JPH111640A

JPH111640A - 剥離性水性被覆組成物及びこれを用いた自動車外板塗膜の一時保護方法

Info

Publication number: JPH111640A
Application number: JP17124997A
Authority: JP
Inventors: Seiji Kashiwada; 清治柏田; Nobumitsu Oi; 与三大井; Hiromi Harakawa; 浩美原川; Kenya Suzuki; 研哉鈴木; Hiroaki Komine; 宏明小峯
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1997-06-13
Filing date: 1997-06-13
Publication date: 1999-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】自動車外板塗膜との接着力が被膜温度によっ
て大きく変化することなく、長時間経過後も容易に剥離
可能な被膜を形成しうる剥離性水性被覆組成物および該
組成物を用いる自動車外板塗膜の一時保護方法の提供。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステルを必須とし
これに必要に応じて（メタ）アクリロニトリルを除く他
の重合性不飽和モノマーを加えたモノマー混合物を共重
合して得られるガラス転移温度０〜５０℃のアクリル共
重合体エマルション（Ａ）、及び（メタ）アクリル酸エ
ステルを必須としこれに必要に応じて（メタ）アクリロ
ニトリルを除く他の重合性不飽和モノマーを加えたモノ
マー混合物を共重合して得られるガラス転移温度−５０
〜１０℃のアクリル共重合体エマルション（Ｂ）を必須
として含み、且つ該（Ａ）と（Ｂ）のガラス転移温度の
差が少なくとも１０℃以上であることを特徴とする剥離
性水性被覆組成物、および該組成物を自動車外板に塗装
された上塗り硬化塗膜の表面に塗布することを特徴とす
る自動車外板塗膜の一時保護方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車外板塗膜や
その他塗装された物品の表面を一時的に保護するのに有
用な剥離性水性被覆組成物、及び該組成物を用いる自動
車外板塗膜の一時保護方法に関する。

【０００２】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】自動車、
車両、機械部品及び家庭用品などの金属製品、木工製
品、ガラス製品、プラスチック製品及びゴム製品などの
表面を塗装せしめた製品の塗膜を一時的に保護すること
は一般に行われている。

【０００３】例えば、これらの塗装製品が完成してから
需要家にわたるまでに、屋外ストックヤードでの保管中
や自送、鉄道、トレーラー、船舶などによる輸送中に、
他の物体との接触による塗膜のスリキズ、大気中の砂
塵、鉄粉、塩類、煤煙、鳥糞、昆虫の体液や死骸などや
太陽光線、風雨（特に酸性雨）などによるキズ、シミ、
変色、汚染など発生し、その商品価値が低下するので、
それを防止するために、塗装製品が完成してから需要家
にわたるまでの期間一時的に保護する。従来、このよう
な塗装製品を一時保護するために下記〜のように種
々の方法が行われているが、いずれも十分でなかった。

【０００４】ワックス類の脂肪族炭化水素系溶剤分
散液を塗装する。該方法では塗布した一時被膜を除去す
るのに、洗浄剤を炭化水素系溶剤や水に分散したエマル
ションが使用されているが、例えば自動車にこれを適用
すると、ドア内部やヒンジ部などに塗布されている防錆
剤や防錆ワックスなども同時に除去され、さらに塗膜が
これらの溶剤によって膨張したり、火気危険性や排水処
理などの環境上の課題も有している。ワックスに固体粉末を混合しワックス被膜の強度を
低下させて、保護被膜を手拭きで容易に除去可能なワッ
クス−固体粉末有機溶剤型分散液を塗装する。これは、
一時保護性が劣り、手で触れると容易に脱落し、しかも
酸性雨に汚染されやすい。水性一時保護剤としてアルカリ溶解型アクリル樹脂
を主成分とするエマルションを用いる（例えば、米国特
許第５４２８０９５号明細書）。これはアクリル酸やメ
タクリル酸などのカルボキシル基含有モノマーが多量に
含まれているために、剥離が困難でアルカリ水溶液で除
去することが行われ、多大な工数を必要とし、しかも排
水処理などにも課題がある。さらに水性一時保護剤として（メタ）アクリロニト
リルを含むアクリル樹脂エマルションを用いることが知
られており（例えば、特開昭６０−１６１４６５号、特
開平３−２５９９６６号公報）、このものは被膜強度、
剥離性などには優れているが、（メタ）アクリロニトリ
ルを含むために、剥離被膜の廃棄処理が困難である。即
ち該被膜を地中に埋めると水質汚染の可能性があり、焼
却するとシアン化水素ガスが発生して大気を汚染する恐
れがある。水性保護剤として酢酸ビニルエマルションを主成分
とする塗料を用いることも知られている（例えば、米国
特許第５１４３９４９号明細書）が、耐酸性や耐水性等
が十分でない。

【０００５】またこれらの一時保護剤を車両塗膜面に塗
布し保護膜を形成する方法として、例えば特開平７−８
０３９７号、特開平７−８０３９８号、特開平７−８０
３９９号などに示される方法が採用できる。これらの方
法によれば車両塗膜面を水洗しその洗浄水を水切りして
から一時保護剤を塗布し乾燥させて保護膜を形成する、
あるいは自動車の製造工程のボディの塗装工程後、組立
工程前にボディの塗膜面に一時保護剤を塗布し乾燥させ
て保護膜を形成するものである。しかしながらこれらの
方法で上記例示の一時保護剤を用いると、該一時保護剤
の塗布工程で垂れが発生したり、乾燥時に保護膜にワレ
状の塗面異常が発生したり、また得られる保護膜の強度
や伸びの温度依存性が大きいなどの問題があった。

【０００６】このように、一時保護剤を用いる場合に
は、下記イ）〜ト）の特性を有する組成物を用いること
が重要である。

【０００７】イ）保護すべき塗膜に対して適度な接着性
を有し、その接着性が被膜温度や経時によって大きく変
化せず、剥離する際は塗膜を傷つけることなく人手又は
高圧水流で１枚の連続したシートとして容易に剥離でき
る。ロ）スプレー塗装、又はローラー、刷毛塗装ができる。ハ）酸性雨、鉄粉などによるシミ、汚染の防止及び物の
接触、チッピングによる傷付きの防止などの保護機能に
優れる。ニ）被膜が適度な弾性、強度、伸びおよび耐久性を有
し、且つ該強度、伸びなどの特性が被膜温度に影響を受
けにくい。即ち屋外で剥離する場合に、夏場の高温期で
は被膜が伸びすぎて剥離できない。また冬場の低温期で
は伸びが著しく低下して被膜が割れるためシート状に剥
離できない、などの不具合が生じにくい。ホ）屋外保管に必要な耐水性、耐候性、熱安定性を有し
ている。ヘ）保護すべき塗膜を膨潤させたり、または変形、変
色、シミ、ボケなどの塗面異常を起こさせるような溶
剤、可塑剤、分散剤などの添加剤を含まない。ト）剥離された被膜は破棄されるものであることから、
埋立て又は焼却されても、人体、環境に有害となるよう
な成分を一切含まない。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記〜
の問題点を解決し、且つ前記イ）〜ト）の特性を有す
る剥離性水性一時保護被覆組成物を開発するため鋭意検
討した結果、特定のガラス転移温度差を有する２種以上
のアクリル共重合体のエマルションを含有する剥離性水
性被覆組成物を用いると、得られる保護被膜はその接着
力が被膜温度によって大きく変化することなく、長時間
経過後も容易に剥離でき、且つ剥離後の埋立て又は焼却
処分においても環境上の問題を全く有せず、一時保護を
なし得ることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、異なるガラス転移温度を
有するアクリル共重合体のエマルションを少なくとも２
種以上含有する剥離性水性被覆組成物であって、該アク
リル共重合体エマルションとして、（メタ）アクリル酸
エステルを必須としこれに必要に応じて（メタ）アクリ
ロニトリルを除く他の重合性不飽和モノマーを加えたモ
ノマー混合物を共重合して得られるガラス転移温度０〜
５０℃のアクリル共重合体エマルション（Ａ）、及び
（メタ）アクリル酸エステルを必須としこれに必要に応
じて（メタ）アクリロニトリルを除く他の重合性不飽和
モノマーを加えたモノマー混合物を共重合して得られる
ガラス転移温度−５０〜１０℃のアクリル共重合体エマ
ルション（Ｂ）を必須として含み、且つ該（Ａ）と
（Ｂ）のガラス転移温度の差が少なくとも１０℃以上で
あることを特徴とする剥離性水性被覆組成物、及びこれ
を自動車外板に塗装された上塗り硬化塗膜の表面に塗布
する自動車外板塗膜の一時保護方法を提供するものであ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の組成物および方法
について説明する。

【００１１】本発明組成物は、被膜形成成分として、異
なるガラス転移温度を有するアクリル共重合体のエマル
ションを少なくとも２種以上含有するものであり、該ア
クリル共重合体エマルションとして、（メタ）アクリル
酸エステルを必須としこれに必要に応じて（メタ）アク
リロニトリルを除く他の重合性不飽和モノマーを加えた
モノマー混合物を共重合して得られるガラス転移温度０
〜５０℃のアクリル共重合体エマルション（Ａ）、及び
（メタ）アクリル酸エステルを必須としこれに必要に応
じて（メタ）アクリロニトリルを除く他の重合性不飽和
モノマーを加えたモノマー混合物を共重合して得られる
ガラス転移温度−５０〜１０℃のアクリル共重合体エマ
ルション（Ｂ）の２種を少なくとも必須とするものであ
る。

【００１２】本発明で言うところのアクリル共重合体の
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳＫ７１２１に準じ
て、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求められる値で
ある。

【００１３】上記エマルション（Ａ）のアクリル共重合
体は、ガラス転移温度（ＴｇＡ）が０〜５０℃、好まし
くは２０〜４０℃の範囲を有する。該ＴｇＡが０℃未満
であると、得られる被膜の粘着性が増大し被膜強度も低
下するため、経時における剥離性が低下し、一方５０℃
を越えると造膜性に支障をきたし被膜強度も低下するの
で好ましくない。また上記エマルション（Ｂ）のアクリ
ル共重合体は、ガラス転移温度（ＴｇＢ）が−５０〜１
０℃、好ましくは−１５〜５℃の範囲を有する。該Ｔｇ
Ｂが−５０℃未満であると、得られる被膜の粘着性が増
大し被膜強度も低下するため、経時における剥離性が低
下し、一方１０℃を越えると、造膜性に支障をきたし、
特に低温環境下（０℃以下）で塗布した場合に、得られ
る被膜がヒビ割れ状となり連続被膜が得られなくなるの
で好ましくない。

【００１４】本発明では、上記ＴｇＡとＴｇＢの差ΔＴ
ｇが少なくとも１０℃以上、好ましくは２０℃以上、さ
らに好ましくは３０℃以上であることが必須である。該
ΔＴｇが１０℃未満では、屋外での剥離性が環境温度に
大きく依存し、夏場の高温期では密着性が高く且つ被膜
が伸びすぎて剥離できない、一方冬場の低温期では被膜
の伸びが著しく低下して被膜が割れシート状に剥離でき
なくなるので好ましくない。

【００１５】またエマルション（Ａ）及び（Ｂ）を含む
被膜形成成分となる混合エマルション中の共重合体混合
物全体のみかけのガラス転移温度は、各共重合成分であ
るモノマーのホモポリマーのガラス転移温度を用いて下
記式から算出することができ、かかる全体のみかけのガ
ラス転移温度が０〜２０℃、好ましくは５〜２０℃の範
囲内であることが望ましい。

【００１６】１／Ｔｇ′＝Ｗ₁／Ｔ₁＋Ｗ₂／Ｔ₂＋ … ＋Ｗ_n／Ｔ_n ｛式中、Ｔｇ′は共重合体混合物全体のみかけのガラス
転移温度（絶対温度）、Ｗ₁，Ｗ₂，…，Ｗ_nは各モノ
マーの重量分率、Ｔ₁，Ｔ₂，…，Ｔ_nは各ホモポリマ
ーのガラス転移温度（絶対温度）｝

【００１７】上記エマルション（Ａ）及び（Ｂ）のアク
リル共重合体は、夫々、重量平均分子量が２０，０００
以上、好ましくは５０，０００〜２００，０００の範囲
内であることが望ましい。該重量平均分子量が２０，０
００未満では、被膜強度が低下し、剥離性が低下するの
で望ましくない。

【００１８】上記アクリル共重合体の製造に使用される
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸
の炭素数１〜２４個のアルキル又はシクロアルキルエス
テル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸の炭素数２〜８個のヒドロキシアルキル
エステルなどが挙げられる。

【００１９】他の重合性不飽和モノマーとしては、上記
（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリロニト
リル以外であって、例えば、スチレン、ビニルトルエ
ン、メチルスチレン、クロルスチレン、Ｎ−ビニルピロ
リドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピ
オン酸ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルイソブ
チルエーテル、メチルビニルエーテル、２−エチルヘキ
シルビニルエーテル；（（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレートな
どのカルボキシル基含有モノマー、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、
スチレンスルホン酸ナトリウム塩、スルホエチルメタク
リレート及びそのナトリウム塩やアンモニウム塩などの
スルホン酸基含有モノマー、（メタ）アクリルアミド、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどの
アミド基含有モノマー、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートとアミ
ン類との付加物など；ポリオキシエチレン鎖を有する
（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
トなどの多価アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸
エステル；１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン
ジ（メタ）アクリレートなどの多塩基酸の重合性不飽和
アルコールエステル；ジビニルベンゼン、アリル（メ
タ）アクリレートなどが挙げられ、これらは所望の性能
に応じて適宜使用される。

【００２０】アクリル共重合体エマルション（Ａ）及び
（Ｂ）において、（メタ）アクリル酸エステルと他の重
合性不飽和モノマーとの混合比率は、夫々、該当ガラス
転移温度範囲になるようにする以外は特に制限なく、該
両成分の合計量に基づいて、（メタ）アクリル酸エステ
ルを１〜１００重量％、好ましくは５０〜９９．８重量
％、他の重合性不飽和モノマーを９９〜０重量％、好ま
しくは５０〜０．０２重量％とするのが適当である。他
の重合性不飽和モノマーとして水溶性モノマーを用いた
場合には、得られる被膜の耐水性の面からこの使用量を
１０重量％以下に抑えることが好ましく、特にカルボキ
シル基含有モノマー及びアミド基含有モノマーの場合
は、量が多くなると、保護すべき塗膜との密着性が高
く、被膜の剥離が困難となるため０．５重量％未満が好
ましい。

【００２１】上記アクリル共重合体エマルション（Ａ）
及び（Ｂ）は、公知の方法にて得ることができる。例え
ば乳化剤の存在下で、上記モノマー成分を乳化重合させ
ることで容易に得られる。乳化剤としては、アニオン性
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが挙げられ、該
乳化剤の１種又は２種以上の存在下で重合開始剤を使用
して乳化重合することができる。乳化重合以外にも公知
の懸濁重合などを採用してもよい。

【００２２】本発明では、上記の通り得られる非架橋型
の２種のアクリル共重合体エマルション（Ａ）及び
（Ｂ）を、被膜形成成分として用いることができるが、
さらに該アクリル共重合体エマルション（Ａ）及び
（Ｂ）のいずれか一方又は両方に、モノマー成分として
カルボニル基含有α，β−エチレン性不飽和モノマーを
モノマー混合物中０．１〜３０重量％含有せしめたモノ
マー混合物を共重合してなるヒドラジド化合物などと架
橋可能なアクリル共重合体エマルションを用いることが
できる。これを用いると得られる被膜が強度が強く適度
な伸びを有し、且つ強度や伸びの温度依存性が小さいと
いう特徴を付与できる。

【００２３】該カルボニル基含有α，β−エチレン性不
飽和モノマーとしては、例えばアクロレイン、ダイアセ
トンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、
ホルミルスチロール、４〜７個の炭素原子を有するビニ
ルアルキルケトン（例えばビニルメチルケトン、ビニル
エチルケトン、ビニルブチルケトン）等が挙げられる。
このうち特にダイアセトンアクリルアミド、ダイアセト
ンメタクリルアミドが好適である。

【００２４】カルボニル基を有する架橋可能なアクリル
共重合体エマルションとする場合には、前記他の重合性
不飽和モノマーの１つとしてカルボニル基含有α，β−
エチレン性不飽和モノマーを用いれば良く、その際の各
モノマーの混合比率は、該当ガラス転移温度範囲になる
ようにする以外は特に制限なく、例えばカルボニル基含
有α，β−エチレン性不飽和単量体を０．１〜３０重量
％、好ましくは０．５〜１０重量％、（メタ）アクリル
酸エステルを９９．９〜７０重量％、好ましくは９９．
５〜９０重量％、及び他の重合性不飽和モノマーを０〜
２０重量％、好ましくは０〜５重量％とするのが適当で
あり、これらを、上述の非架橋型の場合と同様に乳化剤
の存在下で乳化重合させることにより容易にカルボニル
基を有する架橋可能なアクリル共重合体エマルションが
得られる。

【００２５】上記の通りアクリル共重合体エマルション
（Ａ）及び（Ｂ）のいずれか一方又は両方がカルボニル
基を導入せしめた架橋可能なタイプである場合には、該
エマルションに架橋剤としてヒドラジド化合物を含有さ
せることができる。該ヒドラジド化合物としては、１分
子中少なくとも２個のヒドラジド基を有するものであ
り、例えば、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジ
ド、こはく酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、
アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなど
の２〜１８個の炭素原子を有する飽和脂肪族カルボン酸
ジヒドラジド；マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒ
ドラジド、イタコン酸ジヒドラジドなどのモノオレフィ
ン性不飽和ジカルボン酸のジヒドラジド；炭酸ジヒドラ
ジド、ビスセミカルバジド、ポリイソシアネート化合物
とポリオキシエチレン鎖等の親水性基含有活性水素化合
物との反応物にヒドラジド誘導体を反応させてなる水系
セミカルバジド化合物（特開平８−１５１３５８号参
照）；フタル酸、テレフタル酸又はイソフタル酸ジヒド
ラジド、ならびにピロメリット酸のジヒドラジド、トリ
ヒドラジド又はテトラヒドラジド；ニトリロトリ酢酸ト
リヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、１，２，４−
ベンゼントリヒドラジト；エチレンジアミンテトラ酢酸
テトラヒドラジド、１，４，５，８−ナフトエ酸テトラ
ヒドラジド；カルボン酸低級アルキルエステル基を有す
る低重合体をヒドラジン又はヒドラジン水化物（ヒドラ
ジンヒドラード）と反応させてなるポリヒドラジド（特
公昭５２−２２８７８号参照）、その他にカルボヒドラ
ジド、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−
イソプロピルヒダントインなどが挙げられる。

【００２６】上記ヒドラジド化合物は、疎水性が強すぎ
ると水分散化が困難となり、均一な架橋塗膜が得られな
いことから適度な親水性を有する比較的低分子量（３０
０以下程度）の化合物を使用することが好適であり、上
記例示中では、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、セバ
シン酸ジヒドラジドなどのジカルボン酸のジヒドラジド
が好適である。

【００２７】上記ヒドラジド化合物の添加量は、前記カ
ルボニル基を含有するアクリル共重合体エマルション
（Ａ）、（Ｂ）成分中のカルボニル基１モルに対し、ヒ
ドラジド基の量が０．０２〜３．０当量、好ましくは
０．１〜２．０当量となる量が適当である。

【００２８】本発明組成物の被膜形成成分には、上記の
通り異なるガラス転移温度を有する前記アクリル共重合
体エマルション（Ａ）及び（Ｂ）の少なくとも２種を混
合したものが使用され、該（Ａ）及び（Ｂ）は夫々、一
方又は両方が非架橋型及び架橋型のいずれであってもよ
く、また（Ａ）及び（Ｂ）とも、各ガラス転移温度範囲
に入る非架橋型及び架橋型のものを併用して含むもので
あってもよい。その使用比は、アクリル共重合体エマル
ション（Ａ）及び（Ｂ）を、固形分重量比で（Ａ）／
（Ｂ）＝９５／５〜５／９５、好ましくは６５〜３５〜
３５／６５の割合で混合することができる。

【００２９】さらに必要に応じて、これらに該（Ａ）及
び（Ｂ）とは異なったガラス転移温度を有するアクリル
共重合体のエマルションや、従来塗料分野で使用されて
いる酢酸ビニルエマルション、エチレン−酢酸ビニルエ
マルションなどを配合したものを被覆形成成分として使
用してもよい。

【００３０】本発明組成物には、さらに剥離助剤（Ｃ）
を配合することができる。該剥離助剤（Ｃ）を併用する
と、得られる被膜が保護すべき塗膜面に適度な密着性を
有し剥離する際は該塗膜を傷付けることなく完全に剥離
できる機能を格別顕著に長期間（３〜５倍）維持するこ
とが可能となる。

【００３１】かかる剥離助剤としては、ワックス系、シ
リコーン系、フッ素系などから選ばれる少なくとも１種
以上の化合物が好適に使用できる。これらは水に溶解、
もしくは分散化されたもの、もしくは粉末状のいずれの
ものであっても使用できる。

【００３２】ワックス系としては、具体的には植物系；
キャンデリワックス、カルナバワックス、ライスワック
ス、木ろう、ホホバ油など、動物系；みつろう、ラノリ
ン、鯨ろうなど、鉱物系；モンタンワックス、オゾケラ
イト、セレシンなど、石油系；パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなど、合成
炭化水素系；フィッシャー・トロブシュワックス、酸化
ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、アクリ
ル−エチレン共重合体ワックスなど、変性ワックス系；
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、
マイクロクリスタリンワックス誘導体など、水素系ワッ
クス；硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体など、その
他；１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アミ
ド、無水フタル酸イミド、ビスアマイド、アマイド、グ
リセリンエステル、ソルビタンエステル、高級アルコー
ル（Ｃ₁₂以上、好ましくはＣ₁₆以上）、高級脂肪酸（Ｃ
₁₂以上、好ましくはＣ₁₆以上）などが挙げられる。

【００３３】これらのワックス系は、融点約１５〜２５
０℃、好ましくは約２０〜１８０℃の範囲を有するもの
が望ましい。融点が上記範囲をはずれると被膜の耐水
性、耐酸性などが低下する恐れがある。

【００３４】シリコーン系化合物としては、シロキサン
結合を主骨格とするシリコーンオイル、シリコーン粉
末、シリコーンエマルション、シリコーン水溶性樹脂な
どが使用できる。具体的にはジメチルポリシロキン系、
メチルフェニルポリシロキン系、環状ジメチルポリシロ
キン系、フロロポリシロキン系、変性（アミノ、エポキ
シ、ポリエーテル、アルコール、フッ素、メルカプト、
カルボキシル、アルキル高級脂肪酸）、例えば商品名
（トーレ・シリコーン社製）でＳＨ２０３、ＢＹ１６−
８２８、ＳＦ８４１１、ＳＦ８４１８、ＢＹ１６−８３
８、ＳＦ８４２２、ＢＹ１６−８４８、ＳＨ３７７１、
ＳＨ３７４６、ＳＦ８４１９、ＦＳ１２６５の如きシリ
コーンオイル；Ｒ９００、Ｒ９０１、Ｒ９０２、Ｆ１０
０、Ｆ１０１、Ｆ２００、Ｆ２０１、Ｆ２０２、Ｆ２０
３、Ｆ４００、Ｆ３００、Ｆ３０１、Ｆ２５０、Ｅ５０
０、Ｅ５０１、Ｅ６００、Ｅ６０１、Ｅ６０２、Ｅ６０
３、Ｅ８５０の如きシリコーン粉末；ＳＨ２０４、ＳＨ
４９０、ＳＨ７０２４、ＳＨ７０２８、ＳＨ７０３５、
ＳＨ７０６０の如きシリコーンエマルション；ＳＨ３７
４６、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７１の如きシリコーン水
溶性樹脂などが挙げられる。上記シリコーン粉末として
は通常約０．１〜１００μｍ、好ましくは約５〜５０μ
ｍの平均粒子径を有することができる。

【００３５】中でも、水に対して難溶性であり、且つ少
量の界面活性剤により容易に水分散体になり得て、被膜
の下層部にも十分配向して、保護すべき塗膜との界面に
生じる経時による密着性の増大を緩和する機能に優れる
ものとして、下記一般式で表される分子量１，０００〜
２０，０００のポリエーテル変性シリコーンオイルが最
適である。

【００３６】

【化１】

【００３７】（式中、ｍおよびｎは正の整数を示し、Ｐ
ＯＡはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド変
性による、ポリエーテル部分を示す。）

【００３８】また、フッ素系化合物としては、分子中に
フルオロアルキル基を含有する分子量１，０００〜２
０，０００のものが好ましい。具体的にはパーフロロア
ルキルカルボン酸塩、パーフロロアルキルリン酸エステ
ル、パーフロロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パ
ーフロロアルキルペンタノン、パーフロロアルキルＥＯ
付加物などが挙げられる。また商品名（旭硝子社製）と
してサーフロンＳ−１１１、同左Ｓ−１１２、同左Ｓ−
１１３、同左Ｓ−１２１、同左Ｓ−１３１、同左Ｓ−１
３２、同左Ｓ−１４２、同左Ｓ−１４５、同左Ｓ−１３
１Ｓ、同左Ｓ−１４５Ｓなどが挙げられる。

【００３９】これらの剥離助剤の中で、ワックス系及び
シリコーン化合物を用いると耐水性及び耐酸性に優れた
被膜が得られやすいという利点がある。

【００４０】剥離助剤（Ｃ）の使用割合は、通常、組成
物中の樹脂固形分１００重量部に対してワックスの場合
には約０．５〜１０重量部、好ましくは約１〜５重量
部、シリコーン化合物の場合には約０．０１〜１０重量
部、好ましくは約０．１〜５重量部、フッ素系化合物の
場合には約０．０１〜５重量部、好ましくは約０．０１
〜３重量部が好ましい。

【００４１】本発明組成物には、さらに必要に応じて紫
外線吸収剤及び／又は光安定剤よりなる耐候性助剤
（Ｄ）や顔料（Ｅ）、特にチタン白を含有することがで
きる。

【００４２】該紫外線吸収剤及び／又は光安定剤よりな
る耐候性助剤（Ｄ）の使用目的は、数ケ月以上屋外で放
置されると光劣化により被膜の伸びが低下したり、光酸
化により自動車外板塗膜に被膜が接着し剥離性が低下
し、そのため剥離の際、チギレ易く多大な剥離工数が必
要となる場合があり、このような被膜の光劣化等を防
ぎ、長期にわたる保護の後の良好な剥離性を得ることで
ある。該紫外線吸収剤及び光安定剤は、夫々単独でまた
は併用して用いることができる。

【００４３】紫外線吸収剤としては従来から公知のもの
が使用できる。このものの具体例としてはフェニルサリ
シレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸
誘導体；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾ
フェノントリヒドレート、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−オクタデシロキシベンゾフェノン、ナトリウム２，
２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−５−スル
ホベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキ
シベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾ
フェノン、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−
ジベンゾイルレゾルシノール、４，６−ジベンゾイルレ
ゾルシノール、ヒドロキシドデシルベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４（３−メタクリルオキシ−
２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン系；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル系及びその他（シュウ酸アニリド、シアノアクリレー
トなど）の化合物などが挙げられる。

【００４４】光安定剤としては従来から公知のものが使
用できる。主としてヒンダードアミン誘導体であるが、
具体的にはビス−（２，２′，６，６′−テトラメチル
−４−ピペリジニル）セバテート、４−ベンゾイルオキ
シ−２，２′，６，６′−テトラメチルピペリジンなど
が好適である。

【００４５】耐候性助剤（Ｄ）の配合量は目的に応じて
任意に選択できるが、組成物中の樹脂固形分１００重量
部に対して、紫外線吸収剤が０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部、光安定剤が０．１〜５重量
部、好ましくは０．３〜３重量部が適当である。

【００４６】顔料（Ｅ）の使用目的は、顔料、特にチタ
ン白を水分散体とした上で本発明の組成物に配合するこ
とにより、白色化された被膜が得られ、白色化すること
により、紫外線、熱などに対するバリヤー効果を高め、
経時の剥離性を向上させることにある。また該チタン白
を配合することにより、被膜に発生する収縮応力を緩和
でき、このことは、特に冬期、雨や雪により被膜が吸水
した状態で低温に晒されると大きな応力が被膜に発生
し、塗布された被膜の端面に浮きや剥がれが生じて強風
などで自然に被膜が剥離する不具合を防止するので有効
である。

【００４７】顔料（Ｅ）としては、チタン白、カーボン
ブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ
ーンなどの着色顔料、タルク、炭酸カルシウム、シリ
カ、硫酸バリウム、クレー、マイカなどの体質顔料が挙
げられ、これらは単独でまたは２種以上併用して用いる
ことができる。これらのうち特にチタン白が好適であ
る。

【００４８】顔料（Ｅ）の配合量は、組成物中の樹脂固
形分１００重量部に対して３〜５０重量部、好ましくは
１０〜３０重量部である。３重量部未満では、紫外線、
熱などに対するバリヤー効果が小さく、応力緩和能も極
めて小さい。又、５０重量部を越えて配合すると、被膜
の伸びが低下し、剥離する際にチギレ易くなり、また被
膜の吸水性が高まり、雨などにあうと被膜にフクレが発
生し易くなるので好ましくない。

【００４９】本発明組成物は、例えば前記アクリル共重
合体エマルション（Ａ）及び（Ｂ）に、必要に応じて剥
離助剤（Ｃ）、耐候性助剤（Ｄ）、顔料（Ｅ）を予め水
性エマルションとした上で配合する。該（Ｃ）〜（Ｅ）
成分の水性エマルション化には機械的分散、乳化剤によ
る分散などの方法が実施できる。本発明組成物には、さ
らに必要に応じて公知の塗面調整剤、消泡剤、増粘剤な
どが配合できる。

【００５０】本発明は、また、上記の通り得られる剥離
性水性被覆組成物を自動車外板に塗布された上塗り硬化
塗膜の表面に塗布して該硬化塗膜を一時保護する方法を
提供する。

【００５１】本発明において上記剥離性水性被覆組成物
が塗布される上塗り硬化塗膜は、従来から公知の硬化形
塗料を自動車外板に塗装し適当な温度及び時間で焼付け
るなどして得られるものであり、硬化塗膜のガラス転移
温度が５０〜１３０℃の範囲に調整された塗膜であるこ
とが望ましい。該硬化形塗料としてはクリヤー塗料、メ
タリック顔料（アルミニウム粉末、雲母状粉末、酸化チ
タンコーティングした雲母状粉末など）及び必要に応じ
て着色顔料を含有するメタリック塗料、着色顔料を含有
するソリッドカラー塗料などが使用できる。硬化形塗料
のタイプとしては水性形、有機溶剤形、粉体形などいず
れのものであってもかまわない。硬化形塗料を構成する
硬化形樹脂組成物としては、アクリル系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、シリコー
ン系樹脂、エポキシ系樹脂などの基体樹脂とアミノ樹
脂、ポリイソシアネート化合物、ポリカルボン酸化合
物、ポリエポキシ化合物などの架橋剤で構成されるもの
及び自己硬化性モノマー（例えばＮ−ブトキシメチルア
クリルアミド）を成分とする重合体などが挙げられ、特
にアクリル樹脂系、アミノアルキド樹脂系、ウレタン樹
脂系の塗膜が好適である。また硬化形塗料中には体質顔
料、各種添加剤などを任意に配合することができる。上
記硬化塗膜は、例えば上記硬化形塗料を素材（例えば金
属、プラスチック及び無機質）に直接又はプライマー又
は中塗り又はベースコートなどを施した塗膜の表面に塗
布し、塗膜のガラス転移温度が上記範囲内になるように
硬化させたものが使用できる。

【００５２】本発明において、硬化塗膜のガラス転移温
度が５０℃より低いと屋外の長期暴露で剥離性被膜がは
がれ難くなったり、また剥離後の硬化塗膜に剥離跡、シ
ミ、ツヤ引け等の塗膜欠陥が生じやすく、他方、ガラス
転移温度が１３０℃より高いと、剥離性被膜の付着力が
小さくなりすぎて保管中に自然剥離するおそれがあるの
で好ましくない。ここで硬化塗膜のガラス転移温度は、
遊離塗膜（幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍ、厚さ３０μｍ）を
ダイナミックビスコエラストメーターモデルバイブロン
（ＤＰＶ−１１−ＥＡ型、東洋バルドウィン社製品）を
用いて測定したものである。

【００５３】本発明方法においては、望ましくは上記剥
離性水性被覆組成物を、固形分濃度３０〜８０重量％、
好ましくは４０〜７０重量％、粘度０．３〜５．０Ｐ
ａ．ｓ、好ましくは０．７〜３．０Ｐａ．ｓ、及び表面
張力４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下の
範囲に調整して自動車外板塗膜上に塗布する。固形分濃
度が３０重量％未満では、ワレ状の塗面異常が発生しや
すくなり、一方８０重量％を越えると液粘度が高くなり
機械的安定性も低下するため塗装の面から好ましくな
い。

【００５４】該粘度が０．３Ｐａ．ｓ未満では、塗布し
た塗液が垂れやすく、一方５．０Ｐａ．ｓを越えると、
得られる被膜面が平滑性に乏しく、凹凸の激しいものと
なり、またローラーや刷毛塗装の場合に回転不良などの
不具合が伴い塗装作業性が極めて低下するので好ましく
ない。かかる粘度範囲への調整は、ポリアクリル酸ソー
ダ、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸共重合
物、ポリアクリル系スルホン酸塩、ポリオキシアルキレ
ンアルキルフェニルエーテルなどのポリエーテル系、ウ
レタン変性ポリエーテル系、エチレンビス脂肪族カルボ
ン酸アミド、ヒドロキシエチルセルロースなどの粘弾性
調整剤を添加することで容易に行うことができる。

【００５５】該表面張力が４０ｍＮ／ｍを越えると、自
動車外板塗膜に対して良好な濡れ性が得られずハジキな
どの濡れ不良現象によって連続した被膜の形成が困難と
なるので好ましくない。かかる表面張力の調整は、エチ
レンオキサイド又はプロピレンオキサイドで変性された
ジメチルポリシロキサンなどのポリエーテル変性シリコ
ーンオイルあるいはパーフルオロアルキルカルボン酸
塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオ
ロアルキルアミンオキサイドなどのフッ素系界面活性剤
など水溶性の濡れ向上剤を添加することによって達成す
ることができる。

【００５６】本発明において上記組成物を自動車外板塗
膜上に塗布する方法としては、刷毛塗り、ローラー塗
り、スプレー塗り、その他従来から行われている塗装法
が採用可能であり、塗装された被膜は、室温では１時間
もしくは２時間、また加熱する場合は例えば５０℃で２
０分、又は７０℃で１０分間加熱することにより乾燥直
後に雨にさらされても溶け落ちることのない乾燥状態に
することができる。更に、中赤外又は遠赤外線を３０秒
もしくは１分照射した後に、５０℃から７０℃の雰囲気
温度で２分から３分間加熱することにより、乾燥時間を
短縮することが可能である。被膜の膜厚は乾燥膜厚で２
０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１００μｍ程度が適
当である。

【００５７】上記のような自動車外板塗膜上の一時保護
膜の形成は、自動車製造工程において塗装工程と組立工
程の間に行なわれるか、あるいは組立工程後の完成車に
行われる。

【００５８】前者の方法は、自動車製造工程において自
動車外板の塗装工程後、組立工程の前に、塗装工程で自
動車外板に塗装された上塗り硬化塗膜の表面に、上記剥
離性水性被覆組成物を塗布し剥離性被膜を形成した後、
該剥離性被膜を熱風乾燥炉で乾燥するかあるいは赤外線
乾燥炉で予備乾燥してから熱風乾燥炉で乾燥する工程を
設けてなる方法である。

【００５９】後者の方法は、完成車の外板に塗装された
上塗り硬化塗膜の表面を水洗し、水切りした後、該上塗
り硬化塗膜の表面に上記剥離性水性被覆組成物を塗布し
剥離性被膜を形成し、該剥離性被膜に赤外線を照射して
乾燥してから、該剥離性水性被膜を熱風乾燥する方法で
ある。

【００６０】ここでいずれの方法をとるにせよ、上記剥
離性水性被覆組成物の固形分濃度や粘度を前記範囲内に
調整しておくことが好適である。固形分濃度や粘度がそ
の範囲外では乾燥時にワレ状の塗面異常が生じる恐れが
あるので望ましくない。

【００６１】まず前者の方法による保護膜形成は、図
１、２に示すように剥離性水性被覆組成物の塗布工程
１、セッティング工程２、乾燥工程３からなり、該乾燥
工程３が図１のように熱風乾燥のみでも、図２のように
赤外線照射による予備乾燥及び熱風乾燥からなっていて
もよい。

【００６２】上記剥離性水性被覆組成物の塗布工程１
は、上記塗布方法に従って行われ、この際の塗布ブース
の環境条件は、水性塗料の成膜性に支障なく良好な連続
被膜を確保するため、ブース温度１５℃以上、望ましく
は２０〜３０℃、風速０．１〜０．３ｍ／ｓ、湿度５０
〜８０％が望ましい。

【００６３】上記剥離性被膜が形成された自動車外板
は、セッティング工程２で１〜１０分間放置される。該
セッティングブースの環境条件は、塗布ブースと同様に
選択される。

【００６４】上記剥離性被膜の乾燥工程３では、熱風乾
燥炉で乾燥するかあるいは赤外線乾燥炉で予備乾燥して
から熱風乾燥炉で乾燥する。熱風乾燥のみの場合の乾燥
条件は、３０〜１６０℃、好ましくは５０〜１２０℃の
範囲で、１０〜３０分間とするのが適当である。

【００６５】被膜内部から乾燥させ塗面異常を防止する
点からは赤外線乾燥炉で予備乾燥するのが望ましい。赤
外線照射条件は、波長１μｍ以上、好ましくは２〜４μ
ｍに放射エネルギー強度のピークを持つ遠赤外線ヒータ
ーを使用するのが効果的であり、照射時間（乾燥時間）
は９０秒以内、望ましくは３０〜６０秒間が適当であ
る。放射波長が１μｍ前後に放射エネルギー強度のピー
クを持ち近赤外線ヒーターでは自動車外板の表面温度が
極めて上がり易く表面温度の制御が困難となり剥離性被
膜中の水の突沸による気泡が発生しやすい。一方、放射
波長が３〜数十μｍの幅広い赤外線を放射する超赤外線
ヒーターでは剥離性被膜中の水の蒸発が遅くなる。

【００６６】予備乾燥後の熱風乾燥条件は、外板の表面
温度が３０〜１６０℃、好ましくは５０〜１２０℃の範
囲となる温度で、１〜１０分間とするのが適当である。
従って赤外線乾燥炉で予備乾燥することによって大幅な
時間短縮が可能である。

【００６７】このように剥離性被膜により保護された外
板には、組立工程において、エンジンや機能部品などが
組み付けられ完成車として検査工程に供される。

【００６８】次いで後者の方法による保護膜形成は、図
３に示すように水洗工程１１、水切り工程１２、剥離性
水性被覆組成物の塗布工程１３、セッティング工程１
４、乾燥工程１５からなる。

【００６９】上記水洗工程１１では、保護膜を形成すべ
き完成車を水洗し、該外板に塗装された上塗り硬化塗膜
表面に付着した雨水や塵埃を除去する。水洗にはシャワ
ー式洗車装置を用いるのが一般的であり、冬場の低温期
には３０〜５０℃の温水を用いて車両の表面温度を適度
に調節することもできる。

【００７０】水洗により洗浄された車両は水切り工程１
２で上塗り硬化塗膜表面に付着した洗浄水を除去され
る。これにより次の塗布工程で良好な塗装作業性と仕上
り性が確保できる。かかる水切り手段としては、エアブ
ローが一般的であり、エアブローの後に温風で完全に乾
燥させることもできる。車両の表面温度は、剥離性水性
被覆組成物の成膜性に支障がなく良好な連続被膜を確保
するために、１５℃以上、望ましくは２０〜３０℃とな
るようにするのが適当である。従って冬場の低温期には
５０〜７０℃の温風によるエアブローを行ない、前述し
た温水による洗浄と組み合わせることにより、車両の表
面温度を適度に調節して次の塗布工程で良好な塗装作業
性と仕上り性が確保できる。

【００７１】上記剥離性水性被覆組成物の塗布工程１３
及びセッティング工程１４は、上記前者方法の塗布工程
１及びセッティング工程２と同様の条件で行うことがで
きる。

【００７２】乾燥工程１５は、上記で塗布された剥離性
水性被膜を赤外線乾燥炉で赤外線乾燥する赤外線乾燥工
程と、それに次ぐ熱風乾燥炉で熱風乾燥する熱風乾燥工
程とよりなる。赤外線照射による乾燥は上記前者方法の
乾燥工程３におけると同様の条件で行うことができる。

【００７３】赤外線乾燥後の熱風乾燥条件は、車両に装
備されている各種電装部品やプラスチック部品の保護及
び乾燥時間短縮の点から、車両の金属素材表面温度が４
０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃の範囲となる温度
で、保護膜表面近辺の炉内風速は０．５〜３ｍ／ｓが適
当である。

【００７４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。尚、実施例、比較例中の「部」および「％」
は重量基準である。

【００７５】アクリル共重合体エマルションの製造例製造例１還流冷却器、撹拌器、温度計、滴下ロートを装備した容
量２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水３１２部、
Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ（日本乳化剤社製、商品名、
アニオン性乳化剤、固形分３０％）０．９部を加え、窒
素置換後、８０℃に保った。この中に過硫酸アンモニウ
ム０．４部を添加し、添加１５分後から下記組成をエマ
ルション化してなるプレエマルションを３時間にわたっ
て滴下した。脱イオン水３５０部メチルメタクリレート４７２部ｎ−ブチルアクリレート３２０部アクリル酸８部３０％Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ５３．３部過硫酸アンモニウム０．８部滴下終了後３０分経てから、過硫酸アンモニウム０．８
部を脱イオン水７部に溶かした溶液を３０分かけて滴下
し、さらに２時間８０℃に保持した。その後４０〜６０
℃に温度を下げ、アンモニア水でｐＨ７〜８に調整し、
不揮発分５３．６％のアクリル共重合体エマルション
（Ａ−１）を得た。

【００７６】製造例２〜１４製造例１において、モノマー組成を表１に示す配合比と
し、脱イオン水量を加減する以外は製造例１と同様の方
法で固形分濃度の異なるアクリル共重合体エマルション
（Ａ−２）〜（Ａ−７）、及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）
を得た。表１に各エマルションの性状値を併せて示す。
尚、各共重合体のガラス転移温度は、ＪＩＳＫ７１
２１に準じて、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求め
た。具体的には、アクリル共重合体エマルションを容器
（直径５ｍｍのアルミニウム製サンプルパン）に乾燥後
の重量が約１０ｍｇとなるように入れ、容器ごと１０５
℃で１時間乾燥させて試料とし、「ＳＳＣ／５２００」
（ＳｅｉｋｏＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、熱分析シ
ステム装置）を用いてＤＳＣ曲線を描き、検出されるピ
ークからガラス転移温度を求めた。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】製造例１５還流冷却器、攪拌器、温度計、滴下ロートを装備した容
量２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水３１２部、
Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ（日本乳化剤社製、商品名、
アニオン性乳化剤、固形分３０％）０．９部を加え、窒
素置換後、８０℃に保った。この中に過硫酸アンモニウ
ム０．４部を添加し、添加１５分後から下記組成をエマ
ルション化してなるプレエマルションを３時間にわたっ
て滴下した。脱イオン水３５０部ダイアセトンアクリルアミド４０部メチルメタクリレート４８０部ｎ−ブチルアクリレート１６０部エチルアクリレート１１９．２部アクリル酸０．８部３０％Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ５３．３部過硫酸アンモニウム０．８部滴下終了後３０分経てから、過硫酸アンモニウム０．８
部を脱イオン水７部に溶かした溶液を３０分かけて滴下
し、さらに２時間８０℃に保持した。その後４０〜６０
℃に温度を下げ、この中にアジピン酸ジヒドラジド２
０．６部を配合し、アンモニア水でｐＨ７〜８に調整
し、不揮発分５４．２％のアクリル共重合体エマルショ
ン（Ａ−８）を得た。

【００８０】製造例１６〜２９製造例１５において、モノマー組成比、及び架橋剤量
（当量）を表２に示す配合とし脱イオン水量を加減する
以外は製造例１５と同様の方法で固形分濃度の異なるア
クリル共重合体エマルション（Ａ−８）〜（Ａ−１
５）、及び（Ｂ−８）〜（Ｂ−１４）を得た。表２に各
エマルションの性状値を併せて示す。

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】剥離助剤（Ｃ）の調整上記アクリル共重合体エマルションにそのままでは配合
できないものについては、下記製造例のように界面活性
剤を用いて水分散体にして配合した。

【００８４】ワックスエマルションの製造例パラフィンワックス（ＭＰ４６℃）、モンタンワック
ス、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０（日本精蝋社製、マイクロ
クリスタリンワックス）を夫々２０部を別のガラス容器
に入れ、続いてこれらの容器にそれぞれソルビタンモノ
ステアレート１部、ポリオキシエチレンステアリルエー
テル３部、水７６部を混合し８０〜９０℃に加熱撹拌
し、夫々固形分２０％のワックスエマルションを得た。

【００８５】シリコーンオイルエマルションの製造例変性シリコーンオイルＴＳＦ４４４５（東芝シリコーン
製、ポリエーテル変性シリコーンオイル）３０部にポリ
オキシエチレンソルビタンモノオレート２部、水６８部
を加えてよく撹拌し、固形分３０％のシリコーンオイル
のエマルションを得た。

【００８６】耐候性助剤（Ｄ）の調整紫外線吸収剤チヌビン１１３０ (ベンゾトリアゾール誘
導体、液状、チバガイギー社製）は、この３０部にポリ
オキシエチレンソルビタンモノオレート５部、水６５部
を加えてよく撹拌し、固形分３０％の紫外線吸収剤エマ
ルションとした。

【００８７】紫外線吸収剤の水分散体として、市販され
ているサンドＰＴ−２１Ｄ（ベンゾトリアゾール系水分
散体、サンド社製）は直接配合した。光安定剤サノール
ＬＳ−２９２ (ヒンダードアミン誘導体、液状、三共社
製）は、この５０部にポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレート５部、水４５部を加えてよく撹拌し、固形分
５０％の光安定剤エマルションとした。

【００８８】顔料（Ｅ）の調整チタン白Ｒ−７００（ルチル型チタン白、デュポン社
製）５６０部にポリカルボン酸ナトリウム塩の４０％水
溶液１２部、水１６０部を加えてよく撹拌し、サンドミ
ル分散機で１０ミクロン以下の粒度に分散して、チタン
白の水分散体を得た。

【００８９】実施例１〜２２及び比較例１〜１１上記の通り製造したアクリル共重合体エマルション（Ａ
−１）〜（Ａ−１５）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−１４）を表
３に示す組合せ及び配合量（固形分）で夫々混合し、こ
れらの樹脂固形分１００部に対して上記の通り調整した
剥離助剤、紫外線吸収剤、光安定剤及び顔料を表３に示
す種類及び配合量（固形分）で夫々添加し、撹拌混合し
て、各剥離性水性被覆組成物を得た。

【００９０】これらの組成物に、必要に応じてポリオキ
シアルキレンアルキルフェニルエーテル及びパーフルオ
ロアルキルアミンオキサイドなどを添加して表３に示す
粘度及び表面張力に調整した後、これらを、パルボンド
３０５０（商品名、リン酸亜鉛系表面処理剤、日本パー
カライジング社製）で表面張力した軟鋼板（厚さ０．７
ｍｍ）にアミノアルキド樹脂塗料（関西ペイント社製、
商品名アミラック）を１４０℃、３０分間焼付け塗装し
た塗板（硬化塗膜ガラス転移温度約８２℃）上にスプレ
ー塗装し、７０℃で１０分間乾燥させることにより乾燥
膜厚が６０〜７０μｍの剥離性被膜を形成させた。これ
らの性能試験結果を表３にまとめて示す。

【００９１】（＊１）粘度：塗液の粘度は（株）東京計
器製のＢ形粘度計を用いて測定した。測定条件は塗液温
度２０℃、ローター回転数６０ｒｐｍとした。

【００９２】（＊２）表面張力：塗液の表面張力は協和
化学社製の協和ＣＢＶＰ式表面張力計を用いて測定し
た。

【００９３】（＊３）造膜性：乾燥膜厚が６０〜７０μ
ｍになるようにアプリケーターで塗装してから直ちに雰
囲気温度２０℃、風速０．５〜０．７ｍ／ｓの条件下で
１時間放置した後、塗面状態を観察した。 ○：異常なし。連続被膜が形成されている。 △：ヒビ割れ状の異常が塗面の３０％未満に認められ
る。 ×：ヒビ割れ状の異常が塗面の３０％以上に認められ
る。

【００９４】（＊４）ローラー塗装作業性：ウーローラ
ーＢ（大塚刷毛製）のローラーカバーを用いて、乾燥膜
厚が６０〜７０μｍになるように圧送式ローラーで塗装
して塗料の濡れ性、タレ性およびローラーの回転状態を
観察した。（濡れ性） ○：異常なし。ハジキなどの濡れ不良が認められない。 △：塗面の５０％以下にハジキ状の濡れ不良が認められ
る。 ×：全面が不良状態となり、連続被膜が得られない。（タレ性）ローラー塗装後、直ちに塗板を傾斜角６０度に保持して
その時の塗布塗装のタレ具合を観察した。 ○：タレが認められない。 △：塗り幅の１／２以下にタレが発生する。 ×：塗り幅の全てにわたってタレが発生する。（ローラーの回転状態） ○：異常なし。正常に回転して連続膜を形成する。 △：やや回転が悪く、部分的に滑り性が生じて薄膜とな
る。 ×：回転が悪く、滑りのため、所定の膜厚が確保できな
い。

【００９５】（＊５）剥離性（初期）：被膜形成後、２
０℃で１日放置した後、試験板に塗布した剥離性被覆組
成物被膜を端部から、手で１ｍ／３０秒の速度ではがし
た場合の剥離し易さを被膜温度が０℃、２０℃、４０℃
の夫々の条件において試験し、下記基準で評価した。 ◎：極めて容易に剥離できる。 ○：容易に剥離できる。 □：やや重い。 △：重いが剥離できる。 △^*：被膜が脆くシート状に剥離しにくい。 ×：剥離不能である。

【００９６】（＊６）剥離性（耐熱性）：試験板を８０
℃で３００時間放置した後、（＊５）と同様の方法で剥
離し易さを被膜温度２０℃の条件で試験した。

【００９７】（＊７）剥離性（促進耐候性）：Ｑパネル
社製促進耐候性試験機を用いたＱＵＶ促進バクロ試験に
より、を１サイクルとして４８０時間（２０サイクル）試験し
た後に（＊５）と同様の方法で剥離し易さを被膜温度２
０℃の条件で試験した。

【００９８】（＊８）促進耐候性（被塗物の外観変
化）：（＊７）の試験で被膜を剥離した後に、被塗物で
ある、アミノアルキド塗膜の膨潤その他の塗面異常の有
無を観察した。 ○：異常なし。 △：軽い膨潤が認められる。 ×：著しい膨潤が認められる。

【００９９】（＊９）保護性（耐酸性）：４０％硫酸を
０．４ｍｌ被膜上にスポットし、６０℃で１５分加熱し
た後、水洗いしてから被膜を剥離して下のアミノアルキ
ド塗膜の膨潤、ツヤビケ、エッチング跡の有無を観察し
た。 ○：異常なし。 △：膨潤が認められる。 ×：ツヤビケ、エッチングが認められる。

【０１００】（＊１０）保護性（鉄粉展着性）：被膜上
に、２００メッシュスクリーンを通して鉄粉を全面に振
りかけて、８０℃で１時間加熱した後に３５℃で４８時
間塩水噴霧試験を行い、試験台に被膜を剥離して下のア
ミノアルキド塗膜に鉄粉の展着の有無を調べた。 ○：異常なし。 △：塗面の３０％以下に鉄粉展着が認められる。 ×：塗面の３０％以上に鉄粉展着が認められる。

【０１０１】（＊１１、＊１２）被膜の強度及び伸び：
インストロン式引張り試験機（島津製作所製、オートグ
ラフ）を用いて、０℃、２０℃の温度で測定した。その
時の引張りスピードは５０ｍｍ／分、加重は５ｋｇ重で
あった。被膜の強度 ◎：１２０ｋｇｆ／ｃｍ²以上 ○：７０〜１２０ｋｇｆ／ｃｍ² △：４０〜７０ｋｇｆ／ｃｍ² ×：４０ｋｇｆ／ｃｍ²以下被膜の伸び ◎：３００〜８００％ ○：１００〜３００％ △−１：６０〜１００％ △−２：８００％以上 ×：６０％以下

【０１０２】（＊１３）被膜燃焼試験：ＪＩＳＫ７
２１７に準じて下記方法で行ない、シアン化水素ガス発
生の有無を調べた。

【０１０３】

【表５】

【０１０４】

【表６】

【０１０５】

【表７】

【０１０６】実施例２３〜３０前記実施例の剥離性水性被覆組成物を用いて、これらに
必要に応じてポリオキシアルキレンアルキルフェニルエ
ーテル及びパーフルオロアルキルアミンオキサイドなど
を添加して表４に示す粘度及び表面張力に調整し、また
同表に示す固形分に水で調整した後、これらをパルボン
ド３０５０で表面処理した軟鋼板（厚さ０．７ｍｍ）に
アクリルメラミン樹脂系上塗り塗料（関西ペイント社
製、商品名マジクロン）を塗装し１４０℃、３０分間焼
付けて得られた塗板の硬化塗膜上に、２０℃、７０％Ｒ
Ｈの雰囲気内でウーローラーＢのローラーカバーを用い
た圧送式ローラー塗装によって乾燥膜厚で６０〜８０μ
ｍになるように塗布し、２０℃、７０％ＲＨの雰囲気内
で２分間セッティングした。次いでこれに赤外線（ヘレ
ウス社製、透明石英管ヒーター）を６０秒間照射し、さ
らに熱風乾燥炉で７０℃、３分間乾燥して剥離性被膜を
形成させた。これらの性能試験結果を表４にまとめて示
す。

【０１０７】

【表８】

【０１０８】実施例３１〜３８前記実施例の剥離性水性被覆組成物を用いて、これらに
必要に応じてポリオキシアルキレンアルキルフェニルエ
ーテル及びパーフルオロアルキルアミンオキサイドなど
を添加して表５に示す粘度及び表面張力に調整し、また
同表に示す固形分に水で調整した後、これらをパルボン
ド３０５０で表面処理した軟鋼板（厚さ０．７ｍｍ）に
アクリルメラミン樹脂系上塗り塗料（関西ペイント社
製、商品名マジクロン）を塗装し１４０℃、３０分間焼
付けて得られた塗板の硬化塗膜を水洗し、６０℃のエア
ブローにて水切りを行った後、２０℃、７０％ＲＨの雰
囲気内でウーローラーＢのローラーカバーを用いた圧送
式ローラー塗装によって乾燥膜厚で６０〜８０μｍにな
るように塗布し、２０℃、７０％ＲＨの雰囲気内で２分
間セッティングした。次いでこれに赤外線（ヘレウス社
製、透明石英管ヒーター）を６０秒間照射し、さらに熱
風乾燥炉で７０℃、３分間乾燥して剥離性被膜を形成さ
せた。これらの性能試験結果を表５にまとめて示す。

【０１０９】

【表９】

【０１１０】（＊１４）割れ性：上記条件（赤外線乾燥
−熱風乾燥）にて乾燥後の各剥離性被膜の割れ状塗面異
常の有無を観察した。 ○：割れ状塗面異常の発生が全くなく、良好。 △：塗面の５０％以下に割れ状塗面異常が認められる。 ×：全面にわたって割れ状塗面異常が認められる。

【０１１１】

【発明の効果】本発明によれば、液状の水性被覆組成物
を塗布することから、自動車の複雑な形状に対応するこ
とが可能であり、しかも本発明により形成される剥離性
被膜はその接着力が被膜温度によって大きく変化するこ
となく、長時間経過後も容易に人手又は高速水流で１枚
のシート状に剥離可能である。また剥離後の被膜は、埋
立て又は焼却処分においても環境上の問題が全くない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明方法の一態様を説明するためのフローチ
ャート図である。

【図２】本発明方法の一態様を説明するためのフローチ
ャート図である。

【図３】本発明方法の一態様を説明するためのフローチ
ャート図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木研哉神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者小峯宏明神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西ペイント株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】異なるガラス転移温度を有するアクリル
共重合体のエマルションを少なくとも２種以上含有する
剥離性水性被覆組成物であって、該アクリル共重合体エ
マルションとして、（メタ）アクリル酸エステルを必須
としこれに必要に応じて（メタ）アクリロニトリルを除
く他の重合性不飽和モノマーを加えたモノマー混合物を
共重合して得られるガラス転移温度０〜５０℃のアクリ
ル共重合体エマルション（Ａ）、及び（メタ）アクリル
酸エステルを必須としこれに必要に応じて（メタ）アク
リロニトリルを除く他の重合性不飽和モノマーを加えた
モノマー混合物を共重合して得られるガラス転移温度−
５０〜１０℃のアクリル共重合体エマルション（Ｂ）を
必須として含み、且つ該（Ａ）と（Ｂ）のガラス転移温
度の差が少なくとも１０℃以上であることを特徴とする
剥離性水性被覆組成物。
【請求項２】アクリル共重合体エマルション（Ａ）及
び（Ｂ）のいずれか一方又は両方が、モノマー成分とし
てカルボニル基含有α，β−エチレン性不飽和モノマー
をモノマー混合物中０．１〜３０重量％含有するもので
ある請求項１記載の組成物。
【請求項３】アクリル共重合体エマルション（Ａ）及
び（Ｂ）のいずれか一方又は両方に、ヒドラジド化合物
を該エマルション粒子中のカルボニル基１当量に対して
ヒドラジド基が０．０２〜３．０当量となるよう含有さ
せる請求項２記載の組成物。
【請求項４】アクリル共重合体エマルション（Ａ）及
び（Ｂ）を、固形分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５
〜５／９５の割合で混合してなる請求項１ないし３のい
ずれか１項記載の組成物。
【請求項５】剥離助剤（Ｃ）を、組成物中の樹脂固形
分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部分有する
請求項１ないし４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】紫外線吸収剤及び光安定剤からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の耐候性助剤（Ｄ）を含有す
る請求項１ないし５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】顔料（Ｅ）を、組成物中の樹脂固形分１
００重量部に対して３〜５０重量部含有する請求項１な
いし６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】顔料（Ｅ）が、チタン白である請求項７
記載の組成物。
【請求項９】自動車外板に塗装された上塗り硬化塗膜
の表面に、異なるガラス転移温度を有するアクリル共重
合体のエマルションを少なくとも２種以上含有する剥離
性水性被覆組成物であって、該アクリル共重合体エマル
ションとして、（メタ）アクリル酸エステルを必須とし
これに必要に応じて（メタ）アクリロニトリルを除く他
の重合性不飽和モノマーを加えたモノマー混合物を共重
合して得られるガラス転移温度０〜５０℃のアクリル共
重合体エマルション（Ａ）、及び（メタ）アクリル酸エ
ステルを必須としこれに必要に応じて（メタ）アクリロ
ニトリルを除く他の重合性不飽和モノマーを加えたモノ
マー混合物を共重合して得られるガラス転移温度−５０
〜１０℃のアクリル共重合体エマルション（Ｂ）を必須
として含み、且つ該（Ａ）と（Ｂ）のガラス転移温度の
差が少なくとも１０℃以上である剥離性水性被覆組成物
を塗布することを特徴とする自動車外板塗膜の一時保護
方法。
【請求項１０】剥離性水性被覆組成物を、固形分濃度
３０〜８０重量％に調整して塗布する請求項９記載の方
法。
【請求項１１】剥離性水性被覆組成物を、粘度０．３
〜５．０Ｐａ．ｓに調整して塗布する請求項９又は１０
記載の方法。
【請求項１２】剥離性水性被覆組成物を、表面張力４
０ｍＮ／ｍ以下に調整して塗布する請求項９ないし１１
のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】自動車製造工程において、自動車外板
の塗装工程後、組立工程の前に、塗装工程で自動車外板
に塗装された上塗り硬化塗膜の表面に、請求項９記載の
剥離性水性被覆組成物を塗布し剥離性被膜を形成した
後、該剥離性被膜を熱風乾燥炉で乾燥するかあるいは赤
外線乾燥炉で予備乾燥してから熱風乾燥炉で乾燥する工
程を設けてなる請求項９ないし１２のいずれか１項記載
の方法。
【請求項１４】完成車の外板に塗装された上塗り硬化
塗膜の表面を水洗し、水切りした後、該上塗り硬化塗膜
の表面に請求項９記載の剥離性水性被覆組成物を塗布し
剥離性被膜を形成し、該剥離性被膜を赤外線を照射して
予備乾燥してから、該剥離性水性被膜を熱風乾燥する請
求項９ないし１２のいずれか１項記載の方法。