DE10024935A1 - Witterungsstabile Polymerblends - Google Patents
Witterungsstabile PolymerblendsInfo
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft witterungsstabile Polymerblends, enthaltend DOLLAR A A) Polyamid, DOLLAR A B) mindestens ein kautschukelastisches Pfropfpolymerisat, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Silikon-, EP(D)M- und Acrylatkautschuk als Pfropfgrundlage, DOLLAR A C) mindestens einen Verträglichkeitsvermittler, enthaltend mindestens ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen und DOLLAR A D) gegebenenfalls mindestens ein Vinyl(co)polymerisat.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerblends auf Basis Polyamid und Pfropf
polymerisaten ausgewählt aus der Gruppe der Silikon-, EP(D)M- und Acrylat
kautschuke als Pfropfgrundlage, die sehr gute mechanische Eigenschaften wie Zug
festigkeit und Witterungsstabilität aufweisen.
In EP-A-202 214 sind Polyamid/ABS-Blends beschrieben, die zusätzlich Verträg
lichkeitsvermittler enthalten, die funktionelle Gruppen aufweisen, welche mit den
Amin- oder Säureendgruppen der Polyamide reagieren können.
In der DE-A-39 38 421 werden thermoplastische Formmassen aus Polyamiden unter
Verwendung von Pfropfpolymerisaten beschrieben, die nach einer bestimmten
Verfahrensweise der Redoxpolymerisation hergestellt werden und in der Hülle
tertiäre Butylacrylate enthalten.
In der EP-A-785 234 sind schließlich Polymerzusammensetzungen beschrieben, die
Pfropfpolymerisate von aromatischen Vinylmonomeren und Monomeren aus Alkyl-
(meth)acrylaten oder Acrylnitril auf einem Kautschuk als erste Komponente, ein
thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen als zweite Komponente sowie einen
Verträglichkeitsvermittler als dritte Komponente enthalten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Polymerblends mit
ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften wie Zugfestigkeit und Witterungs
stabilität.
Es wurde nun gefunden, dass Polymerblends auf Basis Polyamid und Pfropfpoly
merisaten ausgewählt aus der Gruppe der Silikon-, EP(D)M- und Acrylatkautschuke,
die Verträglichkeitsvermittler enthalten, die gewünschten Eigenschaften aufweisen.
Gegenstand der Erfindung sind daher Polymerblends enthaltend
- A) Polyamid,
- B) mindestens ein kautschukelastisches Pfropfpolymerisat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Silikon-, EP(D)M- und Acrylatkautschuk als Pfropf grundlage,
- C) mindestens einen Verträglichkeitsvermittler enthaltend mindestens ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen und
- D) gegebenenfalls mindestens ein Vinyl(co)polymerisat.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Polymerblends enthaltend
- - 10 bis 98, bevorzugt 15 bis 70, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-Teile Polyamid A,
- - 0,5 bis 80, bevorzugt 10 bis 70, besonders bevorzugt 20 bis 65 Gew.-Teile eines Gemischs bestehend aus den Komponenten B und gegebenenfalls D, bzw.
- - 0,5 bis 50, bevorzugt 1 bis 30, besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-Teile eines Verträglichkeitsvermittlers enthaltend mindestens ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen.
Erfindungsgemäß geeignete Polyamide sind bekannte Homopolyamide, Copoly
amide und Mischungen dieser Polyamide. Es können dies teilkristalline und/oder
amorphe Polyamide sein. Als teilkristalline Polyamide sind Polyamid-6, Polyamid-6,6,
Mischungen und entsprechende Copolymerisate aus diesen Komponenten geeig
net. Weiterhin kommen teilkristalline Polyamide in Betracht, deren Säurekompo
nente ganz oder teilweise aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder
Korksäure und/oder Sebacinsäure und/oder Azelainsäure und/oder Adipinsäure
und/oder Cyclohexandicarbonsäure, deren Diaminkomponente ganz oder teilweise
aus m- und/oder p-Xylylen-diamin und/oder Hexamethylendiamin und/oder 2,2,4-
Trimethylhexamethylendiamin und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin
und/oder Isophorondiamin besteht und deren Zusammensetzung prinzipiell bekannt
ist.
Außerdem sind Polyamide zu nennen, die ganz oder teilweise aus Lactamen mit 7 bis
12 C-Atomen im Ring, gegebenenfalls unter Mitverwendung einer oder mehrerer der
oben genannten Ausgangskomponenten, hergestellt werden.
Besonders bevorzugte teilkristalline Polyamide sind Polyamid-6 und Polyamid-6,6
und ihre Mischungen. Als amorphe Polyamide können bekannte Produkte eingesetzt
werden. Sie werden erhalten durch Polykondensation von Diaminen wie Ethylen
diamin, Hexamethylendiamin, Decamethylendiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Tri
methylhexamethylendiamin, m- und/oder p-Xylylen-diamin, Bis-(4-aminocyclo
hexyl)-methan, Bis-(4-aminocyclohexyl)-propan, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-di
cyclohexyl-methan, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, 2,5- und/oder
2,6-Bis-(aminomethyl)-norbornan und/oder 1,4-Diaminomethylcyclohexan mit
Dicarbonsäuren wie Oxalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Decandicarbonsäure,
Heptadecandicarbonsäure, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Isophthal
säure und Terephthalsäure.
Auch Copolymere, die durch Polykondensation mehrerer Monomerer erhalten
werden, sind geeignet, ferner Copolymere, die unter Zusatz von Aminocarbonsäuren
wie ε-Aminocapronsäure, ω-Aminoundecansäure oder ω-Aminolaurinsäure oder
ihren Lactamen, hergestellt werden.
Besonders geeignete amorphe Polyamide sind die Polyamide hergestellt aus Iso
phthalsäure, Hexamethylendiamin und weiteren Diaminen wie 4,4-Diaminodi
cyclohexylmethan, Isophorondiamin, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylen
diamin, 2,5- und/oder 2,6-Bis-(aminomethyl)-norbornen; oder aus Isophthalsäure,
4,4'-Diaminodicyclohexylmethan und -Caprolactam; oder aus Isophthalsäure, 3,3'-
Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan und Laurinlactam; oder aus Terephthal
säure und dem Isomerengemisch aus 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylen
diamin.
Anstelle des reinen 4,4'-Diaminodicyclohexylmethans können auch Gemische der
Stellungsisomeren Diamindicyclohexalmethane eingesetzt werden, die sich zu
sammensetzen aus
70 bis 99 mol-% des 4,4'-Diamino-Isomeren
1 bis 30 mol-% des 2,4'-Diamino-Isomeren
0 bis 2 mol-% des 2,2'-Diamino-Isomeren
gegebenenfalls entsprechend höher kondensierten Diaminen, die durch Hydrierung von Diaminodiphenylmethan technischer Qualität erhalten werden. Die Isophthal säure kann bis zu 30% durch Terephthalsäure ersetzt sein.
70 bis 99 mol-% des 4,4'-Diamino-Isomeren
1 bis 30 mol-% des 2,4'-Diamino-Isomeren
0 bis 2 mol-% des 2,2'-Diamino-Isomeren
gegebenenfalls entsprechend höher kondensierten Diaminen, die durch Hydrierung von Diaminodiphenylmethan technischer Qualität erhalten werden. Die Isophthal säure kann bis zu 30% durch Terephthalsäure ersetzt sein.
Die Polyamide weisen vorzugsweise eine relative Viskosität (gemessen an einer 1
gew.-%igen Lösung in m-Kresol bei 25°C) von 2,0 bis 5,0, besonders bevorzugt von
2,5 bis 4,0 auf.
Die Komponente B umfasst ein oder mehrere kautschukelastische Pfropfpolymeri
sate ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Silikon-, Acrylat- und EP(D)M-
Kautschuken als Pfropfgrundlage.
Vorzugsweise umfasst die Komponente B ein oder mehrere Pfropfpolymerisate von
- 1. B.1 5 bis 95, vorzugsweise 20 bis 80, insbesondere 30 bis 80 Gew.-%, wenigstens eines Vinylmonomeren auf
- 2. B.2 95 bis 5, vorzugsweise 80 bis 20, insbesondere 70 bis 20 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen mit Glasübergangstemperaturen < 10°C, vorzugs weise < 0°C, besonders bevorzugt < -20°C ausgewählt aus der Gruppe be stehend aus Silikon-, Acrylat- und EP(D)M-Kautschuken.
Die Pfropfgrundlage B.2 hat im allgemeinen eine mittlere Teilchengröße (d50-Wert)
von 0,05 bis 5 µm, vorzugsweise 0,10 bis 0,5 µm, besonders bevorzugt 0,20 bis
0,40 µm.
Erfindungsgemäß einsetzbare Vinylmonomere gemäß Komponente B.1 sind solche
aus wenigstens einem Monomeren aus der Reihe: Vinylaromaten und/oder kern
substituierten Vinylaromaten (wie beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol, p-Methyl
styrol, p-Chlorstyrol), Methacrylsäure-(C1-C8)-Alkylester (wie z. B. Methylmeth
acrylat, Ethylmethacrylat) (B.1.1) mit wenigstens einem Monomeren aus der Reihe:
Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile wie Acrylnitril und Methacrylnitril), (Meth)Acryl
säure-(C1-C8)-Alkylester (wie z. B. Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, t-Butyl
acrylat), Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren (beispiels
weise Maleinsäureanhydrid und N-Phenyl-Maleinimid) (B.1.2).
Vorzugsweise handelt es sich bei Komponente B.1 um Gemische aus
- - 50 bis 99, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-Teilen der Komponente B.1.1 und
- - 1 bis 50, vorzugsweise 40 bis 20 Gew.-Teilen der Komponente B.1.2
C1-C8-Alkylacrylate bzw. C1-C8-Alkylmethacrylate sind Ester der Acrylsäure bzw.
Methacrylsäure und einwertiger Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen. Besonders bevor
zugt sind Methacrylsäuremethylester, -ethylester und -propylester. Als besonders be
vorzugter Methacrylsäureester wird Methylmethacrylat genannt.
Thermoplastische (Co)polymerisate mit einer Zusammensetzung gemäß Komponente
D können bei der Pfropfpolymerisation zur Herstellung der Komponente B als
Nebenprodukt entstehen, besonders dann, wenn große Mengen Monomere auf kleine
Mengen Kautschuk gepfropft werden.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter Pfropfpolymerisat B) das bei der
Pfropfpolymerisation entstandene Produkt aus gepfropftem Kautschuk und das bei
der Pfropfpolymerisation entstehende (Co)Polymerisat verstanden. Die Mengen des
bei der Pfropfflolymerisation zwangsläufig entstehenden (Co)Polymerisats hängen
u. a. von der Monomerzusammensetzung und Polymerisationsmethode ab.
Da sich je nach Menge und gegebenenfalls Art des separat zugesetzten
(Co)Polymerisats D), dieses nicht von dem bei der Polymerisation des Pfropf
polymeren entstehenden (Co)polymerisat unterscheiden lässt, entspricht die Summe
der Mengen an Komponente B) und D) gleich der Summe aus Pfropf und
(Co)Polymeren.
Besonders bevorzugte Vinylmonomere B.1 sind Styrol und Acrylnitril und gegeben
enfalls Methylmethacrylat, α-Methylstyrol und Acrylnitril und gegebenenfalls
Methylmethacrylat, oder Styrol, α-Methylstyrol und Acrylnitril und gegebenenfalls
Methmethacrylat.
Erfindungsgemäß geeignete Silikonkautschuke B.2 bestehen überwiegend aus Struk
tureinheiten
wobei
R11 und R12 gleich oder verschieden sein können, und C1-C6-Alkyl oder Cyclo alkyl oder C6-C12-Aryl und
n eine ganze Zahl bedeuten.
R11 und R12 gleich oder verschieden sein können, und C1-C6-Alkyl oder Cyclo alkyl oder C6-C12-Aryl und
n eine ganze Zahl bedeuten.
Bevorzugte Silikonkautschuke B.2 sind teilchenförmig mit einem mittleren Teil
chendurchmesser d50 von 0,09 bis 1 µm, vorzugsweise 0,09 bis 0,4 µm und einem
Gelgehalt von mehr als 70 Gew.-%, insbesondere 73 bis 98 Gew.-% und sind er
hältlich aus
- 1. Dihalogenorganosilanen
- 2. 0 bis 10 Mol-%, bezogen auf 1), Trihalogensilanen und
- 3. 0 bis 3 Mol-%, bezogen auf 1), Tetrahalogensilanen und
- 4. 0 bis 0,5 Mol-%, bezogen auf 1), Halogentriorganosilanen,
wobei die organischen Reste in den Verbindungen 1), 2), 4)
- a) α) C1-C6-Alkyl oder Cyclohexyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl,
- b) β) C6-C12-Aryl, vorzugsweise Phenyl,
- c) γ) C1-C6-Alkenyl, vorzugsweise Vinyl oder Allyl,
- d) δ) Mercapto-C1-C6-alkyl, vorzugsweise Mercaptopropyl
sind, mit der Maßgabe, dass die Summe (γ + δ) 2 bis 10 Mol-%, bezogen auf alle
organischen Reste der Verbindungen 1), 2) und 4) ist, und das Molverhältnis γ : δ =
3 : 1 bis 1 : 3, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 ist.
Bevorzugte Silikonkautschuke B.2 enthalten als organische Reste mindestens
80 Mol-% Methylgruppen. Endgruppe ist im allgemeinen eine Diorganyl-hydroxyl
siloxy-Einheit, vorzugsweise eine Dimethylhydroxysiloxy-Einheit.
Für die Herstellung der Silikonkautschuke B.2 bevorzugte Silane 1) bis 4) enthalten
als Halogensubstituenten Chlor.
"Erhältlich" bedeutet, dass der Silikonkautschuk B.2 nicht unbedingt aus den
Halogenverbindungen 1) bis 4) hergestellt werden muss. Es sollen auch Silikonkaut
schuke B.2 gleicher Struktur, die aus Silanen mit anderen hydrolisierbaren Gruppen,
wie z. B. C1-C6-Alkoxygruppen, oder aus cyclischen Siloxanoligomeren hergestellt
worden sind, umfasst werden.
Als eine besonders bevorzugte Komponente B.2 werden Silikonpfropfkautschuke ge
nannt. Diese können beispielsweise nach einem dreistufigen Verfahren hergestellt
werden.
In der ersten Stufe werden Monomere wie Dimethyldichlorsilan, Vinylmethyldi
chlorsilan oder Dichlorsilane mit anderen Substituenten zu den durch Destillation
einfach zu reinigenden cyclischen Oligomeren (Octamethylcyclotetrasiloxan oder
Tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxan) umgesetzt (vgl. Chemie in unserer Zeit 4
(1987), 121-127).
In der zweiten Stufe werden aus diesen cyclischen Oligomeren unter Zugabe von
Mercaptopropylmethyldimethoxysilan durch ringöffnende kationische Polymerisa
tion die vernetzten Silikonkautschuke erhalten.
In der dritten Stufe werden die erhaltenen Silikonkautschuke, die über pfropfaktive
Vinyl- und Mercaptogruppen verfügen, mit Vinylmonomeren (oder Gemischen)
radikalisch pfropfpolymerisiert.
Vorzugsweise werden in der zweiten Stufe Mischungen aus cyclischen Siloxanoligo
meren wie Octamethylcyclotetrasiloxan und Tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxan
in Emulsion ringöffnend kationisch polymerisiert. Die Silikonkautschuke fallen teil
chenförmig als Emulsion an.
Besonders bevorzugt arbeitet man gemäß GB-A 1 024 014, mit Alkylbenzolsulfon
säuren, die sowohl katalytisch als auch als Emulgator wirksam sind. Nach der
Polymerisation wird die Säure neutralisiert. Anstelle von Alkylbenzolsulfonsäuren
können auch n-Alkylsulfonsäuren eingesetzt werden. Es ist auch möglich, neben der
Sulfonsäure auch zusätzlich Co-Emulgatoren einzusetzen.
Co-Emulgatoren können nichtionisch oder anionisch sein. Als anionische Co-Emul
gatoren kommen insbesondere Salze der n-Alkyl- oder Alkylbenzolsulfonsäuren in
Frage. Nichtionische Co-Emulgatoren sind Polyoxyethylenderivate von Fettalkoho
len und Fettsäuren. Beispiele sind POE (3)-Laurylalkohol, POE (20)-Oleylalkohol,
POE (7)-Nonylalkohol oder POE (10)-Stearat. (Die Schreibweise POE (Zahl) . . .
alkohol bedeutet, dass an ein Molekül . . . alkohol so viele Einheiten Ethylenoxid
addiert worden sind, wie der Zahl entsprechen. POE steht für Polyethylenoxid. Die
Zahl ist ein Mittelwert.)
Die vernetzungs- und pfropfaktiven Gruppen (Vinyl- und Mercaptogruppen, vgl.
organische Reste γ und δ) können in den Silikonkautschuk durch Verwendung ent
sprechender Siloxanoligomerer eingefügt werden. Solche sind z. B. Tetramethyltetra
vinylcyclotetrasiloxan, oder γ-Mercaptopropylmethyldimethoxysiloxan oder dessen
Hydrolysat.
Sie werden dem Hauptoligomer, z. B. Octamethylcyclotetrasiloxan, in der zweiten
Stufe in den gewünschten Mengen beigefügt.
Analog kann auch der Einbau längerkettiger Alkylreste, wie z. B. Ethyl, Propyl oder
dgl. bzw. der Einbau von Phenylgruppen erreicht werden.
Eine ausreichende Vernetzung des Silikonkautschuks kann schon erreicht werden,
wenn die Reste γ und δ bei der Emulsionspolymerisation miteinander reagieren, so
dass die Zugabe eines externen Vernetzers entbehrlich sein kann. Jedoch kann ein
vernetzendes Silan bei der zweiten Reaktionsstufe zugefügt werden, um den Vernet
zungsgrad des Silikonkautschuks zu erhöhen.
Verzweigungen und Vernetzungen können durch Zugabe von z. B. Tetraethoxysilan
oder eines Silans der Formel
y-SiX3,
wobei
X eine hydrolisierbare Gruppe, insbesondere ein Alkoxy- oder Halogenrest, und
y ein organischer Rest ist,
erzielt werden.
X eine hydrolisierbare Gruppe, insbesondere ein Alkoxy- oder Halogenrest, und
y ein organischer Rest ist,
erzielt werden.
Bevorzugte Silane y-SiX3 sind Methyltrimethoxysilan und Phenyltrimethoxysilan.
Der Gelgehalt wird bei 25°C in Aceton bestimmt (vgl. DE-AS 25 21 288, SP. 6,
Z. 17 bis 37). Er beträgt bei den erfindungsgemäßen Silikonkautschuken mindestens
70 Gew.-%, vorzugsweise 73 bis 98 Gew.-%.
Gepfropfte Silikonkautschuke B können durch radikalische Pfropfpolymerisation,
beispielsweise analog DE-PS 24 21 288, hergestellt werden.
Zur Herstellung des gepfropften Silikonkautschuks in der dritten Stufe können die
Pfropfmonomeren in Anwesenheit des Silikonkautschuks radikalisch pfropfpoly
merisiert werden, insbesondere bei 40 bis 90°C. Die Pfropfpolymerisation kann in
Suspension, Dispersion oder Emulsion durchgeführt werden. Bevorzugt ist die
kontinuierliche oder diskontinuierliche Emulsionspolymerisation. Diese Pfropfpoly
merisation wird mit Radikalinitiatoren durchgeführt (z. B. Peroxiden, Azover
bindungen, Hydroperoxiden, Persulfaten, Perphosphaten) und gegebenenfalls unter
Einsatz von anionischen Emulgatoren, z. B. Carboxoniumsalzen, Sulfonsäuresalzen
oder organischen Sulfaten. Dabei bilden sich Pfropfpolymerisate mit hohen Pfropf
ausbeuten, d. h. ein großer Anteil des Polymerisates der Pfropfmonomeren wird an
den Silikonkautschuk chemisch gebunden. Der Silikonkautschuk besitzt pfropfaktive
Reste, so dass besondere Maßnahmen für starke Pfropfung überflüssig sind.
Die gepfropften Silikonkautschuke können durch Pfropfflolymerisation von 5 bis 95
Gew.-Teilen, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-Teilen eines Vinylmonomeren oder eines
Vinylmonomerengemisches auf 5 bis 95, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-Teile Silikon
kautschuk hergestellt werden.
Ein besonders bevorzugtes Vinylmonomeres ist Styrol oder Methylmethacrylat. Ge
eignete Vinylmonomermischungen bestehen aus 50 bis 95 Gew.-Teilen Styrol,
α-Methylstyrol (oder anderen Alkyl- oder Halogen-kernsubstituierten Styrolen) oder
Methylmethacrylat einerseits und aus 5 bis 50 Gew.-Teilen Acrylnitril, Methacryl
nitril, Acrylsäure-C1-C18-alkylester, Methacrylsäure-C1-C16-alkylester, Malein
säureanhydrid oder substituierten Maleinimiden andererseits. Als weitere Vinyl
monomere können zusätzlich in kleineren Mengen Acrylsäureester von primären
oder sekundären aliphatischen C2-C10-Alkoholen, vorzugsweise n-Butylacrylat oder
Acryl- oder Methylacrylsäureester des tert.-Butanols, vorzugsweise t-Butylacrylat,
anwesend sein. Ein besonders bevorzugtes Monomerengemisch ist 30 bis 40
Gew.-Teile α-Methylstyrol, 52 bis 62 Gew.-Teile Methylmethacrylat und 4 bis
14 Gew.-Teile Acrylnitril.
Die so gepfropften Silikonkautschuke können in bekannter Weise aufgearbeitet
werden, z. B. durch Koagulation der Latices mit Elektrolyten (Salzen, Säuren oder
Gemischen davon) und anschließende Reinigung und Trocknung.
Bei der Herstellung der gepfropften Silikonkautschuke bilden sich im allgemeinen
neben dem eigentlichen Pfropfcopolymerisat in bestimmtem Ausmaß auch freie
Polymerisate bzw. Copolymerisate der die Pfropfhülle bildenden Pfropfmonomeren.
Hier ist gepfropfter Silikonkautschuk das durch Polymerisation der Pfropfiriono
meren in Gegenwart des Silikonkautschuks erhaltene Produkt, genau genommen also
im allgemeinen ein Gemisch aus Pfropfcopolymerisat und freiem (Co-)Polymerisat
der Pfropfmonomeren bezeichnet.
Pfropfpolymerisate auf Acrylatbasis sind vorzugsweise aus
- a) 20 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Pfropfpolymerisat, Acrylatkautschuk mit einer Glasübergangstemperatur unter -20°C als Pfropfgrundlage und
- b) 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Pfropfpolymerisat mindestens eines poly merisierbaren, ethylenisch ungesättigten Monomeren (vgl. B.1) als Pfropf monomere.
Die Acrylatkautschuke (a) sind vorzugsweise Polymerisate aus Acrylsäurealkyl
estern, gegebenenfalls mit bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf (a), anderer polymeri
sierbarer, ethylenisch ungesättigter Monomerer. Zu den bevorzugten polymerisier
baren Acrylsäureestern gehören C1-C8-Alkylester, beispielsweise Methyl-, Ethyl-,
Butyl-, n-Octyl- und 2-Ethylhexylester; Halogenalkylester, vorzugsweise Halogen-
C1-C8-alkylester, wie Chlorethylacrylat, sowie Mischungen dieser Monomeren.
Zur Vernetzung können Monomere mit mehr als einer polymerisierbaren Doppelbin
dung copolymerisiert werden. Bevorzugte Beispiele für vernetzende Monomere sind
Ester ungesättigter Monocarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen und ungesättigter ein
wertiger Alkohole mit 3 bis 12 C-Atomen, oder gesättigter Polyole mit 2 bis 4 OH-
Gruppen und 2 bis 20 C-Atomen, wie z. B. Ethylenglykoldimethacrylat, Allylmeth
acrylat; mehrfach ungesättigte heterocyclische Verbindungen, wie z. B. Trivinyl- und
Triallylcyanurat; polyfunktionelle Vinylverbindungen, wie Di- und Trivinylbenzole;
aber auch Triallylphosphat und Diallylphthalat.
Bevorzugte vernetzende Monomere sind Allylmethacrylat, Ethylenglykoldimethacry
lat, Diallylphthalat und heterocyclische Verbindungen, die mindestens 3 ethylenisch
ungesättigte Gruppen aufweisen.
Besonders bevorzugte vernetzende Monomere sind die cyclischen Monomere Trial
lylcyanurat, Triallylisocyanurat, Triacryloylhexahydro-s-triazin, Triallylbenzole.
Die Menge der vernetzten Monomere beträgt vorzugsweise 0,02 bis 5, insbesondere
0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Kautschukgrundlage.
Bei cyclischen vernetzenden Monomeren mit mindestens 3 ethylenisch ungesättigten
Gruppen ist es vorteilhaft, die Menge auf unter 1 Gew.-% der Kautschukgrundlage zu
beschränken.
Bevorzugte "andere" polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Monomere, die
neben den Acrylsäureestern gegebenenfalls zur Herstellung der Pfropfgrundlage B.2
dienen können, sind z. B. Acrylnitril, Styrol, α-Methylstyrol, Acrylamide, Vinyl-C1-
C6-alkylether, Methylmethacrylat, Butadien. Bevorzugte Acrylatkautschuke als
Pfropfgrundlage B.2 sind Emulsionspolymerisate, die einen Gelgehalt von minde
stens 60 Gew.-% aufweisen.
Die Polymerisate auf Acrylatbasis sind allgemein bekannt, lassen sich nach be
kannten Verfahren herstellen (z. B. EP-A 244 857) bzw. sind käufliche Produkte.
Der Gelgehalt der Pfropfgrundlage wird bei 25°C in einem geeigneten Lösungsmittel
bestimmt (M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg
Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
Die mittlere Teilchengröße d50 ist der Durchmesser, oberhalb und unterhalb dessen
jeweils 50 Gew.-% der Teilchen liegen. Er kann mittels Ultrazentrifugenmessung
(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796) bestimmt
werden.
Als EP(D)M-Pfropfgrundlage wird mindestens ein Ethylen und Propylen enthal
tendes Copolymerisat oder Terpolymerisat mit einer nur geringen Anzahl von
Doppelbindungen eingesetzt (vgl. EP-A 163 411, EP-A 244 857).
Als EP(D)M-Kautschuke werden solche verwendet, die eine Glastemperatur im
Bereich von -60 bis -40°C aufweisen. Die Kautschuke haben nur eine geringe Anzahl
von Doppelbindungen, d. h. weniger als 20 Doppelbindungen pro 1000 C-Atome, ins
besondere 3 bis 10 Doppelbindungen pro 1000 C-Atome. Beispiele für solche Kaut
schuke sind aus Ethylen-Propylen bestehende Copolymerisate, sowie Ethylen-
Propylen-Terpolymerisate. Letztere werden durch Polymerisation von mindestens
30 Gew.-% Ethylen, mindestens 30 Gew.-% Propylen und 0,5 bis 15 Gew.-% einer
nichtkonjugierten diolefinischen Komponente hergestellt. Als Terkomponente
werden in der Regel Diolefine mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, wie 5-Ethy
lidennorbornen, Dicyclopentadien, 2,2,1-Dicyclopentadien und 1,4-Hexadien ange
wendet. Ferner sind geeignet Polyalkylenamere wie Polypentenamer, Polyoctenamer,
Polydodecanamer oder Gemische dieser Stoffe. Ferner kommen auch teilhydrierte
Polybutadienkautschuke in Betracht, bei denen mindestens 70% Restdoppel
bindungen hydriert sind. Von den vorstehend genannten Kautschuken werden
insbesondere die Ethylen-Propylen-Copolymerisate sowie die Ethylen-Propylen-Ter
polymerisate (EPDM-Kautschuke) angewendet. In der Regel haben EPDM-
Kautschuke eine Mooney-Viskosität ML1-4 (100°C) von 25 bis 120. Sie sind im
Handel erhältlich.
Die Herstellung des Pfropfpolymerisats auf EP(D)M-Basis kann nach verschiedenen
Methoden erfolgen. Vorzugsweise wird eine Lösung des EP(D)M-Elastomeren
(Kautschuks) in dem Monomerengemisch und (gegebenenfalls) indifferenten Lö
sungsmitteln hergestellt und durch Radikalstarter, wie Azoverbindungen oder Per
oxide bei höheren Temperaturen die Pfropfreaktion durchgeführt. Beispielhaft seien
die Verfahren der DE-AS 23 02 014 und DE-A 25 33 991 genannt. Es ist auch mög
lich - wie in der US-A 4 202 948 beschrieben - in Suspension zu arbeiten.
Als Verträglichkeitsvermittler werden erfindungsgemäß vorzugsweise thermoplasti
sche Polymeren mit polaren Gruppen eingesetzt.
Erfindungsgemäß kommen vorzugsweise Polymere zum Einsatz, die
- 1. C.1 ein vinylaromatisches Monomer,
- 2. C.2 wenigstens ein Monomer ausgewählt aus der Gruppe C2 bis C12-Alkyl methacrylate, C2 bis C12-Alkylacrylate, Methacrylnitrile und Acrylnitrile und
- 3. C.3 α-, β-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride ent halten.
Als vinylaromatische Monomere C.1 ist Styrol besonders bevorzugt.
Für die Komponente C.2 ist Acrylnitril besonders bevorzugt.
Für α-, β-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride C.3 ist be
sonders bevorzugt Maleinsäureanhydrid.
Vorzugsweise werden als Komponente C.1, C.2 und C.3 Terpolymere der genannten
Monomeren eingesetzt. Demgemäss kommen vorzugsweise Terpolymere von Styrol,
Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid zum Einsatz. Diese Terpolymere tragen insbe
sondere zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, wie Zugfestigkeit und
Witterungsstabilität bei. Die Menge an Maleinsäureanhydrid im dem Terpolymer
kann in weiten Grenzen schwanken. Vorzugsweise beträgt die Menge 0,2-5 mol-%.
Besonders bevorzugt sind Mengen zwischen 0,5 und 1,5 mol-% in der Komponente
C.1 enthalten. In diesem Bereich werden besonders gute mechanische Eigenschaften
bezüglich Zugfestigkeit und Witterungsstabilität erzielt.
Das Terpolymer kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Eine geeignete
Methode ist das Lösen Monomerkomponenten des Terpolymers, z. B. des Styrols,
Maleinsäureanhydrids oder Acrylnitrils in einem geeigneten Lösemittel, z. B. Methyl
ethylketon (MEK). Zu dieser Lösung werden ein oder gegebenenfalls mehrere
chemische Initiatoren hinzugesetzt. Geeignete Initiatoren sind z. B. Peroxide. Sodann
wird das Gemisch für mehrere Stunden bei erhöhter Temperatur polymerisiert.
Anschließend werden das Lösemittel und die nicht umgesetzten Monomere in an sich
bekannter Weise entfernt.
Das Verhältnis zwischen der Komponente C.1 (vinylaromatisches Monomer) und der
Komponente C.2, z. B. dem Acrylnitrilmonomer in dem Terpolymer liegt vorzugs
weise zwischen 80 : 20 und 50 : 50. Um die Mischbarkeit des Terpolymers mit dem
Pfropfcopolymer B zu verbessern wird vorzugsweise eine Menge an vinylaroma
tischen Monomer C.1 ausgewählt, die der Menge des Vinylmonomeren B.1 in dem
Pfropfcopolymer B entspricht.
Die Menge der Komponente C in den erfindungsgemäßen Polymerblends liegt
zwischen 0,5 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 30 Gew.-%, besonders
bevorzugt zwischen 2 und 10 Gew.-%. Höchst bevorzugt sind Mengen zwischen 5
und 7 Gew.-%.
Solche Polymere sind beispielsweise; in der EP-A-785 234 und der EP-A-202 214
beschrieben. Erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere die in der EP-A-202 214
genannten Polymere.
Die Komponente D umfasst ein oder mehrere thermoplastische Vinyl (co)poly
merisate.
Geeignet sind als Vinyl(co)Polymerisate D Polymerisate von mindestens einem Mo
nomeren aus der Gruppe der Vinylaromaten, Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile),
(Meth)Acrylsäure-(C1-C8)-Alkylester, ungesättigte Carbonsäuren sowie Derivate
(wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren. Insbesondere geeignet sind
(Co)Polymerisate aus
- 1. D.1 50 bis 99, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-Teilen Vinylaromaten und/oder kern substituierten Vinylaromaten wie beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol, p- Methylstyrol, p-Chlorstyrol) und/oder Methacrylsäure-(C1-C8)-Alkylester wie z. B. Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat), und
- 2. D.2 1 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-Teilen Vinylcyanide (ungesättigte Nitrile) wie Acrylnitril und Methacrylnitril und/oder (Meth)Acrylsäure-(C1- C8)-Alkylester (wie z. B. Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, t-Butylacrylat) und/oder ungesättigte Carbonsäuren (wie Maleinsäure) und/oder Derivate (wie Anhydride und Imide) ungesättigter Carbonsäuren (beispielsweise Maleinsäureanhydrid und N-Phenyl-Maleinimid).
Die (Co)Polymerisate D sind harzartig, thermoplastisch und kautschukfrei.
Besonders bevorzugt ist das Copolymerisat aus D.1 Styrol und D.2 Acrylnitril.
Die (Co)Polymerisate gemäß D sind bekannt und lassen sich durch radikalische
Polymerisation, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Masse
polymerisation herstellen. Die (Co)Polymerisate besitzen vorzugsweise Molekular
gewichte MW (Gewichtsmittel, ermittelt durch Lichtstreuung oder Sedimentation)
zwischen 15 000 und 200 000.
(Co)Polymerisate gemäß Komponente D entstehen häufig bei der Pfropfpolymerisa
tion der Komponente B als Nebenprodukte, besonders dann, wenn große Mengen
Monomere B.1 auf kleine Mengen Kautschuk B.2 gepfropft werden.
Die erfindungsgemäßen Polymerblends können übliche Additive, wie Flamm
schutzmittel, Anti-Dripping-Mittel, feinstteilige anorganische Verbindungen, Gleit-
und Entformungsmittel, Nukleierungsmittel, Antistatika, Stabilisatoren, Füll- und
Verstärkungsstoffe sowie Farbstoffe und Pigmente enthalten.
Die erfindungsgemäßen Polymerblends können im allgemeinen 0.01 bis 20 Gew.-%,
bezogen auf die Gesamt-Formmasse, Flammschutzmittel enthalten. Beispielhaft wer
den als Flammschutzmittel organische Halogenverbindungen wie Decabrombis
phenylether, Tetrabrombisphenol, anorganische Halogenverbindungen wie Ammo
niumbromid, Stickstoffverbindungen, wie Melamin, Melaminformaldehyd-Harze,
anorganische Hydroxidverbindungen wie Mg-Alhydroxid, anorganische Verbin
dungen wie Aluminiumoxide, Titandioxide, Antimonoxide, Bariummetaborat,
Hydroxoantimonat, Zirkonoxid, Zirkonhydroxid, Molybdenoxid, Ammoniummolyb
dat, Zinnborat, Ammoniumborat, Bariummetaborat und Zinnoxid sowie Siloxan
verbindungen genannt.
Als Flammschutzverbindungen können ferner Phosphorverbindungen, wie sie in der
EP-A-363 608, EP-A-345 522 oder EP-A-640 655 beschrieben sind, eingesetzt
werden.
Die einsetzbaren anorganischen Verbindungen umfassen Verbindungen eines oder
mehrerer Metalle der 1. bis 5. Hauptgruppe und der 1. bis 8. Nebengruppe des
Periodensystems, bevorzugt der 2. bis 5. Hauptgruppe und der 4. bis 8. Nebengruppe,
besonders bevorzugt der 3. bis 5. Hauptgruppe und der 4. bis 8. Nebengruppe mit den
Elementen Sauerstoff, Schwefel, Bor, Phosphor, Kohlenstoff, Stickstoff, Wasserstoff
und/oder Silicium.
Beispiele für solche Verbindungen sind Oxide, Hydroxide, wasserhaltige Oxide,
Sulfate, Sulfite, Sulfide, Carbonate, Carbide, Nitrate, Nitrite, Nitride, Borate,
Silikate, Phosphate, Hydride, Phosphite oder Phosphonate. Hierzu zählen
beispielsweise TiN, TiO2, SnO2, WC, ZnO, Al2O3, AlO(OH), ZrO2, Sb2O3, SiO2,
Eisenoxide, NaSO4, BaSO4, Vanadiumoxide, Zinkborat, Silicate wie Al-Silikate,
Mg-Silikate, ein, zwei, dreidimensionale Silikate, Mischungen und dotierte
Verbindungen sind ebenfalls verwendbar. Des weiteren können diese nanoskaligen
Partikel mit organischen Molekülen oberflächenmodifiziert sein, um eine bessere
Verträglichkeit mit den Polymeren zu erzielen. Auf diese Weise lassen sich hydro
phobe oder hydrophile Oberflächen erzeugen.
Die durchschnittlichen Teilchendurchmesser sind kleiner gleich 200 nm, bevorzugt
kleiner gleich 150 nm, insbesondere 1 bis 100 nm.
Teilchengröße und Teilchendurchmesser bedeutet immer den mittleren Teilchen
durchmesser d50, ermittelt durch Ultrazentrifugenmessungen nach W. Scholtan et al.
Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), S. 782 bis 796.
Die anorganischen Verbindungen können als Pulver, Pasten, Sole, Dispersionen oder
Suspensionen vorliegen. Durch Ausfällen können aus Dispersionen, Solen oder Sus
pensionen Pulver erhalten werden.
Die Pulver können nach üblichen Verfahren in die thermoplastischen Kunststoffe
eingearbeitet werden, beispielsweise durch direktes Kneten oder Extrudieren der Be
standteile der Formmasse und den feinstteiligen anorganischen Pulvern. Bevorzugte
Verfahren stellen die Herstellung eines Masterbatch, z. B. in Flammschutzadditiven,
anderen Additiven, Monomeren, Lösungsmitteln, in Komponente A oder die Co
fällung von Dispersionen der Komponenten B oder C mit Dispersionen, Suspen
sionen, Pasten oder Solen der feinstteiligen anorganischen Materialien dar.
Als Füll- und Verstärkungsmaterialien können z. B. Glasfasern, gegebenenfalls ge
schnitten oder gemahlen, Glasperlen, Glaskugeln, blättchenförmiges Verstärkungs
material, wie Kaolin, Talk, Glimmer, Silicate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Woll
astonit, Mika, Kohlefasern oder deren Mischung enthalten. Vorzugsweise werden als
Verstärkungsmaterial geschnittene oder gemahlene Glasfasern eingesetzt. Bevor
zugte Füllstoffe, die auch verstärkend wirken können, sind Glaskugeln, Glimmer,
Silikate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Wollastonit.
Die Polymerblends der vorliegenden Erfindung können zur Herstellung von Form
körpern jeder Art verwendet werden. Insbesondere können Formkörper durch Spritz
guss hergestellt werden. Beispiele für herstellbare Formkörper sind: Gehäuseteile
jeder Art, z. B. für Haushaltsgeräte, wie Saftpressen, Kaffeemaschinen, Mixer, für
Büromaschinen, wie Computer, Drucker, Monitore oder Abdeckplatten für den
Bausektor und Teile für den Kfz-Sektor.
Besonders geeignet sind die Polymerblends zur Herstellung von Formteilen an die
besonders hohe Ansprüche hinsichtlich der Witterungsbeständigkeit, Zugfestigkeit
und Spannungsrissbeständigkeit gestellt werden.
Die Verwendung der Polymerblends zur Herstellung von Formteilen sowie die
daraus erhältlichen Formteile sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Im folgenden wird die Erfindung anhand einiger Beispiele näher erläutert:
- 1. A Polyamid (DURETHAN B30 der Firma Bayer AG, Leverkusen, Deutschland)
- 2. B1 Pfropfpolymerisat von 40 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis von 73 : 27 auf 60 Gew.-Teile teilchenförmig vernetzten Polybutadienkautschuk (mittlerer Teil chendurchmesser d50=0,28 µm), hergestellt durch Emulsionspoly merisation
- 3. B2 Acrylnitril-Ethylen-Styrol-Copolymerisat (AES) mit einem EPDM Anteil von ca. 70 Gew.-%, z. B. Blendex WX270 der Fa. General Electric
- 4. B3 Acrylat-Styrol-Acrylnitril Copolymer (ASA) mit einem Kautschuk anteil von ca. 60 Gew.-%, z. B. Blendex WX160 der Fa. General Electric
- 5. B4 Silikonacrylatkautschuk mit Kern-Schale-Struktur aus einem
Acrylat-Kern und einer Silikon-Schale mit einem G'-Modulniveau
bei RT von ca. 110 MPA:
(1) Metablen S2001 (Metablen Company B. V., Vlissingen, Niederlande).
(2) Metablen SKR200 (Metablen Company B. V., Vlissingen, Niederlande). - 6. C Verträglichkeitsvermittler: Terpolymer von Styrol und Acrylnitril- (2,1 : 1 Gewichtsverhältnis) enthaltend 1 Mol-% Maleninsäure anhydrid
- 7. D Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat mit einem Styrol/Acrylnitril- Verhältnis von 72 : 28 und einer Grenzviskosität von 0,55 dl/g (Messung in Dimethylformamid bei 20°C)
- 8. E Mineralische Füllstoffe gem. US-A 5 714 537
(1) Tremin 939-300 EST (Talkum)
(2) Burgess 2211 (Al-Silikat)
(3) Wicroll 40PA (Wollastonit)
(4) Finntalc M30SL (Finntalc) - 9. F Additive
Die erfindungsgemäßen Polymerblends werden hergestellt, indem man die jeweiligen
Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei Temperaturen von 200 bis 300°C
in üblichen Aggregaten, wie Innenknetern, Extrudern und Doppelwellenschnecken
schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert, wobei die fluorierten Polyolefine vor
zugsweise in Form der bereits erwähnten koagulierten Mischung eingesetzt werden.
Die Vermischung der einzelnen Bestandteile kann in bekannter Weise sowohl
sukzessiv als auch simultan erfolgen, und zwar sowohl bei etwa 20°C (Raumtempe
ratur) als auch bei erhöhter Temperatur.
Die Bestimmung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat A und B erfolgt gemäß
DIN 53 460 (ISO 306).
HDT A wurde bestimmt bei 1,8 Mpa gemäß ISO 75
Die Schmelzvolumenrate wurde bestimmt nach ISO 527
Die Bewitterung wurde bestimmt gemäß SAE J 1885:
Gerät Verit: Xe WO 11
Sprühzyklus: 102 = 18
Lichtzeit: 1000 h
Bestrahlungsenergie: 1260 Kj/m2
Bestrahlung: 144.9 Mj/m2
HDT A wurde bestimmt bei 1,8 Mpa gemäß ISO 75
Die Schmelzvolumenrate wurde bestimmt nach ISO 527
Die Bewitterung wurde bestimmt gemäß SAE J 1885:
Gerät Verit: Xe WO 11
Sprühzyklus: 102 = 18
Lichtzeit: 1000 h
Bestrahlungsenergie: 1260 Kj/m2
Bestrahlung: 144.9 Mj/m2
Das E-Modul wurde bestimmt nach DIN 53 457/ ISO 527.
Die Reißdehnung wurde bestimmt nach ISO 527.
Claims (14)
1. Polymerblends enthaltend
- A) Polyamid,
- B) mindestens ein kautschukelastisches Pfropfpolymerisat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Silikon-, EP(D)M- und Acrylat kautschuk als Pfropfgrundlage,
- C) mindestens einen Verträglichkeitsvermittler enthaltend mindestens ein thermoplastisches Polymer mit polaren Gruppen und gegebenenfalls
- D) mindestens ein Vinyl(co)polymerisat.
2. Witterungsstabile Polymerblends nach Anspruch 1, enthaltend
10-98 Gew.-Teile Polyamid,
0,5-80 Gew.-Teile der Komponenten B,
0,5-50 Gew.-Teile der Komponente C und gegebenenfalls
0,5-80 Gew.-Teile Vinyl(co)polymerisat.
10-98 Gew.-Teile Polyamid,
0,5-80 Gew.-Teile der Komponenten B,
0,5-50 Gew.-Teile der Komponente C und gegebenenfalls
0,5-80 Gew.-Teile Vinyl(co)polymerisat.
3. Witterungsstabile Polymerblends nach Anspruch 1, enthaltend
15-70 Gew.-Teile Polyamid,
10-70 Gew.-Teile eines Gemisches der Komponenten B und gegebenenfalls D und
1-30 Gew.-Teile der Komponente C.
15-70 Gew.-Teile Polyamid,
10-70 Gew.-Teile eines Gemisches der Komponenten B und gegebenenfalls D und
1-30 Gew.-Teile der Komponente C.
4. Polymerblends nach Anspruch 1, enthaltend
20-60 Gew.-Teile Polyamid,
20-65 Gew.-Teile eines Gemisches der Komponenten B und gegebenenfalls D und
2-10 Gew.-Teile der Komponente C.
20-60 Gew.-Teile Polyamid,
20-65 Gew.-Teile eines Gemisches der Komponenten B und gegebenenfalls D und
2-10 Gew.-Teile der Komponente C.
5. Polymerblends gemäß Anspruch 1 bis 4, wobei Komponente B) ein oder
mehrere Pfropfflolymerisate von
- 1. B.1 5 bis 95 Gew.-% wenigstens eines Vinylmonomeren auf
- 2. B.2 95 bis 5 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen mit Glasüber gangstemperaturen <10°C ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Silikon-, Acrylat- und EP(D)M-Kautschuken.
6. Polymerblends gemäß Anspruch 5, wobei Vinylmonomer B.1 ausgewählt ist
aus:
- 1. B.1.1 50 bis 99 Gew.-Teilen Vinylaromaten und/oder kernsubstituierten Vinylaromaten und/oder Methacrylsäure-(C1-C8)-Alkylester und
- 2. B.1.2 1 bis 50 Gew.-Teilen Vinylcyanide, (Meth)Acrylsäure-(C1-C8)-Alkyl ester und/oder Derivate ungesättigter Carbonsäuren.
7. Polymerblends gemäß Anspruch 6, wobei Monomere
- 1. B.1.1 ausgewählt sind aus mindestens einem der Monomere Styrol, α-Methylstyrol und Methylmethacrylat und
- 2. B.2 aus mindestens einem der Monomere Acrylnitril, Maleinsäure anhydrid und Methylmethacrylat.
8. Polymerblends gemäß Anspruch 7, wobei Komponente D Vinyl(co)poly
merisate von mindestens einem Monomer aus der Gruppe der Vinylaromaten,
Vinylcyaniden, (Meth)Acrylsäure-(C1-C8)-alkylester, ungesättigte Carbon
säuren sowie Derivate ungesättigter Carbonsäuren ist.
9. Polymerblends nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente
C vinylaromatische Monomere (C.1), wenigstens ein Monomer aus der
Gruppe C2-C12-Alkyl(meth)acrylate, Methacrylnitrile und Acrylnitrile (C.2)
und α,β-ungesättigte Komponenten enthaltend Dicarbonsäureanhydride.
10. Polymerblends gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend
wenigstens ein Additiv ausgewählt aus der Gruppe der Gleit- und Ent
formungsmittel, Nukleiermittel, Antistatika, Stabilisatoren, Farbstoffe und
Pigmente.
11. Polymerblends gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend ein
Flammschutzmittel.
12. Verwendung der Polymerblends nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Her
stellung von Formkörpern.
13. Formkörper, dadurch gekennzeichnet, dass sie unter Verwendung von Poly
merblends nach einem der Ansprüche 1 bis 12 hergestellt werden.
14. Gehäuseteile, Abdeckplatten und Teile für den Kfz-Sektor, erhältlich aus
Polymerblends gemäß Anspruch 1 bis 13.
Priority Applications (38)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2000124935 DE10024935A1 (de) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | Witterungsstabile Polymerblends |
ARP010102041A AR033370A1 (es) | 2000-05-19 | 2001-04-30 | Una composicion de polimeros modificada con resistencia al impacto, uso de la composicion de polimeros para la produccion de cuerpos moldeados y cuerpos moldeados, piezas de gabinetes, placas de cubiertas y piezas para el sector automotriz obtenibles a partir de la composicion de polimeros. |
ARP010102039A AR033368A1 (es) | 2000-05-19 | 2001-04-30 | Mezclas de polimeros que contienen poliamida, y polimeros modificados con caucho, uso de las mezclas de polimeros en la produccion de cuerpos moldeados, y cuerpos moldeados, partes de gabinetes, placas de cubierta y piezas para el sector automotriz obtenibles a partir de las mezclas de polimeros |
ARP010102040A AR033369A1 (es) | 2000-05-19 | 2001-04-30 | Mezclas de polimeros y mezclas de polimeros resistentes a la intemperie, uso de las mezclas de polimeros para la produccion de cuerpos moldeados, cuerpos moldeados producidos empleando las mezclas de polimeros, y partes de gabinetes, placas de cubierta y partes para el sector automotriz. |
EP01927943A EP1287067A1 (de) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Schlagzähmodifizierte polymer-zusammensetzungen |
EP01933938A EP1287075A1 (de) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Polymerblends enthaltend polyamid und über masse-polymerisationsverfahren hergestellte kautschukmodifizierte polymerisate |
PCT/EP2001/005141 WO2001090247A1 (de) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Witterungsstabile polymerblends |
RU2002134462/04A RU2002134462A (ru) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Устойчивые к атморсферному воздействию полимерные композиции |
JP2001587051A JP2003534432A (ja) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | ポリアミドおよび塊状重合方法により製造されたゴム改質ポリマーを含むポリマーブレンド |
JP2001587052A JP2003534433A (ja) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | 耐候性ポリマーブレンド、その使用およびそれから得られる成形品 |
PCT/EP2001/005140 WO2001090246A1 (de) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Polymerblends enthaltend polyamid und über masse-polymerisationsverfahren hergestellte kautschukmodifizierte polymerisate |
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RU2002134461/04A RU2002134461A (ru) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Модифицированные ударопрочные полимерные композиции |
US10/276,527 US20030181582A1 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Weather-resistant polymer blends |
US10/276,578 US20030153677A1 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Impact-resistance modified polymer compositions |
AU2001254829A AU2001254829A1 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Impact-resistant modified polymer compositions |
MXPA02011369A MXPA02011369A (es) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Composiciones de polimeros modificadas a resistencia elevada al impacto. |
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JP2001587046A JP2003534429A (ja) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | ポリマー組成物、その使用およびそれから得られる成形品 |
MXPA02011394A MXPA02011394A (es) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Mezclas de polimeros estables a la intemperie. |
CA002409011A CA2409011A1 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Impact-resistant modified polymer compositions |
EP01931688A EP1287074A1 (de) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Witterungsstabile polymerblends |
BR0110873-5A BR0110873A (pt) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Misturas de polìmeros contendo poliamida e polìmeros modificados por borracha preparados através do processo de polimerização de massa |
CNB018097359A CN1244636C (zh) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | 耐天候老化聚合物共混物 |
US10/276,234 US20030181591A1 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Polymer blends containing polyamide and rubber modified polymers produced by a mass polymerization method |
CA002409013A CA2409013A1 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | Weather-resistant polymer blends |
KR1020027015547A KR20030001518A (ko) | 2000-05-19 | 2001-05-07 | 내후성 중합체 블렌드 |
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