JPH07278835A - オイルレス打抜性に優れた電気絶縁被膜を有する電磁鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】鋼板のオイルレス打抜性に優れ、電気絶縁性、
密着性、溶接性および耐食性に優れた電気絶縁性の被膜
を有する電磁鋼板。 【構成】表面に電気絶縁性の被膜を有する電磁鋼板であ
って、微分熱重量測定において試料を一定の昇温速度で
加熱する際の重量変化量が極大を示すピーク温度が４０
０℃以上であり、かつ固形分換算で１２０超〜３００重
量部の耐クロム酸性を有する樹脂微粒子エマルジョン
と、ＣｒＯ₃ 換算で１００重量部の少なくとも１種類の
２価金属を含むクロム酸塩系水溶液と、有機還元剤とを
含有する処理液を電磁鋼板表面に塗布し、焼付けしたこ
とを特徴とするオイルレス打抜性の良好な電気絶縁被膜
を有する電磁鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電磁鋼板の絶縁被膜、と
くに有機樹脂を含む電気絶縁被膜に関し、とくに近年着
目されている環境にやさしい商品として打抜油を使用し
ないでも打抜性に優れた電磁鋼板に関し、特に、鋼板を
打ち抜くときに潤滑油を用いなくとも優れたオイルレス
打抜性を有する電気絶縁被膜を有する電磁鋼板およびそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電磁鋼板の絶縁被膜に要求される特性
は、電気絶縁性、密着性、打ち抜き性、溶接性、耐食性
など数多く挙げられる。これらの諸要求を満たすため数
多くの研究がされており、電磁鋼板の表面に絶縁被膜を
形成させる方法や絶縁被膜組成物に関して数多くの技術
が提案されている。

【０００３】特に、クロム酸塩系と有機樹脂の積層被膜
または複合被膜は、鋼板の打抜性を従来のリン酸塩系お
よびクロム酸塩系無機被膜に比べて格段に向上させるこ
とができるので大いに利用されている。例えば特公昭６
０−３６４７６号公報には、少なくとも１種の２価金属
を含む重クロム酸塩系水溶液に、該水溶液中のＣｒ
Ｏ₃ ：１００重量部に対し有機樹脂として酢酸ビニル／
ベオバ比が９０／１０〜４０／６０の比率になる樹脂エ
マルジョンを樹脂固形分で５〜１２０重量部および有機
還元剤を１０〜６０重量部の割合で配合した処理液を生
地鉄板の表面に塗布し、常法による焼付け工程を経て得
たものであることを特徴とする電磁鋼板の絶縁被膜形成
法が開示される。

【０００４】また特開昭６２−１００５６１号公報に
は、アクリル系樹脂およびアクリル−スチレン系樹脂の
いずれか一方または両方から成る有機物系被膜形成樹脂
を乳化分散せしめたｐＨ２〜８の水性エマルジョンとア
クリロニトリル系樹脂を分散せしめた実質的に乳化分散
剤を含有しないｐＨ６〜８の水性分散液とを両者の不揮
発物の合計量に対して後者の不揮発物が１０〜９０重量
％となるように混合して得た混合樹脂液を、クロム酸塩
を第三成分とする無機質系被膜形成性物質の水溶液に該
水溶液中のクロム酸塩のＣｒＯ₃ 換算量１００重量部に
対し、上記混合樹脂液の不揮発物が１５〜１２０重量部
となるように添加混合し、かくして得られた電磁鋼板絶
縁被膜形成用組成物を電磁鋼板に塗布し、３００℃〜５
００℃の温度で加熱して絶縁被膜を０．４〜２．０ｇ／
ｍ² の範囲に形成せしめることを特徴とする電磁鋼板絶
縁被膜形成方法が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前述のようなクロム酸
系薬剤に配合する有機樹脂として、従来から酢酸ビニル
樹脂、ベオバ（バーサテック アシド ビニル エステ
ルの略称）樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ア
クリロニトリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン
樹脂等の熱可塑性樹脂が用いられている。これらの熱可
塑性樹脂は焼き付け工程にて比較的低温度で熱分解反応
が開始するために、被膜中の樹脂の残存量が低下し、絶
縁被膜付電磁鋼板の打抜性が向上しない原因となってい
た。また該樹脂の配合量を増大させると被膜焼付時に樹
脂同志が融着し合ってしまい、焼付後の被膜は良好な密
着性を示すが、７５０℃×２Ｈｒの窒素雰囲気中での歪
取焼鈍を施すと樹脂の塊まりが炭化分解して被膜の強度
を下げ密着性が低下する欠点がある。

【０００６】これらの問題点を解決するためには、架橋
構造を有し熱分解反応が開始する温度が高い熱硬化性有
機樹脂の利用が考えられる。しかしながら、未架橋の熱
硬化性樹脂は分子中に水酸基、エポキシ基等の反応基を
多く含むものが大部分であるために、これをクロム酸塩
系薬剤に配合すると反応が生じる結果ゲル化する。すな
わち、電気絶縁被膜を形成する前の塗布液の貯蔵安定性
が劣化するという工業的実施の上で重大な問題を新たに
生じる。また、事前に熱硬化反応させた樹脂を用いるの
は微細に分散させることが難しく実用化されていない。

【０００７】発明者らは、この問題点を解決するため、
クロム酸塩系薬剤に配合してもゲル化を生じない熱硬化
性樹脂を見出し、この樹脂を被膜に有する溶接性の良好
な電磁鋼板を発明し先に出願した。ところが溶接性の良
好な電磁鋼板は必ずしも打抜性が良いとはかぎらないの
で、打抜いて成形する際には鋼板表面にオイルを塗布し
て打抜性をあげて打抜加工を行っている。しかし、塗布
されたオイルは打抜加工後製品とするまでに溶媒等に溶
解して除去しなければならず、これらの排液は環境汚染
の原因となる。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため、耐クロム酸性を有する樹脂微粒子エ
マルジョン中の固形分量を所定の割合とすれば、鋼板表
面にオイルを塗布しなくても打抜性が高く環境汚染の問
題がない電磁鋼板を発明した。すなわち本発明は、表面
に電気絶縁性の被膜を有する電磁鋼板であって、微分熱
重量測定において試料を一定の昇温速度で加熱する際の
重量変化量が極大を示すピーク温度が４００℃以上であ
り、かつ固形分換算で１２０超〜３００重量部の耐クロ
ム酸性を有する樹脂微粒子エマルジョンと、ＣｒＯ₃ 換
算で１００重量部の少なくとも１種類の２価金属を含む
クロム酸塩系水溶液と、有機還元剤とを含有する処理液
を電磁鋼板表面に塗布し、焼付けしたことを特徴とする
オイルレス打抜性の良好な電気絶縁被膜を有する電磁鋼
板を提供する。

【０００９】前記樹脂微粒子エマルジョンが少なくとも
架橋構造を形成しうる樹脂を含有するのが好ましい。

【００１０】また、前記耐クロム酸性を有する合成樹脂
微粒子エマルジョンが耐クロム酸性を有する樹脂にて外
層を被覆形成した熱硬化性樹脂粒子からなるのが好まし
い。

【００１１】また、前記耐クロム酸性を有する樹脂が、
エチレン性不飽和カルボン酸とこれに共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体とを乳化重合させた重合体であるの
が好ましい。

【００１２】また、前記電気絶縁被膜の付着量が、生地
鉄板の単位面積当り０．２〜４．０ｇ／ｍ² であるのが
好ましい。

【００１３】本発明に用いる処理液は、 （ａ）樹脂微粒子の水性エマルジョン （ｂ）少なくとも１種類の２価金属を含むクロム酸系水
溶液 （ｃ）有機還元剤 を含有する。その具体的組成として、成分（ａ）と成分
（ｂ）の割合は、クロム酸塩系薬剤中のＣｒＯ₃ １００
重量部に対して、エマルジョン中の樹脂固形分として１
２０超〜３００重量部、好ましくは１５０〜２００重量
部となるように添加する。従来樹脂微粒子を熱可塑性樹
脂で構成すると歪取り焼鈍時に樹脂が劣化するのででき
るだけ樹脂固形分は増やさない方がよいと考えられてき
た。また熱可塑性樹脂分が増加すると耐冷媒性が劣るの
で樹脂分はある定置以下とする必要があった。これに反
し、本発明では成分（ａ）として耐熱性の高い樹脂を用
いるので他の特性を劣化させることなく樹脂分を増加さ
せることができる。成分（ａ）が１２０重量部以下で
は、良好なオイルレス打抜性が確保できない。３００重
量部超では、ユーザーでの歪取り焼鈍時に被膜中に樹脂
量が過多になることに起因する樹脂の分解により被膜の
密着性が著しく阻害される。成分（ｃ）の添加量は、好
ましくはクロム酸系薬剤中のＣｒＯ₃ １００重量部に対
して１０〜６０重量部、より好ましくは２０〜５０重量
部となるようにする。

【００１４】本発明は、成分（ａ）の水性エマルジョン
中の微粒子を構成する樹脂に特徴があり、微分熱重量測
定において試料を一定の昇温速度で加熱する際の重量変
化量の極大ピーク温度Ｄｐが４００℃以上、好ましくは
４１０℃以上であり、かつ耐クロム酸性を有する樹脂を
用いる。

【００１５】ここで微分熱重量測定（ＤＴＧ）における
重量変化量の極大ピーク温度Ｄｐは、試料を不活性雰囲
気中で一定の昇温速度、例えば毎分２０℃の割合で加熱
し、温度に対する試料の重量減少量を測定し、重量変化
量ｄＧ／ｄｔ（ただしＧは試料の重量、ｔは時間）が極
大を示す温度を極大ピーク温度「Ｄｐ」という。物質の
熱化学的挙動の測定法としては、熱重量測定（ＴＧ）、
微分熱重量測定（ＤＴＧ）、示差熱分析（ＤＴＡ）等が
あるが、本発明に用いる樹脂は、このＤｐをパラメータ
ーとすることによって熱化学的性能の評価が可能であ
る。このＤｐの測定は、市販の示差熱熱重量同時測定装
置、例えば（株）第二精工舎製モデルＳＳＣ／５６０Ｇ
Ｈを使用し、試料約１０ｍｇをとり、３０℃より毎分２
０℃の昇温速度で５５０℃まで昇温させ、得られるＤＴ
ＧのグラフからＤｐを決定することができる。

【００１６】このような樹脂は、いかなるものであって
もよいが、架橋構造を形成しうる熱硬化性樹脂を含有
し、耐クロム酸性を有するものが好ましい。このような
樹脂は、均質な一層で微粒子を構成してもよいが複層構
造をとって微粒子を構成してもよい。複層構造は、少な
くとも、一層を構成する樹脂が、微分熱重量測定におい
て、一定の昇温速度で加熱する際の重量変化量の極大ピ
ーク温度が４００℃以上であり、少なくとも他の一層を
構成する樹脂が、耐クロム酸性を有するものであればよ
い。

【００１７】樹脂の熱分解性をコントロールするのには
微粒子内部に架橋構造を生成させればよい。したがっ
て、熱硬化性樹脂を利用すればよいが、通常は架橋構造
を形成しうる熱硬化性樹脂は、未架橋の状態では分子中
に水酸基、エポキシ基等の官能基を多く含み耐クロム酸
性が劣り、クロム酸によりゲル化しやすいので、クロム
酸と接する面に耐クロム酸性を有する樹脂層が存在すれ
ばよい。

【００１８】このような樹脂微粒子としては、架橋構造
を形成しうる熱硬化性樹脂からなる内層（コア）と耐ク
ロム酸性を有する樹脂からなる外層（シェル）とからな
るのが好ましい。

【００１９】すなわち、内層（コア）を形成する熱硬化
性樹脂としてフェノール樹脂、エポキシ樹脂（ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、エポキシ
化ウレタン樹脂等）、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、アミノ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミ
ド樹脂等の中からクロム酸系薬剤を配合するゲル化する
ものが該当するが、これらの樹脂以外でも架橋構造を有
するものが利用できる。

【００２０】さらに、コアの外側を被覆する耐クロム酸
性を有する樹脂はコア部の熱硬化性樹脂と一体化してエ
マルジョンとなることが必須である。この条件を満たす
ものとして、エチレン性不飽和単量体から形成される樹
脂が該当する。ここで採用されるエチレン性不飽和単量
体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアル
キルエステルや、これと共重合し得るエチレン性不飽和
結合を有する他の単量体、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、エチ
レン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチルなどがあり、これら単量体
は２種類以上用いてもよい。

【００２１】以下に本発明で使用される樹脂微粒子のコ
ア・シェル型水性エマルジョンの好適な製造方法につい
ては、特開昭６４−４６６２号、特公平２−１２９６４
号公報等に開示されているが、その製造方法を以下に詳
しく説明する。乳化重合は、コア部樹脂粒子を形成させ
るための第１段乳化重合と、その形成されたコア部樹脂
粒子の表面にシェル共重合体の被覆を形成させるための
第２段重合の少なくとも２段の多段乳化重合が用いられ
る。まず、最初の第１段目の乳化重合において、コア部
を形成する。すなわち、コア部を構成する微粒子として
用いられる熱硬化性樹脂は、水不溶性熱硬化性樹脂を乳
化重合に用いるエチレン性不飽和単量体に溶解した後
に、公知の方法で乳化重合することにより容易に得られ
る。他の方法としては乳化剤を含む水相中に水不溶性熱
硬化性樹脂を加えて分散した後に、エチレン性不飽和単
量体を加えつつ乳化重合することもできる。水不溶性熱
硬化性樹脂としては、市販のフェノール樹脂、エポキシ
樹脂、フルフラール樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、アミノ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド
イミド樹脂の中から水に不溶ないし難溶性のものを選択
すればよい。

【００２２】次に第２段目の乳化重合では前記コア部を
被覆するシェル部を形成する。その生成する樹脂粒子を
２層構造とするために、第２段乳化重合においては、新
たに乳化剤を全く添加しないか、あるいは乳化剤を添加
しても新しい樹脂粒子が形成されない程度の少量にとど
めて、第１段乳化重合において形成させた樹脂粒子の表
面において重合が実質的に進行するようにする。第２段
目の乳化重合で形成されるシェル部は親水性であること
が必須であるので、エチレン性不飽和単量体としてアミ
ノ基含有エチレン性不飽和単量体が好ましく、Ｎ−メチ
ルアミノエチルアクリレートまたはメタクリレート、ビ
ニルピリジンのようなモノピリジン類、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテルのようなアルキルアミノ基を有す
るビニルエーテル類、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチ
ル）アクリルアミドまたはメタクリルアミドのようなア
ルキルアミノ基を有する不飽和アミド類などが好適に利
用される。これらのアミノ基含有エチレン性不飽和単量
体は、単独重合体でも利用可能であるが、他のエチレン
性不飽和単量体との共重合体が最も有用である。

【００２３】なお、第２段目の乳化重合において、エチ
レン性不飽和単量体の一部としてエチレン性不飽和カル
ボン酸を用いてもよい。すなわち、エチレン性不飽和カ
ルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸のようなエチレン性不飽和一塩基性カルボン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸のようなエチレン性不
飽和二塩基性カルボン酸があり、これらの１種または２
種以上が用いられる。

【００２４】次いで、前記の第１段目で得られた乳化重
合体を水相に加え、同様にエチレン性不飽和単量体混合
物およびラジカル生成開始剤を加えて公知の方法で乳化
重合することにより本発明の樹脂微粒子の水性エマルジ
ョンが製造される。この際に、凝集物が生成するのを防
止したり、重合反応の安定化のために乳化剤を加えても
よい。本発明で用いる乳化剤として、アルキルベンゼン
スルホン酸ソーダなどのアニオン性乳化剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどの非イオン性乳化剤など
通常の乳化重合に用いられるものが利用できる。また、
乳化重合において用いられるラジカル生成開始剤とし
て、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどが使用される。なお、乳化重合時
の濃度は、一般に最終の水性エマルジョン中の樹脂が２
５〜６５重量％の固形分濃度になるようにするのがよ
い。また、乳化重合時の温度も、公知の方法にて実施さ
れている範囲でよく、圧力は、通常は常圧下で行なわれ
る。

【００２５】なお、樹脂微粒子の水性エマルジョンを構
成する熱硬化性樹脂と耐クロム酸性を有する樹脂の配合
量は熱硬化性樹脂１００重量部に対して耐クロム酸性を
有する樹脂として２〜５０重量部が好適である。すなわ
ち、耐クロム酸性を有する樹脂の配合量が２重量部以下
ではコア部の熱硬化性樹脂を完全に被覆することが不可
能なので、クロム酸系薬剤に配合するとゲル化を生じ
る。また、耐クロム酸性を有する樹脂の配合量が５０重
量部以上では耐熱分解性を向上させることができない。

【００２６】本発明で用いる処理液の成分（ｂ）は、好
ましくは少なくとも１種類の２価金属を含むクロム酸塩
を用いるが、無水クロム酸、クロム酸塩および重クロム
酸塩の少なくとも１種を主剤に用いた水溶液である。ク
ロム酸塩としてはナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、マンガン、モリブデン、亜鉛、アルミ
ニウム等の塩を用いることができる。溶解せしめる２価
の金属酸化物として例えばＭｇＯ、ＣａＯ、ＺｎＯ等を
用い、水酸化物としては例えばＭｇ（ＯＨ）₂ 、Ｃａ
（ＯＨ）₂ 、Ｚｎ（ＯＨ）₂ 等を用い、炭酸塩としては
ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＺｎＣＯ₃ 等を用いることが
できる。これらを無水クロム酸、クロム酸塩および重ク
ロム酸塩の少なくとも１種を主剤に用いた水溶液に溶解
させて所望のクロム酸塩系水溶液とする。

【００２７】処理液には、さらに成分（ｃ）として、被
膜を不溶性化するための有機還元剤を用いる。有機還元
剤は、６価クロムの還元剤として、グリセリン、エチル
グリコール、ショ糖などの多価アルコール類が好まし
い。このときこれら有機還元剤の添加量はＣｒＯ₃ １０
０重量部に対して好ましくは１０〜６０重量部とする
が、還元剤であれば特に限定されるものではない。有機
還元剤の配合量が１０重量部より少ないと、被膜の耐水
性が劣化し、一方６０重量部より多いと処理液中で還元
反応が進行し、処理液がゲル化する不利が生じるからで
ある。なお、被膜の耐熱性を一層向上させるために硼
酸、リン酸塩等を配合したり、歪取り焼鈍後の層間抵抗
を向上させるためにコロイダルシリカなどのコロイド状
物質やシリカ粉末などの無機微粒子を配合するなどをし
てもよい。

【００２８】次に、本発明の電磁鋼板を以下のようにし
て製造する。上述した配合組成の処理液を、連続的に電
磁鋼板表面にロールコーター等で均一に塗布した後に通
常行なわれているような、３００〜７００℃の乾燥炉雰
囲気温度で短時間焼付硬化させることによって目的とす
る良好な電気絶縁被膜が形成される。このとき、焼付後
の被膜付着量は０．２〜４ｇ／ｍ² である。０．２ｇ／
ｍ² 未満では絶縁被膜の被覆率が低下し、４ｇ／ｍ² を
超えると絶縁被膜の密着性が劣化するからである。より
好ましくは０．３〜３ｇ／ｍ² である。

【００２９】かくして得られた絶縁被膜は、オイルレス
打抜性に優れているだけではなく該被膜として要求され
る他の諸特性、例えば密着性、電気絶縁性、耐食性、耐
熱性、耐化学薬品性などの面で十分満足のいくものであ
ることも確かめられている。

【００３０】

【実施例】以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。 （参考例１）本発明に用いる樹脂エマルジョン（Ｅ１）
を下記の原料と製造方法で製造した。攪拌機、還流コン
デンサー、滴下ロートおよび温度計を取りつけた１．５
Ｌの反応容器に下記の原料を仕込み溶解した。 脱イオン水 ３２４０部 エマルゲン０３１（花王（株）ノニオン乳化剤） １０．０部 ネオゲンＲ（第一工業製薬（株）アニオン乳化剤） ４．０部 次いで、第１段目の乳化重合として下記の混合物を滴下
ロートに入れた。 ビスフェノール型エポキシ樹脂 ４０．０部 アクリル酸ブチル ２０００ 部 メタクリル酸メチル １９２．０部 アクリル酸 ８．０部 窒素ガスを流入しつつ、撹拌下に、反応装置内の温度を
６０℃に昇温し、脱イオン水に溶解した２％濃度の過硫
酸カリウム水溶液を４０部添加し、次いで滴下ロートに
入れたエポキシ樹脂とアクリル酸ブチル、メタクリル酸
メチルおよびアクリル酸の単量体の混合物の２０％を加
えた。重合熱による温度上昇をウォーターバスにより制
御し、内温を８０℃に保ちつつ、続いてエポキシ樹脂・
単量体混合物の残りと２％過硫酸カリウム水溶液８０部
を２時間かけて滴下し、重合した。さらに８０℃で２時
間保持した後、室温まで冷却して２００メッシュ濾布で
濾過し、取り出して種粒子となる乳化重合体を得た。こ
のものは不揮発分濃度５０．３ｗｔ％、ｐＨ２．８であ
った。同様な１．５Ｌの反応装置に上記で得た乳化重合
体４５２部および水１２５部を仕込んだ。次に第２段目
の乳化重合として、下記のエチレン性不飽和単量体を調
整し滴下ロートに入れた。 アクリル酸エチル １２０．０部 メタクリル酸メチル ７４．０部 ジメチルアミノエチルメタクリレート ４．０部 アクリル酸 ２．０部 窒素ガスを流入しつつ、撹拌しながら反応装置内温を７
０℃に昇温し、別の滴下ロートに準備した２％過硫酸カ
リウム水溶液６０部および上記単量体混合液を滴下して
重合した。これらの滴下は内温を７０℃に保ちつつ２時
間で行なった。さらに、同温度で２時間保持後、室温ま
で冷却して２００メッシュ濾布で濾過し、本発明に用い
る重合体エマルジョンを得た。得られた重合体エマルジ
ョンの樹脂固形分は４０ｗｔ％であった。

【００３１】（参考例２）本発明に用いる樹脂エマルジ
ョン（Ｅ２）を下記の原料と製造方法にて製造した。 第１段目に下記の混合物を使用した。 ビスフェノール型エポキシ樹脂 ４０．０部 アクリル酸エチル ２０００ 部 メタクリル酸メチル １９２．０部 メタクリル酸 ８．０部 第２段目に下記の混合物を使用した。 アクリル酸エチル １２０ 部 メタクリル酸メチル ７４．０部 メタクリル酸 ４．０部 アクリル酸ブチル ４．０部 その他の製造方法は参考例１と同様とした。得られたエ
マルジョンの樹脂固形分は、４５ｗｔ％であった。

【００３２】（参考例３）本発明に用いる樹脂エマルジ
ョン（Ｅ３）を下記の原料と製造方法にて製造した。第
１段目に下記の混合物を使用したこと以外は参考例１と
同様とした。 レゾール型フェノール樹脂 ４０ 部 アクリル酸エチル ２０００ 部 メタクリル酸メチル １９２．０部 メタクリル酸 ８．０部

【００３３】（参考例４）本発明に用いる樹脂エマルジ
ョン（Ｅ４）を下記の原料と製造方法にて製造した。第
２段目に下記の混合物を使用した。得られたエマルジョ
ンの樹脂固形分は、４５ｗｔ％であった。 アクリル酸エチル １２０．０部 メタクリル酸メチル ７４．０部 ビニルピリジン ２．０部 アクリル酸 ２．０部 その他の製造方法は参考例１と同様とした。

【００３４】（参考例５）本発明に用いる樹脂エマルジ
ョン（Ｅ５）を下記の原料と製造方法にて製造した。第
２段目に下記の混合物を使用した。得られたエマルジョ
ンの樹脂固形分は、４０ｗｔ％であった。 アクリル酸エチル １２０．０部 メタクリル酸メチル ７４．０部 アクリルアミド ２．０部 アクリル酸 ２．０部 その他の製造方法は参考例１と同様とした。

【００３５】（実施例および比較例）板厚０．５ｍｍの
電磁鋼板の表面に表１の種々の成分からなる処理液を塗
布した後、４５０℃の熱風炉にて８０秒間焼付けて前記
鋼板表面に絶縁被膜を形成した。この時の塗布作業性お
よび処理液の経時安定性は実施例では極めて良好であ
り、しかも均一な表２に示す付着量の被膜が得られた。
一方、比較例では塗布液中の配合樹脂エマルジョンがゲ
ル化し塗装できないものが見受けられた。

【００３６】次いで得られた絶縁被膜付き電磁鋼板から
巾２５ｍｍの試験材を採取して１５ｍｍφスチールダイ
スにおいて、打抜時に潤滑オイルを使用しないでかえり
高さが５０μｍに達するまでのオイルレス打抜数を測定
した。かえり高さが５０μｍに達するまでの打抜回数が
多い程打抜性は良好である。実施例１の結果を比較例２
とともに図１に示す。

【００３７】（１）層間抵抗 ＪＩＳ第２法で測定し
た。層間抵抗値が大きい程電気絶縁性がよい。 （２）密着性 焼鈍前：屈曲して被膜の剥離しない直径（ｃｍ）を測定
した。 焼鈍後：平版での被膜のテープ剥離の有無を観察した。
剥離が少ない程密着性がよい。 （３）耐食性 塩水噴霧試験、７時間後の表面の発錆率を％で示した。
発錆率の少ない程耐食性がよい。 （４）耐冷媒性 フロン２２：冷凍機油＝９：１の混合物中に８０℃×１
０日間放置し、重量減少量を測定した。重量減少が少な
い程耐冷媒性がよい。 （５）耐油性 １号絶縁油中に、１２０℃×７２時間浸漬し、重量減少
量を測定した。重量減少が少ない程耐油性がよい。 （６）溶接性 圧延方向か幅方向になるように幅３０ｍｍ、長さ１３０
ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの板をせん断機にて打抜き、締付
圧１００ｋｇ／ｃｍ² で締付けたのち、得られた積層体
の重ね断面を電流１２０Ａ、シールドガス；Ａｒ（流量
６ｌ／ｍｉｎ）の条件でＴＩＧ溶接したときの、ブロー
ホールの発生状況について調べ、ブローホールの発生し
ない最高溶接速度をｃｍ／ｍｉｎで示した。 （７）耐熱性 微分熱重量測定において試料を不活性雰囲気中で毎分２
０℃で加熱し、温度に対する試料の重量減少量を測定
し、重量変化量ｄＧ／ｄｔが極大を示すピーク温度Ｄｐ
を求めた。Ｄｐが高いほど耐熱性が高い。

【００３８】

【００３９】

【００４０】

【００４１】

【表１】

【００４２】比較例使用樹脂 Ｒ１ ビスフェノール型エポキシ樹脂水性エマルジョン
（固形樹脂量４０ｗｔ％） Ｒ２ 酢酸ビニル樹脂水性エマルジョン（固形樹脂量４
５ｗｔ％） Ｒ４ ポリエステル樹脂水性エマルジョン（固形樹脂量
５５ｗｔ％） Ｒ５ アクリル樹脂水性エマルジョン（固形樹脂量４７
ｗｔ％） メチルアクリレート５０重量部とブチルアクリレート３
０重量部の共重合物 Ｒ６ スチレン樹脂水性エマルジョン（固形樹脂量４６
ｗｔ％）

【００４３】

【００４４】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【発明の効果】本発明は、特定の樹脂微粒子エマルジョ
ンとクロム酸塩系水溶液と有機還元剤からなる処理液を
表面に塗布、焼付けした電気絶縁性の被膜を有する電磁
鋼板であって、電気絶縁性、密着性、オイルレス打ち抜
き性および耐食性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１と比較例２の結果を比較するグラフ
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｃ 22/28 22/74

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】表面に電気絶縁性の被膜を有する電磁鋼板
   であって、微分熱重量測定において試料を一定の昇温速
   度で加熱する際の重量変化量が極大を示すピーク温度が
   ４００℃以上であり、かつ固形分換算で１２０超〜３０
   ０重量部の耐クロム酸性を有する樹脂微粒子エマルジョ
   ンと、ＣｒＯ₃ 換算で１００重量部の少なくとも１種類
   の２価金属を含むクロム酸塩系水溶液と、有機還元剤と
   を含有する処理液を電磁鋼板表面に塗布し、焼付けした
   ことを特徴とするオイルレス打抜性の良好な電気絶縁被
   膜を有する電磁鋼板。
2. 【請求項２】前記樹脂微粒子エマルジョンが少なくとも
   架橋構造を形成しうる樹脂を含有する請求項１記載のオ
   イルレス打抜性の良好な電気絶縁被膜を有する電磁鋼
   板。
3. 【請求項３】前記耐クロム酸性を有する合成樹脂微粒子
   エマルジョンが耐クロム酸性を有する樹脂にて外層を被
   覆形成した熱硬化性樹脂粒子からなるエマルジョンであ
   る請求項１または２に記載のオイルレス打抜性の良好な
   電気絶縁被膜を有する電磁鋼板。
4. 【請求項４】前記耐クロム酸性を有する樹脂が、エチレ
   ン性不飽和カルボン酸とこれに共重合可能なエチレン性
   不飽和単量体とを乳化重合させた重合体である請求項３
   に記載のオイルレス打抜性の良好な電気絶縁被膜を有す
   る電磁鋼板。
5. 【請求項５】前記電気絶縁被膜の付着量が、生地鉄板の
   単位面積当り０．２〜４．０ｇ／ｍ ² である請求項１〜
   ４のいずれかに記載のオイルレス打抜性の良好な電気絶
   縁被膜を有する電磁鋼板。