ES2255475T3

ES2255475T3 - Composicion para revestimiento despegable y procedimiento para la proteccion de una superficie.

Info

Publication number: ES2255475T3
Application number: ES00120777T
Authority: ES
Inventors: Kenji Rinrei Wax Co. Ltd. Yamashita; Masayuki Rinrei Wax Co. Ltd. Matsuki; Noritsumi Rinrei Wax Co. Ltd. Matsuyama; Takanori Rinrei Wax Co. Ltd. Endo; Hideaki Tojo; Hisashi Kurota
Original assignee: Rinrei Wax Co Ltd
Current assignee: Rinrei Wax Co Ltd
Priority date: 1999-09-27
Filing date: 2000-09-22
Publication date: 2006-07-01
Anticipated expiration: 2020-09-22
Also published as: CA2320660A1; US6620890B1; ATE316994T1; JP3538574B2; EP1087000A1; CN1163558C; CA2320660C; JP2001089697A; DE60025775T2; DE60025775D1; KR20010050654A; KR100673325B1; CN1289807A; EP1087000B1; TWI265185B

Abstract

Composición acuosa para un revestimiento despegable, que posee la capacidad de despegarse según se ha determinado mediante el ensayo de la presente descripción, conteniendo dicha composición un copolímero núcleo/corteza que comprende, en la molécula del mismo, una porción A del copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea elevada de 30ºC a 70ºC y una porción B del copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea baja de 5ºC a -30ºC y que se forma mediante una polimerización de varias fases, en la que un monómero vinílico que posee un grupo funcional ácido está contenido en una cantidad de 0, 2 a 2% en peso basado en la cantidad total de monómeros.

Description

Composición para revestimiento despegable y procedimiento para la protección de una superficie.

Antecedentes de la invención Campo de la invención

La presente invención se refiere a una composición para un revestimiento despegable, y más particularmente a una composición acuosa para un revestimiento despegable que protege de forma adecuada el aspecto de un objeto de forma temporal y forma una película de revestimiento que posee excelentes propiedades físicas y de despegado.

Antecedentes de la técnica

Antes de la entrega a los clientes, los automóviles y otros vehículos (en lo sucesivo referidos simplemente como vehículos) se almacenan habitualmente en un almacén abierto al exterior, o se transportan por sí mismos o por medio de tren de mercancías, remolque o barco. Durante el almacenamiento o transporte, los vehículos se pueden dañar debido al contacto con otros objetos o estropearse (p. ej., manchas, decoloración, teñido, envejecimiento) por agentes tales como polvo de arena, polvo de hierro, sales, álcalis, y ácidos; humo; excrementos de pájaro; insectos muertos o fluidos corporales de insectos; luz solar; o por los elementos, tales como la lluvia ácida.

Una vez el vehículo está dañado o teñido, el valor comercial del mismo disminuye considerablemente. Para evitar esto, los vehículos se deben proteger temporalmente durante un cierto periodo de tiempo. Bajo el procedimiento convencional conocido, tras el embarque, se aplica a tales objetos una película protectora preparada a partir de una composición que forma un revestimiento despegable, y la película se elimina después de que el periodo de almacenamiento se haya acabado.

Aparte de los vehículos, una variedad de objetos, incluyendo artículos metálicos ferrosos o no ferrosos tales como partes mecánicas; artículos de uso doméstico; artículos de madera; productos de vidrio; productos de plástico; y productos de caucho (en lo sucesivo referidos simplemente como objetos) se almacenan en el interior o en el exterior durante el periodo de distribución. Para mantener el valor comercial de los mismos, se ha propuesto la formación de una película protectora sobre una superficie de un objeto.

Tal película protectora debe cumplir los requisitos 1) a 5) siguientes:

1): La película protectora debe ser capaz de adherirse a un objeto de tal manera que la película no se despegue espontáneamente del objeto durante el almacenamiento pero se despegue fácilmente cuando sea nece- sario.

2): La película protectora que cubre un objeto debe poseer excelentes propiedades físicas; p.ej., resistencia a la tracción y alargamiento, tal que la película se pueda despegar fácilmente del objeto sin que se rompa la película.

3): La película protectora que cubre un objeto debe poseer excelentes propiedades de película; p. ej., resistencia al agua, resistencia a la luz y estabilidad térmica, tal que las características de la película y el despegado no varíen durante el almacenamiento del objeto.

4): La película protectora que cubre un objeto debe proteger el objeto tanto química como físicamente.

5): La película protectora que cubre un objeto no debería afectar al objeto perjudicialmente.

Los presentes inventores ya han propuesto una dispersión acuosa de una composición de revestimiento despegable que proporciona una película protectora y satisface las características mencionadas anteriormente (ver solicitud de patente japonesa abierta al público (kokai) nº 9-286934).

La solicitud de patente japonesa abierta al público (kokai) nº 9-286934 describe una dispersión acuosa de una composición de un revestimiento despegable que proporciona una película protectora, cuya dispersión se forma de una mezcla de una emulsión que contiene un copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea de 40ºC o superior y una emulsión que contiene un copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea de 5ºC a -20ºC. El revestimiento satisface los requisitos mencionados anteriormente.

Sin embargo, la composición para un revestimiento de resina despegable cuando se aplica a una superficie de un objeto se debe calentar; p. ej., a aproximadamente 70 a 80ºC, para formar una película protectora y desarrollar las características mencionadas requeridas anteriormente de la película protectora.

Como en casos similares de composiciones convencionales para un revestimiento despegable, la composición de la resina muestra las propiedades físicas tales como resistencia mecánica y alargamiento de la película provocadas por calentamiento a temperatura elevada. El secado de la composición de resina a temperatura ambiente requiere un largo periodo de tiempo, y el comportamiento de la película seca es más pobre que el del producto calentado a temperatura elevada.

Además, cuando la composición se seca a temperatura ambiente, la película protectora formada posee una pobre resistencia al agua y absorbe agua si la lluvia se prolonga. De este modo, la película protectora se separa del objeto y se despega del objeto bajo su propio peso.

Cuando se aplica a temperatura baja la composición de resina mencionada anteriormente para el revestimiento despegable, la formación de la película es pobre y en algunos casos la composición per se no se puede utilizar.

En la presente invención, la expresión "temperatura ambiente" no está definido particularmente. Sin embargo, la expresión se refiere a temperaturas superiores a 0ºC; es decir, temperaturas a las que el agua no se congela durante la operación, generalmente 5 a 35ºC \pm 5ºC.

En los últimos años, se ha producido un incremento de la demanda de una película de revestimiento protectora que se pueda aplicar a un amplio intervalo de objetos; es decir, desde objetos pequeños hasta automóviles. De este modo, la película protectora se debe utilizar en un amplio intervalo de condiciones para su aplicación y almacenamiento. Tales circunstancias requieren que una composición para un revestimiento despegable pueda tener propiedades excelentes tales como la formación de película y la resistencia al agua y se pueda secar a temperatura ambiente sin necesidad de un calentamiento particular, proporcionando de este modo un comportamiento de revestimiento.

Para solucionar las desventajas anteriores, un objetivo de la presente invención es proporcionar una composición para un revestimiento despegable, cuya composición posee propiedades excelentes tales como la formación de película y la resistencia al agua y se puede secar a temperatura ambiente sin necesidad de un calentamiento particular, proporcionando de este modo un comportamiento de revestimiento satisfactorio.

Sumario de la invención

En vista de lo siguiente, los presentes inventores han llevado a cabo extensos estudios para solucionar las desventajas anteriores, y han descubierto que una composición excelente para un revestimiento despegable se puede obtener a partir de un copolímero que comprende por lo menos dos porciones de copolímero acrílico que posee un intervalo de temperatura de transición vítrea específico y se prepara mediante una polimerización de varias fases. La presente invención se ha llevado a cabo sobre la base de este descubrimiento.

En consecuencia, la presente invención proporciona una composición acuosa para un revestimiento despegable, que forma un revestimiento despegable para proteger una superficie de un objeto durante un periodo de tiempo específico y se puede despegar después de haber proporcionado la protección necesaria, cuya composición contiene un copolímero núcleo/corteza que comprende, en la molécula del mismo, una porción A de copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea de 30ºC a 70ºC y una porción B de copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea baja de 5ºC a -30ºC y se forma mediante una polimerización de varias fases, en la que un monómero vinílico que posee un grupo con función ácida está contenido en una cantidad de 0,2 a 2% en peso sobre la base de la cantidad total de los monómeros.

Preferentemente, las partículas del polímero núcleo/corteza poseen una estructura de fase dual continua.

Preferentemente, el núcleo está compuesto de la porción A del copolímero y la corteza está compuesta de la porción B del copolímero.

Preferentemente, el copolímero núcleo/corteza comprende 5 a 40% en peso de la porción A del copolímero acrílico y 60 a 95% en peso de la porción B del copolímero acrílico, sobre la base de la cantidad total de la porción A y de la porción B.

Preferentemente, cada porción de copolímero contiene una unidad de monómero que proporciona un polímero duro y una unidad de monómero que proporciona un polímero blando en una cantidad total de 70% en peso o
más.

Preferentemente, ni la porción A del copolímero acrílico ni la porción B del copolímero acrílico contienen una unidad de monómero formada por un monómero vinílico que contenga nitrógeno.

Preferentemente, se utiliza un tensioactivo reactivo durante la formación de una emulsión de la porción A del copolímero acrílico o de la porción B del copolímero acrílico.

Preferentemente, la composición contiene un agente intensificador del despegado.

La presente invención proporciona asimismo una película de revestimiento despegable que se puede despegar fácilmente de un objeto y se obtiene a partir de una composición para un revestimiento despegable según se ha mencionado anteriormente.

La presente invención proporciona asimismo un objeto que posee una película de revestimiento despegable que se puede despegar fácilmente del objeto y se obtiene a partir de una composición para un revestimiento despegable según se ha mencionado anteriormente.

La presente invención proporciona asimismo un Procedimiento para la protección de la superficie de un objeto, cuyo procedimiento comprende la formación, sobre la superficie del objeto, de una película de revestimiento despegable a partir de una composición para un revestimiento despegable según se ha mencionado anteriormente.

Preferentemente, en el procedimiento, la película de revestimiento protectora despegable se forma a 40ºC o menos.

Breve descripción de los dibujos

Otros objetos diversos, características, y muchas de las ventajas intrínsecas de la presente invención se apreciarán fácilmente ya que la misma se entiende mejor haciendo referencia a la descripción detallada siguiente de las formas de realización preferidas cuando se considera en relación con los dibujos adjuntos, en los que:

la fig. 1A muestra una estructura dual claramente separada de una partícula en una emulsión;

la fig. 1B muestra una estructura dual continua de una partícula en una emulsión;

la fig. 1C muestra la estructura homogénea de una partícula en una emulsión;

la fig. 2 es un gráfico que muestra los resultados del ensayo de tracción de las películas protectoras despegables obtenidas en el Ejemplo 7 y en un Ejemplo Comparativo;

la fig. 3 es un gráfico que muestra las características de temperatura de viscoelasticidad dinámica de una película protectora despegable obtenida a partir de un producto polimerizado en emulsión del Ejemplo 7;

la fig. 4 es un gráfico que muestra las características de temperatura de viscoelasticidad dinámica de una película protectora despegable obtenida a partir de un producto polimerizado en emulsión del Ejemplo Comparativo;

la fig. 5A es un gráfico que muestra el comportamiento de películas protectoras despegables, tiempo de secado versus la resistencia al despegado;

la fig. 5B es un gráfico que muestra el comportamiento de películas protectoras despegables, tiempo de secado versus esfuerzo a la rotura; y

la fig. 5C es un gráfico que muestra el comportamiento de películas protectoras despegables, tiempo de secado versus alargamiento a la rotura.

Descripción detallada de las formas de realización preferidas

La composición acuosa de la presente invención para un revestimiento despegable, que forma un revestimiento despegable que protege una superficie de un objeto durante un periodo de tiempo específico y se puede despegar después de proporcionar la protección necesaria, contiene un copolímero núcleo/corteza que comprende una porción A de copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea elevada de 30ºC a 70ºC y una porción B de copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea de 5ºC a -30ºC y se forma mediante polimerización de varias fases. Más particularmente, el copolímero núcleo/corteza comprende 5 a 40% en peso de la porción A de copolímero acrílico y 60 a 95% en peso de la porción B del copolímero acrílico, sobre la base de la cantidad total de la porción A y de la porción B. La porción A del copolímero acrílico y la porción B del copolímero acrílico contienen la misma unidad de monómero que proporciona polímero duro y la misma unidad de monómero que proporciona polímero blando. Cada porción de copolímero contiene una unidad de monómero que proporciona polímero duro y una unidad de monómero que proporciona polímero blando en una cantidad total de 70% en peso
o más.

Un monómero vinílico que presenta un grupo con función ácida está contenido en una cantidad de 0,2 a 2% en peso sobre la base de la cantidad total de los monómeros.

La composición de la presente invención para un revestimiento despegable se aplica a un objeto; p. ej., un vehículo, formando de este modo una película de revestimiento protectora por medio del secado a temperatura ambiente sin la necesidad de secar a temperatura elevada según se requiere convencionalmente.

En la presente invención, la expresión "monómero que proporciona polímero duro" se refiere a un monómero que proporciona su homopolímero que posee una temperatura de transición vítrea de 50ºC o superior. Similarmente, la expresión "monómero que proporciona polímero blando" se refiere a un monómero que proporciona su homopolímero que posee una temperatura de transición vítrea de -10ºC o inferior.

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Las expresiones "unidad de monómero que proporciona polímero duro" y "unidad de monómero que proporciona polímero blando" se refieren a una unidad de monómero en el copolímero obtenido a partir del monómero que proporciona polímero duro y a una unidad de monómero en el copolímero obtenido a partir del monómero que proporciona polímero blando, respectivamente.

La expresión "unidad de monómero" se refiere a la unidad estructural más larga contenida en el polímero que se forma a partir de una molécula de monómero.

En la presente invención, la expresión "porción de copolímero acrílico" se refiere a una porción de copolímero formado predominantemente a partir de un éster de acrilato o de un éster de metacrilato.

La temperatura de transición vítrea (Tg) es la temperatura a la que un polímero amorfo de un estado duro, vítreo y frágil comparativamente experimenta la transición a un estado gomoso, viscoso y blando comparativamente.

En la presente invención, la temperatura de transición vítrea de un polímero es una temperatura calculada. Por ejemplo, la Tg de un copolímero se puede calcular a partir de la ecuación de Fox descrita a continuación (Ver Bulletin of American Physical Society, 1, 3, pág. 123 (1956)):

(1)1/Tg = W1/Tg(1) + W2/Tg (2)

en la que W1 y W2 representan la fracción en peso de un polímero de componente 1 y de componente 2, respectivamente, y Tg(1) y Tg(2) representan las temperaturas de transición vítrea (unidad: temperatura absoluta) de un homopolímero de componente 1 y de componente 2, respectivamente.

Aunque se conocen una variedad de procedimientos para medir experimentalmente la temperatura de transición vítrea de un polímero obtenido, se prefiere la calorimetría de barrido diferencial (DSC), debido a su simplicidad y precisión.

Cuando la Tg se mide mediante DSC, se seca secuencialmente una muestra de copolímero, se calienta a 120ºC, se enfría rápidamente a -100ºC, y se calienta otra vez a 150ºC a 20ºC/minuto con el muestreo de datos. La Tg se obtiene en un punto de inflexión mediante el procedimiento de la mitad de la altura. Las temperaturas de transición vítrea para una variedad de homopolímeros se listan en, por ejemplo, Polymer Handbook (J. Brandrup y E. H. Immergit, Interscience Publisher).

En el copolímero contenido en la composición de la presente invención, la porción A del copolímero acrílico posee una temperatura de transición vítrea de 30ºC a 70ºC, preferentemente 30ºC a 60ºC.

La porción B de copolímero acrílico posee una temperatura de transición vítrea de 5ºC a -30ºC, preferentemente de 5ºC a -20ºC.

La expresión "porción de copolímero" se refiere a una porción en una cadena molecular, que posee proporciones específicas y especies de unidades de monómero. En otras palabras, una porción de copolímero es una porción en una cadena molecular que se reconoce que ha polimerizado a partir de una mezcla de monómero única.

Por ejemplo, una porción A de copolímero que contiene unidades de monómero a y unidades de monómero b en una proporción específica y una porción B de copolímero que contiene unidades de monómero c y unidades de monómero d en una proporción específica son porciones de copolímero que difieren una de otra.

Cuando un copolímero contiene una porción A de copolímero que posee unidades de monómero a y unidades de monómero b en una proporción de 10:1 y una porción B de copolímero que posee unidades de monómero a y unidades de monómero b en una proporción de 1:10, las porciones A y B difieren una de otra.

Un copolímero incorporado en la composición de la presente invención para un revestimiento despegable se prepara mediante la polimerización de varias fases.

La polimerización de varias fases es un tipo de procedimiento de polimerización que incluye una pluralidad de etapas de polimerización, y los ejemplos incluyen polimerización de alimentación de varias fases (MSF) y polimerización de alimentación automática (PF).

El copolímero incorporado en la composición de la presente invención para un revestimiento despegable puede contener dos o más porciones A y/o porciones B de copolímero acrílico en una molécula.

La composición de la presente invención puede contener una porción A de copolímero acrílico y una porción B de copolímero acrílico que no está unida una a la otra; es decir, las dos porciones de polímero pueden existir como porciones de polímero individuales.

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En la presente invención, la expresión "polímero núcleo/corteza" comprende no sólo las partículas de polímero de una estructura típica núcleo/corteza sino una variedad de partículas núcleo/corteza que poseen dos o más porciones; p. ej., partículas en las que el núcleo está cubierto de forma no completa con una corteza y partículas que contienen una pluralidad de núcleos.

Específicamente, un polímero núcleo/corteza que se obtiene mediante polimerización de varias fases según la presente invención y está contenido en una emulsión posee una estructura representada por la Fig. 1A. En la estructura núcleo/corteza separada claramente, se forma un núcleo 11 de partículas congregadas de la porción A de copolímero que posee una Tg elevada, y se forma una corteza 12 de partículas congregadas de la porción B de copolímero que posee una Tg baja y que cubre el núcleo 11. La Fig. 1B muestra que una estructura núcleo/corteza en la que un número de núcleos de dominio pequeño 22 poseen una Tg elevada se dispersan dentro de una corteza 21 que posee una
Tg baja.

La Fig. 1C muestra una estructura homogénea que ya se describe en la solicitud de patente japonesa abierta al público (kokai) nº 9-286934.

Según se muestra en los resultados de ensayo de las muestras obtenidas a partir de los Ejemplos descritos a continuación, la composición de la presente invención para un revestimiento despegable, que contiene un copolímero de una estructura núcleo/corteza heterogénea, puede formar una película protectora despegable a temperatura ambiente después de un periodo de tiempo tan corto como aproximadamente una hora después de la aplicación. De este modo, la etapa de formación de la película protectora se puede acortar enormemente.

Ejemplos de monómeros que se utilizan para preparar porciones A y B de copolímero incluyen ésteres de alquilo de ácido acrílico o ácido metacrílico, tal como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de sec-butilo, (met)acrilato de t-butilo, (met)acrilato de pentilo, (met)acrilato de isopentilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de
2-etilhexilo, (met)acrilato de octilo, (met)acrilato de 3,5,5-trimetilhexilo, (met)acrilato de decilo, (met)acrilato de dodecilo, (met)acrilato de cetilo, (met)acrilato de octadecilo, (met)acrilato de octadecenilo y (met)acrilato de ciclohexilo; e hidroxiésteres de ácido acrílico o de ácido metacrílico, tales como (met)acrilato de hidroxietilo y (met)acrilato de hidroxipropilo.

Las expresiones "(met)acrílico" y "(met)acrilato" tal como se utilizan en la presente memoria se refieren a acrílico o a metacrílico, y a acrilato o a metacrilato, respectivamente.

Ejemplos de otros monómeros que se utilizan asimismo para preparar porciones A y B de copolímero acrílico incluyen monómeros vinílicos que poseen un grupo funcional ácido, tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido maleico, itaconato de monometilo, fumarato de monometilo, fumarato de monobutilo, y anhídrido maleico; otros monómeros vinílicos tales como vinilsulfonato de sodio; (met)acrilato de fosfoetilo; metacrilato de glicidilo; metacrilato de acetoacetiletilo; acroleína o metacroleína; metacrilato de diciclopentadienilo; estireno o estireno sustituido; butadieno; etileno; y acetato de vinilo u otros ésteres vinílicos. Además, los monómeros insaturados polifuncionales tales como dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, divinilbenceno, trimetacrilato de trimetilolpropano y metacrilato de alilo se pueden utilizar en una cantidad pequeña.

Preferentemente, los monómeros que contienen nitrógeno y los monómeros insaturados polifuncionales que contienen nitrógeno no se utilizan en la presente invención, ya que estos monómeros generan contaminantes ambientales tales como óxido de nitrógeno cuando la película de revestimiento despegada se incinera durante la eliminación de residuos.

De este modo, las porciones de copolímero acrílico A y B contenidas en el copolímero utilizado en la composición de la presente invención para un revestimiento despegable no contienen ninguna unidad de monómero formada a partir de un monómero vinílico que contiene nitrógeno.

El copolímero incorporado en la composición de la presente invención comprende 5 a 40% en peso, preferentemente 10 a 40% en peso, más preferentemente 20 a 40% en peso, de la porción A del copolímero acrílico y 60 a 95% en peso, preferentemente 60 a 90, más preferentemente 60 a 80% en peso, de la porción B del copolímero acrílico, sobre la base de la cantidad total de la porción A y de la porción B.

El homopolímero obtenido a partir del monómero que proporciona polímero duro utilizado en la presente invención posee preferentemente una temperatura de transición vítrea de 50ºC a 110ºC, más preferentemente 60ºC a 110ºC, más preferentemente 70ºC a 110ºC.

Similarmente, el homopolímero obtenido a partir del monómero que proporciona el polímero blando utilizado en la presente invención posee preferentemente una temperatura de transición vítrea de -10ºC a -90ºC, más preferentemente de -20ºC a -90ºC, más preferentemente de -30ºC a -90ºC.

Cada porción de copolímero de la presente invención contiene preferentemente una unidad de monómero que proporciona polímero duro y una unidad de monómero que proporciona polímero blando en una cantidad total de 70% en peso o más, más preferentemente 80% en peso o más, más preferentemente 90% en peso o más.

En una forma de realización preferida para llevar a cabo la presente invención, la composición de la presente invención comprende 20 a 40% en peso de la porción A del copolímero acrílico, sobre la base de la cantidad total de la porción A y de la porción B, que contiene por lo menos una unidad de monómero de un monómero que proporciona un homopolímero que posee una temperatura de transición vítrea de 70ºC a 110ºC y por lo menos una unidad de monómero de un monómero que proporciona un homopolímero que posee una temperatura de transición vítrea de -30ºC a -90ºC; y

60 a 80% en peso de la porción B del copolímero acrílico, sobre la base de la cantidad total de la porción A y de la porción B, que contiene por lo menos una unidad de monómero de un monómero que proporciona un homopolímero que posee una temperatura de transición vítrea de 70ºC a 110ºC y por lo menos una unidad de monómero de un monómero que proporciona un homopolímero que posee una temperatura de transición vítrea de -30ºC a -90ºC.

Ejemplos de monómeros que proporcionan polímero duro preferidos incluyen metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo y estireno. Ejemplos de monómeros que proporcionan polímero blando preferidos incluyen acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de
s-butilo, acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de hidroxietilo.

Un monómero vinílico que posee un grupo funcional ácido tal como un grupo carboxilo o un grupo hidroxilo se utiliza como el monómero anterior, en vista de un incremento en la adhesión de la película protectora formada. El monómero vinílico se incorpora en una cantidad de 0,2 a 2,0% en peso sobre la base de la cantidad total de los monómeros, preferentemente 0,3 a 1,0% en peso.

Cuando el monómero vinílico que contiene el grupo ácido se incorpora en una cantidad de más de 2,0% en peso, la resistencia al agua del revestimiento resultante es pobre y la adhesión aumenta hasta un grado excesivo. De este modo, la película de revestimiento no se podría despegar si está expuesta al calor o permanece en el exterior durante un periodo prolongado.

No se impone una limitación particular en los monómeros vinílicos que contienen grupos ácidos, y entre estos monómeros que forman una emulsión de copolímero acrílico, se pueden utilizar los monómeros vinílicos que contienen grupos carboxilo tales como ácido (met)acrílico, ácido itacónico, ácido citracónico y ácido crotónico.

En la forma más preferida para llevar a cabo la presente invención, las porciones A y B de copolímero acrílico se producen a partir de metacrilato de metilo como monómero que proporciona polímero duro, acrilato de butilo como monómero que proporciona polímero blando, y ácido acrílico como monómero vinílico que contiene el grupo ácido.

El copolímero incorporado en la composición de la presente invención posee preferentemente un peso molecular de 20.000 o más, más preferentemente 50.000 a 1.000.000, más preferentemente 50.000 a 600.000.

En la presente invención, a menos que se especifique lo contrario, el peso molecular es el peso molecular promedio en peso medido mediante GPC. Se utiliza poliestireno como estándar para la medición del peso molecular.

Cada una de las porciones A y B del copolímero acrílico posee un peso molecular de 20.000 o más, más preferentemente 50.000 a 1.000.000, más preferentemente 50.000 a 600.000.

Cuando la composición de la presente invención contiene copolímero acrílico A y copolímero acrílico B tal que no están unidos uno a otro, el peso molecular de cada copolímero acrílico se obtiene mediante la medición del peso molecular del copolímero no unido.

En una película de revestimiento protectora despegable (en lo sucesivo referida como "película de revestimiento despegable") proporcionada por la composición de la presente invención, por lo menos una de la porción A de copolímero acrílico y de la porción B de copolímero acrílico posee una estructura continua. La morfología del copolímero núcleo/corteza varía según las condiciones, tales como la composición y la proporción basada en el peso de la porción A de copolímero acrílico y de la porción B de copolímero acrílico y de las condiciones de formación de película. Preferentemente, la porción B de copolímero posee una estructura continua y la porción A de copolímero acrílico posee una estructura no continua.

Un procedimiento de ejemplo para la producción de un copolímero que se incorpora en la composición de la presente invención para un revestimiento despegable se describirá a continuación.

El procedimiento incluye:

1): formar una porción B de copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea de 5ºC a -30ºC mediante la utilización de una mezcla de monómero b que proporciona una Tg baja; y

2): en presencia de la porción B de copolímero acrílico, formar una porción A de copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea de 30ºC a 70ºC mediante la utilización de una mezcla de monómero a que proporciona una Tg elevada,

con la mezcla de monómeros a que representa un 5 a 40% en peso y una mezcla de monómeros b que representa un 60 a 95% en peso sobre la base de la cantidad total de las mezclas de monómeros a y b; mezclas de monómeros a y b que contienen la misma unidad de monómero que proporciona polímero duro y de monómero que proporciona polímero blando; y cada mezcla de monómeros contiene un monómero que proporciona polímero duro y un monómero que proporciona polímero blando en una cantidad total de 70% en peso o más.

Las etapas anteriores se pueden llevar a cabo de forma continua, o se puede llevar a cabo una polimerización de siembra mediante la utilización de copolímero B acrílico preparado previamente empleado como simiente. Preferentemente, las etapas se llevan a cabo de forma continua.

Los copolímeros utilizados en la composición de la presente invención para un revestimiento despegable se preparan preferentemente mediante la polimerización en emulsión o polimerización en solución mediante la utilización de un iniciador de radicales libres. Se puede utilizar iniciación térmica o iniciación redox.

La polimerización anterior se inicia típicamente en presencia de un iniciador de radicales libres conocido, típicamente en una cantidad de 0,05 a 3,0% sobre la base de la cantidad total de monómeros. Un sistema redox que incluye un iniciador similar y un agente reductor favorable se puede utilizar en una cantidad equivalente. Un alargador de cadena se puede asimismo utilizar en una cantidad eficaz tal que se consiga un peso molecular promedio en peso de GPC deseado.

En el caso en que los copolímeros utilizados en la composición de la presente invención estén en forma de polímeros dispersos, el tamaño de partícula de los copolímeros se regula mediante el control de la cantidad de un tensioactivo conocido añadido durante la polimerización en emulsión.

Ejemplos de tensioactivos conocidos incluyen emulsionantes aniónicos, emulsionantes no iónicos, y una combinación de los mismos. El tensioactivo se añade típicamente en una cantidad de 0,1 a 6% en peso basado en la cantidad total de monómeros.

En la presente invención, un tensioactivo reactivo se puede utilizar como un tensioactivo en lugar de tensioactivos conocidos convencionalmente. Ejemplos de tensioactivos reactivos incluyen la serie de Aqualon RN (=Noigen RN; producto de Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd) (tensioactivos no iónicos de éter de alquilfenilo polioxietilenado en los que el grupo propenilo polimerizable radicalariamente se introduce en un grupo hidrofóbico); la serie de Aqualon HS (=Hitenol HS); producto de Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd) (tensioactivos aniónicos, sales de éster de sulfato de la serie de Aqualon RN); Eleminol RS30 y Eleminol JS-2 (productos de Sanyo Chemical Industries, Ltd) (tensioactivos aniónicos acrílicos); y la serie Adeka Reasoap (producto de Asahi Denka Kogyo K.K.) (tensioactivos aniónicos acrílicos).

Los tensioactivos reactivos mencionados anteriormente se añaden durante la síntesis de la emulsión de copolímero acrílico para que aumente la resistencia al agua de la película de revestimiento que se forma.

En el caso en que los copolímeros utilizados en la composición de la presente invención estén en forma de dispersión, las partículas dispersas poseen preferentemente un tamaño de partícula de 50 a 200 nm, más preferentemente 50 a 150 nm, más preferentemente 50 a 120 nm.

Cuando el tamaño está en un exceso de más de 200 nm, la película de revestimiento formada no puede asegurar una área de adhesión suficiente al objeto que va a ser cubierto, y no se puede conseguir la resistencia al agua.

Además de los copolímeros mencionados, la composición de la presente invención para un revestimiento despegable puede contener un agente intensificador del despegado.

Por lo menos una especie seleccionada de entre las ceras, siliconas, ésteres de alquilfosfato, y compuestos que contienen flúor se utiliza convenientemente como agente intensificador del despegado. Estos se pueden utilizar en forma de una solución acuosa o dispersión o polvo.

Ejemplos de ceras incluyen ceras de plantas tales como cera de candelilla, cera de carnaúba, cera de arroz, cera de Japón y aceite de jojoba; ceras animales tales como cera de abeja, lanolina y blanco de ballena; ceras minerales tales como cera montana, ozokerita y ceresina; ceras de petróleo tales cera de parafina, cera microcristalina y vaselina; ceras de hidrocarburos sintéticos tales como cera Fischer-Tropsch, cera de polietileno oxidada, cera de polietileno y cera de copolímero acrílico-etileno; ceras modificadas tales como derivado de cera montana, derivado de cera de parafina y derivado de cera microcristalina; ceras hidrogenadas; aceite de ricino endurecido y sus derivados. Ejemplos adicionales incluyen ácido 1,2-hidroxiesteárico, amida de ácido esteárico, imida de anhídrido ftálico, bisamida, amida, éster de glicerina, éster de sorbitano, alcohol superior que posee 12 o más, preferentemente 18 o más átomos de carbono, y ácido graso superior que posee 12 o más, preferentemente 18 o más átomos de
carbono.

Las ceras anteriores poseen preferentemente un punto de fusión de 40 a 180ºC, más preferentemente aproximadamente 50 a 150ºC. Cuando el punto de fusión está fuera del intervalo, el despegado de la película de revestimiento formada no incrementa en proporción a la adición. Ejemplos de emulsión de las ceras anteriores incluyen Hidorin D-337, Hidorin P-7, Hidorin E-139, Selosol 967, Selosol M, Poriron A, Selosol 524, Selosol 920 y Selosol B-495 (productos de Chukyo Yushi Co., Ltd).

Cuando los compuestos de silicona se utilizan como agentes intensificadores del despegado, se pueden utilizar siliconas tales como aceite de silicona que posee un esqueleto de siloxano, polvo de silicona, emulsión de silicona y resina de silicona acuosa. Específicamente, se pueden utilizar dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, dimetilpolisiloxano cíclico, fluoropolisiloxanos y aceite de silicona modificado, p. ej., silicona modificada con amino, epoxi, poliéter, alcohol, flúor, mercapto, carbonilo o ácido graso de alquilo superior. Ejemplos de compuestos de silicona incluyen aceites de silicona tales como KF 96, KF 994, KF 995, KF 851, FL 100, KF 857, KF 101 y X-22-3701E (productos de Shin-Etsu Chemical Co., Ltd); polvos de silicona tales como R 900, R 901, R 902, F 100, F 101, F 200, F 201, F 202, F203, F 400, F 300, F 301, F 250, E 500, E 501, E 600, E 601, E 602, E 603 y E 850 (productos de Dow Corning Toray Co., Ltd); emulsiones de silicona tales como KM 70, KM 71, KM 72, KM 75, KM 85, KM 722, KM 740, KM 753, KM 764E, KM 765, KM 766, KM 780, KM 883, KM 885, KM 901, KM 2002 y KM 244F (productos de Shin-Etsu Chemical Co., Ltd); y resinas de silicona acuosas tales como SH 3746, SH 3749 y SH 3771 (productos de Dow Corning Toray Co., Ltd). Los polvos de silicona utilizados en la presente invención poseen típicamente un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 0,1 a 100 \mu, preferentemente aproximadamente 5 a 50 \mu.

Entre los compuestos de silicona, el aceite de silicona modificado con poliéter representado por la fórmula si-
guiente:

1

en la que POA representa una mitad poliéter introducida mediante modificación de óxido de etileno o de óxido de propileno, se prefiere porque el aceite de silicona es apenas soluble en agua y forma fácilmente dispersión en agua en presencia de una pequeña cantidad de un tensioactivo. La película de revestimiento obtenida de tal aceite de silicona muestra la orientación molecular suficiente en una porción del fondo y posee un comportamiento excelente en la relajación del incremento del tiempo transcurrido en la adhesión en una interfase entre la película de revestimiento y un objeto.

Ejemplos de ésteres de alquilfosfato que se pueden utilizar en la presente invención incluyen Separl #328, Separl #365, Separl #380, Separl #440, Separl #441, Separl #517 y Separl #521 (productos de Chukyo Yushi Co., Ltd).

Entre los compuestos fluorados, se prefiere un compuesto que contenga un grupo fluoroalquilo en la molécula. Ejemplos incluyen sales de carboxilato de perfluoroalquilo, sales de fosfato de perfluoroalquilo, perfluoralquilpentanona y aductos EO de perfluoroalquilo. Ejemplos específicos incluyen Fluorad FC-93, Fluorad FC-95, Fluorad
FC-98, Fluorad FC-129, Fluorad FC-135, Fluorad FC-170C, Fluorad FC-430 y Fluorad FC-431 (productos de Sumitomo 3M Ltd).

Entre estos agentes intensificadores del despegado, se utilizan ventajosamente las ceras y los compuestos de silicona porque la película de revestimiento que posee resistencia al agua y resistencia al ácido excelentes se forma fácilmente.

El agente intensificador del despegado de cera se añade típicamente en una cantidad de aproximadamente 0,5 a 30 partes en peso, preferentemente aproximadamente 1 a 20 partes en peso basado en 100 partes del componente sólido de copolímeros. El agente intensificador del despegado de silicona se añade típicamente en una cantidad de aproximadamente 0,01 a 10 partes en peso, preferentemente aproximadamente 0,1 a 5 partes en peso. El agente intensificador del despegado de éster de alquilfosfato se añade típicamente en una cantidad 0,01 a 10 partes en peso, preferentemente aproximadamente 0,1 a 5 partes en peso. El agente intensificador de despegado de compuesto de flúor se añade típicamente en una cantidad de aproximadamente 0,01 a 5 partes en peso, preferentemente aproximadamente 0,01 a 3 partes en peso.

La composición de la presente invención para un revestimiento despegable puede contener aditivos para la formación de película típicamente utilizados en la técnica. Ejemplos incluyen plastificantes tales como ésteres de ftalato y ésteres de ácidos grasos; auxiliares de formación de película tales como alquiléteres de mono- y dietilenglicol y alquiléteres de mono- y dipropilenglicol; pigmentos, colorantes, diluyentes y agentes antiespumantes tales como aceite mineral y silicona; agentes humectantes, dispersantes y espesantes tales como agentes orgánicos e inorgánicos; agentes controladores de pH tales como álcalis orgánicos y etanolaminas; conservantes tales como benzoisotiazolinas y triazinas; agentes anticongelantes tales como alcoholes polihídricos; aceleradores de secado tales como alcoholes inferiores, p. ej. etanol, agentes de deslizamiento, absorbentes UV tales como benzotriazoles y benzofenonas; estabilizadores para hacer frente a los efectos perjudiciales de la luz; y agentes de reticulación.

El auxiliar de formación de película es un tipo de agente de formación de película que se evapora desde la capa aplicada después de que se hayan evaporado sustancialmente un disolvente orgánico soluble en agua y volátil y agua contenidos en la capa.

La composición de la presente invención para un revestimiento despegable puede contener adicionalmente cualquier disolvente. La composición de la presente invención posee típicamente un contenido de sólido de 30 a 60% en peso basado en el peso total de la composición, preferentemente 40 a 60% en peso. El contenido de sólido se puede ajustar adecuadamente según un revestidor, condiciones de aplicación y utilización de la composición.

La presente invención proporciona asimismo un objeto que posee sobre él una película de revestimiento despegable que se obtiene a partir de la composición y un procedimiento para la protección de un objeto, cuyo procedimiento comprende formar, sobre la superficie del objeto, una película de revestimiento despegable obtenida a partir de la composición.

La composición de la presente invención se puede aplicar sobre un objeto que se va a revestir por medio de cualquier procedimiento habitual utilizado en la técnica, tal como revestimiento o pintura por pulverización, o mediante la utilización de rodillos o cepillos. En su utilización, la composición se puede diluir con agua o con un disolvente miscible en agua según el tipo de aparato de revestimiento y condiciones de revestimiento. Otras condiciones referentes al revestimiento tales como la temperatura de revestimiento se determinan adecuadamente dentro del conocimiento de los expertos en la materia.

El objeto revestido con la composición de la presente invención para un revestimiento despegable se seca a temperatura ambiente (5 a 35ºC \pm 5ºC), preferentemente a aproximadamente 20 a 25ºC, formando de esta manera una película protectora despegable.

Para acelerar la evaporación de agua durante la formación de una película protectora, se pueden utilizar adecuadamente medios para eliminar el agua tales como la ventilación y/o el calentamiento.

En este caso, el tiempo requerido para formar una película protectora se puede controlar fácilmente. Sin embargo, el medio de calentamiento se utiliza sólo para evaporar el agua, y no se requiere el calentamiento utilizado convencionalmente para formar una película protectora.

La composición de la presente invención para un revestimiento despegable proporciona un revestimiento dotado de tanto propiedades físicas como despegado excelentes. Particularmente, el revestimiento formado posee excelentes propiedades tales como resistencia al agua, resistencia a la luz, estabilidad térmica y mantiene su excelente despegado después del almacenamiento durante un largo periodo de tiempo. Además, la composición de la presente invención para un revestimiento despegable proporciona un revestimiento que imparte excelentes propiedades a la película formada bajo un intervalo amplio de temperaturas de aplicación.

En la composición de la presente invención, los polímeros del componente no están reticulados. De este modo, la película protectora despegada no requiere un particular tratamiento de residuos y se puede reciclar como una materia prima para producir la composición de la presente invención otra vez. La composición se ha llevado a cabo en consideración con el ahorro de recursos y abordando problemas medioambientales.

No se impone limitación particular sobre el objeto al que se aplica la composición de la presente invención, y ejemplos de objetos incluyen artículos metálicos ferrosos o no ferrosos tales como automóviles, otros vehículos, partes mecánicas, y artículos de uso doméstico; artículos de madera; productos de vidrio; productos de plástico; productos de caucho; productos cerámicos; materiales de construcción (ferrosos y no ferrosos tales como aluminio); electrodomésticos tales como lavadoras y neveras; mobiliario; artículos para la automatización de la fábrica (FA); artículos de oficina tales como armarios y pizarras blancas; y productos pintados de los mismos. La composición de la presente invención
para un revestimiento despegable se aplica a un objeto para proteger el objeto tanto en el interior como en el exterior.

La película protectora según la presente invención se puede aplicar a objetos que se han cubierto convencionalmente con película adherente o se han envuelto con una bolsa (realizada en polietileno, realizada en papel, etc.)

No es necesario decir, que la película protectora de la presente invención se puede asimismo utilizar para proteger un objeto temporalmente. Específicamente, la película se puede emplear para evitar manchas y el rayado o deterioro inducido por UV que ocurre en paneles exteriores pintados o partes de resina de automóviles; proteger las partes mecánicas de defectos tales como la corrosión; proteger ventiladores y artículos de cocina de la suciedad causada por el aceite y el uso; evitar manchas y el rayado a vallas realizadas en aluminio y a puertas de interior; proteger las paredes y los suelos de una cabina de pintura de salpicaduras de pintura; y evitar el daño y mantener la apariencia de los esquís realizados en FRP (plásticos de fibra reforzada).

Ya que las composiciones convencionales para un revestimiento despegable se pueden calentar para formar una película, no puede ser posible un revestimiento, dependiendo de los objetos que van a ser protegidos. Sin embargo, ya que la composición de la presente invención para un revestimiento despegable proporciona una película protectora sin calentamiento, la composición se aplica a dispositivos que poseen partes electrónicas tales como circuitos integrados (IC) y condensadores, productos de plástico que se deforman fácilmente mediante calor, etc.

Ejemplos

La presente invención se describirá a continuación con mayor detalle a título de ejemplo no limitativo de la presente invención.

Ejemplos 1 a 7

Los monómeros que se utilizan en una primera etapa de polimerización y los que se utilizan en una segunda etapa de polimerización se prepararon a partir de componentes en las proporciones de composición que se muestran en la Tabla 1. Posteriormente, los polímeros 1 a 7 se prepararon a partir de los monómeros mencionados anteriormente a través de una polimerización en emulsión de dos etapas.

1) Producción de mezclas de monómeros utilizadas en la primera etapa de la polimerización

Se disolvió un absorbente UV en metacrilato de metilo. Se añadieron a la solución resultante agua desionizada y una solución acuosa al 25% de nonilpropenilfeniletoxiétersulfato de amonio (HS-10, producto de Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd). La mezcla se emulsionó a través de la agitación y se añadió lentamente otro monómero, para preparar de este modo una mezcla de monómeros emulsionada.

2) Producción de mezclas de monómeros utilizadas en la segunda etapa de polimerización

Se añadió a agua desionizada una solución acuosa al 25% de HS-10 y se agitó la solución. Se añadieron los monómeros a la solución, para preparar de este modo una mezcla de monómeros emulsionada.

3) Preparación de polímeros 1 a 7 mediante polimerización en emulsión

Se colocaron en un reactor adecuado equipado con un termómetro, un aparato de refrigeración y un agitador, una solución que contenía una solución al 25% de HS-10 (34,0 g) y agua desionizada (1.048,7 g). La solución se calentó a 80 a 85ºC. Posteriormente, se alimentaron secuencialmente en el reactor una solución de carbonato de sodio (5,8 g) en agua desionizada (33,0 g) y una solución de persulfato de sodio (6,1 g) en agua desionizada (26,7 g). Aproximadamente dos minutos después de la adición de las dos soluciones, se añadió gradualmente la mezcla de monómeros utilizada en la primera etapa de polimerización. La velocidad de adición se controló de forma que el calor generado durante la polimerización se podría eliminar mediante refrigeración, siendo el tiempo de adición 90 a 150 minutos.

La temperatura de polimerización se mantuvo a 80 a 90ºC mediante el enfriamiento necesario. Después de que se acabase la adición, se lavaron con agua desionizada el recipiente y la línea de alimentación de la mezcla de monómeros (31,6 g) y se introdujo en el reactor la solución de lavado. La mezcla combinada se mantuvo a 80 a 90ºC durante 30 minutos. Después de esto, se añadió a la mezcla una solución de persulfato de sodio (1,2 g) en agua desionizada
(6,5 g). A continuación se añadió gradualmente la mezcla de monómeros utilizada en la segunda etapa de polimerización. La velocidad de adición se controló de forma tal que el calor generado durante la polimerización se pudo eliminar mediante enfriamiento, siendo el tiempo de adición de 30 a 90 minutos. La temperatura de polimerización se mantuvo a 80 a 90ºC enfriando cuando era necesario. Después de que se acabase la adición, el recipiente y la línea de alimentación de la mezcla de monómeros se lavaron con agua desionizada (21,0 g) y se introdujo en el reactor la solución de lavado. El polímero que resultó se enfrió a temperatura ambiente. En la forma descrita anteriormente, se prepararon los polímeros 1 a 7.

La Tabla 1 muestra las proporciones de composición de monómeros utilizados en la primera y segunda etapas de polimerización, la temperatura de transición vítrea calculada y la compensación en peso de monómeros entre la primera etapa y la segunda etapa.

En la Tabla 1, se utilizaron las abreviaciones siguientes: BA indica acrilato de butilo, 2-EHA acrilato de 2-etilhexilo, MMA metacrilato de metilo, RUVA 93 absorbente UV reactivo, Sty estireno y AA ácido acrílico.

\newpage

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\+\cr \+\cr \+\cr
\+\cr}

2

\newpage

El polímero 7, que se obtuvo en el Ejemplo 7 mediante polimerización en emulsión, se utilizó para preparar las composiciones 1 a 4 para los revestimientos despegables mostrados en la Tabla 2 como Formulaciones 1 a 4.

Se preparó una composición que se utiliza como Ejemplo Comparativo a partir de una emulsión acrílica convencional que se preparó de una manera similar a la utilizada para preparar la solución 2.

TABLA 2

	Formulación 1	Formulación 2	Formulación 3	Formulación 4	Formulación comp.
Emulsión	95	95	95	95	95
Agua	1	4,8	3	5	5
TT 935	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
5% de NaOH	1	1	1	1	1
28% de NH_{4}OH	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Formater AP	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Hidorin D-337	4	-	-	-	-
KF-315	-	0,2	-	-	0,2
FC-170C	-	-	2	-	-

* Ensayos para evaluar las propiedades físicas

Cada una de las composiciones descritas anteriormente obtenidas a partir de las Formulaciones 1 a 4 y de la Formulación Comparativa se aplicó a un sustrato hasta un espesor cuando estaba seco de 50 \mu y se secó durante seis horas a 20ºC. La película preparada de este modo se cortó en una muestra de ensayo (p. ej., de una determinada forma y dimensiones), que se sometió a un ensayo de tracción y a un ensayo de viscoelasticidad dinámico. Se llevó a cabo un ensayo de tracción a 10ºC y los resultados del mismo se describen haciendo referencia a la Fig. 2.

Según se muestra en la Fig. 2, la composición preparada a partir del polímero 7 muestra una característica excelente de tracción.

La Fig. 3 muestra los resultados de ensayo sobre viscoelasticidad dinámica de la película protectora formada por la composición preparada a partir del polímero 7, y la Fig. 4 muestra los resultados de ensayo similares para la película protectora del Ejemplo Comparativo.

Cuando se sometió a la medición de viscoelasticidad dinámica, la película protectora que se obtuvo a partir de una emulsión convencional (Ejemplo Comparativo) mostró claramente picos dobles en el perfil de la tan \delta-temperatura (Fig. 4). En contraste, la película de revestimiento despegable obtenida a partir de la composición 7 muestra un pico único ancho (Fig. 3).

De este modo, se confirma que la composición de la presente invención proporciona una película de revestimiento que comprende un copolímero de una estructura continua núcleo/corteza.

* Ensayos para evaluar el despegado

Se pulverizó un revestimiento de resina aminoalquido sobre una lámina de acero dulce que se había tratado con electrodeposición. Cuando el revestimiento dejó de ser adherente, se pulverizó sobre él un revestimiento claro compuesto de resina acrílica. La lámina revestida de este modo se calentó a 140ºC durante 20 minutos, para preparar de este modo una lámina revestida secada en la estufa. A continuación, se aplicó a la lámina una composición para un revestimiento despegable en un espesor cuando estaba seco de 70 \mu, preparando de este modo una muestra de ensayo.

Se evaluó el despegado de la película obtenida a partir de la composición para el revestimiento despegable sobre la base de cómo de fácil era despegar la película con la mano.

En la Tabla 2, TT 935 (denominación comercial) es un espesante, producto de Rohm & Haas Co., y Formater AP (denominación comercial) es un agente antiespumante, producto de San Nopco Ltd.

La emulsión utilizada en la formulación Comparativa fue una dispersión acuosa de composición de revestimiento despegable descrita en la solicitud de patente japonesa abierta al público (kokai) nº 9-286934. Específicamente, es una mezcla 7:3 de emulsión acrílica de Tg elevada (JP 202) y una emulsión acrílica de Tg baja (JP 203), en la que JP 202 es una emulsión acrílica de un polímero que posee una temperatura de transición vítrea de 8ºC (contenido en sólido de 47,5%, Primal JP-202, producto de Rohm & Haas Co.) y JP-203 es una emulsión acrílica de un polímero que posee una temperatura de transición vítrea de 41ºC (contenido en sólido de 47,5%, Primal JP-203, producto de Rohm & Haas Co.)

El despegado inicial se refiere al despegado que se midió después del secado bajo las condiciones de temperatura que se muestran en la Tabla 3 y enfriando a temperatura ambiente.

El despegado después de calentar se refiere al despegado que se midió después de que se dejara la muestra de ensayo en reposo en un baño termostático a 80ºC durante 500 horas.

El despegado después de un ensayo acelerado de resistencia a la intemperie se refiere al despegado que se midió después de que la muestra de ensayo se sometiera a un ensayo acelerado de resistencia a la intemperie durante
500 horas utilizando una Sunshine Weather-O-Meter (SWOM).

La resistencia al agua se evaluó mediante la observación del nivel de blancura de la película de revestimiento después de secar la muestra de ensayo bajo las condiciones de temperatura que se muestran en la Tabla 3, haciendo gotear agua (25ºC) sobre la muestra de ensayo, y dejando en reposo la muestra de ensayo durante cuatro horas.

Los resultados de la evaluación se puntúan como sigue:

: AA: excelente

: BB: bueno

: CC: regular

: DD: pobre

En el ensayo de resistencia a la intemperie, la referencia "DD" indica que se observó la blancura o despegado de la película de revestimiento.

Los resultados se muestran en la Tabla 3.

TABLA 3

	Formula-	Formula-	Formula-	Formula-	Formula-
	ción 1	ción 2	ción 3	ción 4	ción comp.
Despegado inicial, secado
\hskip0,5cm 1) 20ºC x 6 h	AA	AA	AA	AA	DD
\hskip0,5cm 2) 80ºC x 15 min	AA	AA	AA	AA	AA
Despegado después del calentamiento	BB	AA	AA	BB	BB
Despegado después del ensayo
de resistencia a la intemperie	BB	AA	AA	BB	BB
Resistencia al agua, secado bajo
\hskip0,5cm 1) 20ºC x 6 h	BB	BB	BB	BB	DD
\hskip0,5cm 2) 80ºC x 15 min	AA	AA	AA	AA	BB

Según se deduce a partir de la Tabla 3, las composiciones de la presente invención para un revestimiento despegable muestran un excelente despegado; es decir, mantienen un despegado inicial excelente a pesar de la presencia de un agente incrementador del despegado, incluso aunque estas composiciones se sequen a temperatura ambiente.

Además, las Formulaciones 2 y 3, que contienen un agente incrementador del despegado, muestran un despegado incrementado adicionalmente después del calentamiento.

Las Figs. 5A a 5C muestran unos resultados de ensayo de películas protectoras despegables que se obtuvieron a partir de la formulación 1 que contiene el polímero 7 del Ejemplo 7 y la Formulación Comparativa. Específicamente, la Fig. 5A es un gráfico que muestra el tiempo de secado versus la resistencia al despegado; la Fig. 5B es un gráfico que muestra el tiempo de secado versus el esfuerzo a la rotura y la Fig. 5C es un gráfico que muestra el comportamiento de las películas protectoras despegables, tiempo de secado versus el alargamiento a la
rotura.

Según se muestra en la Fig. 5A, la composición de la Formulación 1 que contiene el polímero 7 forma una película de revestimiento protectora despegable después del secado durante aproximadamente una hora. En contraste, una película de revestimiento protectora no se puede formar completamente a partir de la composición de la Formulación Comparativa después de un periodo de secado corto y una película de revestimiento despegable se forma sólo después de que la composición se haya secado durante 24 horas.

Similarmente, la película de revestimiento protectora obtenida a partir de la composición de la Formulación 1 se puede someter a un ensayo de tracción una hora después del secado. Sin embargo, la película de revestimiento protectora obtenida a partir de la composición del Ejemplo Comparativo se puede ensayar sólo después de que la composición se haya secado durante 24 horas.

Según se ha descrito anteriormente, la composición de la presente invención para revestimientos despegables prescinde de la etapa de calentamiento forzado de la composición de revestimiento después de la aplicación. De este modo, se pueden conseguir ahorros considerables en el espacio y en los costes del aparato de calentamiento.

Cuando los paneles exteriores de los automóviles se protegen utilizando la composición de la presente invención, la composición se aplica a los paneles y se secan a temperatura ambiente, formando de este modo una película protectora. Para formar una película protectora con una eficacia de secado mayor, se incluye una etapa de ventilación simple.

De este modo, se puede prescindir del aparato de calentamiento de gran escala convencional y se pueden reducir considerablemente los costes de funcionamiento.

Particularmente, la línea de producción de un sistema de flujo de trabajo se puede acortar considerablemente. Cuando se añade una línea para formar un revestimiento despegable, la utilización de un aparato de gran escala utilizado convencionalmente no es necesario.

Las películas protectoras que se produjeron a partir de polímeros obtenidos mediante polimerización en emulsión llevada a cabo en los Ejemplos 1 a 6 se sometieron al ensayo de despegado de la misma manera. Las películas mostraron un despegado excelente similar al de la película protectora producida a partir del polímero obtenido en el Ejemplo 7.

Como se ve a partir de los resultados, la composición de la presente invención para un revestimiento despegable se puede secar incluso a una temperatura baja para producir una película de revestimiento que posee propiedades físicas y un despegado excelentes. La composición de la presente invención para un revestimiento despegable proporciona una película de revestimiento que posee una resistencia al agua y una resistencia a la intemperie excelentes y un despegado excelente incluso después de un largo periodo de almacenaje. De este modo, la composición de la presente invención para un revestimiento despegable es particularmente adecuada para la protección de objetos que se almacenan fuera, tales como automóviles.

Según se ha descrito anteriormente, la composición acuosa de la presente invención para un revestimiento despegable -que forma un revestimiento despegable que protege una superficie de un objeto durante un periodo de tiempo específico y es capaz de despegarse cuando no se requiere más- contiene un copolímero núcleo/corteza que comprende una porción A de copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea elevada de 30ºC a 70ºC y una porción B de copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea baja 5ºC a -30ºC y se forma mediante una polimerización de varias fases. De este modo, la composición proporciona una película despegable excelente mediante el secado a temperatura ambiente, y la película de revestimiento despegable muestra la resistencia al agua, adhesión y despegado a largo plazo.

De este modo, la composición de la presente invención para un revestimiento despegable proporciona una película de revestimiento protectora que se puede utilizar para (1) evitar manchas y el rayado o deterioración inducida por UV sobre paneles exteriores pintados o partes de resina de los automóviles; (2) proteger partes mecánicas de defectos tales como la corrosión; (3) proteger ventiladores y artículos de cocina de la suciedad causada por el aceite y el uso; (4) evitar manchas y el rayado en vallas realizadas en aluminio; (5) evitar manchas y el rayado en suelos interiores; (6) proteger las paredes y los suelos de una cabina de pintura de salpicaduras de pintura; y (7) evitar daños y mantener el aspecto de los esquís realizados en FRP (plásticos de fibra reforzada). El efecto protector es más elevado que el de la película de revestimiento protectora producida a partir de una composición convencional para un revestimiento despegable.

Además, la composición de la presente invención forma una película de revestimiento despegable sin calentar. De este modo, la composición se aplica a dispositivos que poseen partes electrónicas tales como circuitos integrados (IC) y condensadores, y productos de plástico que se deforman fácilmente por el calor, etc.

Claims

1. Composición acuosa para un revestimiento despegable, que posee la capacidad de despegarse según se ha determinado mediante el ensayo de la presente descripción, conteniendo dicha composición un copolímero núcleo/corteza que comprende, en la molécula del mismo, una porción A del copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea elevada de 30ºC a 70ºC y una porción B del copolímero acrílico que posee una temperatura de transición vítrea baja de 5ºC a -30ºC y que se forma mediante una polimerización de varias fases, en la que un monómero vinílico que posee un grupo funcional ácido está contenido en una cantidad de 0,2 a 2% en peso basado en la cantidad total de monómeros.

2. Composición para un revestimiento despegable según la reivindicación 1, en la que las partículas del copolímero núcleo/corteza asumen una estructura de fase dual continua.

3. Composición para un revestimiento despegable según la reivindicación 1, en la que el núcleo está compuesto de la porción A de copolímero y la corteza está compuesta de la porción B de copolímero.

4. Composición para un revestimiento despegable según la reivindicación 1, en la que el copolímero núcleo/corteza comprende 5 a 40% en peso de la porción A del copolímero acrílico y 60 a 95% en peso de la porción B del copolímero acrílico, sobre la base de la cantidad total de la porción A y de la porción B.

5. Composición para un revestimiento despegable según la reivindicación 1, en la que cada porción de copolímero contiene una unidad de monómero que proporciona un polímero duro y una unidad de monómero que proporciona un polímero blando en una cantidad total de 70% en peso o más.

6. Composición para un revestimiento despegable según la reivindicación 1, en la que ni la porción A del copolímero acrílico ni la porción B del copolímero acrílico contienen una unidad de monómero formada por un monómero vinílico que contiene nitrógeno.

7. Composición para un revestimiento despegable según la reivindicación 1, en la que un tensioactivo reactivo se utiliza durante la formación de una emulsión de la porción A de copolímero acrílico o de la porción B del copolímero acrílico.

8. Composición para un revestimiento despegable según la reivindicación 1, en la que la composición contiene un agente intensificador del despegado.

9. Película de revestimiento despegable que se puede despegar fácilmente de un objeto y se obtiene a partir de una composición para un revestimiento despegable según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.

10. Objeto que presenta una película de revestimiento despegable que se puede despegar fácilmente del objeto y que se obtiene a partir de cualquier composición para un revestimiento despegable según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.

11. Procedimiento para la protección de una superficie de un objeto, cuyo procedimiento comprende formar, sobre la superficie del objeto, una película de revestimiento despegable obtenida a partir de una composición para un revestimiento despegable según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

12. Procedimiento para la protección de una superficie de un objeto según la reivindicación 11, comprendiendo dicho procedimiento formar la película de revestimiento protectora despegable a 40ºC o menos.