TWI239342B - Flame-retarded resin composition and shaped article made from thereof - Google Patents

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1239342 五、發明說明（1 ) 技術領域 本發明係關於對無損及熱可塑性樹脂本來之優異機械特 性（耐衝擊性、耐熱性）之難燃性、耐光性優異之熱可塑性 樹脂組成物。 背景技術 以往，熱可塑性樹脂係由於優異之機械性質、成形加工 性、電氣絕緣性，可使用於肇使家庭電氣機器、0A機器、 汽車等之各元件之廣泛領域。然而，依照用途則因安全性 問題而必須爲難燃性，故提案關於該難燃化之各種技術。 一般而言，係採用配合難燃化效率高之溴化合物等之鹵系 難燃劑與氧化銨於樹脂中之難燃化方法。然而，該方法具 有燃燒時之發煙量多等之問題點。 因此，近年來爲了克服鹵系難燃劑之缺點，則強烈希望 完全不含鹵之難燃性樹脂。 非鹵系難燃劑方面，有磷系難燃劑，作爲代表之磷酸酯 則自以往以來經常被使用。己經揭示例如於熱可塑性樹脂 中添加聚磷酸酯之方法（特開昭59 - 24736號公報）、於橡膠 強化苯乙烯中添加具有特定構造之磷酸酯之方法（特開平 1 1 - 140270號公報）、於苯乙烯系樹脂中添加液狀磷酸酯之 方法（特開平1 1 - 5869號公報）等。 然而，如以苯乙烯系樹脂爲代表之原本易燃之熱可塑性 樹脂的情況下，因磷酸酯之難燃化效果極低，在以上述特 開昭59 - 24 736號公報、特開平1 1 - 1 402 70號公報、特開平 1239342 五、發明說明（2) 1 1 - 5869號公報記載之方法所得之組成物中，爲了賦予難燃 性於熱可塑性樹脂，必須多量地配合磷酸酯，因而不僅降 低機械特性，而且一面滲出磷酸酯，一面有所謂成形時產 生模具污染之問題點或所謂成形時產生氣體之問題點。 解決上述問題點之方法方面，有使用含有羥基之磷酸酯 的方法，其揭示於特開平5 - 2473 1 5號公報。 然而，含有羥基之磷酸酯仍然還是難燃化效果極低，難 以解決上述問題點。 使用磷酸酯係由於難燃化效果低，而爲了提昇難燃性，吾 等係進一步於磷酸酯中，以使用三聚氰胺三聚氰酸鹽作爲 難燃助劑，隨著發現難燃性提昇，但不能解決所謂損及熱 可塑性樹脂原本之機械特性、耐衝擊性及加工成形性之問 題點。 又進一步爲了提昇難燃性，於含有羥基之磷酸酯中添加 酚醛淸漆苯酚樹脂、進一步含有三吖嗪骨架之化合物作爲形成碳 化層之聚合物的方法揭示於特開平7-70448號公報。 該技術仍然還是不能解決所謂損及熱可塑性樹脂原本之 機械特性、耐衝擊性及加工成形性之問題點。再者由於酚 樹脂係耐光性極差之材料，亦有所謂降低所得之樹脂組成 物耐光性的問題。 本發明係以解決相關之問題點，在賦予高度難燃性於熱 可塑性樹脂之同時，提供機械特性、耐熱性良好，特別是 耐光性優異之難燃性樹脂組成物爲目的。 1239342 五、發明說明（3) 發明之說明 本發明係爲了解決上述課題之專心一意硏究之結果，以 配合磷系難燃劑同時配合特定之改質酚系樹脂，可賦予優 異之難燃性，進一步改善耐光性，並且發現優於機械特 性、耐衝擊性、耐熱性者。 即本發明之第1項發明係一種難燃性樹脂組成物，其中 含有相對於100重量份（A)橡膠強化聚苯乙烯係樹脂，0.1 〜20重量份（B)以下述一般式（1)表示之環氧基改質酚系樹 脂、及1〜30重量份（C)以下述一般式（2)表示之芳香族磷 酸酯，及由其所構成之成形品。

(上述通式中，R1表示氫原子或1〜5碳數之烷基。nl爲3 以上之整數，化合物亦可爲nl不相同之化合物之混合物。） (Arx0)

丨Ar )ra L . 〇 一 χ—ο

OAr4 ---X—〇 丨Ar )ra -. (2) 3-k-m (上述通式中，Ai:1、Ar2、Ai:3、Ar4係表示以不含有同一 或相異之苯基或鹵素之有機殘基置換之苯基。又，n2爲〇 以上之整數，不同n2之混合物亦可。又k、m個別爲〇以 1239342 五、發明說明（4) 上2以下之整數，而且（k+m)爲〇以上2以下之整數。又， X爲

之任一項’其中，R2〜R9表示同一或相異之氫原子或丨〜5 碳數之烷基，γ表示直接鍵結、〇、S、S〇2、C(CH3)2、CH2、 CHPh ; Ph表示苯基。） 又本發明之第2項發明係一種難燃劑，其由（D)聚酯樹 脂、（B)以上述一般式（1)表示之改質酚系樹脂及（C)以上述 一般式（2)表示之芳香族磷酸酯所構成。 用^於實施本發明之最佳範例 以下針對本發明之樹脂組成物來具體地說明。 本發明之橡膠強化苯乙烯系樹脂（A )係於橡膠狀聚合物之 存在下，以提供加入芳香族乙烯酯單體及必要時可與聚 合、整體懸浮聚合、溶液聚合或乳化聚合而得之樹脂。 該等橡膠強化苯乙烯系樹脂之具體實例方面，舉出例如 耐衝擊性聚苯乙烯、ABS樹脂、AAS樹脂（丙烯腈-丙烯酸橡 膠-苯乙烯共聚物）、及AES樹脂（丙烯腈-乙丙橡膠-苯乙烯 共聚物）等。 然後，該等橡膠強化苯乙烯系樹脂方面，係包含含有苯 1239342 五、發明說明（5) 乙烯單體之（共）聚物爲接枝於橡膠質聚合物之構造者，與 含有苯乙烯單體之（共）聚物爲非接枝於橡膠質聚合物之構 造者。 具體而言，係以由相對於橡膠質聚合物5〜80重量份， 接枝聚合含有芳香族乙烯系單體20重量％以上之單體或單 體混合物95〜20重量份而得之（A1)接枝（共）聚合物5〜100 重量％，與聚合含有芳香族乙烯系單體20重量％以上之單 體或單體混合物95〜20重量份而得之（A2)乙烯系（共）聚合 物0〜95重量％所構成者爲適。 上述橡膠質聚合物方面，係以玻璃轉移溫度爲〇°C以下者 爲適，以使用二烯系橡膠爲佳。具體而言，舉出有聚丁二 烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙 烯-丁二烯之嵌段共聚物、丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物等之 二烯系橡膠；聚丙烯酸丁酯等之丙烯酸系橡膠；聚異戊二 烯、及乙烯-丙烯-二烯系三元共聚物等。其中亦以聚丁二 烯或丁二烯共聚物之使用爲佳。 橡膠質聚合物之橡膠粒徑雖然無特別之限制，但是橡膠 粒子之重量平均粒徑爲0.15〜0.6# m、特別是0.2〜0.55 // m的情況下，由於優異之耐衝擊性而佳。其中亦以90 : 1 〇 〜60:40重量比來混合0.20〜0.25// m重量平均粒徑者與 0.50〜0.65 μ hi者，由於顯著優異之耐衝擊性及薄片成形品 的落錘衝擊而佳。 還有，橡膠粒子之平均重量粒徑可由記載於「Rubber 1239342 五、發明說明（6) Age Vol.88、 ρ·484〜490(1960)by Ε· Schmidt， Ρ· Η· Bidd is on」之藻酸鈉法（利用不同以藻酸鈉乳油化之聚丁二 烯粒徑，由乳油化之重量比例與藻酸鈉濃度累積重量分率 來求得50%累積重量分率之粒徑）來測定。 芳香族乙烯系單體之具體實例方面，雖舉出有苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、鄰乙基苯乙烯及對三級丁基 苯乙烯等，但特別以苯乙烯之使用爲佳。 芳香族乙烯系單體以外之單體方面，在個別以進一步之 耐衝擊性提升爲目的之情況以使用氰化乙烯系單體、又以 韌性及色調之提升爲目的之情況下以使用（甲基）丙烯酸酯 系單體爲佳。 氰化乙烯系單體之具體實例方面，雖舉出有丙烯腈、甲 基丙烯腈、及乙基丙烯腈等，但特別以使用丙烯腈爲佳。 (甲基）丙烯酸酯系單體之具體實例方面，雖舉出有丙烯 酸及甲基丙烯酸之以甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基 酯化物等，但特別以使用甲基丙烯酸甲酯爲佳。 又，必要時亦可使用其他之乙烯系單體，例如馬來醯亞 胺、Ν-甲基馬來醯亞胺、及Ν-苯基馬來醯亞胺等之馬來醯 亞胺等。 上述之（Α1)接枝（共）聚合物中所使用之單體或單體混合 物，由樹脂組成物之耐衝擊性觀點來看，芳香族乙烯系單 體以20重量％以上爲佳，而以50重量％以上爲更佳。在混 合氰化乙烯系單體的情況下，由樹脂組成物之加工成形性 1239342 五、發明說明（7) 觀點來看，以使用60重量％以下爲佳，而特別以50重量％ 以下爲佳。又，在混合（甲基）丙烯酸酯系單體的情況下， 由韌性及耐衝擊性觀點來看，以使用80重量％以下爲佳， 而特別以75重量％以下爲佳。單體或單體混合物中之芳香 族乙烯系單體、氰化乙烯系單體及（甲基）丙烯酸酯單體之 配合量％總和，係以95〜20重量％爲佳，而以90〜30重 量％爲更佳。 在得到（A1 )接枝（共）聚合物時之橡膠質聚合物與單體混 合物之配合比例，由樹脂組成物之耐衝擊性觀點來看，1〇〇 重量份全部接枝共聚物中，橡膠質聚合物以5重量仿以上 爲佳，而以1 0重量份以上爲更佳。又，由樹脂組成物之耐 衝擊性及成形品之外觀觀點來看，係以80重量份以下爲 佳，而以70重量份以下爲更佳。又，單體或單體混合物之 配合比例，係以95重量份以下、而以90重量份以下爲 佳，或20重量份以上、而以30重量份以上爲佳。 (A1)接枝（共）聚合物可由公認之聚合法得到。例如，可 由在橡膠質聚合物乳化劑之存在下，連續地供給單體及鏈 轉移劑之混合物與溶解於乳化劑之自由基產生劑溶液於聚 合容器之乳化聚合方法等而得。 (A1)接枝（共）聚合物通常除了形成單體或單體混合接枝 於橡膠質聚合物之構造的接枝共聚物之外’含有非接枝（共） 聚合物。接枝（共）聚合物之接枝率雖然無特別之限制，但 爲了得到耐衝擊性及光澤爲均衡優異之樹脂組成物，以20 1239342 五、發明說明（8) 〜80重量％、特別以25〜50重量％之範圍爲佳。其中，接枝 率係由下式所計算之値。 接枝率（％)：=[<接枝聚合於橡膠質聚合物之乙烯系共 聚物量>/<接枝共聚物之橡膠含有量>X100 非接枝（共）聚合物之特性雖然無特別之限制，但是甲基 乙基酮可溶部份之極限黏度[/?](於30°C下測定）以0.25〜 0.6dl/g、特別以0.25〜0.5dl/g之範圍爲用於得到優異之 耐衝擊性樹脂組成物的較佳條件。 (A2)乙烯系（共）聚合物必須爲芳香族乙烯系單體之共聚 物。芳香族乙烯系單體方面，雖舉出有苯乙烯、α -甲基苯 乙烯、對甲基苯乙烯、三級丁基苯乙烯、乙烯基甲苯及鄰 乙基苯乙烯等，但特別以使用苯乙烯爲佳。其中係可使用1 種或2種以上。 除了芳香族乙烯系單體之外的單體方面，再以進一步耐 衝擊性提升爲目的之情況下，以使用氰化乙烯系單體爲 佳。在以韌性及色調之提升爲目的之情況下，以使用（甲基） 丙烯酸酯系單體爲佳。 氰化乙烯系單體之具體實例方面，雖舉出有丙烯腈、甲 基丙烯腈、及乙基丙烯腈等，但特別以使用丙烯腈爲佳。 (甲基）丙烯酸酯系單體之具體實例方面，雖舉出有丙烯酸 及甲基丙烯酸之以甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基酯 化物等，但特別以使用甲基丙烯酸甲酯爲佳。 又，必要時所使用來與可其共聚合之其他乙烯系單體方 -10- 1239342 五、發明說明（9) 面，例如馬來醯亞胺、N-甲基馬來醯亞胺、及N-苯基馬來 醯亞胺等之馬來醯亞胺等。 於本發明中，由於添加共聚合該馬來醯亞胺之乙烯系（共） 聚合物（A2)，可提升樹脂組成物之耐熱性，更爲了特別地 提昇難燃性，亦可使用爲佳。 爲（A2)乙烯系（共）聚合物之構成成分的芳香族乙烯系單 體之比例，由組成物之耐衝擊性觀點來看，相對於全部單 體係以20重量％以上爲佳，而以50重量％以上之範圍爲更 佳。在混合氰化乙烯系單體之情況下，由耐衝擊性、流動 性觀點來看，係以60重量％以下爲佳，而進一步以50重 量％以下之範圍爲佳。又，在混合（甲基）丙烯酸酯單體之 情況下，由韌性、耐衝擊性之觀點來看，係以80重量％以 下爲佳，而進一步以75重量％以下之範圍爲佳。再者，在 混合可與其共聚合之其他乙烯系單體之情況下，係以60重 量％以下爲佳，而特別以50重量％以下之範圍爲佳。 在（A2)乙烯系（共）聚合物之特性上雖無特別之限制，但 使用甲基乙基酮溶劑，於30°C下所測定之極限黏度[7?]以 0.4-0.65dl/g、特別以0.44〜0.55dl/g之範圍者，或使用 N，N-二甲基甲醯胺溶劑，於30°C下測定之情況下，係以 0.35〜0.85dl/g、特別以0.45〜0.7dl/g之範圍者，由於 得到具有優異之耐衝擊性及成形加工性之樹脂組成物而 佳。 (A-2)乙烯系（共）聚合物之製造法方面係無特別之限制， -11- 1239342 五、發明說明（1〇 ) 可使用整體聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法、整體-懸浮 聚合法等之通常方法。 又’於本發明中，必要時亦可使用含有選自羧基、羥 基、環氧基、胺基及噁唑啉基至少一種官能基之改質乙烯 系聚合物（以下，簡稱爲改質乙烯系聚合物。）。 該改質乙烯系聚合方面，爲具有聚合或共聚合一種或二 種以上之乙烯系單體而得之構造，而且於分子中含有選自 羧基、羥基、環氧基、胺基及噁唑啉基至少一種官能基之 聚合物。關於該等含有官能基之化合物的含有量雖無特別 之限制，但是特別以平均100重量％改質乙烯系官能基爲 0.01〜20重量％之範圍爲佳。 於改質乙烯系聚合物中導入羧基之方法上，雖然無特別 之限制，但是可使用丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來 酸單乙酯、馬來酸酐、酞酸及衣康酸等之具有羧基或無水 羧基之乙烯系單體與既定之乙烯系單體共聚合之方法；使 用r，r、苯駢二（r-氰戊酸）、苯駢二（α-氰化乙 基）對苯甲酸及過氧化琥珀酸等具有羧基之聚合產生劑及/ 或硫甘酸、α-氫硫基丙酸、氫硫基丙酸、氫硫基-異酪酸及2、3或4 -氫硫基安息香酸等之具有羧基之聚合度 調節劑，來（共）聚合既定乙烯系單體之方法；以及以鹼來 皂化甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯等之（甲基）丙烯酸酯系 單體與芳香族乙烯系單體，必要時與氰化乙烯系單體之共 聚合物的方法等。 -12- 1239342 五、發明說明（11) 雖然對於導入上述羥基之方法亦無特別之限制，但 是可使用例如丙烯酸2 -羥基乙酯、甲基丙烯酸2 -羥基 乙酯、丙烯酸3 -羥基丙酯、甲基丙烯酸3 -羥基丙酯、 丙烯酸2,3,4,5,6 -五羥基己酯、甲基丙烯酸 2,3,4,5,6-五羥基己酯、丙烯酸2,3,4,5-四羥基戊 酯、甲基丙烯酸2,3,4,5 -四羥基戊酯、3 -羥基-1-丙 烯、4 -羥基-1 - 丁烯、順式-4 -羥基-2 - 丁烯、反式-4 -羥 基-2-丁烯、3 -翔基-2-甲基-1-丙烯、順式-5-羥基- 2-戊烯、反式-5-羥基-2·戊烯、1，4-二羥基-2-丁烯等之 具有羥基之乙烯系單體與既定之乙烯系單體共聚合的方 法等。 雖然對於導入上述環氧基之方法亦無特別之限制， 但可使用例如丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、 乙基丙烯酸環氧丙酯、衣康酸環氧丙酯、烯丙基環氧丙 酯、苯乙烯-對環氧丙烯酯及對環氧丙基苯乙烯等之具 有環氧基之乙烯系單體與既定之乙烯系單體共聚合的方 法等。 其中共聚合甲基烯酸環氧丙酯，並使用導入環氧基 之乙烯系（共）聚合物（A - 2 )的情況下，亦可提升本發明 之樹脂組成物的難燃性、衝擊強度。 雖然對於導入胺基之方法亦無特別之限制’但可使 用例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N_甲基丙烯醯胺、丁 氧基甲基丙烯醯胺、N -丙基甲基丙烯醯胺、丙烯酸胺基 -13- 1239342 五、發明說明（彳2) 乙酯、丙烯酸丙胺乙酯、甲基丙烯酸二甲胺乙酯、甲基 丙烯酸乙胺丙酯、甲基丙烯酸苯胺乙酯、甲基丙烯酸環 己胺乙酯、N -乙烯基二乙胺、N -乙醯乙烯基胺、烯丙 胺、甲基烯丙胺、N -甲基烯丙胺、對胺基苯乙烯等之具 有胺基及其衍生物之乙烯系單體與既定之乙烯系單體共 聚合的方法等。 雖然對於導入噁唑啉基之方法亦無特別之限制，但 可使用例如2 -異丙烯基-噁唑啉、2 -乙烯基-噁唑啉、 2-丙烯腈基-噁唑啉及2-苯乙烯基-噁唑啉等具有噁唑 啉基之乙烯系單體與既定之乙烯系單體共聚合的方法 等。 於該改質乙烯系聚合體之特性上雖無特別之限制， 但使用甲基乙基酮溶劑，於30°C下所測定之極限黏度 [;?]以 0.2 〜0.65dl/g、特別以 0.35 〜0.55dl/g 之範 圍者，或使用N，N-二甲基甲醯胺溶劑，於30°C下測定 之情況下，係以0 . 3〜0 . 9 d 1 / g、特別以0 . 4〜0 · 7 5 d 1 / g 之範圍者，由於得到具有優異之耐燃性、耐衝擊性、成 形加工性之樹脂組成物而佳。 再者，使用橡膠強化聚苯乙烯系樹脂之本發明難燃 性樹脂組成物中的橡膠質聚合物含有量以5〜25重量 %、而特別以1 0〜20重量％爲佳。由於在橡膠質聚合物 之含有量未滿5重量％的情況下則衝擊強度不足，在超 過25重量％的情況下則難燃性顯著降低而不佳。 -14- 1239342 五、發明說明（13) 使用於本發明之（B )環氧改質酚系樹脂方面’係以下 述一般式（1)所表示者。

(1) 3以上之整數，化合物亦可爲nl不相同之化合物之混合

物。） 對於製造示於前述通式（1)之環氧改質酚系樹脂的方法， 雖無特別之限制，但舉出有例如於鹼性基觸煤下使可熔可 溶酚醛樹脂型、可溶酚醛樹脂型及反應熱型之酚系樹脂與 環氧鹵丙烷等反應來製造之方法等。 酚系樹脂方面雖然無別之限制而可使用可熔可溶酚 醛樹脂型、可溶酚醛樹脂型及反應熱型之市售者等，但 是由於可熔可溶酚醛樹脂型在難燃性、流動性酚面較佳 而可使用之。可熔可溶酚醛樹脂型酚系樹脂之製造方法 方面，係以酚類與醛類之莫耳比爲1:0.7〜1:0.9之比 例裝入反應槽中，進一步加入乙二酸、鹽酸、硫酸、甲 苯磺酸等之觸煤後，加熱，並進行既定時間之迴流反 應。以用於除去所生成之水的真空脫水或靜置脫水，進 一步除去殘留的水與未反應的酚類之方法可得。以使用 -15- 1239342 五、發明說明（14) 該等樹脂或多數個原料成分而得之共縮合酚樹脂係可單 獨或2種以上來使用。 其中，酚類係舉出有酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲 酚、百里香酚、對三級丁基酚、三級丁基鄰苯二酚、鄰 苯二酚、異丁子香酚、鄰甲氧基酚、4，4 -二羥基苯基-2，2 -丙烷、水楊酸異戊酯、水楊酸苄酯、水楊酸甲酯、 2，6 -二-三級丁基-對甲酚等。該等酚類係可1種或2種 以上來使用。另外，醛類係舉出甲醛、多聚甲醛、聚甲 醛、三聚甲醛等。該等醛類係可1種或2種以上來使 用。 環氧改質酚系樹脂之分子量雖無特別之限制，但以 數目平均分子量爲200〜2,000爲佳，特別是400〜 1，500之範圍者之優異的機械物性、流動性、經濟性而 佳。還有，環氧改質酚系樹脂係以使用四氫呋喃溶液、 聚苯乙烯標準樣品之凝膠滲透色譜法來測定。 上述之改質酚系樹脂於必要時可使用1種或2種以 上。對於該形狀並無特別之限制，粉碎品、粒狀、片 狀、粉末狀、針狀、液狀等均可使用。 (B )環氧改質酚系樹脂之添加量爲相對於橡膠強化苯 乙烯系樹脂（A ) 100重量份之0 · 1〜20重量份，以1〜15 重量份爲佳，而進一步以2〜10重量份爲佳。在（B)環 氧改質酚系樹脂之添加量未滿0 . 1重量份的情況下’無 發現高度之難燃性賦予效果。又在超過20重量份的情 -16- 1239342 五、發明說明（15) 況下，則耐衝擊性降低或有損於成形品之表面外觀。 使用於本發明之（C)芳香族磷酸酯係以下述一般式（2 ) 所表示者。

首先針對以上述通式（2)表示之難燃劑構造來說明。 上述通式（2)中，n2爲0以上之整數，不同n2之混合物 亦可。又k、m個別爲0以上2以下之整數，而且雖然（k + m) 爲0以上2以下之整數，但是以k、m個別爲0以上1以下 之整數爲佳，而以k、m個別爲1爲特佳。 又Ar1、Ar2、Ar3、Ar4係表示以不含有同一或相異之苯 基或鹵素之有機殘基置換之苯基。具體實例方面，雖舉出 有苯基、甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、莱基、萘基、茚 基、蒽基等，但以苯基、甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、 萘基爲佳，而以苯基、甲苯基、二甲苯基爲特佳。 又，X爲

17- 1239342 五、發明說明（彳6) 之任一項，其中，R2〜R9表示同一或相異之氫原子或1〜碳 數之院基。其中1〜5碳數院基之具體貫例方面’雖舉出有 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級 丁基等，但以氫、甲基、乙基爲佳，而以氫爲特佳。又γ 係表示直接鍵結0、s、S02、C(CH3)2、CH2、CHPh ; Ph表示 苯基。 上述芳香族磷酸酯之使用量係相對於100重量份熱可塑 性樹脂（A)之1〜30重量份，而以2〜20重量份爲佳。 又，可使用於本發明之聚酯樹脂（D)方面’實質上舉出有 二羧酸之重縮合物、二鹼基酸與二醇之重縮合物等。 二羧酸方面舉出有對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲 酸、萘二羧酸、乙二酸、己二酸、1，4-環己二羧酸或該等 之甲基酯等；二醇舉出有乙二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、 1，6-己二醇、1，4·環己二醇、雙酚A等。 具體而言，除了聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲 酸丙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚萘二酸乙二 酯樹脂、聚萘二酸丁二酯樹脂、聚對苯二甲酸環己二甲酯 樹脂及聚1，2 -二（苯氧基）乙基-4, V二酸乙二酯樹脂等之 外，可舉出聚間苯二甲酸/對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯 二甲酸/間苯二甲酸丁二酯樹脂、聚對苯二甲酸/癸二酸丁 二酯樹脂及聚對苯二甲酸乙二酯/聚對苯二甲酸環己聚酯樹 脂方面可舉出選自聚對苯二曱酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲 酸丙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚萘二酸乙二 1239342 五、發明說明（17) 酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯/聚對苯二甲酸環己二甲酯樹 脂之1種或2種以上，而以苯二甲酸乙二酯樹脂（PET)'聚 對苯二甲酸乙二酯/聚對苯二甲酸環己二甲酯樹脂共聚物爲 更佳。其中由衝擊強度、難燃性方面來看以可使用聚對苯 二甲酸乙二酯/聚對苯二甲酸環己二甲酯樹脂共聚物爲佳。 該等聚酯樹脂之分子量雖無特別之限制，雖然通常可使 用在使用1:1之酚/四氯乙烷之混合溶劑於25°c下所測定之 固有黏度爲〇· 1〜3 ·0者，但以0.25〜2.50爲佳，而以 0.40〜2.25爲特佳。 上述（D)聚酯樹脂之添加量保相對於1〇〇重量份橡膠強化 聚苯乙烯系樹脂（A)之1〜100重量份，以5〜90重量份爲 佳，而進一步以10〜80重量份爲佳。 又於本發明中，發現由（D)聚酯樹脂、（B)以前述一般式 (1)所表示之環氧改質酚系樹脂及（C)以前述一般式（2)所表 示之芳香族磷酸酯所構成之組成物，可特異地提昇熱可塑 性樹脂、特別是（A)橡膠強化聚苯乙烯系樹脂之難燃性。 因此，由（D)聚酯樹脂、（B)以前述一般式（1)所表示之環 氧改質酚系樹脂及（C)以前述一般式（2)所表示之芳香族磷 酸酯所構成之組成物係有效於作爲用於使熱可塑性塑膠、 特別是（A)橡膠強化聚苯乙烯系樹脂難燃化之難燃劑。 該難燃劑之較佳配合量方面，係相對於1 00重量份 (D)聚酯樹脂，1〜1〇〇重量份（B)以前述一般式（1)所表 示之環氧改質酚系樹脂，及1〜100重量份（C)以前述一 -19- 1239342 五、發明說明（18) 般式（2)所表示之芳香族磷酸酯。特別地，相對於1〇〇 重量份（D)聚酯樹脂，以可使用由5〜80重量份（B)以前 述一般式（1)所表示之環氧改質酚系樹脂，及5〜50重 量份（C )以前述一般式（2 )所表示之芳香族磷酸酯所構成 之難燃劑爲佳。 又，以本難燃劑可難燃化之熱可塑性塑膠方面，除 了（A)橡膠強化聚苯乙烯系樹脂之外，舉出有聚苯乙烯 樹脂、苯乙烯/丙烯腈共聚物、聚碳酸酯樹脂、聚胺樹 脂、聚氧化苯撐樹脂、改質聚氧化苯撐樹脂、聚硫化苯 撐樹脂、聚甲醛樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯等之聚烯烴 系樹脂；乙烯/丙烯樹脂、乙烯/ 1 - 丁烯樹脂、乙烯/丙 烯/非共軛二烯樹脂、乙烯/丙烯酸乙酯樹脂、乙烯/甲 基丙烯酸環氧丙酯樹脂、乙烯/醋酸乙酯/甲基丙烯酸環 氧丙酯樹脂、乙烯/乙醋酸乙酯/甲基丙烯酸環氧丙酯樹 脂、乙烯/丙烯-g -馬來酸酐樹脂、聚酯聚乙基彈性體、 聚酯聚酯彈性體等之彈性體；或該等熱可塑性樹脂之2 種以上之混合物。 該情況下，（D )聚酯樹脂方面，係以聚對苯二甲酸乙 二酯（PET)樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯/聚對苯二甲酸環 己二甲酯共聚物爲佳，特別以可使用對苯二甲酸乙二酯 /聚對苯二甲酸環己二甲酯共聚物爲佳。 又本發明之難燃性樹脂組成物，進一步添加氟系樹 脂及/或矽氧烷系樹脂化合物，可賦予燃燒時之延燃抑 -20- 1239342 五、發明說明（19) 制、燃燒時之發熱量抑制、燃燒時之液滴落下（drop)抑 制、耐.熱性提昇之效果。 該等氟素樹脂方面，雖舉出有聚四氟乙烯、聚六氟 丙烯、（四氟乙烯/六氟丙烯）共聚物、（四氟乙烯/過氟 烷基乙烯酯）共聚物、（四氟乙烯/乙烯）共聚物、（六氟 丙烯/丙烯）共聚物、聚偏二氟乙烯、（偏二氟乙烯/乙烯） 共聚物等，但其中以聚四氟乙烯、（四氟乙烯/過氟烷基 乙烯酯）共聚物、（四氟乙烯/六氟丙烯）共聚物、（四氟 乙烯/乙烯）共聚物、聚偏二氟乙烯爲佳，而特別以聚四 氟乙烯、（四氟乙烯/乙烯）共聚物爲佳。 又，矽氧烷系化合物則爲矽氧烷樹脂及/或有機矽 油。 於本發明中可使用之矽氧烷樹脂方面，係由以下述 一般式（3)〜（6)所表示之單位及選自該等混合物之化學 鍵結之矽氧烷單位（其中，R係表示選自各種飽和或不 飽和一價碳化氫基、氫原子、羥基、烷氧基、烯丙基、 乙烯基或丙烯基之官能基。）所構成之具有機矽氧烷， 雖然以於室溫約爲200〜300000000厘泊之黏度者爲 佳，但以上樹脂矽氧烷樹脂爲限，並不受其限制。 Ώ I f f ? 0-甲-0 _ —〇-Si - Ο— 一Ο-Si - 〇— (4) 丫 I (5) (6)

I R~Si—〇—— R -21 - (3) 1239342 五、發明說明（2〇) 於本發明中可使用之有機矽油，係以下述一般式（7 ) 所示者（其中，R係表示烷基或苯基，n係i以上之整 數）。所使用之有機矽油雖以0 . 6 5〜1 0 0 0 0 0厘泊之黏度 者爲佳，但以上油機矽油爲限，並不受其限制。i〇-\\ R 於本發明中，矽氧烷系化合物方面，雖可使用矽氧烷樹 脂及/或有機矽油，但由難燃性、耐熱性、耐滲出特性、耐 接點污染性、溼熱處理後之電氣特性降低之方面來看，以 矽氧烷樹脂爲佳。 上述氟系樹脂及/或矽氧烷系化合物之添加量係相對於 100重量份橡膠強化聚苯乙烯系樹脂（A)，爲0.01〜3重量 份，以0 · 05〜2重量份爲佳，而更以〇 . 1〜1爲佳。 再者本發明之難燃性樹脂組成物，必要時可配合玻璃纖 維、碳纖維、金屬纖維、芳香族聚醯胺纖維、石綿、酞酸 鉀短纖、矽灰石、玻璃片、滑石、雲母、黏土、碳酸鈣、 硫酸鋇、氧化鈦及氧化鋁等之塡充材等。其中亦以可使用 玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維爲佳，而以使用碳纖維爲最 佳者。該纖維狀塡充材之種類，如果爲一般用於樹脂強化 用者並無特別之限制，例如可使用選自長纖維型之管狀 線、磨碎纖維等。

-22- 1239342 五、發明說明（21) 還有，使用於本發明之上述纖維狀、粉狀、粒狀或板狀 塡充劑亦可以公認之偶聯劑（例如，矽烷系偶聯劑、酞酸酯 系偶聯劑等）、其他表面處理劑處理其表面來使用。 又，玻璃纖維、碳纖維亦可以乙烯/醋酸乙烯共聚物等之 熱可塑性樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂等之熱硬化性樹脂· 來被覆或收捆。 再者對於本發明之難燃性樹脂組成物，在無損於本發明 目的範圍，可添加1種以上之受阻酚系、磷系、離子系抗 氧化劑等之抗氧化劑或熱安定劑、紫外線吸收劑（例如間苯 二酚、水楊酸酯、苯駢三唑、二苯甲酮等）、滑劑及離塑劑 (二十八碳酸及其鹽類、其酯類、其半酯類、硬脂醇、立體 胺及乙烯蠟等）、著色防止劑（亞磷酸鹽、次亞磷酸鹽等）、 成核劑、可塑劑、難燃劑、帶電防止劑、及包含染料·顏 料之著色劑（硫化鎘、酞菁、氧化鈦等）等之通常的添加 劑。 又本發明之難燃性樹脂組成物係以通常公認之方法製 造。例如，預備混合或供給橡膠強化苯乙烯系樹脂（A)、改 質酚系樹脂（B)、芳香族磷酸酯（C)及其他必要之添加劑於 不啓動之押出機，以於150〜350°C之溫度範圍充分地混練 來調製。該情況下可使用例如具備”單一熔融”型輥之單軸 押出機、雙軸、三軸押出機及捏合型之混練機等，特別由 控制長徑比的觀點來看，以數個插入或未插入捏合元件於 輥中來使用爲佳。 -23- 1239342 五、發明說明（22) 本發明之熱可塑性樹脂組成物不僅優於難燃性’亦優於 機械特性、耐熱性、滯留安定性、更優於成形加工性’由 於可熔融成形而可押出成形、射出成形、鑄壓成形等’可 成形爲具有薄膜、管、棒或所希望之任意形狀與大小之成 形品來使用。再者活用難燃性而可使用於電氣·電子元 件、汽車元件、機械機構元件、0A機器、家電機器等之外 殻及其元件類等之各種用途。 例如，有用於以各種齒輪、各種封裝、感應器、LEP燈、 連接器、插座、電阻器、繼電器盒、開關器、線圏軸、電 容器、可變電容器盒、光拾波器、震動元件、各種端子 板、變壓器、插頭、印刷配線板、調諧器、揚聲器、麥克 風、耳機、小型馬達、磁頭基座、電力組件、半導體、液 晶、FDD托架、FDD機殼、馬達電刷固定架、拋物面天線、 電腦相關元件等爲代表之電氣·電子元件；以VTR元件、 電視機元件、鐵器、吹風機、電鍋元件、電子鏡片元件、 音響元件、音響·雷射光碟·壓製光碟等之聲音機器元 件、照明元件、冰箱元件、空調元件、打字機元件、文字 處理器元件等爲代表之家庭、辦公電氣製品元件、辦公室 電腦相關於元件、電話機相關元件、傳真機相關元件、影 印機相關元件、以洗淨用工具、無油軸承、船尾軸承、水 中軸承等之各種軸承、馬達元件、打火機、打字機等爲代 表之機械相關元件、以顯微鏡、望遠鏡、攝影機、計時器 等爲代表之光學機器、精密機械相關元件；交流發電機接 -24- 1239342 五、發明說明（23) 頭、交流發電機連接器、1C穩壓器、排氣閥等之各種閥、 燃料相關·排氣系統·吸氣系統各種閥、空氣吸入噴嘴通 氣管、吸入複管、燃料泵、引擎冷卻水接頭、汽化器墊 片、排氣感應器、冷卻水感應器、油溫感應器、煞車墊片 磨損感應器、風門定位感應器、曲柄軸定位感應器、空氣 流速計、空調用恆溫器基座、溫室暖風流速控制閥、輻射 器馬達用電刷固定器、水泵葉輪、渦輪機葉片、弧刷馬達 相關元件、德斯特起動器、啓動器開關、啓動器繼電器、 傳輸用導線安全帶、洗窗噴嘴、空調面板開關基板、燃料 相關電磁倂用線圈、保險絲用連接器、喇叭終端機、電裝 元件絕緣板、步進馬達輥軸、燈座、光源反射器、燈殼、 煞車啷筒、螺管式點火線圈、引擎油過濾器、點火裝置 盒、個人電腦、印表機、顯示器、CRT顯示器、傳真、影 印、文字處理、筆記型電腦、行動電話、PHS、DVD磁碟 機、PD磁碟機、軟式磁碟機等之記憶裝置之外殻、汽車底 盤、繼電器、開關、封裝元件、傳輸元件、線圈軸等之電 氣·電子機器元件、汽車元件、機械元件、其他各種用 途。 [實例] 爲了更具體地說明本發明，以下，舉出實例與比較例來 說明。還有，實例中之份數及％係個別表示重量份及重量％。 [參考例1] (A)橡膠強化聚苯乙烯系樹脂 以下顯示接枝共聚物之調製方法。還有接枝率係以以下 -25- 1239342 五、發明說明（24) 之方法所求得者。添加丙酮於接枝共聚物之既定量（m)並迴 流4小時。將該溶液以8000rpm(離心力10,000G(約100X 103m/s2))離心分離30分鐘後，過濾未溶解部分。於70°C 下減壓乾燥該未溶解部分5小時並測定重量（η )。 接枝率=([(n)-(m)xL]/[(m)XL])Xl00 其中L係表示接枝共聚物之橡膠含有率之意思。 於60份（固體部分換算）聚丁二烯乳膠（0.3// m平均橡膠 粒徑，85%凝膠含率）之存在下，加入40份包含70%苯乙 烯、30%丙烯腈之單體混合物並進行乳化聚合。所得之接枝 共聚物<纟-1>係以硫酸凝固後，乾燥而得到形成粉末狀。 所得之接枝共聚物之接枝率爲36%，爲含有18.1%之包 含70%苯乙烯構造單位及30%丙烯腈之非接枝性共聚物者。 又甲基乙基酮可溶解部分之極限黏度爲〇.34dl/g。 <A-2>乙烯系共聚物之調製 <A - 2 -1 > 懸浮聚合包含70%苯乙烯、30%丙烯腈之單體混合物來調 製乙烯系共聚物<；\-2-1>。所得之乙烯係共聚物<八-2-1>係 甲基乙基酮可溶解部分之極限黏度爲〇.53dl/g。 < A - 2 - 2 > 懸浮聚合包含69.7%苯乙烯、30%丙烯腈、〇·3%甲基丙烯 酸乙一醇酯之單體混合物來調製乙烯系共聚物<Α-2-2>所得 之乙烯係共聚物<Α _ 2 - 2>係甲基乙基酮可溶解部分之極限黏 度爲 0.54dl/g。 -26- 1239342 五、發明說明（25) <A-2-3> 懸浮聚合包含51%苯乙烯、9%丙烯腈、40% N-苯基馬來醯 亞胺之單體混合物來調製乙烯系共聚物<Α· 2-3>。所得之乙 烯係共聚物<Α - 2 - 3>係甲基乙基酮可溶解部分之極限黏度爲 0· 59dl /g。 [參考例2]改質系樹脂 <：8-1>使用以下述通式（8)所表示之二醇基改質可熔可溶酚 醛酚樹脂"ΕΡΡΝ-201 -Ηπ(日本化藥公司製）。

<Β-2>比較例方面，使用爲以下述通式（9)所表示之非改質 可熔可溶酚醛酚樹脂之π絲密來伊特雷琴PR53 1 95 π (住友丟 雷斯公司製）。

[參考例3] (C)芳香族磷酸酯 <C-1>使用以下述通式（10)所表示之芳香族二磷酸酯 ’•PX-200"(大八化學公司製）。 -27- 1239342

[參考例4] (D)聚酯樹脂 <D-1>聚對苯二甲酸乙二酯樹脂 使用固有黏度爲0.65 ( 25°C、酚/四氯乙烷之1:1混合溶 劑）之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。 <D-2〉聚對苯二甲酸乙二酯/聚對苯二甲酸環己二甲酯共聚 物（PET/PCT共聚物） 使用”埃斯塔GN0 71’’（伊士特曼公司製）。 <D-2>聚對苯二甲酸丁二酯樹脂 使用n東燃PBTllOOS·'(東燃公司製）。 [參考例5] (E)其他熱可塑性塑膠 <E-1>聚碳酸酯樹脂（PC) 使用H優皮龍S3000”（三菱工程技術公司製）。 <E-2>聚胺6樹脂（PA6) 使用”阿密朗CM1017’’（東燃公司製）。 [實例1〜1 1、比較例1〜9 ] &表所示之配合比來混合於參考例所調製之橡膠強化聚 苯乙烯系樹脂（A)、環氧改質酚系樹脂（B)、芳香族磷酸酯 (C)及其他必要之添加劑，使用附加視窗之30πηώΦ雙軸押出 機（池貝鐵工公司製，PCM-30)，以於220〜270°C下進行熔 -28· 1239342 五、發明說明（27) 融混練、押出來製造粒狀聚合物。其次以射出成形機（住友 重機公司製，譜羅馬特40/25 )’射出壓在下限壓力+1MPa 下形成各個試驗片，以以下之條件來測定物性。 (1 )難燃性：對於以射出成形所得之1 · 6mm厚度之難燃性評 估用試驗片，遵照制定於UL94之評估標準，針對5條試驗 片來評估難燃性。難燃性程度係依V-0>V-1>V-2>HB之順序 降低。 (2) 耐衝擊性：遵照ASTM D256 - 56A來評估耐衝擊性。 (3) 耐熱性：遵照ASTM D648(荷重：1.82MPa)來評估耐衝擊 性。 (4) 耐光性：使用氙氣耐光試驗機Ci 35型（阿德拉斯公司 製）’以5 5 C、0 _ 7 W / m2、灑光鏡（內側：石英、外側：鹼石 灰）之條件照射100小時。於色相色差計（思佳試驗機公司 製）測定照射前後之色相，並求得△△E*(照射後之ΛΕ*-照 射前之AE*)。該小的話則表示耐光性優異。 各樣本之難燃性、耐衝擊性、耐熱性及耐光性之測定結 果彙集顯示於表1及表2。 -29- 1239342 五、發明說明（28 ) *3νν I®

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651* oo荽闺魏 U咳镯« 9匡一* -I* -s« -1« I荽5W 6莩鎰丑 ^ —^ e莩鎰？I ί莩鎰另 1239342 五、發明說明（29) 由實例1〜9與比較例1〜9之測定結果，可知如下。 對於橡膠強化聚苯乙烯系樹脂，明瞭以同時添加芳香族 磷酸酯<C-1>與本發明之環氧改質酚系樹脂<^-1>，來提昇 難燃性，並且得到耐衝擊性、耐熱性、耐性良好之樹脂組 成物（實例1〜3、比較例1〜3 )。 於進一步配合聚酯樹脂（PET、PET/PCT共聚物或PBT)的 情況下，明瞭得到較高度之難燃性。特別地得到在使用 PET、PET/PCT共聚物的情況下之最高等級之難燃性，尤其 在使用PET/PCT共聚物的情況下，可賦予較燃燒時間短之 高度難燃性，同時明瞭得到耐衝擊性、耐熱性、耐光性良 好之樹脂組成物（實例4〜9、比較例4〜9)。 因此，明瞭包含聚酯、環氧改質酚系樹脂及芳香族磷酸 酯之樹脂組成物作用爲橡膠強化聚苯乙烯系樹脂之難燃 性。特別在使用PET樹脂或PET/PCT共聚物作爲聚酯樹脂 的情況下，可賦予特別高的難燃性。 又，如由實例2、7得知，由於變成以環氧基使橡膠強化 聚苯乙烯系樹脂之一部份改質之乙烯系共聚物，可提升難 燃性，同時大幅地提昇耐衝擊性。進一步由實例8，由於變 成以馬來醯亞胺基使橡膠強化聚苯乙烯系樹脂之一部份改 質之乙烯系共聚物，不僅提昇耐熱性，而且明瞭可縮短燃 燒時間。 另外，在僅添加芳香族磷酸酯於橡膠強化聚苯乙烯系樹 脂中，得不到難燃性（比較例1、2 )，在配合各聚酯樹脂的

-31 - 1239342 五、發明說明（3〇) 情況下，同樣地僅添加芳香族磷酸酯亦得不到難燃性（比較 例4〜8 ) 〇 又，在使用未環氧改質之酚樹脂的情況下（比較例3、9 ) 在發現難燃性之提昇方面，該效果小，進一步明瞭耐光性 顯著降低。 -32- 1239342 五、發明說明（31) 難燃性 (1.6mm) 燃燒時間 (秒） o 卜 cm cn 判定 o 〇 1 1 > > (D) 聚酯樹脂 重量份 o o CN cN 種類 <D-2> <D-1> (C) 芳香族磷酸酯 重量份 o o t—H r-H 種類 Λ Λ τ-Η ι—Η 1 1 CJ ο V V (B) 環氧改質酚系 樹脂 重量份 種類 <Β-1> <Β-1> J 熱可塑性樹脂 PA6 <E-2> 100 Λ Η 1 CM 1 < V ο Λ 1 < V PC <E- 1> ο 實施例10 實施例11 -33- 1239342 五、發明說明（32) 在爲橡膠強化聚苯乙烯系以外之樹脂之PC/ABS合金（實 例10)或耐綸樹脂（實例11)中，以配合聚酯樹脂、環氧變 性酚系樹脂及芳香族磷酸酯，明瞭亦可賦予高度之難燃 性。 [產業上利用之可能性] 本發明之熱可塑性塑膠係不僅優於難燃性，而且優於機 械特性、耐熱性、滯留安定性、進一步成形加工性，由於 可熔融成型而可進行押出成形、射出成形、鑄壓成形等， 可成形成具有薄膜、管、棒或所希望之任意形狀與大小之 成形品來使用。進一步活用離燃性而可用於電氣·電子元 件、汽車元件、機械機構元件、OA機器、家電機器等之外 殻及其元件類等之各種用途。 - 34-

Claims (1)

1239342 六、申請專利範圍 第90 1 1 8995號「難燃性樹脂組成物及其成形品」專利案 (94年4月13臼修 六申請專利範圍： 1 . 一種難燃性樹脂組成物，其中含有相對於1 00重量份 (A)橡膠強化聚苯乙烯系樹脂，〇·ι〜2〇重量份（b)以^ 述一般式（1)表示之環氧基改質酚系樹脂、及1-30奠 量份（C)以下述一般式（2)表示之芳香族磷酸酯，但不 含聚碳酸酯樹脂；

(1) (上述通式中，R1表示氫原子或1〜5碳數之院基，nl 爲3以上之整數’化合物亦可爲nl不相同之化合物之^ 混合物）：

(上述通式中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4係表示以不含有同 一或相異之苯基或鹵素之有機殘基置換之苯基；又， n2爲0以上之整數，不同n2之混合物亦可；又k、m 1239342 六、申請專利範圍 個別爲〇以上2以下之整數，而且（k + m)爲0以上2以 下之整數；又，X爲

之任一項，其中，R2〜R9表示同一或相異之氫原子或1 〜5碳數之烷基，γ表示直接鍵結、〇、s、S02、 C(CH3)2、CH2、CHPh; Ph 表示苯基）。 2 ·如申請專利範圍第1項之難燃性樹脂組成物，其中相 對於100重量份（A)橡膠強化聚苯乙烯系樹脂，進一步 摻混1〜100重量份（D)聚酯樹脂。 3 ·如申請專利範圍第2項之難燃性樹脂組成物，其中（D) 聚酯樹脂爲聚對苯二甲酸乙二酯樹脂及/或含有聚對苯 二甲酸乙二酯單元之共聚物。 4 .如申請專利範圍第2項之難燃性樹脂組成物，其中（D ) 聚酯樹脂爲聚對苯二甲酸乙二酯樹脂/聚對苯二甲酸環 己二甲酯共聚物。 5 .如申請專利範圍第1〜4項中任一項之難燃性樹脂組成 物，其中於（A)橡膠強化聚苯乙烯系樹脂中含有環氧基 改質乙烯系共聚物。 6 .如申請專利範圍第1〜4項中任一項之難燃性樹脂組成 物，其中於（A)橡膠強化聚苯乙烯系樹脂中含有馬來醯 1239342 六、申請專利範圍 亞胺基改質乙烯系共聚物。 7 .如申請專利範圍第1〜4項中任一項之難燃性樹脂組成 物，其中樹脂組成物中之橡膠質聚合物之含有量爲5〜 2 5重量％。 8 . —種成形品，其由如申請專利範圍第1〜4項中任一項 之難燃性樹脂組成物所構成。