JP4170367B2 - 表示デバイス用Al合金膜、表示デバイス、及びスパッタリングターゲット - Google Patents

表示デバイス用Al合金膜、表示デバイス、及びスパッタリングターゲット Download PDF

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Description

本発明は、液晶ディスプレイ、半導体、光学部品などに使用される表示デバイス用Al合金膜、表示デバイス、および表示デバイス用のスパッタリングターゲットに関し、特に、Al合金膜を構成要素として含む新規な配線材料に関するものである。
小型の携帯電話から、30インチを超す大型のテレビに至るまで様々な分野に用いられる液晶表示装置(液晶表示デバイス)は、画素の駆動方法によって、単純マトリクス型液晶表示装置とアクティブマトリクス型液晶表示装置とに分けられる。このうちスイッチング素子として薄膜トランジスタ(Thin Film Transistor、以下、TFTと呼ぶ。)を有するアクティブマトリクス型液晶表示装置は、高精度の画質を実現でき、高速の画像などにも対応できるため、汎用されている。
図1を参照しながら、アクティブマトリクス型液晶表示装置に適用される代表的な液晶ディスプレイの構成および動作原理を説明する。ここでは、活性半導体層として水素化アモルファスシリコンを用いたTFT基板(以下、アモルファスシリコンTFT基板と呼ぶ場合がある。)の例を代表的に説明するが、これに限定されず、ポリシリコンを用いたTFT基板であっても良い。
図1に示すように、液晶ディスプレイは、TFT基板1と、TFT基板1に対向して配置された対向基板2と、TFT基板1と対向基板2との間に配置され、光変調層として機能する液晶層3とを備えている。TFT基板1は、絶縁性のガラス基板1a上に配置されたTFT4、透明画素電極5、走査線や信号線を含む配線部6を有している。透明画素電極5は、酸化インジウム(In)中に酸化錫(SnO)を10質量%程度含む酸化インジウム・錫(ITO)膜などの導電性酸化膜から形成されている。TFT基板1は、TABテープ12を介して連結されたドライバ回路13及び制御回路14によって駆動される。
対向基板2は、TFT基板1側に、絶縁性のガラス基板1bの全面に形成された共通電極7と、透明画素電極5に対向する位置に配置されたカラーフィルタ8と、TFT基板1上のTFT4および配線部6に対向する位置に配置された遮光膜9とを有している。対向基板2は、液晶層3に含まれる液晶分子(不図示)を所定の向きに配向させるための配向膜11を更に有している。
TFT基板1および対向基板2の外側(液晶層3側とは反対側)には、それぞれ、偏光板10が配置されている。
液晶ディスプレイは、対向電極(不図示)と透明画素電極5との間に形成される電界によって液晶層3における液晶分子の配向方向が制御され、液晶層3を通過する光が変調される。これにより、対向基板2を透過する光の透過量が制御されて画像が表示される。
次に、図2を参照しながら、液晶ディスプレイに好適に用いられる従来のアモルファスシリコンTFT基板の構成および動作原理を詳しく説明する。図2は、図1中、Aの要部拡大図である。
図2に示すように、ガラス基板(不図示)上には、走査線(ゲート配線)25が形成され、走査線25の一部は、TFTのオン・オフを制御するゲート電極26として機能する。ゲート電極26を覆うようにしてゲート絶縁膜(シリコン窒化膜)27が形成されている。ゲート絶縁膜27を介して走査線25と交差するように信号線(ソース−ドレイン配線)34が形成され、信号線34の一部は、TFTのソース電極28として機能する。ゲート絶縁膜27上に、アモルファスシリコンチャネル膜(活性半導体膜、不図示)、信号線(ソース−ドレイン配線)34、層間絶縁シリコン窒化膜(保護膜)30が順次形成されている。このタイプは一般にボトムゲート型とも呼ばれる。
アモルファスシリコンチャネル膜は、P(リン)がドープされていないイントリンシック層(i層、ノンドーピング層とも呼ばれる。)と、Pがドープされたドープト層(n層)とから構成されている。ゲート絶縁膜27上の画素領域には、例えばIn中にSnOを含むITO膜によって形成された透明画素電極5が配置されている。TFTのドレイン電極29は、透明画素電極5に電気的に接続されている。
走査線25を介してゲート電極26にゲート電圧が供給されると、TFT4はオン状態となり、予め信号線34に供給された駆動電圧は、ソース電極28から、ドレイン電極29を介して透明画素電極5へ供給される。そして、透明画素電極5に所定レベルの駆動電圧が供給されると、図1で説明したように、透明画素電極5と対向電極との間に電位差が生じる結果、液晶層3に含まれる液晶分子が配向して光変調が行われる。
TFT基板1において、透明画素電極5に電気的に接続される信号線(画素電極用信号線)、ソース電極28−ドレイン電極29に電気的に接続されるソース−ドレイン配線34、ゲート電極26に電気的に接続される走査線25は、電気抵抗率が低く、微細加工が容易であるなどの理由により、いずれも、純Al、又はAl−NdなどのAl合金の薄膜(以下、背景技術の欄においてAl系薄膜と呼ぶ。)から形成されており、その上およびその下には、図2に示すように、Mo,Cr,Ti,W等の高融点金属からなるバリアメタル層51、52、53、54が形成されている。
ここで、透明画素電極5に対し、バリアメタル層54を介してAl系薄膜を接続する理由は、Al系薄膜を透明画素電極5と直接接続すると接続抵抗(コンタクト抵抗)が上昇し、画面の表示品位が低下するからである。すなわち、透明画素電極に直接接続する配線を構成するAlは非常に酸化され易く、液晶ディスプレイの成膜過程で生じる酸素や成膜時に添加する酸素などにより、Al系薄膜と透明画素電極との界面にAl酸化物の絶縁層が生成するためである。また、透明画素電極を構成するITOは導電性の金属酸化物であるが、上記のようにして生成したAl酸化物層により、電気的なオーミック接続を行うことができない。
ところが、バリアメタル層を形成するためには、ゲート電極やソース電極、更にはドレイン電極の形成に必要な成膜用スパッタ装置に加えて、バリアメタル形成用の成膜チャンバーを余分に装備しなければならない。液晶ディスプレイの大量生産に伴って低コスト化が進むにつれて、バリアメタル層の形成に伴う製造コストの上昇や生産性の低下は軽視できなくなっている。
そこで、バリアメタル層の形成を省略でき、Al系薄膜を透明画素電極に直接接続することが可能な電極などの配線材料や製造方法が提案されている。
例えば、特許文献1には、透明画素電極の材料として、酸化インジウムに酸化亜鉛を10質量%程度含む酸化インジウム亜鉛(IZO)膜を用いた技術が開示されている。しかし、この技術によれば、現在、最も普及しているITO膜をIZO膜に変更しなければならないため、材料コストが上昇する。
特許文献2には、ドレイン電極にプラズマ処理やイオン注入を行い、ドレイン電極の表面を改質する方法が開示されている。しかし、この方法によれば、表面処理のための工程が付加されるため、生産性が低下する。
また、特許文献3には、ゲート電極、ソース電極およびドレイン電極として、純AlまたはAlの第1層と、純AlまたはAlにN,O,Si,C等の不純物を含む第2層とを用いる方法が開示されている。この方法によれば、ゲート電極、ソース電極、およびドレイン電極を構成する薄膜を同じ成膜チャンバーを用いて連続して形成できるという利点はあるが、上述した不純物を含む第2層を形成する工程が余分に増える。しかも、ソース−ドレイン配線に不純物を導入する過程で、不純物が混入した膜と混入していない膜との熱膨張係数の差に起因して、チャンバーの壁面からソース−ドレイン配線の堆積物がフレークとして剥がれ落ちる現象が頻発する。この現象を防ぐため、成膜工程を頻繁に停止してメンテナンスを行う必要があり、生産性が著しく低下する。
このような事情に鑑み、本出願人は、バリアメタル層の省略を可能にすると共に、工程数を増やすことなく簡略化し、Al合金膜を透明画素電極に対して直接かつ確実に接続し得る方法を開示している(特許文献4)。特許文献4では、合金成分として、Au、Ag、Zn、Cu、Ni、Sr、Ge、Sm、およびBiよりなる群から選ばれる少なくとも一種を0.1〜6原子%含むAl合金を使用しており、これら合金成分の少なくとも一部を当該Al合金膜と透明画素電極との界面で析出物または濃化層として存在させることによって上記課題を解決している。
特許文献4において、例えばAl−Ni系合金の場合、250℃で30分熱処理した後の電気抵抗率は、Al−2原子%Niで3.8μΩ・cm、Al−4原子%Niで5.8μΩ・cm、Al−6原子%Niで6.5μΩ・cmと、低い。このように電気抵抗率が低く抑えられたAl合金膜を用いれば、表示デバイスの消費電力を少なくできるため、非常に有用である。また、電極部分の電気抵抗率が下がると、電気抵抗と電気容量の積によって決まる時定数も小さくなるので、表示パネルを大型化する場合でも高度の表示品位を保つことが可能となる。しかしながら、上記Al−Ni系合金の耐熱温度は、いずれも、おおむね、150〜200℃と低い。
そこで、特許文献5には、薄膜トランジスタと透明画素電極を有し、Al合金膜と導電性酸化膜が、高融点金属を介さずに直接接続し、その直接接続界面にAl合金成分の一部または全部が析出もしくは濃化して存在する薄膜トランジスタ基板が開示されている。Al合金膜は、合金成分として、グループαに属する元素を0.1原子%以上6原子%以下、およびグループXに属する元素を0.1原子%以上2.0原子%以下の範囲で含有するAl−α−X合金からなり、グループαは、Ni,Ag,Zn,Cu,およびGeよりなる群から選択される少なくとも一種の元素であり、グループXは、Mg,Cr,Mn,Ru,Rh,Pd,Ir,Pt,La,Ce,Pr,Gd,Tb,Sm,Eu,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,およびDyよりなる群から選択される少なくとも一種の元素である薄膜トランジスタ基板である。
この薄膜トランジスタ基板を用いると、バリアメタル層の省略が可能になると共に、工程数を増やすことなく、Al合金膜を導電性酸化膜からなる画素電極に対し直接的且つ確実に接続することができるとされている。また、Al合金膜に対し、例えば、約100℃以上300℃以下の低い熱処理温度を適用した場合でも、画素電極間の電気抵抗率の低減と優れた耐熱性とを達成できるとされている。具体的には、例えば250℃×30分といった低温の熱処理を採用した場合でも、ヒロックなどの欠陥を生じることなく、当該Al系合金薄膜の電気抵抗率で7μΩ・cm以下を達成することができると記載されている。
また、特許文献6には、添加元素としてGeを0.2〜1.5原子%含有し、更にNiを0.2〜2.5原子%含有し、残部がAlからなる配線膜用Al合金膜が記載されているが、特許文献6の表1によると、低い電気抵抗率と良好な表面状態の両方を満足することは難しい。
一方、近年では、液晶ディスプレイの高画質化、高精細化とともに、Al合金膜電極用配線の微細化(線幅の微細化)が進められており、これに伴い、配線形成の方法は、従来汎用されてきたウェットエッチング法(薬液によるエッチングによって配線パターニングを行う方法)から、ドライエッチング法(反応性プラズマによるエッチングによって配線パターニングを行う方法)へと移行しつつある。ウェットエッチング法では、薬液がパターニングのマスクであるレジストの下側に回り込んで配線側壁をエッチングする「サイドエッチング」と呼ばれる現象が発生するので、配線寸法・形状の精密な制御が難しい。これに対し、ドライエッチング法では、精密なエッチングを行うことができるので、配線の微細加工に優れている。ドライエッチングによれば、線幅が2μm以下の微細配線を形成することができる。また、TFT作製における全てのエッチング工程をドライエッチングすることができれば、生産性の向上も期待される。
そこで、本出願人は、ドライエッチング処理に好適な電極用膜/配線用膜として、特許文献7に、AlにNdを0.1原子%超〜1.0原子%含有するAl−Nd系合金薄膜を開示している。ただし、このAl合金薄膜は、透明画素電極に対して直接接続し得るものではない。
特開平11−337976号公報 特開平11−283934号公報 特開平11−284195号公報 特開2004−214606号公報 特開2006−261636号公報 特開2005−171378号公報 特開2004−55842号公報
近年、歩留りの改善および生産性向上の観点から、表示デバイスを製造する際のプロセス温度がますます低温化する傾向にある。例えば、アモルファスシリコンTFTのソース−ドレイン電極材料には、低い電気抵抗率と高い耐熱性とが求められており、その要求スペックは、これまでは、電気抵抗率で7μΩ・cm程度以下、耐熱温度で250℃程度とされている。この耐熱温度は、ソース−ドレイン電極に対し製造工程で加わる最高温度によって決まり、この最高温度は、電極上に保護膜として形成する絶縁膜の形成温度とされている。最近では、成膜技術の向上によって低温でも所望の絶縁膜を得ることが可能となり、特にソース−ドレイン電極上の保護膜では、220℃程度での成膜も可能になってきている。
そのため、ドレイン電極と透明画素電極とを直接接続し得る配線材料であることに加えて、耐熱温度は220℃レベルで、且つ、電気抵抗率は4.5μΩ・cm程度以下と、電気抵抗率の充分に低く、好ましくは、ドライエッチング性にも優れたものが求められている。
しかしながら、このような低い電気抵抗率と高い耐熱性とを兼ね備えており、好ましくはドライエッチング性にも優れた、透明画素電極と直接接続し得るAl系の配線材料は開示されていない。
例えば、前述した特許文献4に開示されたAl合金膜は、低い電気抵抗率を備えているが、耐熱温度は低い。
また、前述した特許文献5に開示されたAl合金膜でも、250℃での加熱で7μΩ・cm程度と十分とは言えない。
このように従来のAl−Nd合金などのAl合金膜では、プロセス温度が低くなると、以下に示すように、金属間化合物の析出および結晶成長が十分進まないため、低い電気抵抗率が得られず、Ndの添加量を減らすとプロセス温度が低くなっても低い電気抵抗率は得られるが、析出物が少なく、結晶成長が進み、ヒロックが発生しやすく、耐熱温度が下がると考えられる。
以下、この点について、詳しく説明する。
Al合金膜は、一般に、スパッタリング法によって形成されるが、この方法によれば、Al中に固溶限を超えて添加された合金成分は強制固溶状態で存在する。固溶状態の合金元素を含むAl合金の電気抵抗率は、一般に純Alよりも高い。これに対し、固溶限を超えて合金元素を含むAl合金膜は、加熱すると合金成分が金属間化合物として粒界に析出し、更に加熱するとAlの再結晶が進み、Alの結晶成長が起こる。このときの金属間化合物の析出温度および結晶成長の温度は、合金元素によって異なるが、いずれにしても、合金成分(金属間化合物)の析出と結晶成長とによって、当該Al合金膜の電気抵抗率は低下するようになる。
加熱によって結晶成長が進むと膜内部の圧縮応力は大きくなるが、更に加熱して結晶成長が進むと、ついには耐え切れなくなり、応力緩和のため、Alが膜表面に拡散してヒロック(コブ状の突起物)が生じる。合金化は、粒界に析出した金属間化合物によってAlの拡散を抑えてヒロックの発生を防止し、耐熱性を高めるという作用を有している。従来は、こうした現象を利用して合金成分の析出と結晶成長の進行を図り、Al合金膜の電気抵抗率の低減と高耐熱性との両立を図ってきた。
ところが、上記の様にプロセス温度が低くなると、従来の合金成分では、金属間化合物の析出が十分に起こらず、その結果、結晶成長も進まなくなり、電気抵抗率が低減し難くなると考えられる。
上記では、液晶表示装置を代表的に取上げて説明したが、前述した課題は液晶表示装置に限定されず、アモルファスシリコンTFT基板に共通して見られる。また、上記課題は、TFTの半導体層として、アモルファスシリコンのほか、多結晶シリコンを用いた場合にも見られる。
一方、前述したように、Al合金膜は、上記特性のほか、ドライエッチング性に優れていることも要求されているが、これらの特性をすべて兼ね備えたAl合金薄膜は、未だ提供されていない。
本発明はこの様な事情に着目してなされたものであって、その目的は、バリアメタル層の省略を可能にすると共に、工程数を増やすことなく簡略化し、Al合金膜を導電性酸化膜からなる透明画素電極に対し直接且つ確実に接続することだけでなく、Al合金膜に対し、より低い熱処理温度をより短時間で適用した場合でも、透明画素電極間の電気抵抗率の低減と優れた耐熱性とを達成することができ、好ましくは、ドライエッチング性にも優れている技術を提供することにある。具体的には、電気抵抗率と耐熱性の目安として、例えば220℃×20分といった、より短時間でかつより低温の熱処理を採用した場合でも、ヒロックなどの欠陥を生じることなく、当該Al系合金薄膜の電気抵抗率を一層低くすることができ、処理温度の低温化に適合し得るTFT基板および表示デバイスを提供すること、および当該表示デバイスの製造に有用なAl系合金薄膜形成用のスパッタリングターゲットを提供することにある。
上記課題を解決することのできた本発明の表示デバイス用Al合金膜は、基板上にて、導電性酸化膜に直接接続する表示デバイス用Al合金膜であって、該Al合金膜は、Geを0.05〜0.5原子%含有し、Gdおよび/またはLaを合計で0.05〜0.45原子%含有するものである。Gd、Laは、それぞれ単独で0.05〜0.45原子%含有しても良く、合計で0.05〜0.45原子%含有しても良い。
上記課題を解決することのできた本発明の他の表示デバイス用Al合金膜は、基板上にて、非晶質Si層または多結晶Si層に直接接続する表示デバイス用Al合金膜であって、該Al合金膜は、Geを0.05〜0.5原子%含有し、Gdおよび/またはLaを合計で0.05〜0.45原子%含有するものである。Gd、Laは、それぞれ単独で0.05〜0.45原子%含有しても良く、合計で0.05〜0.45原子%含有しても良い。
ここで、Gdおよび/またはLaを合計で0.05〜0.35原子%含有する表示デバイス用Al合金膜とすれば、ドライエッチング特性もさらに高められるようになる。
上記表示デバイス用Al合金膜は、更にNiを0.05〜0.35原子%含有し、かつ、GeとNiの含有量の合計が0.45原子%以下となるように調整されることが推奨される。
上記課題を解決することのできた本発明の表示デバイスは、上記したAl合金膜と、薄膜トランジスタとを有するものである。
上記課題を解決することのできた本発明の他の表示デバイスは、上記したAl合金膜が、薄膜トランジスタのゲート電極および走査線に用いられ、導電性酸化膜に直接接続されたものである。
上記課題を解決することのできた本発明の他の表示デバイスは、上記したAl合金膜が、薄膜トランジスタのソース電極および/またはドレイン電極および信号線に用いられ、導電性酸化膜および/または非晶質Si層もしくは多結晶Si層に直接接続されたものである。
前記薄膜トランジスタのソース電極および/またはドレイン電極および信号線が、前記薄膜トランジスタのゲート電極および走査線と同一の材料で形成される構成が推奨される。
前記導電性酸化膜は、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタンの少なくとも一種を含む複合酸化物で形成されることが好ましい。
表示デバイスに用いられるAl合金膜の電気抵抗率が4.5μΩ・cm以下であることが好ましい。
上記課題を解決することのできた本発明のスパッタリングターゲットは、Geを0.05〜0.5原子%含有し、Gdおよび/またはLaを合計で0.05〜0.45原子%含有するものである。Gd、Laは、それぞれ単独で0.05〜0.45原子%含有しても良く、合計で0.05〜0.45原子%含有しても良い。
上記スパッタリングターゲットは、更にNiを0.05〜0.35原子%含有し、かつ、GeとNiの含有量が合計で0.45原子%以下となるように調整されることが推奨される。
本発明によれば、バリアメタル層を介在させずに、Al合金膜を導電性酸化膜からなる透明画素電極と直接接続することができ、且つ、約220℃といった比較的低い熱処理温度を適用した場合でも十分に低い電気抵抗率と優れた耐熱性とが確保された表示デバイス用Al合金膜や、これを用いた表示デバイスを提供することができる。上記の熱処理温度とは、例えばTFT(薄膜トランジスタ)アレイの製造工程で最も高温となる熱処理温度を指し、一般的な表示デバイスの製造工程においては、各種薄膜形成のためのCVD成膜時の基板の加熱温度や、保護膜を熱硬化させる際の熱処理炉の温度などを意味する。
例えば、本発明に用いられるAl合金膜をソース−ドレイン電極の配線材料に適用すれば、図2に示すバリアメタル層54を省略することができる。また、本発明に用いられるAl合金膜をゲート電極ならびにその配線材料に適用すれば、図2に示すバリアメタル層51、52を省略することができる。
更に、Gdおよび/またはLaの含有量を制御することにより、上記特性に加えて、ドライエッチング性も更に高められるようになる。
本発明の表示デバイス用Al合金膜を用いれば、生産性に優れ、安価で且つ高性能の表示デバイスが得られる。
本発明者は、導電性酸化膜からなる透明画素電極や、薄膜トランジスタのソース、ドレイン、ゲートといった各電極と直接接続することができ、しかも、約220℃といった比較的低い熱処理温度を施した場合でも十分に低い電気抵抗率と優れた耐熱性とを兼ね備えており、好ましくは、ドライエッチング性にも優れた新規な配線材料を提供するため、鋭意検討してきた。特に、本発明者は、前述した特許文献5に記載された熱処理条件よりも一層低温、短時間の条件であっても、Al系合金薄膜における電気抵抗率をより一層低減させると共に、耐熱性をより一層改善するという観点に基づき、検討を重ねてきた。その結果、特許文献5に記載されたグループαに属する合金成分の中でも特にGeを特定の範囲で含有し、かつ、第3成分としてGdおよび/またはLaを所定量用いれば、所期の目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
本発明によれば、Al合金膜中に合金成分としてGeを所定量含有しているため、Al合金膜を形成した後のプロセスにおける熱処理が比較的低温でかつ短時間であっても、Al合金膜と透明画素電極や、薄膜トランジスタのソース・ドレイン・ゲートといった各電極との間のコンタクト抵抗を低く抑えることができる。また、後述するように、Geを添加したAl合金膜は、特許文献5に記載されたグループαに含まれる、Ni,Ag,Zn,Cuを添加したAl合金膜に比べてコンタクト抵抗のばらつきが少ない。
更に、本発明によれば、Al合金膜中に耐熱性向上元素として、Gdおよび/またはLaを所定量含有しているため、220℃〜300℃の加熱処理によってもヒロック等を生じることのない優れた耐熱性を確保できる。また、Gdおよび/またはLaの含有量や、Niの含有量を適切に制御すれば、ドライエッチング性も高められるようになる。
従って、本発明によれば、充分に低い電気抵抗率と十分に高い耐熱性とを兼ね備えており、好ましくは、ドライエッチング性にも優れた、透明画素電極と直接接続し得る配線材料を提供することができる。
本明細書における「ドライエッチング」とは、エッチング対象物(層間絶縁膜)の除去を意味するほか、コンタクトホールがAl合金膜に達した後でも、Al合金膜の表面清浄化の目的で、Al合金膜の表面をエッチングガスに曝すことも意味している。
本明細書において、「ドライエッチング性に優れている」とは、(ア)エッチング後の残渣の発生量が少なく、且つ、(イ)エッチングレート比が高いことを意味している。具体的には、後記する実施例に記載の方法によって上記(ア)および(イ)の特性を評価したとき、(ア)エッチング後の残渣が発生せず、(イ)エッチングレート比が0.3以上を満足するものを、「ドライエッチング性に優れる」と呼ぶ。これらの特性を満足するものは、ドライエッチング性に優れているため、配線寸法・形状の緻密な制御を精度良く行うことができる。
ここで、「エッチングレート比」は、プラズマ照射によるAl合金薄膜のエッチングされ易さの指標である。本明細書において、エッチングレート比は、エッチングレートが良好な純Alのエッチングレートを基準にしたときのAl合金膜のエッチングレートの比(すなわち、Al合金膜のエッチングレートをN1、純AlのエッチングレートをN2としたとき、N1/N2の比)で表される。エッチングレート比が高いほど、ドライエッチング処理時間が短縮され、生産性が高められる。
まず、本発明のAl合金膜中に用いられるGeの作用について説明する。
Geは、特に、Al合金膜と透明画素電極とのコンタクト抵抗を低減するのに有用である。具体的には、Geを、0.05〜0.5原子%の範囲で添加する。Geの含有量を0.05原子%以上としたのは、コンタクト抵抗低減効果を発揮するためである。好ましくは0.07原子%以上、より好ましくは0.1原子%以上である。一方、Geの含有量を0.5原子%以下としたのは、Al合金膜の電気抵抗率が高くなり過ぎないようにするためである。好ましくは0.4原子%以下、より好ましくは0.3原子%以下である。
ここで、GeがAl合金膜の電気抵抗に及ぼす影響についてもう少し詳しく述べる。
Al合金膜にGeを添加すると、比較的低い熱処理温度で、Al合金膜と透明画素電極との接続界面に、Geを含む析出物(Ge含有析出物)もしくは濃化層(Ge含有濃化層)が形成されるため、後記する実施例に示すように、220℃で10分間熱処理したときの電気抵抗率を、おおむね、4.5Ω・cm以下に低減することができる。
また、後記する実施例に示すように、Geが上記範囲内であれば、ドライエッチング性も良好である。
ここで、「Ge含有析出物」とは、Geが析出した析出物を意味し、例えば、Al−Ge−Gd合金もしくはAl−Ge−La合金もしくはAl−Ge−Gd−La合金に含まれるGe単体、またはAlとGeとGdとの金属間化合物もしくはAlとGeとLaとの金属間化合物、もしくはAlとGeとGdとLaとの金属間化合物が挙げられる。
また、「Ge含有濃化層」とは、当該Ge濃化層中のGeの平均濃度が、Al−Ge−Gd合金中またはAl−Ge−La合金中もしくはAl−Ge−Gd−La合金中のGeの平均濃度の2倍以上(より好ましくは2.5倍以上)であるものを意味する。
なお、Geを含有するAl合金膜では、熱処理などによってAl合金膜中のGeの固溶限(0.1原子%)を超えるGeがAl合金膜の粒界に析出し、その一部がAl合金膜の表面に拡散・濃縮してGe濃化層が形成されることがある。このようなGe濃化層も、上記「Ge含有濃化層」のなかに含まれる。また、例えば、コンタクトホールのエッチングを行う際、Geのハロゲン化合物はAlよりも蒸気圧が低いため揮発し難く、Al合金膜の表面に残留した状態となり、当該合金膜表層部のGeの濃度はAl系合金バルク材のGeの濃度よりも高濃度状態となる。このような態様も、上記「Ge含有濃化層」のなかに含まれる。なお、エッチング条件を適切に制御することにより、Al系合金薄膜表層部のGeの濃度やGe含有濃化層の厚さは変化する。このとき、第三成分として用いるGd、或いは、Laによっては、その一部が表層側に濃化されることがあるが、その様な態様も、上記の「Ge含有濃化層」のなかに含まれる。
上記のGe含有濃化層の厚さは、0.5nm以上、10nm以下であることが好ましく、1.0nm以上、5nm以下であることがより好ましい。
なお、以下に示すように、220℃で10分熱処理した後のAl−Ge合金の2元系合金の電気抵抗率は非常に低く、当該Al−Ge合金中に第3成分を更に添加すると、電気抵抗率は、上昇する傾向にある。従って、電気抵抗率の低減のみを目的とする場合は、Al−Ge合金の2元系合金を利用すればよいが、前述したとおり、耐熱性は、約150℃程度と低くなる。従って、本発明のように低い電気抵抗率と高い耐熱性とを兼ね備えた配線材料の提供を目的とする場合は、Al−Ge合金の2元系合金では不十分であり、以下に説明するように、Al−Ge−Gd合金またはAl−Ge−La合金の3元系合金、若しくはAl−Ge−Gd−La合金の4元系合金を用いることにした。
Al−Ge−Gd合金またはAl−Ge−La合金の3元系合金もしくはAl−Ge−Gd−La合金の4元系合金を用いることによってAl合金膜の耐熱性が著しく高められ、Al合金膜の表面にヒロックが形成されるのを有効に防止できる。耐熱性の効果を実効的に得るためには、Gd、Laの含有量は、0.05原子%以上必要である。好ましくは、0.1原子%以上である。一方、Gd、Laの含有量を多くしすぎると、Al合金膜の電気抵抗率が上がってしまうため、含有量の上限は、0.45原子%であり、より好ましくは0.4原子%、更に好ましくは0.3原子%である。これらの元素は、単独で添加しても良く、2種以上を併用してもよい。2種以上の元素を添加するときは、各元素の合計の含有量が上記範囲を満足すればよい。
なお、ドライエッチング性の向上を考慮すると、Gdおよび/またはLaの含有量の上限を0.35原子%とすることが好ましい。後記する実施例に示すように、0.35原子%を超えると、エッチングレート比が低下するほか、ドライエッチング後に残渣が発生する恐れがあるからである。ドライエッチング性のみを考慮した場合には、Gdおよび/またはLaの含有量の上限は少ない方が良い。Al合金膜の電気抵抗率の低減、耐熱性向上、ドライエッチング性向上をすべて実現させたい場合は、Gdおよび/またはLaの含有量を、おおむね、0.1原子%以上0.30原子%以下とすることがより好ましい。
さらに、Al−Ge−Gd合金またはAl−Ge−La合金の3元系合金もしくはAl−Ge−Gd−La合金の4元系合金に、Niを添加すると、Al合金膜と透明画素電極、又はAl合金膜とソース・ドレイン・ゲートの各電極とのコンタクト抵抗を低減することができる。このような効果を発揮するためには、Niを0.05原子%以上含有させることが好ましい。より好ましくは、0.07原子%以上、さらに好ましくは、0.1原子%以上である。一方、Niの含有量が多くなりすぎると、Al合金膜の電気抵抗率が増加してしまうため、Ni含有量の上限は、好ましくは0.35原子%、より好ましくは、0.3原子%、更に好ましくは、0.25原子%、更により好ましくは、0.20原子%である。
また、Ni量が上記範囲内であれば、エッチング後の残渣が発生せず、高いエッチングレート比が得られるため、優れたドライエッチング性が発揮される(後記する実施例を参照)。
また、Al−Ge−Gd合金若しくはAl−Ge−La合金の3元系合金、またはAl−Ge−Gd−La合金の4元系合金のそれぞれがNiを含む場合、GeとNiの含有量は合計で0.1〜0.45原子%の範囲内であることが好ましい。GeとNiの合計量が0.1原子%を下回る場合、Al合金膜と透明画素電極との間の接触電気抵抗を低く抑えることができず、前述したGeおよびNiの作用が有効に発揮されない。一方、Ge、Niの単独の含有量が前述した範囲を満足していても、GeとNiの合計量が0.6原子%を超えると、エッチングレート比が低下するようになる(後記する実施例を参照)。GeとNiの合計量の上限は0.35原子%であることがより好ましく、0.30原子%以下であることが更に好ましい。
以下、図面を参照しながら、本発明に係るTFT基板の好ましい実施形態を説明する。以下では、アモルファスシリコンTFT基板またはポリシリコンTFT基板を備えた液晶表示装置を代表的に挙げて説明するが、本発明はこれに限定されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。本発明に用いられるAl系合金膜は、例えば、反射型液晶表示装置等の反射電極、外部への信号入出力のために使用されるTAB(タブ)接続電極にも同様に適用できることを実験により確認している。
(実施形態1)
図3を参照しながら、アモルファスシリコンTFT基板の実施形態を詳細に説明する。
図3は、本発明に係るボトムゲート型のTFT基板の好ましい実施形態を説明する概略断面説明図である。図3には、従来のTFT基板を示す前述した図2と同じ参照番号を付している。
図2と図3とを対比すると明らかなように、従来のTFT基板では、図2に示すように、走査線25の上、ゲート電極26の上、ソースードレイン配線34の上または下に、それぞれ、バリアメタル層51、52、54、53が形成されているのに対し、本実施形態のTFT基板では、バリアメタル層51、52、54を省略することができる。すなわち、本実施形態によれば、従来のようにバリアメタル層を介在させることなく、TFTのソース−ドレイン電極29に用いられる配線材料を透明画素電極5と直接接続することができ、これによっても、従来のTFT基板と同程度以上の良好なTFT特性を実現できる(後記する実施例を参照)。
なお、本発明に用いられる配線材料は、本実施形態のように、ソース−ドレイン電極およびゲート電極の配線材料に適用される。例えば、本発明の配線材料をゲート電極の配線材料に適用すれば、バリアメタル層51、52を省略することができる。これらの実施形態においても、従来のTFT基板と同程度以上の良好なTFT特性を実現できることを確認している。
次に、図4から図11を参照しながら、図3に示す本発明に係るアモルファスシリコンTFT基板の製造方法の一例を説明する。ここでは、ソース−ドレイン電極およびその配線に用いられる材料として、Al−0.2原子%Ge−0.2原子%Gd合金を使用している。また、ゲート電極およびその配線に用いられる材料として、Al−0.2原子%Ge−0.35原子%Gd合金を使用している。薄膜トランジスタは、水素化アモルファスシリコンを半導体層として用いたアモルファスシリコンTFTである。図4から図11には、図3と同じ参照符号を付している。
まず、ガラス基板(透明基板)1aに、スパッタリング法を用いて、厚さ200nm程度のAl−0.2原子%Ge−0.35原子%Gd合金を成膜する。スパッタリングの成膜温度は、150℃とした。この膜をパターニングすることにより、ゲート電極26および走査線25を形成する(図4を参照)。このとき、後記する図5において、ゲート絶縁膜27のカバレッジが良くなる様に、上記積層薄膜の周縁を約30°〜40°のテーパー状にエッチングしておくのがよい。
次いで、図5に示すように、例えばプラズマCVD法などの方法を用いて、厚さ約300nm程度の酸化シリコン膜(SiOx)でゲート絶縁膜27を形成する。プラズマCVD法の成膜温度は、約350℃とした。続いて、例えばプラズマCVD法などの方法を用いて、ゲート絶縁膜27の上に、厚さ50nm程度の水素化アモルファスシリコン膜(a−Si−H)55および厚さ300nm程度の窒化シリコン膜(SiNx)を成膜する。
続いて、ゲート電極26をマスクとする裏面露光により、図6に示すように窒化シリコン膜(SiNx)をパターニングし、チャネル保護膜を形成する。更にその上に、リンをドーピングした厚さ50nm程度のn+型水素化アモルファスシリコン膜(na−Si−H)56を成膜した後、図7に示すように、水素化アモルファスシリコン膜(a−Si−H)55およびn型水素化アモルファスシリコン膜(na−Si−H)56をパターニングする。
次に、その上に、スパッタリング法を用いて、厚さ50nm程度のMo膜53と厚さ300nm程度のAl−0.2原子%Ge−0.2原子%Gd合金膜28,29と厚さ50nm程度のMo膜(不図示)とを順次積層する。スパッタリングの成膜温度は、150℃とした。次いで、図8に示す様にパターニングすることにより、信号線と一体のソース電極28と、画素電極5に直接接続されるドレイン電極29とが形成される。更に、ソース電極28およびドレイン電極29をマスクとして、チャネル保護膜(SiNx)上のn型水素化アモルファスシリコン膜(na−Si−H)56をドライエッチングして除去する。
次に、図9に示すように、例えばプラズマCVD装置などを用いて、厚さ300nm程度の窒化シリコン膜30を成膜し、保護膜を形成する。このときの成膜温度は、例えば220℃程度で行なわれる。次いで、窒化シリコン膜30上にフォトレジスト層31を形成した後、窒化シリコン膜30をパターニングし、例えばドライエッチング等によって窒化シリコン膜30にコンタクトホール32を形成する。同時に、パネル端部のゲート電極上のTABとの接続に当たる部分にコンタクトホール(不図示)を形成する。
次に、例えば酸素プラズマによるアッシング工程を経た後、図10に示すように、例えばアミン系等の剥離液を用いてフォトレジスト層31を剥離する。最後に、例えば保管時間(8時間程度)の範囲内で、図11に示すように、例えば厚さ40nm程度のITO膜を成膜し、ウェットエッチングによるパターニングを行うことによって透明画素電極5を形成する。同時に、パネル端部のゲート電極のTABとの接続部分に、TABとのボンディングのためITO膜をパターニングすると、TFTアレイ基板1が完成する。
このようにして作製されたTFT基板は、ドレイン電極29と透明画素電極5とが直接コンタクトされており、またゲート電極26とTAB接続用のITO膜も直接コンタクトされている。
上記では、透明画素電極5として、ITO(酸化インジウムスズ)膜を用いたが、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタンの少なくとも一種を含む複合酸化物を用いても良い。例えば、IZO膜(InOx−ZnOx系導電性酸化膜)を用いることもできる。また、活性半導体層として、アモルファスシリコンの代わりにポリシリコンを用いてもよい(後記する実施形態2を参照)。
このようにして得られるTFT基板を使用し、例えば、以下に記載の方法によって、前述した図1に示す液晶表示装置を完成させる。
まず、上記のようにして作製したTFT基板1の表面に、例えばポリイミドを塗布し、乾燥してからラビング処理を行って配向膜を形成する。
一方、対向基板2は、ガラス基板上に、例えばクロム(Cr)をマトリックス状にパターニングすることによって遮光膜9を形成する。次に、遮光膜9の間隙に、樹脂製の赤、緑、青のカラーフィルタ8を形成する。遮光膜9とカラーフィルタ8上に、ITO膜のような透明導電性膜を共通電極7として配置することによって対向電極を形成する。そして、対向電極の最上層に例えばポリイミドを塗布し、乾燥した後、ラビング処理を行って配向膜11を形成する。
次いで、TFT基板1と対向基板2の配向膜11が形成されている面とを夫々対向するように配置し、樹脂製などのシール材16により、液晶の封入口を除いてTFT基板1と対向基板22枚とを貼り合わせる。このとき、TFT基板1と対向基板2との間には、スペーサー15を介在させるなどして2枚の基板間のギャップを略一定に保つ。
このようにして得られる空セルを真空中に置き、封入口を液晶に浸した状態で徐々に大気圧に戻していくことにより、空セルに液晶分子を含む液晶材料を注入して液晶層を形成し、封入口を封止する。最後に、空セルの外側の両面に偏光板10を貼り付けて液晶ディスプレイを完成させる。
次に、図1に示したように、液晶表示装置を駆動するドライバ回路13を液晶ディスプレイに電気的に接続し、液晶ディスプレイの側部あるいは裏面部に配置する。そして、液晶ディスプレイの表示面となる開口を含む保持フレーム23と、面光源をなすバックライト22と導光板20と保持フレーム23によって液晶ディスプレイを保持し、液晶表示装置を完成させる。
(実施形態2)
図12を参照しながら、ポリシリコンTFT基板の実施形態を詳細に説明する。
図12は、本発明に係るトップゲート型のTFT基板の好ましい実施形態を説明する概略断面説明図である。図12では、従来のTFT基板を示す前述した図2と同じ参照番号を付している。
本実施形態は、活性半導体層として、アモルファスシリコンの代わりにポリシリコンを用いた点、ボトムゲート型ではなくトップゲート型のTFT基板を用いた点、及びソース−ドレイン電極およびゲート電極の配線材料としてではなくソース−ドレイン電極の配線材料として、本発明の要件を満足するAl−0.2原子%Ge−0.2原子%Gd合金を用いた点において、前述した実施形態1と、主に相違している。詳細には、図12に示す本実施形態のポリシリコンTFT基板では、活性半導体膜は、リンがドープされていないポリシリコン膜(poly−Si)とリンもしくはヒ素(As)がイオン注入されたポリシリコン膜(npoly−Si)とから形成されている点で、前述した図3に示すアモルファスシリコンTFT基板と相違する。また、信号線は、層間絶縁膜(SiOx)を介して走査線と交差するように形成されている。
本実施形態によれば、バリアメタル層54を省略することができる。すなわち、従来のようにバリアメタル層を介在させることなく、TFTのソース−ドレイン電極29に用いられる配線材料を透明画素電極5と直接接続することができ、これによっても、従来のTFT基板と同程度以上の良好なTFT特性を実現できることを実験によって確認している。
本実施形態において、上記の合金をゲート電極の配線材料に適用すれば、バリアメタル層51、52を省略することができる。また、上記の合金をソース−ドレイン電極およびゲート電極の配線材料に適用すれば、バリアメタル層51、52、54を省略することができる。これらにおいても、従来のTFT基板と同程度以上の良好なTFT特性を実現できることを確認している。
次に、図13から図19を参照しながら、図12に示す本発明に係るポリシリコンTFT基板の製造方法の一例を説明する。ここでは、ソース−ドレイン電極ならびにその配線材料として、Al−0.2原子%Ge−0.2原子%Gd合金を使用している。薄膜トランジスタは、ポリシリコン膜(poly−Si)を半導体層として用いたポリシリコンTFTである。図13から図19には、図12と同じ参照符号を付している。
まず、ガラス基板1a上に、例えばプラズマCVD法などにより、基板温度約300℃程度で、厚さ50nm程度の窒化シリコン膜(SiNx)、厚さ100nm程度の酸化シリコン膜(SiOx)、および厚さ約50nm程度の水素化アモルファスシリコン膜(a−Si−H)を成膜する。次に、水素化アモルファスシリコン膜(a−Si−H)をポリシリコン化するため、熱処理(約470℃で1時間程度)およびレーザーアニールを行う。脱水素処理を行った後、例えばエキシマレーザアニール装置を用いて、エネルギー約230mJ/cm2程度のレーザーを水素化アモルファスシリコン膜(a−Si−H)に照
射することにより、厚さが約0.3μm程度のポリシリコン膜(poly−Si)を得る(図13)。
次いで、図14に示すように、プラズマエッチング等によってポリシリコン膜(poly−Si)をパターニングする。次に、図15に示すように、厚さが約100nm程度の酸化シリコン膜(SiOx)を成膜し、ゲート絶縁膜27を形成する。ゲート絶縁膜27の上に、スパッタリング等によって、厚さ約200nm程度のAl−2原子%Nd合金薄膜および厚さ約50nm程度のMo薄膜52を積層した後、プラズマエッチング等の方法でパターニングする。これにより、走査線と一体のゲート電極26が形成される。
続いて、図16に示すように、フォトレジスト31でマスクを形成し、例えばイオン注入装置などにより、例えばリンを50keV程度で1×1015個/cm2程度ドーピングし、ポリシリコン膜(poly−Si)の一部にn型ポリシリコン膜(npoly−Si)を形成する。次に、フォトレジスト31を剥離し、例えば500℃程度で熱処理することによってリンを拡散させる。
次いで、図17に示すように、例えばプラズマCVD装置などを用いて、厚さ500nm程度の酸化シリコン膜(SiOx)を基板温度約250℃程度で成膜し、層間絶縁膜を
形成した後、同様にフォトレジストによってパターニングしたマスクを用いて層間絶縁膜(SiOx)とゲート絶縁膜27の酸化シリコン膜をドライエッチングし、コンタクトホールを形成する。スパッタリングにより、厚さ50nm程度のMo膜53と厚さ450nm程度のAl−0.2原子%Ge−0.2原子%Gd合金薄膜を成膜した後、パターニングすることによって、信号線に一体のソース電極28およびドレイン電極29を形成する。その結果、ソース電極28とドレイン電極29は、各々コンタクトホールを介してn型ポリシリコン膜(npoly−Si)にコンタクトされる。
次いで、図18に示すように、プラズマCVD装置などにより、厚さ500nm程度の窒化シリコン膜(SiNx)を基板温度220℃程度で成膜し、層間絶縁膜を形成する。層間絶縁膜の上にフォトレジスト層31を形成した後、窒化シリコン膜(SiNx)をパターニングし、例えばドライエッチングによって窒化シリコン膜(SiNx)にコンタクトホール32を形成する。
次に、図19に示すように、例えば酸素プラズマによるアッシング工程を経た後、前述した実施形態1と同様にしてアミン系の剥離液などを用いてフォトレジストを剥離してから、ITO膜を成膜し、ウエットエッチングによるパターニングを行って画素電極5を形成する。
このようにして作製されたポリシリコンTFT基板では、ドレイン電極29は透明画素電極5に直接コンタクトされている。ドレイン電極29を構成するAl−0.2原子%Ge−0.2原子%Gd合金薄膜と画素電極5との界面にはGe濃化層が形成されており、コンタクト抵抗が低減されると共に、Geが拡散し、単体で析出しているため、Alの再結晶が促進され、Al合金膜自体の電気抵抗率も大幅に低減されるようになる。
次に、トランジスタの特性を安定させるため、例えば220℃程度で1時間程度熱処理すると、ポリシリコンTFTアレイ基板が完成する。
第2の実施形態に係るTFT基板、および該TFT基板を備えた液晶表示装置によれば、前述した第1の実施形態に係るTFT基板と同様の効果が得られる。また、第2の実施形態におけるAl合金は、反射型液晶の反射電極として用いることもできる。
このようにして得られるTFTアレイ基板を用い、前述した実施形態1のTFT基板と同様にして液晶表示装置を完成させる。
前述したように、本発明のAl合金膜は、ドライエッチング性にも優れている。以下、ドライエッチング工程について説明する。
ドライエッチング工程では、一般に、真空容器内に載置した基板上にCl等のハロゲンガスを含む原料ガスを高周波電力によってプラズマ化し、他方で、基板(被エッチング材)を載置しているサセプタに別の高周波電力を印加することによって基板上にプラズマ中のイオンを引き込み、反応性プラズマとのイオンアシスト反応による異方性のパターニングを行っている。
例えば、エッチングガスとして代表的なClガスを用いた場合、Clガスがプラズマによって解離されてClラジカルを生成する。このClラジカルは反応性が高く、被エッチング物であるAl合金薄膜に吸着し、該Al合金薄膜表面に塩化物を生成する。Al合金薄膜が形成された基板には、高周波バイアスが印加されるので、プラズマ中のイオンが加速されてAl合金薄膜表面に入射し、このイオンボンバード効果によって塩化物が蒸発し、基板が載置されている真空容器外へと排気される。
ドライエッチングを効率良く行うには、生成された塩化物の蒸気圧が比較的高いことが好ましい。蒸気圧が高ければ、Al合金薄膜の表面温度やイオンボンバードの物理的なアシストによって、塩化物を蒸発させることができる。これに対し、塩化物の蒸気圧が低い場合は、表面に塩化物が生成したまま蒸発せずに残留するため、エッチング残渣(ドライエッチング中に発生するエッチングの残り)が発生する。
本発明は、ドライエッチング処理の方法やドライエッチング処理に用いられる装置などを限定するものではない。例えば、図25に示すような汎用のドライエッチング用装置を用いて通常のドライエッチング工程を行うことができる。後記する実施例では、図25に示すICP(誘導結合プラズマ)式ドライエッチング装置を用いた。
以下、図25のドライエッチング用装置を用いた代表的なドライエッチング処理を説明するが、これに限定する趣旨では決してない。
図25の装置において、チャンバ61上部には誘電窓62があり、誘電窓62の上には1ターンのアンテナ63が載置されている。図25のプラズマ発生装置は、誘電窓62が平板タイプのいわゆるTCP(Transfer Coupled Plasma)と呼ばれるものである。アンテナ63には、13.56MHzの高周波電力64が整合器65を介して導入される。
チャンバ61にはプロセスガス導入口66があり、ここから、Clなどのハロゲンガスを含むエッチングガスが導入される。基板(被エッチング材)67はサセプタ68上に載置される。サセプタ68は静電チャック69となっており、プラズマから基板に流入した電荷によって静電力でチャッキング可能となっている。サセプタ68の周辺は、石英ガラスのカラー70と呼ばれる部材が載置されている。
チャンバ61内に導入されたハロゲンガスは、誘電窓62上にあるアンテナ63に高周波電力を印加して生じた誘電磁場により、励起状態となってプラズマ化される。
更に、サセプタ68には整合器71を介して400kHzの高周波電力72が導入され、サセプタ68に載置された基板(被エッチング材)67に高周波バイアスが印加される。この高周波バイアスによってプラズマ中のイオンが基板に異方性をもって引き込まれ、垂直エッチングなどの異方性エッチングが可能となる。
ドライエッチング工程に用いられるエッチングガス(プロセスガス)は、代表的には、ハロゲンガス、ハロゲンガスの硼化物、及び希ガスの混合ガスが挙げられる。混合ガスの組成はこれに限定されず、例えば、更に臭化水素や四フッ化炭素などを添加してもよい。
混合ガスの流量比は特に限定されないが、例えば、ArとClとBClの混合ガスを使用する場合、おおむね、Ar:Cl:BCl=300sccm:120sccm:60sccmの付近に調整することが好ましい。
本発明において、ドライエッチングは、Al合金薄膜やSi半導体層のエッチング、及びコンタクトホールを形成する全工程で用いることができ、これにより、生産性が高められる。ただし、本発明はこれに限定する趣旨では決してない。例えば、コンタクトホールの底部がAl合金膜に到達する直前までは、ウェットエッチングを行い、コンタクトホール形成工程の最終段階でドライエッチングに切り替えてもよい。コンタクトホール形成工程の殆どをウェットエッチングにより行うことにより、複数のTFT基板を一括処理することができる。ただし、コンタクトホール形成の全工程でドライエッチングを行なえば、生産性が高められる。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前、後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
表1、表2、および表3に示す種々の合金組成のAl合金膜について、以下に示すように、Al合金膜自体の電気抵抗率、およびAl合金膜を透明画素電極、または非晶質Si層、または多結晶Si層に直接接続したときのコンタクト抵抗率を測定するとともに、Al合金膜を加熱したときの耐熱性を調べた。
Al合金膜の上記した諸特性は、次のような条件の下で行なった。
(1)透明画素電極の構成:酸化インジウムに10質量%の酸化スズを加えた酸化インジウムスズ(ITO)、若しくは酸化インジウムに10質量%の酸化亜鉛を加えた酸化インジウム亜鉛(IZO)
(2)Al合金膜の形成条件:
雰囲気ガス=アルゴン、圧力=3mTorr、厚さ=200nm
(3)Al合金膜における各合金元素の含有量:
実験に供した種々のAl合金における各合金元素の含有量は、ICP発光分析(誘導結合プラズマ発光分析)法によって求めた。
(実験例1)
Al合金膜として、Al―0.3原子%α―0.35Gd原子%(α=Ni、Ge、Ag、Zn、Cu)の5種類の試料を準備し、それぞれ、ITO膜とのコンタクト抵抗率を測定した。コンタクト抵抗の測定法は、図20に示すケルビンパターン(コンタクトホールサイズ:10μm角)を作製し、4端子測定(ITO−Al合金若しくはIZO−Al合金に電流を流し、別の端子でITO−Al合金間若しくはIZO−Al合金の電圧降下を測定する方法)を行なった。具体的には、図20のI1−I2間に電流Iを流し、V1−V2間の電圧Vをモニターすることにより、接続部Cのコンタクト抵抗Rを[R=(V1−V2)/I2]として求めた。
図21に、透明画素電極としてITOを用いたときの結果を示す。ITOの代わりにIZOを用いたときも、図21と同じような傾向が見られた。図21より、α=Geの場合が最もコンタクト抵抗率が低いことが分かる。しかも、Ge添加のAl合金膜が最もコンタクト抵抗率のばらつきも少なく、安定性に優れていることが分かる(図21において、コンタクト抵抗率は◆印で示され、◆印の上側と下側にそれぞれ表れている棒状の印はエラーバーを示す)。
(実験例2)
Al合金膜として、Al―0.1原子%Ge―β原子%X(X=Nd、Gd、La、Dy、Y、βは表1参照)の10種類の試料を準備し、Al合金膜の耐熱性を測定した。測定方法について説明する。前述した(2)に示す条件でガラス基板上にAl合金膜のみを形成した。次に、10μm幅のラインアンドスペースパターンを形成し、不活性ガス雰囲気中で、50℃/分の速度で徐々に加熱しながら、光学顕微鏡による試料表面の観察を行ない、ヒロックの発生が確認された時点での温度(以下、「ヒロック発生温度」と記す)を記録した。5回測定したヒロック発生温度の平均値を表1に示す。
表1から、何れの添加元素(X)の場合も0.5原子%程度の組成域では,約430℃〜460℃と、ほぼ同等のヒロック発生温度を示すのに対し、0.1原子%程度の低添加組成域では,ヒロック発生温度に差が見られ、Gd、Laの順で耐熱性向上の効果が高いことが明らかである。
(実験例3)
表2に示す種々の組成のAl合金膜を、220℃で加熱処理し、Al合金膜の電気抵抗率を測定した。図22に、加熱処理時間とAl合金膜の電気抵抗率との相関を示す。図22から明らかなように、加熱処理時間を長くとればAl合金膜の電気抵抗率は順調に下がってくるが、Gd、Laの添加量が多い場合には電気抵抗率はあまり下っていない。加熱時間8分程度の条件で4.5μΩ・cm程度の低い電気抵抗率を得るためには、Gd、Laの添加量は、それぞれ単独で、或いは、合計で0.45原子%以下、好ましくは0.4原子%以下、更に好ましくは0.3原子%以下とするのが良いと考えられる。
(実験例4)
表3に示した種々の組成のAl―Ge―Gd系膜、Al―Ge―La系膜において、220℃で加熱処理し、Al合金膜のヒロック密度と電気抵抗率を測定した。ヒロック密度の測定は、実験例2のようにヒロック発生温度を調べたのではなく、試料を220℃で30分間加熱した後の、Al合金膜の表面に形成されたヒロックの数をカウントすることにより行なうものである。すなわち、前述した(2)に示す条件でガラス基板上にAl合金膜のみを形成した。次に、10μm幅のラインアンドスペースパターンを形成し、220℃×30分の真空加熱処理を行った後、SEMで配線表面を観察し、直径0.1μm以上のヒロックの個数をカウントした。この結果を表3に示す。
一方、電気抵抗率は、試料を220℃で10分間加熱した後、ケルビンパターンを用い、4端子法にて測定した。この結果も表3に示す。
表3から、Al―Ge―Gd系材料、及びAl―Ge―La系材料においては、Gd、Laの含有量が0.1原子%以上の場合にヒロック密度が小さく抑えられていることが分かる。Al合金膜に更にNiを添加すると耐熱性を向上させる効果があるが、電気抵抗率の増加を伴うことから、Niの添加量は制限される。比較のため、AL―Ge系材料(2元系)のヒロック密度及び電気抵抗率を示すが、GdもLaも含有しない場合は耐熱性が著しく低い。また、Al―Ge―Gd―Zn系材料ではZnの添加による更なる耐熱性改善効果は認められなかった。
(実験例5)
表4に示す各種のAl―Ge―X膜とITO膜とのコンタクト抵抗率、及びSiダイレクトコンタクト特性をそれぞれ測定した。ITO膜とのコンタクト抵抗率の測定には、実験例1に示した方法を用いた。表4に示したいずれの試料についても、2.00×10−4Ω・cm以下の低いコンタクト抵抗率が得られている。試料番号10、11、14及び15のNiとCuをGeと複合的に添加した場合には、コンタクト抵抗率が低減される効果が特に大きい。
一方、Siダイレクトコンタクト特性(後述する評価用TEGのオン電流、オフ電流)はそれぞれ次のように測定した。まず、Siウエハ上に、スパッタリング法及びプラズマCVD法を用いて、図23に示すTFTを有する評価用TEGを作製した。TFTのゲート長Lは10μm、ゲート幅Wは10μmである。
作製した評価用TEGを、300℃で30分間、加熱処理を施した。実際のTFTの製造プロセスでは、Al合金膜の形成時以降に加熱プロセスが入り、Si層−Al合金膜間での相互拡散や界面反応が進行するとオン電流の低下および/またはオフ電流の増加を生じてしまうからである。
加熱処理後、TFTのドレイン電流−ゲート電圧スイッチング特性を測定し、そのオン電流及びオフ電流を特定した。この結果を図24に示す。測定時のドレイン電圧は10Vとした。オフ電流は、ゲート電圧が−3Vの時の電流値、オン電流はゲート電圧が20Vのときの電圧と定義した。
オン電流に関しては、表4に示したいずれのAl合金膜でも、2.0×10−6[A]以上であり、良好である。
一方、オフ電流に関しては、試験番号1〜3のAl―Ge2元系のAl合金膜、及び試料番号14及び試料番号15のCuを含有したAl合金膜において、1.0×10−11[A]を超えており、著しくオフ電流が増加していることが分かる。
なお、TFTの半導体層として、アモルファスシリコンのほか、多結晶シリコンを用いた場合も同様である。
(実験例6)
本実験例および後記する実験例7では、本発明のAl合金膜が優れたドライエッチング性を有することを調べた。
まず、実験例6では、本発明のAl合金膜が、純Alと同程度の高いエッチングレート比を有していることを調べた。ここでは、本発明例として、A−0.2原%Ge−0.10原子%Gdを用いた。比較のため、純Alのほか、従来の代表的なAl合金膜であるAl−2.0原子%Niを用いた。
具体的には、直径6インチ、厚さ0.5mmの無アルカリガラス基板(コーニング社製♯1737ガラス)上に、厚さ200nmの酸化シリコン(SiOx)膜を基板温度250℃程度で成膜した後、上記の純Al膜またはAl合金膜を前述した(2)に示す条件で成膜した。次いで、g線のフォトリソグラフィーによってポジ型フォトレジスト(ノボラック系樹脂;東京応化工業(株)製のTSMR8900、厚さは1.0μm)を線幅2.0μmのストライプ状に形成した。
次に、前述した図25に示すドライエッチング装置を用い、下記のエッチング条件でドライエッチングを行なった。
(エッチング条件)
Ar/Cl/BCl:300sccm/120sccm/60sccm
アンテナに印加した電力(ソースRF):500W
基板バイアス:60W、
プロセス圧力(ガス圧):14mTorr
基板温度:サセプタの温度(20℃)
エッチングは、エッチング深さが100〜300nmとなる範囲において、エッチング時間を変えて行い、エッチング深さの異なるサンプルを作製した。次いで、窒化シリコン(SiNx)膜のエッチングと同様の方法でレジストを剥離した後、触針式膜厚計(Vecco社製の「Dektak II」)を用いて、純AlまたはAl合金膜のエッチング厚さを測定した。
これらの結果を図26に示す。
図26に示すように、本発明のA−Ge−Gd膜によるエッチングレート比は、従来のAl−Ni膜に比べて高く、純Alとほぼ同程度であることが確認された。
(実験例7)
本実験例では、表5に示す種々のAl合金膜の元素(Ge、Gdおよび/またはLa,Ni)がドライエッチング性に及ぼす影響を調べた。ドライエッチング条件は、前述した実施例6と同じである。ドライエッチング性は、以下のようにして評価した。
(エッチングレート比)
実施例6と同様にしてエッチングを行ない、エッチング後における純Al膜および各Al合金膜の厚さ(エッチング厚さ)を測定した。これらの結果を最小二乗法で統計処理して純Al膜のエッチングレート(N2)およびAl合金膜のエッチングレート(N1)をそれぞれ算出し、N1/N2の比を「エッチングレート比」とした。
本実施例では、エッチングレート比が0.3以上を合格(○)とした。
(ドライエッチング後の残渣の有無)
種々のAl合金膜に対し、膜厚分のエッチング深さまで必要と考えられるエッチング時間の1.2倍の時間エッチングを行なった試料について、レジストを剥離した後のガラス基板の表面をSEM観察(倍率3000倍)し、直径(円相当直径)が0.5μm以上の残渣の有無を調べた。測定視野は5視野とし、上記の基板表面を数箇所測定したとき、いずれの測定箇所でも上記の残渣が全く観察されない(残渣ゼロ)ものを合格(○)とした。
本実施例では、エッチングレート比が合格で、且つ、ドライエッチング後の残渣が無いものを「ドライエッチング性に優れる」と判定した。
これらの結果を表5にまとめて記載する。表5には、総合評価の欄を設け、上記の両特性を満足するものに○を付け、いずれか一方の特性が不合格(×)のものに×を付した。
また、図27にAl合金膜中のGe量とエッチングレート比の関係を、図28にAl合金膜中のGd量、La量とエッチングレート比の関係を、図29にAl合金膜中のNi量とエッチングレート比の関係を、それぞれ示す。
表5に示すように、本発明の要件を満足するNo.1〜4のAl−Ge−Gd膜、No.6〜9のAl−Ge−La膜、No.11のAl−Ge−Gd−Ni膜、およびNo.13のAl−Ge−La−Ni膜は、いずれも、ドライエッチング性に優れている。
これに対し、Gd量が多いNo.5のAl−Ge−Gd膜、La量が多いNo.10のAl−Ge−La膜は、いずれも、エッチング後の残渣が観察され、且つ、エッチングレート比も低下した。また、No.12のAl−Ge−Gd−Ni膜、およびNo.14のAl−Ge−La−Ni膜は、いずれも、Ni量が多く、且つGeとNiの合計量が多い例であるが、エッチング後の残渣は観察されなかったものの、エッチングレート比が低下した。
上記の実験結果に基づき、エッチングレート比に及ぼす各元素の影響を考察すると、以下のとおりである。
まず、Al−Ge−Gd膜およびl−Ge−Gd膜に及ぼすGeの影響について考察する。
図27に示すように、Ge量が本発明で規定する範囲内(0.05〜0.5原子%)の場合、エッチングレート比は約0.6と、ほぼ一定である。また、表5に示すように、上記範囲内であれば、エッチング後の残渣も観察されない。従って、本発明のAl合金膜は、Geの含有量にかかわらず、良好なドライエッチング性を示すことが確認された。
次に、Al−Ge−Gd膜およびl−Ge−La膜に及ぼすGd/Laの影響について考察する。
図28に示すように、GdまたはLaの含有量が減少するにつれて、エッチングレート比が上昇することが分かる。本発明で規定するエッチングレート比0.3以上を満足するためには、Gdおよび/またはLaの合計量の上限を0.35原子%とする必要があり、上限が0.4原子%になると、所望の特性が得られなかった。
次に、Al−Ge−Gd膜およびl−Ge−La膜に及ぼすNiの影響について考察する。
Niも、前述したGd/Laと同様の傾向が見られ、図29に示すように、Niの含有量が減少するにつれて、エッチングレート比が上昇した。本発明で規定するエッチングレート比0.3以上を満足するためには、Ni量の上限を0.35原子%とする必要があり、上限が0.4原子%になると、所望の特性が得られなかった。
図1は、アモルファスシリコンTFT基板が適用される代表的な液晶ディスプレイの構成を示す概略断面拡大説明図である。 図2は、従来の代表的なアモルファスシリコンTFT基板の構成を示す概略断面説明図である。 図3は、本発明の第1の実施形態に係るTFT基板の構成を示す概略断面説明図である。 図4は、図3に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図5は、図3に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図6は、図3に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図7は、図3に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図8は、図3に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図9は、図3に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図10は、図3に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図11は、図3に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図12は、本発明の第2の実施形態に係るTFT基板の構成を示す概略断面説明図である。 図13は、図12に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図14は、図12に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図15は、図12に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図16は、図12に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図17は、図12に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図18は、図12に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図19は、図12に示したTFT基板の製造工程の一例を、順番を追って示す説明図である。 図20は、Al合金膜と透明導電膜との間のコンタクト抵抗率(接続抵抗率)の測定に用いたケルビンパターン(TEGパターン)を示す図である。 図21は、Al合金膜と透明導電膜との間のコンタクト抵抗率を示す図である。 図22は、Al合金膜の加熱処理時間と電気抵抗率との相関を示す図である。 図23は、Siダイレクトコンタクト特性の評価用TEGを示す図である。 図24は、TFTのドレイン電流−ゲート電圧スイッチング特性を示す図である。 図25は、実施例で用いたドライエッチング用装置の概略図である。 図26は、実施例6において、エッチング時間と、エッチング後の純Al膜またはAl合金膜の厚さとの関係をグラフ化したものである。 図27は、実施例7において、Al合金膜中のGe量とエッチングレート比との関係をグラフ化したものである。 図28は、実施例7において、Al合金膜中のGd量/La量とエッチングレート比との関係をグラフ化したものである。 図29は、実施例7において、Al合金膜中のNi量とエッチングレート比との関係をグラフ化したものである。
符号の説明
1 TFT基板
2 対向基板
3 液晶層
4 薄膜トランジスタ(TFT)
5 透明画素電極
6 配線部
7 共通電極
8 カラーフィルタ
9 遮光膜
10a、10b 偏光板
11 配向膜
12 TABテープ
13 ドライバ回路
14 制御回路
15 スペーサー
16 シール材
17 保護膜
18 拡散板
19 プリズムシート
20 導光板
21 反射板
22 バックライト
23 保持フレーム
24 プリント基板
25 走査線
26 ゲート電極
27 ゲート絶縁膜
28 ソース電極
29 ドレイン電極
30 保護膜(シリコン窒化膜)
31 フォトレジスト
32 コンタクトホール
33 アモルファスシリコンチャネル膜(活性半導体膜)
34 信号線(ソース−ドレイン配線)
51、52、53、54 バリアメタル層
55 ノンドーピング水素化アモルファスシリコン膜(a−Si−H)
56 n型水素化アモルファスシリコン膜(na−Si−H)
61 チャンバ
62 誘電窓
63 アンテナ
64 高周波電力(アンテナ側)
65 整合器(アンテナ側)
66 プロセスガス導入口
67 基板(被エッチング材)
68 サセプタ
69 誘電チャック
70 カラー
71 整合器(基板側)
72 高周波電力(基板側)

Claims (12)

  1. 基板上にて、導電性酸化膜に直接接続する表示デバイス用Al合金膜であって、該Al合金膜は、Geを0.05〜0.5原子%含有し、Gdおよび/またはLaを合計で0.05〜0.45原子%含有することを特徴とする表示デバイス用Al合金膜。
  2. 基板上にて、非晶質Si層または多結晶Si層に直接接続する表示デバイス用Al合金膜であって、該Al合金膜は、Geを0.05〜0.5原子%含有し、Gdおよび/またはLaを合計で0.05〜0.45原子%含有することを特徴とする表示デバイス用Al合金膜。
  3. Gdおよび/またはLaを合計で0.05〜0.35原子%含有することによってドライエッチング特性が高められたものである請求項1または2に記載の表示デバイス用Al合金膜。
  4. 更に、Niを0.05〜0.35原子%含有し、かつ、GeとNiの含有量を合計で0.45原子%以下とした請求項1又は請求項2に記載の表示デバイス用Al合金膜。
  5. 前記導電性酸化膜が、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタンの少なくとも一種を含む複合酸化物で形成される請求項に記載の表示デバイス用Al合金膜
  6. 請求項1〜のいずれかに記載の表示デバイス用Al合金膜と、薄膜トランジスタとを有する表示デバイス。
  7. 請求項1〜のいずれかに記載の表示デバイス用Al合金膜が、薄膜トランジスタのゲート電極および走査線に用いられ、導電性酸化膜に直接接続されている表示デバイス。
  8. 請求項1〜のいずれかに記載の表示デバイス用Al合金膜が、薄膜トランジスタのソース電極および/またはドレイン電極および信号線に用いられ、導電性酸化膜および/または非晶質Si層もしくは多結晶Si層に直接接続されている表示デバイス。
  9. 前記薄膜トランジスタのソース電極および/またはドレイン電極および信号線が、前記薄膜トランジスタのゲート電極および走査線と同一の材料で構成される請求項のいずれかに記載の表示デバイス。
  10. 請求項のいずれかに記載の表示デバイスに用いられるAl合金膜の電気抵抗率が4.5μΩ・cm以下である表示デバイス。
  11. 表示デバイス用Al合金膜を形成するためのスパッタリングターゲットであって、Geを0.05〜0.5原子%含有し、Gdおよび/またはLaを合計で0.05〜0.45原子%含有することを特徴とするスパッタリングターゲット。
  12. 更に、Niを0.05〜0.35原子%含有し、かつ、GeとNiの含有量を合計0.45原子%以下とした請求項11に記載のスパッタリングターゲット。
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