JP2005179467A - 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】 １２０℃程度の高温条件下においても光漏れや窓枠状ムラを効果的に抑制することができる光学フィルム用粘着剤組成物を提供すること。
【解決手段】 重量平均分子量５０万〜２５０万の（メタ）アクリレート系ポリマー、反応性炭素−炭素二重結合を有する連鎖移動剤を用いて重合した重量平均分子量１０００〜１万の（メタ）アクリレート系オリゴマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物であり、かつ該組成物中における連鎖移動剤の含有率が、吸光度比〔（７８０±２０ｃｍ^-1の範囲における前記連鎖移動剤のＣ＝Ｃ振動に基づく吸光度）／（７４０±２０ｃｍ^-1の範囲における前記ポリマー及びオリゴマーのＣ−Ｈ振動に基づく吸光度）〕により０．３以下であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物。
【選択図】 なし

Description

本発明は、光学フィルム用粘着剤組成物に関する。また本発明は当該光学フィルム用粘着剤組成物により形成される光学フィルム用粘着剤層に関する。さらには本発明は、当該粘着剤層を有する粘着型光学フィルム、さらには前記粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどがあげられる。

液晶表示装置等に用いる光学フィルム、例えば偏光板や位相差板などは、液晶セルに粘着剤を用いて貼り付けられる。このような光学フィルムに用いられる材料は、加熱条件下や加湿条件下では伸縮が大きいため、貼り付け後には、それに伴う浮きや剥がれが生じやすい。そのため、光学フィルム用粘着剤には、加熱条件下や加湿条件下においても対応できる耐久性が要求される。

また、光学フィルム用粘着剤には、加熱条件下や加湿条件下において、偏光板などの光学フィルムの寸歩変化に起因する応力を均一に緩和することが求められる。かかる応力緩和性に劣る場合には、偏光板などの光学フィルムに残留応力が残存してしまい、偏光ヌケ（光漏れ）などの悪影響が起こる。

このような光学フィルムに使用される粘着剤としては、各種の材料が提案されている。たとえば、高分子量ポリマーに低分子量ポリマーをブレンドして、粘着剤の応力緩和性を向上させる試みが行われている（特許文献１〜５）。

特許文献１では、官能基比率が高い高分子量ポリマー１００重量部に、重量平均分子量３万以下の低分子量ポリマーを２０〜２００重量部配合して架橋構造を採る粘着剤組成物が提案されている。かかる粘着剤組成物によれば、高分子量成分による３次元構造で高温高湿下での発泡や剥がれを防止し、偏光板の寸法変化に伴う内部応力を低分子量ポリマー成分で吸収できることが開示されている。

特許文献２では、高分子量ポリマーに、重量平均分子量５０万以下の低分子量ポリマーを配合した粘着剤組成物が提案されている。かかる粘着剤組成物によれば、応力集中を緩和して、液晶セルの白ヌケを抑制するとともに、剥離後に液晶セルに糊残りや曇りを生じないことが開示している。

特許文献３では、高分子量ポリマー１００重量部に、重量平均分子量５０００以上５０万未満の低分子量ポリマーを１〜５０重量部配合し、かつ高分子量ポリマーまたは低分子量ポリマーのいずれかに一方に窒素含有官能基を含む粘着剤組成物が提案されている。かかる粘着剤組成物によれば、窒素含有官能基の被着体との結合性の強さで、耐久性に優れ、かつ偏光板の伸縮に追随して白ヌケを抑制できることが開示されている。

特許文献４では、高分子量ポリマー１００重量部に、重量平均分子量が１０００〜１００００のアクリル系オリゴマーを５〜１００重量部および２官能架橋剤を配合した粘着剤組成物が提案されている。かかる粘着剤組成物によれば、被着体との密着性に優れるとともに、良好な応力緩和性を有することで耐久性と白ヌケを抑制できることが開示されている。

特許文献５では、高分子量ポリマー１００重量部に、ガラス転移点が０〜−８０℃の重量平均分子量３〜１０万の低分子量ポリマーを１０〜１００重量部および多官能化合物を配合した粘着剤組成物が提案されている。かかる粘着剤組成物は、剥がれや発泡や白ヌケ現象に対応できることが開示されている。

前記のような粘着剤組成物を用いることにより、光学フィルムの寸法変化に起因する応力をある程度緩和することができ、高温化での偏光ヌケ（光漏れ）をある程度防止することができる。

しかし、近年、液晶表示装置は車載用等のさらに過酷な高温条件下で使用される場合が多くなっており、さらなる高耐久性が望まれている。そのような高温条件下においては、ガラス等の基材に貼付された光学フィルムの大気に接する外部において酸化劣化が激しく、光学フィルムの応力緩和性が内部と外部とで大きく異なってくるため、内部と外部とで偏光ヌケ（光漏れ）が異なる、いわゆる「窓枠状ムラ現象」が生じる傾向にある。

該問題を解決するために、粘着剤に酸化防止剤と架橋剤を添加することにより光漏れや額縁現象を抑制する技術が開示されている（特許文献６）。また、粘着組成物に架橋剤とラジカル捕捉剤を添加することにより加水分解による粘着剤の劣化を抑制する技術が開示されている（特許文献７）。

しかしながら、１２０℃以上の高温条件下においては、上記のような添加剤を配合しても偏光ヌケ（光漏れ）や窓枠状ムラ現象を効果的に抑制することができない。
特開平１０−２７９９０７号公報 特開２０００−１０９７７１号公報 特開２０００−８９７３１号公報 特開２００１−３３５７６７号公報 特開２００２−１２１５２１号公報 特開２００３−４９１４３号公報 特開２００２−３０２６４号公報

本発明は、１２０℃程度の高温条件下においても光漏れや窓枠状ムラを効果的に抑制することができる光学フィルム用粘着剤組成物を提供することを目的とする。また本発明は当該光学フィルム用粘着剤組成物により形成される光学フィルム用粘着剤層を提供することを目的とする。さらには本発明は、当該粘着剤層を有する粘着型光学フィルムや画像表示装置を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、下記光学フィルム用粘着剤組成物により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、重量平均分子量５０万〜２５０万の（メタ）アクリレート系ポリマー、反応性炭素−炭素二重結合を有する連鎖移動剤を用いて重合した重量平均分子量１０００〜１万の（メタ）アクリレート系オリゴマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物であり、かつ該組成物中における連鎖移動剤の含有率が、吸光度比〔（７８０±２０ｃｍ^-1の範囲における前記連鎖移動剤のＣ＝Ｃ振動に基づく吸光度）／（７４０±２０ｃｍ^-1の範囲における前記ポリマー及びオリゴマーのＣ−Ｈ振動に基づく吸光度）〕により０．３以下であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物に関する。

本発明者らは、高温又は高温高湿下での光学フィルム外部の劣化によって起こる窓枠状ムラ現象の発生原因が、粘着剤組成物中の反応性炭素−炭素二重結合の含有率に起因すると考え、該組成物中における反応性炭素−炭素二重結合を有する連鎖移動剤の含有率を、吸光度比〔（７８０±２０ｃｍ^-1の範囲における前記連鎖移動剤のＣ＝Ｃ振動に基づく吸光度）／（７４０±２０ｃｍ^-1の範囲における前記ポリマー及びオリゴマーのＣ−Ｈ振動に基づく吸光度）〕により０．３以下にすることにより効果的に光漏れや窓枠状ムラ現象を抑制できることを見出した。

粘着剤組成物中の反応性炭素−炭素二重結合の含有率は、重合開始剤や連鎖移動剤などの添加剤に寄与するところが大きい。その中でも、オリゴマーの製造時にオリゴマーの分子量を制御するために多量に使用されるα−メチルスチレンダイマーなどの反応性炭素−炭素二重結合を有する連鎖移動剤の酸化劣化等により窓枠状ムラ現象が発生すると考えられる。連鎖移動剤としては、ドデシルメルカプタン、メルカプトエチルアルコール、メルカプトコハク酸、及びチオグリコール酸などの反応性炭素−炭素二重結合を有しない連鎖移動剤もあるが、製造プロセスやハンドリング性（例えば、匂いなど）等の観点から使用し難い。そのため、オリゴマーの製造時に反応性炭素−炭素二重結合を有する連鎖移動剤を使用した場合であっても、如何に光漏れや窓枠状ムラ現象を抑制するかが重要となるのである。

本発明においては、ハンドリング性等の観点から、前記連鎖移動剤が、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、及びα−メチルスチレントリマーからなる群より選択される少なくとも１種のスチレン系連鎖移動剤であることが好ましい。特に、前記連鎖移動剤が、α−メチルスチレンダイマーであることが好ましい。

本発明の光学フィルム用粘着剤層は、前記光学フィルム用粘着剤組成物を架橋することにより形成される。架橋された光学フィルム用粘着剤層のゲル分率は３０〜８０重量％であることが好ましい。前記粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、架橋剤を使用するにより上記所定のゲル分率になるように設定可能であり、光学フィルムを液晶セルに貼付け後、各種の工程を経るなどの長時間を経過したり、高温高湿状態に保存されても接着状態では剥がれ、浮き、発泡などが発生せず、耐久性を向上させることができる。

本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルムの片面または両面に、前記光学フィルム用粘着剤層が形成されているものである。

また本発明は、前記粘着型光学フィルムを少なくとも１つ用いた画像表示装置に関する。

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、重量平均分子量５０万〜２５０万の（メタ）アクリレート系ポリマー、反応性炭素−炭素二重結合を有する連鎖移動剤を用いて重合した重量平均分子量１０００〜１万の（メタ）アクリレート系オリゴマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物であり、かつ該組成物中における連鎖移動剤の含有率が、吸光度比〔（７８０±２０ｃｍ^-1の範囲における前記連鎖移動剤のＣ＝Ｃ振動に基づく吸光度）／（７４０±２０ｃｍ^-1の範囲における前記ポリマー及びオリゴマーのＣ−Ｈ振動に基づく吸光度）〕により０．３以下であることを特徴とする。なお、（メタ）アクリル系ポリマーは、アクリル系ポリマーおよび／またはメタクリル系ポリマーをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。

前記（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー成分として（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、少なくとも該（メタ）アクリル酸エステルと架橋性官能基を有するモノマーとを共重合することにより得られる。共重合形態については特に制限されず、ランダム、ブロック、又はグラフトのいずれであってもよい。

（メタ）アクリル系ポリマーの主骨格を構成する（メタ）アクリル酸エステルは特に制限されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは単独または組み合わせて使用できる。

架橋性官能基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、及び無水マレイン酸などのカルボキシル基含有モノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、 −クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びアリルアルコールなどのヒドロキシル基含有モノマー、グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有モノマー、アミノメチル（メタ）アクリレート、及びジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有モノマー、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、及びメトキシエチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及び（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのケイ素含有モノマー、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアセトアセチル基含有モノマーなどが挙げられる。これらは単独または組み合わせて使用できる。

架橋性官能基を有するモノマーは、（メタ）アクリル酸エステル１００重量部に対して０．０１〜２５重量部用いることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１５重量部である。

さらに、その他のモノマーとして、スチレン、α−メチルスチレン、及びビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー、酢酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）アクリロニトリルなどを単独または組み合わせて使用してもよい。

前記その他のモノマーは、（メタ）アクリル酸エステル１００重量部に対して１００重量部以下使用することが好ましく、さらに好ましくは５０重量部以下である。

前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は５０万〜２５０万であり、好ましくは１００万〜２００万である。重量平均分子量が５０万未満の場合には、被着体との密着性や耐久性が不十分になる傾向にあり、２５０万を超える場合には光学フィルムの伸縮に対する応力緩和性が低下する傾向にある。

前記（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の方法により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。

重合開始剤としては、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキサイドなどの過酸化物系が挙げられる。単独で用いるのが望ましいが、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤として使用することもできる。還元剤としては、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルト塩などのイオン化の塩、トリエタノールアミン等のアミン類、アルドース、ケトース等の還元糖などを挙げることができる。また、アゾ化合物も好ましい重合開始剤であり、２，２’−アゾビス−２−メチルプロピオアミジン酸塩、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等を使用することができる。また、上記重合開始剤を２種以上併用して使用することも可能である。

反応温度は通常５０〜８５℃程度、反応時間は１〜８時間程度とされる。また、前記製造法のなかでも溶液重合法が好ましく、（メタ）アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等の極性溶剤が用いられる。溶液濃度は通常２０〜８０重量％程度とされる。

前記（メタ）アクリル系オリゴマーは、前記（メタ）アクリル酸エステルをモノマー成分として用い、前記と同様の方法で製造することができる。

（メタ）アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は１０００〜１万であり、好ましくは２０００〜１万である。重量平均分子量が１０００未満の場合には、耐久性が低下したり、該オリゴマーがブリードアウトして粘着型光学フィルムを被着体から剥離した際に、被着体を汚染する恐れがある。一方、重量平均分子量が１万を超える場合には、光学フィルムの伸縮に対する応力緩和性が低下したり、被着体への接着力が増大するため好ましくない。

（メタ）アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、大量の重合開始剤を使用したり、連鎖移動剤を使用することにより調整できる。重合開始剤としては前記と同様のものを使用することができる。本発明において、（メタ）アクリル系オリゴマーの重量平均分子量の調整には反応性炭素−炭素二重結合を有する連鎖移動剤を使用する。

反応性炭素−炭素二重結合を有する連鎖移動剤としては、例えば、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、及びα−メチルスチレントリマーなどのスチレン類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンなどのアルケン類、水酸基と共役二重結合を有するロジンエステル類などが挙げられる。これらは単独または２種以上を組み合わせて使用できる。

粘着剤組成物中の連鎖移動剤の含有率を、前記吸光度比により０．３以下に制御するためには、（メタ）アクリル系オリゴマーの原料モノマー１００重量部に対して前記連鎖移動剤を１０重量部以下で使用することが好ましく、さらに好ましくは５重量部以下、特に好ましくは１重量部以下である。

前記（メタ）アクリル系オリゴマーの添加量は特に制限されないが、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して５〜１００重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜５０重量部、特に好ましくは１０〜２０重量部である。（メタ）アクリル系オリゴマーの添加量が、１００重量部を超えると耐久性に悪影響があり、また吸光度比を０．３以下に制御することが難しくなるため好ましくない。一方、５重量部未満では被着体（液晶セル）への接着力が増大するので好ましくない。

前記架橋剤としては、（メタ）アクリル系ポリマーの官能基と反応して架橋構造を形成できる多官能化合物である。例えば、前記ポリマーの官能基として水酸基を導入した場合には、水酸基と架橋構造を形成する架橋剤を用いる。

イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、クロロフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネート、これらジイソシアネート化合物をトリメチロールプロパンなどに付加したポリイソシアネート化合物、イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、これらジイソシアネート化合物をポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、及びポリイソプレンポリオールなどに付加反応させたウレタンプレポリマー型イソシアネートなどが挙げられる。

エポキシ系架橋剤としては、例えば、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、及びＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリンなどが挙げられる。

アジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、及びトリメチロールプロパントリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネートなどが挙げられる。

その他の架橋剤としては、メラミン化合物、金属塩、金属キレート化合物などがあげられる。これらのなかでも、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。特に、（メタ）アクリル系ポリマー等の製造時に、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの水酸基含有モノマーを共重合して、（メタ）アクリル系ポリマー等に水酸基を導入した場合には、架橋剤としてイソシアネート化合物を使用して、（メタ）アクリル系ポリマー等の架橋構造を形成するのが好適である。

架橋剤の配合は特に制限されないが、架橋された粘着剤層のゲル分率が、３０〜８０重量％になるように配合するのが好ましい。さらには４０〜６０重量％になるように架橋剤の配合量を調整するのが好ましい。ゲル分率が３０重量％未満の場合には、粘着剤層の耐久性が十分でなく、また凝集力が低くなり、高温条件下で発泡を生じやすくなる傾向にある。一方、ゲル分率が８０重量％を超える場合には、応力緩和性に劣り、高温や高温高湿条件下で剥がれや光漏れや窓枠状ムラが生じやすくなる傾向にある。このようにゲル分率を調整するには、使用する材料によっても異なるが、通常、架橋剤の配合量を（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．００１〜５重量部、さらには０．０１〜２重量部とするのが好ましい。

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物には、シランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤としては、従来より知られているものを特に制限なく使用できる。例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤などがあげられる。

シランカップリング剤の配合量は特に制限されないが、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して０．０１〜１重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．０２〜０．６重量部である。シランカップリング剤の配合量が１重量部を超えると被着体（液晶セル）への接着力が増大する傾向にあり、０．０１重量部未満では粘着剤層の耐久性が低下する傾向にある。

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、老化防止剤、軟化剤、染料、顔料、及び充填剤などを配合することができる。

このようにして調製された本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、該組成物中における連鎖移動剤の含有率が、吸光度比により０．３以下であり、好ましくは０．１５以下である。前記吸光度比が０．３を超える場合には、１２０℃程度の高温または高温高湿条件下において光漏れや窓枠状ムラが生じやすくなる。

本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルムの片面または両面に、前記光学フィルム用粘着剤組成物により粘着剤層を形成することにより得られる。

光学フィルムへの粘着剤層の形成方法は特に制限されず、前記粘着剤組成物を剥離処理した支持体（剥離シート）に塗布、乾燥、架橋処理して粘着剤層を形成し、これを光学フィルムに転写する方法、光学フィルムに直接粘着剤組成物を塗布、乾燥、架橋処理して粘着剤層を形成する方法等があげられる。塗布の方法としては、リバースコーターやグラビアコーターなどのロールコーター、カーテンコーターやリップコーター、ダイコーターなど任意の塗布方法を採用できる。通常、乾燥後の粘着剤層の厚さは２〜５００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜１００μｍである。

粘着剤層の表面は、実用に供されるまで保護シートで保護されていてもよい。なお、保護シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等があげられる。保護シートの表面には、粘着剤層からの剥離性を高めるために必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、又はフッ素処理などの剥離処理が施されていても良い。

光学フィルムとしては液晶表示装置等の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学フィルムとしては偏光板があげられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。

偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、５〜８０μｍ程度である。

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。

前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。

また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。

保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。

また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］・ｄ（ただし、ｎｘ、ｎｙはフィルム平面内の主屈折率、ｎｚはフィルム厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。

保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系粘着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。

またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒子径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。

また本発明の光学フィルムとしては、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／2 や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で本発明の光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。

特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。

反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。

偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。

楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。

位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。

高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。

液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。

位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。

また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組み合わせで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、（反射型）偏光板と位相差板の組み合わせとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。

視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差板、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。

また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。

偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。

輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。

前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。

従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。

可視光域等の広い波長範囲で１／４波長板として機能する位相差板は、例えば波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層又は２層以上の位相差層からなるものであってよい。

なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして２層又は３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。

また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。

偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたのものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。

なお、本発明の粘着型光学フィルムの光学フィルムや粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。

本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。

液晶セルの片側又は両側に粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。

次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。

有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。

有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。

このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／4 波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／4 に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。

すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が１／4 波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／4 のときには円偏光となる。

この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。重量平均分子量、吸光度、及びゲル分率の測定方法は以下の通りである。

〔重量平均分子量の測定〕
調製したポリマー及びオリゴマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）にて測定し、標準ポリスチレンにより換算した。
ＧＰＣ装置：ＴＯＳＯＨ製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
カラム：Ｍｗ５０万までは、（ＧＭＨ_HR−Ｈ）と（ＧＭＨ_HR−Ｈ）と（Ｇ２０００Ｈ_HR）とを連結して用いた。Ｍｗ５０万以上は、（Ｇ７０００Ｈ_XL）と（ＧＭＨ_XL）と（ＧＭＨ_XL）とを連結して用いた。
流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：１．０ｇ／ｌ
注入量：１００μｌ
カラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ

〔吸光度の測定、吸光度比の算出〕
赤外分光光度計（パーキンエルマー社製、ＳＰＥＣＴＲＵＭ２０００）を用い、調製した光学フィルム用粘着剤組成物の７８０±２０ｃｍ^-1の範囲における連鎖移動剤のＣ＝Ｃ振動に基づく吸光度、及び７４０±２０ｃｍ^-1の範囲におけるポリマー及びオリゴマーのＣ−Ｈ振動に基づく吸光度を測定した。吸光度比は下記式により算出した。
吸光度比＝（７８０±２０ｃｍ^-1の範囲における連鎖移動剤のＣ＝Ｃ振動に基づく吸光度）／（７４０±２０ｃｍ^-1の範囲におけるポリマー及びオリゴマーのＣ−Ｈ振動に基づく吸光度）

〔ゲル分率の測定〕
架橋処理した粘着剤層を約０．１ｇをとり、これを秤量して重量（Ｗ₁ ）を測定した。次いで、これを微孔性テトラフルオロエチレン膜（膜重量Ｗ₂ ）に包んで、約５０ｍｌの酢酸エチルに２日間浸漬したのち、可溶分を抽出した。これを乾燥し、全体の重量（Ｗ₃ ）を測定した。これらの測定値から、下記式により粘着剤層のゲル分率（重量％）を求めた。
ゲル分率（重量％）＝｛（Ｗ₃ −Ｗ₂ ）／Ｗ₁ ｝×１００

実施例１
（アクリル系ポリマーの調製）
窒素導入管、冷却管を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９７部、アクリル酸３部、２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．２部、及び酢酸エチル１００部を投入し、１時間窒素置換した後、窒素気流下で撹拌しながら６０℃で７時間重合反応を行い、重量平均分子量１５０万のアクリル系ポリマーの溶液を得た。
（アクリル系オリゴマーの調製）
窒素導入管、冷却管を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート１００部、α−メチルスチレンダイマー１部、２，２−アゾビスイソブチロニトリル１０部、及び酢酸エチル１００部を投入し、１時間窒素置換した後、窒素気流下で撹拌しながら７０℃で３時間重合反応を行い、重量平均分子量５０００のアクリル系オリゴマー（Ａ）の溶液を得た。（光学フィルム用粘着剤組成物の調製）
アクリル系ポリマー１００部を含む量の前記溶液、アクリル系オリゴマー（Ａ）２０部を含む量の前記溶液、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤（三井武田ケミカル（株）製、タケネートＤ１１０Ｎ）０．０７部、及びシランカップリング剤としてＡ−１００（信越化学（株））０．０２部を均一に混合して光学フィルム用粘着剤組成物を調製した。
（粘着型光学フィルムの作成）
調製した粘着剤組成物を、シリコーン剥離処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、粘着剤層の乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗布し、１１０℃で５分間乾燥・架橋を行い粘着剤層を形成した。当該粘着剤層を偏光板に転写し、室温（２３℃）で５日間エージング処理して粘着型光学フィルムを得た。粘着剤層のゲル分率は５０重量％であった。

実施例２
（アクリル系ポリマーの調製）
実施例１と同様の方法でアクリル系ポリマーの溶液を得た。
（アクリル系オリゴマーの調製）
窒素導入管、冷却管を備えた４つ口フラスコに、、ブチルアクリレート１００部、α−メチルスチレンダイマー１０部、２，２−アゾビスイソブチロニトリル１部、及び酢酸エチル１００部を投入し、１時間窒素置換した後、窒素気流下で撹拌しながら７０℃で３時間重合反応を行い、重量平均分子量５０００のアクリル系オリゴマー（Ｂ）の溶液を得た。
（光学フィルム用粘着剤組成物の調製）
アクリル系オリゴマー（Ａ）２０部を含む量の前記溶液の代わりに、アクリル系オリゴマー（Ｂ）５部を含む量の前記溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルム用粘着剤組成物を調製した。
（粘着型光学フィルムの作成）
上記光学フィルム用粘着剤組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で粘着型光学フィルムを得た。粘着剤層のゲル分率は５５重量％であった。

実施例３
（アクリル系ポリマーの調製）
実施例１と同様の方法でアクリル系ポリマーの溶液を得た。
（アクリル系オリゴマーの調製）
実施例２と同様の方法でアクリル系オリゴマー（Ｂ）の溶液を得た。
（光学フィルム用粘着剤組成物の調製）
アクリル系オリゴマー（Ａ）２０部を含む量の前記溶液の代わりに、アクリル系オリゴマー（Ｂ）１０部を含む量の前記溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルム用粘着剤組成物を調製した。
（粘着型光学フィルムの作成）
上記光学フィルム用粘着剤組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で粘着型光学フィルムを得た。粘着剤層のゲル分率は５３重量％であった。

比較例１
（アクリル系ポリマーの調製）
実施例１と同様の方法でアクリル系ポリマーの溶液を得た。
（アクリル系オリゴマーの調製）
実施例２と同様の方法でアクリル系オリゴマー（Ｂ）の溶液を得た。
（光学フィルム用粘着剤組成物の調製）
アクリル系オリゴマー（Ａ）２０部を含む量の前記溶液の代わりに、アクリル系オリゴマー（Ｂ）２０部を含む量の前記溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルム用粘着剤組成物を調製した。
（粘着型光学フィルムの作成）
上記光学フィルム用粘着剤組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で粘着型光学フィルムを得た。粘着剤層のゲル分率は５０重量％であった。

比較例２
（アクリル系ポリマーの調製）
実施例１と同様の方法でアクリル系ポリマーの溶液を得た。
（アクリル系オリゴマーの調製）
実施例２と同様の方法でアクリル系オリゴマー（Ｂ）の溶液を得た。
（光学フィルム用粘着剤組成物の調製）
アクリル系オリゴマー（Ａ）２０部を含む量の前記溶液の代わりに、アクリル系オリゴマー（Ｂ）５０部を含む量の前記溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルム用粘着剤組成物を調製した。
（粘着型光学フィルムの作成）
上記光学フィルム用粘着剤組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で粘着型光学フィルムを得た。粘着剤層のゲル分率は４７重量％であった。

比較例３
（アクリル系ポリマーの調製）
実施例１と同様の方法でアクリル系ポリマーの溶液を得た。
（アクリル系オリゴマーの調製）
実施例２と同様の方法でアクリル系オリゴマー（Ｂ）の溶液を得た。
（光学フィルム用粘着剤組成物の調製）
アクリル系オリゴマー（Ａ）２０部を含む量の前記溶液の代わりに、アクリル系オリゴマー（Ｂ）１００部を含む量の前記溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で光学フィルム用粘着剤組成物を調製した。
（粘着型光学フィルムの作成）
上記光学フィルム用粘着剤組成物を用いた以外は実施例１と同様の方法で粘着型光学フィルムを得た。粘着剤層のゲル分率は４５重量％であった。

実施例および比較例で得られた粘着型光学フィルム（偏光板）について、下記評価を行った。結果を表１に示す。

＜窓枠状ムラの評価＞
作製した粘着型光学フィルムを無アルカリガラス板（厚さ０．０７ｍｍ）の両面にクロスニコル状態になるように貼着した。次に、５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理を施し、完全に密着させてサンプルを得た。その後、サンプルを１）１２０℃又は２）８０℃９０％ＲＨの条件下で５００時間放置した。そして、偏光板の窓枠状ムラの発生状況を１万カンデラバックライト上で目視により観察し、以下の基準で評価した。
○：実用上全く問題なし。
△：実用上問題とならないが、わずかに窓枠状ムラが発生している。
×：実用上問題となり、窓枠状ムラが発生している。

＜光漏れ性の評価＞
作製した粘着型光学フィルムを無アルカリガラス板（厚さ０．０７ｍｍ）の両面にクロスニコル状態になるように貼着した。次に、５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理を施し、完全に密着させてサンプルを得た。その後、サンプルを１）１２０℃又は２）８０℃９０％ＲＨの条件下で５００時間放置した。そして、偏光板の光漏れの発生状況を１万カンデラバックライト上で目視により観察し、以下の基準で評価した。
○：実用上全く問題なし。
△：実用上問題とならないが、わずかに光漏れが発生している。
×：実用上問題となり、光漏れが発生している。

表１から明らかなように、吸光度比が０．３以下である粘着剤組成物を用いた粘着型光学フィルム（実施例１〜３）は、長期の過酷環境条件（１２０℃、８０℃９０％ＲＨ）においても光学フィルム（偏光板）に窓枠状ムラや光漏れが発生することがなく、液晶表示状態への悪影響もない。一方、吸光度比が０．３を超える粘着剤組成物を用いた粘着型光学フィルム（比較例１〜３）は、長期の過酷環境条件（１２０℃×５００時間）により窓枠状ムラが発生し、液晶表示に悪影響を与える。

Claims (6)

1. 重量平均分子量５０万〜２５０万の（メタ）アクリレート系ポリマー、反応性炭素−炭素二重結合を有する連鎖移動剤を用いて重合した重量平均分子量１０００〜１万の（メタ）アクリレート系オリゴマー、及び架橋剤を含有する粘着剤組成物であり、かつ該組成物中における連鎖移動剤の含有率が、吸光度比〔（７８０±２０ｃｍ^-1の範囲における前記連鎖移動剤のＣ＝Ｃ振動に基づく吸光度）／（７４０±２０ｃｍ^-1の範囲における前記ポリマー及びオリゴマーのＣ−Ｈ振動に基づく吸光度）〕により０．３以下であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物。
2. 前記連鎖移動剤が、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、及びα−メチルスチレントリマーからなる群より選択される少なくとも１種のスチレン系連鎖移動剤である請求項１記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
3. 請求項１又は２記載の光学フィルム用粘着剤組成物を架橋することにより形成された光学フィルム用粘着剤層。
4. ゲル分率が３０〜８０重量％である請求項３記載の光学フィルム用粘着剤層。
5. 光学フィルムの片面または両面に、請求項３又は４記載の光学フィルム用粘着剤層が形成されている粘着型光学フィルム。
6. 請求項５記載の粘着型光学フィルムを少なくとも１つ用いた画像表示装置。