TWI281484B - Polymer blends containing polyamide and rubber-modified polymers prepared by a mass polymerisation process - Google Patents

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Description

A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281484 B7 五、發明說明（1 ) 本發明係有關一種聚合物摻合物，其包含相容性中間物 且係以藉由大塊聚合法所製得之聚醯胺和經橡膠改質聚合 物為底，該聚合物摻合物具有諸如拉伸強度及撕裂伸長度 之極佳的機械特性。 5 EP-A-202 214描述一種聚醯胺/ABS摻合物，其另包含 相容化劑，具有可與聚醯胺之胺或酸端基反應之官能基。 DE-A-39 38 421描述利用接枝聚合物之醯胺的熱塑性模 塑組成物，其係根據氧化還原聚合之特姝製程所製備且於 其殼中包含丙烯酸第三丁酯。 10 最後，EP-A-785 234描述一種聚合物組成物，其包含芳 香族乙烯單體與（曱基）丙烯酸烷酯或丙烯腈單體於橡膠上 之接枝聚合物作為第一成分，和一種具有極性基團之熱塑 性聚合物作為第二成分，和相容性中間物作為第三成分。 本發明之目的在於提供具有諸如拉伸強度及撕裂伸長度 15 之優越機械特性之聚合物摻合物。 現已發現以聚醯胺和大塊ABS為底或以醯胺和高衝擊 聚苯乙浠為底，且包含相容性中間物之聚合物摻合物可表 現所期望的特性。 因此，本發明提供聚合物摻合物，其包含： 20 A)聚醯胺， ， B)接枝聚合物，係由：
Bl)50至99重量％之一或多種乙稀單體，於 B2)50至1重量％之具有玻璃轉移溫度<l〇°C之一或多種 接枝基質或高衝擊聚苯乙烯上， —3— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281484 7 A7 ------ B7 i、發明說明（2 ) 藉由大塊、溶液或大塊懸浮液聚合法所製備， C) 至少一種相容化劑，其包含至少一種具有極性基團之熱 塑性聚合物，及視情況選用之 D) 至少一種乙浠（共）聚合物。 5 本發明較佳乃提供聚合物摻合物，其包含： -由10至98重量份，較佳由15至70重量份，特佳由20 至60重量份之成分A， -由0.5至80重量份，較佳由10至70重量份，特佳由 20至65重量份之由成分B及視情況選用之D所組成之 10 混合物，及 -由0.5至50重量份，較佳由1至30重量份，特佳由2 至10重量份之成分C。
成分A 15 適合之聚醯胺類為已知的均聚醯胺、共聚醯胺及該等聚 醯胺之混合物。彼等可為半晶形及/或非晶形聚醯胺。適 合之半晶形聚醯胺類為聚醯胺-6、聚醯胺-6,6、該等成分之 混合物及對應之共聚物。亦列入考慮的是半晶形聚醯胺 類，其酸成分係完全或部分由對苯二甲酸及/或異苯二甲 20酸及/或辛二酸及/或皮脂酸及/或壬二酸及/或己二酸 及/或環己烷二羧酸所組成；其之二胺成分係完全或部分 由間_及/或對_伸二甲苯二胺及/或六亞甲基二胺及/或 2,2,4-三曱基六亞曱基二胺及/或2,4，扣三甲基六亞甲基二 胺及/或異氟爾酮二胺所組成，其之組成大體上為已知的。 —4— ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）' ""~ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------Γ· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281484
五、發明說明（3 ) 另外可提及的是，聚醯胺係完全或部分由於環上具有7 至12個碳原子之内醯胺，選擇地伴隨使用一或多種上述起 始成分所製備。 特佳之半晶形聚酿胺為聚酿胺-6及聚酿胺及彼等之 5 混合物。已知的產物可被用作非晶形聚醢胺類。彼等可藉 將二胺類（如伸乙基二胺、六亞甲基二胺、十亞甲基二胺、 2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、間_及^/或對·伸 二甲苯-二胺、雙_(‘胺基環己基)-曱烷、雙-(4-胺基環己基）_ 丙烧、3,3 -二甲基_4,4'_二胺基-二環己基甲烧、3_胺基甲 10基-3,3,5-二甲基環己胺、2,5-及/或2,6-雙-(胺基甲基)_原 冰片烯及/或1，4_二胺基曱基環己烷）與二鲮酸（如草酸、 己二酸、壬二酸、癸二酸、庚二酸、2,2,4_及/或2,4,4-三 甲基己二酸、異苯二甲酸及對苯二甲酸）進行縮合反應而 獲得。 15 亦為適合的是藉數種單體之聚縮合所獲得之共聚物，以 及藉添加胺基羧酸，如ε -胺基己酸、胺基十一酸或 胺基月桂酸或其内醯胺所製備之共聚物。 特別適合之非晶形聚醯胺為由異苯二甲酸、六亞曱基二 胺及其他二胺類（如4,4、二胺基-二環己基曱烷、異氟爾 20酮一胺、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺/2，^及 /或2,6-雙-(胺基甲基)_原冰片烯）；或由異苯二曱酸、4,4,_ 二胺基-二環己基曱烷及己内醯胺；或由異笨二曱酸、3 3,_ 二甲基-4,4'_二胺基-二環己基甲烷及月桂基内醯胺；或由 對苯二曱酸及2,2,4·及/或2,4,4-三曱基六亞甲基二胺之 一5一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1281484 B7_____ 五、發明說明（4 ) 異構混合物所製備之聚醯胺。 取代純的4,4、二胺基_二環己基甲烷，可使用位置異構 物二胺基二環己基甲烷之混合物，其係包含： 由70至99莫耳％ 之4,4'-二胺基異構物 5由1至30莫耳％ 之2,4'-二胺基異構物 由0至2莫耳％ 之2,2'-二胺基異構物 視情況根據更高度縮合之二胺，其可藉商品級之二胺基二 苯基甲烷之氫化而獲得。至多達30%之異苯二甲酸可被對 笨二甲酸所取代。 10 聚醯胺較佳具有2.0至5.0，特佳2.5至4.0之相對黏度 (根據25°C下，於1重量％間-甲苯酚溶液中所測定）。
成分B
成分B係由一或多種經橡膠改質之接枝聚合物所組成。 15 經橡膠改質之接枝聚合物B包含一種根據B.1.1和B.1.2 單體之隨機（共）聚合物，以及以Β·1·1和Β·1·2隨機（共）聚 合物接枝之橡膠Β·2，Β之製備係以根據大塊或溶液或大 塊-懸浮液聚合法中之習知方式來實施，例如描述於US-A 3 243 48卜 US-A 3 509 237、US-A 3 660 535、US-A 4 221 20 833 及 US-A 4 239 863 中。 單體Β.1.1之實例為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上被 鹵素和被烷基取代之苯乙烯，如對-曱基苯乙烯、對-氣苯 乙烯；（甲基）丙烯酸CrCV烷基酯，如曱基丙烯酸甲酯、 丙稀酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯。單體Β·ΐ·2的實例為不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -
ϋ I n n I l n」：OJ· Ml· am· ΜΙΒΙΡ ABM I am I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1281484 ---—__B7______ 五、發明說明（S ) 飽和腈，如丙烯腈、曱基丙烯腈；（甲基）丙烯酸Ci_Cp烷 基酯’如甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁 酯、不飽和羧酸之衍生物（如酸酐及亞醢胺），如順丁烯二 酸酐及N-苯基-順丁烯二醯亞胺，和彼等之混合物。 5 較佳之單體Β·1·1為苯乙烯、α_甲基苯乙烯及/或甲基 丙烯酸甲酯，且較佳之單體Β·1·2為丙烯腈、順丁烯二酸 酐及/或甲基丙烯酸甲酯。 特佳之單體為Β·1·1苯乙烯和Β.1.2丙烯腈。 適合作為經橡膠改質接枝聚合物Β之橡膠Β·2為例如二 10烯橡膠、ep(d)m橡膠，也就是以乙稀/丙稀和選擇之二 烯、丙烯酸酯、聚胺基曱酸酯、矽酮、氣丁二烯及乙稀/ 乙烯醋酸酯橡膠為底之橡膠。 較佳之橡膠Β·2為二烯橡膠（如以丁二烯、異戊二烯等 為基礎者）、或二烯橡膠之混合物或二烯橡膠之共聚物和彼 15等與其他可共聚合之單體（如根據Β· 1.1和Β·1·2)的混合 物，前提是成分Β.2之玻璃轉移溫度為低於i(TC，較佳低 於-10°C。特佳者為純的聚丁二烯橡膠。 若需要’且若成分B.2橡膠特性不因此受損害，則成分 B可另外包含小量，傳統上低於5重量％，較佳低於2重 20量％ (基於B.2為準）之具有交聯作用之乙烯不飽和單體。 具有交聯作用之此種單體的實例為伸烧基二醇二（甲基）丙 烯酸酯、聚酯二（甲基）丙烯酸酯、二乙烯苯、三乙烯苯、 三烯丙基異三聚氰酸酯、烯丙基（甲基）丙烯酸酯、二烯丙 基順丁烯二酸酯及二烯丙基反丁烯二酸酯。 —7— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-I n n 1 n n 一：OJ0 n ·ϋ I ϋ n n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281484 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_五、發明說明（6 ) 經橡膠改質之接枝聚合物B係藉由在1至50重量份， 較佳2至35重量份，特佳2至15重量份，尤其是2至13 重量份之橡膠成分B.2的存在下，接枝聚合50至99重量 份，較佳65至98重量份，特佳75至97重量份之一種包 5 含50至99重量份，較佳60至95重量份之根據B.1.1單 體和1至50重量份，較佳5至40重量份之根據B.1.2單 體之混合物所獲得，接枝聚合係根據大塊或溶液或大塊-懸浮液聚合法來實施。 在經橡膠改質之接枝聚合物B的製備中，重要的是，橡 10 膠成分B.2係在接枝聚合前，以溶解形式存在於單體B. 1.1 和B. 1.2中。因此，橡膠成分B.2既不能被交聯致使無法 在B.1.1及B.1.2中溶解，B.2亦不能以不連續顆粒形式存 在於接枝聚合發生時。對B之產物特性而言很重要之顆粒 形態及增加之交聯最終只在接枝聚合期間被形成（關於此 15 參見，Ullmann, Encyclopadie der technischen Chemie, vol. 19, ρ·284 ff.，4th edition 1980)。 B.1.1及B.1.2之無規共聚物通常係存在於部分被接枝到 橡膠Β·2中或其上之聚合物B中，混合有接枝物之聚合物 在聚合物Β中形成不連續顆粒。被接枝在Β.1.1及Β.1.2 20 之總體共聚物中之Β· 1.1及Β.1.2之共聚物的比例，亦即接 枝率實質上被接枝之接枝單體對所用接枝單體總量之 重量比xlOO，以％表示）應為2至40%，較佳為3至30 %，特佳為4至20%。 在本發明之範疇内，接枝聚合物B)應瞭解意表在接枝聚 —8— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-ϋ ϋ ·ϋ n a— n n 一：OJf -1 ϋ ·ϋ ϋ i a— I 錄％- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1281484 五、發明說明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合中所形成之接枝橡膠的產品及在接枝聚合中所形成之 (共）聚合物。必定會在接枝聚合中形成之（共）聚合物的量尤 其視單體組成物及聚合方法而定。根據分別添加之（共）聚 合物D)的性質及用量，因為後者不能與在接枝聚合物之聚 5合中所形成之（共）聚合物有所區別，所以成分B)和D)之用 量的總合即相當於接枝物及（共）聚合物的總合。 形成之接枝橡膠顆粒之平均粒徑（藉在電子顯微鏡上計 數來測定）為在〇·5至5微米，較佳〇 8至2.5微米的範圍。 在本發明範疇内之高衝擊聚笨乙烯為經橡膠改質之聚 1〇本乙烯或含橡膠之聚苯乙稀，如於ΕΡ-Α 878 50ό中所描述 者（併入本文參考）。 較佳之咼衝擊聚苯乙烯為一種接枝聚合物，其通常係藉 在一種接枝基質的存在下，以已知方式（大塊、大塊-懸浮 液、溶液或乳液聚合法）聚合至少一種芳族乙烯單體（苯 15乙烯、α—烷基苯乙烯，如曱基苯乙烯）、烷基苯乙烯（如 鄰〜、間-或對-曱基苯乙烯），較佳為苯乙烯所獲得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可被用作接枝基質者為二烯橡膠（較佳為聚丁二烯、聚 異戊二烯、苯乙烯/ 丁二烯共聚物，特佳為聚丁二烯）、乙 烯/醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯橡膠、乙烯//丙烯橡膠 (EPDM’s)，單獨或為混合物者。特佳之接枝基質為/聚丁二 稀和笨乙烯/丁二烯共聚物。在高衝擊聚苯乙烯中之橡膠 含量通常為2至30重量％，較佳為5至25重量％，特別 為5至20重量％。在接枝聚合中，共聚物必定會形成。因 此高衝擊聚苯乙烯的定義亦包括接枝聚合物及在接枝聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1281484 Α7 五、發明說明（S ) 中所形成之共聚物。 細節可見於ΕΡ-Α878 506中 成分g 5 根據本發明，被用作相容化劑者較佳為具有極性基團之 熱塑性聚合物。 因此，根據本發明所使用之聚合物包含： c.i 一種乙烯芳族單體， C.2至少一種選自甲基丙烯酸至Ci2_烷酯、丙烯酸C2_ 10 至烷酯、曱基丙烯腈和丙烯腈，及 C.3包含二羧酸酐之^^，石—不飽和成分。 特佳者為以苯乙烯作為乙烯芳族單體C1。 丙烯腈特佳乃作為成分C.2。 特佳者為以順丁稀二酸酐作為包含二叛酸酐之α，石—不 15 飽和成分C.3。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳用作成分c.l、c.2及C3者為所述單體之三聚物。 因此，較佳為使用苯乙烯、丙烯腈及順丁烯二酸酐之三聚 物。該等三聚物特別有助於改善機械特性，諸如拉伸強度 及撕裂伸長度。在三聚物巾之順丁烯二酸野的用量可在廣 20範圍内變動。用量較佳為0.2至5莫耳％，〇 5至i 5莫耳 %之用量特佳。在該範圍内，可達成有關拉伸強度及 伸長度方面之特佳的機械特性。 裂 三聚物可以本紅知的方法來製帛。一適合之方法為將 三聚物之單體成分，如苯乙稀、順丁烯二酸軒或丙烯腈溶 —10— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1281484 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明說明（9 ) 解於一適當溶劑，例如曱乙酮（MEK)中。添加一種或視情 況多於一種之化學引發劑至該溶液中。適合之引發劑為例 如過氧化物。接著將混合物在高溫下聚合數小時。然後以 本身已知的方式將溶劑及未反應的單體去除。 5 三聚物中成分C.1 (乙烯芳族單體）對成分C.2 (例如丙 烯腈單體）之比例較佳為80:20至50:50。為改良三聚物與 接枝共聚物B之互溶性，所選擇之乙烯芳族單體C.1的用 量宜相當於在接枝共聚物B中之乙烯單體的量。 成分C在根據本發明之聚合物摻合物中的用量為0.5至 10 50重量％，較佳1至30重量％，特佳2至10重量％。極 佳者為5至7重量％。 此等聚合物被描述於例如EP-A-785 234及EP-A-202 214。根據本發明特佳者為EP-A-202 214所述及之聚合物。 15 成分D 成分D係由一或多種熱塑性乙烯（共）聚合物D所組成。 適合之乙烯（共）聚合物D為至少一種選自乙烯芳族化合 物、乙烯氰化物（不飽和腈）、（甲基）丙烯酸烷酯、 不飽和羧酸及不飽和羧酸之衍生物（如酐類及醯胺類）組 20 群之單體的聚合物。特別適合者為： ， D.1 50至99重量份，較佳60至80重量份之乙烯芳族化 合物及/或在核上經取代之乙烯芳族化合物，如苯乙 烯、α-曱基苯乙烯、對·曱基苯乙烯、對-氣苯乙烯及 /或曱基丙烯酸(C^-Cs)·烷酯，如甲基丙烯酸甲酯、曱 — 11— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝
n I eMt n 一rOJ· n emmmt ϋ ϋ 1« 1 i·— I p_ 1281484 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明說明（10) 基丙烯酸乙酯，和 D.2 1至50重量份，較佳20至40重量份之乙烯氰化物（不 飽和腈），如丙烯腈及曱基丙烯腈，及/或（甲基）丙烯 酸（Q-C士烷酯（如曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯' 5 丙烯酸第三丁酯及/或不飽和羧酸（如順丁烯二酸） 及/或不飽和羧酸之衍生物（如酐類及亞醯胺類） (如順丁烯二酸酐及N-苯基-順丁烯二醯亞胺）的 (共）聚合物。 (共）聚合物D為樹脂狀，熱塑性及無橡膠的。 10 D.i苯乙烯及D.2丙烯腈的共聚物特佳。 根據D之（共）聚合物為已知，且可藉自由基聚合法，特 別是乳液、懸浮液、溶液或大塊聚合法來製備。（共）聚合 物較佳具有15,000至200,000之分子量Mw (重量平均， 藉光散射或沉降法測定）。 15
成分E 根據本發明之聚合物摻合物可包含傳統添加劑，如防級 劑、抗滑脫劑、極細分散無機化合物、潤滑劑與脫模劑、 晶核生成劑、抗靜電劑、安定劑、填料與強化材料，以及 20 染料與顏料。 根據本發明之聚合物摻合物通常可包含0.01至20重量 % (基於總模塑組成物為準）之防燄劑。可被提及作為實 例之防談劑為有機鹵素化合物（如十漠聯苯基醚、四演聯 苯酚）、無機齒素化合物（如溴化銨）、氮化合物（如蜜胺、 —12— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1艮___ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 1281484 5 A7 五、發明說明（11 ) 蜜胺/甲樹脂）、無機氫氧化合物（如Mg-Al氫氧化物）、 無機化合物（如氧化紹、二氧化鈥、氧化録、偏硼酸鎖、 罗呈基銻文现I化錯、氫氧化錯、氧化翻、钥酸銨、硼酸 錫侧酸銨、偏硼酸鋇和氧化錫，以及石夕氧炫化合物。 麟化。物，如被描述於EP-A-363 608、EP-A-345 522或 ΕΡ-Α-640 655亦可被用作防燄劑。 可使用之無機化合物包括-或多種週期系1至5主族或 至8人族，較佳為2至5主族或4至8次族，特佳為3 至5主族或4至8次族之金屬的化合物，與元素氧、硫、 10硼、碳、磷、氮、氫及/或矽。 此等化合物之實例為氧化物、氫氧化物、氧化水合物' 硫酸鹽、亞硫酸鹽、碳酸鹽、碳化物、硝酸鹽、硝化物、 硼酚鹽、矽酸鹽、磷酸鹽、氫化物、亞磷酸鹽或膦酸鹽。 此等化合物包括例如TiN、Ti〇2、Sn〇2、WC、Ζη0、Al2〇3、 15 ΑΙΟ(ΟΗ)、Zr02、Sb203、Si02、氧化鐵、NaS04、BaS04、 氧化飢、獨酸鋅' 矽酸鹽（如矽酸鋁、矽酸鎂、一維…二 維-二維石夕酸鹽），混合物及摻混化合物亦可被使用。另外， 該等奈米級顆粒可利用有機分子予以表面修飾，以達成與 聚合物有更妤之相容性。疏水性或親水性表面可以此方式 20製造。 ， 平均粒徑為低於或等於200奈米，較佳低於或等於150 奈米，特別是i至i 00奈米。 顆粒大小及粒徑通常代表根據W· Scholtan等人Kolloid -Ζ· und Ζ· Polymere 250(1972)第 782-796 頁之超離心測量 —13— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
n i I H 一 δτ 讎 MM a··· Μ· MB I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281484 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（12 ) 法所測定之平均粒徑d5〇。 無機化合物可以粉末、糊狀物、溶膠、分散液或懸浮液 形式存在。粉末可藉自分散液、溶膠或懸浮液中沉澱而獲 5 粉末可利用傳統方法混合於熱塑性塑膠中，例如藉直接 捏合或擠製模塑組成物之成分與極細分散無機粉末而成。 較佳之方法為例如以防談劑添加劑、其他添加劑、單體、 溶劑，以成分A之母料的製備，或成分B或C與之分散 液與極細分散無機粉末之分散液、懸浮液、糊狀物或溶膠 10 的共沉澱。 亦考慮作為填料及強化材料者例如玻璃纖維（視情況經 切割或研磨）、玻璃珠、玻璃球、薄片強化材料（如高嶺土、 滑石、雲母、矽酸鹽、石英、滑石粉、二氧化鈦、矽灰石、 雲母）、碳纖維或其混合物。經切割或研磨之玻璃纖維宜被 15 用作強化材料。較佳之填料（其亦可具有強化作用）為玻 璃球、雲母、矽酸鹽、石英、滑石粉、二氧化鈦、矽灰石。 本發明之聚合物摻合物可被用來製造各種模塑物品。特 別地，模塑物品可藉射出成形法來製造。可被製造之模塑 物品的實例為：各種罩殼元件，如用於家用設備，如搾汁 20 機、咖啡機、混合器，用於辦公室機械，如電腦、印表機、 監視器或用於建築部門之包金片材及用於汽車部門之零 件。 本發明亦有關根據本發明之聚合物摻合物於製造模塑 物件之用途及模塑物件本身。聚合物摻合物特別適合製造 —14— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂-------i. 1281484 A7 ----__B7__ 五、發明^^ ' 有關撕裂伸長度及拉伸強度方面有特高需求之模塑物件。 本發明參照一些實施例更詳細說明如下·· 5 h使用之成分 A 聚醯胺（DURETHANB30,來自拜耳 AG，Leverkusen， 德國）。
Bl接枝聚合物，由40重量份之苯乙烯與丙烯腈以73:27 之共聚物接枝到60重量份之藉乳液聚合所製造之顆 1〇 粒化交聯聚丁二烯橡膠（平均粒徑d5G=0.28微米）上 所組成。
B2 大塊ABS (1) Magnum 3504 =大塊聚合物，來自DOW化學公 司，Midland，美國密西根。 15 (2) Lustran LTD，來自拜耳 AG 〇 B3 南衝擊聚苯乙烯(Polystyrol 495F Ab Ludwigshafen，德 國。
Cl相容化劑：苯乙烯和丙烯腈之三聚物（2:1:1之重量比 ，包含1莫耳％之順丁烯二酸酐）。 20 C2 苯乙烯/異丙烯/2-畤唑咁共聚物，藉GPC 以聚笨 乙烯標準校正測定（Epocros⑧RPS-1005,來自曰本 Nippon Shokubai股份有限公司）’具有約15.2 X 104 公斤/莫耳之重量平均。 D 苯乙烯/丙烯腈共聚物，具有72:28之苯乙烯/丙烯 —15一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
c t · n ϋ a— 1 n ϋ n _1 ·1 1 ϋ n ϋ I I
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281484 A7 B7 五、發明說明（仏） 腈比例及0.75 dl/g之特性黏度（在20°C下於二甲基 甲醯胺中測定）。 F 添加物（如 Irganox 1076)。 2. 聚合物摻合物之製備 5 根據本發明之聚合物摻合物係藉以習知方式混合個別 組份並在200至300°C下，於傳統裝置（如内部混合機、 擠壓機及雙軸螺旋機）中予以熔化混合或熔化擠製而製 備，氟化聚烯類較佳以上述凝聚混合物的形式來使用。 個別組份可以習知方式，在大約20°C (室溫）或高溫下 10 連續或同時混合。 3. 大塊ABS或大塊ABS與乳液ABS和HIPS之混合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 根據 EP-A 202 214之比較例 實施例1 實施例2 A 重量份 34 34 34 B1 重量份 39.6 - - B2 重量份 _ 60⑴ 60(2) Cl 重量份 6 6 6 D 重量份 20.4 - _ F 重量份 1.5 1.5 1.5 維卡B °C 100 111 111 HDT A °C 74 86 86 彈力模數 MPa 1630 2320 2320 撕裂伸長 度 % 37 53 50 4.含 HIPS 實施例1 實施例2 實施例3 A 重量份 44 44 44 B 重量份 - - - B3 重量份 44 48 52 —16— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂 -- ------ 着.
[281484 A7 B7 5 五、發明說明（15) C2 重量份 12 8 4 D 重量份 - - F 重量份 1.5 1.5 1.5 拉伸模數 MPa 2400 2300 2237 根據維卡B之熱扭曲的測定係根據DIN 53 460 (ISO 306) 於80x10x4毫米之桿上所進行者。 HDT A係根據ISO 75在1.8MPa下測定。 熔化體積比係根據ISO 527測定。 耐候性係根據SAE J 1885測定。
Uerit 裝置：Xe W0 11 喷霧循環：102=18 光照時間：1000小時 照射能量：1260 KJ/m2 10 照射：144.9 MJ/m2 彈力模數係根據DIN 53 457/ISO 527測定 撕裂伸長度係根據ISO 527測定 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) k---- 訂-------！· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

12814^告本 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 專利申請案第90111203號 ROC Patent Appln. No.90111203 修正無劃線之申請專利範圍中文本附件（二） Amended Claims in rhjn「「「， ElfBl.dl) (民國93 (Submitted ms in r.hirLa^>—( on March m , 2Q0 ) 10 15 旗請f明示-本案.正•後警費合作社印製 20 25 一種聚合物摻合物，其包含 A) 由10至98重量份之聚醯胺， B) 由0J至80重量份之具有2至40%接枝含量之 接枝聚合物，係由： B.1 65至98重量％之一或多種乙烯單體於 B.1.1苯乙烯、α-曱基苯乙烯、在核上被鹵 素或被烷基取代之苯乙烯，及/或（曱 基）丙烯酸CrC8-烷基酯，及 B.1.2不飽和腈、（甲基）丙烯酸CrC8-烷酯 及/或不飽和羧酸之衍生物， B.2 2至35重量％之具有玻璃轉移溫度<10°C之 一或多種選自包含二稀橡膠、丙稀酸S旨、聚 胺基曱酸酯、矽酮、氯丁二烯及乙烯/醋酸 乙烯酯橡膠所成之組群之接枝基質或高衝擊 聚苯乙烯上， 藉由大塊、溶液或大塊懸浮液聚合法所製備， C) 由0.5至50重量份之至少一種相容化劑，其包含 至少一種具有極性基團之熱塑性聚合物，及視情 況選用之 D) 至少一種乙烯（共）聚合物。 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 90165B 接 1281484 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2. 根據申請專利範圍第1項之聚合物摻合物，其特徵在 於彼等包含： 由15至70重量份之聚醯胺， 由10至70重量份之由成分B及視情況選用之D所 5 組成之混合物，及 由1至30重量份之成分C。 3. 根據申請專利範圍第1項之聚合物摻合物，其特徵在 於彼等包含： 由20至60重量份之聚醯胺， 10 由20至65重量份之由成分B及視情況選用之D所 組成之混合物，及 由2至10重量份之成分C。 4. 根據申請專利範圍第1項之聚合物摻合物，其特徵在 於成分C包含至少一種選自（曱基）丙烯酸C2-至C12- 15 烷酯、曱基丙烯腈和丙烯腈之乙烯芳族單體(C.1)，以 及包含二羧酸酐之cgS-不飽和成分C.2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5. 根據申請專利範圍第1項之聚合物摻合物，其中成分 D為至少一種選自乙烯芳族化合物、乙烯氰化物、 (甲基）丙烯酸(CrC8)-烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸 20 之衍生物組群之單體的乙烯（共）聚合物。 6. 根據申請專利範圍第1項之聚合物摻合物，其包含至 少一種選自潤滑劑及脫模劑、晶核生成劑、抗靜電 劑、安定劑、著色劑及顏料組群之添加劑。 7. 根據申請專利範圍第1項之聚合物摻合物，其包含一 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1281484 bs ， C8 _D8_ 六、申請專利範圍 種防燄劑。 8. 根據申請專利範圍第1項之聚合物摻合物，其係供製 造模製物件。 9. 根據申請專利範圍第8項之聚合物摻合物，其中該模 5 製物件為一種罩殼元件、包金片材及用於汽車部門之 零件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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