TWI261152B - Resist stripping agent and process of producing semiconductor devices using the same - Google Patents
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Description
1261152 Α7 Β7 五、發明說明(π ί::謹明關扩_ :癒,於導體製_或ΐ $ _發積體 電?μ貌靡晶顯7 II ;:::才導裝置j κ戎電極_之光阻剝 +雜P :·/ &關r 種使甲光_剌離_製造,導· 先前技藝詳细說明 带於.半導體積體電路或液晶顯:〒器之半導體裝置,-般_言其像業已藉由如下之步驟而製得:即塗覆具有光 阻組成物之無機基材,將該光阻膜曝露於光下而圖形化 並接著顯影,利用經圖形化之光阻膜作為光罩來蝕刻該 無機基材之經曝露部分以形成瞬間電路(Minute Oi「cuits) ,Μ及從無機基材移除該光姐膜。或者,在形成瞬間電 路之後,將該光阻膜予以灰化並將該所殘留之光阻殘餘 物從無機基材移除。 日本專利公開號數6 2 - 4 9 3 5 5,6 2 - 9 5 5 3 1及5 - 2 7 3 7 6 8均 揭示藉由無水之無機含胺之剝離劑來移除光姐膜和光阻 殘餘物:然而,其所建議之無機含胺之剝離劑,對經蝕 刻後之光阻膜和經蝕刻和灰化後之光阻殘餘物而言,係 控有 格具 嚴求 更需 要而 需轉 在得 用使 應此 泛, 廣上 的造 漸製 漸置 已裝 : , 體 力法導 能方坐.. 除密之 移精件 的之條 質來刻 劣近蝕 具制 ! la |~ —9 ί ϋ 8> -IB Β— - 1 n n n I ϋ f _r 一-°4I n n I ϋ n ϋ 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 法雜被 方複已 密有業 精具, 該像劑 .y f 旦物剝 亦餘之 ◊ 殘胺 膜阻含 阻光機 光之無 之得之 面面議 表it建 度灰所 硬漿等 高電咹 較和 中 勺 ήρ 發 刻成於 蝕組對 由學其 經ib現 ^ 膜 <示 乍 -f rl 殘 體 祖下氣 光況刻 較餘和 罠殘料 ,光m 贤 4 MK f 型衬 的壁機 甩1!_ 效之種 z 胺 t 機 無 的 離
移 A·.: 4xrJ JTJ 物形聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1261152 B7 五、發明說明() 曰本專利公開號數6 4 - 8 1 ίΗ 9 , 6 4 ·,8 1 9 5 0 5 6 - 2 β R 1 1 9揭 〒含胺烷醇之水性剝離劑:然而;該等含瞭烷醇之水性 剝離麵,對於I述光__和光®殘餘物仍然不具充分的 移除能勺_ 用於f導體電路或液晶顯示器之半導體装置期基材( 最近係經由無機材料而製得的:因此9需要開出耐此類 無材料的腐蝕作用之光姐剝離劑試劑, 本發明之一般目標,係在於解決上述先前技藝光阻剝 離劑之問題。 本發明之另一個目標,係在於提供一種光阻剝離劑, 其係於低溫下,在短時間內可輕易的移除塗覆於無機基 材上之光阻膜,但不會損及該由各種不同的無機材料所 製成之無機基材,並因此而確保製造出高精密電路。 本發明之又另一個目標,係在於提供一種光阻剝離劑 ,其係於低溫下,在短時間内可輕易的移除在蝕刻後所 遺留在無機基材上之光阻膜,但不會損及該由各種不同 的無機材料所製成之無機基材,並因此而確保可製得高 精密電路。 本發明之再另一個目標,係在於提供一種光胆剝離劑 ,其係於低溫下,在短時間內可輕易的移除在經蝕刻及 接著灰化後所遺留在無機基材上之光阻膜,但不會損及 該由各種不同的無機材料所製成之無機基材.並因此而 確保可製得高精密電路: 本發明之進一步目標,係在於提供一種利用該光姐剝 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ha OMmmme gl flu —i 3βν -ϋ ϋ· 8Bi i I i L.---*--訂--------s --------- 1261152 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(:;) 離劑來製造半導體裝置之方法。 發明槪述 鑑於前逑之目歷經廣泛之研究结果,本發明業已 發現一種包括醇胺(剝離性醇胺)之光阻剝離劑,其係可 輕易的而且迅速的移除經圖樣之光阻膜、和在經蝕刻後 所遺留之光阻殘餘物 Μ及在經蝕刻再灰化後所遺留之 光阻殘餘物,但不會損及該由各種不同的無機材料所製 成之無機基材,並因此而確保可製得高精密電路。基於 此等發規而業已達成本發明。 如斯之故,本發明係提供: (Α) 一種包括剝離性醇胺之光阻剝試劑,於剝離性醇胺 分子中係具有Μ如下式(I )所示之至少一個官能基: R1
\ I /Ν—C—OH (I) / Ρ 其中,R 1及R 2係個別為氫原子,C i -C 8烷基或 C丄-C 8烯基; (B ) —種製造半導體裝置之方法#其包括藉由該光阻剝 離劑來移除光姐膜之及或在經蝕刻後所遣留之光阻 殘餘物步驟;和 (C ) -種製造半導體裝置之方法,其包括藉由該光阻剝 離劑來移除光姐膜之及或在經蝕刻再灰化後所遺留 之光阻殘餘物步驟。 圖式簡要說明 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —,—.——** 丨訂—------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1261152 A7 B7I五、發明說明({) 第]圖像橫斷面圖:其顯示具有經利用光砠膜作為光 罩而乾式_刻所形成的鋁〖/U ·· C U、電路圖樣之半導體裝 詈. 第2圖係橫斷面圖,其顯示使第1圖之半導體裝置W 氧等離子灰ib而移除光阻膜後之半導體裝置。 第3圖係橫斷面圖,其顯示具有利用光姐膜作為光罩 ,經Μ銨緦(IV )硝酸鹽溶液之濕式蝕刻所形成之鉻(C r ) 電路圖樣之液晶顯示裝置· 本發明詳细說明 本發明所使用之特定的光阻剝離性醇胺,係其分子中 至少一個官能基係如下式(I )所示: R1 C-OH (I) R2 其中,R 1及R 2係個別為氫原子,C丄- C 8烷基或C ! - C 3 烯基。較佳之Μ式『I )所示之官能基係為 ^H-CH 2 OH 和、''N-CHOH / 〆 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
羥基 N-乙 ,羥 胺- X 基U 甲i 基 , 甲胺 羥基 4甲 : 如基 為例甲 例:羥 實胺二 2醇 N 胺族 Μ 醇脂 1 性性胺 離雛基 剝剝甲 亥 ο -In /I.V Η 胺 基 甲 基 甲 羥基 Ν乙 ,羥 胺- a 基 ,-'一 一 ,一 Nj Ν 基基 . 乙甲胺 羥羥基 X ,基 N胺甲 ,基羥 胺ffl二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 二 基 甲 基 甲 基 Η 乙 羥胺L S Γ Nj 胺 基 乙 羥 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1261152 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(:) 乙基)一乙基胺> N , N ····:二1 -羥乙基)乙基胺,N -羥 甲基丙基胺^ N -羥甲基二丙基胺,N $ N -二羥甲基丙 基胺,^ h X ··輕Z基)丙基胺,N σ -羥乙基丨二丙基 胺U -(二1 ‘羥乙基)丙基胺,Ν -羥甲基丁基胺, Ν -羥甲基二丁基胺:Ν,Ν -二羥甲基丁基胺,(α~羥 乙基)丁基胺,Ν - ( σ…羥乙基)二丁基胺,Ν , Ν -(二-α -羥乙基)丁基胺s Ν羥甲基戊基胺,Ν -羥甲基二戊基 胺,N,N -二羥甲基戊基胺,N ~ ( α——羥乙基)戊基胺, Ν -羥甲基己基胺,Ν -羥甲基二己基胺,Ν,Ν -二羥甲 基己基胺,Ν-(α_羥乙基)己基胺,Ν -羥甲基庚基胺, Ν-羥甲基二庚基胺,Ν,Ν -二羥甲基庚基胺,Ν -羥甲基 辛基胺,羥甲基二辛基胺,Ν,Ν -二羥甲基岳荐胺, Ν -( α -羥乙基)辛基胺,Ν -羥甲基甲基乙基胺,Ν - ( α -羥乙基)甲基乙基胺,Ν -羥甲基甲基丙基胺,Ν - ( α -· 羥乙基)甲基丙基胺,Ν -羥甲基甲基丁基胺,Ν - ( d -羥乙基)甲基丁基胺,N -羥甲基甲基戊基胺,N - ( α -羥乙基)甲基戊基胺,Ν -羥甲基甲基乙基丁基胺,Ν -(ex -羥乙基)乙基丁基胺,Ν -羥甲基乙醇胺(C A S Ν 〇 · 6 5 1 8 4 ™ 1 2 - 5 ), Ν » ( α -羥乙基)乙醇胺,Ν , N -二羥甲基 乙醇胺,Ν,Ν -(二™ σ -羥乙基)二乙醇胺,Ν -羥甲基-Ν -甲基乙醇胺,N ™ ( d ~羥乙基)-Ν -甲基乙胺胺,Ν -羥 頌基+丙基乙醇胺,U 〇(羥乙基-丙基乙醇胺, N -羥甲基-N - 丁基乙醇胺,Η - ( α -羥乙基)-N - 丁基乙 醇胺 > 〖1-羥甲基異丙醇胺(CAS Νο.76733 - 35-2), Ν - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) n i is a— —i n Is n -«1 ϋ · R^i n mml· ϋ ·ϋ 一 口V I n I- .^1 ϋ I ϋ 1 ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261152 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A/ B7五、發明說明(^ ) fa 羥乙基)異丙醇胺、N J〜二羥甲基異丙醇胺,N , N Γ - .,σ —羥乙基)異丙醇胺,N -羥甲基二異丙醇胺、 Μ -H羥乙基1異丙醇胺,N -羥甲基N -乙基異丙醇胺 ,Ν - ( α -羥乙基》〜Ν -乙基異丙醇胺,.Ν -羥甲基-Ν -丙 基異丙醇胺,Ν - ( σ ~羥乙基)~ Ν -丙基異丙醇胺,Ν -羥 甲基-Ν ~ 丁基異丙醇胺,Ν - ( -羥乙基)〜Ν _ 丁基異丙 醇胺:Ν ·羥甲基胺乙氧乙醇 Ν Μσ-羥乙基)胺乙氧 乙醇,Ν,Ν -二羥甲基胺乙氧乙醇,Ν,Ν -(二-α -羥乙 基)胺乙氧乙醇、Ν -羥甲基胺_ 2 -甲基丙醇、Ν - ( α -羥 乙基)胺-2-甲基丙醇,Ν,Ν_二羥甲基胺-2-甲基丙醇, Κ及Ν , Ν -(二-α -羥乙基)胺-2 -甲基丙醇; 脂族醇聚胺,例如Ν -羥甲基伸乙基二胺(C A S Ν 〇 · 4 1 4 3 4 - 2 4 - 6 ),N - ( α -羥乙基)伸乙基二胺,N , N -二羥 甲基伸乙基二胺(C A S Ν 〇 . 7 0 4 9 5 - 3 8 - 4 ), Ν -羥甲基伸 丁基二胺(C A S H 〇 . 6 6 2 1 0 - 8 3 _ 1 ) , N -羥甲基伸丙基二 胺(C A S N 〇 . 6 6 2 1 0 - 8 2 ~ 0 ) . N , N ^ 二羥甲基伸丁 基二胺 ,N , N -二羥甲基伸丁基二胺,N,N,N ’ -三羥甲基伸丁 基二胺,N , N , N f,N5 -四羥甲基伸丁基二胺,N,N ’ -二 羥甲基伸丙基二胺,N,N -二羥甲基伸丙基二胺,N , N, N ’ -三羥甲基伸丙基二胺,N , N , N ’,N ’ -四羥甲基伸丙 基二胺,N , N -(二_ σ »羥乙基)伸乙基二胺、HN’ -二羥甲基伸乙基二胺,H N ^ (三…ϊ -羥乙基)伸乙 馨二胺,N U Ί -四羥甲基伸乙基二胺,H 、 Η i四1 _羥乙基)伸乙基二胺,N -羥甲基-甲基伸 **' 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —"i 訂---------
ϋ LI n I ί ϋ n I n I
--ϋ I 3—i ϋ an ii n B··· el n I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 B7 五、發明說明() 胺 二 基 乙 基 甲 經 胺 二 基 乙 伸 基 甲 胺 二 基 乙 伸 基 甲 ί Ν ί 基 甲 羥 基 甲 羥 ! α Ν 胺 二 基 乙 伸 基 甲 乙 伸 基 甲 ~ Ν 基 甲 羥 三 胺二 基 基 甲 羥 胺 二 基 乙 伸 基 乙 基 甲 羥 胺 二 基 乙 伸 基 乙 羥 1 α 基 甲 胺 二 基 乙 伸 基 甲 二 基 甲 羥 胺 二 基 乙 伸 基 乙 三 基 甲 羥 乙 三 胺二 基 乙 伸 基 胺二 基 乙 伸 基 乙 I Ν I 基 甲 羥 胺二 基 乙 伸 基 乙 I Ν I 基 甲 羥二 基 甲 羥 三 胺二 基 乙 伸 基 甲 基 甲 羥 胺二 基 乙 伸 基 乙 基 甲 羥二 胺二 基 乙 伸 基 乙 甲 羥 基胺 胺二 基 乙 伸 基 乙 三 胺二 基 丙 伸 基 甲 羥 二 基 丙 伸 基 甲 羥 伸 基 甲 羥 三 胺二 基 丙 胺二 基 丙 伸 基 甲 羥 四 甲 羥 伸 基 胺二 基 伸 基 甲 羥 基 胺 胺二 基 丁 伸 基 甲 羥 三 伸 基 甲 羥 四 基 胺 胺 三 基 乙 伸二 基 甲 羥 乙 伸二 基 甲 羥 —--------:——^丨訂---------^_^wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 胺 基 丙 烯 ; 基 胺甲 二羥 乙 Ν 三如 基例 甲 : 羥胺 Ν 醇 和族 旨 胺和 三飽 基未 ⑵ 胺 基 丙 烯二 基 基甲 甲羥 羥N- I α , ( 胺 Ν-基 ,丙 胺烯 基丨 丙 烯 基 甲 基 甲 羥 胺基 醇甲 環羥 性 N T離、 基剝咯 和 胺 基 丙 烯 基 甲 基 甲 羥 胺 基 丙 烯 羥二 甲 羥 例 咯 基 甲 LTU 叶 I } Ν •,基 、 胺甲咯 基羥吡 丙™基 α 烯 ί 甲 基4二 乙、- Ν-略 - lift 基 甲 羥 基 甲 羥 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7____ 五、發明說明(^ ) 羥甲基-三甲基吡咯、N ~羥甲基™甲基吡咯、N - ( α:-羥 甲基)吡啶 Ν -羥甲基-甲基吡啶、Ν -羥甲基-二甲基 叶t啶.Ν -羥甲基咪唑 Ν -羥甲基三唑、Ν -羥甲基四唑 N -羥甲基哌啶、N -羥甲基2 ™甲基哌啶、N -羥甲基2 , 6 -二甲基哌啶、N -羥甲基哌阱、N - ( α -羥甲基)哌阱 、Ν -羥甲基甲基哌哄、Ν -羥甲基嗎啉及和Ν ™ ( α ~羥甲 基)嗎咐;和 ⑷脂族醇乙醚胺:例如Ν -羥甲基甲氧乙基胺、Ν - ( α -羥 甲基)甲氧乙基胺、H,N-二羥甲基甲氧乙基胺、Ν-羥 甲基甲氧丙基胺、Ν,Ν-二羥甲基甲氧丙基胺、N-羥甲 基乙氧乙基胺、Ν-(α-羥甲基)乙氧乙基胺、Ν,Ν-二 羥甲基乙氧乙基胺、羥甲基乙氧丙基胺、Ν,Ν-二羥 甲基乙氧丙基胺。 剝離性醇胺,較宜為Μ下式(H )所示之化合物: 3 Rl R^N—C-OH (II) 其中R 1及R 2之定義係如上述,R3係為Ci-Cio烷基 C 1 - C 烯基、胺基、C : - C ίο羥烷基、C ι_ - C 10胺基烷 基、(C 1 - C K )烷基)苯基、苯基(C丄_ C ίο )烷基、C丄- C i0 烷氧基、(C丄-C 10 )烷氧(C l ~ C ic )烷基、羥基(C 1 - C ίο ) 烷氧(C i - C u' )烷基、C i - (: 10烷基胺基、胺基(C i ~ C幻) 烷氧(C i - C ί :)烷基、羥基(C » C ]£、)烷基胺基(C :L ~ C犯) -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1-------Γ^ill---"I 訂---------線— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261152 A7 B7 五、發明說明( 基 烷 氫 為 Η 或 基 基 胺 基 烯 基 烷 羥 胺 基 烷 基 基 笨 基 苯 基 烷 基 烷 基 氧 烷 氧 烷 基 羥 基 烷 基 C 丄 ί- ((;氧 氧烷 烷丨 胺基 、 烷 基} 胺c,c 基- -丄 烷(C cir* ~If C Λ. 、 基 基烷 烷> 及 R结 -Mu BE 0 鍵 氮所 有胺 具狀 起環 一 之 4 碳 IR個 及 2 il ~ R 到 或 1 ; 有 基具 烷成 丨形 % 1™可 C 為 係 基 胺R4 式 下 如 為 Η 係20 胺 Η I C 醇 | 離R3. 擊 的 佳 更
R 及 離 剝 3 R 的 , 佳 中更 其 胺 醇 乙 基 甲 羥 I Η 為 。 係 述 , 上例 如施 係實 義之 定胺 之醇 4 性 胺 醇 丙 異 基 甲 羥 胺 醇 乙 基 甲 羥 胺基 醇甲 乙羥 基Ν-甲 , 羥胺 二醇 Η-乙 二 基 甲 羥 醇 乙 基 乙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣 ~ ϋ ϋ L— ϋ 一°JI n I ϋ I 1 胺 Ν 醇 , 乙胺 基二 胺基 基乙 甲伸 羥基 N-甲 ,羥 胺 Η 胺 , 二胺 基 二 乙基 伸乙 基伸 甲基 羥甲 二羥 ,一三 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 胺 伸 基 甲 Ν羥 ,二 胺 - 二 Ν 基Ν 乙 , 伸胺 基二 甲基 羥丙 四伸 ·-基 J甲 Ν羥 胺二 基 丁 伸 基 甲 羥 基 胺 胺二 基 丁 伸 基 甲 羥二 基 丁 伸 基 甲 羥三 1 Ν Ν Ν- Ν胺 ·- 二 胺基 二 丙 基伸 丙基 伸 甲 胺二 基 丁 伸 基 甲 羥 四 Ν 胺 基 甲 二 基 甲 羥 Ν 基 Ν 丙 , 伸 胺基 二 甲 基羥 丙四 伸" 基 甲Ν 羥Ν Ν 基 乙 伸二 基 甲 羥二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 基 甲 羥 胺胺 羥 1261152 A7 B7 五、發明說明(1 1 W甲基一.田基胺,Η , Μ .、—羥罕基田基胺,Μ , Η -—羥甲基 伸乙基二胺,Ν , Η -二羥甲基甲基胺,Η ·〜羥甲基二田基胺 .Ν Κ.::羥甲基甲基胺,羥甲基二田基胺,N JI -二羥 甲基乙基胺,Ν -羥甲基丙基胺,Ν -羥甲基丁基胺t Ν -羥 甲基哌阱及N〜羥甲基胺嗎啉在某些例子中,剝雛性醇 胺係顧式ί I )所示,鑑於等之高移除能力^其中R 4係 為氫。 Κ上所述之剝離性醇胺,係單獨戌Μ兩個或更多個之 組合來使用。當該剝離性醇胺為液時,其可Κ直接當作 光阻剝離劑使用,而不用Μ溶劑稀釋之。如果需要的話 ,該光阻剝離劑可Μ作成包括剝離性醇胺和至少為添加 胺、有機溶劑、抗腐蝕試劑、水和四級氫氧胺化物之一 之組物,Μ形成剝離劑。 可使用於本發明之該添加胺,其可以是烷基胺、乙基 胺、聚胺物、羥基胺和環狀胺物。 該烷基胺可Κ是脂族一级胺,例如甲基胺、乙基胺、 η »丙基胺、異丙胺、η - 丁基胺第二丁基胺、異丁基胺 t - 丁基胺、戊基胺、2 -胺基戊烷、3 -胺基戊烷、1 -胺 基-2 -甲基丁烷、2 —胺基~ 2 -甲基丁烷 3 —胺基-2-甲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —i alt ^nn 1 s —3 R— i -•Φ衣 -------訂·----------^--, I . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基 丁烷 胺 基- 2 -甲基丁 烷 己 基 胺 5- -胺基-2 ~ 甲 1 丁烷 '庚 基 胺 1宰基 m '壬 基 胺 癸 基 胺 --基 胺 :: 基胺 1·. i 基胺 卜四 基 胺 十 五 基 胺 1...'六 基 胺 ,I·· 山基 胺 和Η U 1、基 胺; 脂 族 — 级 烷 基 胺 ,例 如二. 甲 基 鞍二 乙基 胺 , ::丙基 胺 異 丙 基 胺 丁基 胺、 — i ·— 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 B7 五、發明說明( 胺 胺 基 一 胺 基 庚 胺 基
胺 基 HH 基 甲 胺 基 基 胺 基 異 基 甲 胺 基 胺 基 基 ΠΒ 基 里' P 基 甲 胺 第 基 基 甲 胺 基 胺第 基基 丙乙 基 ' 乙胺 基 胺丙 基 異 戊基 異乙 基 甲胺 CM,. , 基 胺J 基基 戊乙 基 . 甲胺 , 基 胺丙 基 異 r«‘;|¥ 基胺 乙基 , 異 胺基 基丙 異 基 乙 胺 基 和 胺 基 丁 基 丙 胺 基 胺 基 甲三 如 例 胺 級三 族 脂 及Μ 基 乙 甲胺 二基 、 丙 胺二 基甲 戊和 三 胺 、 基 胺乙 基二 丁基 三甲 Λ 、 按 陵 HQ By 基基 丙丙 三基 " 甲 胺二 基 、 甲胺 三基 乙 胺基 如醇乙 例乙二 、 基基 胺丙甲 醇 N N 是 、 、 Μ 胺胺 可醇醇 其乙乙 , 基三 胺乙、 加Ν-胺 添、醇 為胺乙 作醇二 而乙、 明基胺 發甲醇 本 Ν 乙 於、基 用胺丁 使醇 i 可乙、 , 胺 醇N- 乙、 二胺 基醇 丙丙 異異 、 基 胺甲 醇i 乙 、 二胺 基醇 乙乙 .、 丙 胺異 醇三 乙 、 二胺 基醇 乙丙 N-異 、二 胺 、 醇胺 胺 醇 丙 異 基 乙 胺 醇 丙 異 基 丙 醇 ί 3 I 丙 基 胺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醇 i H—! I 丙 基 胺 2 基 甲 胺 I 11 Λ 醇 I 1—_ I 丙 基 胺 ! 2 I 基 乙 酉 i 2 - 丙 基 胺 i 1 I 基 甲 I N ' 醇 I 2 1 丙 基 丙 基 胺 ί 1Χ I 基 乙 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙丙 H-基 、 胺 醇 3 I I T基 丁 甲 基N--胺 、 2 醇 I - 基T 甲 丁 ί Ν 基 、 胺 醇 3 - ^~/ 0 丁 I 基Τ 胺 丁 2 基 、 胺 醇2"· -"2基 基 , 胺 一 2 基T 乙丁醇 N基2 丁 基T 、 胺 丁 醇 1 ¥ 1 ‘胺-醇卜 己 7 基 丙胺 基d -1基甲 丁乙cf 醇 基。 胺 3 醇 2 Ϊ 基 胺 2基.1 丙胺 基2 醇 Ef ' 1, 丙 基 甲 辛 基 胺 醇 i 訂--------- „— 醇 甲 Γ 醇 i 基 4 ,胺- 白? 酉 1.: 庚 T基 戊胺 基3-胺 一 擊. IX βρ 丙 基 胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) 1261152 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 R7 五、發明說明(Ί 一醇 2 -胺基丙. . .I 二醇、二(氧甲基)胺甲烷、I 2 -二胺基丙-3〜醇I ί.…3 -二胺基丙-2 -醇和2〜2 -胺基乙氧) :::,醇 該聚胺可Μ是伸乙二胺、伸丙基二胺、伸丁基二胺、 Ξ三伸甲基二胺四伸甲基二胺‘ 1 , 3〜二胺基丁烷 2,3- 二胺基丁烷 五伸甲基二胺,2 t 4 -二胺基戊烷、六伸甲 基二胺·七伸甲基二胺八伸甲基二胺、九伸甲基二胺 、N -甲基伸乙基二胺、N,N -二甲基伸乙基二胺、三甲基 伸乙基二胺、1,2 , 3 -三胺基丙烷、三(2 ~胺乙基)胺、四 (胺甲基)甲烷、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙 基五胺、七伸乙基八胺和九伸乙基十胺。 該羥基胺可以是羥基胺、N -甲羥基胺、N -乙羥基胺和 N,N -二乙基羥基胺。 該環狀胺可Μ是吡咯、2 -甲基吡咯、2 -乙基吡咯、3 -乙基吡咯、2 * 3 -二乙基吡咯、2,4 -二乙基吡咯、3,4 -二 乙基吡咯 2,3,4 -三乙基吡咯、2 , 3 , 5 -三乙基吡咯、2 -_咯啉、11咯啶、2 -甲基吡咯啶、3 -甲基吡咯啶、Btt唑 、咪唑、1 , 2,3 -三唑、1,2,3 , 4 -四唑、吼啶、2 -甲基六 氫吡啶、3 -甲基六氫吡啶、4 -甲基六氫吡啶、2,4 -二甲 基六氫哌啶、2 , 6 -二甲基六氫哌啶 3 , 5 -二甲基六氫哌 啶 Htt阱 2 -田基吡阱、2 « 5 -二甲基_阱'2,6-二甲基 咐阱和嗎啉, Μ上逑之添加胺之中,特別合宜的是甲基胺 '乙基胺 •丙基胺、丁基胺 '乙醇胺 Ν -甲基乙醇胺' Ν ~乙基乙 1 4 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------^丨---ill-----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261152 A7 B7 五、發明說明( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 伸. 有 醇甲、二 醯單、基乙如基則唑0:、醚 巨 胺 沒 ο 二單醚、;、胺甲、例乙劑咪J5物甲 而 胺基 並II乙醇乙醚醚胺iiN-醇則二溶2--0 化單 "i Hu 醇羥 上 1 二單乙乙薩乙、基劑、酮E-JI氧醇 分 乙 I 量 ο 醇乙醇單二甲基胺甲溶51啶ii硫二 成 胺 總為二 二二醇醇基甲醯如物基唑 “gr基乙 要 !,基 其宜乙,、丙二二甲單乙例化甲眯y g 甲二 必 ^ 乙 ,更,醚、乙乙二、基則氧二 、,3内 二、 之 "I伸 比巨如甲醚二二、胺乙劑硫:_1];是酮醚劑 丨二 數,例單甲、和胺醯二溶;如基EI的啶丁離 ? _ 耳 ο ,醇單醚醚醯乙、醇醇例甲®ip 宜咯單剝 胺嗎莫10劑二醇甲甲甲.、胺;二則伸ir❹ 合吡醇胆5~ 胺基和之到溶乙二單二基胺醯酮丙劑四 。 較基二光 Ϊ 醇 了 哄胺01類、丙醇醇甲醯乙烷和溶和-0)-2酯 f甲丙是 丙伸吡加 ο 醚醚、二 二單甲基咯醇5Ifia-2基內中N-H 必 異 .· 添為是丁 醚丙乙、基乙吡 二;E)基丙戊之.和是 基 J 胺胺和宜 Μ 單丁二 二胺乙單基乙物 U 乙異 I 劑胺醚不 胺基基胺較可醇單、 、醯二、乙、化 π 異二 U 溶醯乙並 I 氧 ^ 和 _ 丙羥醇而劑二醇醚醚甲、胺Ν~醇氧II二 3if加乙單劑 乙伸基性 溶乙二丁丁 如胺醯和丙硫 | 3 1ΛΙ添基醇溶 Η Kl 離制機、乙單單則醯甲酮異基(21,和 e 之甲.機 基 胺二剝限有醚二醇醇劑甲基烷、甲聯 :、\ 述二 丙有 胺基 i 該格該乙、二二溶基甲咯醇二、如嗣-「卜;Ν Π 該 醇乙 Η 嚴 輩醚丙丙胺乙二吡基 :_ 例啶 π Ν I S -------I.---------11 訂--------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 κ. Β7 五、發明說明(l1) 如果使用的話,係可W _ A W光隨剝離劑之5到801之 量 抗_劑佳.可.W選自於_類醇醣、芳番族羥it合物' Z炔醇、羧基it合物及其酐和三唑化合物所組成之群 類本發明所使用之抗蝕劑並沒有限制,如果使闬的話 ,其甩量較宜是Μ光剝離劑重量計之1到3 5 % : _類可Μ是具有3到6個碳原子2單醣,例如甘油醒 、異赤藻醣、阿拉伯醣、木醣、核醣、核酮醣、木酮醣 、葡萄醣、甘酮醣、乳釀、塔格醣、阿洛釀、阿卓_、 古洛醣、艾杜醣、塔洛醣、山梨醣、畢塞醣和果醣,Μ 及雙醣類如繭醣。 醣醇類可Μ是異赤藻醣醇、赤藻醣醇、側金盞醇、赤 藻醣醇、阿拉伯醇、木醣醇、太洛醇、葡萄糖醇、甘露 醇、艾杜醇、甜醇和肌醇。 芳羥化合物可Μ是酚、甲酚、二甲笨酚、兒荼酚、間 苯二酚、氫酲、五倍子酚、1,2 , 4 -苯三醇 水楊醇、對 羥苄基醇、對羥苯基酚、對胺基酚、二胺基酚、胺基間 苯二酚、對羥基苯酸、鄰羥基苯酸、2,4 »二羥基苯酸、 2乃-二羥基苯酸、3 , 4 -二羥基笨酸和3 , 5 -二羥基苯酸及 五倍子酸。 乙炔醇可Κ是2 - 丁炔-U 4 -二醇、3 , 5 -二甲基〜1 -己炔 - 3 -醇,2 -甲基-3 - :Γ炔- 2 -二醇、3 -甲基-1 »戊炔-3 -醇 3 , β -二甲基....4 -辛炔〜3,6 - 二醇,2,4,7,9-四甲基-5™ 癸炔—4,7 -二醇,2 , 5 -二甲基·· 3 -己炔- 2 , 5 -二醇: —1 β - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1261152 A7 ____B7__ 五、發明說明(D) 羧基化含物及其酐可以是甲酸、乙酸,丙酸、丁酸、 異丁酸、草酸,丙二酸、琥珀酸·戊二酸、順丁烯二酸 福馬啉酸苯甲酸酞酸 1,2,3 苯三羧酸、經乙酸 二羥乙酸 '乳酸、蘋果酸、檸檬酸、乙酐*酞酸酐' 順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、和水楊酸 三唑化合物可Μ是笨三唑、鄰甲苯三唑·間甲笨三唑 對甲笨三唑、羧基苯三唑、1 -羥苯三唑、氮苯三唑和 二羥丙基苯三唑。 在上述抗蝕劑中,較宜是山梨醣醇、木醣醇、兒茶酚 、五倍子酸、2 - 丁炔-1 , 4 -二醇、酞酸酐、水楊酸和苯 三唑。該抗蝕劑可以單獨或組合二個或多個使用。 本發明之光阻剝離劑係可以含有或不含水。假如使用 水的話,雖然在光阻剝離劑中之水之濃度,係由考慮蝕 刻條件、灰化條件等而決定,但其較宜是Μ光阻剝雛劑 計之5到60% 。 可Μ加入四級胺氫氧化合物(例如四甲基胺氫氧化物 (Τ Η Α Μ Π Μ進一步提昇移除光阻物,特別是在蝕刻或灰 化後之光阻殘餘物:假如使用的話,該T M A Η之用量較宜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
- Ηϋ si LI ϋ ϋ Li 一一 0▼ I —ϋ ·ϋ ϋ ϋ II ϋ -ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 佳 較 話 的 。 物 5%成 到組 3 t ο做 之如 計假 劑劑 0 0 彔彔 阻蛆 光光 Μ 該 是 醇 性 0 剝 合 混備 的製 當而 適合 在混 性 物理 加物 添 法 盥方 之 之 一 ΠΜ 1Ϊ, 一 已 少 所 至藝 的技 到項 提本 所 % f*ί 先中 與具 胺器 用 使 一', 所、1Γ: 常到 通溫 室 下 r 中 置 裝 曲豆 MW 導 半 製 在 除 移 在 係 物 光 與 材 基 之 物 餘 殘 阻 光 和 膜 胆 光 具 該 將 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】0 X 297公釐) 1261152 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7____
五、發明說明(I 光阻剝離_接觸 因為該光__離劑在6 Ο Γ或更低時顯 示充分的去除能力,則該去除較宜是在足Μ保護半導體 裝置免於被_離劑_除之僅可能低的溫度Τ進行其接 觸時間_端賴其本性和光阻膜厚度及光阻殘餘物W 5其 他該等技藝之相似因子而定/通常是0 5到3 0分鐘。 經由本發明所製造而適用於半導體裝置之無機基材之 材料,可Μ是導體或半導體材料,如矽、非晶形矽、聚 矽、二氧化矽、矽氮化物、鋁、鋁合金、綱、銅合金、 鈦、鈦鎢合金、鈦氮化物、鎢、钽、钽化合物、钽合金 、鉻,鉻氧化物、鉻合金、絪-錫-氧化物(ΙΤΟ)。半導 體化合物如鎵_砷、鎵-磷和絪-膦、和用於基材之玻璃。 在本發明之製造半導體裝置之方法中,下層基樣或材 料之非光罩部份,係利用經圖樣化之光阻膜予以、蝕刻, 而在蝕刻期間所形成之光阻殘餘物,係Μ前面所提到的 光阻剝離劑而予Κ移除。該光阻殘餘物可以在接續於蝕 刻之灰化之後,而經由光阻剝離劑而予i从移除: 在本文中所用以、參照之”灰化”係指一種光姐移除方法 ,在其中該由有機聚合物所製成的光阻,係在氧等離子 中燃燒而揮發成C 0和C 0 2 :更特別的是,將要被處理的 基材置於電極對間之室中,然後導入灰化氣體並將之密 封於該室中1 _加高頓電壓於電極上時β _產生該灰 化氣體之等離子此光阻則與等離?和基材表面的基材 上之活化離子5應而揮發。 在W本發明之光姐剝離劑予Μ移除處理之後$則將該 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I i ϋ n ϋ ·ϋ ί 1 n a— I ϋ · ϋ ϋ I n 1— ϋ 一 口 τ I I ϋ I n II ϋ ϋ t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261152 A7 __B7_五、發明說明(1 ) 經處理的基材Μ任何 種之有機溶麵(如酒精和水)予Μ 洗滌= 參照如下之實例,本發明將被描述的更加詳细然而 ,值得意注的,Μ下之實例僅是用Μ舉例說明,而非意 慾對本發明加Μ限制= 實洌1 - 1 6和比較例1 - 9 第1圖係橫斷面圖,其顯示將進一步處理之半導體裝 置,其中基材1係經氧化物膜2塗覆,而鋁(A 1 - C u )電 路圖3則係藉由利用光胆膜4作為光罩將鋁(A卜以)膜 予Μ乾式蝕刻,而形成於該氧化物2之上。在乾式蝕刻 期間,則形成光阻殘餘物5 。 如第2圖所示之半導體裝置,係浸漬於具有表1和表 2所示之化學組成物之光姐剝離劑中,歷一預定之時期 ,經Μ異丙醇沖洗、乾燥並於掃瞄式電子顯微鏡(S Ε Μ) 下觀察Μ評量光阻膜4和光阻殘餘物之移除作用,Κ及 對鋁(Α丨-C u )電路圖3之腐蝕作用。其结果係示於表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 由除完幾部大蝕 表經移 A B c D.^ 和 中 此 成 達 來 驟 步 定 額 之 列用 下作 量 -一口 ---------^"1----i^w^ i i L---l—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 约 9 除 移 除全 移完 全 乎 除移 移 % 多歹 ί:!> 5 更 9 戈 T5V Ρ X ο ο 8 8 約?( ( 留 留保 保份用 份§Γ作 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 B7 五、發明說明( 域 、 、 區域域 域触區區 區腐餘蝕 ㈣經腐腐 腐之經經 經3°之 ΠΜ- f, ayA,ui i 至 Γ·: Ur' 1%1 到過,. i. 量 φ 3 0 > 蝕 -,:/ 評 ^腐_蝕能 £ 無腐腐可 脔份扮 重 T 無部部嚴 : 留 ffi 為 目份 部 大 失 損睹 份光 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-a an --i— 1^3 I i if i^i 一口、I 1-- ·ϋ ϋ 1 II R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 B7 五、發明說明([3) 表1rl Ξ N-羥甲基乙醇胺 乙醇胺 ^二甲基氧化硫 Θ二甲基甲醯胺 0二甲基乙醯胺 α二乙二醇單丁醚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 實施例
剝離試劑 剝離性醇胺 種類 al a 1 a 1 al a 1 a 1 重量1 100 70 40 40 40 40 添加胺 種類 - ~ bl bl bl bl 重量% - 40 40 40 40 有機溶劑 種類 - si si s2 s3 s4 重量% - 30 20 20 20 20 抗蝕劑 種類 - 一 - - - - 重量% υ ^ η - 一 - - - 一 Π 2 U 重量% 一 - 一 一 一 一 剝離條件 溫度(°c) 70 65 55 55 55 55 時間(分) 10 10 5 5 5 5 移除作用 光阻4 A A A A A A 光阻殘餘物5 A A A A A A 腐蝕作用 A卜Cu電路3 A A A A A A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1261152 A7 _____ B7 五、發明說明(2 ")
表1 - 9 剝離試劑 η 8 實施例 9 10 11 剝離性醇胺 種類 a 1 al a 1 3 2 ^ 2 重量% 30 15 30 35 35 添加胺 種類 bl bl bl bl bl 重量% 50 65 30 25 25 有機溶劑 種類 - 一 s4 s3 s3 重量% - 一 15 15 15 抗蝕劑 種類 cl cl cl cl c2 重量% 5 5 5 5 3 Η 2 0 重量% 15 15 20 20 22 剝離條件 溫度(υ > 55 55 55 55 55 時間(分) 3 3 3 3 3 移除作用 光阻4 A A Λ A A 光阻殘餘物5 A a A A A 腐蝕作用 M-Cu電路3 A A A A A I I -------- I ^--------11^--------« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -τι- Η-羥甲基乙醇胺 31 Ν-羥甲基-Ν·-甲基乙醇胺 1乙醇胺 W二甲基乙醯按 二乙二醇單丁醚 M葡萄糖醇 兒荼酚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 B7 五、發明說明( 表:卜3 實施例 13 14 1.5 16 | 胺 醇 % X 9- %. % 劑性類量胺類量溶類量劑類量 試離種重加種重機種重蝕種重 離剝 添有抗i _ Η 2 Ο 華暑命 剝離條件~ 溫度(°C ) 時間(分) 移除作用 光阻4 光阻殘餘物5 腐蝕作用 Μ - Cu電路3
a3 ai a 4 a 5 al 15 9 r, u r- 15 15 bl b2 bl bl bl 05 25 70 65 65 s3 -- 一‘ 一 15 - 一 - cl cl cl c2 c3 5 5 3 5 5 15 20 22 15 15 55 55 55 55 55 3 3 3 3 3 A A A A A A A A A A A A & A A • I ϋ f I I n I -ϋ n -I i · I ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 胺 醇 胺乙Λ-醇基啉胺胺 乙胺甲嗎醯醯 基基羥基乙乙醇 甲甲二甲胺基基糖酚醇 羥羥N-羥醇甲甲萄茶_ i乙i二葡兒木 — U 4 Γ) t >^ — 12; Eia.a'a.b b 3 CC- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 B7 五、發明說明(u) 表2 比較例 4 5 6 7 8 钊離試劑 SIJ離性醇胺 種類 重量名 添加胺 種類 bl bl bl bl bl bl b2 bl bl 重量黑 100 70 80 70 60 60 60 75 60 有機溶劑 種類 - si si s3 s4 s3 s3 一 s3 重量% - 30 20 30 15 15 15 一 15 抗蝕劑 種類 麵 — 一 一 cl c2 cl cl c2 重量% U Π 一 - - - 5 3 5 3 3 π 2 U 重量% 一 - - 一 20 22 20 22 22 剝離條件 溫度(°c) 70 65 55 55 55 55 55 55 80 時間(分) 10 10 10 10 3 3 3 3 10 移除作用 光阻4 D C C C B B C B B 光阻殘餘物5 D D D D C C D D C 腐蝕作用 A卜Cu電路3 A A Λ A A A A c --- ------:--------a------訂--------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 娜 w乙醇胺 Ν»甲基乙醇胺 v二甲基氧化硫 ^二甲基乙醯胺 M二乙二醇單丁醚 ^葡萄糖醇 兒荼酚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 Α7 Β7 五、發明說明() 23 實例1 7 - 3 1和比較例1 0 - 1 7 第2圖係橫斷面圖,其顯示將將第〗圖之半導體裝置 經Μ氧等離子灰化Μ移除光阻膜4後之半導體裝置:該 光_殘餘物5係保留而不被氧等離子移除,F旦僅有頂 部部份變形K使得其逐漸向鋁霄路圖3之周圍擴展。 如第2圖所示經灰化後之半導體裝置,係浸濱於具有 表?和表4所示之化學組成物之光阻剝離劑中,歷一預 定之時期,經Μ異丙醇沖洗、乾燥並基於上述栢同額定 步驟,於掃瞄式電子顯微鏡(S Ε Μ )下觀察以評量光阻膜 4和光阻殘餘物之移除作用,Μ及對鋁(A 1 - C u )電路圖 * 3之腐蝕作用。其结果係示於表3和表4中。 經Μ超純水沖洗並乾燥之後,該電路圖3上之腐蝕作 用係置於掃瞄式電子顯微鏡(S Ε Μ )下評量。其结果係示 於表3和表4中。 I --------r I-----------"I 訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 Α7 Β7 五、發明說明(d)
實施例 18 19 20 21
剝離試劑 剝離性醇胺 種類 a 1 al a 1 a 1 8 1 al 重量1 100 70 40 40 40 40 添加胺 種類 一 - bl bl bl bl 重量黑 - 一 40 40 40 40 有機溶劑 種類 一 si si s2 s3 s4 重量% - 30 20 20 20 20 抗蝕劑 種類 - - - 一 - •一 重量% π ^ Π - 一 - 一 - - π 2 U 重量% - - 一 一 一 一 剝離條件 溫度(°c) 100 80 55 55 55 55 時間(分) 10 8 5 5 5 5 移除作用 光阻殘餘物5 A A A A A A 腐蝕作用 A] -Cu電路3 A A A A A A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3i N-羥甲基乙醇胺 w乙醇胺 51二®基氧化硫 〃二申基甲_胺 4 一田基乙醯胺 Μ 一乙二醇單丁醚 -!1〇 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 23 24 25 26 27 剝離試劑 剝離性醇胺 種類 a 1 a 1 a 1 a2 a2 重量% 30 15 30 35 35 添加胺 種類 bl bl bl bl bl 重量% 50 65 30 25 25 有機溶劑 種類 一 一 s4 s3 s3 重量% - - 15 15 15 抗蝕劑 種類 cl cl cl cl c2 重量% 5 5 5 5 3 Η 2 0 重量% 15 15 20 20 22 剝離條件 溫度(°C ) 55 55 55 55 55 時間(分) 3 3 3 3 3 移除作用 光阻殘餘物5 A A A A A 腐蝕作用 /U-Cu電路3 A A A A Λ -27- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 五、發明說明(25) 表3-2 3 1 N-羥甲基乙醇胺 ^ N™羥甲基-N-甲基乙醇胺 Μ乙醇胺 W二甲基乙醯胺 54二乙二醇單丁醚 葡萄糖醇 d兒荼鼢 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 B7 五、發明說明( 一 5 瞭 物 3 醇 ·% %靜 % % % C 士 餘 ϊ 劑性類量胺類量溶類量劑類量量件(°±用殘用U1 一試離種重加種重機種重蝕種重α重條度間作姐作-C |離剝 添 有 抗Η2離溫時除光蝕Α1 一剝 剝移腐 表3- 實施例 28 2S r% i U 31 a3 a 1 a 4 a 5 15 35 15 bl b2 bl b 1 65 25 70 65 s3 15
cl cl cl c2 5 5 3 5 15 20 22 15 55 55 55 55 3 3 3 3 A A A A A A A 3 N-羥甲基乙醇胺 33 N-羥甲基胺 34 Ν,Ν-二羥甲基乙醇胺 Ν-羥甲基嗎啉 M乙醇胺 P N-甲基乙醯胺 〃二甲基乙醯胺 ~葡萄糖醇 兒茶酚 ---------1!—·^ ——訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 Α7 Β7 五、發明說明(u) 表4 比較例 13 14 15 16 17 剝離試劑 剝離性醇胺 種類 重量% 添加胺 種類 bl bl bl bl bl bl b2 bl 重量% 100 70 80 70 60 60 60 75 有機溶劑 種類 - si si s3 s4 s3 s3 - 重量% - 30 20 30 15 15 15 一 抗蝕劑 種類 - — - 一 cl c2 cl cl 重量% π η - - 一 ~ 5 3 5 3 Π 2 U 重量% - — 一 — 20 22 20 22 剝離條件 溫度(tr) 100 80 55 55 55 55 55 55 時間(分) 10 8 5 5 3 3 3 3 移除作用 光阻殘餘物5 D D D D C C D D 腐蝕作用 /U-Cu電路3 A A A. A A A A Λ --------!11 费——.I"-訂--------* 線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -29- μ乙醇胺 Ν-·甲基乙醇胺 〜二甲基氧化硫 μ二甲基乙醯胺 >二乙二醇單丁醚 :ί葡萄糖醇 1兒荼酚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 __ B7五、發明說明() 28 實例3 2 - 4 4和比較例H 2 5 第3圖係液晶顯示装置之橫斷面圖,其中鉻(〗電路 圖7 ,其係經由Μ銨緦(IV )硝酸鹽和過氯酸之溶液,Μ 光胆膜8作為光罩來灝式蝕刻該下層之鉻_ >而形成於 玻璃基材6上 在灝式蝕刻期間β該光阻膜8之表面層 ^變成變硬化之光阻膜9丨 如第2圖所示經灝式蝕刻後之液晶顯示裝置,係浸漬 於具有表5和表6所示之化學組成物之光阻剝離劑中, 歷一預定之時期,經以異丙醇沖洗、乾燥並基於上述相 同額定步驟,於掃瞄式電子顯微鏡(S Ε Μ )下觀察Μ評量 光阻膜8和光阻膜9 。其結果係示於表5和表6中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -·ϋ ai h Hi ϋ n mi 一 —ϋ ϋ I i^i ^1· n. _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 Α7 Β7 五、發明說明(29)
實施例 32 33 34 35 36 剝離試劑 剝離性醇胺 種類 al a6 a.7 a 8 a9 重量黑 100 100 100 100 100 添加胺 種類 - 一 ~ 一 一 重量% — 一 一 - 有機溶劑 種類 - 一 - - - 重量% 一 一 - 一 一 抗蝕劑 種類 - 一 - 一 - 重量% - - - 一 — Η 2 0 重量% - - - - - 剝離條件 溫度(°C) 40 40 40 40 40 時間(分) 10 8 15 10 15 移除作用 光阻膜8 A A A A A 硬化光阻膜9 A A A A A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 d N-羥甲基乙醇胺 4 N-羥甲基伸乙基醯胺 巧M-(〇(-經甲基)乙醇胺 Μ N~羥甲基丁基胺 Μ .·羥甲基異丙醇胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 B7 五、發明說明) 表5-2
實施例 剝離試劑 37 38 39 40 41 42 剝離性醇胺 種類 a 1 a! a 1 a 1 a 6 a 1 重量% 40 40 4〇 2〇 20 20 添加胺 種類 bl bl b2 bl b3 bl 重量% 40 40 40 35 45 35 有機溶劑 種類 si s3 s3 s4 s3 s3 重量% 20 20 20 15 15 15 抗蝕劑 種類 ~ - - cl 重量% π ^ η - - - 一 5 Π 2 U 重量黑 一 一 一 30 20 25 剝離條件 溫度(¾ ) 40 40 40 40 40 40 時間(分) 5 5 5 3 1 3 移除作用 光阻膜8 ή A A A A A 硬化光阻膜9 A A A A A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ~ N-羥甲基乙醇胺 # N_羥甲基伸乙基隨胺 bl乙醇胺 ^乙N —甲基己月安 Μ伸乙基二胺 二甲基氧化硫 Μ二甲基乙醯胺 #二乙二醇單丁醚 d葡萄糖醇 -32 -ϋ n ϋ· I 1 1 αϋ n n 1 .1- 1 >ϋ Β^— -ϋ 8— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 B7 五、發明說明( 表 44 瞭 膜 ΠΠΒ 037 醇 % %劑 % % % 8阻 OC分 劑性類量胺類量溶類量劑類量 量件ί ί用膜光 試離種重加種重機種重蝕種重20重條度間作阻化 雛剝 添 有 抗Η2離溫時除光硬 剝 剝移 2
C 20 b5 35 s 4 15 28 4 0 —--------1.———*—.—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
醇 乙 基 ί乙醇醇 甲胺~基二糖酚 羥基(2甲乙萄荼 N-羥2-二一 一葡兒 I 4 f 9 4 I 3 -P 」) 5 5C 乙 基 隨單 氧 硫丁 醇 乙 胺[)醚 -33* 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261152 A7 B7 五、發明說明() 表6 比較例 18 19 20 21 22 23 24 25
剝離試劑 剝離性醇胺 種類 重量% 添加胺 種類 bl b3 b6 b7 bl b3 b5 bl 重量% 100 100 100 100 70 60 55 55 有機溶劑 種類 - - - - si s3 s4 s4 重量% - - - - 30 20 15 15 抗蝕劑 種類 - - - 一 一 一 cl - 重量% π ^ Π 一 一 - - - 2 ~ ΓΙ 2 U 重量% — - - 一 — 20 28 30 剝離條件 溫度(Τύ 40 40 40 40 40 40 40 40 時間(分) 10 8 10 15 5 3 3 3 移除作用 光阻膜8 C C D C D C C C 硬化光阻膜9 D C D D D D D D i --------- I ---------- 丨訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙醇胺 9伸乙基胺 吖2-〖2-胺基乙氧)乙醇 丁胺 1異丙胺 ^二甲基氧ib硫 &二甲基乙醯胺 A二乙二醇單丁醚 M葡萄糖醇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _34隹 1261152 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(33) 實例4 5 在5 Ο Γ下,將實例]7 - 3 1所使用之半導體裝置,浸於 _離劑中歷3分鐘,經Μ異丙醇沖洗、乾燥並置於S E Μ ^觀察該剝離劑係包括Μ重量計2 5 I之Η ~羥甲基乙醇 胺 Μ重量計3 5 $之乙醇胺 Κ重量計1 5 I之乙二醇單 丁醚、W重量計7%之葡萄糖醇、Μ重量計0 . 5%之ΤΜΑΗ和 Μ重量計1 7 , 5 %之水:由S Ε Μ之觀察结果,可知其確定 了任何一個半導體裝置之光阻殘餘5 ,係完全移除而在 (Α卜Cu)電路圖上並沒有腐蝕作用。 誠如Μ上之描述,本發明之光阻剝離劑,係具有優洪 之移除能力、而旦易於在低溫下、歷短時間內,將光阻 膜和光阻殘餘移除。此外,在光阻殘餘移除期間,該光 阻剝離劑並沒有對不同材料製成之無機基材導致腐蝕作 用。由於此等特性,此光阻剝離劑,在半導體裝置製造 係為有用的。 符號之說明 1 無基材 2 氧化物膜 3 鋁(A〗-C u )電路圖 4 光阻膜 5 光阻殘餘物 6 玻璃基材 7 鉻(C r )電路圖 S 光阻膜 9 硬化之光阻膜 -3 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -· ^^1 ί LT n ^^1 II ϋ 一口、I Hi -ϋ 1·1 I i·—
Claims (1)
1261152 六、申請專利範圍f 第89103253號「光阻剝離劑及使用其製造半導體裝置之 方法」專利案 (93年6月25日修正) A申請專利範圍: 1 . 一種光阻剝離劑,其包括選自於由下列所組成群類之 化合物之剝離性醇胺: N -羥甲基乙醇胺、N -羥甲基異丙醇胺、Ν,Ν -二羥甲基 乙醇胺、Ν-羥甲基二乙醇胺,Ν-羥甲基甲基乙醇 胺、Ν -羥甲基-Ν-乙基乙醇胺,Ν -羥甲基胺基乙氧乙 酉学、Ν,Ν' - 一邀甲基伸乙基一胺、Ν -經甲基伸乙基二 胺、Ν,Ν-二羥甲基伸乙基二胺、Ν,Ν,Ν,-三羥甲基伸乙 基二胺、Ν,Ν,Ν’,Ν· -四羥甲基伸乙基二胺、Ν_羥甲基 伸丁基二胺、Ν-羥甲基伸丙基二胺、ν,Ν,-二羥甲基伸 丁基二胺、Ν,Ν-二羥甲基伸丁基二胺、ν,Ν,Ν,-三經甲 基伸丁基二胺、Ν,Ν,Ν',Ν' -四羥甲基伸丁基二胺、 Ν,Ν' -一經甲基伸丙基二胺、Ν,Ν -二經甲基伸丙基二 胺、Ν,Ν,Ν'-二經甲基伸丙基二胺、ν,ν,Ν,,Ν,-四經甲 基伸丙基—胺、Ν -經甲基二伸乙基三胺、ν,Ν'-二經甲 基二伸乙基三胺、Ν_羥甲基甲基胺、Ν,Ν_二羥甲基甲 基fee、Ν -經甲基一乙基胺、N -羥甲基乙基胺、n -經甲 基一乙基胺、N,N -二羥甲基丁基胺、羥甲基丙基 胺、N-羥甲基丁基胺、N-羥甲基哌哄及N_羥甲基胺嗎 啉; 一 1 一 r
i 1261152 、申請專利範圍 添加胺,其係選自於甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙醇 胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、二乙醇胺、異丙 醇胺、2 - ( 2 -胺基乙氧基)乙醇、伸乙二胺、羥基胺、 N,N -二乙基羥基胺、哌哄及嗎啉所組成群類;且剝離 醇胺及添加胺之莫耳比爲〇 . 〇 1到1 〇〇 ; 水溶性溶劑,其係選自於二甲基硫甲化物、N,N -二甲 基甲醯胺、N-N二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二乙 二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、及 二丙二醇單丁醚所組成之群類,且其含量基於光阻剝 離劑計爲5到80重量% ;以及 基於光阻剝離劑之重量計爲1到35重量%之抗蝕劑, 其中該抗蝕劑係至少選自於醣類、醣醇、芳香族羥基 合物、乙炔醇、有機羧酸化合物及其酐、以及三唑所 組成群類之一種化合物。 2 .如申請專利範圍第1項之光阻剝離劑,其進一步包括 基於光阻剝離劑之重量計爲5到60重量%之水。 3 .如申請專利範圍第 1項之光阻剝離劑,其中該抗蝕劑 係葡萄糖醇或兒茶酚。 4 .如申請專利範圍第1項之光阻剝離劑,其進一步包括 適量的四甲基胺氫氧化物。 -2-
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