TWI245806B - Thin film aluminum alloy and sputtering target to form the same - Google Patents

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TWI245806B
TWI245806B TW093132008A TW93132008A TWI245806B TW I245806 B TWI245806 B TW I245806B TW 093132008 A TW093132008 A TW 093132008A TW 93132008 A TW93132008 A TW 93132008A TW I245806 B TWI245806 B TW I245806B
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Junichiro Hagiwara
Ichiro Tokuda
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Ulvac Materials Inc
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Description

1245806 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於用於平板型顯示器電路,如液晶顯示器 ,以及用於半導體積體電路當作導電薄膜材料之薄膜鋁合金 ,並且關於形成該薄膜鋁合金之噴鍍靶。 【先前技術】 現在無論鋁型合金或銅型合金皆係用於半導體元件及 液晶顯示幕中當作薄膜電極及配線材料。當中,銅型合金對 氧化物薄膜未具有足夠的黏著力,並且具有不當的耐腐蝕性 ,並且在電漿蝕刻時會遇到困難,因此僅用於特定用途之裝 置。因此通常使用鋁合金。此等鋁材料必需降低電阻率並且 必需具有抗突出性(hillock resistance)。必需降低此等特徵 當中的電阻率以防止訊號延遲以及加速近來液晶顯示器及半 導體元件領域之配線寬度放大及高精確度。另一方面,如果 使用鋁合金當作具有低電阻率之電極及配線材料,由於在形 成電極及配線材料薄膜之後的熱處理(退火處理)時因爲鋁實 質上具有低耐熱性,所以需要抗突出性以防止鋁所引起的內 應力造成該薄膜表面形成突出物。 具有此類型抗突出性之鋁型合金已知如日本專利第 273 3 006號中揭示的,製成之鋁合金以鋁爲基準,包含至少 一類選自鈸、釓及鏑之合金成分,用量超過1.0原子%並且 高達1 5原子%。最後,用於液晶顯示器之基材上形成的鋁型 電極材料在該裝置製造步驟中必經的熱處理(退火處理)時, 會產生突出物。對於此等電極材料,添加鈸等至鋁製成鋁合 1245806 (2) 金將產生固溶體效應而能達到改善耐熱性的目的。 同樣地,例如,日本專利公開公報2⑽〇-23 5 96 1揭示使 用包括以鋁爲主成分,至少一含量爲〇·5至1.5原子%並且選 自鉻、給、銅、鈦、鉬、鎢、鐵、絡及鐘兀素之金屬成分爲 次要成分,以及至少一含量爲〇·5至1.5原子%並且選自矽及 鍺元素之半導體成分與鋁結合形成合金,之鋁合金形成的導 電薄膜。此合金係製成含有金屬成分俾藉由偏析該晶粒邊界 之金屬成分達到防止突出物之發生並且含有半導體成分俾藉 著使該成分與鋁結合形成合金以達到防止突出物之發生。 【發明內容】 前述所有的現行鋁合金皆由添加其它成分至鋁獲得之 固溶體效應及偏析效應的補強改善耐熱性。此例中,因爲上 述固溶體效應及偏析效應同時也會提高電阻率,所以該鋁合 金之原料得以進行退火處理。由於此方法能確保該等元素在 鋁沉澱物中以固溶體的形態存在,所以該固溶體中所有的元 素全皆形成固溶體,該固溶體爲電阻率提高的原因之一,因 此該固溶體減少時該電阻率也會降低。 然而,由上述退火處理所引致的電阻率降低端視退火 處理時的溫度而定。因此,各退火處理條件當中,可能無法 獲得任何鋁合金可在較低溫度(約3 5(TC或更低)下具有所欲 之低阻抗。此外,因爲該指定阻抗會隨著該熱處理溫度而變 ,所以難以不慮及室溫條件而能將該電阻率收斂至指定範圍 〇 同樣地,如果欲添加以獲取固溶體之元素含量及偏析 -5- 1245806 (3) 效應高’使用形成電極薄膜並包括此等鋁合金之噴鍍靶所形 成之薄膜的硬度傾向於高的。此等硬度提高可退火處理時所 添加之元素的沉澱而抑制。然而,該硬度會隨著如上述電阻 率例子之相同方法的退火處理溫度而變,因此難以使該硬度 收斂至一指定範圍內。 有鑑於上述問題,所以本發明之目的在提供一限制突 出物發生之薄膜鋁合金,其中得不顧及退火溫度而能保持不 變的安定低電阻率,同樣也提供用以形成該薄膜鋁合金之噴 鍍靶。 爲了解決上述的問題,將根據本發明之薄膜鋁合金設 計成在25 °C至500 °C之間進行退火處理時威氏硬度爲30Hv或 更小,並且薄膜應力(以絕對値表示)爲30公斤/平方毫米或 更小,並且在上述退火處理之溫度範圍內時,上述硬度及薄 膜應力等物性係分別分布於預定的硬度範圍及預定的薄膜應 力範圍內。該鋁合金具有的特徵爲上述實質上會隨著退火溫 度而變之硬度及薄膜應力皆分布於上述退火處理一小部分之 溫度範圍內,所以該硬度及應力對於退火溫度之依存大槪可 忽略,也因此幾乎可視該二者對退火溫度係不變的。另外’ 因爲形成小的殘餘應力(薄膜應力)及小的硬度,所以可抑制 突出物之發生並保持鋁實質上即具有的低電阻率。 附帶地,當該薄膜應力爲負時表示壓縮應力,當該薄 膜應力爲正時表示抗張應力。 在此例中,本發明之薄膜鋁合金較佳爲包括以下之合 金成分,0.5至15原子%並且選自銀、銅、鎂及鋅元素群其 中之一或多類,〇. 〇 1至5原子%並且選自鈷、鉻、釓、鈴、 1245806 (4) 鋰、錳、鉬、鈮、钕、鎳、鈀、鈾、釕、銃、緦、鉬、鈦、 鎢、釔及鉻元素群其中之一或多類,以及餘量的鋁及無法避 免的不純物。以銀、銅、鎂及鋅組成之元素群當作晶核加至 上述合金中增加成核密度。另一方面,以鈷、鉻、釓、給、 鋰、錳、鉬、鈮、鈸、鎳、鈀、鉑、釕、銃、緦、鉅、鈦、 鎢、釔及鍩組成之另一元素群在上述合金之晶粒邊界偏析出 來以防止結晶性顆粒變得粗糙。添加上述各元素的結果係能 保持退火時該鋁合金之精細結構並且將殘餘應力限制至小到 能夠抑制上述突出物之產生,維持小的硬度及小的電阻率。 當銀、銅、鎂及鋅所組成之元素群其中之一或多類的 含量(組成比率)爲小於0.5原子%或鈷、鉻、釓、給、鋰、錳 、鉬、鈮、鈸、鎳、鈀、鉑、釕、銃、緦、鉅、鈦、鎢、釔 及鉻所組成之群其中之一或多類的含量(組成比率)爲小於 0.01原子%時,將產生太多突出物而無實用價値。另一方面 ,當銀、銅、鎂及鋅所組成之元素群其中之一或多類的含量 (組成比率)爲大於15原子%或鈷、鉻、釓、給、鋰、錳、鉬 、鈮、鈸、鎳、鈀、鉑、釕、銃、緦、鉅、鈦、鎢、釔及鉻 所組成之群其中之一或多類的含量(組成比率)爲大於5原子% 時,將產生硬度及電阻率太高的問題。 再者,該薄膜鋁合金確使鋁及包含上述合金成分在內 之無法避免的不純物可藉由噴鍍法形成於該基材上。要注意 通常該薄膜係於退火處理之後藉由噴鍍形成。但因爲本發明 之薄膜鋁合金幾乎無退火溫度依存性,所以在上述之噴鍍之 後無需再退火處理,藉而簡化該薄膜形成步驟。(產生退火 效果之溫度範圍將偏移至低溫側並且預期在較低溫,例如, -7- 1245806 (5) 室溫(約2 5 °C )或較高溫時皆將具有相類似的退火效果。) 在此之時,假設如上述具有抗突出性之薄膜鋁合金係 形成超塑性變形,最後,該合金中由精細結晶彼此相鄰形成 之晶粒邊界將在該變形的作用下產生複數個邊界帶以卸去該 合金內部的應力集中。此等暗示該薄膜鋁合金具有超塑性變 形特徵。本發明之薄膜鋁合金具有數微米或更小之薄膜厚度 並且可形成於基材上。因此無法直接測量超塑性變形,通常 測量材料之巨觀伸長率。因此,以超塑性特徵的方式測量硬 度特徵及薄膜應力(內部殘餘應力)特徵俾由間接方式得知該 薄膜鋁合金具有超塑性變形。要注意室溫時所能獲得之上述 之退火效應也會由該超塑性變形特徵引發。 同樣地,因爲以此方法製得之薄膜鋁合金可以低電阻 率限制突出物之數目,所以該等薄膜鋁合金同樣也適合於半 導體元件或液晶顯示器中用作電極或配線材料。 再者,以噴鍍法形成此等薄膜鋁合金之噴鍍靶可由包 括以下成分之銘合金構成,0.5至15原子%之至少一選自用 以提高該鋁合金晶核產生密度之元素群(銀、銅、鎂及鋅)中 的元素及0.01至5原子%之至少一選自用以防止該鋁合之結 晶晶粒粗糙化之元素群(鈷、鉻、釓、給、鋰、錳、鉬、鈮 、鈸、鎳、鈀、鉑、釕、銃、緦、鉅、鈦、鎢、釔及锆)中 的元素,以及,餘量的鋁及無法避免的不純物。利用此靶噴 鍍形成之薄膜具有低電阻率,顯示低硬度並且會限制退火處 理之後突出物之發生。 要注意如果噴鍍條件不一樣,該靶之組成與噴鍍該靶 材所獲得之薄膜的組成將不相同。 -8- (6) 1245806 同樣地,在該噴鍍法中,由該等元素(銀、銅、鎂及鋅 元素群其中之一或多類)長成結晶晶粒以促使晶核產生,在 噴鍍之後對該基材產生保護作用,同時由該等元素(鈷、鉻 、.L、給、鋰、錳、鉬、鈮、鈸、鎳、鈀、鈾、釕、銃、緦 、鉅、鈦、鎢、釔及锆元素群其中之一或多類)限制晶粒粒 徑之成長以防止結晶晶粒粗糖化,同樣以該祀材噴鍍之後對 該基材產生保護作用。結果’該結晶將保有晶體透過複數個 晶粒邊界彼此相鄰之精細結構。最終,由噴鍍法形成薄膜之 情況與複數個晶粒邊界帶產生的衍生機構爲主的超塑性變形 發展而成情況相同。 [適當具體例之詳細說明] 根據本發明用以形成薄膜鋁合金之噴鍍靶係藉由下之 方法製備。結果,首先利用真空感應熔爐使具有以下成分之 組成物的材料,該組成物包括0.5至1 5原子%並且選自銀、 銅、鎂及鋅元素群其中之一或多類,0.01至5原子%並且選 自鈷、鉻、乱、飴、鋰、錳、鉬、鈮、鈸、鎳、鈀、鉑、釕 、銃、緦、鉬、鈦、鎢、釔及銷元素群其中之一或多類,以 及餘量的鋁及無法避免的不純物,於氬氣氛中熔融,接著鑄 成塊。接下來,藉由一般熱加工法使依此方法製得之鑄塊變 形’隨後藉由切割處理製成噴鍍靶的形狀。 再者’將上述噴鍍靶置於一般的DC磁控制噴鍍裝置並 且以一般的噴鑛條件在矽晶圓上製成薄膜鋁合金。 然後,使上述步驟製得之基材維持於25 °C及500 °C範圍 1245806 (7) 間之預定溫度下3 0分鐘,隨後逐漸地冷卻製得薄膜鋁合金。 以此方法製得之薄膜鋁合金具有電阻率及硬度及經產 生之突出物限於低値之物理性質,及此等電阻率、硬度及突 出物數目之變動對退火溫度的依存性小,最後,退火溫度對 此等特徵之影響微小。這顯示本發明之薄膜鋁合金具有此等 物性,例如即使在室溫下以噴鍍成膜步驟形成而不需要退火 處理時亦具有優良的抗突出性,甚至將受到該基材與該靶材 之間產生之電漿熱輻射而升至某程度之基材表面溫度列入考 慮亦同。 因此,上述薄膜鋁合金係適合當作用於半導體元件及 液晶顯示器之電極及配線材料。 同樣如上所述,藉由噴鍍法在該基材上形成薄膜之情 況下與以長成結晶構成複數個晶粒邊界之論點所發展而成超 塑性變形的情況一樣都能維持精細的結構。以此方法製得之 薄膜鋁合金具有低硬度及抗突出性,另外具有限於低値之薄 膜應力。所以能假設該合金係由超塑性變形形成。 【實施方式】 實施例 實施例1 製備包括3.3原子%鎂金屬、0.1 2原子%銃金屬及餘量爲 鋁金屬之合金材料,利用真空感應熔爐在氬氣氛中熔融。之 後以熱加工使製得之鑄塊變形並且藉由切割加工形成噴鍍靶 。至於該靶材之尺寸,直徑係250毫米並且厚度係15毫米。 實現本發明時不用限制直徑。 -10- 1245806 (8) 再者,將上述噴鍍靶置於DC磁控管噴鍍裝置(由日本 ULVAC公司製造發售,註冊名稱:「Ceraus Z- 1 000」)並且 在矽晶圓上製作薄膜鋁合金。此時之噴鍍條件如下:噴鍍能 量:約9瓦/平方公分,氬氣濃度:3xl0_3托耳,薄膜厚度: 3 000埃(3000至1 0000埃),製作薄膜時之基材溫度:室溫至 1 〇〇 °C,以及矽晶圓尺寸:直徑6英吋。通常使用此等噴鍍條 件但欲以限制本發明。 之後,使上述步驟製得之成膜基材在真空下維持於25 °C及5 00 °C溫度範圍間之預定溫度下30分鐘,隨後逐漸地冷 卻製得薄膜鋁合金。 本實施例之噴鍍條件中,最終薄膜鋁合金之組成幾乎 與該靶材的相同。 比較實施例1 實質上以實施例1相同方法形成噴鍍靶,惟該合金材料 僅有鋁,製得具有與該靶材幾乎相同組成之薄膜鋁合金。 比較實施例2 實質上以實施例1相同方法形成噴鍍靶,惟該合金材料 之組成包含2原子%鈸金屬,及餘量的鋁金屬,製得具有與 該靶材幾乎相同組成之薄膜鋁合金。 在改變預定退火溫度之情況下測量實施例1、比較實施 例1及比較實施例2中各薄膜鋁合金之硬度,以Micro Vickers 裝置測得以下表】及第1圖之結果。 (9) 1245806 [表l ] 退火溫度 合金之威氏硬度 (°c ) [比較實施例1] [比較實施例2] [實施例1] (Hv) (Hv) (Hv) 25 30.86 41.61 8.3 200 30.80 45.60 6.9 250 28.70 48.27 6.8 300 20.40 44.65 6.8 350 14.20 32.38 6.1 400 10.20 25.40 6.9 450 10.50 22.30 7.1 500 9.80 21.40 7.0 由表1及第1圖可淸楚見到,本發明之薄膜鋁合金皆保 持較低的硬度,對退火溫度的依存性不大。結果,實施例1 中,25 °c至5 00 °C時該硬度平均(以線性逼近的結果,以下實 施例皆同)爲7.1 Hv,然而該變異範圍(極小値與極大値之間 的差距)爲2.2 Ην。詳言之在200°C至500°C時,該硬度平均 爲6.8 Hv,然而變異範圍爲0.9 Hv。也就是說,該變異範圍 顯著下降,因此將視該硬度對退火溫度爲固定不變的。與上 述比較,比較實施例3及比較實施例2之合金在200°C及400°C 之退火溫度範圍間顯示出有大的波動,表示此等合金之硬度 主要依存於退火溫度。 同樣地,在改變預定退火溫度之情況下實施例1、比較 實施例1及比較實施例2中各薄膜鋁合金之薄膜應力以X射線 -12- 1245806 (10) 繞射儀用Ψ常數法測量薄膜應變獲得如以下表2及第2圖所示 之結果。 [表2] 退火溫度 合金之薄膜應力 (°c ) [比較實施例1 ] [比較實施例2] [實施例1] (公斤/平方毫米) (公斤/平方毫米) (公斤/平方毫米) 25 12.000 32.700 5.300 200 1 3.200 3 6.900 5.400 250 6.500 3 7.200 4.400 300 5.300 37.100 4.700 350 5.200 27.500 4.400 400 4.800 12.500 4.400 45 0 4.900 10.300 4.300 500 4.500 10.100 4.200 由表2及第2圖可淸楚見到,本發明之薄膜鋁合金皆保 持較低的薄膜應力(殘餘應力),對退火溫度的依存性不大。 結果,實施例1中,25 °C至500 °C時該薄膜應力平均爲4.756 公斤/平方毫米,然而該變異範圍(極小値與極大値之間的差 距)爲1.200公斤/平方毫米。詳言之在2〇〇°C至500 °C時,該 薄膜應力平均爲4.400公斤/平方毫米,然而變異範圍爲〇.5〇〇 公斤/平方毫米。也就是說,該變異幅度顯著下降,因此將 視該溥fe應力封退火溫度爲固定不變的。與上述比較,比較 實施例1及比較實施例2之合金在2 0 0 °C及3 0 0 °C之退火溫度範 圍間顯示出有大的波動,表示此等合金之各別薄膜應力主要 -13- 1245806 (11) 依存於退火溫度。 這顯示考量上述表1及第1圖所示之結果時集中的內部 應力係經充分地解除,同時亦顯示突出物之產生受到阻礙。 同樣地,在改變退火溫度之情況下用SEM(電子顯微鏡) 觀察測量實施例1、比較實施例1及比較實施例2中各薄膜鋁 合金之薄膜表面上產生之突出物數目獲得如以下表3及第3圖 所不之結果。 [表3] 退火溫度 合金薄膜表面上之突出物數目 (°c ) [比較實施例1] (個/平方毫米) [比較實施例2] (個/平方毫米) [實施例1] (個/平方毫米 ) 25 0 0 0 200 6000 0 0 250 9600 0 0 300 1 7400 0 0 350 23 800 0 0 400 3 1000 10 0 450 3 9000 4000 0 500 5 1000 1 6000 10 由表3及第3圖可淸楚見到,本發明之薄膜鋁合金具有 充分的抗突出性。 同樣地,在改變退火溫度之情況下以四探針法測得之 薄片阻抗計算實施例1、比較實施例1及比較實施例2中各薄 -14- (12) 1245806 膜鋁合金之電阻率獲得如以下表4及第4圖所示之結果。 [表 4] _ 退火溫度 合金之電阻率 (°C ) [比較實施例1] [比較實施例2] [實施例1] (微歐姆·公分) (微歐姆·公分) (微歐姆·公分) 25 2.80 10.20 4.6 200 2.79 9.80 3.8 250 2.78 9.70 3.5 300 2.77 7.80 3.2 350 2.80 3.80 3.0 400 2.8 1 3.40 3.3 450 2.78 3.40 3.1 5 00 2.78 3.30 3.0 由表4及第4圖可淸楚見到,本發明之薄膜鋁合金皆保 持較低的電阻率並且皆隨著退火溫度升高而降低,最後該薄 膜鋁合金具有與高純度鋁相似的電阻率。 由上述解釋可淸楚見到,本發明之薄膜鋁合金對退火 溫度沒有大的依存性但卻具有高抗突出性,同時能保持低的 電阻率及硬度。因此,由該薄膜應力的値可理解由超塑性變 形之結果可獲得此等特徵。再者,使用包含構成此等薄膜鋁 合金之元素的噴鍍靶時可藉由噴鍍法製得上述之薄膜鋁合金 【圖式簡單說明】 -15- 1245806 (13) 第1圖係顯示對應至用於形成薄膜鋁合金之各類噴鍍靶 之退火溫度)與威氏硬度(Hv)之間的關係圖。第1圖係顯 示退火溫度(°C )與對應至用於形成薄膜鋁合金之各類噴鍍靶 之威氏硬度(Hv)之間的關係圖。 第2圖係顯示退火溫度(°C )與對應至用於形成薄膜鋁合 金之各類噴鍍靶之薄膜應力(公斤/平方毫米)之間的關係圖 〇 第3圖係顯示退火溫度(°C )與對應至用於形成薄膜鋁合 金之各類噴鍍靶之突出物數目(個/平方毫米)之間的關係圖 〇 第4圖係顯示退火溫度(°C )與對應至用於形成薄膜鋁合 金之各類噴鍍靶之電阻率(微歐姆·公分)之間的關係圖。
-16-

Claims (1)

1245806 , /, V /u·: ⑴匕、口 十、申請專利範圍 1 · 一種用於形成薄膜鋁合金之噴鍍靶,其中該噴鍍靶 係由鋁合金構成的,該合金包括充當合金成分的0.5至15原 子%之一或多種選自銀、銅、鎂及鋅及0.01至5原子%之一或 多種選自鈷、鉻、乱、給、鋰、錳、鉬、鈮、鈸、鎳、鈀、 鉑、釕、銃、緦、鉅、鈦、鎢、釔及锆,以及充當剩餘物的 鋁及無法避免的不純物。
-17-
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