JPH0321656A - 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱・耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物
に関するものであり、更に詳しくは、ポリフエニレンエ
ーテル樹脂、ゴム補強樹脂、ボリスチレンとポリ（スチ
レン・アクリ口ニトリル）から成るブロック共重合体、
及びビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロブロック
コポリマー０．から成る耐熱・耐衝撃性樹脂組成物に関
するものである。

（従来の技術） ポリフエニレンエーテル樹脂（以下ＰＰＥと記す）とゴ
ム補強樹脂から成る樹脂組或物は公知であり、特にＰＰ
Ｅといわゆるスチレン系樹脂のブレンド物は、それぞれ
の戒分樹脂の短所である戒形性と耐熱性が改良できる。

しかしながら、この二或分から成るブレンド組或物は、
耐薬品性が十分でないため自動車外装等の用途への適用
に問題があった。

これを解決するためゴム補強樹脂（以下ＡＢＳと記す）
としてアクリロニトリルーブタジエンスチレン共重合樹
脂を用いるＰＰＥとの樹脂組或物を得る試みがなされて
いる。しかし、これらの樹脂を単純にブレンドしただけ
では樹脂相互の相溶性（コンパティビリティー）に乏し
いため、威形品の耐衝撃性が低く実用に適さない。

そこで、このブレンド系を相溶化する試みがなされてお
り、特開昭５９−１９３９５１号公報に記載されている
技術がこれに相当する。この例では、ＰＰＥとＡＢＳと
の組威物においてブレンドするＡＢＳ中のシアン化ビニ
ル化合物（以下ＡＮと記す）の共重合量をコントロール
し、特にグラフトさせる単量体混合物中のＡＮＯ共重合
割合を１〜１５重量％に抑えている．しかしこの場合は
、ＡＮ含有量の低い特殊ＡＢＳを別途重合しなければな
らず、又この組或物の耐衝撃性も十分でない．一方、特
開昭６１−６２５５１号公報では、ＰＰＥとＡＢＳとの
複合系にビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブ
ロブロックコポリマー０．１〜５重量％を配合させた組
威物を提案し、この組Ｉｙ．物が耐衝撃性、外観及び耐
薬品性に優れていることを見いだした．しかしながら、
この組成物において用いられたＡＢＳも、実質的にＡＮ
含有量が１〜１５重量％の特殊ＡＢＳであり、従って最
終組成物中のＡＮ量も低く耐薬品性がなお十分であると
は言い難い。

さらに特開昭６４　−　５４０５２号公報では、ＰＰＥ
とＡＢＳの組成物にＰＰＥに相溶性のある単位とＡＢＳ
に相溶性のある単位の両方を有するブロック共重合体を
１０〜６０重量部配合して成る樹脂組成物を得ている。

しかし、この組底物の物性、特にアイゾット衝撃強度は
３〜５．４　ｋｇ−ｃｍ／ｃｍと低く、自動車外装や、
ＯＡ機器のシャーシに適用するには十分な素材とは言い
難い。さらに、相溶化剤として用いるブロック共重合体
は高価でありこの使用量を減らすことが望まれていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明が解決しようとする課題は、ＰＰＥとＡＢＳから
なる樹脂組成物を製造するに際し、木来相溶性に乏しい
ＰＰＥと、ＡＮ含有量が１５〜４０重量％であるいわゆ
る一般ＡＢＳとを相溶化させ、さらにその樹脂組或物の
耐衝撃性を飛躍的に高める添加剤を探索することである
。又その結果として、自動車内・外装部品にも適用可能
なレベルの高い耐衝撃性と耐薬品性を持つ安価な樹脂素
材を開発することである． 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果
、ＰＰＥと一般ＡＢＳとの組成物に相溶化剤として、ボ
リスチレンとスチレン・アクリロニトリル共重合体から
なるブロック共重合体を、又、耐衝撃性改良剤としてビ
ニル芳香族化合物と共役ジエンから成るブロブロックコ
ポリマー０．を、それぞれ添加することにより、耐熱・
耐衝撃性が高く耐薬品性も優れた安価な樹脂組或物が得
られることを見い出し本発明に到達した。

即ち、本発明は、 （ａ）　　ポリフエニレンエーテル樹脂１０〜９０重量
％、 （ｂ）　　弾性体ゴム相にシアン化ビニル化合物及びビ
ニル芳香族化合物をグラフト共重合させて成るゴム補強
樹脂であって、グラフト共重合させる単量体混合物中の
シアン化ビニル化合物単量体が１５〜４０重量％である
ゴム補強樹脂９０〜１０重量％ から戊る樹脂組威物１００重量部に対し、（ｃ）　　ス
チレンの単独重合体を一つのセグメント（Ａ）とし、ス
チレンとアクリロニトリルから成る共重合体を他のセグ
メント（Ｂ）とするブロックコポリマーであって、その
数平均分子量が５０．０００〜２００，　０００、かつ
、セグメント（Ａ）とセグメン｝　（Ｂ）の重量組成比
が２０／８０〜６０／４０であるブロックコポリマー ０．５〜１０重量部、 （ｄ）　　ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロブ
ロックコポリマー０．　　５〜２０重量部を添加して成
る、耐熱・耐衝撃性樹脂組威物を提供するものである。

以下に本発明をより詳しく説明する． くボリフエニレンエーテル樹脂＞ 本発明において用いられるボリフエニレンエーテル樹脂
（以下ＰＰＥと記す）とは、下記の一般式（１）、 で示される構造単位を有し、ｎは少なくとも５０以上で
ある。Ｑは水素、ハロゲン、炭化水素基、あるいはハロ
ゲン化炭化水素基等から威る置換基を示す。

ＰＰＥの代表例としては、ポリ（２．６−ジメチル−１
，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２．６−ジエチル
−１．４−フエニレン）エーテル、ポリ（２ーメチル−
６−エチル−１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−プロビル−１．４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２．６−ジプロピルー１．４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロビル−１．４−
フエニレン）エーテル、２．６−ジメチルフェノールと
２．３．６−トリメチルフェノールとの共重合体等が有
り、そのうち最も好ましいのは、ポリ（２．６−ジメチ
ル−１，４−フヱニレン）エーテル、又は２，６ージメ
チルフェノールと２．３．６−｝リメチルフェノールと
の共重合体である． これら上記一般式（１）に相当するボリフェニレンエー
テル（ＰＰＥ）の製造方法は公知であり、例えば米国特
許第３．３０６．８７４号、第３．３０６．８７５号、
第３．２５７，３５７号及び第３．２５７．３５８号明
細書に記載されている． 〈ゴム補強樹脂〉 本発明におけるゴム補強樹脂（以下ＡＢＳと記す）とは
、その弾性体ゴム相にシアン化ビニル化合物及びビニル
芳香族化合物をグラフト共重合させて成るものであり、
特に該弾性体ゴム相へのグラフト相として、シアン化ビ
ニル化合物単位の含有量が１５〜４０重量％の範囲にあ
るシア？化ビニル化合物とビニル芳香族化合物の単量体
混合物を共重合して得られるＡＢＳを意味する．このよ
うなＡＢＳの製造に用いるビニル芳香族化合物とは、一
般式（ＩＩ）、 ＣＲ”＝ＣＲ’■ （式中のＲｌは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
、Ｒｔ及びＺはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はビニル基であり、ｐは１〜５の整数である） で表されるものであり、例えばスチレン、α一メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ一ターシャリーブチルスチ
レン、クロルスチレン等が挙げられる。これらのビニル
芳香族化合物はそれぞれ単独で用いても良いし２種以上
組み合わせて用いても良い。

又、シアン化ビニル化合物は一般式（ＩＩＩ）（式中の
Ｒ′は水素原子又はアルキル基を意味する） で表されるものであり、このようなものとしては、例え
ばアクリロニトリル、メタクリ口ニトリル、α一エチル
アクリロニトリル、α−プロビルアクリロニトリル等が
挙げられる。これらのシアン化ビニル化合物はそれぞれ
単独で用いても良いし２種以上組み合わせて用いてもよ
い。

該ＡＢＳに用いられる弾性体ゴム相としては、例えばポ
リプタジエン、スチレンーブタジエン共重合体、ブタジ
エンーアクリロニトリル共重合体、スチレンーブタジエ
ンースチレンーブロック共重合体、又はその水素添加物
、ＥＰＲ，　ＥＰＤＭ等のエチレン・プロピレン系共重
合ゴム、アクリル酸エステル系共重合ゴム等が挙げられ
る．これらの弾性体ゴムはそれぞれ単独で用いても良い
し２種以上組み合わせて用いてもよい。

本発明において特に好ましいＡＢＳとしては弾性体ゴム
相としてポリプタジエン又はスチレンープタジエン共重
合体を用い、シアン化ビニル化合物としてアクリロニト
リルを、又ビニル芳香族化合物としてスチレンを用いた
ものである．又、その組戒として、弾性体ゴム相が５〜
５０重量％、シアン化ビニル化合物単位が１５〜４０！
ｔ％、ビニル芳香族化合物単位が１０〜８０重量％のも
のが好ましく用いられる。

このようなＡＢＳの製造方法としては、公知の乳化重合
、塊状重合、溶液重合、懸濁重合のいずれの方法も用い
うるが、乳化重合が好適である。

〈ポリスチレンとスチレン・アクリロニトリル共重合体
から成るブロックコポリマー〉本発明の第一の特徴は、
本来非相溶なＰＰＥとＡＢＳとの樹脂，ＩＩＩ威物に、
相溶化剤として（ｃ）或分のボリスチレンとスチレン・
アクリロニトリル共重合体から成るブロックコボリマ−
（以下ＢＬコボリマーと記す）を用いることである．こ
こで言うＢＬコボリマーとは、（ａ）或分樹脂であるＰ
ＰＥと相溶性のあるボリスチレン（以下ＰＳと記す）セ
グメント（Ａ）と、（ｂ）或分樹脂であるＡＢＳと相溶
性のある、スチレン・アクリロニトリル共重合体（以下
ＡＳと記す）セグメント（Ｂ）の両方を持つブロックコ
ポリマーであって、その数平均分子量が５０．　０００
〜２００，０００　、特に好ましくは１００．０００〜
２００，０００であり、かつ、セグメント（Ａ）とセグ
メント（Ｂ）の重ｌｍ戒比が２０／８０〜６０／４０、
より好ましくは３０／７０〜６０／４０であるブロック
コポリマーを意味する。このようなＢＬコポリマーは例
えばポリメリックペルオキシド等のラジカル重合開始剤
を用い多段重合を行うことによって得られる。

このＢＬコボリマーを製造する方法は高分子論文集，４
４巻（２）．　８１ページ（１９８７）に詳しく述べら
れているが、例えば次のような方法が採用できる。

即ち、フラスコ中に、ポリビニルアルコールなどの有機
分散剤１ｇを純水２００　ｇに溶解させ、窒素気流下に
６０゜Ｃに昇温する。この中へ式（ＴＶ）で表される高
分子ポリメリックパーオキシド（ＡＴＰＰＯ）　５．２
６ｇを溶解したスチレンモノマー（Ｓ？）を加え、同温
度で重合を開始した．２時間後に重合懸濁液を冷却し、
生或ボリマーを濾別・水洗・乾燥して、０−０結合を鎖
中に含有するボリスチレン（以下ｐｏ　−　ｐｓと記す
）９８ｇを得る。

次にこのＰＯ−ＰＳ　（Ｍｎ＃６０，０００、活性酸素
量０．１６％）５０ｇを部分ケン化ボリビニルアルコー
ルを溶解した３００ｇの水を入れた５００−のフラスコ
中に加え、更にＳ↑とアクリロニトリル（ＡＮ）の混合
モノマー５０ｇを加え、室温で１時間撹拌し、ｐｏ　−
　ｐｓにこの混合モノマーを含浸させた．続いて７５゜
Ｃに昇温し、重合を開始した。４時間後重合懸濁液を冷
却し、生或ポリマーを濾別・水洗して乾燥後、９９ｇの
下記（Ｖ）で示すようなＢＬコボリマー（ＰＳ　−　ｂ
　−　ＡＳ）を得る．ＰＳ このようにして得られるＢＬコボリマーは、その数平均
分子量が５０．０００未満でぱ相溶化効果に乏しく、一
方２００，０００を越えると最終組底物の流動性が低下
するため好ましくない。一方ＢＬコボリマーのＰＳセグ
メント（Ａ）とＡＳセグメント（Ｂ）の重量組成比は２
０／８０〜６０／４０が特に好ましい。

この範囲以外では、Ｂしコポリマ−の相溶化剤としての
効果に乏しい。

このようなＢＬコボリマーとしては、例えば日本油脂■
のモディパーＢＴ−３が例示される。

くブロブロックコポリマー０．〉 本発明の第二の特徴は、ブロブロックコポリマー０．を
衝撃改良剤として用いることである．本発明で用いられ
るブロブロックコポリマー０．（以下ＨＢコポリマーと
記す）とはＸ−Ｙ−Ｘ型（Ｘはビニル芳香族化合物から
戒るブロックを、Ｙは共役ジエン化合物から戒るブロッ
クを示す）の水素添加物である。又、このブロック共重
合体の数平均分子量は一般に１０，０００〜１，０００
，０００　、好ましくは２０，０００〜５００，０００
の範囲である。さらに、ブロック共重合体中のどニル芳
香族化合物単位の含有量は、２〜５０重量％、特に５〜
３０重量％の範囲にあることが望ましい．又、ブロック
Ｘの平均分子量としては２，０００〜２５０，０００の
範囲が、又、ブロックＹの平均分子量は２．５００〜７
０．０００の範囲が好ましい。水素添加による共重合体
中の平均不飽和度については、水素添加前の値の１０％
以下、特に５％以下に減少させたものが好適である。又
、本発明のＨＢコポリマーとしては、このブロブロック
コポリマー０．以外にも、ＨＢコボリマーに無水マレイ
ン酸、無水シトラコン酸、あるいは無水イタコン酸で代
表されるα，β一不飽和カルボン酸無水物をグラフトさ
せた変性ブロック共重合体（以下変性ＨＢコポリマーと
記す）も用いることができる。この場合、ＨＢコボリマ
ーへのα．β一不飽和カルボン酸無水物のグラフト量は
、幹ボリマーであるＨＢコボリマ−１００重量部に対し
０．２〜５重量部が適している．この範囲外では最終組
威物の物性が悪くなる． 本発明に好適なＨＢコボリマーとしてはシェル・ケくカ
ル社より市販されている、クレートンＧ１６５０、Ｇ１
６５１、あるいはＧ１６５２が例示される。

又変性ＨＢコボリマーとしては同社のクレートンＦＧ１
９０１Ｘが例示される。

〈最終組成物の組威比〉 本発明における樹脂組ｔｃ物中のＰＰＥとＡＢＳとの配
合割合については、ＰＰＥが１０〜９０重量％、ＡＢＳ
が９０〜１０重量％の範囲である。ＰＰＥが１０重景％
未満ではこの樹脂の特徴である耐熱性が失われるため、
最終組成物に実用的な価値がない。又、９０重量％を越
えると加工性が悪くなる。

本発明においては、この（ａ）　ＰＰＥ，Φ）　ＡＢＳ
の両成分の樹脂組成物１００重量部に対し、（ｃ）戒分
のＢＬコボリマーを０．５〜１０重量部、及び（ｄ）　
Ｈ　Ｂコポリマーを５〜２０重量部の範囲で配合する。

（ｃ）が０．５重量部未満では、（ａ）、（ｂ）両或分
樹脂の相溶性が悪いため最終組威物の耐衝撃性が低く、
又１０重量部を越えると最終組底物の耐熱性が低下する
と共にコストも高くなる。又（ｄ）戒分が５重量部未満
では最終組成物の耐衝撃性が低＜、２０重量部を越える
と最終組或物の耐熱性と耐薬品性が悪くなる。

本発明の組成物には、その特徴を保持しうる範囲内で、
所望に応じてポリスチレンや耐衝撃性ボリスチレンある
いはＡＳ樹脂などを添加することができる． 又本発明の組或物には他の添加剤、例えば可塑剤、安定
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、離型剤及びガラス
繊維、炭素繊維等の繊維状補強剤、さらにはガラスビー
ズ、炭酸カルシウム、タルク等の充填剤を添加しうる． 可塑剤としては、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリ
コール、低分子量ポリエチレン等が有効である． 安定剤としては、亜リン酸エステル類、ヒンダードフェ
ノール類、ジチオカルバミン酸亜鉛類、金属酸化物等が
挙げられ、これらは単独又は組み合わせて使用すること
ができる。

難燃剤としては、芳香族リン酸エステル、赤リン、芳香
族ハロゲン化合物、三酸化アンチモンなどが特に有効で
ある． 本発明の組或物を構戒する各成分を混合する方法として
は、如何なる方法を用いても良く、例えば押出機、加熱
ロール、バンバリーミキサニーダー等を使用する方法を
用いることができる。

〔発明の効果〕

本発明の耐熱・耐衝撃性樹脂組成物は、特に耐衝撃性に
代表される機械的特性と、外観、戒形性に優れ、さらに
耐薬品性も高い為、例えば自動車部品、工業部品、電気
・電子部品、事務機器ハウジング・シャーシ、精密機器
等の有用な素材として適用しうる。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、最終組或物の各性能は次のようにして測定した。

（１）衝撃強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に従って測定
した。

（２）引張強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に従って測定
した．（３）曲げ弾性率：　ＡＳＴ？Ｉ　Ｄ−７９０に
従って測定した。

（４）外観：ダンベル試験片の６０度鏡面光沢度をＪＩ
Ｓ　Ｚ−８７４１にて測定した。

（５）耐薬品性：シクロヘキサン中にＡＳＴＭ　Ｄ−６
３８ダンベル試験片を２本浸漬し、７２時間後取り出し
て引張試験を行い、浸漬する前の値と比較してその値の
保持率を算出した． 引張強度保持率＝ （浸漬後の引張強度／浸漬する前の引張強度）Ｘ　１０
０（６）熱変形温度：　ＡＳＴ？Ｉ　Ｄ−６４８に従っ
て測定した。

尚各例における部又は％は重量基準である。

製造例−１ ＡＮ含有量の低い特殊ＡＢＳを次のようにして製造した
。

ポリブタジエンラテックスとスチレンープタジエン共重
合ゴムラテックスを重量比で２対１の割合で混合し、固
形分として２４部になるように調製し、純水１００部と
共にオートクレープに仕込んだ。窒素置換の後７０゜Ｃ
に昇温し、ＡＮ９部とスチレン（ＳＴ）２１部及びター
シャリードデシルメルカブタン（ＴＤＭ）　０．　１部
を含む第一モノマー相、及び過硫酸カリウム（ＫＰＳ）
　０．　１部を水５０部に溶解させた水溶液をそれぞれ
３時間にわたって連続的に添加し、このあと更にＡＮ２
部、ＳＴ４４部及びＴＤＭ　０．１部を含む第二モノマ
ー相、及びＫＰＳ　Ｏ．１部を水５０部に溶解させた水
溶液をそれぞれ４時間にわたり連続的に添加した。添加
終了後さらに２時間７０”Ｃで重合を継続した。仕込み
全モノマーのボリマーへの転化率は９３％であった。塩
析後、炉過水洗し回収したボリマーを乾燥後分析したと
ころグラフトしていないボリマーの組或重量比は、ＡＮ
／Ｓ？　＝　１３／８７であった。又、ゴム含有率は２
５％であった。

実施例−１ クロロホルム中の〔η）　＝０．４２であるＨｉｉｌｓ
社のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル４０部と協同ボリマー社製ＡＢＳのＤＰ−１０　
（ゴム分２５％、ＡＮ／ＳＴ　（重量比）　＝２６／７
４）を６０部（ＰＰＩｌｉ／ＡＢＳ（重量比）　＝４０
／６０）及びＢＬコボリマーとして日本油脂■のモデイ
パーＢＴ−３（ポリスチレン（ＰＳ）とアクリロニトリ
ルースチレン共重合体（ＡＳ）のブロックコポリマーで
あって、その重量比が５０／５０，　ＡＳ中のＡＮ量＝
３０％、数平均分子量（Ｍｎ）は約１４０，０００）を
８部、さらにＨＢコボリマーとしてシェル化学■のクレ
ートンＧ１６５２（ＳＴ−ブタジエン（Ｂｄ）−ＳＴの
ブロックコポリマーを水素添加したものであって、ｐｓ
の含有量は２９％、かつ２５゜Ｃのη３。Ｌ．−５５０
ＣＰ３）を１０部それぞれ秤量し、ブレンダーで混合し
たのち２８０゜Ｃに設定した押出機で押し出してペレッ
ト化した．このベレットを用い射出戒形機にてＡＳＴＭ
試験片を威形して上記の物性を評価した。結果を表−１
に示すが、特に耐衝撃性に代表される機械的物性が優れ
、また耐薬品性や光沢も良好であった。

実施例−２ 実施例−１においてＰＰＥとＡＢＳの配合割合をＰＰＥ
／ＡＢＳ　（重量比）　−６０／４０にした以外は実施
例−１と全く同様に実施した．その結果を表一１に示す
．本例の組成物も性能的に優れていた．実施例−３ 実施例−１においてＨＢコボリマーとしてクレートンＧ
１６５２の代わりにクレートンＧ１６５０（ＳＴ分＝２
９％、η．。Ｌ．　＝１．５００ｃｐｓ）を１０部使用
した以外は実施例−１と全く同様に実施した。その組或
物の物性評価結果を表−１に示すが、優れた物性を示し
た。

実施例−４ 実施例−１において、ＡＢＳとしてゴム分が４０％、Ａ
Ｎ／ＳＴ　＝　２５／７５の協同ボリマー社製ＤＰ−６
１１を６０部用いた以外は実施例−１と全く同様に実施
した．尚、ＰＰＥ／ＡＢＳ　（重量比）　＝４０／６０
である。その物性評価データを表−１に示すが、この組
或物も物性的に優れたものであった。

比較例−１ 実施例−１においてＡＢＳとしてＡＮ含有量の低い製造
例−１の特殊ＡＢＳ（ＤＰ−０１．ゴム分＝２５％、Ａ
Ｎ／ＳＴ　（重量比）＝１３／８７）を用いた以外は実
施例−１と全く同様に実施した。表−１に示す如くこの
組威物の性能は、実施例−１に比較して耐衝撃強度（Ｉ
ｓ）と熱変形温度（ＩＩＤＴ）が低いほか、特に耐薬品
性と光沢が劣っていた。

比較例−２ 実施例−１においてＢＬコボリマーとして日本油脂■の
モディバ−ＢＴ−３のかわりに、同社のモディバーＢ　
−　６００　（ＰＳとＡＳのブロックコポリマーであっ
て、その重量比が７０／３０、かつＡｓ中のＡＮ　＝　
３０％で旧−８２，　０００）を同量用いた以外は実施
例一ｌと全く同様に実施した。この組或物の物性評価結
果を表−１に示すが、この例の組或物は、ＢＴ−３を用
いた例に比較してＩｓが低く、又ＨＤＴも低かった． 比較例−３ 実施例一ｌにおいてＢＬコポリマーを用いずに同様の実
験を行った例である。表−１にその結果を示すがこの組
或物は、実施例−１に比較して衝撃強度が非常に低かっ
た。

比較例−４ 実施例−１においてＨＢコボリマーを使用せずに同様の
実験を行った例である。表−１にその結果を示すが、こ
の組成物は実施例−１に比ぺＩｓが低く、又光沢も良く
なかった。

比較例−５ 実施例−１においてＢＬコポリマー、ＨＢコボリマーを
共に使用せず、単純なＰＰＥ／ＡＢＳ　（重量比）＝４
０／６０の組成物として実施例−１と同様に実験・評価
した。この結果を表−１に示すが、ＩＳが極端に低く実
用に適さないことがわかった。

実施例−５ 実施例−１においてＰＰＥとしてＨｊｉｌｓ社のＰＰＥ
（グレードＮＣＬ　Ｘ−４６７１、ボリスチレンを３％
含有）を同量用いた以外は実施例−１と全く同様に実施
した．その結果は表−２に示すように、この組成物も実
施例−１と同様に、諸物性値が高く耐薬品性も優れてい
た。

実施例−６ 本例は、ＰＰＥ／ＡＢＳ　（重量比）　＝４０／６０に
固定したうえで、ＢＬコボリマーを５部、ＨＢコボリマ
一を１５部使用して実施例−１と同様に実験した例であ
る。結果を表−２に示すが、この例の組或物は、若干強
度及び弾性率が実施例−１に比較して低い外は、他の物
性、特にＩｓが高く、耐薬品性や光沢も優れていた． 実施例−７ 本例は実施例−ｌのＭ或物に表面処理したガラス繊維（
日本電気ガラス製ＡＢＳ用ガラス繊維Ｔ−３４）をベー
ス樹脂組或物に対し３０％になるように配合してベレッ
ト化し、次いで３００　’Ｃのシリンダー温度条件で射
出戒形して得た試験片の物性を評価した例である。結果
を表−２に示すがこの結果から、本発明の樹脂＆１或物
にガラス繊維（ＧＦ）を３０％になるように添加すると
Ｉｓはかなり低下するが、しかし従来のＰＰＥ／ＡＢＳ
組成物へのＧＰ充填物に比べると、その値はかなり高く
ＯＡ機器等の素材として有用であると思われる。

実施例−８ 本例は実施例−１の樹脂組成物に難燃剤混合物Ｃデカブ
ロモジフェニルエーテルと二酸化アンチモンを７８／２
２　（重量比）の割合で混合したもの）を１３．５％に
なるように添加して得た組成物について実施例−１と同
様に実験した例である．結果を表−２に示すが、やはり
Ｉｓはかなり低下したものの、従来のＡＢＳ／ＰＰＥの
難燃性樹脂組成物の値に比較して非常に高いレベルであ
った。

実施例−９ 本例は、実施例−１の樹脂Ｕ戒物にガラス繊維と難燃剤
混合物をそれぞれ３０％及び１３．５％になるように添
加し、実施例−１と同様に実施した系の実験例である．
この場合も成形温度は３００℃で行ったが、この最終Ｍ
或物の物性を表−２に示す．従来の難燃高剛性樹脂組或
物に比較して、相当高いレベルの物性を維持しているこ
とがわかった。

比較例−６ 本例は本発明の範囲外でＰＰＥ／Ａ１１Ｓ（重量比）＝
５／９５の組成物を得て、ＢＬコボリマーを８部とＨＢ
コボリマーを１０部添加し、実施例−１と同様に実験し
た例である。この組成物の評価結果を表−２に示すが衝
撃強度も耐熱性も低く本発明の目的に合致しないもので
あった。

比較例−７ 本例は、比較例−６と逆に、ＰＰＥ／ＡＢＳ　＝　９５
／５の重量比とし、ＢＬコボリマーを８部とＨＢコボリ
マーを１０部添加して、実施例−１と同様に混合・押し
出しした後戒形した試験片の物性評価を行った例である
。結果を表−２に示すが、この例も耐衝撃性が極端に低
く実用に適さないものであった。

比較例−８ 本例は、実施例−１においてＰＰＥ／ＡＢＳの重量比は
同じ４０／６０であるが、ＢＬコボリマーを２５部、Ｈ
Ｂコボリマーを３部と、本発明の範囲外の＆ｌｌｔｃ物
を得て実施例−１と同様に混合・押し出しした後の戒形
試片を評価した例である。結果を表−２に示すが、この
例も耐衝撃性と耐熱性が低く実用性に乏しかった。

比較例−９ 本例は、ＡＢＳとしてＡＮ含有量の低い製造例−１の特
殊ＡＢＳ（ＤＰ−０１）を用い、ＰＰＥ　／ＡＢＳ（重
量比）　＝６０／４０とし、これにＢＬコポリマーとＨ
Ｂコボリマーをそれぞれ８部と１０部加え、ガラス繊維
と難燃剤混合物を６２．７部と２８．２部添加して実施
例−９と同様の組戒吻を得、実施例−１と同様に実施し
た例である。結果を表−２に示すが実施例−９に比べて
耐衝撃性が低かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂 １０〜９０重量％、 （ｂ）弾性体ゴム相にシアン化ビニル化合物及びビニル
   芳香族化合物をグラフト共重合させて成るゴム補強樹脂
   であって、グラフト共重合させる単量体混合物中のシア
   ン化ビニル化合物単量体が１５〜４０重量％であるゴム
   補強樹脂９０〜１０重量％ から成る樹脂組成物１００重量部に対し、 （ｃ）スチレンの単独重合体を一つのセグメント（Ａ）
   とし、スチレンとアクリロニトリルから成る共重合体を
   他のセグメント（Ｂ）とするブロックコポリマーであっ
   て、その数平均分子量が５０，０００〜２００，０００
   、かつ、セグメント（Ａ）とセグメント（Ｂ）の重量組
   成比が２０／８０〜６０／４０であるブロックコポリマ
   ー ０．５〜１０重量部、 （２）ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
   重合体の水素添加物５〜２０重量部 を添加して成る、耐熱・耐衝撃性樹脂組成物。