JP2003213116A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐衝撃性、成形品表面外観、ソリ性、剛性及び
ウエルド強度に優れた熱可塑性樹脂組成物、及び、更に
優れた難燃性を備えたものを提供する。 【解決手段】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜
９５重量％；（Ｂ）ＡＢＳ系ゴム強化樹脂３〜５０重量
％；（Ｃ）芳香族ビニル化合物と特定のビニル系化合物
とを構成単位としてなるスチレン系樹脂２〜４０重量％
からなる熱可塑性樹脂１００重量部（ただし、上記成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計は１００重量％）に対
して、（Ｄ）ガラスフレーク１〜１５０重量部を配合
し、該樹脂中に含まれるガラスフレーク全量のうち長径
７００μｍ以上のガラスフレーク量を重量基準で１２％
以下とする。上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して
（Ｅ）難燃剤５〜４０重量部を配合することもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、成形品
表面外観、ソリ性、剛性及びウエルド強度に優れた熱可
塑性樹脂組成物、及びさらに難燃性に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、薄肉成形品に好適な
熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹
脂からなるアロイ材料は、耐熱性、耐衝撃性、成形性等
のバランスに優れることから、電気・電子分野、ＯＡ・
家電分野、車輌分野、サニタリー分野等に多く使用され
ている。近年、特にパソコン筐体、各種トレー部品、複
写機部品等が薄肉化されており、高剛性材料が要求され
ている。また、成形品の薄肉化に伴ない、成形品外観が
劣る、ソリが発生し易い、ウエルド強度が劣る等の問題
がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐衝撃性、
成形品表面外観、ソリ性、剛性及びウエルド強度に優れ
た熱可塑性樹脂組成物と、更に優れた難燃性を付与した
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜９５重量％； （Ｂ）ゴム質重合体存在下に、芳香族ビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物及び必要に応じてこれらの少なくと
もいずれかと共重合可能な他のビニル系化合物を重合し
て得られたゴム強化樹脂３〜５０重量％； （Ｃ）芳香族ビニル化合物と、（メタ）アクリル酸エス
テル、不飽和酸無水物、不飽和酸、マレイミド系化合
物、水酸基含有不飽和化合物およびエポキシ基含有不飽
和化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種のビニ
ル系化合物とを構成単位としてなるスチレン系樹脂２〜
４０重量％； からなる熱可塑性樹脂１００重量部（ただし、上記成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計は１００重量％）に対
して、 （Ｄ）ガラスフレーク１〜１５０重量部を熱熔融混練し
てなる熱可塑性樹脂組成物であって、該組成物中に含ま
れるガラスフレーク全量のうち長径７００μｍ以上のガ
ラスフレーク量が重量基準で１２％以下であることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物、および、上記成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対し
て、 （Ｅ）難燃剤５〜４０重量部を配合してなることを特徴
とする上記記載の熱可塑性樹脂組成物、を提供するもの
である。

【０００５】また、本発明の別の局面によれば、上記成
分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる熱可塑性樹脂１０
０重量部（ただし、上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
の合計は１００重量％）に対して、（Ｄ）ガラスフレー
ク１〜１５０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物
の製造方法であって、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
及び（Ｄ）を熱熔融混練し、該組成物中に含まれるガラ
スフレーク全量のうち長径７００μｍ以上のガラスフレ
ーク量を重量基準で１２％以下にしたことを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物の製造方法が提供される。なお、必
要に応じて（Ｅ）難燃剤５〜４０重量部を上記成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とともに熱熔融混練
してもよい。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分である芳香族
ポリカーボネート樹脂としては、種々のヒドロキシアリ
ール化合物とホスゲンとの界面重縮合によって得られる
もの、又はジヒドロキシアリール化合物とジフェニルカ
ーボネートとのエステル交換反応（溶融重縮合）によっ
て得られるもの等、公知の重合法によって得られるもの
が全て使用できる。

【０００７】芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となる
ジヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１，１´−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、２，２´−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２´−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２´−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フェニルメタン、２，２´−ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）プロパン、２，２´−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−第３ブチルフェニル）プロパン、２，２
´−ビス（４−ヒドロキシ−３−プロモフェニル）プロ
パン、２，２´−ビス（４−ヒドロキシ３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、１，１´−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン、１，１´−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４´−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒドロキシ−
３，３´−ジメチルジフェニルエーテル、４，４´−ジ
ヒドロキシフェニルスルフィド、４，４´−ジヒドロキ
シ−３，３´−ジメチルフェニルスルフィド、４，４´
−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４´−ジヒド
ロキシ−３，３´−ジメチルフェニルスルフィド、４，
４´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４´
−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルフェニルスルホキ
シド、４，４´−ジヒドロキシフェニルスルホン、４，
４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルス
ルホン、ヒドロキシ、レゾルシン等があり、これらは１
種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。特
に好ましいものは、２，２´−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（別名「ビスフェノールＡ」）であ
る。上記芳香族ポリカーボネート樹脂は、上記原料より
得られた各種ポリカーボネート樹脂を１種単独でまたは
２種以上組み合わせて用いることができる。

【０００８】本発明で使用される上記芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の粘度平均分子量は、１６０００〜３２００
０の範囲のものが好ましく、更に好ましくは１７０００
〜３１０００、特に好ましくは１８０００〜３００００
である。また、粘度平均分子量の異なる芳香族ポリカー
ボネート樹脂を併用することもでき、特に粘度平均分子
量１３０００〜１９０００（Ａ_１）のものと２０００〜
３２０００（Ａ_２）のものを（Ａ_１）／（Ａ_２）＝１０
／９０〜５０／５０重量％の割合で併用した場合、耐衝
撃性と流動性のバランスに優れたものが得られる。な
お、芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、
塩化メチレンを溶媒として２０℃で測定した比粘度（η
_ｓｐ）を次式に挿入して算出することができる。

【０００９】

【数１】

【００１０】本発明で使用される芳香族ポリカーボネー
ト樹脂において界面重縮合で得られたものは、各種塩素
化合物を含む場合がある。当該塩素化合物は、本発明の
熱可塑性樹脂の熱安定性に悪影響を及ぼす場合があるた
め、芳香族ポリカーボネート樹脂中の塩素含有量は、塩
素原子として３００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の使用量
は、本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１０
０重量％中、１０〜９５重量％、好ましくは２０〜９５
重量％、更に好ましくは３０〜９０重量％、特に好まし
くは５０〜９０重量％である。その使用量が１０重量％
未満では、耐衝撃性、ウエルド強度が劣り、９５重量％
を超えると成形品表面外観が劣る。

【００１１】本発明の（Ｂ）成分であるゴム強化樹脂
は、ゴム質重合体存在下に、芳香族ビニル化合物（Ｂ
１）及びシアン化ビニル化合物（Ｂ２）を必須構成単位
として重合して得られたものであり、必要に応じて、上
記ゴム質重合体、芳香族ビニル化合物（Ｂ１）及びシア
ン化ビニル化合物（Ｂ２）の少なくともいずれかと共重
合可能な他のビニル系化合物（Ｂ３）を構成単位とする
こともできる。ここで使用されるゴム質重合体として
は、ポリブタジエン、ブタジエン・スチレン共重合体、
ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・ブ
タジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソ
プレン・スチレンブロック共重合体、イソブチレン・イ
ソプレン共重合体等のジエン系（共）重合体、これらジ
エン系（共）重合体の水素添加物、エチレン・プロピレ
ン・（非共役ジエン）共重合体、エチレン・ブテン−１
・（非共役ジエン）共重合体、ポリウレタンゴム、アク
リルゴム、シリコーンゴム等が挙げられ、これらのう
ち、ポリブタジエン、ブタジエン・スチレン共重合体、
ジエン系（共）重合体の水素添加物、エチレン・プロピ
レン・（非共役ジエン）共重合体、アクリルゴム及びシ
リコーンゴムが好ましい。これらは１種単独でまたは２
種以上組み合わせて用いることができる。尚、シリコー
ンゴムとしては、ビニル基を含有するグラフト交叉剤
（例えば、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラ
ン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキ
シシラン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチレンメチル
ジメトキシシラン等）をポリオルガノシロキサンに共縮
合したものが好ましい。

【００１２】本発明のゴム強化樹脂中の平均ゴム粒子径
は、５００Å〜３００００Åの範囲あることが好まし
く、更に好ましくは１０００Å〜２００００Å、特に好
ましくは１５００Å〜８０００Åである。本発明で使用
されるゴム質重合体としては、乳化重合で得たものが好
ましく、平均ゴム粒子径が１５００Å〜８０００Åの範
囲にあるものがさらに好ましい。

【００１３】さらに、トルエン不溶分により表されるゴ
ム質重合体のゲル含率は、通常、９８重量％以下（０重
量％であってもよい。）であり、４０〜９８重量％であ
ることが好ましく、さらに好ましくは５０〜９５重量
％、特に好ましくは６０〜９０重量％である。ゲル含率
が４０〜９８重量％の場合、より優れた耐衝撃性と優れ
た成形品表面外観を有する成形品を得ることができる。
なお、このゲル含率は、トルエン１００ｍｌにゴム質重
合体１ｇを投入し、室温で４８時間静置した後、１００
メッシュ金網（重量Ｗ_１）でろ過してトルエン不溶分と
金網を８０℃で６時間真空乾燥して秤量（重量Ｗ_２）
し、次式により算出できる。

【００１４】

【数２】

【００１５】ゲル含率は、ゴム質重合体の重合時に、分
子量調整剤の種類及び量、重合時間、重合温度、重合転
化率などを適宜設定することにより調整することができ
る。

【００１６】芳香族ビニル化合物（Ｂ１）としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエン、メチル−α−メチ
ルスチレン、臭素化スチレン等が挙げられ、これらは、
単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。これら
のうち、好ましいものは、スチレン、α−メチルスチレ
ンである。シアン化ビニル化合物（Ｂ２）としては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、こ
れらは、単独でまたは２種以上組み合わせて使用でき
る。これらのうち、特に好ましいものは、アクリロニト
リルである。上記ゴム質重合体、芳香族ビニル化合物及
びシアン化ビニル化合物の少なくともいずれかと共重合
可能な他のビニル系化合物（Ｂ３）としては、（メタ）
アクリル酸エステル、不飽和酸、不飽和酸無水物、マレ
イミド化合物、エポキシ基含有不飽和化合物、水酸基含
有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物等が
あり、これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて使
用できる。

【００１７】（メタ）アクリル酸エステルとしては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル等が挙げられ、これらは、単独でまたは２
種以上組み合わせて使用できる。不飽和酸としては、ア
クリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、これらは、単独
でまたは２種以上組み合わせて使用できる。不飽和酸無
水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
シトラコン酸等が挙げられ、これらは、単独でまたは２
種以上組み合わせて使用できる。マレイミド化合物とし
ては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド等が挙げられ、これらは、単独でまたは２種以上
組み合わせて使用できる。

【００１８】エポキシ基含有不飽和化合物としては、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ア
リルグリシジルエーテル等が挙げられ、これらは、単独
でまたは２種以上組み合わせて使用できる。水酸基含有
不飽和化合物としては、３−ヒドロキシ−１−プロペ
ン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキ
シ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテ
ン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシスチレン等が挙げられ、こ
れらは、単独でまたは２種以上組み合わせて使用でき
る。オキサゾリン基含有不飽和化合物としては、ビニル
オキサゾリン等が挙げられ、これらは、単独でまたは２
種以上組み合わせて使用できる。

【００１９】本発明の（Ｂ）成分におけるゴム質重合体
量は、（Ｂ）成分全体に対して、好ましくは５〜８０重
量％、更に好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましく
は１０〜６０重量％である。本発明の（Ｂ）成分は、ゴ
ム質重合体存在下に前記成分（Ｂ１）、（Ｂ２）及び
（Ｂ３）をビニル系単量体成分として重合すると、各成
分（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）は、重合又は共重合
（以下「（共）重合」と記すこともある）するとともに
ゴム状重合体にグラフト重合してグラフト重合体を生成
する他、（共）重合した状態でグラフトせずに遊離の
（共）重合体としてゴム状重合体と共存する。また、本
発明の（Ｂ）成分は、ゴム質重合体非存在下に前記成分
（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）をビニル系単量体成分
として（共）重合して得たものとの混合物、すなわち、
グラフト−ブレンド型ゴム強化ビニル系樹脂の形態のも
のであってもよい。

【００２０】本発明の（Ｂ）成分の芳香族ビニル化合物
（Ｂ１）、シアン化ビニル化合物（Ｂ２）、及び他のビ
ニル系単量体（Ｂ３）の量は、Ｂ１／Ｂ２／Ｂ３＝３０
〜９５／５〜４０／０〜３０重量％の範囲であることが
好ましい。本発明の（Ｂ）成分は、公知の重合法である
乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合及びこれらを
組み合わせた重合法で得ることができる。好ましい製造
法は、乳化重合法である。本発明の（Ｂ）成分のグラフ
ト率は、好ましくは２０〜２００重量％、更に好ましく
は３０〜１５０重量％、特に好ましくは４０〜１２０重
量％である。このグラフト率（％）は、次式により求め
られる。

【００２１】

【数３】

【００２２】（式中、Ｔはアセトン２０ｍｌに（Ｂ）成
分１ｇを投入し、振とう機により２時間振とうした後、
遠心分離機（回転数；２３，０００ｒｐｍ）で６０分遠
心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分
の重量（ｇ）であり、Ｓは（Ｂ）成分１ｇに含まれるゴ
ム質重合体の重量（ｇ）である。）

【００２３】また、（Ｂ）成分のアセトン可溶分の極限
粘度［η］（溶媒としてメチルエチルケトンを使用し、
３０℃で測定）は、０．２〜１．２ｄｌ／ｇが好まし
く、更に好ましくは０．２〜１ｄｌ／ｇ、特に好ましく
は０．３〜０．８ｄｌ／ｇである。前記したように
（Ｂ）成分は、グラフト−ブレンド型ゴム強化ビニル系
樹脂であってもよいが、ここでブレンド用に用いられる
ゴム質重合体非存在下に重合させた重合体も、上記した
極限粘度［η］の範囲を満たすものの１種又は２種以上
であることが好ましい。本発明の（Ｂ）成分の使用量
は、本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１０
０重量％中、３〜５０重量％であり、好ましくは５〜４
５重量％、更に好ましくは８〜４０重量％、特に好まし
くは８〜３０重量％である。その使用量が３重量％未満
では、耐衝撃性及び成形品表面外観が劣る。また、その
使用量が５０重量％を超えるとウエルド強度が劣る。

【００２４】本発明の（Ｃ）成分であるスチレン系樹脂
は、芳香族ビニル化合物（Ｃ１）と（メタ）アクリル酸
エステル、不飽和酸無水物、不飽和酸、マレイミド系化
合物、水酸基含有不飽和化合物及びエポキシ基含有不飽
和化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種のビニ
ル系化合物（Ｃ２）とを構成単位としてなる重合体であ
り、ここで使用される（Ｃ１）成分および（Ｃ２）成分
は、（Ｂ）成分に関して前記した化合物が全て使用で
き、また、前記した化合物を単独でまたは２種以上組み
合わせて使用することもできる。（Ｃ１）成分と（Ｃ
２）成分との比（Ｃ１）／（Ｃ２）は、好ましくは５〜
９５／９５〜５重量％、更に好ましくは１０〜９０／９
０〜５重量％、特に好ましくは２０〜８０／８０〜２０
重量％である。本発明の（Ｃ）成分は、公知の重合法で
ある乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合及びこれ
らを組み合わせた重合法で得ることができる。本発明の
（Ｃ）成分の極限粘度［η］（溶媒としてメチルエチル
ケトンを使用し、３０℃で測定）は、０．２〜１．２ｄ
ｌ／ｇが好ましく、更に好ましくは０．２〜１ｄｌ／
ｇ、特に好ましくは０．３〜０．８ｄｌ／ｇである。

【００２５】本発明の（Ｃ）成分として好ましい組み合
わせは、（１） スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、（２）スチレン−無水マレイン酸共重合体、（３）
スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（４）ス
チレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体−無水マレイ
ン酸共重合体、（５）スチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体、（６）スチレン−２−ヒドロキシエチル
メタクリレート共重合体、（７）スチレン−メタクリル
酸メチル−グリシジルメタクリレート共重合体、（８）
スチレン−メタクリル酸メチル−２−ヒドロキシエチル
メタクリレート共重合体等であり、これらは単独でまた
は２種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、さ
らに好ましい（Ｃ）成分は、（１）スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、（２）スチレン−Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合体であり、単独でまたは２種以上組み合
わせて使用できる。これらのうち、特にに好ましい
（Ｃ）成分は、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
である。

【００２６】本発明の（Ｃ）成分の使用量は、本発明の
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量％中、
２〜４０重量％であり、好ましくは５〜３０重量％、更
に好ましくは５〜２０重量％である。その使用量が２重
量％未満では、ウエルド強度及びウエルド外観が劣り、
４０重量％を超えると耐衝撃性、ウエルド強度が劣る。

【００２７】本発明の（Ｄ）成分であるガラスフレーク
としては、市販されているものをそのまま使用でき、こ
れらの形状には通常のガラスフレーク及び顆粒状タイプ
があり、何れも使用できる。ガラスフレークの好ましい
平均長径は、１００〜７００μｍ、更に好ましくは１０
０〜４００μｍ、特に好ましくは１２０〜２００μｍで
ある。本発明の（Ｄ）成分の配合量は、本発明の成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して
１〜１５０重量部、好ましくは５〜１００重量部、更に
好ましくは１０〜４５重量部、特に好ましくは１２〜２
８重量部であり、その配合量が１重量部未満では、剛性
の改良効果がみられず、１５０重量部を超えると耐衝撃
性、ソリ性、成形品表面外観及びウエルド強度が劣る。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物製造時にガラ
スフレークは粉砕され平均長径は小さくなるが、本発明
の熱可塑性樹脂組成物において、該組成物中に含まれる
ガラスフレーク全量のうち、長径７００μｍ以上のガラ
スフレークの占める割合は重量基準で１２％以下、好ま
しくは１０％以下、更に好ましくは５％以下、特に好ま
しくは０％である。この長径７００μｍ以上のガラスフ
レークの割合が１２％を超えると成形品表面外観および
ウエルド強度が劣る。本発明において、この長径７００
μｍ以上のガラスフレークの割合は、本発明の組成物か
ら焼成又は溶媒分別等の方法でガラスフレークを分離
し、マイクロスコープでガラスフレークの粒子５００個
以上について長径（Ｌ）を測定し、これを重量換算する
ことにより求められる。本発明では、熱可塑性樹脂組成
物におけるこの長径７００μｍ以上のガラスフレークの
割合は、熱可塑性樹脂組成物製造時、熱可塑性樹脂とガ
ラスフレークとを熱熔融混練する時間を調節したり、混
練前にガラスフレークを粉砕、分級などにより粒度調整
することで達成できる。本発明において、ガラスフレー
クは、本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）と
の密着性を向上させる目的から、公知のシラン系カップ
リング剤、チタネート系カップリング剤等で表面処理さ
れたものであってもよい。

【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、難燃剤
を配合し、難燃性を向上させることができる。本発明で
使用される難燃剤（Ｅ）は、樹脂に添加した際に十分な
難燃性を付与することができる化合物であればよく、例
えば、有機ハロゲン系難燃剤、有機リン系難燃剤、赤リ
ン等が挙げられ、これらは、単独でまたは２種以上組み
合わせて使用することができる。有機ハロゲン系難燃剤
としては、臭素および／または塩素を含有する化合物
が、また、有機リン系難燃剤としてはホスフェート化合
物および／またはホスファゼン化合物が、樹脂に添加し
た際の難燃化能を高くできるので好ましい。

【００３０】有機ハロゲン系難燃剤としては、ハロゲン
化ビスフェノール化合物、ハロゲン化エポキシ化合物、
およびハロゲン化トリアジン化合物からなる群から選ば
れた少なくとも１種の化合物を用いることが好ましい。
これらの難燃剤は難燃化能が高く、本発明の効果が最大
限に発揮されるため最も好ましい。ハロゲン化ビスフェ
ノール化合物とは、ビスフェノールのハロゲン化物であ
って、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、ジブロ
モビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、
ジクロロビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノー
ルＦ、ジブロモビスフェノールＦ、テトラクロロビスフ
ェノールＦ、ジクロロビスフェノールＦ、テトラブロモ
ビスフェノールＳ、ジブロモビスフェノールＳ、テトラ
クロロビスフェノールＳ、ジクロロビスフェノールＳな
どが挙げられる。これらは１種でも、２種以上の混合物
であってもよい。

【００３１】ハロゲン化エポキシ化合物とは、ハロゲン
化ビスフェノール化合物と、エピハロヒドリンまたはハ
ロゲン化ビスフェノールジグリシジルエーテルとの反応
生成物であり、下記一般式で表される。

【００３２】

【化１】

【００３３】｛式中、ｎは０以上の整数を、Ｘは臭素ま
たは塩素を、ａ、ｂ、ｃ、ｄは１〜４の整数を、Ｒ_１は
イソプロピリデン基、メチレン基またはスルホン基を、
Ｒ_２、Ｒ_３はそれぞれ２，３−エポキシプロピル基また
は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ _２ＯＲ基（Ｒは、臭素また
は塩素で置換されていてもよいアルキル基またはアリル
基）を示す。｝

【００３４】ハロゲン化エポキシ化合物の原料として用
いられるハロゲン化ビスフェノール化合物の具体例とし
ては、上に例示したものが同様に挙げられる。ハロゲン
化エポキシ化合物の重合度ｎは、０以上の整数、より好
ましくは０〜１５の整数であり、重合度ｎの異なるもの
２種類以上を併用することもできる。ハロゲン化エポキ
シ化合物の末端は、エポキシ基であっても、アリル基や
アルキル基などでエポキシ基が封止されていてもよい。
末端を封止するアリル基やアルキル基は、必要に応じ
て、塩素、臭素などのハロゲン元素で修飾されていても
よい。末端封止基の具体例としては、フェニル基、ナフ
チル基などの無置換アリル基、トリブロモフェニル基、
ペンタブロモフェニル基、トリクロロフェニル基、ペン
タクロロフェニル基などのハロゲン化アリル基、ステア
リル基などのアルキル基が挙げられる。本発明で用いら
れるハロゲン化エポキシ化合物の末端は、上記の範囲内
であれば制限はなく、一方の末端と他方の末端の構造は
同一でも異なっていてもよい。

【００３５】ハロゲン化トリアジン化合物とは、トリア
ジン骨格を有する有機ハロゲン化合物であって、下記一
般式で表される。

【００３６】

【化２】

【００３７】（式中、Ｙは−Ｏ−基または−ＮＨ−基、
Ｒ_４はそれぞれ臭素化または塩素化されたアリル基およ
び／またはアルキル基、もしくは水素原子を示す。）

【００３８】このような化合物は、一般に、シアヌル酸
やメラミンなどのトリアジン骨格含有化合物に、臭素化
または塩素化されたフェノール類、アルコール類などの
水酸基含有化合物や、アミン化合物を反応させることに
より得られる。

【００３９】有機リン系難燃剤としては、下記一般式
（３）、（４）で示されるもの等が挙げられる。

【００４０】

【化３】

【００４１】（式中、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、ア
ルキル基、フェニル基又はキシレニル基であり、それぞ
れ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｘは２
価のレゾルシノール残基、ハイドロキノン残基又はビス
フェノールＡ残基である。ｎは平均値で０〜５であ
る。）

【００４２】

【化４】

【００４３】（式中、Ｒ^９及びＲ^１０は、水素原子、ハ
ロゲン原子又は低級アルキル基であり、Ｒ^１１は水素原
子、フェニル基または下記式で表される基

【００４４】

【化５】 であり、上記フェニル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基又は低級アルキル基から選ばれた少なくとも１種で
置換されていてもよい。ｘは１〜４の整数である。Ｒ^９
とＲ^１０は同一であってもよいし、異なっていてもよ
い。）

【００４５】一般式（４）で示される難燃剤の具体的な
例としては、下記式（５）から（８）で示されるものが
ある。

【００４６】

【化６】

【００４７】これらのうち、下記式（５）及び（６）で
示されるものが好ましい。

【００４８】

【化７】

【００４９】上記有機リン系難燃剤は、１種単独でまた
は２種以上組み合わせて使用することができる。

【００５０】本発明の難燃剤（Ｅ）の配合量は、本発明
の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に
対して５〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部、更
に好ましくは７〜２５重量部であり、その配合量が５重
量部未満では、難燃性が発現されず、４０重量部を超え
ると耐衝撃性、成形品表面外観及びウエルド強度が劣
る。

【００５１】更に、難燃性を向上させる目的から難燃助
剤として、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸
化アンチモン、フッ素系樹脂、シロキサン化合物、ポリ
シロキサン等を難燃剤と併用することができる。ここ
で、フッ素系樹脂としては、ポリモノフルオロエチレ
ン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリテトラフルオロ
エチレン／フルオロプロピレン共重合体等が挙げられ
る。これらの難燃助剤は、１種単独でまたは２種以上組
み合わせて使用することができる。

【００５２】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、他の充
填剤、耐候（光）剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、
可塑剤、着色剤及びカップリング剤等を配合することが
できる。上記充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、
ワラストナイト、タルク、マイカ、ガラス繊維ミルドフ
ァイバー、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィ
スカー等が挙げられる。これらは１種単独でまたは２種
以上組み合わせて用いることができる。ガラス繊維及び
炭素繊維の好ましい大きさは、繊維径が４〜２０μｍ、
繊維長が０．５ｍｍ〜３０ｍｍの範囲にあるものであ
る。

【００５３】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、他の重合体、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリフェニ
レンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアミド６、ポリアミド
６，６、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレート等を配合することができる。

【００５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押出
機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を用い、
各成分を加熱下で混練りすることにより得られる。特に
好ましい製造方法は、二軸押出機を用い、ガラスフレー
クのみ押出機途中から添加する方法である。本発明の熱
可塑性樹脂組成物は、射出成形、シート押出、真空成
形、異形押出、発泡成形等に供することができ、特に、
射出成形に好適である。

【００５５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種ギヤ
ー、各種ケース、センサー、ＬＥＰランプ、コネクタ
ー、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイ
ルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックア
ップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント
配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘ
ッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワー
モジュール、ハウジング、半導体、液晶、ＦＤＤキャリ
ッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、
パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表
される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイ
ロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部
品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパ
クトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部
品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセ
ッサー部品などに代表される家庭・事務電気製品部品、
オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、フ
ァクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、オ
イルレス軸受、船尾軸受、水中軸受などの各種軸受、モ
ーター部品、ライター、タイプライターなどに代表され
る機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに
代表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネータ
ーターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュ
レーター、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係
・排気系・吸気各種パイプ、エアーインテークノズルス
ノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エン
ジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、
キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水セ
ンサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサ
ー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフト
ポジションセンサー、エアーフローメーター、エアコン
用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロール
バルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、
ウォーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパ
ーモーター関係部品、ディストリビューター、スタータ
ースイッチ、スターターリレー、トランスミッション用
ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エア
コンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、
ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶
縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ラ
ンプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピスト
ン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点
火装置ケース、パソコン、プリンター、ディスプレイ、
ＣＲＴディスプレイ、ファックス、コピー、ワープロ、
ノートパソコン、携帯電話、ＰＨＳ、ＤＶＤドライブ、
ＰＤドライブ、フロッピー（登録商標）ディスクドライ
ブなどの記憶装置のハウジング、シャーシ、リレー、ス
イッチ、ケース部材、トランス部材、コイルボビンなど
の電気・電子機器部品、自動車部品、機械部品、その他
各種用途に有用である。これらのうち、本発明の熱可塑
性樹脂組成物は、薄肉成形品、すなわち、厚さ１．５ｍ
ｍ以下の成形部分を１０％以上の面積で有する成形品の
材料として好適である。

【００５６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は該具体例のみに限定されるものではな
い。 ［１］物性等の評価 （１）耐衝撃性の評価 ＩＳＯ１７９に従ってシャルピー衝撃強さを測定した。 （２）成形品表面外観 成形品表面を目視観察し、下記評価基準で評価した。 ○：成形品表面が平滑であり、且つ、ガラスフレークの
浮き出しがない。 ×：成形品表面が平滑でない、及び／又は、ガラスフレ
ークの浮き出しがある。 （３）剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って曲げモジュラス（ｋｇｆ／
ｃｍ^２）を測定した。 （４）ソリ性 平均厚さ１．５ｍｍの平板成形品を平板上に置きソリの
状態を下記評価基準に従って目視評価した。 ○：ほとんどソリが無い。 ×：ソリが大きい。 （５）ウエルド強度 ＩＳＯ１７８に従ってウエルドの無い成形品の曲げ降伏
強さ（ＦＳ_０）を測定した。更に、成形品中央にウエル
ドを有する成形品について上記と同様の方法でウエルド
部の曲げ降伏強さ強度（ＦＳ_１）を測定し、下記式で保
持率（％）を算出した。これをウエルド強度保持率
（％）としウエルド強度の指標とした。保持率が高い材
料ほど、ウエルド強度が強いことを示す。

【００５７】

【数４】

【００５８】（６）燃焼性 ＵＬ−９４Ｖテストに準拠して評価した。試験片の厚み
は、１．０ｍｍであった。表中ＮＧは、バーニングを示
す。 （７）ペレット中の長径７００μｍ以上のガラスフレー
クの量の測定 得られたペレットを６００℃マッフル炉で２４時間焼成
し、ガラスフレークを取り出した。ガラスフレークをマ
イクロスコープで拡大し、ガラスフレーク約５００個に
ついて、長径を測定し、ガラスフレーク全量に対する、
長径７００μｍ以上のガラスフレークの割合（％）を重
量基準で求めた。

【００５９】［２］熱可塑性樹脂組成物の成分 製造例Ａ−１（芳香族ポリカーボネート樹脂の製造） ビスフェノールＡとホスゲンを用いて界面重合し、粘度
平均分子量２２０００の芳香族ポリカーボネート樹脂
（表１では、Ａ１と表記する。）を得た。 製造例Ａ−２（芳香族ポリカーボネート樹脂の製造） ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを用いて加
熱溶融重合を行ない、粘度平均分子量２３０００の芳香
族ポリカーボネート樹脂（表１では、Ａ２と表記す
る。）を得た。

【００６０】製造例Ｂ−１（ゴム強化樹脂の製造） ポリブタジエンラテックス（平均粒径：３５００Å、ゲ
ル含率：８５重量％）４０重量部、スチレン４５重量
部、アクリロニトリル１５重量部を用いて乳化重合した
後、硫酸マグネシウムを用いて凝固させ、洗浄、乾燥し
てゴム強化樹脂（表１では、Ｂ１と表記する。）を得
た。このゴム強化樹脂のグラフト率は６０重量％、溶媒
としてメチルエチルケトンを使用し３０℃で測定したア
セトン可溶分の極限粘度は０．４５ｄｌ／ｇであった。 製造例Ｂ−２（スチレン／アクリロニトリル共重合体の
製造） 対照として、スチレン７５重量部、アクリロニトリル２
５重量部を用いて、溶液重合にてスチレン−アクリロニ
トリル共重合体（表１では、Ｂ２と表記する。）を得
た。溶媒としてメチルエチルケトンを使用し３０℃で測
定したこの重合体の極限粘度は、０．４５ｄｌ／ｇであ
った。

【００６１】製造例Ｃ−１（スチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体の製造） スチレン７０重量部、メタクリル酸メチル３０重量部を
用いて溶液重合し、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体（表１では、Ｃ１と表記する。）を得た。溶媒とし
てメチルエチルケトンを使用し３０℃で測定したこの重
合体の極限粘度は、０．５１ｄｌ／ｇであった。 製造例Ｃ−２（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
の製造） スチレン４０重量部、メタクリル酸メチル６０重量部を
用いて溶液重合し、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体（表１では、Ｃ２と表記する。）を得た。溶媒とし
てメチルエチルケトンを使用し３０℃で測定したこの重
合体の極限粘度は、０．４０ｄｌ／ｇであった。 製造例Ｃ−３（スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重
合体の製造） スチレン６０重量部、Ｎ−フェニルマレイミド４０重量
部を用いて溶液重合し、スチレン−Ｎ−フェニルマレイ
ミド共重合体（表１では、Ｃ３と表記する。）を得た。
溶媒としてメチルエチルケトンを使用し３０℃で測定し
たこの重合体の極限粘度は、０．３５ｄｌ／ｇであっ
た。 製造例Ｃ−４（スチレン−グリシジルメタクリレート共
重合体の製造） スチレン８０重量部、グリシジルメタクリレート共重合
を用いて溶液重合し、スチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体（表１では、Ｃ４と表記する。）を得た。
溶媒としてメチルエチルケトンを使用し３０℃で測定し
たこの重合体の極限粘度は、０．３２ｄｌ／ｇであっ
た。

【００６２】[３]ガラスフレーク 以下に示すものを用いた。 Ｄ−１：「フレカ ＲＥＦＧ−１０１（商品名：日本板
硝子社製）」（平均長径６００μｍ、平均厚み５μｍ、
表１ではＤ１と表記する）。 Ｄ−２：「フレカ ＲＥＦＧ−３０１（商品名：日本板
硝子社製）」（平均長径１４０μｍ、平均厚み５μｍ、
表１ではＤ２と表記する）。 Ｄ−３：「フレカ ＲＥＦＧ−４０１（商品名：日本板
硝子社製）」（平均長径３００μｍ、平均厚み５μｍ、
表１ではＤ３と表記する）。

【００６３】[４]難燃剤 以下に示すものを用いた。 Ｅ−１：式（９）で表わされる縮合リン酸エステル化合
物；「アデカフタブＦＰ−７００（商品名：旭電化社
製）」（表１ではＥ１と表記する）。

【００６４】

【化８】

【００６５】Ｅ−２：式（１０）で表わされる縮合リン
酸エステル化合物；「アデカフタブＦＰ−５００（商品
名：旭電化社製）」（表１ではＥ２と表記する）。

【００６６】

【化９】

【００６７】Ｅ−３：式（１１）で表わされるリン化合
物；「サンコー ＨＣＡ（商品名：三光社製）」（表１
ではＥ３と表記する）。

【００６８】

【化１０】

【００６９】Ｅ−４：式（１２）で表わされるリン化合
物；「サンコー ＨＣＡ−ＨＱ（商品名：三光社製）」
（表１ではＥ４と表記する）。

【００７０】

【化１１】

【００７１】Ｅ−５：臭素化エポキシ重合体（有機ハロ
ゲン系難燃剤）；「プラサーム ＥＣ−２０（商品名：
大日本インキ化学工業製）」（表１ではＥ５と表記す
る）。

【００７２】［５］その他の成分 Ｆ−１：三酸化アンチモン（表１ではＦ１と表記す
る）。 Ｆ−２：ポリテトラフルオロエチレン；「ダイフロン
Ｆ２０１Ｌ（商品名：ダイキン工業社製）」（表１では
Ｆ２と表記する）。

【００７３】実施例１〜１５及び比較例１〜９ ガラスフレーク以外の表１に記載の成分を表１に記載の
配合割合でヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸
押出機（池貝鉄工株式会社製、型式「ＰＣＭ４５」）を
用いて設定温度２４０℃で溶融混練した。ガラスフレー
ク以外の上記成分は、押出機の根本より重量フィーダー
を用いて添加した。又、表１に記載のガラスフレークを
押出機途中から重量フィーダーを用いて添加・混練し、
ペレット化した。次いで、得られたペレットを充分に乾
燥し、射出成形により評価用試験片を作製した。この試
験片または得られたペレットを用い、前記の方法で耐衝
撃性、成形品表面外観、ソリ性、剛性、ウエルド強度、
燃焼性及びガラスフレークの長径７００μｍ以上の量を
評価した。結果を表２に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】表２の結果によれば、実施例１〜１５の熱
可塑性樹脂組成物は、いずれも優れた耐衝撃性、成形品
表面外観、ソリ性、剛性、ウエルド強度を有し、また、
難燃剤を配合した組成物においては、前記優れた性能に
加えて、優れた難燃性を有することが分かる。比較例１
は、本発明の（Ｃ）成分の使用量が発明の範囲外で少な
い例であり、成形品表面外観及びウエルド強度が劣る。
比較例２は、本発明の（Ｃ）成分の使用量が発明の範囲
外で多い例であり、耐衝撃性及びウエルド強度が劣る。
比較例３は、ペレット中のガラスフレークの長径７００
μｍ以上の量が本発明の範囲外で多い例であり、成形品
表面外観の平滑性が劣るとともに、ガラスフレークの浮
き出しが目立つ。比較例４は、本発明の（Ｄ）成分の使
用量が発明の範囲外で少ない例であり、剛性が劣る。比
較例５は、本発明の（Ｄ）成分の使用量が発明の範囲外
で多い例であり、耐衝撃性、成形品表面外観、ソリ性及
びウエルド強度が劣る。比較例６は、本発明の（Ａ）成
分の使用量が発明の範囲外で少なく、（Ｂ）成分の使用
量が発明の範囲外で多い例であり、耐衝撃性、ウエルド
強度が劣る。比較例７は、本発明の（Ａ）成分の使用量
が発明の範囲外で多く、（Ｂ）成分が発明の範囲外で少
ない例であり、耐衝撃性及び成形品表面外観が劣る。比
較例８は、本発明の（Ｅ）成分の使用量が発明の範囲外
で少ない例であり、耐衝撃性、燃焼性が劣る。比較例９
は、本発明の（Ｅ）成分の使用量が発明の範囲外で多い
例であり、耐衝撃性、成形品表面外観及びウエルド強度
が劣る。

【００７７】

【発明の効果】本発明によれば、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とＡＢＳ系ゴム強化樹脂とスチレン系樹脂とを含
有する熱可塑性樹脂において、ガラスフレークを一定量
配合するとともに、該樹脂中に含まれるガラスフレーク
のうち長径７００μｍ以上のものの量を１２％以下とし
たので、耐衝撃性、成形品表面外観、ソリ性、剛性及び
ウエルド強度に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる。
また、該熱可塑性樹脂組成物に難燃剤を配合することに
より、上記諸特性が良好に維持されるとともに、優れた
難燃性が付与される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25/08 Ｃ０８Ｌ 25/08 51/04 51/04 Ｆターム(参考） 4F071 AA10X AA22X AA31X AA33X AA34X AA35X AA50 AA76 AA77 AB28 AE07 AF14 AF23 AF47 AH12 AH16 BB05 BB06 4J002 BC04Y BN11X CG00W DL006 FA016 FD137 GQ00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜９５重量％； （Ｂ）ゴム質重合体存在下に、芳香族ビニル化合物、シ
   アン化ビニル化合物及び必要に応じてこれらの少なくと
   もいずれかと共重合可能な他のビニル系化合物を重合し
   て得られたゴム強化樹脂３〜５０重量％； （Ｃ）芳香族ビニル化合物と、（メタ）アクリル酸エス
   テル、不飽和酸無水物、不飽和酸、マレイミド系化合
   物、水酸基含有不飽和化合物およびエポキシ基含有不飽
   和化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種のビニ
   ル系化合物とを構成単位としてなるスチレン系樹脂２〜
   ４０重量％；からなる熱可塑性樹脂１００重量部（ただ
   し、上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計は１００
   重量％）に対して、 （Ｄ）ガラスフレーク１〜１５０重量部を熱熔融混練し
   てなる熱可塑性樹脂組成物であって、該組成物中に含ま
   れるガラスフレーク全量のうち長径７００μｍ以上のガ
   ラスフレーク量が重量基準で１２％以下であることを特
   徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合
   計１００重量部に対して、 （Ｅ）難燃剤５〜４０重量部を配合してなることを特徴
   とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜９５重量％； （Ｂ）ゴム質重合体存在下に、芳香族ビニル化合物、シ
   アン化ビニル化合物及び必要に応じてこれらの少なくと
   もいずれかと共重合可能な他のビニル系化合物を重合し
   て得られたゴム強化樹脂３〜５０重量％； （Ｃ）芳香族ビニル化合物と、（メタ）アクリル酸エス
   テル、不飽和酸無水物、不飽和酸、マレイミド系化合
   物、水酸基含有不飽和化合物およびエポキシ基含有不飽
   和化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種のビニ
   ル系化合物とを構成単位としてなるスチレン系樹脂２〜
   ４０重量％；からなる熱可塑性樹脂１００重量部（ただ
   し、上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計は１００
   重量％）に対して、 （Ｄ）ガラスフレーク１〜１５０重量部を配合してなる
   熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、上記成分
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を熱熔融混練し、該
   組成物中に含まれるガラスフレーク全量のうち長径７０
   ０μｍ以上のガラスフレーク量を重量基準で１２％以下
   にしたことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方
   法。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂
   組成物からなる薄肉成形品。