TWI257308B - Oil-in-water emulsified cosmetic composition - Google Patents
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1257308 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於含有含神經醯胺類之油性成分的水中油型 乳化化粧料。 【先前技術】 存在於皮膚最外層的角質層係抑制物質由外界侵入且抑 制來自皮膚内部之水分蒸發,同時因本身保有水分故具有 保持皮膚柔軟性或光滑外觀的功能。於構成角質層之角質 細胞的間隙中,所謂角質細胞間脂質(以下,記載為角層 I C L )之脂質為以埋入角質細胞間隙般存在。 此角層 I C L的脂質組成約 5 0 %係以神經醯胺為主,其他 由膽固醇、膽固醇酯、脂肪酸等所構成。一般若角層I C L、 特別是神經醯胺減少,則已知會引起粗糙肌膚、乾燥肌膚、 老化肌膚等不佳的肌膚狀態,經由外在補充神經醯胺作為 角質層功能的改善成分,則可改善功能降低的角質層狀態。 但是,因為神經醯胺係結晶性強、且熔點高,故於製劑 中難以安定化,於併用神經醯胺類及其他油性成分之情形 中,由於其乳化性不同,必須併用多種界面活性劑,且所 使用之界面活性劑量亦往往變多。 作為未使用界面活性劑令神經醯胺安定配合的方法,於 曰本專利特開平8 - 1 0 9 1 2 1號公報中,記載有使用與神經醯 胺相溶性良好之油劑的方法。但是,此方法中,難以併用 與神經醯胺相溶性良好之油劑以外的油性成分,無法充分 取得寬廣功能或使用感。 7 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 另一方面,水中油型乳化化粧料係因其連續相為水,故 具有清爽的使用感,加上具有視覺上、觸感上的清涼感。 於此類水中油型乳化化粧料中,若令神經醯胺與其他的油 性成分共同乳化,則使用感降低,且乳化安定性有變差的 傾向。 【發明内容】 本發明係提供含有(A ) —般式(1 )所示之神經胺醇類、(B ) 無機酸及碳數5個以下之有機酸中選出之酸性化合物、(C ) 含有一般式(2 )所示之神經醯胺類的乳化物、(D )極性油及 烴類油中選出之油性成分及(E)含有界面活性劑之乳化物 的水中油型乳化化粧料。 一般式(1 )所示之神經胺醇類: X4 X2 0 R3 r1—Y—C—c—c—R2 ( 1 ) X1 X3 N(R)a (式中,R 1係表示亦可經羥基、羰基或胺基所取代之碳數 4〜3 0個之直鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽和的烴基;Y 係表示亞曱基、次甲基或氧原子;X1、X2、及X3係分別獨 立表示氫原子、羥基或乙醯氧基,X4係表示氫原子、乙醯 基或甘油基,或與鄰接之氧原子共同形成酮基(但,Y為次 曱基時,X1與X2之任一者為氫原子、另一者為不存在。X4 為形成酮基時,X3為不存在。);R2及R3係分別獨立表示 氫原子、羥基、羥甲基或乙醯氧曱基;a個之R係分別獨 立表示氫原子或甲硃基、亦可具有選自羥基、羥烷氧基、 8 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 支 分 或 鍵 直 之 個 8 - 1—_ 數 碳 總 之 基 代 取 之 基 氧 醯 乙 及 基 氧 烷 係 部 線 虛 數 之 3 或 2 示 表 係 a 基 烴 和 飽 不 或 和 飽 之 鍵 t ^ 鍵 和 飽 不 為 可 亦 示 表 類 胺 醯 經 神 之 示 所 2 式 般 ο 8 =]0 R C——R 9 - - η RIC—N—R 4 1 7 XIOICIX 6 15 X—C—X:一 Ζ - 2 (式中,R7係表示亦可經羥基、羰基或胺基所取代之碳數 4〜3 0個之直鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基或氫原 子;Z係表示亞曱基、次曱基或氧原子;X5、X6及X7係分 別獨立表示氫原子、羥基或乙醯氧基,X4係表示氫原子、 乙醯基或甘油基,或與鄰接之氧原子共同形成酮基(但,Z 為次曱基時,X5與X6之任一者為氫原子、另一者為不存在。 X4為形成酮基時,X7為不存在。);R8及R9係分別獨立表 示氫原子、羥基、羥曱基或乙醯氧曱基;R1G係表示亦可經 羥基、羰基或胺基所取代之主鏈亦可具有醚鍵、酯鍵或醯 胺鍵之碳數5〜6 0個之直鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽和 烴基;R11係表示氫原子,或表示亦可具有選自羥基、羥烷 氧基、烷氧基及乙醯氧基之取代基之總碳數1〜30個之直鏈 或分支鏈之飽和或不飽和烴基(但,R7為氫原子、Z為氧原 子時R 11為總碳數1 0〜3 0個之烴基,R7為烴基時R11為總碳 數1〜8個之烴基);虛線部係表示亦可為不飽和鍵) 又,本發明係提供令(C ) 一般式(2 )所示之神經醯胺類、 9 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 與(A ) —般式(1 )所示之神經胺醇類和(B )無機酸及碳數 5 個以下之有機酸中選出之酸性化合物經由乳化所得之乳化 物,與(D )極性油及烴類油中選出之油性成分、與(E )界面 活性劑經由乳化所得之乳化物予以混合之前述水中油型乳 化化粧料的製造方法。 【實施方式】 本發明係關於含有含神經醯胺類,且乳化安定性優良的 水中油型乳化化粧料。 即,令含有一般式(2 )所示之神經醯胺類的油性成分予以 乳化時,將神經醯胺類與此以外之油性成分各別乳化,藉 由將兩者混合,則可取得不會損壞神經醯胺類之乳化狀態 之乳化安定性優良的水中油型乳化化粧料。 一般,神經醯胺類係結晶性高,且本身難以乳化之物質, 故令為乳化劑之界面活性劑受到限定。更且,與其他化粧 品用之油性成分混合之狀態下進行乳化時,根據油性成分 或界面活性劑之種類而變成溶解狀態,故難以維持乳化系 的安定性。因此,為了保持神經醯胺類之乳化狀態,使得 界面活性劑之份量亦變多。 但是,若以神經胺醇類與酸性化合物將神經醯胺類予以 乳化,則形成液晶構造·,抑制神經醯胺的結晶化並且形成 安定的乳化狀態。以神經胺醇類所乳化之神經醯胺類的乳 化物係在暫時形成安定的乳化狀態後,即使與阻礙神經醯 胺類之乳化安定性般之油性成分或其他成分混合,亦具有 難破壞乳化系的傾向。因此,分別進行神經醯胺類之乳化、 10 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 和其他油性成分之乳化後,藉由將其等混合,則可取得乳 化的安定性,加上乳化方法亦為簡便。 更且,作為神經醯胺類之乳化劑係因為使用神經胺醇類 之鹽,故化粧料整體中所使用之界面活性劑量亦可減低, 因此取得使用感亦為優良之物質。 本發明所用之成分(A)的神經胺醇類為前述一般式(1 )所 示者。 式中,R 1係亦可經羥基、羰基或胺基所取代之碳數4〜3 0 個(較佳為亦可經羥基所取代之碳數7〜2 2個)之直鏈、分支 鏈或環狀之飽和或不飽和烴基。更且,以碳數1 0〜2 0個之 直鏈或分支鏈之烷基、Y側終端具有羥基之碳數1 0〜2 0個 之直鏈或分支鏈之烧基,於分支鏈烧基之情況係以分支鏈 為次曱基者等為佳。具體而言,以十三烷基、十四烷基、 十五烧基、十六烧基、1-經基十三烧基、1-經基十五烧基、 異十六烷基、異硬脂基為佳。 Y係亞甲基(CH2)、次甲基(CH)或氧原子之任一者。 X1、X2、及X3係分別獨立表示氫原子、羥基或乙醯氧基, X4係氫原子、乙醯基、甘油基、與鄰接之氧原子共同形成 酮基之取代基。其中,以X^X2、及X3中0〜1個為羥基, 剩餘為氫原子、及X4為氫原子者為佳。還有,Y為次甲基 時,X1與X2中僅一者為氫原子,另一者為未存在。又,X4 為形成酮基時,X3為未存在。 R2及R3係分別獨立表示氫原子、羥基、羥甲基或乙醯氧 曱基,R3係以氫原子為佳。 11 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 又,a係表示2或3之數,a為2時R為表示R4及R5,a 為3時R為表示R4、R5及R6。 R4、R5及R6係分別獨立表示氫原子或甲眹基,或亦可具 有選自羥基、羥烷氧基、烷氧基及乙醯氧基之取代基之總 碳數1〜8個之直鍵或分支鏈之飽和或不飽和烴基。此處可 取代烴基之經烧氧基以碳數1〜7個之直鏈或分支鏈之經烧 氧基為佳。又,烷氧基以碳數1〜7個之直鏈或分支鏈之烷 氧基為佳。R4、R5及R6可列舉例如氫原子;曱基、乙基、 丙基、2 -乙基己基、異丙基等之直鏈或分支鏈烷基;乙烯 基、烯丙基等之烯烴基;甲味基;羥曱基、2 -羥乙基、1,1-二曱基~2-經乙基、2 -羥丙基、2,3 -二經丙基、2_經基-3-曱氧丙基、2, 3, 4, 5, 6-五羥基己基、1,1-雙(羥甲基)乙基、 2 -(2 -羥乙氧基)乙基、2 -曱氧乙基、1-曱基_2 -羥乙基、3-經丙基、3 -曱氧丙基、1,1-雙(羥曱基)-2 -羥乙基等之經 卜6個選自羥基、羥烷氧基及烷氧基所取代之總碳數 1〜8 個之烴基。 其中,以氫原子、或甲基、2 -羥乙基、1,1-二曱基-2-羥乙基、1,1-雙(羥曱基)乙基、2-(2 -羥乙氧基)乙基等之 經1〜3個選自羥基及羥烷氧基所取代之烷基為更佳。 一般式(1 )所示之神經胺醇類為以下列一般式(3 )所示之 天然或天然型神經胺醇類、及其衍生物(以下,記載為天然 型神經胺醇)或具有一般式(4 )所示之神經胺醇構造之相似 ^ (pseudo t y p e )神經胺醇類(以下,記載為相似型神經胺 醇)為佳。 12 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 (I ) 一般式(3 )所示之天然型神經胺醇 X]】 X9 0 Η R]2—Y^C—C—C—R]3 ( 3 )
L l10 I X8 X】0 N(R])a (式中,R 12係表示亦可經羥基取代之碳數7〜1 9個之直鏈、 分支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基;Y!係表示亞曱基或次 曱基;X8、X9及XIG係分別獨立表示氫原子、羥基或乙醯氧 基;X11係表示氫原子,或與鄰接之氧原子共同形成酮基 (但,Y!為次甲基時,X8與X9之任一者為表示氫原子,另 一者為不存在。X11為形成酮基時,為不存在。);R13 係表示羥甲基或乙醯氧甲基;a個之R!係分別獨立表示氫 原子或甲昧基,或亦可具有選自羥基、羥烷氧基、烷氧基 及乙醯氧基之取代基之總碳數1〜4個之直鏈或分支鏈之飽 和或不飽和烴基;a係表示2或3之數;虛線部係表示亦 可具有不飽和鍵) 此處,R 12以碳數7〜1 9個之直鏈、分支鏈或環狀之飽和 或不飽和烴基為佳,以碳數1 3〜1 5個之直鏈之飽和或不飽 和烴基更佳。a係以2為佳,RI係以分別獨立為氫原子、 或碳數1〜4個之直鏈或分支烷基為佳。 一般式(3 )所示之天然型神經胺醇具體可列舉有天然之 神經胺醇、二氫神經胺醇(dihydrosphingosine)、植物神 經胺醇、二氫神經胺醇(s p h i n g a d i e n i n e )、脫氫神經胺醇、 脫氫植物神經胺醇、及彼等之N -烷基體(例如,N -甲基體) 等。 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 13 1257308 此等神經胺醇可使用天然型(D ( + )體)之光學活性體,且 亦可使用天然型(L (-)體)之光學活性體,更且亦可使用天 然型與非天然型的混合物。上述化合物之相對立體構型可 為天然型之立體構型者,且亦可為此外之非天然型之立體 ' 構型者,又,亦可為此等之混合物所得者。 更且,以植物神經胺醇(INCI名:第8版)及下式所示者 為佳。
OH CH3(CH2)mCH2·
OH NH2
14 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 (式中,m為表示5〜17,1為表示1〜13) 此等係可為天然的萃取物及合成物之任一種,且亦可使 用市售品。 天然型神經胺醇的市售品可列舉例如 D-Sphingosine(4-Sphingenine)(SIGMA-ALDRICH 公司)、 DS-phytosphingosine(DOOSAN 公司)、 phytosphingosine(Cosmoferm 公司)等 ° (I I ) 一般式(4 )所示之相似型神經胺醇。 X4
I Η Ο Η R17—O—C—C—C—Η (4) I I I Η H N(R2)a (式中,R 17係表示亦可經羥基所取代之碳數1 0〜2 2個之直 鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基;X4係表示氫原子、 乙醯基或甘油基;a個之R2係分別獨立表示氫原子或甲絲 基,或表示亦可具有選自羥基、羥烷氧基、烷氧基及乙醯 氧基之取代基之總碳數1〜8個之直鏈或分支鏈之飽和或不 飽和烴基,a係表示2或3之數) 此處,R 17以碳數1 4〜2 0個之異分支烷基為佳,且以異硬 脂基更佳。異硬脂基係以使用來自動物油之脂肪酸之製造 二聚酸時之來自副產物的異硬脂醇做為原料油所得的異硬 脂基為更佳。 又,a為2時R 2係表示R 18及R 19,a為3時R 2係R 18、R 1 £ 及 R20。 R18、R19及R2°係可列舉例如氫原子;甲基、乙基、丙基、 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 15 1257308 2 -乙基己基、異丙基等之直鏈或分支鏈之烧基;乙稀基、 烯丙基等之烯烴基;曱睞基;羥曱基、2 -羥乙基、1,1-二 曱基-2-羥乙基、2_羥丙基、2, 3 -二羥丙基、2 -羥基-3-曱 氧基丙基、2, 3, 4, 5, 6-五羥基己基、1,1-雙(羥甲基)乙基、 2 -(2-經乙氧基)乙基、2 -甲氧乙基、1-曱基-2-經乙基、3-羥丙基、3 -甲氧丙基、1,1-雙(羥曱基)-2 -羥乙基等之具有 選自羥基、羥烷氧基及烷氧基之取代基之總碳數1〜8個的 烧基。 更以 R18及 R19之任一者為氫原子,且另一者為 2_羥乙 基、1,1-二曱基-2-羥乙基、1,1-雙(羥甲基)乙基、2_(2-羥乙氧基)乙基之二級胺為佳。 相似型神經胺醇以R 17為異硬脂基,X4為氫原子,R18為 氫原子,R19為 2 -羥乙基、1,1-雙(羥曱基)乙基、1,1-二 曱基-2-羥乙基、或2-(2 -羥乙氧基)乙基等之經1〜3個選 自羥基及羥烷氧基所取代之烷基為佳。 相似型神經胺醇之具體例可列舉下列之相似型神經胺醇 (i )〜(i v )。 16 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 (i) 1257308
OH
成 的含 佳、 本 酸中 基, 化而 通常 共振 成 上且 無 分(A )亦可併用二種以上。本發明之化粧料中之成分(A) 量係以0 . 0 0 1〜1 0質量%為佳,且以0 · 0 0 5〜3質量°/❶較 以0 · 0 1〜1 · 5質量%更佳。 發明所用之成分(B)之無機酸及碳數 5個以下之有機 選出之酸性化合物係與成分(A )之神經胺醇類的胺 經由酸-鹼的中和反應形成鹽,且神經胺醇類被陽離子 有活性劑的作用。神經胺醇類之鹽狀態係可使用例如 用以鑑定化合物構造的紅外線吸收分光法或質子核磁 分光法等予以確認。 分(B )係於2 5 °C中之0 . 1莫耳/升水溶液之p Η為1以 未滿7,更佳為ρΙΠ〜6. 5。 機酸可列舉磷酸、鹽酸、硝酸、硫酸、過氣酸、碳酸 17 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 等,且以磷酸、鹽酸為佳。 有機酸可列舉曱酸、醋酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸 等之單羧酸;琥珀酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、草酸、 丙二酸、戊二酸等之二羧酸;乙醇酸、檸檬酸、乳酸、丙 酮酸、蘋果酸、酒石酸等之羥基羧酸;麩胺酸、天冬胺酸 等之胺基酸等。 其中,以磷酸、鹽酸、琥珀酸、檸檬酸、乳酸、麩胺酸、 天冬胺酸等為佳,更以乳酸、麩胺酸、天冬胺酸等較佳。 成分(B)係亦可併用二種以上。本發明之化粧料中之成分 (B )的含量係以0 · 0 0 1〜1 0質量%為佳,且以0 . 0 0 5〜3質量% 較佳、更以0 · 0 1〜1 · 5質量%為特佳。 成分(B )係為了令(A )神經胺醇類之胺予以陽離子化,相 對於成分(A)l莫耳含有0.3莫耳以上為佳,且以0.3〜5莫 耳、更且以含有0 · 5〜3莫耳較佳。例如,與成分(A )等莫耳 混合之水溶液的p Η為在2 5 °C下以2〜6為佳(以酞酸鹽標準 液校正後,以HORIBA pH METER F-22測量)。經陽離子化 之神經胺醇鹽係成為有如活性劑的作用,抑制與神經胺醇 之斥水部具有強力交互關係之神經醯胺類的結晶化,並且 形成安定的乳化狀態。 本發明所用之成分(C)的神經醯胺類係以前述一般式(2 ) 所表示者。 式中,R 7係亦可經羥基、羰基或胺基所取代之碳數4〜3 0 個、較佳為亦可經羥基所取代之碳數7〜2 2個之直鏈、分支 鏈或環狀之飽和或不飽和的烴基或氫原子。 18 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 z係表示亞曱基、次甲基或氧原子之任一者。 X5、X6、X7係分別獨立表示氫原子、羥基或乙 以X5、X6、及X7中之0〜1個為羥基,剩餘為氫原 Z為次曱基時,X5與X6中僅一者為氫原子,另一 在。又,X4係以氫原子或甘油基為佳。 R8及R9係表示氫原子、經基、經曱基或乙醯氧 佳為R8係氫原子或羥甲基,較佳為R9係氫原子< R 1G係表示亦可經羥基、羧基或胺基所取代之主 有醚鍵、酯鍵或醯胺鍵之碳數5〜60個之直鏈、分 狀之飽和或不飽和烴基。較佳係可列舉亦可經羥 所取代之碳數5〜3 5個之直鏈、分支鏈或環狀之飽 和烴基,或於該烴基之ω位,令亦可經羥基所取 8〜2 2個之直鏈、分支或環狀之飽和或不飽和脂肪 鍵結或醯胺鍵結者。所鍵結之脂肪酸以異硬脂酸 硬脂酸或亞麻油酸為佳。 R11係表示氫原子,或亦可具有選自羥基、羥烷 氧基及乙醯氧基之取代基之總碳數 1〜3 0個之直 鏈之飽和或不飽和烴基。R7為氫原子、Ζ為氧房 係總碳數1 0〜3 0個之烴基。又,R7為烴基時R11 1〜8個之烴基。其中,以氫原子或經1〜3個選自 烷氧基及烷氧基所取代之總碳數 1〜8個的烴基 處,羥烷氧基及烷氧基以碳數1 ~ 7個者為佳。 一般式(2 )所示之神經醯胺類以下列一般式(5 示之神經醯胺類為佳。 3 26\專利說明書(補件)\93-09\93116617 19 醢氧基。 子為佳。 者為不存 曱基,較 ) 鏈亦可具 支鏈或環 基或胺基 和或不飽 代之碳數 酸予以酯 、1 2 -羥基 氧基、烧 鏈或分支 :子時 Rn 係總碳數 羥基、羥 為佳。此 )或(6 )所 1257308 生 衍 其 及 類 胺 醢 經 神 型 然 天 或 然 天 之 示 所 \)/ 5 /(V 式 般 胺 醯 經 神 型 然 天 為 載 記 下 以 物
2 R 5 4 x]—olclx3 3 | 2 x]lclx3 Μ znl
R22二23 HIC1NIR C—Ί-Ι ο 5 (式中,R21係表示亦可經羥基取代之碳數7〜1 9個之直鏈、 分支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基;Z】係亞曱基或次曱 基;X 12、X13、及X14係分別獨立表示氫原子、羥基或乙醯 氧基;X15係表示氫原子,或與鄰接之氧原子共同形成酮基 (但,Ζι為次曱基時,X12與X13之任一者為氫原子,另一者 為不存在。X15為形成酮基時,X14為不存在);R22係表示 經曱基或乙醯氧曱基;R23係表示氫原子、或表示碳數1〜4 個之烷基;R2 4係表示亦可經羥基所取代之碳數5〜3 0個之 直鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基,或於該烷基之 ω終端,令亦可經羥基所取代之碳數8〜2 2個之直鏈或分支 鏈之飽和或不飽和脂肪酸為予以酯鍵結者;虛線部係表示 亦可具有不飽和鍵) 較佳為R21為碳數7〜1 9個、更佳為碳數1 3〜1 5個之直鏈 烧基;R2 4為亦可經羥基所取代之碳數9〜2 7個之直鏈烷基 或亞麻油酸為以酯鍵結之碳數 9〜2 7個之直鏈烷基的化合 物。又,X 15係表示氫原子、或與氧原子共同形成酮基為佳。 更且’ R24以二十三烧基、1-經基十五烧基、1-經基二十三 烧基、十七烧基、1 -經基十一烧基、於ω位以亞麻油酸予 20 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 以酯鍵結的二十九烷基為佳。 天然型神經醯胺之具體例示可列舉神經胺醇、二氫神經 胺醇(d i h y d r 〇 s p h i n g 〇 s i n e )、植物神經胺醇或二氫神經胺 醇(s p h i n g a d i e n i n e )被醯胺化的神經醯胺1〜7型(例如,J . Lipid Res., 24:759(1983)之圖 2、及 J. Lipid. Res., 35:2069(1994)之圖4記載的豬及人的神經醯胺類)。 更且亦包含此等的N -烷基體(例如N -甲基體)。 此等神經醯胺係可使用天然型(D (-)體)之光學活性體, 且亦可使用非天然型(L ( + )體)之光學活性體,更且亦可使 用天然型和非天然型的混合物。上述化合物之相對立體構 造可為天然型之立體構造者,且亦可為此以外之非天然型 之立體構造者,又,亦可為此等之混合物所得者。更佳可 歹丨J 舉 CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、 CERAMIDE6II之化合物(以上,INCI,第8版)及下式所示 者0
326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 21 1257308 此等係可為天然的萃取物及合成物之任一種,且可使用 市售品。 此些天然型神經醯胺之市售品可列舉 Ceramide I 、 Ceramide ΠΙ ' Ceramide HI A ' Ceramide DIB' Ceramide IHC、Ceramide VI (以上,Cosmoferm 公司製)、Ceramide TIC-001(高砂香料公司製)、Ceramide I I (Quest International 公 司 製)、 DS-Ceramide VI 、 D S - C L A - P h y t o c e r a m i d e、C 6 - P h y t o c e r a m i d e、D S - c e r a m i d e Y3S(D00SAN 公司製)、CERAMIDE 2(Sederma 公司製)等。
Ceramide HI(Cosmoferm 公司) Ceramide inB(Cosmoferm 公司)
Ceramide E[A(Cosmofenn 公司)
NH CH2OH Phytoceramide(DOOSAN 公司)
DS-CLAHPhytoceramide(DOOSAN 公司)
ch2oh DS-Ceramide VKDOOSAN 公司)
OH
Ceramide IV(Cosmoferm 公司)
Ceramide I (Cosmoferm 公司)
326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 22 1257308 胺 醯 經 神 型 似 相 之 示 所 \1/ 6 式 般 6 ο 1126 H CIR 1127 h—c—n—r ]6| X丨ο丨cIΗ - HICIH I ο - R25 中 式 數 碳 之 代 取 基 V3/ 經 可 亦 示 表 係 個 直 表 基 之係胺 或 基 子 經 原經 氫可 或亦 基示 烴表 和係 飽 2 ^ R 不 ; 或基 和油 飽甘 之或 狀基 環醯 或乙 R25鍵卜 ,支子 分原 、 氮 鏈示
X 飽 不 或 和 飽 之 狀 環 或 鍵 支 分 鏈 直 之 個 2 2 5 數 碳 之 代 取 所 碳 之 代 取 所 基 經 可 亦 令 端 終 3 之 基 烴 該 於 或 基 烴 和 8 2 2 結 夺一C 匕曰 酉 數以 個 者 予烷 酸羥 肪 、 脂基 和羥 飽經 不可 或亦 和示 飽表 之或 狀, 環子 或原 鏈氫 支示 分表 、 係 鍵 直 之
2 R 基R2 氧 基 烷 的 個 ο 3 IX 數 碳 總 之 代 取 所 基 氧 醯 乙 或 基 氧 烷 基 壬 以 基 烷 三 予 酸 油 麻 亞 以 位 3 於、 基 烷 五 勺 白 結 UE 鏈 匕曰 酉 以 之 結 UE 鏈 酯 以 予 酸 油 麻 亞 以 位 3 於 基 烷 胺 醯 以 予 酸 脂 •g、 異 支 分 基 曱 以 位 、 3 基於 烷、 五基 以 位 3 於 烷基 五烷 十一 之 十 結的 鍵結 ^fcw ΪΙ鍵 以 予 酸 脂 基 經 I 2 基 氧 烷 基 經 經 可 亦 為 時 子 原 氮 為 5 2 R 。於 佳R27 為 氧數 烷碳 、 總 為 佳 較 數 碳 之 代 取 所 基 0 經 數可 碳亦 總為 之 代 取 , 所基 基烧 氧之 \)/ 醯 乙 或 基 - ο 個 2 個 2 R 於 2 2 示 表 以 時 基 烴 和 飽 不 或 和 飽 之 狀 環 或 I ^ 鏈 支 分、 I ^ 鏈 直 之 個 醯或 乙 基 或.氧 基烧 氧羥 烷之 7 、 2 R 基 。 氧 佳 烧為 羥基 、 烷 基的 羥個 經 8 可 1 亦數 示 碳 表總 以 之 或代 , 取 子所 原基 氮 氧 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 23 1257308 烷氧基以碳數1〜7個者為佳。 一般式(6)以R25為十六烷基、X16為氫原子、R26為十五 烷基、R27為羥乙基者;R25為十六烷基、X16為氫原子、R26 為壬基、R27為羥乙基者;或R25為十六烷基、X16為甘油基、 R2 6為十三烷基、R2 7為3 -曱氧丙基之相似型神經醯胺類為 佳,以一般式(6)之R25為十六烷基、X16為氫原子、R26為 十五烷基、R27為羥乙基者為更佳。 神經醯胺類係以若成分(A)為一般式(3 )則組合一般式 (5 )、若成分(A )為一般式(4 )則組合一般式(6 )為佳。更且, 將一般式(2 )之氮所結合之C0R 1 °以Η取代者使用做為成分 (A )之一般式(1 ),則就安定性及效果方面而言為佳。 成分(C)係亦可併用二種以上。本發明之化粧料中之成分 (C )的含量係以0 . 0 0 1〜2 0質量%為佳,且以0 . 0 1〜1 5質量%、 更且以0 . 1〜1 0質量%為更佳。 又,於本發明之水中油型乳化化粧料中,成分(A )、( B) 及(C )之含有質量比率((A ) + ( B )) / ( C )係以 0 · 0 0 0 1以上為 佳,且以0 . 0 0 1〜1 0、更且以0 . 0 1〜6就長期安定性方面而 言為更佳。 於本發明中,除了神經醯胺類以外可含有能經由神經胺 醇鹽所乳化的油性成分,與神經醯胺類同樣含有一種細胞 間脂質的膽固醇及其衍生物、總碳數1 0〜5 0個之高級醇、 總碳數1 0〜5 0個之高級脂肪酸。此等油性成分係由與神經 醯胺類之相溶性觀點而言,以與神經醯胺類一同經由神經 胺醇鹽所乳化者為佳。 24 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 膽固醇衍生物可列舉膽固醇硫酸酯、異硬脂基膽固醇 酯、二氫膽固醇、硬脂酸膽固醇酯、脫氫膽固醇、羥基硬 脂酸膽固醇酯、植物固醇等。 高級醇以總碳數9〜2 5個者為佳,其可列舉例如硬脂醇、 鯨蠟醇、異硬脂醇、醋酸羊毛脂醇、醋酸聚氧乙烯羊毛脂 醇、氫化羊毛脂醇、十六醇十八醇混合物、鯊肝醇、羊毛 脂醇等。 高級脂肪酸為總碳數8〜3 0個、更且以1 0〜2 2個者為佳, 可列舉例如硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸等。 其中,以硬脂醇、鯨蠟醇、鯊肝醇、膽固醇、硬脂酸、 棕櫚酸、肉豆蔻酸為佳。 本發明所用之成分(D )之極性油及烴類油中選出之油性 成分係經由後述之(E )界面活性劑所乳化之成分。 極性油可列舉例如蘋果酸二異硬脂酯、乳酸辛基十二烷 酯、異壬酸異十三烷酯、異硬脂酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基 十二烷酯等之脂肪酸酯;二癸酸新戊二醇酯等之脂肪酸與 醇所構成之酯油;胺基酸衍生物等之合成酯油;撖欖油、 荷荷绝油等之植物油等。 烴類油為於2 5 °C下為液狀、半固體或固體狀,且包含來 自合成或天然者。液狀之烴類油可列舉液狀羊毛脂、流動 石蠟、角鯊烷等;半固體或固體狀之烴類油可列舉凡士林、 羊毛脂、精製地蠟、微結晶蠟等之蠟類等。 成分(D)亦可併用二種以上。本發明之化粧料中之成分(D) 的含量係以0 · 0 0 1〜5 0質量%為佳,且以0 · 0 1〜3 0質量%、更 25 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 且以0 . 0 1〜2 0質量%為更佳。 成分(Ε )之界面活性劑係為將神經醯胺類以外之油性成 分予以乳化者,實質上並非用於神經醢胺類的乳化。界面 活性劑係除了非離子界面活性劑、兩性界面活性劑、陰離 子界面活性劑、陽離子界面活性劑以外,包含經乙基纖維 素、聚乙烯醇、烷基改質聚丙烯酸、烷基改質多糖類等之 烷基改質水溶性高分子化合物等之高分子界面活性劑、皂 苷等之天然界面活性劑。 其中,以非離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、烷基 改質水溶性高分子化合物為佳。 非離子界面活性劑可列舉聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙 烯烷醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等。陽離子界面活 性劑可列舉氣化二甲基二硬脂基銨、氯化單烷基三曱基 銨、氣化二烷基二甲基銨等。 烷基改質水溶性高分子可列舉(曱基)丙烯酸烷酯共聚合 體、烷基改質羥乙基纖維素、日本專利特開平 1 1 - 1 2 1 1 9 號公報中記載之具有斥水基和親水基的多糖衍生物等。 又,烷基改質水溶性高分子化合物之市售品可列舉A q u 1 i η 33(ISP公司)等之丙烯酸烷酯共聚合體;Pemulen TR - 1、 Pemulen TR-2 、 Carbopo1 1382、 Carbopol ETD2020C以上, Noveon INC· )、Aqupec HV-501ER(住友精化公司)等之丙烯 酸·甲基丙烯酸烷酯共聚合體(包含交聯型);Natrosol Plus 3 3 OCS, Polysurf 67(以上,屬於 Aqualon Group、 Hercules Inc.)等之烷基改質羥乙基纖維素等。更且,(曱 26 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 基)丙烯酸·(曱基)丙烯酸烷酯共聚合體之衍生物或其鹽亦 包含對(曱基)丙烯酸·(曱基)丙烯酸烷酯共聚合體以聚氧 乙烯烷醚予以酯鍵結之丙烯酸·曱基丙烯酸·丙烯酸烷酯· 曱基丙烯酸烷酯·曱基丙烯酸之聚氧乙烯烷醚酯共聚合體 (例如丙烯酸烷酯·曱基丙烯酸烷酯·聚氧乙烯(2 0 )硬脂醚 共聚合體(Aciulin 22USP公司))等之市售品。 成分(E)係亦可併用二種以上。本發明之化粧料中之成分 (E )的含量係以0 . 0 1〜2 0質量%為佳,且以0 . 0 1〜5質量°/〇、 更且以0 . 0 1〜3質量%為更佳。 本發明之水中油型乳化化粧料中所含之水量,即神經醯 胺類之乳化中所使用之水、與極性油及烴類油之乳化中所 使用之水的合計量係於全組成中以5〜9 9. 9質量%、更且以 3 0〜9 9 . 9質量°/◦為佳。 於本發明之水中油型乳化化粧料中,亦可含有上述成分 (C )及(D )以外的油性成分,且此類油性成分係實質上亦可 被神經胺醇鹽及界面活性劑之任一種乳化劑予以乳化者。 而以根據與各個乳化劑所乳化之油性成分的相溶性予以選 擇為佳。 此類油性成分除了前述以外,可包含通常化粧料所使用 之物質,即液狀、半固體或固體狀之合成及來自天然的油 性成分。 液狀油可列舉例如二曱基聚矽氧烷、二曱基環聚矽氧 烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有 機聚矽氧烷等之矽酮油;氟聚醚、全氟烷醚聚矽氧等之氟 27 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 油等。 半固體或固體狀之油性成分可列舉例如甘油單硬脂醚、 甘油單鯨蠟醚等之烷基甘油醚;巴西棕櫚蠟、小蝎樹蠟等 之蠟類等。 於本發明之水中油型乳化化粧料中,除了上述成分以 外,可含有通常之化粧料所使用之成分,例如甘油甜菜驗、 尿素、胺基酸等之保濕劑;黃原膠、羥乙基纖維素、甲基 纖維素、經丙基瓜爾豆膠等之水溶性增黏劑;尿囊素、醋 酸生育酚等之藥效劑;纖維素粉末、尼龍粉末、交聯型聚 矽氧粉末、交聯型甲基聚矽氧烷、多孔質纖維素粉末、多 孔質尼龍粉末等之有機粉體;無水矽石、氧化鋅、氧化鈦 等之無機粉體;薄荷醇、樟腦等之清涼劑;pH緩衝劑、抗 氧化劑、紫外線吸收劑、防腐劑、香料、殺菌劑、色素等。 本發明之水中油型乳化化粧料係令(C )神經醯胺類以(A ) 神經胺醇及(B)酸性化合物所構成之鹽予以乳化所得之乳 化物、與(D )極性油及烴類油中選出之油性成分以(E )界面 活性劑予以乳化所得之乳化物混合則可製造。 例如,令(A )神經胺醇類、(B )無機酸及碳數5個以下之 有機酸中選出之酸性化合物、及(C )神經醯胺類以可溶解之 溫度予以加熱溶解。於此溶解液中,加入水1 0質量%左右, 並以螺旋槳等進行攪拌(視需要可使用均質器),取得神經 醯胺乳化物。 另一方面,將(D)極性油及烴類油中選出之油性成分、(E) 界面活性劑及剩餘的水份以螺旋槳(視需要可使用均質器) 28 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 進行攪拌,取得0W乳化物。其後,將神經醯胺乳化物混 0W乳化物、攪拌,取得最終的水中油型乳化化粧料。 還有,於使用成分(A )〜(E )以外之成分時,所添加之成 若為陰離子性則在神經醢胺之乳化物為呈熔點以下後加 為佳。又,水溶性成分係可在神經醯胺乳化物、0W乳化 兩者混合後之任一階段中添加。 如此,經由令神經醯胺類與其以外之油性成分分別 化、混合,則可抑制神經醯胺類的結晶化,並且可取得 定的乳化狀態。 本發明之水中油型乳化化粧料係例如使用做為化粧水 美容液、防紫外線化粧料、化粧底層、粉底、彩粧化粧 等為佳。 <實施例> <實施例1〜4、比較例1〜2 > 根據下述方法製造表 1 所示組成的水中油型乳化化 料。對所得之化粧料,評估保存安定性。結果合併示於 1 ° (製造方法) 將成分(A )〜(C )以8 0〜9 0 °C加熱溶解,並加入水1 0質 °/〇,以螺旋槳等進行攪拌取得神經醯胺乳化物。另外,將 分(D )、( E )、剩餘之水、及其他成分以螺旋槳攪拌,取 0W乳化物。將0W乳化物與神經醯胺乳化物混合·攪拌 取得水中油型乳化化粧料。 (評估方法) 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 29 合 分 入 物 乳 安 料 粧 表 量 成 得 1257308 (1 )保存安定性: 將各水中油型乳化化粧料填充至 50 毫升玻璃瓶,並以 5 0 °C、室溫(2 5 °C )、- 5 °C之三條件下,分別靜置保存1個 月後,以肉眼觀察其外觀,並以下列基準評估。 〇:未察見乳化分離、結晶析出。 △:稍微察見乳化分離、結晶析出。 X :察見乳化之分離或結晶析出。 表1
成分(質量%) 實施例 比較例 1 2 3 4 1 2 A (1)植物神經胺醇(Cosmof erm公司) 0. 1 0· 1 0· 1 (2)神經胺醇 0· 1 (3)相似型神經胺醇(i i) 0.2 0· 2 0. 1 B (4)琥珀酸 0. 1 0· 1 0· 1 0. 1 (5)L-麩胺酸 0.2 C (6)相似型神經醯胺” 1.0 0.3 1.0 1. 0 (7)Ceramide 第二型(Sederma 公司) 1. 0 0.5 D (8)角鯊烷 1.0 1. 0 1.0 1. 0 (9)橄欖油 3. 0 1.0 1.0 (10)凡士林 2. 0 2. 0 E (11)聚氧乙烯(25)辛基十二烷喊 2.0 1.5 1.5 2. 0 (12)聚氧乙烯(60)硬化蓖麻油 2. 0 1.0 1. 0 (13)防腐劑 0.2 0. 2 0· 2 0. 2 (14)精製水 差額 差額 差額 差額 差額 差額 合計 100 100 100 100 100 100 安定性:50°C 〇 〇 〇 〇 X X 25〇C 〇 〇 〇 〇 X X - 5〇C 〇 〇 〇 〇 X X *1 ;於一般式(6)中,R25為十六烷基、X16為氫原子、R26為壬基、 R27為羥乙基。 30 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 實施例1〜4之水中油型乳化化粧料係均為保存安定性優 良,且使用感亦良好。未含有成分(E )之界面活性劑的比 較例1、未含有成分(B)之酸性化合物的比較例2係乳化物 之安定性差。 <實施例5 (乳液)> 根據下述方法製造表2所示組成之乳液。所得之乳液係 乳化安定性及使用感優良。 (製造方法) 將成分(3 )〜(7 )、( 1 1 )及(1 3 )以9 0 °C加熱溶解。於其中, 將另外令成分(1)、(2)及水5質量%於90°C加熱溶解所調 製者,以螺旋槳攪拌20分鐘後,以均質器( 7 0 0 Or pm)攪拌, 且一邊以螺旋槳攪拌一邊冷卻至2 5 °C為止,取得神經醯胺 乳化物。 另外,於成分(1 2 )以剩餘水溶解者中,令成分(8 )〜(1 0 ) 以均質器(7 0 0 0 r p m )分散後,加入神經醯胺乳化物,並且 混合攪拌,取得乳液。 31 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 表 (成分) (質量%) A 1 植物神經胺醇 0· 2 B 2 L-麩胺酸 0. 09 C 3 相似型神經醯胺” 2. 0 4 硬脂酸 0. 42 5 棕櫚酸 0· 3 6 異硬脂酸膽固酯 0. 36 7 膽固醇 0. 55 D 8 角鯊烧 5. 0 9 橄欖油 10. 0 10 L-精胺酸 0. 07 11 86%甘油 10. 0 E 12 硫基硬脂基多糠” 0.5 13 羥基苯曱酸曱酯 0· 2 14 精製水 差額 合計 100 *2 :羥乙基纖維素羥丙基硬脂醚羥丙基磺酸鈉(花王) <實施例6 (化粧水)> 根據下述方法製造表3所示組成之化粧水。所得之化粧 水係乳化安定性及使用感優良。 (製造方法) 將成分(1 )、( 3 )、( 7 )及(6 )之一部分(約3質量% )以8 0〜9 0 °C加熱溶解。於其中,將另外令成分(2 )與水之一部分(約 6質量%)以8 (TC加熱溶解者,一邊以螺旋槳攪拌一邊慢慢 添加,且保持 2 0分鐘。再加入加熱至約 8 0 °C的水(約5 0 質量%)後,一邊以螺旋槳攪拌一邊冷卻至2 5 t為止,取得 神經醯胺乳化物。 另外,將成分(4 )、( 5 )及剩餘之(6 )以8 0〜9 0 °C加熱溶解 後,一邊以螺旋槳攪拌一邊添加少許剩餘的水,且冷卻至 2 5 °C後,加入神經醯胺乳化物,並混合攪拌,取得化粧水。 32 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 表 (成分) (質量% ) A 1 植物神經胺醇 0. 2 B 2 L -麩胺酸 0. 12 C 3 相似型神經醯胺 0. 5 D 4 異壬酸異十三烷酯 0.02 E 5 聚氧乙烯(6 0 )硬化蓖麻油 0. 5 6 8 6%甘油 10.0 7 羥基苯曱酸甲酯 0. 2 8 精製水 差額 合計 100 <實施例7 (乳液)> 根據下述方法製造表4所示組成之乳液。所得之乳液係 乳化安定性及使用感優良。 (製造方法) 將表4所示之成分(3 )〜(7 )、( 1 1 )及(1 3 )以9 0 °C加熱溶 解。於其中,將另外令成分(1 )、( 2 )及水5質量%以9 0 °C 加熱溶解所調製者,以螺旋槳攪拌 2 0分鐘後,以均質器 (7 0 0 0 r p m )攪拌,且一邊以螺旋槳攪拌一邊冷卻至 2 5 °C , 取得神經醯胺。 另外,於成分(1 2 )以剩餘水溶解者中,令成分(8 )〜(1 0 ) 以均質器(7 0 0 0 r p in )分散後,加入神經醯胺乳化物,並且 混合攪拌,取得乳液。 33 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 表4 (成分) (質量%) A 1 相似型神經胺醇 0· 2 B 2 L-麩胺酸 0. 09 C 3 相似型神經醯胺” 2. 0 4 硬脂酸 0.42 5 棕櫚酸 0.3 6 異硬脂酸膽固酯 0. 36 7 膽固醇 0. 55 D 8 角鯊烷 5. 0 9 橄欖油 10. 0 10 L-精胺酸 0. 07 11 86%甘油 10. 0 E 12 鯨蠟基羥乙基纖維素 0. 5 13 羥基苯曱酸甲酯 0· 2 14 精製水 差額 合計 100 (產業上之可利用性) 本發明之水中油型乳化化粧料係安定含有含神經醢胺類 的油性成分,且保存安定性優良。 34 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617
Claims (1)
125730网 拾卜―申% ‘利範圍: 1 . 一種水中油型乳化化粧料,其特徵為,含有(A) —般式 (1 )所示之神經胺醇類、(B )無機酸及碳數5個以下之有機 酸中選出之酸性化合物、(C )含有一般式(2 )所示之神經醯 胺類的乳化物、(D)極性油及烴類油中選出之油性成分及(E) 含有界面活性劑之乳化物 一般式(1 )所示之神經胺醇類: X4 X2 0 R3 , I I I 2 / 、 R】一Y 二 C—C—C—R2 ( 1 ) 丨]丨3 I X1 X3 N(R)a (式中,R 1係表示亦可經羥基、羰基或胺基所取代之碳數 4〜3 0個之直鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽和的烴基;Y 係表示亞曱基、次曱基或氧原子;X1、X2、及X3係分別獨 立表示氫原子、羥基或乙醯氧基,X4係表示氫原子、乙醯 基或甘油基,或與鄰接之氧原子共同形成酮基(但,Y為次 曱基時,X1與X2之任一者為氫原子、另一者為不存在,X4 為形成酮基時,X3為不存在);R2及R3係分別獨立表示氫 原子、羥基、羥甲基或乙醯氧甲基;a個之R係分別獨立 表示氫原子或曱昧基、亦可具有選自經基、經烧氧基、烧 氧基及乙醯氧基之取代基之總碳數1〜8個之直鏈或分支鏈 之飽和或不飽和烴基;a係表示2或3之數;虛線部係表 不亦可為不飽和鍵) 一般式(2 )所示之神經醯胺類: 35 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 2 o 8 ll]o R CIR 9 - w n R1C-丨N-IR 4 17 XIo丨0丨X 6 1 5 x—c—x :1 z 1 (式中,R7係表示亦可經羥基、羰基或胺基所取代之碳數 4〜3 0個之直鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基或氫原 子;Z係表示亞曱基、次甲基或氧原子;X5、X6及X7係分 別獨立表示氫原子、經基或乙醯氧基,X4係表示氫原子、 乙醯基或甘油基,或與鄰接之氧原子共同形成酮基(但,Z 為次曱基時,X5與X6之任一者為氫原子、另一者為不存在, X4為形成酮基時,X7為不存在);R8及R9係分別獨立表示 氫原子、羥基、羥曱基或乙醯氧甲基;R1 °係表示亦可經羥 基、羰基或胺基所取代之主鏈亦可具有醚鍵、酯鍵或醯胺 鍵之碳數5〜6 0個之直鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽和烴 基;R]1係表示氫原子,或表示亦可具有選自羥基、羥烷氧 基、烷氧基及乙醯氧基之取代基之總碳數1〜30個之直鏈或 分支鏈之飽和或不飽和烴基(但,R7為氫原子、Z為氧原子 時R 11為總碳數1 0〜3 0個之烴基,R7為烴基時R 11為總碳數 1〜8個之烴基);虛線部係表示亦可為不飽和鍵)。 2 .如申請專利範圍第 1項之水中油型乳化化粧料,其 中,成分(A )為一般式(3 )所示之天然型神經胺醇、 X]】 X9 0 Η R32—Υ3^(:—C—C—R13 ( 3 ) Xs X30N(Rj)a 36 3 26\專利說明書(補件)\93-09\93116617 1257308 (式中,R 12係表示亦可經羥基取代之碳數7〜1 9個之直鏈、 分支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基;Y 1係表示亞曱基或次 曱基;X8、X9及X1Q係分別獨立表示氫原子、羥基或乙醯氧 基;X11係表示氫原子,或與鄰接之氧原子共同形成酮基 (但,Yi為次曱基時,X8與X9之任一者為表示氫原子,另 一者為不存在,X11為形成酮基時,X1()為不存在);R13係 表示羥甲基或乙醯氧曱基;a個之R ^係分別獨立表示氫原 子或甲咏基、或亦可具有選自羥基、羥烷氧基、烷氧基及 乙醯氧基之取代基之總碳數1〜4個之直鏈或分支鏈之飽和 或不飽和烴基;a係表示2或3之數;虛線部係表示亦可 為不飽和鍵) 或一般式(4)所示之相似型(pseudo type)神經胺醇 H2), l(R HIC—N - ΧΙΟ丨CIH I HICIH I ο 4 數 碳 之基 代烴 取和 所飽 基不 羥或 經和 可飽 亦之 示狀 表環 係或 7 *?·· 1 de R ^ , 支 中 分 式 直 之 個 2 2 - ο 子 原 氮 示 表 係 4 X 乙醯基或甘油基;a個之R2係分別獨立表示氫原子或甲 眯基,或表示亦可具有選自羥基、羥烷氧基、烷氧基及乙 酿氧基之取代基之總碳數1〜8個之直鍵或分支鍵之飽和或 不飽和烴基,a係表示2或3之數)。 3 .如申請專利範圍第 1項之水中油型乳化化粧料,其 中,成分(B)為磷酸、鹽酸、琥珀酸、檸檬酸、乳酸、麩胺 酸或天冬胺酸。 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 37 1257308 4 .如申請專利範圍第 1項之水中油型乳化化粧料,其 中,成分(C )為一般式(5 )所示之天然型神經醯胺 X】5 X13 Ο Η R. 21 22 |)1 —Z^c—C—C—^ 二ο R23 R24 (5) 數 碳 之 代 取 基 0 經 可 亦 示 表 係 2 R 中 式 鍵 直 之 個 9 I 泰 飽 之及 狀、 3 環X1 或 、 2 鋁 X 支 •’ 分基 和 飽 不 或 和 基 Z X 分 表 立 獨 曱醯 次 乙 或或 基基 H H-- V3/ 亞 、 係子 原 氮 示 基 氧 X 但 基者 酮 一 成另 形 , 同 子 共原 子 氮 原為 氧者 之 一 接任 鄰之 3 與 I I X 或 反、 與 , 2 子X1 原 ’ 氫時 示基 表曱 係 次 為 Ζ X 基 曱 氧 醯 , 乙 ; 在或基 存基烷 不曱之 為羥個 2 R 不 為 4 X 示-4之 表 1 個 係 數 ο 2 碳 7 R2示 5 );表數幻Α碳 存、之 子代 原取 氫 所 示基 , 表 羥 時係經 基23可 酮;R亦 W基 '不 形曱表 為 “係 之 基 烷 該 於 或 基 烴 和 飽 不 或 和 飽 之 狀 環 或 鍵 支 分 鏈 直 鍵 支 分 或 uml I 鏈 直 之 個 2 2 8 數 碳 之 代 取 所 基 羥 ^3/ 經 可 亦 端 終 3 為 可 亦 示 表 係 P 咅 線 虛 者 結 酯 為 酸 肪 脂 和 飽 不 或 和 飽 之 a 和 飽 不 胺 醯 經 神 型 似 相 之 示 所 \)/ 6 /(\ 式 般 一 或 0· - R25 οII26 H cli: I I27 HICIN—t ]6I XIOICIH - HICIH 6 (式中,R2 5係表示亦可經羥基取代之碳數 1 0〜2 2個之直 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617 38 1257308 鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基或氫原子;χ16係表 示氫原子、乙醯基或甘油基;R26係表示亦可經羥基或胺基 所取代之碳數5〜2 2個之直鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽 和烴基,或於該烴基之ω終端,亦可經羥基所取代之碳數 8〜2 2個之直鏈、分支鏈或環狀之飽和或不飽和脂肪酸為酯 鍵結者;R27係表示氫原子,或表示亦可經經基、經烧氧基、 烧氧基或乙醯氧基所取代之總碳數1〜3 0個的烧基)。 5.如申請專利範圍第 1項之水中油型乳化化粧料,其 中,含有成分(A ) 0 · 0 0卜1 0質量%、成分(Β ) 0 · 0 0卜1 0質量 %、成分(C ) 0 · 0 0 1〜2 0質量%。 6 .如申請專利範圍第 1項之水中油型乳化化粧料,其 中,成分(A)、(B)及(C)之含有質量比率((A) + (B))/(C)為 0 . 0 0 0 1 以上。 7 . —種如申請專利範圍第1項之水中油型乳化化粧料之 製造方法,其特徵為,令(C) 一般式(2 )所示之神經醯胺類, 以(A ) —般式(1 )所示之神經胺醇類與(B )無機酸及碳數 5 個以下之有機酸中選出之酸性化合物予以乳化所得之乳化 物,與(D )極性油及烴類油中選出之油性成分,以(E )界面 活性劑予以乳化所得之乳化物混合。 39 326\專利說明書(補件)\93-09\93116617
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MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |