TWI265185B

TWI265185B - Composition for peelable coating

Info

Publication number: TWI265185B
Application number: TW089119749A
Authority: TW
Inventors: Kenji Yamashita; Masayuki Matsuki; Noritsumi Matsuyama; Takanori Endo; Hideaki Tojo
Original assignee: Rinrei Wax Co Ltd
Priority date: 1999-09-27
Filing date: 2000-09-25
Publication date: 2006-11-01
Also published as: CA2320660A1; KR20010050654A; JP2001089697A; JP3538574B2; EP1087000A1; DE60025775T2; US6620890B1; KR100673325B1; CN1289807A; EP1087000B1; CA2320660C; ES2255475T3; ATE316994T1; CN1163558C; DE60025775D1

Description

1265185 A7 五、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明之技術· 本發明係有關-種可剝離性被覆組成物，及更詳細地係有關-種含水的可剝離性被覆組成物，其適於暫時性地保護-物品之外觀，及形成具有極佳的物理性質與可剝離性之一被覆膜。技藝之背景 A車與其他車輛（此後簡料車輛）在送達顧客之前，財存放於露天的庫存場，或在其本身线力下或藉由載 ^火車、拖車或船之方式運送。在存放或運送期間，車輛可能因為接觸其他物品而受損，或因媒介物諸如沙塵、粉:鹽類、驗類與酸類；煙；鳥糞；昆蟲屍體或昆蟲的液’陽光，或因π素諸如酸雨，而被沾污（如起斑點、色、染色、衰化）。一旦車輛受損或被染污’其商品價值將顯著地降低。為避免此事之發生，必須於—特定時期内暫時地保護車辆。-種已知的習知方法係'於裝運之際，自—種形成可剝性塗層之組成物製備保護性薄膜，及施用於該物件上，於存放期間結束時移除該薄膜。 —除了車辅之外，多種物品於銷售期間亦存放於室内攻至外’該等物品包括含鐵或非鐵物件諸如機械零件、家用製品、木製品、玻璃產σ 玻肖產。。料產品及橡膠產品（此後 °口4維持其等之商品價值’曾提議在-物品表面上形成一保護性薄膜。該保濩性薄膜必須符合下列1)至5)之要求。鐵體褪離及或簡的：---；----------r.---tt---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ‘紙張尺度適Μ關家鮮（CNS)A4規格⑵ 297公釐） 4 1265185

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •丨）邊保濩性薄膜必須能夠黏著於一物品，在儲存期間該薄膜藉此而不致於立即自該物品剝離，然而當需要時仍可輕易地予以剝離。 2) 覆蓋一物品之保護性薄膜必須具有極佳的物理性質，如抗張強度與延伸作用，藉此該薄膜可輕易地自該物品剝離而不致於撕裂該薄膜。 3) 覆蓋一物品之保護性薄膜必須具有極佳的膜性質，如防水性、耐光性及熱安定性，藉此該薄膜的特性與可剝離性不會在该物品的儲存期間產生變化。 4) 覆蓋一物品之保護性薄膜必須於化學與物理方面保護該物品。 5)覆蓋一物品之保護性薄膜不應損及該物品。本發明者已倡議一種可剝離性被覆組成物之含水分散液，其提供保護性薄膜及符合前所提及之特性（見日本專利早期公開案（kokai)第9-286934號）。曰本專利早期公開案（kokai)第9-286934號揭露一種提供保護性薄膜的可剝離性被覆組成物之含水分散液，該分散液係由含有玻璃轉化溫度為4〇。〇以上的一種丙烯酸共聚物之一乳化液與含有玻璃轉化溫度為rc至_2(rc以上的一種丙烯酸共聚物之一乳化液之混合物所形成。該塗層符合前所提及之需求。 k 然而，當於一物品的表面施用可剝離性樹脂被覆組成物時，必須予以加熱，如於約7〇 —8(rc，藉此形成一保護性薄膜及發展出前所提及之保護性薄膜所需的特性。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公楚） ! I ^ 1111 -11 —ΓΓ11 ^ 11--— !線# (請先閱讀背面之注意項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1265185 五、發明說明（在習知的可剝離性被覆組成物之類似情況下，該樹，組成物展現經由高温加熱所產曰械強度與拉伸作用。樹脂組成物於環境 =段長的時間，及所乾燥薄膜的性能比高溫加熱的Γ 薄膜且有不Γ 境溫度乾燥時，㈣成的保護性涛u不良的防水性，及若降雨期間過長將會吸收水份。因而’該保護性薄㈣與該物品分離及因其本身而自$亥物品剝落。當於-低溫施用前所提及之可剝離性塗層的樹脂組成物時，其可成膜性不良，及在—些情況下該組成物本身係無法使用的。在本發明中，並未特別地界定，，環境溫度，，-詞。然而，其係指南於(TC之溫度，，亦即水在操作期間不會結冰之溫度，一般為 5-35°Ct5t：。近年來，對於可施用於如自小物件至汽車之廣泛種類的物品之保護性被覆薄膜的需求漸增。因而，保護性薄膜必須適用於廣泛的應用與儲存條件下。該等條件要求一可剝離性被覆組成物具有諸如可成膜性與防水性之極佳性質 ’及毋需特定的加熱作用即能於環境溫度中乾燥，藉此提供塗層性能。 '為克服前述的缺點，本發明的目標之一係提供一種可剝離性被覆組成物，該組成物具有諸如可成膜性與防水性之極佳性質，及毋需特定的加熱作用即能於環境温度中乾本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）品之重量

7 ； -----r.---^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 1265185 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印f 燥’藉此提供符合需求的塗層性能。發明之概要說明鑑於前所說明者，本發”進行詳盡的研究以克服前述的缺點，及發現可自_共聚物製得_種極佳的可剝離性被覆組成物，該共聚物包括至少二個具有特定的玻璃轉化溫度範圍之丙烯酸共聚物部份，及可經由多重步驟的聚合作用製備。本發明係以此項發現為基礎而完成。因此，本發明提供一種可剝離性塗層之含水組成物，其形成用以保護一物品的表面一特定時期之可剝離性塗層，及可在提供所需的保護作用之後予以剝^，該組成物：有核心/忒共聚物，其分子中包括一個具有3〇°c至7〇 t 之高的玻璃轉化溫度之丙烯酸共聚物部份A以及一個具有 5°C至-30°C之低的玻璃轉化溫度之丙烯酸共聚物部份b，及其係經由多重步驟的聚合作用形成。 δ亥核心/设共聚物的顆粒較佳具有一連續性雙相結構該核心較佳係由共聚物部份A構成，而該殼較佳係由共聚物部份B構成。该核心/殼共聚物較佳包括5_4〇重量％的丙烯酸共聚物部份A與60-95重量％的丙烯酸共聚物部份B，以部份八與部份B之總量為基礎。各共聚物部份較佳含有一個提供硬聚合物的單體單元與一個提供軟聚合物的單體單元，其等之總量為7〇重量％以上。本紙張尺度適用宁國國家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公爱） τ ^ ------— ψτ---------^ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ^65185

烯酸共聚物部份A與丙婦酸共聚物部份b較佳皆不含有由一含氮乙烯系單體所形成之一單體單元。一種具有一酸性官能基之乙烯系單體之含量為〇 2_2 重量％，以單體總量為基礎。在形成丙烯酸共聚物部份A與丙烯酸共聚物部份B之礼化液之期間，較佳使用一反應性表面活化劑。該組成物較佳含有一可剝離性增強劑。本發明亦提供一種可剝離性被覆薄膜，其可輕易地自一物品剝離及係自上述之一種可剝離性被覆組成物製得。本發明亦提供具有一種可剝離性被覆薄膜之一物品， X薄膜可#二易地自一物品剝離及係自上述之一種可剝離性被覆組成物製得。本發明亦提供一種用以保護一物品的表面之方法，該方法包括在該物品的表面形成一種可剝離性被覆薄膜，其係自上述之一種可剝離性被覆組成物製得。在孩方法中，該可剝離性保護性被覆薄膜較佳係於4〇 °C以下形成。圖式之簡要說明參照與所附圖式一併考量之較佳具體例的詳細說明，將即可明瞭本發明其他的各種目#、特性及許多伴隨的優點，其中：第1A圖顯示一乳化液中的一顆粒之清楚分開的二元結構；第1B圖顯示-乳化液中的—顆粒之連續性二元本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公餐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----------t--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1265185 A7 B7 五、發明說明（6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :1C圖顯示一乳化液中的一顆粒之均質結構；第2圖係顯示第7例與一比較例中所製得之可剝離性保蠖溥膜的抗張強度結果之一圖； ” 第3圖係顯示自第7例之一乳化液_聚合產物所製得之可剝離性«薄膜的動態黏彈性溫度特徵之一圖；第4圖係顯示自該比較例之—乳化液·聚合產物所製得之可剝離性保護薄膜的動態黏彈性溫度特徵之一圖；第5A圖係顯示可剝離性保護薄膜之性能，乾燥時間相對於剝離強度；第5B圖係顯示可剝離性保護薄膜之性能相對於斷裂應力；第5C圖係顯示可剝離性保護薄膜之性能相對於斷裂伸度。趁^具體例之詳細說明本發明之可剝離性塗層的含水組成物，其形成用以保護一物品表面一特定時期之可剝離性塗層，及可在提供所需的保護作用之後予以剝離，該組成物含有一核心/殼共聚物，其包括一個具有30t:至70t之高的玻璃轉化溫度之丙烯酸共聚物部份A以及一個具有5°C至_3(rc之低的玻璃轉化溫度之丙烯酸共聚物部份B，及其係經由多重步驟的聚合作用形成。更詳細地，該核心/殼共聚物包括5_4〇重 i 的丙烯酸共聚物部份A與60-95重量％的丙烯酸共聚物部份B所組成，以部份a與部份b之總量為基礎。丙烯酸共乾燥時間乾燥時間 --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線| 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 9 1265185 、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製物的單稀I共♦物部份6含有相同之提供硬聚合 2早體早讀提供軟聚合物的單體單元。各共聚物部份 ^:個提供硬聚合物的單體單元與—個提供軟聚合物的早體早元，其等之總量為70重量％以上。將本發明之可剝離性被覆組成物施用於—物品，如一 ^兩’經由在環境溫度中乾燥而毋需如習知所需地在一酿中乾燥，藉此形成一保護性被覆薄膜。 “發明中，“提供硬聚合物的單體，，_詞係指一單隨 ’其β提供具有50X：以上的玻璃轉化溫度之同聚物。類似地。’”提供軟聚合物的單體，，一詞係指一單體，其提供具有· c以下的玻璃轉化溫度之同聚物。 “提供硬聚合物的單體單元，，與“提供軟聚合物的單瓶單元”等詞，係分別指以提供硬聚合物的單體製得的共聚物中之-單體單元與以提供軟聚合物的單體製得的共聚物中之一單體單元。、早體單元，，一詞係指以一個單體分子形成的聚合物所包含的最大結構單元。在本發明中，‘‘丙烯酸共聚物部份，，一詞係指主要以丙稀SiL g曰或一甲基丙稀酸醋形成的一共聚物部份。玻璃轉化溫度（Tg)係一種無定形聚合物自較硬與易的玻璃態轉化為較軟與黏的橡膠態之一溫度。在本發明中，一聚合物之玻璃轉化溫度係經計算所得之一溫度。例如，可自後述之福克斯（F0X)等式，計算一共聚物之玻璃轉化溫度（見Bulletin Of American Physical 高體 10 體中石卒 ----·.-------------Γ.---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 1265185

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Society第1期第3號第123頁（1956年）乙文）·· 1/Tg-Wl/Tg(l) + W2/ Tg (2) (1) 其中W1與W2係分別代表組份1之一聚合物與組份2之一聚合物之重量分率，Tg(l)與Tg(2)係分別代表組份1之一同聚物與組份2之一同聚物之玻璃轉化溫度。雖然已知多種用以實驗測量所製得聚合物的玻璃轉化溫度之方法，其中差示掃描量熱法（DSC)因其簡便性與精確性而為較佳者。當經由差示掃描量熱法（DSC)而測量玻璃轉化溫度 (Tg)時，依序將一共聚物試樣乾燥、加熱至12〇°c、快速冷卻至-100°C及於資料採樣之下以2〇°C /分鐘之速率再度加熱至15 0 C。經由一中線高度方法，於一反曲點測得。多種同聚物之玻璃轉化溫度係列於例如聚合物手冊（j. Brandrup 與E. H· Immergit所著，lnterscience 出版公司）〇在本發明組成物所包含的共聚物中，丙烯酸共聚物部份A具有30C至70C之玻璃轉化溫度，較佳為3〇它至6〇。〇〇丙烯酸共聚物部份B具有5°C至-30X：之玻璃轉化溫度，較佳為5°C至-20°C。 “共聚物部份”一詞係指一分子鏈中之一部份，其具有特定的比例與單體單元物種。換言之，一共聚物部份係一分子鏈中之一部份，可辨識其係聚合自一個單一的單體混合物。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------Γ.---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 1265185

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製歹J如3有一特定比例的單體單元a與單體單元b之一勿邛伤A ’以及含有一特定比例的單體單元c與單體單元共聚物部份B，係為彼此不同之共聚物部份。 _田共♦物包括以10 : 1之一比例含有單體單元a與草體單，之-共聚物部份A以及包括以ι: ι〇之一比例含有單體單Tea與單體單之—共聚物部份叫，料讀㈣為彼此不同的。 μ 納入本發明的可剝離性被覆組成物中之一種共聚物，係經由多重步驟的聚合作用製得。、多重步驟的聚合作用係具有多個聚合步驟之一種聚告方法類型’其貫例包括多段進料(Msf)聚合作用與動力违料（PF)聚合作用。八納入本發明的可剝離性被覆組成物中之共聚物，於〆分子中可含有二或多種丙烯酸共聚物部份他或丙稀酸共聚物部份B。本發明的組成物可含有—種丙稀酸共聚物部份A與〆種丙烯酸共聚物部份B，其彼此間並無連結；亦即該二聚合物部份能以個別的聚合物部份存在。在本發明中，“核心/殼聚合物，，一詞不僅涵蓋一種與型的核心/殼結構之聚合物顆粒，亦涵蓋多種具有二或多個部份之核心/殼顆粒；如其中殼並未完全地覆蓋核心之顆粒’以及具有多個核心之顆粒。詳細地，經由本發明之多重步驟的聚合作用製得一輕核心/殼聚合物，及其係包含於—種具有如第以呈頓 ------------—l· 一— ^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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五、發明說明（10 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 結構之乳化液中。在清楚分開的核心/殼結構中，一核係由具有較高的玻璃轉化溫度之共聚物部份A的聚集顆粒所形成，一殼12係由具有較低的玻璃轉化溫度之共聚物部份B的聚集顆粒所形成，及殼12覆蓋核心11。第1B圖顯示一連績性核心/殼結構，其中數個具有高的玻璃轉化溫度之小範圍核心22分散於具有低的玻璃轉化溫度之一殼2 j之内。第1C圖顯示一均質性核心/殼結構，其係揭露於曰本專利早期公開案（kokai)第9-286934號。如後述貫例所製得試樣之測試結果顯示，本發明的可剝離性被覆組成物含有一種具有異質性核心/殼結構之共 ♦物，其可於環境溫度一段短時間之後，該段時間可短至施用後約1小時，形成一可剝離性保護薄膜。因此，可顯著地縮短保護性薄膜之形成步驟。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製可用以製備丙烯酸共聚物部份A與b之單體實例包括丙烯酸或甲基丙烯酸之烷基酯，諸如（甲基）丙烯酸甲酯、 (甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正-丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸sec-丁酯、（甲基）丙烯酸特_丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸 3,5,5-二甲基己基酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烧基酯、（甲基）丙烯酸十八烯基酯及（甲基）丙烯酸酯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 13 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1265185 A7 _______B7 五、發明說明（n) •’以及丙烯酸或甲基丙烯酸之羥基酯，諸如（甲基）丙烯酸羥乙基酯與（甲基）丙烯酸羥丙基酯。在此所用之“（甲基）丙烯酸，，與‘‘（甲基）丙烯酸酯，，等詞 ’係分別指丙烯酸或甲基丙烯酸，以及丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。亦可用以製備丙烯酸共聚物部份A與b之其他單體實例包括具有一個酸性官能基之乙烯系單體，諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、亞甲基丁二酸、反式丁烯二酸、順式丁稀二酸、亞曱基丁二酸單甲基酯、反式丁烯二酸單甲基酯、反式丁烯二酸單丁基酯及順式丁烯二酸酐；其他的乙稀系單體，諸如乙稀基石黃酸鈉；（甲基）丙烯酸填酸乙基醋；（甲基）丙烯酸縮水甘油酯；（甲基）丙烯酸乙醯乙醯基乙酯；丙烯醛或曱基丙烯醛；（甲基）丙烯酸二環戊二烯基醋；苯乙烯或經取代之苯乙烯；丁二烯；及乙酸乙烯酯或其他的乙烯酯。此外，可使用少量的多官能不飽和單體，諸如乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二曱基丙烯酸酯、二乙烯苯、三甲基醇丙烷曱基丙烯酸酯及曱基丙烯酸烯丙本發明較佳不使用含氮單體與含氮多官能不飽和單體 ’因為當於廢棄物最終處理期間焚化所剝離之被覆薄膜時 ’該等單體產生環境污染物諸如氧化氮。因此，用於本發明的可剝離性被覆組成物中之共聚物 ’其所包含之丙烯酸共聚物部份A與B不含有一含氮乙烯系單體所形成的單體單元。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 14 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1265185

五、發明說明（I2 ) (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 納於本發明的組成物中之共聚物，包括5_4()重量％，較佳H)-4〇重量％，更佳2(M〇重量％的丙婦酸共聚物部份A ’及包括60-95重量％，較佳6〇-9〇重量％，更佳6請重量 %的丙烯酸共聚物部份B，以部份A與部份B之總量為基礎〇以用於本發明之提供硬聚合物的單體所製得之同聚物，其玻璃轉化溫度較佳為5(Ml〇t：，更佳為⑼-丨…它，最佳為 70-110°C。類似地，以用於本發明之提供軟聚合物的單體所製得之同聚物，其玻璃轉化溫度較佳為-1〇至-9〇χ：，更佳為_2〇至-90C，最佳為-30至-90°C。本發明之各共聚物部份較佳含有一個提供硬聚合物的單體單元與一個提供軟聚合物的單體單元，其等之總量為 70重量％以上，更佳為8〇重量％以上，最佳為9〇重量％以上。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在用以進行本發明之一個較佳具體例中，本發明的組成物包括20-40重量％的丙烯酸共聚物部份a，以部份A與部份B之總1為基礎，其含有一種提供具有7〇它至11 〇的玻璃轉化溫度之同聚物的單體之至少一個單體單元，以及含有一種提供具有-3CTC至-90°C的玻璃轉化溫度之同聚物的單體之至少一個單體單元；該組成物包括6〇-8〇重量 %的丙烯酸共聚物部份B，以部份a與部份B之總量為基礎，其含有一種提供具有70°C至11(TC的玻璃轉化溫度之同聚物的單體之至少一個單體單元，以及含有一種提供具本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 15 1265185 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（l3) -30°C至-90°C的玻璃轉化溫度之同聚物的單體之至少一個單體單元。提供硬聚合物的單體之較佳實例包括曱基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸羥乙基醋、甲基丙烯酸經丙基醋及苯乙稀。提供軟聚合物的單體之較佳實例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸正·丁酯、丙烯酸異s-丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯及丙烯酸羥乙基酯。就增加所形成的保護性薄膜之黏著作用而言，更佳係使用-個具有酸性官能基諸如叛基或經基之乙婦系單體，以作為上述的單體。乙烯系單體係以〇·2·2 〇重量％之一量納入，較佳為0.3-1.0重量％，以單體之總量為基礎。田含有酸性基之乙烯系單體以大於2〇重量％之一量納入時，所產生的塗層之防水性不良而黏著性增加至一過里的权度。因此，當受熱或存放於戶外一段長時間後，該被覆薄膜可能無法剝離。、對於3有酸性基之乙烯系單體並無特殊的限制，及在該等形成丙稀酸共聚物乳化液之單體中，可使用含有緩基之乙烯系單體，諸如（甲基）丙婦酸、S甲基丁二酸、甲基順丁細雙酸及丁婦酸。在用以進行本發明之最佳模式中，係以甲基丙烯酸曱酉曰作為提供硬聚合物的單體，以丙烯酸丁醋作為提供軟聚口物的單體，以丙烯酸為含有酸性基之乙烯系單體，而製得丙烯酸共聚物部份Α與β。納入本發明的組成物中之共聚物，其分子量較佳為 -----------------Γ.---訂---------線 0^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1265185 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（Μ 20，_以上，更佳為5〇,〇〇(M，_，_，最4圭為5〇,離 600,000 〇在本發明中，分子量係為經由GPC所測得之重量平均分子量，除非另外說明之。苯乙烯係作為分子量測量之一標準。丙烯酸共聚物部份A與B各者之分子量較佳為2〇,〇〇〇以上，更佳為 50,〇〇〇-1，〇〇〇,〇〇〇，最佳為 5〇〇〇〇_6〇〇〇⑼。當本發明的組成物含有丙烯酸共聚物部份八與丙烯酸共聚物部份B時，其彼此間藉此並無連結，各丙烯酸共聚物之分子1係藉由測量非連結的共聚物之分子量而得。在本發明的組成物所提供之可剝離性保護被覆薄膜（此後稱作“可剝離性被覆薄膜”）中，丙烯酸共聚物部份A與丙烯酸共聚物部份B中之至少一者具有一連續性結構。核心/殼共聚物之結構因條件而不同，諸如丙烯酸共聚物部份A與丙烯酸共聚物部份B之組成物與以重量為基礎之比例，以及成膜作用之條件。較佳，丙烯酸共聚物部份B具有一連續性結構，而丙烯酸共聚物部份A具有一非連續性結構。以下將說明一種實例方法，用以製造納入本發明的可剝離性被覆組成物中之一共聚物。該方法包括： 1)藉由使用提供低的玻璃轉化溫度之一單體混合物b ，而形成玻璃轉化溫度為5°C至-30°C之丙烯酸共聚物部份 B ;及本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 ------------------Γ*---訂---------線 *- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1265185 五、發明說明（I5 ) 2)在丙浠酸共聚物部份3之存在下，藉由使用提供高的玻璃轉化溫度之-單體混合物a，而形成玻璃轉化溫度為30°C至70°C之丙烯酸共聚物部份A。單體混合物a構成5_40重量％及單體混合物b構成60_95 重量％ ’以單體混合物之總量為基礎；單體混合物& 與^含有相同之提供硬聚合物的單體單元與提供軟聚合物的早體早疋；各單體混合物含有一個提供硬聚合物的單體與一個提供軟聚合物的單體，其等之總量為％重量％可連續地進行上述的步驟，或者藉由使用預先製備的丙烯酸共聚物B作為晶種而進行接種聚合作用。該等步驟較佳係以連續方式進行。用於本發明的可剝離性被覆組成物之共聚物，較佳係猎由使用一游離基引發劑，經由乳液聚合作用或溶液聚合作用製備。可使用熱引發作用或氧化還原引發作用。上述的聚合作用典型地係於一已知的游離基引發劑存在下引發，游離基引發劑的量典型地為〇〇5%至3〇%，以單體之總量為基礎。在包括一類似的引發劑之氧化還原系統中，亦可使用一相等量之有利的還原劑。亦可使用一有效量之增鏈劑，藉此獲得一所欲的Gpc重量平均分子量。在本發明的組成物所用之共聚物係為分散型聚合物之情況下，共聚物之顆粒尺寸係藉由控制乳液聚合作用期間所添加之一已知表面活性劑的量而予以調節。已知的表面活性劑之實例包括陰離子性乳化劑、非離本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）

； . -----r.------------^ Aw (請先閲讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1265185 A7 五、發明說明（l6 ) 子性乳化劑及其二者之組合物。典型地，表面活性劑之添加量為0.1至6重量％，以單體之總量為基礎。在本發明中，可使用一反應性表面活性劑作為一表面活性劑，以取代習知的表面活性劑。反應性表面活性劑之實例包括Aqualon RN(相當於N〇igen RN，如⑽

Seiyaku公司之產品）系列（聚氧乙烯烷基苯基醚非離子性表面活性劑，其中在一疏水基上引入一游離的可聚合性丙婦基）；Aqualon HS(相當於 Hiten〇l HS，Dai-Ichi Kogy。

Seiyaku公司之產品）系列（陰離子性表面活性劑，Aquai〇n RN系列之硫酸酯鹽類）；Elemin〇1 RS 3〇與幻〇以仙1 JS_ 2(Sanyo化學公司之產品）（丙烯酸陰離子性表面活性劑）；及 Adeka Reasoap(Asahi Denka Kogyo Κ·Κ.公司之產品）系列（丙烯酸陰離子性表面活性劑）。在丙烯酸共聚物之合成期間添加前述的反應性表面活性劑’藉此增進所形成的被覆薄膜之防水性。在本發明的組成物所用之共聚物係為分散液形式之情況下，分散顆粒之顆粒尺寸較佳為5〇·2〇〇毫微米，更佳為 5(M50亳微米，最佳為50_12〇毫微米。當顆粒尺寸超過200亳微米時，所形成的被覆薄膜無法在待覆蓋的物品上確保一充分的黏著面積，及無法達到雨防水性。除了前述的共聚物之外，本發明的可剝離性被覆組成物可含有一種可剝離性增強劑。選自蠟、矽酮、磷酸烷基酯及含氟化合物之至少一種本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1265185 A7 B7 五、發明說明（Π) 物種，係適於作為可剝離性增強劑。其等能以一水溶液、分散液或粉末之形式使用。壤之實例包括植物蠟，諸如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、米蝶、曰本蠟與西蒙德木蠟；動物蠟，諸如蜂蠟、羊毛脂與絲曦；礦物蠟，諸如褐煤蠟、天然地蠟及地蠟；石油蠟 ’諸如石蠟、微晶蠟及礦脂；合成的烴蠟，諸如費希爾-特羅普希（Fischer-Tropsch)蠟、氧化型聚乙烯蠟、聚乙烯壤及丙烯酸-乙烯共聚物蠟；經改性之蠟，諸如褐煤蠟衍生物、石蠟衍生物及微晶蠟衍生物；氫化蠟；及硬化型蓖麻油及其衍生物。其他的實例包括丨，2_羥基硬脂酸、硬脂酸醯胺、鄰苯二甲酸酐亞胺、雙醯胺、醯胺、甘油酯、山梨糖醇酯、具有12個以上及較佳1 8個以上的碳原子之高級醇、具有12個以上及較佳18個以上的碳原子之高級脂肪酸〇上述的蠟較佳具有40-1 80。(：之一熔點，更佳約微50-150°C。當熔點位於該範圍之外時，所形成的被覆薄膜之可剝離性’並不隨著加成作用而同等地增加。上述壤的乳化液之實例包括 Hidorin D-337、Hidorin P-7、Hidorin E-139 、Selosol 967、Selosol Μ、Poriron A、Selosol 524、Selosol 920及 Selosol B-495(Chukyo Yushi公司之產品）。當使用石夕酮化合物作為可剝離性增強劑時，可使用之矽酮諸如具有一矽氧烷主鏈之矽酮油、矽酮粉末、矽酮乳化液及含水的矽酮樹脂。明確地，可使用二甲基聚石夕氧燒、甲基苯基聚矽氧烷、環二甲基聚矽氧烷、氟化聚矽氧燒本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝-----^----* 訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1265185 A7 B7 五、發明說明（18) 及改性石夕酮油，如以胺基、環氧基、聚醚、醇、n、魏基、羧基或烷基高級脂肪酸改性之矽酮。矽酮化合物之實例包括矽酮油，諸如KF 96、KF 994、KF 995、KF 85卜 FL 100 、KF 857、KF 101 及X_22-3701E(Shin-Etsu化學公司之產品）；矽酮粉末諸如 R 900、R 901、R 902、F 100、F 101 、F 200、F 2(H、F 202、F 203、F 400、F 300、F 3(H、F 250 、E 500、E 5(H、E 600、E 6(H、E 602、E 603及E 850(Dow Corning Tor ay公司之產品）；石夕g同乳化液諸如KM 70、KM 71 、KM 72、KM 75、KM 85、KM 722、KM 740、KM 753 、KM 764E、KM 765、KM 766、KM 780、KM 883、KM 885 、KM 901、KM 2002及KM 244F(Shin-Etsu化學公司之產品）；含水的矽酮樹月旨諸如SH 3746、SH 3749與SH 3771 (Dow Corning Toray公司之產品）。發明中所用的石夕酮粉末典型地具有約0.1-100微米之平均顆粒尺寸，較佳約為5-50微米。在矽酮化合物中，係以下列化學式所代表之經聚醚改性的矽酮油：

CHa CH 3-Si-Ο — r CHs 1 | CH I | -Si —〇- •Si ——O- 1 —Si CHa 1 t CHs 」 m 1 ί POA - i n CH 其中POA代表藉由乙烯化氧或丙烯化氧改性作用而引入之一聚醚部份，矽酮油因為其幾乎不溶於水及在少量的表面活性劑存在下即可形成水分散液之故，而為較佳者。自該矽酮油中所製得之被覆薄膜，在一底部部份展現充分本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — ϋ ϋ— 1. 一一口， I ·_ϋ ϋ 1 ϋ I * 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 21 [265185 A7 B7 五、發明說明（i9) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製的分子定向，及在鬆弛被覆薄膜與一物品之間的界面之黏著作用的歷時增加方面，具有極佳的性能。適用於本發明之磷酸烷酯之實例包括Separl #328、 Separl #365、Separl #380、Separl #440、Separl #44卜 Separl #517及Separl #521(Chukyo Yushi公司之產品）。在氟化合物之中，係以在分子中含有氟化烷基之一化合物為較佳者。實例包括全氟烷基羧酸酯鹽類、全氟烷基磷酸醋鹽類、全氟烷基戊酮及全氟烷基E〇加合物。特定的實例包括Fluorad FC-93、Fluorad FC-95、FlU0rad FC-98 ^ Fluorad FC-129 > Fluorad FC-135 > Fluorad FC-170C ^ Fluorad FC-430 及FlU0rad FC_431(Sumit〇m〇 3]^公司之產品）。在該等可剝離性增強劑之中，車交佳係使用虫鼠與石夕嗣化合物，其優點在於即可形成具有極佳的防水性與耐酸性之被覆薄膜。蠟類型之可剝離性增強劑，較佳係以約0.5-30重量部份之-量添加，較佳約為㈣重量部份，以刚部份的共聚物固態組份為基礎。矽_類型之可剝離性增強劑，較佳係以約(Μ·Η)重量部份之—量添加，較佳約狀Μ重量土份。填酸院基目旨類型之可剝純增。仙重量部份之-量添加，較佳約為。·,5重量= 氟化合物類型之可剝離性增強劑，較佳係以約0.01_5重部份之一量添加，較佳約為〇〇1-3重量部份。本發明的可剝離性被覆組成物可含有技藝中典型所部量用 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝-----^—•訂---------· ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X _297公“" 22 - 1265185

五、發明說明（20) 之成膜作用添加劑。實例包括塑化劑，諸如鄰苯二甲酸酯與脂肪酸S旨·，成膜助劑，諸如單乙二醇烷基醚與二乙二‘ 烷基醚，以及單丙二醇烷基醚與二丙二醇烷基醚;色素、木料、增置劑及消泡劑諸如礦物油與矽酮；潤濕劑、分散劑及增稠騎如有機與無機試劑；酸難控制劑諸如有機驗及乙醇胺；防腐劑諸如苯甲酸異㈣琳與三氮雜苯；防凍;4諸如夕羥醇，乾燥作用加速劑諸如低級醇，如乙醇；助滑劑；紫外線吸收劑諸如苯並三唑與二苯甲酮；因應光的有害效應之安定劑；及交聯劑。成膜助劑係成膜劑之一種類型，其在所施加之層中所含之一揮發性與水溶性有機溶劑以及水分已實質地揮發之後，自該層中揮發。本發明的可剝離性被覆組成物可進一步含有任一種劑。本發明的組成物之固體含量典型為3〇_6〇重量％，佳為40-60重量％，以組成物之總重為基礎。可依一被機、施用條件及該組成物之用途，而適宜地調整該固體溶覆含 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝-----Γ---訂---------. 量0 經濟部智慧財產局消費合作社印製本發明亦提供一物品，於其上具有自該組成物製得之一可剝離性被覆薄膜，及提供一種用以保護一物品之方法 ’該方法包括在該物品的—表面上形成自該組成物製得之一可剝離性被覆薄膜。可藉由技蟄中慣用之任一種方式，諸如喷塗或塗布法，或者藉由使用輕或刷子，而將本發明的組成物施用於待被覆之一物品上。使用時，可依據塗附設備之種類與被覆 23 1265185 A7 五、發明說明（21) 濟部智慧局員工消費社印製條件，而以水或以一種水混溶性溶劑稀釋該組成物。被覆作用的其他相關條件，諸如被覆溫度，係以一般技藝者所具有之知識即可適當地決定的。以本發明的可剝離性被覆組成物加以被覆之物品，係於％i兄溫度（5-35C 土 5。〇乾燥，較佳係於約2〇-25π之溫度，以形成一可剝離性保護薄膜。為加速一保護薄膜形成過程中之水分蒸發作用，可適宜地使用用以移除水分之方式諸如通風及/或加熱作用。在該情況下，可控制形成一保護性薄膜所需的時間。然而，所採用的加熱方式係僅用以蒸發水分，而不需要習知上用以形成一保護性薄膜之加熱作用。本發明白勺可剝離性被覆組成⑯，提供一額時具有極佳的物理性質與可_性之塗層。更詳細地，所形成的層具有極佳的性質，諸如防水性、耐光性及熱安定性，其於長時間的儲存之後仍财極佳的可_性。此外， ^明的可㈣性被覆組成物提供—塗層，其於廣泛的應酿度之下，賦予所形成的塗層極佳的性質。在本發明的組成物中，組份聚合物並無交聯。因而剥離的保護性薄膜不需要特殊的廢棄物處理，及可加以收作為再度製造本發明的組成物之原料。在該組成物之造中，已納入節約資源與因應環境問題之考量。對於施用本發明的組成物之物品，並無特別的限制，而該物品之實例包括鐵或非鐵金屬物件諸如汽車、盆他車輛、機械零件及家用製品；木製品；玻璃產品；塑膠產訂塗及本用回製品

規格⑵q x 297 公爱T 1265185 五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明說明（22 ’橡膠產品；陶竞產σ · _ μ .居^哭叩，建榮材料（鐵與非鐵物質諸如鋁) ’居豕電的用4如洗衣機與電動化（FA)之物件；辦公室 ’…用於工廠自、支牛诸如櫥櫃與白板；及其經上 & 將本發明的可剝離性被覆組成物施用於-物品 ’以於室内與室外環境保護該物品。 η明之賴性薄膜，亦可施用於習知上以黏性膜或以衣子包裹（以聚乙晞或紙等所製成的袋子）之物品無疑地，亦可使用本發明之保護性薄膜而暫時地保護 -物品。詳細地’該薄膜可用以避免發生於汽車經上漆的外部面板與樹脂部件之沾污與到傷或因紫外線引起的劣化作用；保護機械零件免於污損諸如侵姓作用；保護通風機與廚房用品免於因油與操作而起的污垢；避免鋁製圍攔盥室内地板之斑點與刮傷；保護油漆工作間之牆壁與地板免於油漆的濺污；及避免損傷纖維強化塑料（frp)所製成的滑雪板及維持其外觀。因為必須加熱習知的可剝離性被覆組成物以形成薄膜，故依待保護之物品而定，被覆作用可能並不可行。然而因本舍明的可剝離性被覆組成物毋需加熱即可提供一保護性薄膜，該組成物可適用於具有電子零件諸如積體電路 (1C)與電谷裔之裝置’及適用於容易因熱而變形之塑取產品等。實例接著將以實例之方式更詳細地說明本發明，惟不應將

丨^ . ^裝-----^---•訂--- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1265185 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 — B7 五、發明說明（23) ——"" 該等實例視作限制本發明。第1-7例以第1表所示的組成比例之組份，製備適用於第一聚合步驟之單體與適用於第二聚合步驟之單體。接著，經由具有二個步驟的乳液聚合作用而自上述的單體製備第⑴ 聚合物。 1) 製造用於第一聚合步驟之單體混合物將一種紫外線吸收劑溶於甲基丙烯酸甲酯中。在所產生的溶液中，添加去離子水與壬基丙稀基苯基乙氧鍵硫酸鋁（HS-10 ’ Dai-Ichi Kogyo Seiyaku公司之產品）之25%水溶液。經由攪拌作用將混合物乳化，緩慢地添加另一種單體，藉此製備一乳化的單體混合物。 2) 製造用於第二聚合步驟之單體混合物在去離子水添加HS-10之25%水溶液，及擾拌該溶液。在溶液中添加單體，藉此製備一乳化的單體混合物。 3) 經由乳液聚合作用製備第1至7聚合物將含有一25% HS-10溶液（34.0克）與去離子水（1〇487 克）之一溶液，置入一個配備有溫度計、一冷卻裝置與一撥拌裔之適宜的反應器中。將溶液加熱至8〇-85。〇。接著 ’依序將碳酸鈉（5.8克）於去離子水（33.0克）中之一溶液與過硫酸鈉（6.1克）於去離子水（26·7克）中之一溶液加入該反應器中。在添加該二溶液約2分鐘之後，逐漸地添加用於第一聚合步驟之單體混合物。控制添加之速率，藉此可藉由冷卻作用而移除聚合作用期間所產生的熱，添加時間為本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公爱） 26

(請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ▼裝-----^---，訂--------- 1265185

五、發明說明（24 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9(M50分鐘。田而要日才’藉由冷卻作用而將聚合作用之溫度維持於 8^〇°C °在添加作用完成之後，以去離子水（31.6克）沖洗各器與單體混合物的進料管線，將沖洗液導人該反應器中。將結合的混合物於80_9(rc維持30分鐘。之後，在混合物中添加過硫酸鈉（1.2克）於去離子水（6_5克）中之一溶液。逐漸地添加用於第二聚合步驟之單體混合物。控制添加之速率，藉此可藉由冷卻作用而移除聚合作用期間所產生勺…、添加日才間為30-90分鐘。當需要時，藉由冷卻作用而將來合作用之溫度維持於8〇_9〇它。在添加作用完成之後，以去離子水（21.〇克）沖洗容器與單體混合物的進料管線，將沖洗液導入該反應器中。將所產生的聚合物冷卻至室溫。依上述的方式，製備第1至7聚合物。第1表顯示用於第一與第二聚合步驟之單體的組成比例、計算所得之玻璃轉化溫度及第一步驟與第二步驟之間的單體重量平衡。在第1表中，使用下列的縮寫：B A係指丙烯酸丁酯， 2-EHA係指丙烯酸2-乙基己基酯，MMA係指甲基丙烯酸甲酉曰RUVA 93係為反應性紫外線吸收劑，sty係為苯乙烯，及AA係為丙烯酸。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝-----—•訂---------· 1265185 A7 B7 五、發明說明（25 ) 第1(1)表第1例第2例第3例第4例第1步驟第2步驟第1步驟第2步驟第1步驟第2步驟第1步驟第2步驟去離子水 330.6 220.4 358.7 165.3 330.6 220.4 330.6 220.4 HS 10 (25%) 102.3 68.2 119.4 51.2 102.3 68.2 102.3 68.2 BA 598.5 214.8 701.8 161.1 60.16 214.9 642.5 214.9 2-EHA 10.2 MMA 402.5 463.8 402.5 463.8 402.5 463.8 402.5 463.8 RUVA93 17.0 8.4 11.2 7.2 Sty 204.6 AA(80%) 6.4 4.3 7.5 3.2 6.4 4.3 6.4 4.3 所得之Tg -10 35 -10 35 -10 34 •16 35 單體平衡 6 4 7 3 6 4 6 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第1(2)表第5例第6例第7例第1步驟第2步驟第1步驟第2步驟第1步驟第2步驟去離子水 385.7 165.3 330.6 220.4 385.7 165.3 HS 10(25%) 119.4 51.2 102.3 68.2 119.4 51.2 BA 749.6 161.1 642.5 173.9 749.6 130.4 2-EHA 11.9 10.2 11.9 MMA 402.5 463.8 402.5 463.8 402.5 463.8 RUVA93 8.4 7.2 8.4 Sty AA(80%) 7.5 3.2 6.4 4.3 7.5 3.2 所得之Tg -17 35 -16 46 10 46 單體平衡 7 3 6 4 7 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 [265185

五、發明說明（26) 使用第7例中經由乳液聚合作用製得之第7聚合物，以製造第1至4可剝離性被覆組成物，以作為如第2表所示的弟1至4配方物。以類似於第2配方物之製備方式，自一習知的丙烯酸乳化液製得作為一比較實例之一組成物。第2表第1配方物第2配方物第3配方物第4配方物比較配方物乳化液 95 95 95 95 95 水 1 4.8 3 5 5 TT935 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 5%氫氧化鈉 1 1 1 1 1 28%氫氧化銨 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Formater AP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Hidorin D-337 4 - KF-315 - 0.2 - 0.2 FC-170C - - 2 - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 一 ---I--I--訂----I----1§^赢經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 29 1 用以評估物理性質之測試將以第1至4配方物與比較配方物製得之上述各個組成物，以乾燥狀恶為50微米之一厚度施用至一基質上，及於 20 C乾燥6小時。將所形成的薄膜切割成試驗片（如切割成一定的形狀與尺寸）’，然後進行—抗拉試驗與―動態黏彈性測試。抗拉測試係於丨〇 t進行，其結果係參照第2圖而說明之。如第2圖所示’以第7聚合物製備之組成物具有極佳的抗張特徵。第3圖顯示保護性薄膜之動態黏彈性測試結果，該保 1265185 A7 ' -------__ 五、發明說明（27) α 11薄膜係由製備自第7聚合物之組成物所形成；及第4圖 ”、員不比較貫例的保護性薄膜之類似的測試結果。 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 田進行動態黏彈性量測時，自一習知的乳化液製得之保4丨生薄膜（比較實例），在正切占_溫度分布圖中呈現清邊的雙峰（第4圖）。相反地，自第7組成物製得之可剝離性破覆薄膜，呈現一個寬廣的單峰（第3圖）。因此’確認本發明的組成物所提供之被覆薄膜，包含一種具有一連續性核心/殼結構之共聚物。剝離性之測試在經電錢處理之一軟鋼板上，喷塗一種胺基醇酸樹脂塗層。當該塗層變得不黏時，在其上喷塗一個由丙烯酸樹脂所形成的透明塗層。將依此方式被覆的板於14(rc加熱2〇分鐘，藉此製備一烘烤被覆板。接著，將可剝離性被覆組成物以乾燥狀態為70微米之一厚度施用至該板上，藉此製備· 试驗片。自一可剝離性被覆組成物製得的薄膜之可剝離性，係以用手將該薄膜剝離之容易程度為基礎，而予以評估。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在第2表中’ TT 935(商品名）係一增稠劑，Rohni & Haas 公司之產品；而Formater AP(商品名）係一消泡劑，San Nopco公司之產品。比較實例中所用的乳化液，係日本專利早期公開案 (kokai)第9-286934號所揭露之一種可剝離性被覆組成物之含水分散液。詳細地，係為高的玻璃轉化溫度之丙烯酸乳化液（JP 202)與彳氐的玻璃轉化溫度之丙烯酸乳化液（jp 203) 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Ϊ265185

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺錢财ϋ姆標準（cns)A4 之一種7 ·· 3的混合物，其中JP 202係玻璃轉化溫度為8 V-/ 之一聚合物之一種丙烯酸乳化液（固體含量47 5%， rrinrial JP 202，Rohm & Haas公司之產品），而JP 2〇3係玻螭轉化溫度為4TC之一聚合物之一種丙烯酸乳化液（固體含量 47.5%，Primal jp 203，Rohm & Haas公司之產品）。里

初始可剝離性，係指在第3表所示之溫度條件下乾燥及冷卻至室溫之後所測量之可剝離性。 T 加熱後之可剝離性，係指在試驗片置於8〇t的惶温火中500小時後所測量之可剝離性。在一加速的耐天候性試驗之後之可剝離性，係 =朗氣候_◦-計（_M)以—加速的耐天候性:二 S式驗片500小時後所測量之可剝離性。防水性之評估’係藉由在第3表所示，試驗片、將水(25。。)滴於試驗片上及將試::下二犄之後，觀察塗層薄膜之白化程度。评置4小評估的結果係評等如下： AA ·極佳 BB ·良好 CC :尚可 DD :不良在防水性試驗中，評等” 白化現象或剝離。 ’糸.日觀察到塗層薄膜之結果示於第3表。 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) . > -----·,·---^---------

1265185 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（29 ) 第3表

第1配方物第2配方物第3配方物第4配方物比較配方物初始可剝離性 1)於20°c乾燥6小時 AA AA AA AA DD 2)於80°C乾燥15分鐘 AA AA AA AA AA 加熱後之可剝離性 BB AA AA BB BB 耐天候性試驗之後之可剝離性 BB AA AA BB BB 防水性 1)於20°C乾燥6小時 BB BB BB BB DD 2)於80°C乾燥15分鐘 AA AA AA AA BB 如第3表清楚顯示，即使當本發明的可剝離性被覆組成物係於室溫中乾燥時，該等組成物仍展現極佳的可剝離性；亦即不論可剝離性增強劑存在與否，仍維持極佳的初始可剝離性。此外，含有一可剝離性增強劑之第2與3配方物，展現進一步增強之加熱後的可剝離性。第5A至5C圖顯示可剝離性保護薄膜之測試結果，該薄膜係分別自含有第7例的第7聚合物之第1配方物以及自比較配方物製得。詳細地，第5A圖係顯示乾燥時間相對於剝離強度之一圖；第5B圖係顯示乾燥時間相對於斷裂應力之一圖；第5C圖係顯示可剝離性保護薄膜的性能之一圖，乾燥時間相對於斷裂伸度。如第5 A圖所示，含有第7聚合物的第1配方物之組成物在乾燥約1小時之後，形成一可剝離性被覆薄膜。相反地，無法在短時間的乾燥作用之後，自比較配方物之組成本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 ----^ ^----------.卜—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1265185 A7 五、發明說明（30 ) 部智慧財員工消費社印物完全地形成一可剝離性被覆薄膜，及在該組成物乾燥24 小時之後，方能形成一可剝離性被覆薄膜。類似地’自第1配方物之組成物製得之保護性被覆薄膜，在乾燥1小時之後即可進行抗拉試驗。然而，自比較配方物之組成物製得之保護性被覆薄膜，在乾燥24小時之後方能進行試驗。如上述，在缺乏被覆組成物於施用後之強制加熱步驟下’本魯明的可剝離性被覆組成物亦為可行者。因而，可顯著地節省一加熱裝置之空間與成本。當使用本發明的組成物以保護汽車的外部面板時，係將該組成物施用於面板上及於環境溫度中乾燥，藉此形成一保護性薄膜。為以較高的乾燥效率形成一保護性薄膜，可包括一個簡單的通風步驟。因而，可省略習知的大型加熱裝置，而顯著地降低操作成本。 ^洋細地，可顯著地縮短一流動-工作系統之生產線。當增加用以形成可剝離性塗層之一生產線時，並不需要使用習知所用的大型裝置。以經由第1至6例的乳液聚合作用所製得之聚合物而製備之保護性薄膜，係以相同之方式進行剝離試驗。該等薄膜展現極佳的可剝離性，其類似於以第7例的聚合物製造之保護性薄膜所具有之可剝離性。該等結果清楚地顯示’本發明的可剝離性被覆組成物吏於低，亦可乾燥形成一個具有極佳的物理性質與訂線本紙張尺度適用中兩標準(CNS)Al^Til^T^ 1265185 A7 B7 五、發明說明（ 31 濟部智慧財產局員工消費合作社印製可剝離性之被覆薄膜。本發明的可剝離性被覆組成物所提仏之被覆薄膜，即使在長期的儲存之後，仍具有極佳的防水性、耐天候性及極佳的可剝離性。因此，本發明的可剝離性被覆組成物特別適合用以保護存放於戶外之物一如汽車。如月；!述’本發明用作可剝離性塗層之含水組成物_·其形成用以保護一物品表面一特定時期之可剝離性塗層，及當不需要時可予以_•該組成物含有-核心/殼共聚物 ’其包括一個具有3〇t至7代之高的玻璃轉化溫度之丙烯酸共聚物部份A以及一個具有至^代之低的玻璃轉化溫度之丙稀酸共聚物部份B，及其係經由多重步驟的聚入作用而形成。因此’該組成物經由環境溫度之乾燥作用而提供一極佳的可剝離性薄膜，及該可剝離性被覆薄膜展現長期的防水性、黏著性與可剝離性。因此’本發明的可剝離性被覆組成物提供一保護性被 «膜’其可用於⑴避免汽車經上漆的外部面板與樹脂料發生沾〉可與刮傷或因紫外線引起的劣化作用；⑺保護機械零件免於污損諸如侵姓作用；（3)保護通風機盘廚房用品免於因油與操作而起的污垢；⑷避免銘製圍搁之斑點與刮傷；(5)避免室内地板之斑點與刮傷；⑹保護漆工作間之赌壁與地板免於油漆H亏；及⑺避免纖維強化塑料(FRP)所製成的滑雪板及維持其外觀。咳保護效果係優於-習知的可剝離性被覆組成物所二” 性被覆薄膜。’ 〇油傷護本紙張尺度適用國家標準（CNS)A4規格⑵Q χ挪公爱） 1265185 A7 產品等五、發明說明（32 ) 此外’本發明的經成物無須加熱即可形成可剝離性被覆薄膜。因此’該組成物適歸具有電子零件諸如積路⑽與電容器之裝置’及適用於容易因熱而變形之塑膠元件標號對照 11…核心 12…殼 21…殼 22…核心 -----J--I»--------------訂---------線^^· (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 35

Claims

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第0891 19749號專利再審查案申請專利範圍修正本修正日期：93年7月 1· 一種用作可剝離性被覆之含水組成物，其形成用以保護一物品表面一特定時期及可在提供所需的保護作用之後予以剝離之可剝離性塗層，該組成物含有一核心/殼共聚物，在其分子中包括一個具有3〇。〇至7〇。〇之高的玻璃轉化:溫度之丙烯酸共聚物部份a以及一個具有5它至 -30 C之低的玻璃轉化溫度之丙烯酸共聚物部份B，及其係經由多重步驟的聚合作用形成，以單體總量為基礎，其中包含一具有酸性官能基之乙烯系單體，其含量為〇.2-2重量％。 2·如申請專利範圍第丨項之可剝離性被覆組成物，其中該核心/殼共聚物之顆粒具有一連續性雙相結構。 3·如申請專利範圍第丨項之可'剝離性被覆組成物，其中該核心係由共聚物部份A所組成，而該殼係由共聚物部份 B所組成。 4·如申請專利範圍第丨項之可剝離性被覆組成物，其中該核心/殼共聚物包括5_4〇重量。/。的丙烯酸共聚物部份A 與60-95重量％的丙烯酸共聚物部份b所組成，以部份a 與部份B之總量為基礎。 5.如申請專利範圍第1項之可剝離性被覆組成物，其中各共聚物部份含有一個提供硬聚合物的單體單元與一個提供軟聚合物的單體單元，其等之總量為70重量％以上

VI

36 1265185 六、申請專利範圍 --I- « 6. 如申請專利範圍第1項之可剝離性被覆組成物，其中該丙烯酸共聚物部份A或丙烯酸共聚物部份B皆不含有由一含氮的乙烯系單體所形成之一單體單元。 7. 如申請專利範圍第1項之可剝離性被覆組成物，其中在形成丙婦酸共聚物部份A與丙烯酸共聚物部份B之一乳化液之期間，使用一反應性表面活化劑。

8·如申請專利範圍第1項之可剝離性被覆組成物，其中該組成物含有一可剝離性增強劑。 9·——種可輕易地自物品剝離之可剝離性被覆薄膜，其係由申明專利範圍第丨至8項中任一項之可剝離性被覆組成物所製得者。種用以保護-物品表面之方法，該方法包括在該物品表面形成一可剝離性被覆薄膜，其係由如申請專利範圍第1至8項中任一項之可剝離性被覆組成物所製得者。 1L如申請專利範圍第1G項之用以保護—物品表面之方法

，該方法包括於蛾以下形成該可_性保護被覆薄膜〇

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