1309179 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於塗裝鋼板，特別是關於當在鋼板上塗佈 含有樹脂的水性系塗料，將其乾燥後烘烤來製造塗裝鋼板 時，能夠有效率地獲得具有優良的外觀之披覆膜特性的製 造方法。 又，本發明是關於應用前述方法之具備具有優良的披 覆膜特性的絕緣披覆膜之無方向性電磁鋼板的製造方法。 【先前技術】 冷軋鋼板與電磁鋼板等是在壓延成最終板厚後，一般 在還原環境中實施高溫的最終退火，然後因應需要進行塗 裝，做成最終製品。塗裝的種類有各種型態，一般廣泛地 被使用的是含有有機樹脂的水性系塗料塗裝。又，在於塗 裝的方法也有各種形式，一般因滾筒式塗裝方式在生產性 佳，且能夠嚴格地進行在薄膜的塗裝膜厚度的管理，所以 被廣泛地採用。再者，在水性系塗料的情況時，在將塗佈 液塗佈於鋼板後，加熱然後進行塗佈液的乾燥及烘烤，在 以往是使用設備成本與作業成本較低的熱風爐或電爐等作 爲加熱裝置。 近年，從生產性的觀點等來看，要求塗裝工程的高速 化。例如在曰本特開平1 1-2627 1 0號公報揭示有流線速度 爲150m/分或150m/分以上可進行作業的設備作爲塗裝設備 。但’在以往的加熱方法’會有：急速加熱在作業上困難 -6- (2) 1309179 ，或產生顯著的塗裝斑點（不均）的問題。 針對如此的問題，在例如日本特公昭5 3 - 4 5 2 8號公報 ，揭示有：在將塗佈液賦予鋼板後，實施紅外線輻射加熱 1〜5秒間的加熱處理作爲乾燥製程，在之後的烘烤製程， 使用高頻率誘導加熱來高速地烘烤的塗裝鋼板之製造方法 〇 另一方面，在日本特開平3-56679號公報，揭示有： 由於在輻射熱之加熱方法，塗佈液中的水分的蒸發不完全 ，而產生橙皮等的外觀不良或密著性不良等的披覆膜特性 不良，故，至少以高頻率誘導加熱在20 °C /s以下的加熱速 度實施乾燥製程（130〜150°C程度的加熱）之塗裝鋼板的 製造方法。其他，如在日本特開昭6 2 - 1 3 3 0 8 3號公報及特 開昭62- 622- 1 3 3083號公報，也揭示有：以高頻率誘導加熱 來進行乾燥製程，之後的加熱是以熱風爐來進行的技術。 但，即使使用上述的方法，還是會產生較細的塗裝斑 點，不易以充分的工業水準來抑制塗裝斑點。又，根據塗 佈液的組成，會產生被稱爲銹斑之披覆膜外觀不良的情事 ，這也是以上述的方法無法充分地改善。 根據上述的情事，在現狀，特別是乾燥·烘烤線的作 業速度一般爲60〜8 0m/分程度，即使最新的快速線也僅止 於150m/分程度。 且，近年，塗裝製程是逐漸形成將塗裝線直接連結於 最終退火爐來進行，因此，爲了避免鋼板製造線的長大化 ’而塗裝線也必須緊緻化。爲了達到此目的’因在以往的 (3) 1309179 橫向型塗裝線（鋼板大致邊朝水平方向移動，邊進行塗佈 •乾燥·烘烤等的處理）佔空間，所以構成豎立型（鋼板 一般大致邊朝垂直方向移動，邊進行塗佈.乾燥·烘烤等 的處理）爲佳，但，在本發明者們的硏究過程中發現，在 豎立型線的情況時，上述的塗裝斑點變得特別明顯。 現在的塗裝方法尙有下述問題：在於直接連結於最終 退火爐的滾筒塗裝式塗佈裝置，當長時間持續塗佈含有樹 脂的水性系塗佈液時，則會產生：在長時間持續進行塗佈 作業時’受到鋼板所保有的熱而使得樹脂捲附於滾筒式塗 佈器，以該處爲起點容易產生披覆膜外觀不良。 爲了解決如此的問題，在日本特開平4- 1 54972號公報 ，揭示著：在於在經過最終退火製程的電磁鋼板的表面塗 佈鉻化合物-有機樹脂系的處理液，接著進行烘烤，形成 絕緣披覆膜的方法，將該處理液的溫度做成25 °C以下的狀 態後塗佈於保持在25 °C以下的該電磁鋼板的表面之電磁鋼 板披覆膜的形成方法。 在此方法，能利用將處理液的溫度及鋼板的溫度做成 2 5 °C以下，來減少樹脂捲附於滾筒式塗佈器。但，其效果 有限，根據樹脂種類，即使採用上述方法，受到長時間塗 佈也會產生樹脂捲附於滾筒式塗佈器。 然而，有利用塗裝賦予絕緣披覆膜的無方向性電磁鋼 板會產生作爲一種的塗裝鋼板。在以上述的製造方法製造 製造無方向性電磁鋼板的情況時，會有下述的問題產生。 -8- (4) 1309179 具有絕緣披覆膜的無方向性電磁鋼板是沖製成預定形 狀後予以疊層，多數作爲馬達或變頻用鐵心，因此被要求 沖壓性及（端面的熔接之）熔接性。爲了提昇沖壓性，添 加樹脂作爲絕緣披覆膜中的成分（披覆膜成分）爲有效， 但，由於樹脂的添加會在熔接時形成氣孔的原因，故，使 沖壓性與熔接性兩立爲其課題》 因此，有以下所述的各種方法提出，作爲使無方向性 電磁鋼板的沖壓性與熔接性兩立的方法。. (1 )在鋼板或絕緣披覆膜賦予相對粗糙的方法（例 如曰本特開昭60- 1 90572號公報）。 (2 )使絕緣披覆膜中含有A1的方法（例如日本特開 平9-29 1 3 68號公報）。 (3 )提昇樹脂的耐熱性的方法（例如日本特開平6_ 235070號公報）。 (4)作成2層披覆膜的方法（上層爲有機層、下層爲 無機層）（例如日本特公昭49-6743號公報）。 (5 )將鉻酸系無機披覆膜成分與樹脂成分混合後塗 佈於鋼板表面時，使用特殊的樹脂，使樹脂在表層濃化的 方法（例如日本特公平4-437 1 5號公報）。 但，在（1 )的方法，雖可良好地使沖壓性與熔接性 兩立，但由於疊層時的層壓率降低，故，有損所獲得的芯 材之磁性特性。（2 )'( 3 )的方法是無法達到匹敵無機 披覆膜的優良之TIG熔接性與匹敵有機披覆膜的優良之沖 壓性兩立，更需要改善。（4 )的方法是由於進行2次的塗 -9- (5) 1309179 佈披覆膜用塗佈液後加以烘烤的一連串製程所謂的2塗佈2 烘烤，故會有製造成本提昇的問題。（5 )的方法是能適 用的樹脂及無機成分有限，故無法避免成本提高。 即，在以往的塗裝方法，不會產生其他重要的優點且 無法使優良的沖壓性及優良的熔接性兩立。 且，在一部分的半程序（semi-process)無方向性電 磁鋼板的情況時，會有下述的問題。 即，半程序無方向性電磁鋼板是在於 (a) 調整成分作成板狀等的鋼塊後， (b) 通常實施熱軋，接著因應需要實施熱延板退火後 (c )因應需要進行1次或數次的冷軋（或溫軋）與退 火後， (d )因應需要賦予絕緣披覆膜（絕緣披覆膜處理） 之電磁鋼板製造製程，通常是在製程（c )後插入利 用調質（thermal refining )壓延賦予彎曲的製程。然後’ 因應需要，實施（d )的絕緣披覆膜賦予製程。 但，在（c )製程最後的退火設備（通常爲最終（完 成）退火）與絕緣披覆膜處理設備直接連結而無法在其間 設置調質押延機的情況時，爲了迴避操作的繁雜化，而在 絕緣披覆膜處理（d )之後進行調質壓延。在此情況下’ 披覆膜的一部分受到彎曲導入處理所破壊’產生披覆膜性 能劣化（惡化）的問題。 -10- (7) 1309179 動、衝擊及液體垂落也會毫無間斷地受到影響，這是造成 塗裝斑點的原因。再者，在本案發明者們的見解，這些振 動等的影響是由於在塗佈液於鋼板的長方向重力作用的豎 立型線上非常顯著，故在豎立型的塗裝線上更會產生塗裝 斑點。 因此，儘可能地縮短塗佈液塗佈到實際上乾燥結束（ 鋼板溫度到達1 〇(TC )爲止的時間是在防止塗裝斑點的產 生上非常重要。 又，本案發明者們察明：銹斑特別是在最終退火線與 塗裝線直接連接的情況時最顯著；及當塗佈液塗佈於利用 最終退火使其表面活性化的鋼板時，至塗佈液乾燥爲止Fe 會溶出到塗佈液中，這成爲銹斑的主要因素。 根據此見解，本案發明者們察明：與塗裝斑點的對策 同樣地管理從塗佈液塗佈至乾燥爲止的時間；且更理想是 水洗退火板，使鋼板的表面活性度降低後供給至塗裝製程 ，在對防止上述的銹斑的產生上是非常有效的。 又，本案發明者們根據達到（2 )的目的的硏究，發 現：含有熱可塑性樹脂的情況，因應其玻璃轉移點管理塗 佈前的鋼板溫度，對於在高速長時間持續作業時抑制樹脂 捲繞於滾筒型塗佈器上，非常理想。 且，本案發明者們根據達到（3 )的目的的硏究，獲 得：並非如以往被大量使用的熱風爐或電爐由披覆膜表面 烘烤，而是由披覆膜的下層側即使用誘導加熱的手段由鋼 板側加熱的話，樹脂在絕緣披覆膜的表層偏析，更能進一 -12 - (8) 1309179 步提昇沖壓性的見解。 且，本案發明者們發現：利用由鋼板側加熱使樹脂在 絕緣披覆膜表層偏析也可有效地解決課題（4)，即使對 實施如此對策的披覆膜形成後的鋼板實施壓下率：8%程 度的調質壓延，在披覆膜表面也不會產生形成披覆膜特性 劣化的原因的裂縫。 本發明是根據上述的各見解而開發完成的發明。 即，本發明的要旨結構如下所述。 本發明的第1發明是一種具有良好外觀的塗裝鋼板的 製造方法，此製造方法包含：在已被退火的鋼板，理想是 在實施例用水來洗淨的洗淨製程後，塗佈含有樹脂的水性 系塗佈液的塗佈製程；由塗佈結束後至鋼板溫度升至100 °c的時間設定成1 0秒以內，利用由鋼板側加熱該塗佈液， 而予以乾燥做成塗佈層的乾燥製程；然後，將該已被乾燥 的塗佈層昇溫至預定溫度後予以烘烤，作成塗裝披覆膜的 烘烤製程。 再者，水的洗淨亦可兼作酸洗淨。 本發明適用於以往被多用的橫向型塗裝線是無庸置疑 0勺’但，特別是適用豎立型塗裝線的情況時，也就是利用 配置成豎立型的塗佈裝置及加熱裝置來進行塗佈製程、乾 燥製程及烘烤製程的情況時，外觀確保效果很高。 本發明是亦可僅在鋼板的單面實施本發明的塗裝製程 ’亦可適用於兩面。在適用於兩面的情況時，塗佈製程是 使用可同時塗佈鋼板的兩面的塗佈設備，在短時間內完成 -13- 1309179 Ο) 塗佈至乾燥上爲佳。特別是如此的塗佈設備理想爲豎 者。
本發明的第2發明的具有良好外觀的塗裝鋼板的 方法是就第1的本發明，當以滾筒式塗佈器塗佈含有 的水性系塗佈液時，將塗佈前的鋼板溫度作成：60°C 且含於水性系塗料的樹脂的玻璃轉移點（Tg ) +2(TC ο 本發明的第3發明是一種具有優良的的塗裝鋼板 造方法，此製造方法是當在電磁鋼板的表面，塗佈含 脂與無機成分的絕緣披覆膜用水性系塗佈液後，將鋼 度形成至1 00 °C爲止的時間設成1 0秒以內，利用由鋼 的加熱來將該塗佈液乾燥而做成塗佈層，然後，將該 乾燥的塗佈層昇溫至預定溫度，進行烘烤。 再者’在塗佈液中的樹脂’全樹脂量的50mass% 是粒徑30nm以上的乳膠樹脂、分散樹脂、懸浮樹脂及 樹脂的其中任一種爲佳。 本發明的第4發明的具有優良的磁性特性及披覆 能的半程序無方向性電磁鋼板的製造方法是就第3的 明，在電磁鋼板用材料（一般爲板狀的鋼塊等）反復 1次或複數次的壓延處理與到達板溫爲600〜1 000 °C的 處理，將板厚作成〇 · 1〜〇. 9腿後，將鋼板溫度冷卻至 以下，接著在所獲得的電磁鋼板的表面塗佈含有樹脂 機成分的水性系塗佈液’進行乾燥.烘烤後，再進行 率爲10%以下的調質壓延。 立型 製造 樹脂 以下 以下 的製 有樹 板溫 板側 已被 以上 粉末 膜性 本發 進行 退火 60。。 m ίκ /、 j\w 壓下 -14 - (10) 1309179 在於上述的任一發明，塗佈結束後至鋼板溫度變成 1 0 0 °C爲止的時間在8秒以內爲佳，更理想是在6秒以內。 又，使用誘導加熱，特別是使用高頻率誘導加熱作爲 由鋼板側（鋼板內）的加熱手段爲佳。這是特別是適用於 乾燥製程爲佳，乾燥製程♦烘烤製程均使用誘導加熱（高 頻率誘導加熱）是在確保線速度的這一點上對披覆膜特性 上非常有利。 【實施方式】 首先，說明關於提供於本發明的塗裝製程的鋼板。 本發明是適用於退火過的鋼板。對於作爲材料的鋼板 的成分及材質並無特別限制，特別是各種的冷延鋼板例如 適用於電磁鋼板的鋼板者爲理想。 以無方向性電磁鋼板爲材料的情況也除了以鐵爲主成 分的這一點以外，並無特別限制，但，因應作爲使用目的 的芯材等的期望特性來調整適宜成分爲佳。 例如對於鐵損的提昇，因使比阻抗上升爲佳，所以， 因應需要添加提昇比阻抗成分之Si、A卜Mn、Cr、P、Ni 、Cu等爲佳。這些的成分比率是因應期望的磁性特性來決 疋即可’但，一般分別含有Si約5mass%以下、A1約3mass %以下、Μη約l.Omass%以下、Cr約5mass以下、P約爲 0.5mass%以下、Ni約爲5mass%以下、Cu約爲5mass%以下 (記載成’mass%，的情況時，也包含實質無添加。以下相 同）。 -15- (11) 1309179 又，也不限制Sb、Sn等的偏析元素等’亦可添加 0.5 mass%以下。在其他的微量成分（C、S、N、◦等）之 中，因C、S爲不利於熔接性的冗素，且由磁性特性的觀點 來看也使其降低爲佳，所以，C約爲〇.〇2mass%以下、s約 爲O.Olmass%以下爲佳。其他之N '〇、Ή、Nb、V、Zr等 的不可避免之不純物也由磁性特性的觀點來看’盡量越少 越好。 以上的成分爲出發材的板狀等的鋼塊的成分’在於最 終製品，通常C減低至約〇.〇〇5mass%以下。 再者，在於本發明，在利用電磁特性的目的所使用的 鋼板是所有均稱爲電磁鋼板。 關於成爲材料的冷延鋼板·無方向性電磁鋼板等的製 造方法，並無任何限制，以往以來的習知的各種方法均可 適用。 舉出例如對已經進行成分調整的平板（鋼板），進行 一次或反覆進行複數次的壓延處理與退火處理後，將板厚 作成預定的板厚的方法作爲無方向性電磁鋼板的製造製程 (至塗裝製程前）。在此，所謂壓延處理是指，熱軋及冷 軋（包含溫軋），又所謂退火處理是指，熱延板退火、中 間退火或完成退火。 其代表製程是 •熱軋+熱延板退火+冷軋+完成退火（所謂1次冷 延法），或 •熱軋+熱延板退火+冷軋+中間退火+冷軋+完成 -16- (12) 1309179 退火（所謂2次冷延法）。在此’會有省略熱延板退火。 又，一般也採用溫軋來代替冷軋。可能的話，亦可將熱軋 替換成溫軋或將其省略。冷軋後的退火是不僅限於完成退 火，也有插入其他目的的退火之情況。 在上述的各退火的方式，並無特別限制，大多使用分 批退火或連續退火。特別是在於本發明，從生產效率與成 本的觀點來看，採用：最後的退火（一般爲完成退火）作 成連續退火，接著連續地賦予披覆膜的製程。 在於各退火處理’退火溫度即鋼板的到達溫度作成約 600〜1 000 °C的範圍內爲佳。即，爲了充分促進退火處理 的粒子成長，到達板溫爲約600°C以上爲佳。另一方面， 即使進行過度的高溫加熱，鐵損的改善餘地飽和，所以， 作成1 1 00°C以下爲佳。再者，在於半程序無方向性電磁鋼 板，退火溫度的上限作成1 〇〇〇°c爲理想。 再者，一般的冷延鋼板的製法也大致相同，多數的情 況採用1次冷延法，熱延板退火被省略的情形也很多。在 於退火環境、退火溫度也並無特別限制，對於使用氮/氣 混合環境之外，使用氮、氬等的不活性環境，例如在再結 晶溫度以上的高溫下退火的鋼板，能夠適用本發明。 對鋼板的通板速度也不需特別限制，但，因將通板速 度作成150m/分以上的高速度時，在滾筒式塗佈器剪斷力 容易作用於樹脂上，樹脂變得容易捲繞於滾筒，所以，具 有本發明的效果特別顯著的優點。 未實施調質壓延的電磁鋼板的情況時，利用上述製程 -17- (13) 1309179 作成最終板厚。鋼板的最終板厚也無特別限制，各種板厚 均可適用’但，由磁性特性的觀點來看，作成約〇.8腿厚 度以下爲佳。 另一方面，進一步實施調質壓延的電磁鋼板，例如半 程序無方向性電磁鋼板的情況，上述的，預定板厚’並非最 終板厚’考量由磁性特性的觀點來看的最終板厚與在調質 壓延的板厚減少部份，控制於約0 .丨腿！〜約0.9腿1範圍的板 厚爲佳。 其他的一般的冷延鋼板的情況也不需特定限定板厚， 但’因當板厚厚時，在塗佈水性系塗佈液後，無法將用來 迅速乾燥鋼板的昇溫速度增大，所以，將板厚作成 以下爲理想。 關於賦予塗裝披覆膜前的鋼板的表面粗度也無特別限 制，但重視層壓率時，表面粗度Ra ( ns B 0601規定）作 成約0.5 // m以下爲佳。 退火後的鋼板是在塗佈塗佈液前，首先利用水來洗淨 爲佳。如後所述，在進行水洗的情況時，更能抑制Fe溶出 於塗佈液中所造成的銹斑的產生，良好地維持塗裝鋼板的 外觀。 再者’含有充分量的具有鈍態化效果的成分（例如鉻 酸等的鉻化合物）之塗佈液的情況，由於鈍態化效果，故 不易產生Fe的溶出所造成之銹斑。但，此情況也由迴避表 面活性的參差不一所引起的表面缺陷（彈射等）的觀點來 看，實施水洗爲佳。 -18- (14) 1309179 水洗的方法不被特別限定，能夠使用浸漬方式、噴灑 方式、刷子洗淨方式等之任意手段。 再者，水洗亦可兼作酸洗。在此情況，特別是以水洗 進行洗濯爲佳。 對退火過，理想爲被水洗過的鋼板，接著塗佈含有樹 脂的水性系塗佈液。 樹脂的種類是因應塗裝鋼板的性質來選擇即可，例如 能夠利用：丙烯樹脂、環氧樹脂、尿烷樹脂、酚醛樹脂、 苯乙烯樹脂、醯胺基樹脂、尿素樹脂、醋酸乙烯基樹脂、 醇酸樹脂、聚烯烴樹脂、聚酯樹脂、含氟樹脂、矽樹脂等 的樹脂。又，除了能以單體利用這些種類的樹脂之外，尙 可利用這些的共聚合體或混合物等。 且，若爲可溶解或分散於水中的所謂水性系樹脂的話 ，溶解或分散的型態均可，有溶解狀態、乳膠狀態 '分散 狀態、懸浮狀態及粉末狀態等的各種型態。乳膠等的各狀 態是根據在處理水性系樹脂的技術領域所使用的一般分類 ，分別被定義。 特別是使用塗佈膜作爲電磁鋼板的絕緣披覆膜的情況 ，僅在不具粒徑，而完全溶解的水溶性樹脂，因沖壓性的 改善效果小，所以全樹脂量的約5 0 m a s s %以上具有粒徑的 樹脂（乳膠樹脂、分散樹脂、懸浮樹脂、粉末樹脂等的所 謂分散系樹脂）爲佳。 再者，因上述的粒徑具有某程度大小（越大）則沖壓 性改善效果更顯著，所以，樹脂粒徑約爲30nm以上爲佳。 -19- (15) 1309179 從熔接性的觀點來看，粒徑越大越有利， 限不特別限制，但，重視層壓率的情況， 。再者，乳膠樹脂、分散樹脂、懸浮樹脂 粒徑定義爲利用光散亂法所測定到的平均 又，在含有上述樹脂的塗佈液中除了 合其他無機成分（可溶解或分散於水中） 液的成分。特別是使用塗佈膜作爲電磁鋼 供給至去除彎曲退火的情況時，無機成分 在不進行去除彎曲退火的情況時，在進行 期望含有無機成分。 可因應目的來利用例如鉻酸系（鉻酸 )、磷酸系（磷酸鹽等）、無機膠體系、 的物質等作爲無機成分的主劑（其目的在 有披覆膜成分中的無機成分的約50 mass% 無機成分是在與上述樹脂成分相溶的範圍 出：例如無水鉻酸、或含有1〜3價的金屬 系，含有1〜3價的金屬離子者作爲磷酸系 氧化鈦、五氧化銻、氧化錫等的單獨·混 體系，但不限於此。再者，無機膠體系是 上有利，且具有亦適合於在低溫的烘烤的 在含有無機成分的情況，水性系塗佈 有機物的比例爲5 : 95〜95 : 5程度爲理想 限制，因應欲重視的性能來決定即可。例 性的情況，有機物爲1 0 %以上爲佳，在進 故樹脂粒徑的上 作成約1 μ m爲佳 、粉末樹脂等的 粒徑。 樹脂以外尙可混 作爲水性系塗佈 板的絕緣披覆， 是必要的。即使 熔接的情況時也 鹽、重鉻酸鹽等 或這些的混合系 於使用造膜，佔 以上者）。這些 內被選擇。可舉 離子者作爲鉻酸 ，二氧化矽、二 合物作爲無機膠 在作業環境的面 優點。 液中的無機物與 ’但，並無特別 如，在重視沖壓 行去除彎曲退火 -20- 1309179 . (16) 的用途，無機成分爲2 0 %以上爲佳。 又，塗佈時的塗佈液鎔度爲在溶解界限或分散界限以 下的範圍內適宜調節形成可獲得目標量即可，但從生產性 的觀點來看，溶質量·分散質量的總計爲〇·1 mass%以上 爲佳。 在水性系塗佈液中除了上述之外，爲了確保樹脂成分 相互間或與上述無機成分的相溶性，亦可因應需要添加穩 定化劑與界面活性劑等，又，目的在於提昇各種性能，亦 可添加各種成分。且亦可添加促進造膜反應的成分。又， 添加有機溶劑也不會造成妨礙。 因應膠體的穩定化或pH調整（酸·鹼）等披覆膜成分 可利用各種穩定劑作爲穩定化劑。從防止樹脂凝集的觀點 來看，非離子系作爲界面活性劑效果高，但，對合成添加 必要的成分也不會造成妨礙。用來提昇各種性能的成分是 例如用來提昇耐熱性而添加硼酸，爲了提昇耐腐蝕性而添 加防銹劑。又爲了促進造膜反應，亦可添加氧化劑、還原 劑（例如酒精、甘油、羧酸）等。但，不限定於此。 這些添加成分的添加量是以總計，塗佈液中的溶質量 •分散質量的約30mass%以下爲佳。 含有上述樹脂成分等的水性系塗佈液是利用滾筒式塗 佈器塗佈於已被水洗的鋼板上，來獲得預定厚度的塗佈膜 層。右可將塗佈液塗佈於鋼板上的話，任何方法均可作爲 水性系塗佈液的塗佈方法，例如能適用滾筒塗佈法 '桿式 塗佈法、氣刀塗佈法、及噴霧塗佈法等之各種方法。塗佈 -21 - (17) 1309179 液是通常實施於兩面，但，僅對單面賦予本發明的塗佈液 也不會造成妨礙。 滾筒式塗佈方式是如前所述，由於生產性與塗佈膜管 理的容易性，而被廣泛地採用，但’在其中，使用所謂兩 面同時塗佈型的滾筒式塗佈器爲理想。在此情況’亦可爲 了確保捲附角，而使表裏面的塗佈器的位置若干偏移。再 者，當使用單面塗佈型的滾筒式塗佈器，分別在表裏塗佈 時，最初的塗佈的面是到塗佈其他的面爲止無法開始乾燥 製程，因此，會有產生後述的塗裝斑點與銹斑的危險。再 者，橫向型、豎立型均可作爲兩面同時塗佈型的滾筒式塗 佈器，但從設備空間的觀點來看，豎立型有利。 再者，當在退火後溫度還很高的鋼板上進行水性系塗 佈液的塗佈時，根據塗佈液，受到來自鋼板面的熱影響， 會有：在塗料器盤內水性系樹脂容易凝集，或氣泡、突起 、斑點狀的外觀不良等的外觀上的問題產生。因此，依塗 佈液，使絕緣披覆膜塗佈前的鋼板溫度充分下降後實施塗 佈爲佳，基準是冷卻至約60°C以下後進行塗佈爲佳。在絕 緣披覆膜處理後實施調質壓延的半程序無方向性電磁鋼板 的情況時’由確保披覆膜品質的觀點來看，特別是在約6 〇 °C以下進行塗佈爲佳。 在使用滾筒式塗佈方式，且塗佈含有熱可塑性的樹脂 的塗佈液的情況時’加上述條件，將塗佈前的鋼板溫度作 成含於水性系塗料的樹脂的玻璃移轉點（T g ) + 2 〇 °c以下 爲佳。這特別是在防止進行長時間持續進行突部作業時樹 -22- (18) 1309179 脂捲繞於滾筒式塗佈上，非常有效果。 以下，顯示證明上述見解的實驗結果。 第1圖是顯示以鋼板溫度作爲參數，顯示：將以5mass %的濃度使披覆膜成分及添加劑（以溶質量.分散質量換 算’樹脂30mass% 、重鉻酸鎂55mass% 、乙基乙二醇 15mass% )溶解於水的水性系塗佈液塗佈於厚度〇.5mm、 板寬1 300nun的100t (噸’以下相同）之鋼板時樹脂捲繞於 滾筒式塗佈器的現象的產生狀況、與所使用的樹脂的玻璃 轉移點T g ( °C )的關係之圖表。再者，所使用的樹脂是丙 烯/苯乙烯的共聚合樹脂，該玻璃轉移點是利用變更單體 組成來調整。這些的樹脂均呈乳膠狀態，分散性質樹脂的 平均粒徑爲80〜200細。又，鋼板溫度是在進入塗佈裝置 側測定。再者，在上述第1圖，樹脂捲繞狀況的評價基準 如表1所示。 在此’滾筒式塗佈器是使用日本特開平11_262710號 公報所示的豎立·兩面同時塗佈型之塗佈器，通板速度爲 300m/分、附件滾筒的周速爲300m/分。 表1 評價 樹脂捲繞狀況 1 大量的捲繞 2 捲繞 3 若干的捲繞 4 幾乎無捲繞 5 均無捲繞 -23- (19) 1309179 由第1圖，可得知：長時間持續進行塗佈作業時樹脂 捲繞至滾筒式塗佈器的現象是與熱可塑性樹脂的玻璃轉移 點（Tg )與鋼板溫度有關，當鋼板溫度超過所使用的熱可 塑性樹脂的玻璃轉移點（Tg ) +20 °C時，容易產生樹脂捲 繞至滾筒式塗佈器的現象。 第2圖是顯示：將以5mass%的濃度使披覆膜成分及添 加劑（以溶質量·分散質量換算，樹脂30mass% 、重鉻酸 鎂55mass% 、乙基乙二醇I5mass% )溶解於水的水性系塗 佈液塗佈於厚度0.5mm、板寬1 300腿的100t之鋼板時樹脂捲 繞於滾筒式塗佈器的現象的產生狀況、與鋼板溫度的關係 之圖表。在此情況下所使用的樹脂是（1 )玻璃轉移點25 °C的丙烯/苯乙烯共聚合樹脂、（2 )玻璃轉移點2 5 °C的丙 烯/苯乙烯共聚合樹脂（50mass% )與環氧樹脂（50mass% )的混合樹脂、（3 )環氧樹脂（熱硬化性樹脂）。這些 樹脂均呈乳膠狀態，分散性質的樹脂的平均粒徑爲80〜 500醒。再者，塗佈製程的作業條件與第1圖的情況相同， 樹脂捲繞的評價基準也如表1所述。 由第2圖可得知：鋼板溫度越低越可減輕樹脂捲繞至 滾筒式塗佈器的現象、及鋼板溫度爲所使用的熱可塑性樹 脂的玻璃轉移點（Tg ) +20 °C以下的話不會產生樹脂的凝 集所造成之捲繞於滾筒式塗佈器的問題。又，可得知：在 使用熱硬化性樹脂的情況時，鋼板溫度至60°C爲止，不會 產生捲繞至滾筒式塗佈器的問題。 -24- (20) 1309179 這些第1、2圖所示的關係是不需根據熱可塑性樹脂的 種類、配合 '濃度或鋼板的線速度，而一般被認同，因此 在本發明，將鋼板溫度形成60。(：以下，並且在塗佈液中含 有熱可塑性樹脂的情況時，使鋼板溫度形成含於水性系塗 佈液的樹脂的玻璃轉移點（Tg ) +20以下來作爲理想的條 件。 根據上述所示的條件塗佈水性系塗佈液的鋼板是接著 進行塗料的乾燥·烘烤製程。當進行此塗料的乾燥.烘烤 製程時’從水性系塗佈液的塗佈結束至鋼板溫度形成1 00 °C爲止的時間作成；[〇秒以內來進行乾燥的情事對防止塗裝 斑點及銹斑的生成非常重要。在此，上述時間作成8秒以 內爲佳，6秒以內更爲理想。 以下，顯示證明上述見解的實驗結果。 對含有 C: 0.002mass% 、Si: 0.3 mass% 、Μη: 0.2 mass% 、A1 : 0.001 mass% 、殘餘鐵及不可避免的不純物 的組成之鋼板’實施熱軋及冷軋，在H2 : %爲30 : 70 (體 積比，關於以下也相同）的環境中，以8 〇 〇它進行退火後 作成板厚0.5 mm的退火板。退火板不進行水洗，而塗佈水 性系塗佈液。在此，水性系塗佈液是使用：表2所示的將 具有無機·有機（.乙基乙二醇）成分比的溶質量.分散 質量以5 mas s%的濃度溶解.分散於水者。且使用丙烯/苯 乙烯共聚合樹脂。然後，在表2所記載的條件下，實施乾 燥·烘烤處理。塗裝披覆膜厚度（平均單面乾燥基準量） 爲 1 · 0 g/m2。 -25- (21) 1309179 再者，丙烯/苯乙烯共聚合樹脂爲乳膠狀態，分散性 質樹脂的平均粒徑爲150nm、玻璃移轉點爲30。〇。又，在 進入塗佈裝置的鋼板溫度爲30°C。 又，在豎立型線的情況時，使用日本特開平1 i __ 262710號公報所揭示的豎立型.兩面同時塗佈型作爲塗佈 裝置。在橫向型線的情況時，使用日本特開昭62- 1 3 3087 號公報所揭示的以表裏面不同的時間點進行突部的塗佈裝 置，僅評價塗佈器接近乾燥設備側的面。 塗佈後的乾燥及烘烤是以乾燥·烘烤製程一體型的高 頻率誘導加熱（80kHz )來進行，鋼板溫度到達i〇〇°c以後 的加熱速度作成與至100 °C爲止的加熱速度相同。在於豎 立型線，乾燥.烘烤裝置也配置於豎立型（前述塗佈裝置 的正上方），在於橫向型線，配置於橫向型（前述突部裝 置的下游）。 乾燥時間是以通板速度及對乾燥裝置的電力投入量來 控制，因應需要也變更通過線或裝置的位置。再者，由塗 佈結束至進入乾燥裝置爲止的所需時間是在無對應意識地 接近設備間或高速化的習知設備，爲3〜20秒程度、或2〇 秒以上。 所獲得的結果顯示於表2。再者，評價基準如表3所示 -26- (22)1309179 表2 No. 無機成分 無機:棚旨:乙 基乙二醇比 塗裝線 乾燥時間（S) 烘烤溫度 (°C ) 塗裝 評價*2 *1 合計 1 重Cr酸A1 60:20:20 豎立型 4/8,6/6,9/3 12 250 2 2 η 〃 // 3/7,5/5,8/2 10 200 3〜4 3 // // 〃 2/6,4/4,6/2 8 200 4 4 // // 〃 2/4,3/3,5/1 6 180 5 5 // // 橫向型 4/8,6/6,9/3 12 250 2 6 〃 〃 // 3/7,5/5,8/2 10 200 4 7 // // // 2/6,4/4,6/2 8 200 5 8 // // // 2/4,3/3,5/1 6 180 5 9 第1磷酸Α1，無 水鉻酸 (70:30) 70:30:0 豎立型 4/8,6/6,9/3 12 300 1 10 // // // 3/7,5/5,8/2 10 300 3 11 // 〃 // 2/6,4/4,6/2 8 300 4 12 // // // 2/4,3/3,5/1 6 300 5 13 〃 !! 橫向型 4/8,6/6,9/3 12 300 2 14 〃 // // 3/7,5/5,8/2 10 300 4 15 // // // 2/6,4/4,6/2 8 300 4〜5 16 〃 // // 2/4,3/3,5/1 6 300 5 17 含有氧化鋁 之二氧化矽 (膠體狀） 50:50:0 豎立型 4/8,6/6,9/3 12 200 1 18 // // // 3/7,5/5,8/2 10 150 3 19 〃 // // 2/6,4/4,6/2 8 150 4 20 // // 〃 2/4,3/3,5/1 6 150 5 21 // 〃 橫向型 4/8,6/6,9/3 12 200 2 22 // // 〃 3/7,5/5,8/2 10 150 4 23 // // // 2/6,4/4,6/2 8 150 4〜5 24 // // // 2/4,3/3,5/1 6 150 5 25 // 〃 豎立型 2/2,3.5/0.5 4 150 5 26 // // 橫向型 2/2,3.5/0.5 4 150 5 *1:塗佈後進入至爐爲止的時間（s) /加熱開始後昇溫至100°C爲止的時間(s) (針對各2〜3條件進行過調查） *2:參照表3
-27 - (23) 1309179 表3 評價 塗裝斑點的狀況 1 斑點非常大 2 斑點大 3 有若干的斑點 4 幾乎無斑點，良好 5 完全無斑點，非常良好 由表2可得知：以往被說是影響披覆膜的表面性狀之 乾燥時的昇溫時間爲次要原因，管理含有至昇溫開始的時 間之至水分蒸發時間的乾燥時間更爲重要。具體而言，雖 根據無機成分會產生稍許的差（例如鉻酸系塗佈液較其他 的塗佈液不易產生塗裝斑點），但，利用將乾燥時間作成 1 0秒以下，在所有的塗佈液中塗裝斑點均被顯著地改善。 又，利用將乾燥時間作成8秒以下，即使使用更容易產生 塗裝斑點的豎立型塗裝線，也不論無機成分而能穩定地獲 得評價4的優良之塗裝披覆膜表面性狀的特別優良的效果 。又，利用將乾燥時間作成6秒以下，即使使用豎立型塗 裝線，也不論無機成分，而可穩定地獲得最高品質的塗裝 披覆膜表面性狀（評價5 )之更優良的顯著效果。 其次’針對銹斑與乾燥時間，顯示實驗結果。 對在H2: N2=(體積比）的環境下以9〇〇°c退火的厚度 0.5讓之冷延鋼板100t實施水洗，或不實施水洗地直接以滾 筒式塗佈器塗佈將披覆膜成分（在溶質量.分散質量換算 -28- (24) 1309179 ’樹脂40mass% 、氧化鋁複合二氧化砂60 mass% )以5 m a s s %的溶度溶解於水的水性系塗佈液塗佈於該冷延鋼板 上。分成在退火後有無進行水洗，來將從塗佈結束後至鋼 板溫度形成1 00°C爲止的時間（在這之中，塗佈至開始加 熱爲止的時間爲2s )與銹斑產生狀況的關係顯示於第3圖 。再者，所使用的樹脂是丙烯/苯乙烯的共聚合樹脂（Tg :25〇C )，塗佈時的鋼板溫度（進入塗佈裝置側的板溫） 爲3(TC。又，lOCTC至200°C，以10°C /秒進行烘烤處理。 塗裝披覆膜（平均單面乾燥基準量）爲1.5g/m2。再者，上 述第3圖的銹斑的產生狀況的評價如表4所示。 在此，鋼材的板成分組成爲C: 0.003 mass% 、Si: 1.2 mass% ' Μη ： 0.15 mass% 、ΑΙ : 0.5 mass% 、殘餘鐵 及不可避免的不純物。又，塗佈液中的上述樹脂爲乳膠狀 態，分散性質樹脂的平均粒徑爲300nm。又，使用日本特 開平U-2627 1 0號公報所示的豎立型.兩面同時塗佈型裝 置作爲塗佈裝置。塗佈後的乾燥及烘烤處理是以乾燥·烘 烤製程一體型的高頻率誘導加熱（80kHz )來進行。 表4 評價 銹 斑產生 狀況 1 在 表 面 的 5 0% 以上產 生銹斑 2 在 表 面 的 10〜 50%以 產生銹斑 3 在 若 干 的 (表面的1 0 % 以下）產生銹斑 4 幾 乎 不 會 產生 銹斑 5 不 會 產 生 銹斑 -29- (25) 1309179 由第3圖可得知：水性系塗佈液的塗佈結束後至鋼板 溫度到達1 00°C爲止的乾燥時間作成1 0s以下時，幾乎不會 產生銹斑，特別是當鋼板在退火後進行水洗處理時，實質 上均不會產生銹斑。又，即使不進行水洗，在將乾燥時間 作成6秒以下的情況時，銹斑顯著地減低，在5秒以下不會 產生。 如此，對於縮短水性系塗佈液的塗佈結束後至鋼板溫 度到達1 00 °c爲止的乾燥時間且理想是利用水洗來抑制銹 斑的產生之機構，並不明朗。但，縮短水性系塗佈液塗佈 後的乾燥時間，是可減少來自受到退火而活性化的鋼板表 面之Fe的溶出量，又，水洗是將已被活性化的鋼板表面利 用稍許的氫氧化物的生成來使其不活性，藉此妨礙Fe移行 至塗佈液中。再者，銹斑是在使用於塗佈液中含有充分量 的鉻等的鈍態化劑之水性系塗佈液的情況時，在本質上不 會產生。 關於塗佈液的乾燥方法，由鋼板側（與塗佈下層側、 內面側相同意思）加熱也就是利用鋼板的發熱來加熱的方 式爲重要。 例如在乾燥製程使用熱風爐時，由於急速加熱，使得 熱風強力地接觸塗佈膜層，而明顯地產生風紋等的外觀不 良。相對於此，採用例如將鋼板誘導加熱等之利用鋼板的 內部發熱來進行的手段的話，則不會產生上述問題，能夠 進行預期的急速加熱之乾燥。 -30- (26) 1309179 又，在以電爐等之由外部加上輻射熱等予以加熱的方 式，當昇溫速度過快時，（例如超過約20°C /s )，最表層 會先乾燥，使得低沸點物質殘留於內部，形成膨脹（突起 )等的外觀不良之原因。相對於此，當根據本發明，由鋼 板側加熱時，由於從塗佈下層逐步乾燥，故可由塗佈膜有 效地去除低沸點成分，在已確認的範圍內，即使昇溫速度 至150 °C/s爲止的超高速乾燥（或烘烤）時，也完全不會 產生外觀不良。又’在適用於電磁鋼板的絕緣披覆膜的情 況時，由於去除上述低沸點成分，故改善了熔接性。 對本發明之比較，將在與表2相同的條件下，僅變更 乾燥製程的加熱方法的實驗結果顯示於表5。評價基準採 用表3。 -31 - (27)1309179 表5 No. 無機成分 塗裝線 乾燥時間（S ) 乾燥裝置 烘烤溫度 塗裝 η 合計 (°C ) 評價*2 27 重Cr酸Mg 豎立型 2/4 6 紅外線爐 280 2 28 // // 2/6 8 熱風爐 280 1 29 // 橫向型 2/4 6 紅外線爐 280 3 30 // // 2/6 8 熱風爐 280 1 31 含有氧化鋁 豎立型 2/4 6 紅外線爐 200 1 一军乜似 (膠體狀） 32 // // 2/6 8 熱風爐 200 1 33 // 橫向型 2/4 6 紅外線爐 200 2 34 // // 2/6 8 熱風爐 200 1 *1 :塗佈後進入至爐爲止的時間（s)伽熱開始後昇溫至100°C爲止的時間（s) *2 :參照表3 -32- (28) 1309179 由表5可得知：在除了由鋼板側加熱的方式之外，其 餘即使縮短乾燥時間也無法改善塗裝斑點，根據情況，有 受到急速加熱的影響產生惡化的情事。 再者，利用由鋼板側加熱而予以乾燥，比起由塗佈液 表面加熱的情況，更改善了沖壓性與調質壓延（後述）後 的耐蝕性（再者，熔接性也受到乾燥期的鋼板側加熱所同 時地改善）。其理由並不明確，但，發明者們考量如下： 1 ) 由塗佈液下層加熱的情況，在尙未凝固的塗佈膜 內形成對流，塗佈液中未被溶解的樹脂粒子在表層 附近被濃縮。此結果，因披覆膜中的最表層樹脂量 變多，所以提昇了沖壓性。 2) 由於從鋼板面進行加熱時，樹脂在表層濃化，故 即使在之後進行約10%以下的調質壓延，表面也不 會產生裂縫，因此不會產生披覆膜的耐蝕性惡化。 關於乾燥後的烘烤製程，能夠使用以往習知的手段， 但，從確保線速度的觀點來看，烘烤製程也以由鋼板側的 加熱來實施爲佳。當然，亦可用1體的加熱設備來進行乾 燥與烘烤。 利用當誘導電流流至鋼板時所產生的渦形電流來加熱 的誘導加熱方式作爲由鋼板側加熱的加熱方式是特別適合 。此時，誘導加熱的頻率數與昇溫速度等並不特別限制， 因應由設備面所限制的加熱時間、效率、電磁鋼板的性質 (板厚、透磁率）等適宜地選擇即可。由加熱速度的觀點 -33- (29) 1309179 來看，高頻率加熱特別有利。 其他也有直接通電於鋼板來加熱等的方法，但 的技術中’誘導加熱方式爲最容易進行均等加熱。 關於烘烤製程的昇溫速度、最高加熱溫度，因 液的種類、使用目的來適宜地選擇即可。在此，加 即最高到達板溫是作成例如在塗佈的造膜所需的溫 ，由於使用含有水性系樹脂的塗佈液’故100〜350 爲佳。這是由於當未滿約100°C時水容易殘留而限 佈液的水含有量，另一方面，一旦超過約350°C時 樹脂的種類，該樹脂會有開始熱分解的可能性之故 想是約150〜約350°C的範圍。 再者，在電磁鋼板等的情況，爲了均等地賦予 的絕緣披覆膜，而塗佈成披覆膜的基準量在乾燥重 約0.05 g/m2爲佳。另一方面，因當披覆膜的基準量 會有披覆膜的密著性降低的傾向，所以，塗佈成使 形成約7.0g/m2以下爲佳。即，絕緣披覆膜的基準量 燥重量作成約0.05〜7.0 g/m2爲佳。再者，基準量 將鹼等之披覆膜剝離後的重力與剝離前的重量加以 測定，但，若可獲得相同程度的精準度的話，義可 的方法來測定。 在半程序無方向性電磁鋼板等之一部分的電磁 在上述的塗裝處理（賦予絕緣披覆膜）之前或後， 下率：約10%以下的調質壓延。一般，多數在賦予 覆膜前進行且較佳，但，近年，塗裝前的最後退火 在現知 應塗佈 熱溫度 度即可 °C程度 制了塗 *根據 。更理 所形成 量形成 多時， 基準量 是在乾 是利用 比較來 以其他 鋼板， 進行壓 絕緣披 製程與 -34- (30) 1309179 其之後的製程多數使用一體地相連的設備列來連續地實施 。在此，在形成連續退火+調質壓延+絕緣披覆膜處理之 設備構成不會產生問題，但，當調質壓延設備未設於上述 設備列中之所謂另外線的情況時，在實施連續退火+絕緣 披覆膜處理的連續製程後在另外線實施調質壓延會使得披 覆膜性能惡化，不理想。爲了迴避此問題，產生：需要在 連續退火，而在另外線實施調質壓延後，返回至最初的線 ，或在右一另外線實施絕緣披覆膜處理，但在這些的情況 ，均無法避免製造成本提昇。 但，在於本發明，因利用由鋼板側加熱樹脂與無機成 分的水性系塗佈液後予以烘烤，使得樹脂在表層附近偏析 而提昇了沖壓性，所以，即使在絕緣披覆膜處理後實施調 質壓延，也可抑制耐蝕性的惡化，在品質上不會有問題。 即，在由連續退火+滾筒式塗佈器塗佈+熱風爐乾燥 •烘烤的各製程所構成的連續線，在形成習知型的有機一 無機混合絕緣薄膜後，進行壓下率：8 %程度的調質壓延 的情況時，耐蝕性惡化。以顯微鏡觀察已經產生耐蝕性惡 化的鋼板表面，可看出在表面形成了裂縫。因此，這是在 進行調質壓延時，絕緣披覆膜無法追隨鋼板的延伸，產生 裂縫，而產生了耐蝕性惡化之故。 關於這一點，再進一步進行調查，在以無機絕緣披覆 膜與有機絕緣披覆膜進行相同的處理的情況下，在無機絕 緣披覆膜產生顯著的耐鈾性惡化，但在有機絕緣披覆膜幾 乎看不到耐蝕性的惡化。即使利用顯微鏡觀察鋼板表面， -35- (32) 1309179 實施例1 熔製冷延鋼板的材料鋼，在這之上實施熱軋後，因應 需要實施熱延板退火。然後實施冷延，作成板厚〇.5皿]、 寬lm、Rapm的冷延鋼帶，且在h2: n2 = 30: 70的環境下以 900 °C進行退火。對已被退火的各材料鋼板塗佈具有表6所 示的組成之水性系塗佈液。塗佈及乾燥.烘烤條件與所獲 得的製品之評價均顯示於表7。再者，塗裝披覆膜厚度（ 平均單面乾燥基準量）爲〇.i〜 6g/m2。基準量是根據塗佈 液濃度的變更（0.5至30mass% )來調整。 在此，鋼板組成爲 C : 0.012 mass% ' Si ： 0.009 mass % 、Μη: 0.14 mass% 、Al·· 0.032 mass% ，其他的副次元 素爲殘餘鐵。 再者，有無樹脂捲繞於滾筒式塗佈器，是在塗裝處理 各鋼板100t後進行判定。又，使用日本特開平1 1 -2627 1 0號 公報所示的豎立型·兩面同時塗佈型之塗佈器作爲塗佈裝 置，乾燥♦烘烤設備也使用配置在豎立型的一體型之高頻 率誘導加熱（80kHz )。鋼板溫度到達100°C以後的加熱速 度與至100°C的昇溫速度相同。 銹斑及塗裝斑點的判定是分別根據表4及表3。 -37- (33) 1309179 表6
No. 測旨種類 樹脂形態 樹脂粒徑 (Mm) 玻璃轉移點 Tg(°C) 溶質·分散質 量組成(mass% ) 溶質·分散質 濃度(mass% ) 1 丙烯/苯乙 烯 乳膠 0.1 40 樹脂:15、重鉻 酸鋁:55、第1磷 酸鋁:15、乙基 乙二醇:15 20 2 丙烯/苯乙 烯 〃 0.1 0 樹脂:20、重銘 酸鎂:50、硼酸 :15、乙基乙二 醇:15 10 3 丙烯/環氧 〃 0.4 90 樹脂:100 30 4 // 0.5 含氧化鋁之二 氧化砍:50、樹 脂:50 5 5 丙烯/苯乙 燔 〃 0.1 25 樹脂:10、'第1 磷酸銘:60、硼 酸:15、無水鉻 酸:15 0.5 6 丙烯/苯乙 烯 // 0.1 40 樹脂:15、重鉻 酸鋁:55、第1磷 酸鋁:15、乙基 乙二醇:15 3 7 環氧 // 0.5 - 樹脂:100 20 8 環氧 〃 0.5 含氧化鋁之二 氧化矽:50、樹 31:50 15 9 丙烯/苯乙 烯 // 0.1 10 樹脂:20、重鉻 酸鎂:50、硼酸 :15、乙基乙二 醇:15 7 10 環氧 // 0.5 含氧化銘之二 氧化矽:50、樹 脂:50 10 11 環氧 分散 0.5 含氧化鋁之二 氧化砂:40、樹 脂:60 8 12 丙烯/乙烯 粉末 0.1 樹脂:30、重鉻 酸鎂:50、乙基 乙二醇:20 15 (34) 1309179 表7
No 水洗 鋼板溫 度(。。） Tg+20 °C(°C) 樹脂捲 繞狀態 至KXTC爲止的 乾燥時間 烘烤溫度 ΓΟ 銹斑產 生狀況12 塗裝斑 點產生 狀況13 備註 內容11 合計 1 有 40 60 5 3/2 5 200 5 5 發明例 2 有 20 20 4 2/6 8 300 5 4 發明例 3 有 60 110 5 3/3 6 250 5 5 發明例 4 有 50 5 5/5 10 150 4 3 發明例 5 有 40 45 4 3/4 7 300 5 4 發明例 6 有 80 60 2 3/4 7 200 5 4 發明例 7 有 90 — 2 3/4 7 280 5 4 發明例 8 有 50 一 5 5/7 12 150 3 1 比較例 9 有 40 30 3 3/2 5 300 5 5 發明例 10 Μ V » \\ 50 — 5 5/7 12 150 2 1 比較例 11 有 40 5 3/2 5 180 5 5 發明例 12 有 40 80 5 3/2 5 300 5 5 發明例 -39- 1 1 :塗佈後進入至爐爲止的時間（s) /加熱開始後昇溫至100°C爲止的時間（s) *2 :參照表4 *3 :參照表3 (35) 1309179 由表7可得知：在依本發明，在已被退火的鋼板上塗 佈水性系塗佈液後於1 Os以內將其乾燥的情況時，顯著地 減輕塗裝斑點，隨著將乾燥時間縮短至8s以內、6s以內， 更顯著地改善塗裝斑點。又，在退火後進行水洗，且將水 性系塗佈液的塗佈後之乾燥時間縮短至1 〇s以內的情況時 ’不會產生銹斑。且，在將鋼板溫度作成含於水性系塗佈 液的樹脂的玻璃轉移點（Tg ) +20 X：的情況時，能夠防止 塗裝時樹脂捲繞於滾筒式塗佈器。 實施例2 依常用方法，即對預定成分的鋼板，以熱軋-熱延板 退火-冷軋-中間退火-冷軋-完成退火的順序實施這些 製程，獲得：含有Si: 0.35mass% 、Al: 0.001 mass% 、及 殘餘部爲鐵及不可避免的不純物之組成的板厚：〇.5mm、 R a 0.4 μ m的無方向性電磁鋼板（材料鋼板）。在此，熱延 板退火、中間退火、完成退火之到達板溫分別爲1 000°C、 900〇C、1000。。。 在冷卻至3 0 °C的前述電磁鋼板的表面（兩面），以滾 筒式塗佈器塗佈水性系塗佈液（在質量比，水：前述溶質 量.分散質量=95 : 5 )，此塗佈液的組成爲在溶質量.分 散質量換算呈重鉻酸鎂：50 mass% '丙烯/苯乙烯樹脂乳 膠（粒徑 200nm、Tg20°C) :20mass% 、硼酸：15mass% 、乙基乙二醇：15 mass% 。然後，實施利用誘導加熱方 式或熱風爐加熱方式’實施加熱至到達板溫：3001：的乾 -40- (36) 1309179 燥·烘烤處理，形成在乾燥基準量平均單面：l.〇g/m2的絕 緣披覆膜。再者，省略了退火後塗裝前的水洗。又，塗裝 裝置是使用日本特開平11-2627 10號公報所示的豎立型· 兩面同時塗佈型者，在豎立型線進行塗裝處理。塗佈後， 至進入乾燥裝置的所需時間調整成3s。 再者，在誘導加熱方式，利用作成30kHz的頻率，使 投入電流變化，來使昇溫速度產生各種變化，而昇溫至最 高到達板溫：300 °C。又，在熱風爐加熱，在30秒間昇溫 至3 00°C (平均：9°C /s )。在熱風爐加熱，較此更提昇加 熱速度的情況，外觀不良顯著。 針對所獲得的具絕緣披覆膜的電磁鋼板的沖壓性及熔 接性進行調查的結果’分別比較顯示於第4 A圖、第4 B圖 〇 再者，沖壓性與熔接性如下所述地評價。 熔接性 疊層鋼板使其厚度形成3 cm，以下述條件，在鋼板端 面進行TIG熔接，以不會產生氣孔的最大熔接速度進行評 價。 電極：Th-W 2.6mm0 (钍猛）
加壓力：1 〇 N / mm 2 電流：120A 密封氣體：Ar ( 6升/ min) -41 - (37) 1309179 沖壓性 以下述條件，進行調整模具進行連續沖壓使得初期毛 邊高度形成ΙΟμιη的實驗，以毛邊高度到達50μιη爲止的沖 壓次數進行評價。 模具：使用15腿0鋼模 淸除率：5 % 沖壓速度：500次/分 沖壓油：使用（出光興產製的矽鋼鈑用沖壓油，商品 名稱：Daphne New Punch Oil 代表値：動黏度（40 °C ) 1.3mm 2、密度（15°C ) 0_77g/cm 3、摩擦係數（室溫）0.13 ) 如第4 A、4 B圖所示，由鋼板側（以誘導加熱）實施 乾燥·烘烤的發明例之電磁鋼板是比起比較例，由於與昇 溫速度無關，可獲得優良的沖壓性及熔接性。 實施例3 獲得：含有與實施例1同樣的製程所獲得之Si : 3.0mass% 、A1: 0.001 mass% 、及 Μη: 0.1 mass% 、且殘 餘部爲鐵及不可避免的不純物之組成的板厚：0.5 mm、 RaO. 3 μ m的無方向性電磁鋼板（材料鋼板）。 在冷卻至4 0 C的目ij述電磁鋼板的表面（兩面），以滾 筒式塗佈器塗佈水性系塗佈液（在質量比，水：前述溶質 量·分散質量=9 5 : 5) ’此塗佈液的組成爲在溶質量·分 散質量換算呈膠體狀一氧化砂：60 mass% 、環氧樹脂分 -42- (38) 1309179 散（粒徑500nm ) : 40 mass% 。然後，實施利用誘導加熱 方式或熱風爐加熱方式來加熱至到達板溫：200 °C的乾燥 .烘烤處理，形成在乾燥基準量平均單面：0.8 g/m2的絕緣 披覆膜。其他的塗裝條件與實施例2相同。 再者，在熱風爐加熱，在30秒間昇溫至200 °C (平均 ：6°C /s )。在誘導加熱方式，利用作成80kHz的頻率，使 投入電流變化，來使昇溫速度產生各種變化，而昇溫至最 高到達板溫：200t。 針對所獲得的具絕緣披覆膜的電磁鋼板的沖壓性及熔 接性進行調查的結果，分別比較顯示於第5 A圖、第5B圖 〇 如第5 A、5 B圖所示，由鋼板側（以誘導加熱）實施 乾燥·烘烤的發明例之電磁鋼板是比起比較例，由於與昇 溫速度無關，而可獲得優良的沖壓性及熔接性。 實施例4 獲得：含有與實施例1同樣的製程所獲得之Si : 1.2 m a s s % 、Al: 0.2 mass% 、及 Μη: 0.1 mass% 、且殘餘 部爲鐵及不可避免的不純物之組成的板厚：0.5腿j、 Ra0_3pm的無方向性電磁鋼板（材料鋼板）。 在冷卻至20°C的前述電磁鋼板的表面（兩面），以滾 筒式塗佈器塗佈水性系塗佈液（在質量比，水：前述溶質 量.分散質量= 95: 5)，此塗佈液的組成爲在溶質量·分 散質量換算呈第1磷酸銘：50 mass% 、重鉻酸鉀：15 mass -43- (39) 1309179 % 、丙烯/醋酸乙烯基樹脂乳膠（粒徑lOOnm、Tg20°C ): 30 mass% 、硼酸：5 mass% 。然後，實施利用誘導加熱方 式或熱風爐加熱方式來加熱至到達板溫：300t的乾燥· 烘烤處理，形成在乾燥基準量平均單面：1.2g/m2的絕緣披 覆膜。其他的塗裝條件與實施例2相同。 再者，在熱風爐加熱，在30秒間昇溫至300 °C (平均 :9°C/s)。在誘導加熱方式，利用作成30kHz的頻率，使 投入電流變化，來使昇溫速度產生各種變化，而昇溫至最 高到達板溫：300°C。 針對所獲得的具絕緣披覆膜的電磁鋼板的沖壓性及熔 接性進行調查的結果，分別比較顯示於第6A圖、第6B圖 〇 如第6A、6B圖所示，由鋼板側（以誘導加熱）實施 乾燥·烘烤的發明例之電磁鋼板是比起比較例，由於與昇 溫速度無關，而可獲得優良的沖壓性及熔接性。 實施例5 獲得：含有與實施例1同樣的製程所獲得之Si : 0.35mass% 、Al: 0.003 mass% 、及 Μη: 0.1 mass% 、且殘 餘部爲鐵及不可避免的不純物之組成的板厚：〇. 3 5腿、 R a 0 · 4 μ m的無方向性電磁鋼板（材料鋼板）。 在冷卻至30°C的前述電磁鋼板的表面（兩面），以滾 筒式塗佈器塗佈水性系塗佈液（在質量比，水：前述溶質 量·分散質量=9 5 : 5) ’此塗佈液的組成爲在溶質量·分 -44- (40) 1309179 散質量換算呈磷酸鉻：90 mass% 、樹脂：10 mass% ;且 對於樹脂組成，將丙烯酸樹脂（水溶性）/丙烯乳膠樹脂 (粒徑70nm )的混合比率進行各種變更。然後，實施利用 誘導加熱方式或熱風爐加熱方式來加熱至到達板溫：300 °C的乾燥·烘烤處理，形成在乾燥基準量平均單面： 0.5g/m2的絕緣披覆膜。其他的塗裝條件與實施例2相同。 再者，在熱風爐加熱，在30秒間昇溫至300°C (平均 :9°C /s )。在誘導加熱方式，利用作成30kHz的頻率，以 100°C/s的速度，昇溫至300°C。 針對所獲得的具絕緣披覆膜的電磁鋼板的沖壓性及熔 接性進行調查的結果，以與全樹脂中的乳膠樹脂比率的關 係，顯示於第7A圖、第7B圖。 如第7A、7B圖所示，在於由鋼板側（以誘導加熱） 實施乾燥·烘烤的本發明例之電磁鋼板，利用提昇全樹脂 中的乳膠樹脂比率，不會使熔接性惡化（劣化），且能有 效率地提昇沖壓性。在這之中，在將於塗佈液的樹脂成分 中具有粒徑的樹脂（不水溶的樹脂）佔有比率作成約 5 0mass%以上的情況時，沖壓性的改善效果尤爲顯著。 實施例6 將含有 Si: 0.35mass% 、A1: 0.001 mass% 、及 Μη: 0_1 mass%且殘餘部爲鐵（Fe )及不可避免的不純物的組 成之鋼板’利用熱軋來作成板厚2.8 mm的熱延板後，以1次 的冷延法完成0.5mm的最終板厚之後，在n2: 70vol% 、H: -45- (41) 1309179 :30vol%的環境中以700°C進行15秒的完成退火。所獲得 的鋼板的板寬爲1 300mm、Ra爲0.5μιη。 接著，在冷卻至30°C後，於所獲得的無方向性電磁鋼 板的表面（兩面），以滾筒式塗佈器塗佈水性系塗佈液（ 在質量比，水：前述溶質量.分散質量=95 : 5 )，此塗佈 液的組成爲在溶質量·分散質量換算呈重鉻酸鎂：50 mass% 、丙烯/苯乙烯樹脂乳膠（粒徑i〇〇nm、Tg30°C): 20 mass% 、硼酸：15 mass% 、乙基乙二醇：15 mass% ， 然後，實施利用誘導加熱方式或熱風爐加熱方式來分別加 熱至到達板溫：30(TC的乾燥.烘烤處理，形成在乾燥基 準量平均單面：〇.5g/m2的絕緣披覆膜。其他的塗裝條件與 實施例2相同。 然後，對鋼板的一部分更進行壓下率：4%的調質壓 延。 再者，在熱風爐加熱，在30秒間昇溫至300 °C (平均 :9 °C /s )。又，在誘導加熱方式，利用作成30kHz的頻率 ，利用使投入電流變化，來使昇溫速度產生各種變化，而 昇溫至最高到達板溫：30(TC。 將針對所獲得的具絕緣披覆膜的電磁鋼板之沖壓性、 熔接性及耐蝕性調查的結果，分別比較顯示於第8A圖、第 8B圖、第8C圖。 又，將針對使完成退火後的鋼板冷卻溫度（即塗佈前 的板溫）變更至30〜100°C的情況時的外觀進行調查之結 果顯示於第9圖。在於第9圖，誘導加熱之加熱速度固定於 -46- (42) 1309179 100〇C /S。 再者，耐蝕性是對將不進行滾筒式塗佈器的交換與維 修且1 0 01以上連續地塗佈後的塗佈板進行乾燥.烘烤者， 進行根據JIS Z 237 1之鹽水噴霧實驗（35t )，以5小時後 的紅銹產生面積率來進行評價。 如第8 A、8 B、8 C圖所示，在於由鋼板側（以誘導加 熱）實施乾燥·烘烤的本發明例之電磁鋼板是比起比較例 ，不會使熔接性惡化（劣化），且能謀求提昇沖壓性及耐 蝕性。 又，如第9圖所示，在進行完成退火後在超過60 °C的 溫度之鋼板上塗佈水性系塗料的情況會產生氣孔等的外觀 不良，相對於此，在冷卻至60°C以下後塗佈水性系塗料的 情況，外觀均良好。 實施例7 將含有 Si: 3.0mass% ' A1 ： 0.3 m a s s % 、及 Mn: 0.2 mass%且殘餘部爲鐵（Fe )及不可避免的不純物的組成之 鋼板，利用熱軋來作成板厚2.2mm的熱延板後，以1次的冷 延法完成0.35mm的最終板厚之後，在N2: 70vol% ' Ha ： 30vol%的環境中以900 °C進行10秒的完成退火。所獲得的 鋼板的板寬爲1200mm、Ra爲〇.3μιη。 接著，在冷卻至60t後，於所獲得的無方向性電磁鋼 板的表面（兩面），以滾筒式塗佈器塗佈水性系塗佈液（ 在質量比，水：前述溶質量.分散質量= 95: 5)，此塗佈 -47- (43) 1309179 液的組成爲在溶質量·分散質量換算呈膠體狀氧化鋁複合 二氧化矽：60 mass% 、環氧樹脂分散：40 mass% (粒徑 5 OOnm )，然後，實施利用誘導加熱方式或熱風爐加熱方 式來分別加熱至到達板溫：250°C的乾燥♦烘烤處理，形 成在乾燥基準量平均單面：〇.8g/m2的絕緣披覆膜。其他的 塗裝條件與實施例2相同。 然後，對鋼板的一部分更進行壓下率：8%的調質壓 延。 再者，在熱風爐加熱，在30秒間昇溫至250°C (平均 :7.7°C/s)。又，在誘導加熱方式，利用作成80kHz的頻 率，利用使投入電流變化，來使昇溫速度產生各種變化， 而昇溫至最高到達板溫：250°C。 將針對所獲得的具絕緣披覆膜的電磁鋼板之沖壓性、 熔接性及耐蝕性調查的結果，分別比較顯示於第1 0 A圖、 第10B圖、第10C圖。 如第1 0 A、1 OB、1 0C圖所示，在於由鋼板側（以誘導 加熱）實施乾燥·烘烤的本發明例之電磁鋼板是比起比較 例，與昇溫速度無關，而能大幅地改善沖壓性、熔接性及 耐蝕性。 實施例8 將含有 Si: l_2mass% 、Al: 0.2mass% 、及 Μη: 0.1 mass%且殘餘部爲鐵（Fe )及不可避免的不純物的組成之 鋼板，利用熱軋來作成板厚1.6mm的熱延板後，以1次的冷 -48- (44) 1309179 延法完成0.35mm的最終板厚之後，在N2 : 70vol% 、H2 : 30vol%的環境中以800°C進行10秒的完成退火。所獲得的 鋼板的板寬爲1300mm、Ra爲0.4μιη。 接著，在冷卻至60°C後，於所獲得的無方向性電磁鋼 板的表面（兩面），以滾筒式塗佈器塗佈水性系塗佈液（ 在質量比，水：前述溶質量.分散質量=95 : 5 )，此塗佈 液的組成爲在溶質量·分散質量換算呈第1磷酸鋁：50 mass% 、丙烯/醋酸乙烯基樹脂乳膠（粒徑100nm、Tg20°C ):30 mass% 、硼酸：5 mass% ，然後，實施利用誘導加 熱方式或電爐加熱方式來分別加熱至到達板溫：30(TC的 乾燥·烘烤處理，形成在乾燥基準量平均單面：1.2g/m2的 絕緣披覆膜。其他的塗裝條件與實施例2相同。 然後，對鋼板的一部分更進行壓下率：8%的調質壓 延。 再者，在電爐加熱，在30秒間昇溫至300 °C (平均：9 °C Is )。又，在誘導加熱方式，利用作成30kHz的頻率， 利用使投入電流變化，來使昇溫速度產生各種變化，而昇 溫至最高到達板溫：300°C。 將針對所獲得的具絕緣披覆膜的電磁鋼板之沖壓性、 熔接性及耐蝕性調查的結果，分別比較顯示於第11 A圖、 第11B圖、第11C圖。 如第1 1 A、11 B、11 C圖所示，在於由鋼板側（以誘導 加熱）實施乾燥·烘烤的本發明例之電磁鋼板是比起比較 例，與昇溫速度無關，而沖壓性、熔接性及耐蝕性均可獲 -49- (45) 1309179 得優良的特性値。 實施例9 將含有 Si.O.lmass% ' Al： O.OOlmass% 、及 Μη:〇·1 mass%且殘餘部爲鐵（Fe )及不可避免的不純物的組成之 鋼板，利用熱軋來作成板厚2.8mm的熱延板後，以1次的冷 延法完成〇_70mm的最終板厚之後，在n2 : 70vol% 、H2 : 30vol%的環境中以700t進行15秒的完成退火。所獲得的 鋼板的板寬爲1 000mm ' Ra爲0.4μιη。 接著，在冷卻至3(TC後，於所獲得的鋼板的表面（兩 面），以滾筒式塗佈器塗佈水性系塗佈液（在質量比，水 :前述溶質量·分散質量=9 5 : 5)，此塗佈液的組成爲在 溶質量♦分散質量換算呈重鉻酸鋁：50 mass% 、聚乙烯 樹脂乳膠：15 mass% 、第1磷酸鋁：20 mass% 、乙基乙二 醇：15 mass% ，然後，實施利用誘導加熱方式或熱風爐 加熱方式來分別加熱至到達板溫：200 °C的乾燥·烘烤處 理，形成在乾燥基準量平均單面：1.5g/m2的絕緣披覆膜。 其他的塗裝條件與實施例2相同。 然後，對鋼板的一部分更進行壓下率：3 %的調質壓 延。 再者，在熱風爐加熱，在30秒間昇溫至200 °C (平均 :6°C/s)。又，在誘導加熱方式，利用作成10kHz的頻率 ，利用使投入電流變化，來使昇溫速度產生各種變化，而 昇溫至最高到達板溫·· 200°C。 -50- (46) 1309179 將針對所獲得的具絕緣披覆膜的電磁鋼板之沖壓性、 熔接性及耐蝕性調查的結果，分別比較顯示於第i 2 A圖、 第12B圖、第12C圖。 如第12A、12B ' 12C圖所示，在於由鋼板側（以誘導 加熱）實施乾燥·烘烤的本發明例之電磁鋼板是比起比較 例，不會使熔接性惡化（劣化），且可提升沖壓性及耐蝕 性。 實施例1 0 將含有 Si: 0.35mass% 、Al: 0.003mass% 、及 Μη: 0.1 mass%且殘餘部爲鐵（Fe )及不可避免的不純物的組 成之鋼板，利用熱軋來作成板厚2.6mm的熱延板後，以1次 的冷延法完成0.50mm的最終板厚之後，在Nh : 70vol% 、H2 :30vol%的環境中以750°C進行30秒的完成退火。所獲得 的鋼板的板寬爲1 200mm、Ra爲0.4μιη 〇 接著，在冷卻至30°C後，於所獲得的鋼板的表面（兩 面），以滾筒式塗佈器塗佈水性系塗佈液，此塗佈液的組 成爲在溶質量·分散質量換算呈磷酸鉻：90 mass% 、樹 脂：1 mass% :且對於樹脂組成，將丙烯酸樹脂（水溶性 )/丙烯乳膠樹脂（粒徑70nm )的混合比率進行各種變更 ;且調整成溶質量·分散質量：3 % 。然後，實施利用誘 導加熱方式及電爐加熱方式來分別加熱至到達板溫：300 t的乾燥·烘烤處理，形成在乾燥基準量平均單面： 1.0g/m2的絕緣披覆膜。其他的塗裝條件與實施例2相同。 -51 - (47) 1309179 然後，對鋼板的一部分更進行壓下率：2%的調質壓 延。 再者，在電爐加熱，在30秒間昇溫至300 °C (平均：9 °C /s )。又，在誘導加熱方式，利用作成30kHz的頻率， 以100°C /S的速度，昇溫至最高到達板溫：30CTC。 將針對所獲得的具絕緣披覆膜的電磁鋼板之沖壓性、 熔接性及耐蝕性調查的結果，以與全樹脂中的乳膠樹脂比 率的關係，分別比較顯示於第13A圖、第13B圖、第13C圖 〇 如第13A、13B、13C圖所示，在於由鋼板側（以誘導 加熱）實施乾燥·烘烤的本發明例之電磁鋼板，利用提昇 全樹脂中的乳膠樹脂比率，不會使熔接性惡化（劣化）， 且能有效率地提昇沖壓性及耐蝕性。在這之中，在將於塗 佈液的樹脂成分中具有粒徑的樹脂（不水溶的樹脂）佔有 比率作成約50mass%以上的情況時，沖壓性的改善效果尤 爲顯著。 實施例11 將含有 Si: 0.2mass% ' A1 ： 0.2mass % 、及 Μη: 0.2 mass%且殘餘部爲鐵（Fe )及不可避免的不純物的組成之 鋼板’利用熱軋來作成板厚2.2mm的熱延板後，以1次的冷 延法完成0.50mm的最終板厚之後，在N2 : 70v〇l% 、H2 : 30vol%的環境中以8〇(Tc進行10秒的完成退火。所獲得的 鋼板的板寬爲1000mm、Ra爲〇.3μιη。 -52- (48) 1309179 接著，在冷卻至30°C後，於所獲得的鋼板的表面（兩 面），以滾筒式塗佈器塗佈水性系塗佈液（在質量比，水 :前述溶質量·分散質量=9 5 : 5 )，此塗佈液的組成爲在 溶質量·分散質量換算呈膠狀氧化鋁複合二氧化矽：90 mass% 、環氧樹脂分散：15 mass% ，然後，實施利用誘 導加熱方式或熱風爐加熱方式來分別加熱至到達板溫： 250 °C的乾燥·烘烤處理，形成在乾燥基準量平均單面： 0.8g/m2的絕緣披覆膜。其他的塗裝條件與實施例2相同。 然後，對鋼板以各種的壓下率進行調質壓延。 再者，在熱風爐加熱，在30秒間昇溫至250 °C (平均 ' Ί .VC 。又，在誘導加熱方式，利用作成80kHz的頻 率，利用使投入電流變化，來使昇溫速度產生各種變化， 而昇溫至最高到達板溫：250°C。 將針對所獲得的具絕緣披覆膜的電磁鋼板之沖壓性、 熔接性及耐蝕性調查的結果，分別比較顯示於第14A圖' 第14B圖、第14C圖。 又，將對在氮氣環境中以7 5 0 °C實施2 h的去除彎曲退 火後的鐵損特性調查的結果顯示於第1 5圖。 如第14A、14B、14C圖所示，在於由鋼板側（以誘導 加熱）實施乾燥·烘烤的本發明例之電磁鋼板是即使進行 壓下率：約1 〇%以下的調質壓延，比起比較例，也與昇溫 速度無關，且沖壓性、熔接性及耐蝕性均可獲得優良的特 性値。 又，由第1 5圖可得知，在發明例，比起表較例’不會 -53- (49) 1309179 產生鐵損特性的惡化（劣化）。 〔產業上的利用可能性〕 利用本發明，即使在使用直接連結於最終退火爐的塗 裝線，在鋼板塗佈含有有機樹脂的水性系塗佈液，將此進 行乾燥·烘烤來製造塗裝鋼板的情況時，也能夠製造出： 不產生塗裝斑點及銹斑，且具有良好外觀的塗裝鋼板。 又，能夠迴避長時間持續進行塗佈作業時塗料捲繞於 滾筒式塗佈器的現象，而大幅地削減滾筒式塗佈器的洗淨 次數。 且，在將本發明適用於具絕緣披覆膜的電磁鋼板的情 況時，例如不會使層壓率降低，且能以1次的塗佈及烘烤 處理（1塗佈1烘烤）來實施並且能夠以可選擇廣泛的樹脂 之方法來容易且穩定地獲得具有優良的熔接性及沖壓性的 電磁鋼板，又，對供給於馬達及變壓器上非常有用。 且，在於電磁鋼板，在實施絕緣披覆膜處理後可不會 使披覆膜特性惡化，而亦可進行調質壓延，非常有用。 【圖式簡單說明】 第1圖是將樹脂捲繞於滾筒式塗佈器的顯像之產生狀 況、與所使用的樹脂的玻璃移轉溫度的關係，針對鋼板溫 度以組分別所顯示的圖表。 第2圖是顯示樹脂捲繞於滾筒式塗佈器的顯像之產生 狀況與鋼板溫度的關係的圖表。 -54- (50) 1309179 第3圖是顯示水性系塗佈液塗佈結束後至鋼板溫度形 成100°C爲止的時間與銹斑的產生狀況的關係的圖表。 第4A圖是顯示實施例2的烘烤時的昇溫速度與毛邊高 度爲50 /z m爲止的沖壓次數的關係的圖表。 第4B圖是顯示實施例2的烘烤時的昇溫速度與界限熔 接速度的關係的圖表。 第5 A圖是顯示實施例3的烘烤時的昇溫速度與毛邊高 度爲50 /z m爲止的沖壓次數的關係的圖表。 第5 B圖是顯示實施例3的烘烤時的昇溫速度與界限熔 接速度的關係的圖表。 第6 A圖是顯示實施例4的烘烤時的昇溫速度與毛邊高 度爲50 // m爲止的沖壓次數的關係的圖表。 第6B圖是顯示實施例4的烘烤時的昇溫速度與界限熔 接速度的關係的圖表。 第7 Α圖是顯示實施例5的全樹脂中的乳膠樹脂比率與 毛邊高度爲5 0 // m爲止的沖壓次數的關係的圖表。 第7B圖是顯示實施例5的全樹脂中的乳膠樹脂比率與 界限熔接速度的關係的圖表。 第8A圖是顯示實施例6的烘烤時的昇溫速度與毛邊高 度爲5 0 /z m爲止的沖壓次數的關係的圖表。 第8B圖是顯示實施例6的烘烤時的昇溫速度與界限熔 接速度的關係的圖表。 第8C圖是顯示實施例6的烘烤時的昇溫速度與紅銹產 生面積的關係的圖表。 -55- (51) 1309179 第9圖是顯示實施例6的最終退火後與塗佈前的板溫度 、與絕緣披覆膜的外觀的關係的圖表。 第1 0 A圖是顯示實施例7的烘烤時的昇溫速度與毛邊高 度爲5 0 /z m爲止的沖壓次數的關係的圖表。 第10B圖是顯示實施例7的烘烤時的昇溫速度與界限熔 接速度的關係的圖表。 第10C圖是顯示實施例7的烘烤時的昇溫速度與紅銹產 生面積的關係的圖表。 第11A圖是顯示實施例8的烘烤時的昇溫速度與毛邊高 度爲50 // m爲止的沖壓次數的關係的圖表。 第1 1 B圖是顯示實施例8的烘烤時的昇溫速度與界限熔 接速度的關係的圖表。 第1 1 C圖是顯示實施例8的烘烤時的昇溫速度與紅銹產 生面積的關係的圖表。 第1 2 A圖是顯示實施例9的烘烤時的昇溫速度與毛邊高 度爲50 # m爲止的沖壓次數的關係的圖表。 第12B圖是顯示實施例9的烘烤時的昇溫速度與界限熔 接速度的關係的圖表。 第1 2C圖是顯示實施例9的烘烤時的昇溫速度與紅銹產 生面積的關係的圖表。 第1 3 A圖是顯示實施例1 〇的全樹脂中的乳膠樹脂比率 與毛邊高度爲50 # m爲止的沖壓次數的關係的圖表。 第1 3 B圖是顯示實施例1 〇的全樹脂中的乳膠樹脂比率 與界限熔接速度的關係的圖表。 -56- (52) 1309179 第1 3 C圖是顯示實施例1 〇的全樹脂中的乳膠樹I旨比农 與紅銹產生面積的關係的圖表。 第1 4 A圖是顯示實施例1 1的調質壓延之延伸率、與毛 邊高度爲50 // m爲止的沖壓次數的關係的圖表。 第14B圖是顯示實施例丨丨的調質壓延之延伸率與界限 熔接速度的關係的圖表。 第14C圖是顯示實施例丨丨的調質壓延之延伸率與紅銹 產生面積的關係的圖表。 第15H是顯示實施例11的調質壓延之延伸率與去除彎 曲退火後的鐵損的關係的圖表。 -57-