JP5187930B2 - 粘着剤組成物、粘着剤層、およびその製造方法 - Google Patents

粘着剤組成物、粘着剤層、およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP5187930B2
JP5187930B2 JP2005113367A JP2005113367A JP5187930B2 JP 5187930 B2 JP5187930 B2 JP 5187930B2 JP 2005113367 A JP2005113367 A JP 2005113367A JP 2005113367 A JP2005113367 A JP 2005113367A JP 5187930 B2 JP5187930 B2 JP 5187930B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
polymer
sensitive adhesive
pressure
acrylic polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2005113367A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2005325340A (ja
Inventor
史子 中野
裕 諸石
浩平 矢野
正之 佐竹
晶子 小笠原
文明 白藤
敏嗣 細川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2005113367A priority Critical patent/JP5187930B2/ja
Publication of JP2005325340A publication Critical patent/JP2005325340A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5187930B2 publication Critical patent/JP5187930B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、溶剤型のアクリル系の粘着剤組成物、これを用いて形成した粘着剤層、およびその製造方法、並びに、当該粘着剤層を形成した光学部材、これを用いた画像表示装置に関する。本発明は、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、これらの積層物等の粘着型光学部材や、これら粘着型光学部材を用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等の画像表示装置に関する技術として有用である。
光学用に使用される粘着剤層は、その厚みや表面の均一性が高いレベルで要求されており、塗工性を良くするためポリマー溶液の粘度が低くなるよう濃度を薄くして塗工している。しかし、近年、環境への配慮から有機溶媒の使用はできるだけ少なくしたいのが実状である。
また、有機溶媒を使用しない粘着剤として、水系分散媒を用いるエマルジョン粘着剤や溶媒を含まないUV重合タイプ粘着剤などが知られているが、耐水性の問題や厚みの均一性など、光学用に使用できるまでには至っていない。
一方、ポリマー濃度を高くしても、ポリマー溶液の粘度が上がらないような工夫としては、ポリマーの分子量を小さくする方法がある。しかし、液晶表示装置等に用いる光学部材、たとえば偏光板や位相差板などは、液晶セルに粘着剤を介して貼り付けられており、加熱条件下や加湿条件下では光学部材の伸縮が大きいため、貼り付け後には、それに伴う浮きや剥がれが生じやすい。そのため、光学部材用粘着剤には、加熱条件下や加湿条件下においても対応できる耐久性が要求され、分子量を下げることが難しくなっている。たとえば特許文献1には、アクリル系ポリマーを光学用の粘着剤として使用する際に、重量平均分子量10万以下のポリマー成分を15重量%以下にしたものが開示されている。
なお、特許文献2には、塩化ビニル樹脂積層シートの製法に関して、1層目シートに2層目シートを塗工する際のオルガノゾル中に、塩化ビニル樹脂の貧溶媒と良溶媒とを併用することが記載されている。しかし、この積層シートは粘着シートの基材に相当し、また界面の密着性を向上させるために良溶媒を使用しており、粘着剤層の形成に関する開示は存在しない。
特開昭64−66283号公報 特開平11−157019号公報
そこで、本発明の目的は、塗工の際に溶媒量を特に増加させることなく、塗工性を改善し、しかも耐久性を維持することができる粘着剤組成物、これを用いて形成した粘着剤層、およびその製造方法を提供することにある。さらに、本発明の目的は、当該粘着剤層を形成した粘着型光学部材、およびこれを用いた画像表示装置を提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成すべく、粘着剤溶液の粘度に着目して、その低減方法について鋭意研究したところ、ポリマー成分に対して特定の貧溶媒を適量添加することにより、これが可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の粘着剤組成物は、炭素数1〜9のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として60重量%以上含有し、かつ重量平均分子量150万以上で、分子量10万以下の成分割合が20重量%以下のアクリル系ポリマーと、有機溶媒とを含有する粘着剤組成物において、前記アクリル系ポリマーを構成する主たるモノマー単位のホモポリマーの溶解度パラメータ(SP値)をδ1「(J/cm1/2」とするとき、溶解度パラメータ(SP値)の差(△δ=δ1−δ2)が+1.7〜+5となるような、溶解度パラメータ(SP値)δ2[(J/cm1/2]を有する貧溶媒を、前記有機溶媒の全量の20〜60重量%含有することを特徴とする。
本発明の粘着剤組成物によると、アクリル系ポリマーを構成する主たるモノマー単位のホモポリマーの溶解度パラメータを基準として、溶解度パラメータが適度な範囲内の貧溶媒を使用し、しかもこれを適量使用としているため、アクリル系ポリマーを析出させずに分子鎖の広がりを十分小さくすることができ、塗工の際に溶媒量を特に増加させることなく、低粘度化して塗工性を改善することができる。その際、アクリル系ポリマーの重量平均分子量を十分大きくし、かつ低分子量成分の少なくしているため、得られる粘着剤層の耐久性も維持でき、しかもアクリル系ポリマーの架橋性も良好になる。
上記において、前記アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、不飽和カルボン酸を0.2〜7重量%含有することが好ましい。このような不飽和カルボン酸の適量を共重合させることにより、アクリル系ポリマーの分子鎖の広がりが小さい場合でも、耐久性を維持しながら、液晶セルへの接着力を程度に制御することができる。
また、固形分濃度が10〜30重量%であることが好ましい。本発明の粘着剤組成物は、このような固形分濃度の範囲で、溶媒量を特に増加させることなく、塗工性をより確実に改善することができる。
一方、本発明の粘着剤層は、上記いずれかに記載の粘着剤組成物を塗工および乾燥してなる粘着剤層であって、前記アクリル系ポリマー100重量部に対し、シランカップリング剤を0.01〜1重量部、架橋剤を0.01〜5重量部含有してなり、架橋後のゲル分率が45〜95重量%であることを特徴とする。本発明の粘着剤層によると、上記のような製法上の作用効果と耐久性の維持効果に加えて、シランカップリング剤の適量の添加により、被着体との接着性が改善され、さらに架橋剤の適量の添加により、剥離の際の糊残りの防止や耐久性を改善することができる。
また、本発明の粘着剤層の製造方法は、上記いずれかに記載の粘着剤組成物を塗工する工程と、塗工物を乾燥させる工程とを含むことを特徴とする。本発明の製造方法によると、上記の如き作用効果によって、塗工の際に溶媒量を特に増加させることなく、低粘度化して塗工性を改善することができる。また、得られる粘着剤層の耐久性が維持されたため、耐久性の高いものとなる。
他方、本発明の粘着型光学部材は、光学部材の片面または両面に、上記の粘着剤層が形成されていることを特徴とする。また、本発明の画像表示装置は、当該粘着型光学部材を少なくとも1つ用いたものである。このため、本発明の粘着剤層による上記の作用効果によって、塗工の際に溶媒量を特に増加させることなく、塗工性を改善し、しかも耐久性を維持することができる。
本発明の粘着剤組成物は、アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として60重量%以上含有するアクリル系ポリマーを含み、このアクリル系ポリマーは、重量平均分子量150万以上で、分子量10万以下の成分割合が20重量%以下である。
アクリル系ポリマーのモノマー単位となるアクリル酸アルキルエステルは、炭素数1〜9、好ましくは2〜6、より好ましくは3〜4のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルがよく、直鎖または分岐鎖のいずれも使用できる。
アクリル系ポリマーは、このようなアクリル酸アルキルエステルを60重量%以上、より好ましくは70重量%以上共重合していることが、粘着特性の観点から好ましい。炭素数1〜9のアルキル基を有するアクリル酸アルキルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、s−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、n−ノニルアクリレートなどがあげられる。これらは1種を単独使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記のアクリル系ポリマーは、モノマー単位として、不飽和カルボン酸を、0.2〜7重量%含有するのが好ましく、0.5〜5重量%含有するのがより好ましい。不飽和カルボン酸の含有量が、7重量%を超えると液晶セルへの接着力が大きくなりすぎたり、硬くなりすぎて好ましくない。一方、0.2重量%未満では耐久性に悪影響があり好ましくない。
不飽和カルボン酸としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などがあげられる。またこれらの無水物を用いることもできる。なかでも、特にアクリル酸、およびメタクリル酸が好ましく用いられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
アクリル系ポリマーはモノマー単位として、水酸基含有モノマーなどの他のモノマーをさらに含有することができる。他のモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタアクリレート等の炭素数1〜4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等の水酸基を有するモノマー;グリシジル(メタ)アクリレート等エポキシ基を含有するモノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N―ジエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アセトニトリル、ビニルピロリドン、N−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミド、N,N―ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド等のN元素を有するモノマー等があげられる。さらには酢酸ビニル、スチレン等を用いるこどもできる。これらモノマーは1種または2種以上を組み合わせることができる。
上述の(メタ)アクリル酸アルキル、および不飽和カルボン酸以外のその他の重合性モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移点や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
本発明の(メタ)アクリル系ポリマーにおいて用いられるその他の重合性モノマーとしては、たとえば、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、水酸基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどの接着力向上や架橋化基点として働く官能基を有す成分などを適宜用いることができる。また、さらには炭素数10以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルを適宜用いることができる。これらのモノマー化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
前記スルホン酸基含有モノマーとしては、たとえば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などがあげられる。
前記リン酸基含有モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートがあげられる。
前記シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられる。
前記ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルピロリドンなどがあげられる。
前記芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレンなどがあげられる。
前記水酸基含有モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。
アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、N−(メタ)アクリロイルモルホリンなどがあげられる。
前記アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリル酸アミノアルキルエステルなどがあげられる。
イミド基含有モノマーとしては、たとえば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。
前記エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
前記ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
前記炭素数1のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルとしては、たとえば、メチル(メタ)アクリレートなどがあげられる。
炭素数10以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルとしては、たとえば、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレートなどがあげられる。
本発明において、その他の重合性モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー単位として、0〜5重量%であることが好ましく、0〜3重量%であることがより好ましい。
さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどがあげられる。シラン系モノマーとしては、たとえば、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4−ビニルブチルトリメトキシシラン、4−ビニルブチルトリエトキシシラン、8−ビニルオクチルトリメトキシシラン、8−ビニルオクチルトリエトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどがあげられる。
前記シラン系モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.1〜3重量部であることが好ましく、0.5〜2重量部であることがより好ましい。シラン系モノマーを共重合させることは、耐久性の向上に好ましい。
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は150万以上であり、好ましくは200万〜300万である。重量平均分子量が150万未満では、得られる粘着剤層が耐久性に乏しくなる。
また、アクリル系ポリマーの分子量10万以下の成分割合は、20重量%以下であり、好ましくは15重量%が架橋性の面から好ましい。本発明においては貧溶媒を添加して分子鎖の絡み合いを小さくしているために、低分子量物が多いと、ポリマー分子鎖間の架橋性が非常に悪くなるので、低分子量物は少ないほどよい。
本発明におけるポリマーの分子量は、実施例に記載の方法で測定したものを指す。また、分子量10万以下の成分割合も、実施例に記載の方法で測定したものを指す。
このようなアクリル系ポリマーの製造は、有機溶媒を使用したラジカル重合法を選択するのが好ましい。乳化重合に代表されるような水を使用した重合法では、一度水を乾燥させてから、本発明の溶媒を所定量配合する必要があり、経済的でないからである。
ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用できる。たとえば、溶液重合では、アゾビスインブチロニトリルなどの重合開始剤をモノマー全量100重量部に対し0.01〜0.2重量部程度使用する。重合溶媒としては、たとえば、酢酸エチル、トルエン等の良溶媒が用いられる。反応は窒素等の不活性ガス気流下で、通常、50〜70℃程度で、8〜15時間程度行われる。重合後の残存モノマーはアクリル系ポリマーの良溶媒とみなす。
溶解性理論に関しては、Hildebrandは1936年から1950年にかけて、溶解性の基礎理論と溶解性パラメータを提案した(J.Hildebrand,R.L.Scott The Solubility of Nonelectrolytes, Rheinhold,N.Y.(1950)。それによると、2つの物質1と2が混合する場合の混合のエンタルピーは次式の通りとした。
ΔH=V1(δ1−δ2)2φ22
ここで、V1=物質1のモル体積、δ1,δ2=物質1と物質2のSP値、φ2=物質2の容積分率、δ1とδ2が等しいか、互いに近接したときに溶解が起こる。
本発明においては、アクリル系ポリマーの相溶しやすいような溶媒(良溶媒)ではなく、前記アクリル系ポリマーを構成する主たるモノマー単位(最も含有量の多いもの)のホモポリマーの溶解度パラメータ(SP値)をδ1「(J/cm1/2」とするとき、溶解度パラメータ(SP値)の差(△δ=δ1−δ2)が+1.7〜+5となるような、溶解度パラメータ(SP値)δ2[(J/cm1/2]を有する貧溶媒を、有機溶媒の全量の20〜60重量%含有させる。好ましい溶解度パラメータ(SP値)の差(△δ=δ1−δ2)は、+2〜+5である。このような貧溶媒を規定量加えることにより、粘着剤組成物の粘度低下を起させる。各種溶媒のSP値は蒸発潜熱や沸点の測定から容易に計算することができる。
高分子のSP値(溶解度パラメータ)の測定は、高分子の固有粘度の測定、高分子の希薄溶液中に非溶媒を滴下したときの濁点の測定、高分子の各種溶媒中での最大膨潤率の測定などの方法がとられている。本発明のアクリル系ポリマーのSP値は、参考文献に記載されているような最大膨潤率測定の実測値による表1のSP値を適用した。参考文献;Polymer Handbook 第3版、出版社Wiley Interscience、沖津俊直、日本接着学会誌、29(5)204(1993)。
Figure 0005187930
本発明のアクリル系ポリマーの貧溶媒としては、たとえばn−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタンおよびそれらの異性体などがあり、いくつかを表2に記載する。参考文献:新版溶剤ポケットブック、編者社団法人有機合成化学協会、発行者株式会社オーム社1994。
Figure 0005187930
一般に、良溶媒中では高分子のドメインは膨張し、貧溶媒中では逆に収縮して溶液の粘度が低下することは知られている。本発明においても、貧溶媒を加えると粘度が低下するので少ない溶媒量でも良好な塗工面が得られる。しかし、本発明のアクリル系ポリマーの場合、貧溶媒の量が有機溶媒全量の60重量%を超えると、ポリマーが祈出して塗工できなくなる。本発明では貧溶媒が、有機溶媒全量の20〜60重量%、好ましくは40〜55重量%の範囲が最もよい。なお、△δが上記範囲となる複数の貧溶媒を用いる場合、各々の貧溶媒の含有量を合計した総含有量を、上記範囲内とするのが好ましい。
高分子鎖の分子鎖の広がりを測定する方法に多角度光散乱(MALLLS)法というのがある。測定手順として、まずポリマー濃度をかえて屈折率を測定しdn/dcを測定する。それから、マイクロバッチ測定でMALLLS測定を行い、Zimmプロットによりz平均二乗回転半径(Rz)が求まる。
溶媒の屈折率測定は、装置:アタゴ、アッベ屈折計1T、波長:589nmで行い、測定装置については、マイクロバッチ測定はGPC装置を利用し、GPCカラムのかわりにステンレスチューブを接続して行った。
MALLS検出器:Wyatt Technology,DAWN DSP−F
(異なる散乱角度に設置された17個のフォトダイオード)
レーザー波長:632.8nm
多角度フィット法:Berry法
カラム槽温度:40℃
流速:0.7mm/min
濃度:0.02、0.03、0.04、0.05%
本発明のアクリル系ポリマー(重量平均分子量220万、分子量10万以下2重量%)において、酢酸エチル100%ではRz=110nmであったのに対し、貧溶媒であるn‐へプタンを50重量%(酢酸エチル:n‐ヘプタン50重量%:50重量%)混合するとRz=93nmに小さくなっていることを確認している。
このように、炭化水素などの貧溶媒を添加すると粘度が下がることは知られてはいるが、貧溶媒が実際上活用されていない大きな理由としては、貧溶媒の添加により、ポリマー分子鎖間の架橋構造の形成が困難になるためと推測されている。すなわち、炭化水素などの貧溶媒中では分子鎖の絡み合いが少なくなり、ポリマー分子鎖間の架橋構造の形成が非常に起こりにくくなり、その結果、耐久性などの劣化につながっていると推測される。このため、本発明においてはベースポリマーである(メタ)アクリル系ポリマーの分子量のコントロールが非常に重要であり、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量150万以上で、分子量10万以下の成分割合が20重量%以下とすることにより、上記課題を解決している。
貧溶媒の沸点と良溶媒の沸点(b.p.:boiling point)については特に限定しないが、その差が50℃以上離れていない方が塗工、乾燥上好ましい。貧溶媒の沸点と(メタ)アクリル系ポリマーを溶解させる良溶媒との沸点の差が大きい場合には、塗工の際に良溶媒が先に気化・蒸発してしまい、ポリマーが析出し、塗工性が著しく悪くなる場合もある。なお、本発明における代表的な貧溶媒の沸点(b.p.:boiling point)について、表3に記載する。
Figure 0005187930
本発明の(メタ)アクリル系ポリマーの良溶媒としては、(メタ)アクリル系ポリマーを溶解させることができる溶媒であれば特に限定されないが、重合時に使用された酢酸エチルやトルエン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等が適宜使用できる。
また、本発明において、上記貧溶媒の沸点が165℃以下であることが好ましく、155℃以下であることがより好ましく、145℃以下であることがさらに好ましい。貧溶媒の沸点が高くなりすぎると、乾燥後も粘着剤層中に溶媒が残存してしまい、粘着特性の低下し、耐久性に劣る(たとえば、耐久試験において発泡などの不具合が生じる)傾向がある。
本発明では、アクリル系ポリマー100重量部に対し、架橋剤を0.01〜5重量部含有していることが好ましい。架橋剤としては、アクリル系ポリマーのカルボン酸基、さらには他の官能基と反応して架橋構造を形成できる多官能化合物である。
官能基として水酸基を導入した場合には、水酸基と架橋構造を形成する。架橋剤としては、たとえば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、これらのジイソシアネート化合物の各種ポリオールへの付加物などのポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、メラミン化合物、金属塩金属キレー化合物などがあげられる。これらのなかでも、ポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。特に、アクリル系ポリマーの製造時に、2―ヒドロキシエチルアクリレートなどの水酸基含有モノマーを共重合して、アクリル系ポリマーに水酸基を導入した場合には、架橋剤としてポリイソシアネート化合物を使用して、アクリル系ポリマーの架橋構造を形成するのが好適である。
本発明では、架橋後のゲル分率は45〜95重量%が好ましく、より好ましくは50〜85重量%である。このようなゲル分率であると、高温での耐久性に優れるものとなる。ゲル分率は架橋の程度を示すものであり、粘着剤で架橋している部分の割合である。このゲル分率は、実施例に記載の方法で測定したものを指す。
また、前記アクリル系ポリマー100重量部に対し、シランカップリング剤を0.01〜1重量部を含有するのが好ましい。シランカップリング剤としては、従来より知られているものを特に制限なく使用できる。たとえば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤;3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤;3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤、などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、老化防止剤、軟化剤、染料、顔料、充填剤などを配合することができる。
本発明の粘着型光学部材は、光学部材の片面または両面に、前記光学部材用粘着剤組成物により、粘着剤層を形成することにより得られる。光学部材への粘着剤層の形成方法としては、特に制限されず、粘着剤組成物を、剥離処理した支持体(剥離シート)に塗布、乾燥、架橋処理して粘着剤層を形成し、これを光学部材に転写する方法、光学部材に直接粘着剤組成物を塗布、乾燥、架橋処理して粘着剤層を形成する方法等があげられる。塗布の方法としては、コンマコーター、リバースコーターやグラビアコーターなどのロールコーター、カーテンコーターやリップコーター、ダイコーターなど任意の塗布方法を採用できる。
粘着剤組成物溶液の固形分濃度は10〜30重量%とすることが好ましい。より好ましくは12〜20重量%とするのがよい。ポリマー溶液の濃度と粘度には比例関係があり、濃度が高すぎると、粘度も高くなり、塗工時にスジ等が発生するので、実施例に記載の測定方法で得られる粘度が7000[mPa・sec]以下、好ましくは5000[mPa・sec]以下になるようにポリマー濃度を調節するのが好ましい。
乾燥後の粘着剤層の厚さは1〜100μm、特に5〜40μm、好ましくは10〜30μmである。粘着剤層の厚さが100μm以上では、本発明では貧溶媒を含んでいるために塗工時のスジや乾燥時の発抱が発生しやすくなる。
このような表面に粘着層が露出する場合は実用に供されるまで剥離処理したシートで保護される。なお、剥離シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等があげられる。剥離シートの表面には、粘着剤層からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理な剥離処理が施されていても良い。
光学部材としては液晶表示装置等の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学部材としては偏光板があげられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、5〜80μm程度である。
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴なかでも延伸することができる。
前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より1〜500μm程度である。特に1〜300μmが好ましく、5〜200μmがより好ましい。
また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。従って、Rth=[(nx+ny)/2−nz]・d(ただし、nx、nyはフィルム平面内の主屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。
保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系粘着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、たとえばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、たとえばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、たとえば平均粒子径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋または未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
また本発明の光学部材としては、たとえば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で本発明の光学部材として用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。
特に、偏光板にさらに反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板にさらに位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板にさらに視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板にさらに輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光およびその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、たとえば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
偏光板にさらに位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板(λ/4板とも言う)が用いられる。1/2波長板(λ/2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青または黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。さらに、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、たとえば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、20〜150μm程度が一般的である。
高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸等により配向物(延伸フィルム)となる。
液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団(メソゲン)がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、たとえばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。
位相差板は、たとえば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。
また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板または反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射型)偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学部材としたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、たとえば位相差板、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、たとえばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または/および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。
また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光をさらにその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部または全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、さらにその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
前記の輝度向上フィルムとしては、たとえば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回りまたは右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
可視光域等の広い波長範囲で1/4波長板として機能する位相差板は、たとえば波長550nmの淡色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、たとえば1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層または2層以上の位相差層からなるものであってよい。
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして2層または3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層または3層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
偏光板に前記光学層を積層した光学部材は、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学部材としたのものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
なお、本発明の粘着型光学部材の光学部材や粘着剤層などの各層には、たとえばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
本発明の粘着型光学部材は液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学部材、および必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による光学部材を用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、たとえばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
液晶セルの片側または両側に粘着型光学部材を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学部材は液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に光学部材を設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、たとえば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層または2層以上配置することができる。
次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、たとえばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。
このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
以下に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。また、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
(1)重量平均分子量
ポリマーの分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法の下記条件にて測定した。
分析装置:東ソー製、HLC−8120GPC
カラム:東ソー製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
カラム温度:40℃
流速:0.8ml/min
溶離液:テトラヒドロフラン
検出器:示差屈折計
標準試料:ポリスチレン
(2)分子量10万以下の成分割合
分子量10万以下の重量分率(Area%)は、上記(1)のGPC測定結果からデータ処理装置(東ソー製、GPC−802)で算出した。この時、モノマー成分は含めていない。
(3)ポリマー溶液の粘度
ポリマー溶液の粘度は回転粘度計を用い、以下の条件で測定した。
装置:東機産業株式会社製TBV‐20H型(少量サンプルアダプター装着)
温度:24℃±1℃
ずり速度:25/s
コーンロータ:NH4
(4)ゲル分率×100
架橋処理した直後の粘着剤層を約0.1gとり、これを秤量して重量(W1)を求めた。次いでこれを微孔性テトラフルオロエチレン膜に包んで(膜重量W2)、約50mlの酢酸エチルに2日間浸漬したのち、可溶分を抽出した。これを乾燥し、全体の重量(W3)を測定した。これらの測定値から、下記の式に従って、粘着剤層のゲル分率(重量%)を求めた。また、塗工後、室温で1週間保存したのちのゲル分率を測定した。
ゲル分率(重量%)=((W3−W2)/W1)×100
(5)塗工性
ポリマー溶液の粘度と、塗工面の平滑性、乾燥後の発泡状態などで評価した。
○:塗工面が平滑で、透明性が高い。
×:塗工面にスジがあり平滑でない、または発泡による波紋の跡がある。
(6)耐久性
12インチサイズに裁断した粘着型光学部材を厚さ0.6mmの無アルカリガラスに貼付け、50℃、0.5MPaのオートクレープにて30分間処理した後、90℃の雰囲気に500時間投入した。その後、粘着型光学部材の状態を目視観察し、以下の基準で評価した。
○:光学部材の剥がれや浮きがない。
×:光学部材の剥がれや浮き、発泡がある。
実施例1
(アクリル系ポリマーの調製)
ブチルアクリレート80部、2−エチルヘキシルアクリレート20部、アクリル酸5部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.08部、およびベンゾイルパーオキサイド0.35部と酢酸エチル100部を、窒素導入管、冷却管を備えた4つク口フラスコに投入し、充分に窒素置換した後、窒素気流下で攪拌しながら56℃で10時間重合反応を行い、重量平均分子量220万、10万以下の割合2重量%のアクリル系ポリマー(1)の溶液を得た。重合率は70%で重合後のポリマー濃度は36重量%であった。
(アクリル系ポリマーの希釈)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度36重量%)のポリマー固形分100部に対してn−ヘプタン(SP値15.2[(J/cm1/2])を323部、良溶媒である酢酸エチル(SP値18.6[(J/cm1/2])を58部添加すると、ポリマー濃度は16.7重量%となり、溶媒中のヘプタンの割合は54重量%となる。ポリブチルアクリレートのSP値は18[(J/cm1/2]であるので、Δδは2.8となる。このポリマー溶液の粘度は3800[mPa・sec]であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度15重量%)のポリマー固形分100部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.3部を均一に混合して、光学部材用粘着剤組成物を調製した。それを、コンマコーターを用いて、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工速度10m/minで、粘着剤層の乾燥後の厚さが25μmになるように塗工した(乾燥は130℃で3分間に相当)。当該粘着剤層を、偏光板に転写し、粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は70重量%であった。塗工面はスジ等なく平滑で、乾燥後も発泡しなかった。
実施例2
(アクリル系ポリマーの希釈)
実施例1のアクリル系ポリマー希釈において、n−ヘプタンを171部、酢酸エチルを210部に変更した以外は全て実施例1と同様にして、ポリマー希釈を行った。溶媒中のヘプタンの割合は45重量%となる。このポリマー溶液の粘度は4990[mPa・sec]であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
実施例1と同様にして粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は71重量%であった。塗工面はスジ等なく平滑で、乾燥後も発泡しなかった。
実施例3
(アクリル系ポリマーの希釈)
実施例1のアクリル系ポリマー希釈において、n−ヘプタンを130部、酢酸エチルを251部に変更した以外は全て実施例1と同様にして、ポリマー希釈を行った。溶媒中のヘプタンの割合は23重量%となる。このポリマー溶液の粘度は6500[mPa・sec]であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
実施例1と同様にして粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は71重量%であった。塗工面はスジ等なく平滑で、乾燥後も発泡しなかった。
実施例4
(アクリル系ポリマーの希釈)
実施例1のアクリル系ポリマーの溶液(濃度35重量%)のポリマー固形分100部に対して2,2,5トリメチルヘキサン(SP値13.2[(J/cm1/2])を270部、酢酸エチル(SP値18.6[(J/cm1/2]を151部添加すると、ポリマー濃度は16.7重量%となり、溶媒中の2,2,5トリメチルへキサンの割合は45重量%となる。ポリブチルアクリレートのSP値は18[(J/cm1/2]であるので、Δδは4.8となる。このポリマー溶液の粘度は3670[mPa・sec]であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度15重量%)のポリマー固形分100部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.3部を均一に混合して、光学部材用粘着剤組成物を調製した。それを、コンマコーターを用いてシリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工速度10m/minで、粘着剤層の乾燥後の厚さが25μmになるように塗工した(乾燥は130℃で3分間に相当)。当該粘着剤層を、偏光板に転写し、粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は72重量%であった。塗工面はスジ等なく平滑で、乾燥後も発泡しなかった。
実施例5
(アクリル系ポリマーの希釈)
実施例1のアクリル系ポリマーの溶液(濃度35重量%)のポリマー固形分100部に対してメチルシクロヘキサン(SP値16.2[(J/cm1/2])を270部、酢酸エチル(SP値18.6[(J/cm1/2])を151部添加すると、ポリマー濃度は15重量%となり、溶媒中のメチルシクロヘキサンの割合は45重量%となる。ポリブチルアクリレートのSP値は18[(J/cm1/2]であるので、Δδは1.8となる。このポリマー溶液の粘度は3930[mPa・sec]であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度15重量%)のポリマー固形分100部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.3部を均一に混合して、光学部材用粘着剤組成物を調製した。それを、コンマコーターを用いてシリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工速度10m/minで、粘着剤層の乾燥後の厚さが25μmになるように塗工した(乾燥は130℃で3分間に相当)。当該粘着剤層を、偏光板に転写し、粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は69重量%であった。塗工面はスジ等なく平滑で、乾燥後も発泡しなかった。
実施例6
(アクリル系ポリマーの調製)
ブチルアクリレート80部、2−エチルヘキシルアクリレート20部、アクリル酸5部.2−ヒドロキシエチルアクリレート0.08部、および ベンゾイルパーオキサイド0.35部と酢酸エチル120部を、窒素導入管、冷却管を備えた4つ口フラスコに投入し、充分に窒素置換した後、窒素気流下で攪拌しながら55℃で10時間重合反応を行い、その後70℃で2時間反応させた。重量平均分子量160万、10万以下の割合14重量%のアクリル系ポリマー(2)の溶液を得た。重合率は90%で重合後のポリマー濃度は42重量%であった。
(アクリル系ポリマーの希釈)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度42重量%)のポリマー固形分100部に対してn−ヘプタンを130部、酢酸、エチルを304部添加すると、ポリマー濃度は17.5重量%となり、溶媒中のヘプタンの割合は23重量%となる。このポリマー溶液の粘度は2100[mPa・sec]であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度15重量%)のポリマー固形分100部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.3部を均一に混合して、光学部材用粘着剤組成物を調製した。それを、コンマコーターを用いてシリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工速度10m/minで、粘着剤層の乾燥後の厚さが25μmになるように塗工した(乾燥は130℃で3分間に相当)。当該粘着剤層を、偏光板に転写し、粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は55重量%であった。塗工面はスジ等なく平滑で、乾燥後も発泡しなかった。
実施例7
(アクリル系ポリマーの調製)
ブチルアクリレート90部、エチルアクリレート10部、アクリル酸1部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.08部、および、ベンソイルパーオキサイド0.35部と酢酸エチル100部を、窒素導入管、冷却管を備えた4つ口フラスコに投入し、充分に窒素置換した後、窒素気流下で攪拌しながら56℃で10時間重合反応を行い、重量平均分子量240万、10万以下の割合3重量%のアクリル系ポリマー(3)の溶液を得た。重合率は72%で重合後のポリマー濃度は36重量%であった。
(アクリル系ポリマーの希釈)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度36重量%)のポリマー固形分100部に対してn−ヘプタン(SP値15.2[(J/cm1/2])を255部、酢酸エチル(SP値18.6[(J/cm1/2])を136部添加すると、ポリマー濃度は15重量%となり、溶媒中のヘプタンの割合は45重量%となる。ポリブチルアクリレートのSP値は18[(J/cm1/2]であるので、Δδは2.8となる。このポリマー溶液の粘度は1830[mPa・sec]であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度15重量%)のポリマー固形分100部に対して、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.3部を均一に混合して、光学部材用粘着剤組成物を調製した。それを、コンマコーターを用いてシリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工速度10m/minで、粘着剤層の乾燥後の厚さが25μmになるように塗工した(乾燥は130℃で3分間に相当)。当該粘着剤層を、偏光板に転写し、粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は65重量%であった。塗工面はスジ等なく平滑で、乾燥後も発泡しなかった。
比較例1
(アクリル系ポリマーの希釈)
実施例1のアクリル系ポリマー希釈において、ヘプタンを添加せずに、酢酸エチルを381部に変更した以外は全て実施例1と同様にして、ポリマー希釈を行った。このポリマー溶液の粘度は9850[mPa・sec]であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
実施例1と同様にして粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は73重量%であった。塗工面はスジが発生し、平滑な面が得られなかった。
比較例2
(アクリル系ポリマーの希釈)
実施例1のアクリル系ポリマー希釈において、n−ヘプタンを60部、酢酸エチルを321部に変更した以外は全て実施例1と同様にして、ポリマー希釈を行った。溶媒中のヘプタンの割合は11重量%となる。このポリマー溶液の粘度は9080[mPa・sec]であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
実施例1と同様にして粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は70重量%であった。塗工面はスジが発生し、平滑な面が得られなかった。
比較例3
(アクリル系ポリマーの希釈)
実施例1のアクリル系ポリマー希釈において、n−ヘプタンを381部に変更した以外、は全て実施例1と同様にして、ポリマー希釈を行った。溶媒中のヘプタンの割合は67重量%となる。希釈後のポリマー溶液は白濁しており、ポリマーが完全に溶解していなかった。不均一系なので粘度測定は不可能であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
実施例1と同様にして粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は49重量%であった。塗工面はスジが発生し、平滑な面が得られなかった。
比較例4
(アクリル系ポリマーの調製)
ブチルアクリレート80部、2−エチルヘキシルアクリレート20部、アクリル酸5部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.08部、およびベンゾイルパーオキサイド0.35部と酢酸エチル120部を、窒素導入管、冷却管を備えた4つ口フラスコに投入し、充分に窒素置換した後、窒素気流下で攪拌しながら55℃で7時間重合反応を行い、その後70℃で3時間反応させた。重量平均分子量120万、10万以下の割合20重量%のアクリル系ポリマー(4)の溶液を得た。重合率は93%で重合後のポリマー濃度は48重量%であった。
(アクリル系ポリマーの希釈)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度48重量%)のポリマー固形分100部に対してn−へプタンを130部、酢酸エチルを237部添加すると、ポリマー濃度は15重量%となり、溶媒中のヘプタンの割合は23重量%となる。このポリマー溶液の粘度は2880[mPa・sec]であった。
(塗工・乾燥・粘着型光学部材の作製)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度15重量%)のポリマー固形分100部に対して、シランカップリング剤として3―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネー付加物からなるポリイソシアネート系架橋剤0.8部を均一に混合して、光学部材用粘着剤組成物を調製した。それを、コンマコーターを用いてシリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗工速度10m/minで、粘着剤層の乾燥後の厚さが25μmになるように塗工した(乾燥は130℃で3分間に相当)。当該粘着剤層を、偏光板に転写し、粘着型光学部材を得た。粘着剤層のゲル分率は43重量%であった。塗工面はスジ等なく平滑で、乾燥後も発泡しなかった。
比較例5
(アクリル系ポリマーの調製)
2−エチルヘキシルアクリレート80部、ブチルアクリレート20部、アクリル酸1部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.08部、およびベンゾイルパーオキサイド0.35部と酢酸エチル100部を、窒素導入管、冷却管を備えた4つ口フラスコに投入し、充分に窒素置換した後、窒素気流下で攪拌しながら56℃で10時間重合反応を行い、重量平均分子量230万、10万以下の割合4重量%のアクリル系ポリマー(5)の溶液を得た。重合率は70%で重合後のポリマー濃度は35重量%であった。
(アクリル系ポリマーの希釈)
上記アクリル系ポリマーの溶液(濃度35重量%)のポリマー固形分100部に対してn−ヘプタン(SP値15.2[(J/cm1/2])を323部、酢酸エチル(SP値18.6[(J/cm1/2])を58部添加すると、ポリマー濃度は15重量%となり、溶媒中のヘプタンの割合は57重量%となる。ポリ2−エチルヘキシルアクリレートのSP値はSmallの式より計算し、16.7[(J/cm1/2]であるので、Δδは1.5となる。P.A.Small,J.Appl.Chem.3,71(1953)このポリマー溶液の粘度は5120[mPa・sec]であった。また、n−へプタンを加えずに酢酸エチルのみで希釈してポリマー濃度を15重量%にしたときの粘度は4450[mPa・sec]であり、n−ヘプタン添加による粘度低下はみられなかった。
Figure 0005187930
以上の実施例および比較例の構成と得られた結果を表4に示す。
表4の結果が示すように、本発明の光学部材用粘着剤層の製造方法では、溶媒量を削減しながらも、低粘度で良好な塗工面を得る事ができ、かつ耐久性も良好であることが分かる。一方、比較例の光学部材用粘着剤層の製造方法では、粘度が高く、均一に塗工できなかったり、溶液が不均一であったりして、良好な塗工面を得るのが困難であることが分かる。また、アクリル系ポリマーの分子量を低下させると、粘度は非常に低下するが、それに伴い、耐久性が悪くなっていることが明らかである。そして、アクリル系ポリマーを変えたことにより△δが+1.7未満になると、良好な粘度低下効果が得られないことも分かる。

Claims (7)

  1. 炭素数1〜9のアルキル基を有する1種からなるアクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として60重量%以上含有し、かつ重量平均分子量150万以上で、分子量10万以下の成分割合が20重量%以下のアクリル系ポリマーと、有機溶媒とを含有する粘着剤組成物において、
    前記アクリル系ポリマーを構成する主たるモノマー単位のホモポリマーの溶解度パラメータ(SP値)をδ1「(J/cm1/2」とするとき、溶解度パラメータ(SP値)の差(△δ=δ1−δ2)が+1.7〜+5となるような、溶解度パラメータ(SP値)δ2[(J/cm1/2]を有する貧溶媒を、前記有機溶媒の全量の20〜60重量%含有し、前記有機溶媒は、前記貧溶媒以外は良溶媒であることを特徴とする粘着剤組成物。
  2. 前記アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、不飽和カルボン酸を0.2〜7重量%含有する請求項1記載の粘着剤組成物。
  3. 固形分濃度が10〜30重量%である請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
  4. 前記アクリル系ポリマー100重量部に対し、シランカップリング剤を0.01〜1重量部含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
  5. 前記アクリル系ポリマー100重量部に対し、架橋剤を0.01〜5重量部含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
  6. 前記粘着剤組成物は、24℃±1℃における粘度が7000mPa・sec以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
  7. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の粘着剤組成物を塗工する工程と、塗工物を乾燥させる工程とを含む粘着剤層の製造方法。
JP2005113367A 2004-04-15 2005-04-11 粘着剤組成物、粘着剤層、およびその製造方法 Active JP5187930B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005113367A JP5187930B2 (ja) 2004-04-15 2005-04-11 粘着剤組成物、粘着剤層、およびその製造方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004120559 2004-04-15
JP2004120559 2004-04-15
JP2005113367A JP5187930B2 (ja) 2004-04-15 2005-04-11 粘着剤組成物、粘着剤層、およびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005325340A JP2005325340A (ja) 2005-11-24
JP5187930B2 true JP5187930B2 (ja) 2013-04-24

Family

ID=35471927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005113367A Active JP5187930B2 (ja) 2004-04-15 2005-04-11 粘着剤組成物、粘着剤層、およびその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5187930B2 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4727238B2 (ja) * 2005-01-25 2011-07-20 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材、及び画像表示装置
JP4697871B2 (ja) 2005-10-20 2011-06-08 日東電工株式会社 積層フィルム
JP4807774B2 (ja) 2005-10-20 2011-11-02 日東電工株式会社 液晶パネルおよび液晶表示装置
JP2007327012A (ja) * 2006-06-09 2007-12-20 Hitachi Chem Co Ltd ディスプレイ表面保護用粘着フィルム
JP5204937B2 (ja) * 2007-06-18 2013-06-05 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物
JP2009074083A (ja) * 2007-08-31 2009-04-09 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物および粘着シート
JP2016011363A (ja) * 2014-06-27 2016-01-21 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート、及び、光学部材

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08253749A (ja) * 1995-03-16 1996-10-01 Nippon Carbide Ind Co Inc 有機溶媒溶解型感圧性接着剤
JP4062668B2 (ja) * 2002-05-15 2008-03-19 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム、光学フィルム用粘着剤組成物および画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005325340A (ja) 2005-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4800722B2 (ja) 光学用粘着剤組成物、光学用粘着剤層、粘着剤層付光学部材、その製造方法および画像表示装置
JP4805240B2 (ja) 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP4433145B2 (ja) 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材および画像表示装置
JP3916638B2 (ja) 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP5010994B2 (ja) 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP4527012B2 (ja) 粘着剤付き光学フィルムおよび画像表示装置
JP2003307621A (ja) 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP4727238B2 (ja) 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材、及び画像表示装置
JP4780647B2 (ja) 光学フィルム用粘着剤、光学フィルム用粘着剤層およびその製造方法、粘着型光学フィルム、ならびに画像表示装置
JP5694972B2 (ja) 光学フィルム用粘着剤、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP4215124B2 (ja) 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材及びその製造方法、並びに画像表示装置
JP2006342258A (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着部材、粘着型光学部材および画像表示装置
JP4721368B2 (ja) 帯電防止性粘着型光学フィルム及び画像表示装置
JP5187930B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、およびその製造方法
JP3863151B2 (ja) 光学部材用粘着剤層およびその製造方法ならびに粘着剤付光学部材および画像表示装置
JP2011017009A (ja) 光学用粘着剤層、粘着剤付き光学フィルムおよび画像表示装置
JP2007107016A (ja) 光学フィルム用粘着剤層の製造方法および粘着型光学フィルムの製造方法
JP4883748B2 (ja) 剥離力調整方法、光学部材用粘着剤層およびその製造方法、粘着剤付光学部材、ならびに画像表示装置
JP2008009156A (ja) 粘着型光学フィルムの製造方法、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP5341233B2 (ja) 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP4535798B2 (ja) 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、光学部材用粘着シート類、粘着型光学部材、及び画像表示装置
JP3822213B2 (ja) 剥離力調整方法、光学部材用粘着剤層およびその製造方法、ならびに粘着剤付光学部材
JP4754436B2 (ja) 光学部材用粘着剤層ならびに粘着剤付光学部材および画像表示装置
JP2006119353A (ja) 帯電防止性光学フィルム、帯電防止性粘着型光学フィルム、及び画像表示装置
JP2005179467A (ja) 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071113

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20091222

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110419

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110617

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110708

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110929

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20111011

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20111104

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20121219

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130121

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160201

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5187930

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250