TWI303265B - - Google Patents

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.1303265 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關-種精細化顏料，目的係在提供—種能有效使 =在各_途’例如印㈣水嶋版、平版印與）顏料、塑膠 著色劑、麵印_、塗料用難、影像紀賴、顯影用顏料等 之精細化顏料；又，本發明中所謂的「顏料」係指精細著色粒子 7集合體’即「鋪粒子」係、指「構成顏料之精細著色粒子」，又， -次粒子」則係指將經精細化之綱粒子（—錄子》疑集後粒 徑稍大之粒子。 ^ ^ 【習知技術】 -般習知，顏财使用在麵、_墨水、歸等之著色劑， 而這些顏料通常是由構成該織之微粒子(―次粒子)凝紐形 f ’該凝鍊子(二次粒子)之粒縣左右，然而由該粒 匕之粒子所構成的顏料無法使用在塗料或印刷之著色劑上，因此 員將上述顏料利用顏料分散機械，例如球磨機、混砂機、橫式 連續媒體錄機、以_舰分賴、捏域(kneader)、或三 幸昆混煉機等’連同塗料的展色劑或印刷墨水的油漆一起進行機械 磨碎或粉碎，將構成上述麵之粒子在上述展色劑(vehicie)或油 /黍中分散成約〇. 5〜〇. 2/zm左右之粒徑使用。 又近年來，在將染料作為著色劑使用之用途上，大多使用在 耐光性或耐水性等方面較優良之顏料，這些用途例如有將水性染 •1303265 料或油溶性染料作為著色舰用之筆記用具墨水、要求其透明度 而將油碰染料作為著色劑使狀娜著色劑等，再者，顏料又 向液晶顯示器_色濾光鏡絲色劑、噴射墨水紀朗墨水著色 劑及彩色調色著色劑等需求方向延伸。 【發明欲解決之課題】 、，在用通中，必須將構成顏料之粒子（顏料粒子）盡可能地 ^ (〇· 1 am以下而將顏料粒子精細化之方法習知有使用高 速9磨機之方法，又’在被著色物中（經著色物），為了實現透明 度及鮮明度、清晰度，在顏料粒子進行精細化的同時，必須统一 顏料粒子輸，徑(輸徑分轴小）；又，«細化婦粒子平均 t散=展色财_時，顧分散液之保存上最重制是顏料粒 子不4生雜’進而雜能_在錄子雜之分散安定性。 膠等著㈣私明之目的不僅是在提供—種塗料、_墨水、塑 找釺用IZ外亦可用在液晶顯示轉彩色濾、光鏡用、喷射墨 =:::::色用跑劑上，使—物具有透明度 ^ /讀度之色相’且被著色物具有優良之耐光性、 劑之著==败婉嬉物細晴作為著色 達成上述目的，繼而完成本發明。 1 1303265 【解決課題之方法】 上述目的可利用下述之發明來達成，亦即，本發明係在提供 種精細化顏料，其中在由一次粒子之集合體所構成的顏料中， 粒ko· 1 以下之一次粒子數量比例佔全粒子數的9⑽以上，且 粒I超過〇· 1 之一次粒子數量比例未全粒子數之5%、其製造方 法包含上述精細化顏料分散於分散媒體中之著色用組成物、及 其用途。 【發明效果】 將本發明之精細化顏料用在塑膠著色劑、顏料印染劑、印刷 土水塗料，特別是金屬塗料等著色劑上時，被著色物不僅具有 可匹敵染料之透明度、鮮明性及清晰度，更顯現出優良的分散性、 才久丨生耐光性、耐熱性等優良物性，又，本發明之精細化顏料 亦可用於噴射墨水之影像紀錄劑、電子印刷、靜電紀錄方式之影 像紀錄劑或彩色濾、光鏡影像元素形賴著色狀顏料。 【發明之實施型態】 接著舉出理想之實施型態對本發明做更進一步的說明。 本發明之精細化顏料的特徵係在粒徑0· lum以下之一次粒子 數置比例伯全粒子數的95%以上，而粒徑超過〇· ^之一次粒子數 置比例未超過錄子數之5%，再者，若考慮麵料㈣熱性或耐 久性等堅雖時，較理想的是—絲子粒徑未滿請咖的粒子個 數佔全粒子之1觀下，藉由將綱粒子微粒子化至該粒徑範圍 1303265 内，使被著色物中能兼具透明性及鮮明性、清晰度之色相，以及 優越之耐錢越之敎性等堅陳；於倾提狀「健」 係指如後所如f透式電？賴鏡所能#㈣錄子數或在一定 粒徑範圍内之粒子個數。 本發明中作騎象之麵包括f知之所有麵，較理想則可 舉出溶性•不雜偶氮麟、高分子偶氮瓣、㈣嶋貞料、葱 _料、二氧代吼略并吼略顏料(diket〇pyrr〇i〇pyr她）、奎酿 _料、次甲基•甲亞胺賴、崎麵、二萘絲鋪、異叫丨 哚滿顏料、金屬配位顏料等有機顏料。 上述顏料中對粒子的精細化特別具有優良效果者，例如黃色 顏料中之C.1.麵黃（以下簡稱為「PY」）-74、PY-83、PY-93、 ΡΥ-94、ΡΥ-95、ΡΥ—97、ΡΥ·~ι〇9、ρυ—11〇、ργ—12〇、ργ—128、 ΡΥ-138、ΡΥ-139、ΡΥ 一 147、ργ—15〇、ργ—⑸、ργ—154、ργ -155、ΡΥ-166、ΡΥ-175、Ργ—18〇、ργ_谓、ργ_ΐ85、ργ— 191等，；^色顏料中之c. ι.顏料撥〇range(以下簡稱為 「P〇」6卜P〇-64、P0—71、P0—73等；紅色顏料中之顏料紅 C. I.pigment red(以下簡稱為「pR」）—4、pR—5、pR—23、pR— 48:2、PR-48:4、PR-57:卜 pR—U2、pR_122、pr—U4、pR— 146、PR—147、PR—150、PR—166、pR —17〇、pR—mm PR-185、PR-202、PR-207、pR—214、pR_22〇、pR—22卜即 -242、PR-254、PR-255、PR〜264、pR—272 等；藍色顏料中之 1303265 c. I.顏料藍pigmentblue(以下簡稱為ΓρΒ」）〜15:卜卯— pb-15:3、pb-15:4、PB_15:5、PB—15:6、Pmm' ρβ—6〇、紹菁藍等；綠色顏料中之C.I.顏料綠pigment . (以下簡稱為「PG」）—7、PG—36等；紫色顏料中之CI.部 料紫 Pigment violet(以下簡稱為「pv」）— 19、pv—23、p ^ 等。 07 關於構成本發明特徵之精細化顏料之粒子的粒徑及個數比 例，係藉由將顏料粒子穿透式電子顯微鏡以3,萬 即可計測域_全部粒子中粒縣G.丨_町之粒子個數= 控超過〇.1 _之粒子個數、以及粒徑未滿〇. 〇2 _之粒子個數. _作中對1種顏料做3次的採樣，再各別進行前述一定範圍粒 徑之粒子數的測定，將其測定結果以平均方法算出。 具有上述比例之—讀子個數分布之本發明精細化顏料 利用各自適合之方法將母體顏料(精細化前之顏料)精細化後 到’以下舉出幾種方法’但本發砸不限定於這些方法。 ⑴首先就所謂的溶劑鹽類混煉法(sQlventsai_i⑽做—$ 明〜亥方抑將母體㈣連同氯仙或猶_水雜無機 乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇等水溶性有機溶劑，以適當比: Γ捏^機’控制溫度並以—糾間施加荷重於内容物持_缩進貝 仃混練後’將mm物加溫妓人稀贼水溶 後進違 過濾、及水洗，將皮交㈣施⑽ 妍俊進行 冷匕枝鹽及水溶性有機溶劑從上述混練物中 1303265 除去’接著將濾過殘渣以溫風等方式乾燥；除了該方法以外，使 用球磨機或震動磨具之乾磨（drymilling)法亦可同上使用，此時 視情況所需可使關球(steel ba⑴或罐(制_等粉碎媒 體作為無機鹽之磨碎助劑’作為磨碎助劑者，除了上述氣化納或 硫酸鈉外尚可舉出硝酸鋁等。 但’為制具有上述_之—她刊數分布林發明精細 化婦所須的磨碎處理條件，是依顏料種類而各有不同，亦即， 水办性無機鹽及母體顏·水溶性有機賴之使㈣例、混練時 間及處理溫度，必須依照顏料的種類求出最適當條件及最適當使 用比例，在該條件下進行精細化處理。 又’在磨碎顏料時對磨碎裝置中的内容物加壓時，由強大的 剪斷力所產生的雜熱極大，可能會使構賴料之粒子在結晶成 長後的粒子粒徑變大，因此在加壓時，必須配合裝置之冷卻方法 以防止内谷物的溫度上升，可在水雜有機溶射加人至少部分 办解之固频料的娜粒子結晶成長抑湖，即可得到本發明 之精細化顏料。 再詳細地說明，將由具有〇· 1〜〇· 8//m左右-次粒徑之粒子所 構成的母體顏料’作為本發日腸細化顏料之原料使用時，相對於 母體顏料赌料2〜1〇錢倍，理想為3〜6重量倍之水溶性無機 瓜及相對於母體顏料之Q· 5〜2· Q重量倍，理想為丨· Q〜1· 5重量倍 之水/合时機4 ’而磨碎或混練裝置内之内容物控制在秦 1303265 °c的溫度即可；所需之磨碎或混練時間雖依無機鹽或水溶性 溶劑的使用比例或内容物之溫度組合而有所不同，但—般為η 小時，又’無機㈣使用_越大，及處理溫度越低^可在越 短的時_制具有預雛徑分布之本發明精細化顏料。 之顏料進行充分水洗後即可得到本發明之精細化難，但在以適 當之有機溶媒等進行顏料粒子處理時，可視必要性與上述〇)之溶 ⑵-種將母體綱鱗於硫酸或聚魏等賴聽射，並將該 溶液注入水等弱溶針’再析出•峨娜粒子之方法，亦即， 一種被稱為酸化塗漿法(_ paste)之方法；軸將此方法所得 劑鹽類混煉法(SQlventsaltmilling)法並用，來統―顏料粒子的 粒徑，更確實地達到本發明之目的。 (3)特別是偶氮系之顏料，在特公昭6〇—36224號公報或專利第 3055673號公報等中記載之方法，亦即，習知有在將可二偶氮化之 特定芳香族胺之二偶氮鹽與偶合成分產生偶合反應時，至少使用 兩種不同的偶合成分之精細化顏料的製造方法；這是稱為偶合劑 之偶氮顏料特有的方法；僅以此方法雖仍可得到本發明目的之精 細化顏料，但以並用上述（1)之溶解混煉法（solventsaltmilling) 法為得到本發明精細化顏料之更確實的方法。 由此所得之本發明精細化顏料在被著色物中，不僅具有優良 之鮮明性、清晰度，具有優良透明性之色像，又，在被著色物中 呈現出優越之耐久性、耐熱性及優越之耐溶劑性等諸堅固性質。 1303265 本發明之精細化顏料可作為含有樹脂等展色劑之墨水、塗 料、顏料印染劑、纖維、娜成形品等著色劑、影像紀錄用著色 劑、影像顯示用著色解來錢；此時，本發明之精細化顏料配 合其用途’騎會使其分散赠社分散髓巾作絲色用組成 物使用’触祕巾構成精細化難之—缝子係呈獨立粒子卜 次粒子）或僅崎集之粒子（二妹子)存在，而分散於著色用組成 物中之顏料粒子的平触徑—㈣在G. 2//nm下，較理想係調製 成〇· 15//m以下。 般而吕’精細化後之顏料粒子透過其表面能源的極度增 大，在分散舰較㈣起凝纽應，因此，職細化織粒子利 用界面活性織顏料誘導體(雖具讀難相同之化學構造，但卻 在未顏料化之化合物中導入有置換基之化合物）做表面處理之方 ，、或將各分散劑之—種或以上，將顏料添加人分散後之展色劑 ^分散媒财來社細粒子凝集，可防止麵分舰(在液狀分 政媒中77 紐後之液體）的#度增加，並確保顏料粒子的分散 安定性。 本發明之精細化賴，在使職鋪製絲色敎成物時， 雖亦可單獨使用本發明之精細化祕，但為了提高麵粒子之分 散性或顏料分散液之流紐，亦可並用—衫種各種顏料誘導 體’本發明所使用之顏料誘導體例如有在特開平1卜⑽732號公 報及特開2_-刪17公報巾所記載之蒽i系化合物中，導入脂 12 1303265 肪族之N置換烧基胺殘基後之葱酿系化合物誘導體、特開 2000 136333唬圮載之酞菁系化合物中導入脂肪族N置換烷基胺 殘基之敝衫化合物料體等；這些顏料料體之使用量並無特 別限定，通f為本發明精細化麵之0· 5〜50重·，理想為卜加 重量％。 本發明中為了提高顏料粒子在分散媒體中之分散性，可利用 刀政知丨取代顏料誘導體，或將顏料誘導體與分散劑共同使用，分 -散劑可使用習知之任—種分散劑，例如特公平7—%654號公報及馨 特開平7-207178號公報中記載之具有脂肪族絲叛酸殘基之聚酷 系低聚物；有機硅氧烷聚合物(信越化學工業社製「KP341」商品 名稱等），（甲基）丙烯酸系（共）聚合物（共榮油脂化學工業社製 「PolyflowNa 75, 90, 95」商品名稱等）；陽離子系界面活性劑（裕 商社製「W001」商品名稱等）；陰離子系界面活性劑，例如聚環氧 乙烷月桂醚、聚環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚、聚環氧乙 烷水揚酸醚、聚環氧乙烷壬基苯酚醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚春 乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等；陰離子系界面活性 k 劑(裕商社製「W004，W005，W017」商品名稱等）； - 「Solesuper3000, 5000, 9000,12000,13240,13940,17000, 20〇〇〇， 24000, 26000, 28000」(商品名稱）等各種 s〇iesUper 分散劑（zeneka 公司製）；其他如「IsonetS-20」商品名稱(三洋化成公司製）等。 至於分散劑之使用量並無特別限定，通常是相對於本發明之精細 13 1303265 化顏料之Ο.1〜50重量％，理想是0.1〜20重量％。 之·倾齡散於各鋪定用狀分散媒體作為 者、，且成物使用時，該分散媒體可使用該用途中所使用之任一 種分散親’並鱗難定，又，著色敝成物中精細化顏料之 使用比例亦她_，與各贿之習知同，雖依用途 而有所不同’但通常著色用組成物中之精細化顏料的含量係在 . 1〜60重量％左右。 · 牟 <]兒月七述刀放媒體，例如塗料用之分散媒體可為固體狀馨 亦可為液狀，液狀之分散媒體可使用水或水—親水性有機溶媒混 合物或有機溶媒，而有機溶媒例如可使用脂肪族系、脂環式系、 芳香族系碳化氫、_化碳化氫系、酯系、酮系、乙醇_、、乙醇 系等，並無特別限制。 又’在將塗料用展色劑、印刷墨水用躐及鑛覆劑用展色劑作 為分散媒體時，可配合各種用途使用習知之油性甚至水性之分散 媒體，例如長油長、中油長及短油長之醇酸樹脂、笨紛變性醇酸鲁 樹脂、笨乙烯化醇酸樹脂等變性醇酸樹脂、氨基醇酸樹脂、無油 - 醇酸^樹脂、聚酯;f纣脂、燒結用丙烯酸脂、丙烯酸底漆;樹脂、丙 -烯酸聚正醇、聚酯樹脂、環氧樹脂、丁基化三聚氰胺樹脂、尿素 一三聚氰胺樹脂、苯酚樹脂、松脂變性苯酚樹脂、松脂變性馬來 酸樹脂、聚氨酯樹脂、苯乙烯樹脂、苯乙烯一丙烯酸或丙烯酸酯 共聚物樹脂、笨乙烯一二烯烴共聚物樹脂、氣化乙烯系共聚物樹 14 1303265 / K乙酉夂乙烯树月曰、乙酸乙烯系共聚物档"旨、乙烯—乙酸乙烯 系”、水物_日〔烯-乙酸乙烯共聚物樹脂、丁祕樹脂、石油 Μ月曰权月日^、馬來g恤樣酯等之變性樹脂、乾性油、清油等。 又料固體之分散媒體（成型品等）如各種塑膠者，例如可 +出聚乙烯納日、丙稀樹脂、聚氯化乙稀樹脂、苯乙烯樹脂、 丙稀月月苯乙烤共聚物樹脂、聚醋樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙 稀酉夂或曱基丙烯_旨—苯乙烯絲物樹脂、娜齡等；當纖維作 為刀政媒心’有紡織用之纖維原料例如尼龍、聚乙烯對苯二甲 酸酯、聚丙烯對苯二曱酸酯、聚丙烯、聚醯等。 又，影像紀_之儒墨水巾的錄舰為水或水及水溶性 有機4化見合物，而水溶性有機溶_如可使用乙醇類〇列如甲 醇乙醇、異丙醇等）、多元醇類（例如乙二醇、二乙二醇、聚乙 醇、丙二醇等）、多元醇之賊類(例如乙二醇單曱基鱗、乙二醇 單丁基醚等）、胺類（例如乙醇胺）、複數環類（例如N—曱基一2 — 比略烧嗣、環丁碼等）；又，這些墨水用分散媒體中也包含水溶性 祕月曰，该水溶性樹脂例如有丙烯酸系、丙烯酸一苯乙烯共聚物系、 聚醋系、聚酿系、聚氨酯系等樹脂之單獨或混合物。 又’電子寫真複印機用等顯像劑，亦即色料(影像紀錄用）中 作為分散媒體者，例如可使用聚苯乙烯樹脂、苯乙烯一（甲基)炳 烯酸酯共聚物樹脂、苯乙烯一丁二烯共聚物樹脂、聚酯樹脂、環 氧樹脂等與各種添加劑共同使用；又，使用於液晶顯示器彩色填 1303265 之分散媒體通常係由將含有被膜形 成:=機溶似麵妓鮮㈣成，紐所制之樹脂例 、感絲聚醯樹脂 '感光性輯樹脂等，及不餘和聚醋 ΓΓ1—嘛咖㈣魏-恤咖脂、聚氨 咖、《-丙坤酸系樹脂、聚正醇一丙稀酸系樹脂 一 者右作為反應性稀釋劑則可添加各種單體。 、接著舉出實施例及比較例為本發明做_更具體之說明，以下 敘述中之「分」及「％」為無特別_之重量基準，又，顏料粒子 之粒度分布中的「％」為「個數％」，顏料粒子之粒徑分布中的比例 (個數%)係為透過性電子顯微鏡觀察之個數基準。 [實施例1] (ΡΥ-95之精細化顏料） 將聚偶氮系黃色顏料(ΡΥ—95)(粒徑0.15〜0.6⑽分、氯 化鈉400分及二乙二醇13〇分，饋入裝著有加壓蓋， 在捏和機中進行麵輯至形辆之結塊，接著關閉加壓 蓋以壓力6kg/on2加壓内容物並開始混煉磨碎，控制使内容物溫 度保持在4G〜45°C之冷卻水溫度及水量並進行4小時的混煉磨碎 處理。 將得到之磨碎物投入加溫至啊之3咖分的2%硫酸水溶液 中，進行1小時的攪拌處理後，利用過渡及水洗除去氯化納及二 16 J303265 〜 接著將過/慮域在80 C之熱風乾燥機中乾燥2 4小時， 仔到精細化黃色顏料(Y-1)。 所仔之精細化黃色顏料在透過式電子顯微鏡(通)下觀察的 ^果，主要係由粒徑〇. 02〜0. _之—次粒子所形成，且具有 士m2/g之BET比表面積’將通寫真進行影像解析調查粒徑分布 蚪，發現粒徑不滿〇. 02_之粒子佔全粒子數之& 6%，而粒經 〇. 〇2〜0.1 _讀子佔絲子數之9〇息祕超過G.丨/^之粒. 子則佔全粒子的0. 5%。 [實施例2] · (PfH22之精細化顏料） 、將2· 9-一甲基？酉同顏料(PR—122)(粒徑〇· 〇8〜〇·奶卵)刚 分、氣化鈉500分及工乙工醇，30分’饋入裝著有加壓蓋之捏和 機中’在捏和機巾進行預備混煉至形成均-测之結塊，接著關 閉加壓蓋以壓力6kg/em2加㈣容物並㈣混煉磨碎，控制使内 容物溫度保持在40〜45°C之冷卻水溫度及水量並進行4小時的混· 煉磨碎處理。 · 將得到之磨碎物投入加溫至8〇艺之3〇〇〇分的2%硫酸水溶液 ， 中，進行1小時的攪拌處理後，利用過濾及水洗除去氣化鈉及二 乙一醇，接著將過濾殘渣在80°C之熱風乾燥機中乾燥2 4小時， 得到精細化紅色顏料(R—1)。 所得之精細化紅色顏料以TEM觀察的結果，主要係由粒徑 17 1303265 〇. 02〜0.1 μ之-次粒子所形成 將ΤΕΜ寫真進行影像解析▲杏、9m2/S之BET比表面積’ 、如丁〜傢％析调查粒徑分 之粒子佔全粒子數之8.3%，_ =現1不編2如 數之87. 2%，粒徑超過G. ! _之^· G2〜G. 1财粒子佔全粒子 [實施例3] /子則佔全粒子的4.5%。 (PB-15:3之精細化顏料) 將銅S太菁藍顏料(pb—15.3)<"4%一 η 5。。分及二乙二醇⑽分Ζ:1'0. 3㈣。。分侧 機中進行預舰煉之奸财，在捏和 取口濕/閏之結塊，接著關閉加壓蓋以壓 ^ g _壓_並_煉磨碎，控做_溫度保持 在.45 C之冷卻水溫度及水量並進行4小時的混煉磨碎處理。 將得狀斜物投场溫錢。以_分的_酸水溶液 Γ進行1小日細拌處理後’ 及水洗除去氣化納及二 /% ’接祕過_渣在8(rc之熱風乾賴中乾燥2 4小時， 传到精細化藍色顏料(B-1)。 所侍之精細化藍色顏料以通觀察的結果，主要係由粒徑 i _之一次粒子所形成，且具有77m2/g之騰比表面積， :TEM寫真進行影像解析調錄徑分布時，魏粒财滿 ^粒子岭粒子數之8. 3%，而粒彳f G.㈣.丨_之粒子佔全粒子 欠之89· 6%，粒徑超過〇·丄_之粒子則佔全粒子的m。 [實施例4] · 1303265 (PG-36之精細化顏料） 將銅酉太菁綠顏料(PG-36)(粒徑0. 07〜〇. 15_)1〇〇分、氯化納 5⑼刀及—乙二醇13〇分，饋入裝著有加壓蓋之捏和機中，在捏和 機中進行職混煉至形成均-顧之結塊，接著關加壓蓋以壓 力6kg/cm2加壓内容物並開始混煉磨碎，控制使内容物溫度保持 在40〜45t：之冷卻水溫度及水量並進行4小時的混煉磨碎處理。 將得到之磨·投人加溫至_之3_分的2%硫酸水溶液 中’進行1小時的攪拌處理後’ _過濾及水洗除絲化納及二 $二醇’接著將過濾殘渣在贼之熱風絲射乾燥2 4小時， 得到精細化綠色顏料(G-1)。 . 所得之精細化綠色麵以顶觀察的結果，主要係由粒徑 〇· 〇2〜0.1 μ之-次粒子所形成，且具有71m2/g之慰比表面積， 將TEM寫真進行影像解析調查粒徑分布時，發現粒徑不滿〇· 〇2 _ 之粒子佔全粒子數之9. 8%，錄徑G. 丨⑽之粒子佔全粒子 數之86. 6%，粒徑超過〇. i _之粒子職全粒子的請。 [實施例5] (PV-23之精細化顏料） 將二姆紫麵㈣3)(粒徑0. 〇M.心_〇分、氯化納 500分及二乙二醇130分，饋入褒著有加壓蓋之捏和機中，在捏和 機中進行麵混煉至形成均—_之結塊，接著關加壓蓋以壓 力6kg/cm2加壓内容物並開始混煉磨碎，控制使内容物溫度保持 19 1303265 在4(M5°C之冷卻水溫度及水量並進行4小時的混煉磨碎處理。 將得到之磨碎物投入加溫至啊之3_分的2%硫酸水溶液 ，進行1小時的麟處理後’ _過濾及水洗除絲化鈉及二 醇，接著將過細查在8(TC之熱風乾燥機中乾燥2 4小時， 侍到精細化紫色顏料(V-1)。 所得之精細化紫色顏料以TEM觀察的結果，主要係由粒徑 將TEM〇宜1 Γ之一人粒子所形成’且具有69m2/g之BET比表面積， 夕I、進行影像解析調查粒徑分布時，發現粒徑不毅〇2_ 數ΓΓ占全粒子數之8.4%，而粒徑G.G2〜G.1M之粒子佔全粒子 88. 〇%，粒徑超過〇.1⑽之粒子則佔全粒子的3. 6%。 [比較例1](粒徑過小的情況） 除了混煉時間為8小時外，盥者絲 细化顏斜ΠΜ,、 與貝知例1進行相同操作得到精 "、），所传之精細化顏料以TEM觀察的結果，主 子卿成，叫 τ、 將簡寫真進行影像解析調购 不滿.02«之粒子佔全粒子數之i9 6% 之粒子佔全粒子數* fiQ w ·ϋ^ °-06^ra 數之瓜2%，而師找〇°趣在〇. 06〜〇.以ffl之粒子佔全粒子 [比較例嶋:则崎子㈣。 除了將内容物控制溫歧為6()〜航，及混 外，與實施例1進行相同操作得到精細化顏咖，）1= 20 1303265 細化顏料以TEM觀察的結果，主要係由粒徑〇 〇2〜〇1_之一次 粒子所形成，且具有65m2/g之BET比表面積，將葡寫真進行影 像解析調查粒徑分布時，發現粒徑不滿〇 〇2_之粒子佔全粒子 數之0· 2%，而粒徑〇· 〇2〜〇· 06/^之粒子佔全粒子數之12· 5%，粒 徑在0· 06〜0· 1 //m之粒子佔全粒子數之72· 6%，而粒徑超過〇· i # m之粒子則佔全粒子的14. 7%。 實施例6〜14 與上述貫施例1〜5相同地調製出具有如表丨所示βΕΤ比表面 積及粒徑分布之本發明精細化鋪，將各實施例及比較例之精細 化顏料的物性整理如表1所示。 表1 實施例 母體顏料 精細化 顏料 處豆石'' 間(hr) --------- BET比表 面積m2/g 影像解析粒度個數分佈（％)(粒 徑(1:μιη) d<0· 02 0.02^d^ 0· 1 d>0·厂 1 PY-95 Y-1 4 — ---—- __73 8.6 90.9 0·5~ 2 PR-122 R-1 4~~ 79 8.3 87.2 4,5 3 PB-15:3 B-1 4'^ *—----- 77 ------ 8.3 89.6 2.「 4 PG-36 G~1 4 — _ΤΛ 9.8 86.6 3.6 5 PV - 23 V-1 4~ 69 8.4 88.0 3.6 6 PY-138 Y-2 5~ --—— 72 9.6 86.6 3.8 ~ 7 PY-154 Y-3 4 ---- 69 7.8 89.7 2.5 8 PY-180 5 72 7. 7 90.3 2.0 9 PR-57:1 —R-2 3 — 69 7. 1 i 88.6 4.3 10 PR-177 R-3 5 88 ---- 8.2 90.3 1·「 11 ^PR-254 R-4 78 1.6 97.9 0.5 12 ^-15:6 Β-2 4 75 2.3 96.8 0.9 13 链酞菁 Β-3 6 1^79 3.2 95.5 1.3 14 PV-19 V-2 5~" 74 2.2 、95·2 2.6 比較例1 PY-95 Υ-1’ 8— ----- 86 19.6 79.7 0.7~ 比較例2 PY-95 Υ-2， ——'—— 7 65 0.2 85. 1 14.7 21 1303265 實施例15 (塗料實驗） 將實施例1、比較例1及2所得到之3種精細化顏料各別配合 下述之塗覆劑，使其分散90分鐘做成濃色塗料，利用下述方法測 定該塗料之著色力、透明性及耐久性，結果如表2所示。 • PY-95之精細化黃色顏料(γ-1、γ—；[，或γ-2,）1· 5分 • Superbekkamin J-820(*1) 8· 5 分 • Phthalkitl33〜60(*2) 17· 0 分 •二曱苯/1 一丁醇(2/1重量比）混和溶劑 5.〇分 (*1)大曰本Ink化學工業社製，丁基化三聚氫胺樹脂之 商 品名稱 (*2)日立化成社製，椰子油之短油性醇酸樹脂之商品名 稱 (1) 著色力 將各濃色塗料在包含精細化顏料(Y—i、Y—丨，或Y—2,）：鈦白為 1 · 20(重i比）之氧化鈦之白色塗料中稀釋，使用塗布機（6密耳） 在美術紙上展色，以14〇。(：進行30分鐘的燒結後，形成之塗膜著 色力以肉眼判定，判定結果以包含Η之稀釋塗料著色力訂為⑽ 作為指數表示。 ' (2) 透明性 將各濃色塗料以塗布機(6密耳(mill))在玻璃板上展色，以 22 1303265 形成之塗膜的透明性以肉眼判定。 B••半透明G:無透明性來表示。 140 C進行30分鐘的燒結後 判疋結果以A:透明性良好 (3)耐久性 將濃色塗料城_(贿色_於由 竭重㈣州謝賴)她侧購至噴= 娜nk_. 4中14秒）’在以氣體噴塗搶進行下地處理後之鋼. 2進打吹塗’將該著色塗板以靴進行3〇分鐘的燒結後，將. 塗裝面在SUnShinewesermeter(SUGA實驗機公司製）中以人工太陽鲁 麵B麗50G小時，將其與未曝曬之塗裝板的色差ΔΕ卩「如謂c 分光光度計」（商品名稱；大日精化工業社製)加以測定，測定結 果如表2所示。 表2 顏料 〜-- 著色力 透明性 _____財久十4 >農色 :(觸 淡色 _ Υ-1 100 A 1.5 5.7 _ Υ-Γ 112 A _2.5 8· 1 —Υ-2， ^—— 88 B 1.4 5.4 實施例16 (塗料） 將下記處方之各成分以塗覆器分散90分鐘調製成塗料。 •鋁顏料（東洋鋁社製7620NS) 28分 •實施例10中所得之精細化顏料(R-3) 2分 •丙烯酸塗料（固形分60%) 82分 23 1303265 •二聚乱胺塗料（固形分60%) 34分 •「SolebetsolOO」商品名稱 乙酸丁醇（7/3重量比）溶液 30分 將得到之塗料以稀釋劑稀釋至喷塗黏度(FordcupNa4中i4 心），在以氣體喷塗搶進行下地處理後之鋁管中進行吹塗，經忉 分鐘乾燥後，以氣體喷塗搶進行（丙烯酸三聚氰胺）塗裝，以室 級乾燥15分鐘後，利用14〇它燒結3〇分鐘使其硬化製作鋼管，如 此所得之紅色金屬塗裝板具有鮮明且透明感之色相。 同樣地，利用實施例7所得之精細化黃色顏料(γ—3)、實施例’ 3所得之精細化藍色麵(Β—υ製作之金屬塗裝板，各為鮮明且具 咖感之黃色或藍色金屬塗裝管，這些紅色、黃色及藍色金屬塗 裝板之耐久性優良，且在依常法所實施之排氣⑽⑹實驗中亦有 良好之實驗結果。 實施例17 (織布的印染） ^ 將έ叛基之乙基丙稀酸酯一苯乙烯一丙烯酸(6m从％))共 、 聚物乳膠（_分40_分、多分歧型聚碳化二亞胺系交聯劑（固-刀、水1〇分及聚環氧乙烧苯水溶液（晴分2〇%)5 刀犯&及’合解，以混勻器攪拌並慢慢地添加入石油溶劑55分，製 作o/w型礼膠，再將實施例8所得到之精細化黃色顏料(η)配 合以非離子難_脉巾分散後之水性分散液(㈣分挪)5 24 1303265 分，充分混合後崎錢色麵樹脂印染劑。 _網線印_在棉布上印出黃色娜樹脂印_，以常溫 由’得到乾•濕摩擦堅·、洗濯堅固性及柳先性等諸堅固 '生皆優良，柔軟且發色鮮明之黃色印染布。 b同樣地，各別使用實施例2之精細化紅色顏料(R-2)得到紅色 麟树知印心彳、使用貫施例3之精細化藍色滅(B—1)得到藍色 顏料樹脂印染劑、使用實施例4之精細化綠色顏料㈣調製成綠 色顏料樹脂印染劑。

使用這些印染劑利用網線印染機於棉布上各別印出紅色顏料 ，印染#卜藍色顏料樹脂印_及綠色練樹脂印染劑，以常 /皿乾’仟龜•鱗擦堅雖、洗輕隱及耐乾紐等諸堅 固性皆優良’綠且發色鮮明之紅色、藍色及綠色印染布。 實施例18 (塑膠壓製成型品） 將貝蝴2之精細化紅色顏料(R—i)〇· 5分及Alkene2〇〇p(日φ 本石油化學公司製絲料可_}1. G分混煉後之形成物，與聚· 氯化乙蝉樹脂複合物5〇分混合，糊6侦輪155至·。c混煉. 3分鐘形成薄片，將該薄片以Wc、5〇kg/cm2之壓力加壓成行 為厚度5刪之薄片’成型後則著色有透明之純紅色，於該著色薄 片即使將白色氣化乙烯樹脂以5(rC1〇kg/cm2之壓力重疊24小 時，亦不會產生顏料之變移性。 25 1303265 實施例19 (塑膠成型品） 將實施例3所得之精細化藍色顏料(β—1)5分混合入1〇〇〇分 之聚乙烯，以25(TC射出成型後之成型品著有一層透明且均一之藍 色。 相同地’各別使用實施例U所得之精細化紅色顏料(R_4)或 實施例6所得之精細化黃色麵(Y-2)，所成型之聚乙_型品， 各著有一層透明且均一之紅色或黃色。 實施例20 孀 (纖維） 將只化例5得到之精細化紫色顏料(v—1)1分與聚乙稀對苯二 曱酸酯樹脂粉末200分混合，在29〇。〇至3〇〇t：之乾式訪線裝置中 置放8分鐘，製成3旦之纖維紡線，則完全沒有紡線頭之糾纏， 付到透明性及鮮雖皆優良之聚g旨纖維，將該纖維束夾於2片白 色聚酯板間，在12(TC2〇kg/cm2之壓力下加熱處理2小時，仍不_ 會出現顏料往白色聚酯板的移轉現象。 相同地’各別使用實施例14所得之精細化紫色顏料㈣）、. 實施例6所得之精細化黃色顏料(Y-2)或實施例13所得之精細化 藍色纖B-3)製成之聚§旨纖維，皆具有優良之透明性及鮮明性， 且顏料不會往自色㈣旨板上移轉。 實施例21 26 1303265 (印刷墨水） 將實施例2所得之精細化紅色顏料(R_1)14分及 S〇lesPerse」（商品名稱；如咖公司製聚自旨系分散劑)◦.】分， 加入86分松香清漆（固形分獨中，利用塗漆調節器使其分散， 調製成100分之凹版油巽你κ$ U版油墨，使用该墨水進行凹版印刷時，可得 色相鮮明且具有優良光澤之紅色印刷物。 相同地’各別使用實施例7所得之精細化黃色顏料(Υ-3)或實 施例3所得之精細化藍色顏料(Β_υ製得之凹版油墨，各別用來進 行凹版印猶，时_色相鮮日纽具有優良光澤之黃色或藍色 印刷物。 實施例22 (喷射墨水） 由精細化藍色麵(Β-1)5分、苯乙稀—丙烯咖卜曱基⑽ 酸二乙醇胺鹽共聚物3分、乙二醇22分、丙三醇8分及讀分， 做成水性顏料分散液，將無法分散之綱粗粒子以超離心分離機籲 去除，得到嘴射水性氰基墨水；在要求指令(〇n_demand)式之喷射‘ 土火歹丨卩彳;I巾’使用上述1基墨水列印影像資料，可得到鮮明之 藍色影像。 又，相同地使用精細化黃色顏料(Y-i )、精細化紅色顏料(R_ 2)及碳黑顏料(c. L鋪黑7 )，各觸製成黃色喷射墨水、紅色 喷射墨水及黑色喷射墨水’將這些墨水與上述之氰色喷射墨水共 27 1303265 同使用於全彩喷射列印機中，進行四色全彩列印時，可得到鮮明 之全彩影像，遠影像顯示出耐光性等諸物性之優良堅固性。 實施例23 (彩色過濾器） •實施例4之精細化綠色顏料①—丨） 1〇〇分 •曱基丙細酸酯/曱基丙婦酸/2一輕乙基 丙烯酸酯（60/20/20莫耳比）共聚物（重量平 均分子量30, 000) •環己烷 •丙二醇一甲基醚醋酸酯 100分 140分 160分 15%加入丙 將上述成分以塗漆調節器混勻後，使顏料濃度調為 二醇-甲基峨酸醋，相對於顏料添加2⑽的 li麵ruente卬公司製分散機) mspe缺卿ikchemi公司製嵌段共聚物系顏料綠 顏料分散劑，利用Dienomiu(Sh] 使其分散。 將所得之分散物塗布於破璃基板上，做透過率、明暗比、耐 =及耐祕之評價結果，可制任—雜皆優良之紅色遽色 =上权㈣姆爾嶋婉㈣罐器用顏 實施例24 (電子寫真乾式顯像劑) 28 .1303265 將又齡型艰能樹脂粉末及精細化黃色顏料（y—〗）、精細化紅色 顏料(R-2)、精細化藍色顏料(β—丨）及碳黑顏料(c·丨·顏料黑7)， 各別以尚速混合機預備混合後，以三輥機充分混煉，冷卻後粗碎， 得到精細分散後含有濃度3_料之黃色、紅色、藍色及黑色之易 分散加工品的粗碎粉末。 接著，將上述易分散加工品分別採黃色加工品14· 0分、誌色 加工品12· 4分、紅色加工品18· 3分、黑色加工品18· 3分，並加 入電荷控制劑2· 8分及雙g分型聚酯樹脂粉末至1〇〇 a，按照常法 於押出成型機中混煉，冷卻粗碎後利用噴磨器進行微粉碎，分級 後得到平均粒控7〜8//m之微粉末；於這些微粉末中添加流動化 劑，與載體之磁性鐵粉混和，做成4色之全彩電子寫真乾式顯像 劑，於全彩複印機中顯像可得到鮮明之4色全彩影像。… 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 29

Claims (1)

1303265 :: I / 十、申祕删：」L up 1 -種精細化顏料，特徵係在由-次^構成之顏料 中，粒徑G. 1/zm以下之-次粒子數量佔全部一次粒子數的咖 以上’且粒徑超過〇. _之-次粒子數量比例未超過全部 粒子數之5% ’且該精細化顏料係藉由將具有〇.卜〇. _之一次 粒徑之粒子所構成的母體顏料與水溶性無機鹽及水溶性有觀 . 劑共同於磨碎機内，以3G，°C加以荷重2〜6小時之磨碎後，'將. 上述水雜無機鹽及上述水雜有機溶劑去除，其中顏料係由溶· 性·不溶性偶氮麵、高分子偶氮顏料寺丫峨料、㈣轉、 二氧代轉并轉腫(diketQpyiTQl晴_e)、奎㈣顏料、 -人曱基•曱亞胺顏料、酞菁練、二萘嵌笨顏料、異啊滿顏料 及金屬配位顏料組成群中所選出。 2. 如申請專利範圍第！項中所述之精細化顏料，其中粒徑未滿⑽ 之一次粒子個數比例在全粒子數之1〇%以下。 3. 根據申請專利範圍第1或2項中所述之精細化顏料，其中母體顏p 料係由0· 1〜0· 8//m之一次粒徑之粒子所組成。 4·根據帽專利範圍第丨或2項中所述之精細化鋪，其中水溶性 t 無機鹽為氣化鈉及硫酸鈉之至少其中一種，而水溶性有機溶劑則 為乙二醇、二乙二醇及聚乙二醇之至少其中一種。 5·-種著色用組成物，特徵為包含如申請專利範圍第i或2項中所 述之精細化顏料分散於分散媒體中。 30 1303265 6. 如申請專利範圍第5項中所述之著色用組成物，其中分散之顏 料的平均粒徑係在0. 2//m以下。 7. 如申請專利範圍第5項中所述之著色馳成物，係為墨水用、 塗料用、顏料印染劑用、纖維用、塑膠用、影像紀錄用、或影像 顯示用者。 8. 如^請專利範圍第5項中所述之著色驗成物，其中著色組成物 、:、、'貝土气〜像、’、己錄劑、電子印刷•靜電紀錄式影像紀錄劑或彩色. 濾過晝素形成用著色劑。 | 種物σ口之著色方法，特徵在於係利用申請專利範圍第5項所述 , 之著色用組成物。 ‘瓜-種喷墨式影像紀_，特徵在於係將申請專利顧第8項所 乂之著色帛、、’且成物之噴墨式影像紀錄劑、或電子印刷•靜電紀錄 式影像紀錄劑，作為影像紀錄劑搭載而成。 11.-種電子印刷•靜電紀錄式之影像紀錄裝置，特徵在於係將申 :月專利關第8項所述之著色驗成物之噴墨式影像紀錄劑、或fF 電子印刷•靜電紀錄式影像紀錄劑，作為影像紀錄娜載而成。， 2.種办色;慮過為之製造方法，特徵為於彩色遽過器用絲上，‘ 係使用申請專利範圍第8項所述之著色用組成物之彩色過遽晝 素形成用著色劑，形成著色部分者。 13·-種者色物品’特_於係利用申請專利範圍第9項中所述之 方法加以著色者。 31 1303265 14.一種彩色濾過器，特徵在於係利用申請專利範圍第12項中所述 之方法加以製造而成者。

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