TWI235034B - Non-aqueous or low-water suspension concentrates of mixtures of active compounds for crop protection - Google Patents
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1235034 A7 B7 五、發明說明(1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關懸浮液形式之儲存穩定的非水性或低水含 量懸浮濃縮物,其包括至少一種分散在有機相中之固體, 特別是選自除草磺醯脲類的族群,和界面活性劑,和溶解 在有機相之其他活性化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 選自磺醯脲類族群之除草活性化合物,例如,1 -〔 (雜)芳基(氧基)磺醯基〕一 3 -嘧啶—2 —基一或1 一〔(雜)芳基(氧基)磺醯基〕一 3 -( 1,3,5 — 三啡一 2 -基)脲,主要調配成水可分散粉末(WP )或 水可分散顆粒(WG )的形式。爲什麼固體配方在大部份 的情形下爲較佳之原因是此類物質之活性化合物對水解的 顯著敏感性。同時,因爲他們相當溶解在水中,如果磺醯 脲的化學穩定性被確定,液態水基配方的發展極端困難。 因此,在文獻中,已揭示包含磺醯脲類之儲存安定的水性 懸浮濃縮物(SC)(參見EP — 0514768)和水 1、生超乳液(s u s ρ 〇 e m u 1 s i ο η s )(參見 E P — 〇 5 1 4 7 6 9 )只用於一些特別情形中。另一方面,具有懸浮固體之活 性化合物或活性化合物混合物的無水液態配方時常是物理 不穩定的。在儲存時,分散固體容易形成沉積或聚集物, 改變製劑之黏度及/或造成不均勻性。 當這些活性化合物與液態輔藥及/或用以改良使用性 質(例如除草作用)之溶解活性化合物組合時,除草磺醯 脲類之液態配方的製劑是特別感興趣者。額外存在於製劑 11:】之適當溶解活性化合物爲,例如,一種或以上之的除草 活性物質及/或一種或以上之具有一或兩個下列性質的防 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^ A7 1235034 ---------—_—_________ 五、發明說明(2 ) 護劑: 1 .从與fei醜脈組合的活性化合物爲一*種具有低溶點 的有機化合物,其不能夠容易地調配成具有滿意之使用性 質的可潤濕粉末(WP)或水可分散顆粒(WG)。 2 ·其活性在配方中被提高、最適化或可靠地再製的 物質’當其溶解在可乳化有機溶中劑或當其與某些液體或 溶解助劑,所謂的輔藥組合時。 一具有上述性質之活性化合物的商業上重要族群是經 取代之苯氧基丙酸衍生物,例如雜芳氧基苯氧基一或苯氧 基苯氧基丙酸衍生物。因此,例如,已知在施用,時當足 夠高量之非離子濕潤劑,例如脂肪醇聚乙二醇醚(例如 ®Genapol X-060,Clanant ),溶解在噴霧液中劑時,芬殺草 (fenoxaprop ) - P —乙基的抗重要雜草之活性被改良。 此外,爲了使用於穀類食品的農作物中,芬殺草一 P —乙 基通常與農作物-植物-保護物質(防護劑,解毒藥)美 芬必(mefenpyr )—二乙基(其具有5 2 — 5 4 °C非常低 之熔點-起使用。由於上述成分的物理性質,一般容易 Γ解芬殺草—P —乙基/美芬必(mefenpyi* ) -二乙基之 商業組合物被調配成液態形式,或在水中之乳液(EW) 或可乳化濃縮物(E C )。因此,克羅地那弗( clodmafopr ) -炔丙基,屬於如芬殺草一 P —乙基的活性 化合物之相同類別且具有4 8 · 2 — 5 7 · 1 熔點,同 樣地具有對固體配方是不宜的物理性質。此除草劑與防護 劑苋羅奎他斯—美斯(cloQuintocet-mexyl )的組合物目前 -ϋ ϋ ϋ n · ϋ I C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -J · 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -5- A7 1235034 -----B7___ 五、發明說明(3 ) 商業上可利用之形式僅爲可乳化濃縮物的形式。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可使用之部份或完全溶解在有機溶劑中的進一步適當 活性化合物亦爲,例如,得自羥基苯腈類族群的除草劑, 例如艾歐斯尼(1〇xynil )和溴斯尼(bromoxyml )和其商 業上鹽和酯。或者,與磺醯脲不同的進一步活性化合物可 爲防護劑,在沒有進一步的除草劑存在下,或可加入進一 步的除草劑和防護劑的活性化合物混合物,其中額外活性 化合物較佳實質上溶解在有機溶劑中。 相對於上述液態配方中之活性化合物,選自磺醯脲類 族群之除草劑是,如所述,爲了穩定性在大部分的情形中 被調配成可潤濕粉末(WP)或水可分散顆粒(WG)。 然而,E P A - 〇 3 1 3 3 1 7也揭示某些吡吡啶基磺 醯脲類之非水性懸浮濃縮物,其中活性化合物懸浮在植物 汕屮以增力丨J磺醯脲的除草活性和選擇性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 E P A - 0 3 1 3 3 1 7沒有討論磺醯脲在配方中的化 學穩定性。此外,缺漏欲評估的除草劑混合物之配方和除 草劑組合物的化學或物理穩定性的細節。原則上,有機相 中之溶解的活性化合物的數量會影響磺醯脈之懸浮液的穩 定性。一般也知道在共配方中之活性化合物的組合會減少 活性化合物的化學穩定性(所謂之活性化合物的不相容性 )或減少他們的生物可利用性或,一般,活性。 關於磺醯脲類與得自其他結構類別之活性化合物的組 合,其在大部份的情形下,不被調配或不能被調成顆粒或 可濕性粉末,因此其目的爲提供一種用於磺醯脲類之液態 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -6 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 B7 五、發明說明(4 ) 配方,關於配方之物理穩定性,磺醯脲類的化學穩定性和 ,如果可能,也有關磺醯脲類的生物活性,是一種可擇之 方式或w P和W G配方的改良。另一目的是提供一種穩定 液態配方,其與使用需求和包含在其中的所有活性化合物 之物理性質相容。 令人驚訝地,頃發現磺醯脲類和一種或以上之其他活 性化合物的儲存穩定液體、低水含量或無水配方可藉由將 固體磺醯脲分散懸浮)在包含,於溶解形式,至少一 種進一步活性化合物的溶劑/界面活性劑混合物中而製得 〇 因此,本發明提供一種懸浮濃縮物形式的液態製劑, 其包括 a ) —種或以上之於懸浮形式的固體除草活性化合物 ,其選自包括磺醯脲類, b ) —種或以上之部份或完全溶解在成分c )中的活 性化合物, c ) 一種有機溶劑或溶劑混合物, d ) —種或以上之非離子性乳化劑, e) 選擇性之一種或以上之離子性乳化劑, f) 選擇性之一種或以上之增稠劑或觸變劑 和沒有水或高至3 0重量百分比之水,於溶解形式。 磺醯脲”於懸浮形式”之數量表示全部的磺醯脲或部 份磺醯脲以未溶解之細分散形式存在。因此,也可能部份 之活性化合物以溶解形式存在。在懸浮濃縮物中,磺醯脲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -ϋ n i^i —M 1— ϋ ϋ ϋ I 0 n an (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- A7 1235034 ____B7__ 五、發明說明(5 ) 較佳以未溶解形式實質上存在。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外,根據本發明之懸浮濃縮物可包含賦黏劑,濕潤 劑,分散劑,滲透劑’防腐劑,防凍劑和溶劑,塡充劑, 載體和著色劑,抗發泡劑’蒸發抑制劑和p Η和黏度調整 劑,其在每個情況中是習知的。只要他們不妨礙,如果適 當,也可存在進一步乳化劑,例如非離子性,陰離子性, 陽離子性或兩性乳化劑。 基於該等根據本發明之配方,如果適當,也可能,藉 由與其他殺蟲活性化合物,例如,殺蟲劑,殺蟎劑,除草 劑’殺菌劑,和也與防護劑,肥料及/或植物生長調節劑 之組合而製備。 用於成分b )的適當活性化合物爲用於農作物保護組 成物的活性化合物,例如除草劑,除非他們被包含在成分 a )中,或防護劑,殺菌劑,殺蟲劑,植物生長調節劑和 相似物。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 較佳,該等配方包含,當做成分b),防護劑,與所 存在之除草劑a )和任何的除草活性化合物b )組合,減 少或預防除草劑對農作物植物的植物毒性(phytotouc )效 ]fii( 〇 較佳,該等配方也包含,當做成分b),選自經取代 之苯氧基丙酸衍生物族群之除草活性化合物。 爲了排除包含在該等配中的磺醯脲類之水解分解’可 能以無水形式製備該等配方。然而,視特殊情形而定’這 可意謂相當技術上的費用,特別是因爲許多界面活性劑包 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -8- 1235034 A7 B7 五、發明說明(6 ) 含水,由於他們製備方式。 然而,令人驚蔚地不需要製備一種完全地無水形式的 配方◦在某限度裡面,水的存在確實被容許。因此,頃發 現,一般,水含量最高至2重量%,在例外的情況下最高 至1 0重量%,在懸浮液濃縮不會不利地影響穩定性,或 只有小程度之影響。倘若水含量不導致w/o乳液形成, 在特殊的情況中,甚至可進一步將水加到配方中,如果這 改良例如某些物理-化學性質,例如產物的流動性或自發 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 性,因其該配 之全部水含量 Ι ί ι]定,和視所 解度而定。一 佳從0到2〇 到2重量%;, 選自磺醯 A )嘧吡 ,d比唑一,噻 和其鹽。在嘧 越,鹵烷氧基 擁可彼此獨立 磺醯基)烷胺 ,硝基,烷氧 ,烷氧胺基羰 烷碳醯脲 方在稀釋時乳化於水中以產生噴洒液。容許 將強烈視活性化合物對於水解之實際敏感性 討論的水在溶劑/界面活性劑混合物中的溶 般,產物的水含量在從0到3 0重量%,較 重量%,特別是從0到3重量%,尤其從〇 極佳從0到1重量%之範圍。 脲類之適當除草劑是,例如: 吡啶基-或三畊基胺基羰基〔苯-,吡啶-吩-和(烷基磺醯基)烷胺基-〕磺醯脲胺 啶環或三畊環上之較佳取代基爲烷氧基,烷 ,鹵烷基,鹵素或二甲胺基,其中所有取代 組合。在苯’ pyrifine ’吡唑,噻吩或(烷基 基部分的較佳取代基爲烷基,烷氧基,鹵素 羰基,胺羰基,烷胺基羰基,二烷胺基羰基 基,鹵烷氧基,鹵烷基,烷羰基,烷氧烷基 基)烷胺基。適當的磺醯脲類是,例如,> j %·! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -J - _ --線- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -9- 1235034 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(7 ) A 1 )苯基-和苯甲基磺醯脲類和其鹽及相關化合物 ,例如 1 一(2 —氯苯基磺醯基)一 3 —(4 一甲氧基6 — 甲基一 1 . 3,5 -三畊一 2 —基)脲(氯殺福隆( c h 1 〇 r s u 1 f u r ο η )), 1 一(2—乙氧羯基苯基擴酿基)一 3 — (4 —氯一 6 —甲氧基喃D定—2 —基)脲(氯馬隆(c h 1 〇 r i m u r ο η ) — 乙基), 1 一(2 -甲氧羰基苯基磺醯基)一 3 —(4 一甲氧 基6 -甲基一 1 ,3,5 -三畊一2 —基)脲(美殺福隆 (metsulfuron )—甲基), 1 一(2 —氣乙氣基苯基礦酿基)一 3 —(4 一甲氧 基6 —甲基—1 ,3,5 -三哄一 2 —基)脲(三吖殺福 隆(ti.iasulfuron )), 1 一( 2 —( 2 —甲氧乙氧基)苯磺醯基)一 3 —( 4 ,6 -二甲氧基—1 ,3 ,5 —三畊一2 —基)脈(西 那殺福隆(cinosulfuron)), 1 一(2 -(3,3,3 -三哄氟丙基)苯磺醯基) -3 - (4 —甲氧基一6 —甲基一1 ,3 ,5 —三畊一2 ---基)脲(普羅殺福隆(prosulfuron)), 1 一( 2 —甲氧羰基苯基磺醯基)一 3 — ( 4 —甲氧 撼一 6 -甲胺基一 1 ,3,5 —三畊一 2 —基)脲(乙基 美殺福隆(ethametsulfuron)—甲基), 1 一( 2 -甲氧羰基苯基磺醯基)—3 —( 4,6 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -10- -J----------r---訂---------線 Up . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235034 A7 B7 五、發明說明(8 ) 二甲基喃陡一 2 -基)脲(殺福美隆(sulfometuron )—甲 基), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 一(2 —甲氧羰基苯基磺醯基)一3 —(4 一甲氧 基—6 —甲基一1 ,3 ,5 —三畊一2 —基)一3 —甲基 脲(三苯那隆(tnbenuron )—甲基), 1 一(2 —甲氧羰基苯甲基磺醯基)一3 —(4,6 一二甲氧基嘧啶—2 —基)脲(苯殺福隆(bensulfuron ) 一甲基), 1 一(2 -甲氧羰基苯基磺醯基)一 3 — (4,6 — 雙(二氟甲氧基)嘧啶一 2 -基)脲(必力殺福隆( p 1· i ni i s u 1 f u r ο η )—甲基), 3— (4 —乙基一6 —甲氧基一1 ,3 ,5 —三哄一 2 —基)—1— (2,3 —二氫—1 ,1—二氧基—2 — 甲基苯并〔b〕噻吩一 7 -磺醯基)脲(參見 EP-A-79683), 3— (4 —乙氧基—6 —乙基一1 ,3 ,5 —三畊一 2 —基)—1— (2,3 —二氫—1 ,1—二氧基—2 — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲基苯幷〔b〕噻吩一 7 —磺醯基)脲(參見 EP-A-79683), 3 — (4 —甲氧基一6 —甲基一1 ,3 ,5 —三畊一 2-基)一1—(2-甲氧羰基一5-碘苯基磺醯基)脲 或其鈉鹽(碘殺福隆(iodosulfuron ) -甲基或其鈉鹽,參 見W〇9 2 / 1 3 8 4 5 )或母酸碘殺福隆或其鹽, D P X - 6 6 0 3 7,三氟殺福隆(三氟殺福隆(氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -11 - 1235034 A7 B7
:15霞2賃ssetnM 互、發明說明(9 ) 殺福隆(tnflusulfuron )))—甲基(參見 Brighton Crop Prot· Conf.—雜草(weeds )— 1995,第 853 頁), C GA — 2 7 7 4 7 6 ’ (氧殺福隆(〇Xasulfuron) )’爹見 Brighton Crop Prot. Conf.— 雜草(〜66(13)— 1 9 9 5,第 7 9 頁), 2 —〔 3 — (4,6 —二甲氧基嘧啶一 2 —基)脲基 磺醯基〕- 4 一甲基磺醯胺基甲基苯甲酸甲基酯(參見 w〇95/l〇5〇7), Μ,N —二甲基一2 —〔 3 —(4,6 —二甲氧基嘧 啶- 2 —基)脲基磺醯基〕一 4 一甲醯胺基苯甲醯胺(參 i/iPCT/EP 95/01344), A 2 )噻吩基磺醯脲類和其鹽,例如 1 一(2 —甲氧羰基噻吩—3 -基磺醯基)一 3一( 4 —甲氧基—6 —甲基一1 ,3 ,5 —三哄一2 —基) (噻吩殺福隆(thifensulfuron )—甲基), A 3 )吡唑基磺醯脲類和其鹽,例如 1 一(4 一乙氧羰基一 1 一甲基吡唑一 5 —基磺醯基 )一 3 -( 4,6 —二甲氧基嘧啶一 2 —基)脲(必拉若 殺福隆(p y 1· a ζ 〇 s u 1 f u r ο η )—乙基), 3 -氯—5 — (4 ’ 6 —二甲氧基嘧啶—2 —基胺甲 醯基胺磺醯基)一 1 一甲基吡唑一 4 一羧酸甲基酯( h a 1 〇 s u 1 f u 1· ο η —甲基,參見 Ε Ρ 2 8 2 6 1 3 ), 5 -( 4 ’ 6 -二甲基嘧啶一 2 —基〜胺甲醯基胺磺 醯基)一 1 一( 2 —吡吡啶基)吡唑一 4 一殘酸甲基酯( _ ϋ ϋ 1 I —I A—· I ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 0 恭紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 B7 五、發明說明(10) 1^(: — 3 3〇,參見:6141^〇11〇1*〇0?1^.(:〇1^.-雜草( Weeds) — 1 9 9 1 ,第1卷。第4 5頁及以下)’ D P X — A 8 9 4 7,阿力殺福隆(azimsulfuron ) ’ (參見 Brighton Crop Prot. Conf· —雜草(Weeds ) 1 9 9 5,P · 6 5 ), A 4 )擴二酿胺(s u 1 f ο n d i a m i d e )衍生物和其鹽’例 如 3 -(4,6 —二甲氧基嘧啶一2 —基)一 1 一(N 一甲基一 N -甲基磺醯基胺基磺醯基)脲(醯胺基殺福隆 (a m i d 〇 s u 1 f u r ο η ))和結構類似物(參見 EP — A— 131258 和 Z. Pfl· Krankh· Pfl. Schutz ’ 特 別發行ΧΠ,489—497(1990)); 環殺福隆(cyclosulfamuron),也就是 1 —〔 2 -( 環丙羰基)苯基胺磺醯基〕一 3 —(4,6 —二甲氧基嘧 啶—2 -基)脲(E P 4 6 3 2 8 7 ); A 5 )吡吡啶基磺醯脲類和其鹽,例如 1— (3 — (N,N —二甲胺基羰基)吡啶一 2 -基 )—3 — ( 4,6 _ —甲氧基嘧B定—2 —基)脈(殺福隆 (尼克吖殺福隆(nicosulfuron )), 1 — ( 3 -乙基擴酿基卩比Η定—2 —基磺醯基)一 3 — (4 ,6 -二甲氧基嘧啶一 2 —基)脲(力殺福隆( r i msu 1 f u ron )), 1 一(3 —三氟甲基吡啶—2 —基磺醯基)—3 —( 4,6 -二甲氧基嘧啶一 2 -基)脲(殺福隆( ?--J-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t - -1線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 13- 1235034 Α7 Β7 五、發明說明(11) f I a z a s u 1 f u r ο η ), 2 -〔3 -(4,6 —二甲氧基嘧啶一 2 —基)脲基 磺醯基〕一 6 -三氟甲基一 3 —吡啶羧酸甲基酯,鈉鹽( D P X — K E 4 5 9,福拉必殺福隆(flupyrsulfuron ), 參見 Brighton Crop Prot. Conf· —雜草(Weeds ) — 1 9 9 5 ,第4 9頁)。 吡啶基磺醯脲類和其鹽,如 〇£ —八一4〇00503 和〇£ —八一403057 所 描述,較佳爲該等式 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 E爲CH或N,較佳CH, R 6 爲碘或 N R 1 1 R 1 2, R7爲Η,鹵素,氰基,(Ci — C3) -烷基,(Ci --c :i) 一院氧基’ (Cl — C3) —鹵院基,(Cl — C3 )—鹵烷氧基,(C i 一 C 3 ) -烷硫基,(c i — C 3 )— 院氧基—(Cl — C3) -院基,(Cl — C3)—院氧基— 碳基,單一或二—((Ci— c3)—烷基)—胺基,( C 1 — C 3 )—院基亞擴基或—擴醯基,3〇2 — N R M R h或C〇一N R a R b,特別是Η, R “,R b彼此獨立爲Η,( C 1 - C 3 )—烷基,( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -14- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 Α7 η-- Β7 i、發明說明(12) C 1 — C 3 ) -烯基’ (C 1 — C 3 )—炔基或一起爲 —^ C Η 2 ) 1— ’ 一 ( C Η 2 ) 5 —或(CH2) 2 — 〇一 (C Η 2 ) 2 —, R 8 爲 Η 或 C Η 3, R9M 齒素’ (Cl 一 C2)—院基,(Cl— C2)— fci奉(基,(C 1 一 C 2 )—鹵院基,較佳C F 3,( C 1 一 c2) —鹵烷氧基,較佳〇CHF2或〇CH2CF3, R10 爲(Ci — C2) —院基,(Ci — C2) —鹵院 氧基,較佳〇C H F 2,或(C i 一 C 2 )—烷氧基,和 R11是(Ci — C4)—院基和 R 1 2爲(C i — C 2 )—烷基磺醯基或 R 1 1和R 1 2 —起爲式一(C Η 2 ) 3 S〇2 —或 —(CH2) /iS〇2 —的鏈,例如3 — (4,6 —二甲氧 基嘧啶一 2 -基)—1 — ( 3 — N —甲基磺醯基一N —甲 胺基吡啶一 2 -基)磺醯脲,其或鹽, A 6 )烷氧基苯氧基磺醯脲類和其鹽,如 EP — A — 0 342569 中所描述,較佳 3 — (4 ,6 一二甲氧基嘧啶—2 —基)一 1— (2 —乙氧苯氧基)磺 醯脲,或其鹽(乙氧基殺福隆(ethoxysulfuron )), A 7 )咪吡唑基磺醯脲類和其鹽,例如 M〇N 3 7 5 0 0,sulfosulfuron(參見BrightonCrop
Prot· Conf·—雜草(Weeds ) — 1 9 9 5 ,第 5 7 頁); T Η - 9 1 3,依米殺福隆(i m a ζ 〇 s u 1 f u r ο η )和其他相關 硫醯脲衍生物和其混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -15- f ^----------r---^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235034 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(13) 藉由交換其磺醯胺基一 s〇2NH的氫原子(更正確爲 質子)-或’如果適當’其他具有產生酸性氫原子之基團 ’例如羧基,爲一農業上適當的陽離子,磺醯脲可形成鹽 。這些鹽是’例如,金屬鹽,較佳鹼金屬或鹼土金屬鹽, 特別是鈉和鉀鹽,或銨鹽,或是被一到四個有機基取代之 其他銨鹽。磺醯脲化合物也可藉由加入適當無機或有機酸 ’例如,H C 1 ,Η B r ,Η 2 S〇4或Η N〇3形成鹽, 但是草酸或磺酸,也可加到鹼基,例如,胺或烷胺基。適 當的取代,例如,磺酸或羧酸基也可形成具有其部份被質 子化之基的內鹽,例如胺基。除非指示,否則該等鹽可包 括根據本發明使用和可類似地使用之磺醯脲類。 較佳給予下列磺醯脲類 氯殺福隆(chlorsulfuron),氯馬隆(chlorimuron) 一乙基,美殺福隆(m e t s u 1 f u r ο η )—甲基,三殺福隆( triasulfuron ),西那殺福隆(c i η o s u 1 f u r ο η ),普羅殺福隆 (pro sulfur on),乙基殺福隆(ethametsulfuron)—甲基 ,殺福美隆(s u 1 f o m e t u r ο η ) —甲基,三苯那隆( 11· i b e n u ι· ο η )—甲基,殺福隆(苯殺福隆(t b e n s u 1 f u r ο η ) —甲基,必力殺福隆(primisulfuron ) —甲基,碘殺福隆 (iodosulfuron )—甲基,三氟殺福隆(triflusulfuron )— 甲基,氧殺福隆(oxaflusulfuron) ,2 — 〔 3 — ( 4 ,6 -二甲氧基嘧啶- 2 -基)脲基磺醯基〕一甲基磺醯基胺 S苯甲酸甲酯,N,N —二甲基一2 — 〔3 — (4 ,6 — -J—----— 11 h - — I 訂·丽1 — ! — 1· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 B7 五、發明說明(14) 二甲氧基嘧啶一 2 -基)脲基磺醯基〕一 4 一甲醯基胺基 苯醯胺,噻吩殺福隆(tlnfensulfuron ) -甲基,醯胺基殺 福隆(amidosulfuron ),乙氧基殺福隆(ethoxysulfuron ) 和其鹽,特別是氯殺福隆(chlorsulfuron ),氯馬隆( chlorimuron)—乙基,美殺福隆(metsulfuron)—甲基, 三吖殺福隆,西那殺福隆,普羅殺福隆,乙基美殺福隆( ethametsulfuron)—甲基,殺福美隆(sulfometuron)—甲 基,三苯那隆(tnbenuron )—甲基,苯殺福隆( bensulfuron)—甲基,必力殺福隆(primisulfuron)—甲 基,碘殺福隆(i 〇 d 〇 s u 1 f u r ο η )—甲基一鈉,三氟殺福隆( triflusulfuron )—甲基,甲基 2 —〔3 — (4 ,6 —二甲氧 基嘧啶- 2 -基)脲基磺醯基〕一 4 一甲基磺醯基胺基甲 基苯甲酸甲基酯,N,N —二甲基一2 —〔3 —(4,6 -二甲氧基嘧啶一 2 —基)脲基磺醯基〕一 4 一甲醯基胺 基苯甲醯胺,噻吩殺福隆(t h i f e n s u 1 f u r ο η ) —甲基,醯胺 基殺福隆(a m i d o s u 1 f u r ο η ),乙氧基殺福隆( ethoxysulfuron )和其鹽。 根據本發明之配方包含選自數量在例如從0 · 1到 5〇重量%,較佳從〇.1到20重量%,特別是從 0 · 2到5重量%之磺醯脲類的除草活性化合物,以配方 的重量爲基準。 經取代之丙氧基丙酸衍生物(用於成分b )類型之適 當除草劑是,例如 B 1 )苯氧基苯氧基-和苯甲氧基苯氧基羧酸衍生物 J- I ? — ^· —--I----線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱1 -17 - 1235034 A7 B7 五、發明說明(15) ,例如 2 -(4 一(2,4 一二氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲 基酯(地克羅弗(die 1 of op ) —甲基), 2 -(4 一(4 一溴一 2 -氯苯氧基)苯氧基)丙酸 甲基酯(參見D E — A — 2 6〇1 5 4 8 ), 2 -(4 一(4 一漠—2 —氣苯氧基)苯氣基)丙酸 甲基酯(參見US — A — 48 0 8750), 2 -(4 一(2 —氯—4 一三氟甲基苯氧基)苯氧基 )丙酸甲基酯(參見D E — A — 2 4 3 3 0 6 7 ), 2 -(4 一(2 -氟—4 一三氟甲基苯氧基)苯氧基 )丙酸甲基酯(參見U S — A — 4 8 0 8 7 5 0 ), 2 -(4 一(2,4 一二氯苯甲基)苯氧基)丙酸甲 基酯(參見 DE — A— 2417487), 4一(4一(4一三氟甲基苯氧基)苯氧基)戊一2 -烯酸乙基酯, 2 -(4 一(4一三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲 基酯(參見 DE — A— 2433 0 67), 2-(4一(4一氛基一2-氣苯氧基)本氧基)丙 酸Γ基酯(西哈羅弗(cyhalofop ) — 丁基, D E Η - 1 1 2 ) Β 2 ) ”單環”雜芳氧基苯氧基烷羧酸衍生物,例如 2 -( 4 — ( 3,5 —二氯吡吡啶基—2 -氧基)苯 氧基)丙酸乙基酯(參見EP — A— 2925), 2 -(4 — (3,5 —二氯吼批卩定基—2 —氧基)苯 -----r---i----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) - 18- A7
1235034 五 '發明說明(16) 氣基)丙酸炔丙基酯(EP - A— 3 1 1 4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 — ( 4 — ( 3 ’ 5 -二氯吡吡啶基—2 —氧基)苯 氣基)丙酸丁基酯(必力芬尼(pinfen〇p ) 一丁基), 2 — (4 — (3 -氯一 5 —三氟甲基一 2 —吼卩定氧基 )本氧基)丙酸甲基酯(哈羅西弗(haloxyfop)—甲基, 參見E p - A - 3 8 9 0 )和D系列(哈羅西弗( luU〇xyf〇p ) — p )之其他酯及相當活性化合物, 2 一(4 一(3 —氯一5 —三氟甲基一 2 —吡啶氧基 )苯氧基)丙酸乙基酯(參見E P — A — 3 8 9 0 ), (2R) — 2 — (4 — (5 —氯—3 —氟—2 —吡啶 氧基)苯氧基)丙酸炔丙基酯(克羅地那弗(clodinafopr )—炔丙基,參見 E P — A - 1 9 1 7 3 6 ), 2 -(4 — (5 -三氟甲基—2 —吼卩定氧基)苯氧基 )丙酸丁基酯(福拉力弗(fluazifop ) 一丁基)和D系列 (福拉力弗(fluazifop ) — P )之其他酯和相當活性化合 物, 異殺必力弗(soxapyrifop ) ( Η 〇 K — 8 6 8 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13 3 ) ”二環”雜芳氧基苯氧基烷羧酸衍生物,例如 2 -(4— (6 -氯一 2 -喹喏啉氧基)苯氧基)丙 酸甲基、乙基和四氫呋喃- 2 -基甲基酯(奎若羅弗( qu】zalof〇p )—甲基,一乙基和一tefuryl )和D系歹IJ (奎若 羅弗一 P)之相當活性化合物,2 -(4 — (6 —氟一 2 —鸣喏啉氧基)苯氧基)丙酸甲基酯(參見】.Pest,Sci.卷 1 0 ,6 1 ( 1 9 8 5 )), 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -19- 1235034 A7 B7 五、發明說明(17) 2R-2-(4一(6-氯一2—喹喏啉氧基)苯氧 基)丙酸和其2 -亞異丙基胺基氧基乙基酯(普羅帕奎若 羅弗(propaquizafop )), 2 -(4 一(6 —氯苯並鳄唑—2 -基氧基)苯氧基 )丙酸乙基酯(芬殺草一乙基),其D ( + )異構物(芬 殺草一 P —乙基)和 乙基2 —(4 一(6 -氯苯並噻坐一 2 —基氧基)苯 氧基)丙酸乙基酯(參見D E — A — 2 6 4 0 7 3 0 )。 較佳適合的苯氧基丙酸衍生物是: 地克羅弗(diclofop)—甲基,西哈羅弗(cyhalofop )一 I基,必力芬尼(pinfenop ) — 丁基,哈羅西弗( haloxyfop ) —甲基,哈羅西弗—p 一甲基,克羅地那弗( clodinafopr )—炔丙基,福拉力弗(fiuazif〇p ) 一 丁基, 响拉力弗—P — I*基,奎若羅弗(quizalofop) —甲基或一 乙基或一 te fury 1,奎若羅弗一 p 一甲基或一乙基或一 t e i u 1· y 1,普羅帕奎若羅弗(p r 0 p a q u丨z a f 0 p ),芬殺草—乙 基,芬殺草一 P —乙基。 特別適合的是芬殺草一乙基,芬殺草一 P 一乙基,克 糸ft地那弗—炔丙基和西哈羅弗(cyhalofop ) — 丁基。 Μ果該等根據本發明配方包括選自苯氧基丙酸衍生物 之除草:活性化合物,他們有利地包含數量爲例如,從 0 · 5到5 0重量%,較佳從2到3 0重量%,特別是從 5到1 5 .重量%之苯氧基丙酸(衍生物),以配方的重量 爲基準。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----7---,-------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 1235034 A7 __ B7 五、發明說明(18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在該等配方中之較佳成分b )也爲防護劑,其以諳練 該技藝者已知的方式與包含於該配方中之一個或以上的活 性化合物有利且通常相酉己合。一般,下歹(J活性化合物適合 於當做防護劑使用: (a )二氯苯基吡唑一 3 -羧酸類型的化合物,較佳 化合物例如1 一( 2,4 一二氯苯基)一 5 —(乙氧羰基 )—5 —甲基—2 —吡唑—3 —羧酸乙基酯(S 1 — 1 ) (”美芬必(mefenpyr )—二乙基” ,PM,第 781 — 7 8 2頁),和相關化合物,如W〇9 1 / 0 7 8 7 4所 述。 (b )二氯苯基吡唑羧酸的衍生物,較佳化合物例如 1 一(2,4_二氯苯基)—5 —甲基吡唑—3 —羧酸乙 基酯(SI — 2) ,1— (2,4 一二氯苯基)一 5 —異 丙基吡唑—3 -羧酸酯乙基(S 1 — 3 ) ,1 — ( 2,4 一二氯苯基)5 —( 1 ,1 —二甲基乙基)吡唑一3 —羧 酸乙基酯(SI — 4) ,1— (2,4 —二氯苯基)一 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -苯基吡唑一 3 -羧酸乙基酯(S 1 - 5 )和如 EP — A— 333131 和 EP — A— 269806 所述 的相關化合物。 (c )三唑羧酸類型的化合物,較佳化合物例如芬克 羅拉吡唑(fenchlouzole )(乙基酯),也就是1 — ( 2 ,zi —二氯苯基)一 5 —三氯甲基—(1H) — 1 ,2, 4 一三唑—3 -羧酸乙基酯(S 1 — 6 )和相關化合物 EP — A-174562 和 EP — A-346620 。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -21 - 1235034 A7 -- B7 五、發明說明(19) (d ) 5 -苯甲基—或5 —苯基—2 -異鸣唑啉一 3 -羧酸,或5,5 —二苯基一 2 —異噚唑啉一 3 —羧酸類 型的化合物,較佳化合物例如5 -( 2,4 一二氯苯甲基 )—2 —異鳄唑啉一 3 —羧酸乙基酯(S 1 — 7 )或5 — 苯基一 2 -異哼唑啉羧酸乙基酯(S 1 — 8 )和相關化合 物,如W〇9 1 / 0 8 2 0 2所述,或5,5 —二苯基一 2 -異噚唑啉—3 -羧酸乙基酯(S 1 — 8 )( ”異殺地 芬(isoxadifen )—乙基”)或其正丙基酯(S1 — 10) 或5— (4 -氟苯基)—5 -苯基一 2 -異曙唑啉一 3 — 羧酸乙基酯(S 1 - 1 1 ),如德國專利申請案( W0 — A — 95/07897)。 (e ) 8 -喹啉氧基乙酸(S 2 )類型的化合物,較 佳 (5 —氯一 8 — u奎啉氧基)乙酸1 —甲基己一 1 —基 醋(通用名稱”克羅奎他斯一美斯(cloquintocet-mexyl ) ” (S2 — 1)(參見 PM,第 263 — 264 頁), (5 —氯一 8 —鸣啉氧基)乙酸1 ’ 3 —二甲基丁一 1 --基酯(S 2 — 2 ), (5 —氯一 8 —卩奎啉氧基)乙酸4 一丙烯氧基丁基酯 (S 2 - 3 ), (5 -氯一 8 -喹啉氧基)乙酸1—丙烯氧基丙一 2 -一基酯(S 2 - 4 ), (5 —氯—8 —卩奎琳氧基)乙酸乙基醋(S 2 — 5 ) _本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -22 - ^—p-----— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 B7 五、發明說明(20) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (5—氯一 8 — D奎啉氧基)乙酸甲基酯(s 2 — 6 ) :¾丙基(5 -氯一 8 —卩奎啉氧基)乙酸酯(s 2 — 7 ), (5 -氯一 8 - ϋ奎啉氧基)乙酸2 — (2 —亞丙基亞 胺氣基)一 1 —乙基醋(S 2 — 8 ), (5 -氯一 8 —喧啉氧基)乙酸2 —氧基丙一 1 —基 酯(S 2 — 9 ) 和相關化合物,如Ε Ρ — A — 8 6 7 5 0, EP — A— 94349 和 EP — A — 9 1736 或 Ε P A —〇 4 9 2 3 6 6 中所述。 (ί ) ( 5 -氯一 8 -喹啉氧基)丙二酸類型的化合 物, 較佳化合物例如(5 -氯一 8 - d奎啉氧基)丙二酸二 乙基酯,(5-氯一8-咱啉氧基)丙二酸二烯丙基酯, (5 -氯一 8 -喹啉氧基)丙二酸甲基乙基鹽和相關化合 物,如ΕΡ — Α - 0582198中所描述。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (g )苯氧基乙酸或-丙酸衍生物或芳族羧酸類型的 活性化合物,例如, 2,4 一二氯苯氧基乙酸(酯)(2,4 — D), 4 —氯—2 —甲基丙氧基丙酸酯(mecoprop), M C Ρ A 或 3 ,6 —二氯一2 —甲氧基苯甲酸(酯)(cHcamba ) 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -23- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 B7 五、發明說明(21) (h )嘧啶類型的活性化合物,其作爲土壤作用的防 護劑使用,例如, ”芬克羅力(fenclorim) ” ( PM第 5 1 1 — 5 1 2 頁)(=4 ’ 6 -二氯一 2 -苯基嘧啶),其已知作爲普 瑞替拉克羅(pretilachlor )於種稻之防護劑。 (1 )二氯乙醯胺類型的活性化合物,其通常作爲萌 前防護劑(土壤作用的防護劑)使用,例如, ”地克羅米(dichlormid )” (PM 第 363 — 364 頁)(=N,N —二烯丙基—2,2 —二氯乙醯胺), ” R — 2 9 1 4 8 ” (=得自 Stauffer 的 3 —二氯乙酿 基—2,2,5 -三甲基—1,3 —鸣唑啶基), ”苯諾殺克(benoxacor ) ” ( P Μ,第 1 〇 2 — 103頁)(=4 一二氯乙醯基一3 ,4 一二氫一3 —甲 基一 2Η— 1 ,4 —苯並二哄), ” P P G - 1 2 9 2 ” (=得自P P G工業的Ν —烯 丙基一 Ν -〔( 1 ,3 -一氧戊環一 2 -基)甲基〕二氯 乙醯胺), ” D Κ — 2 4 ” (=得自 Sagi*o-Chem 的 Ν —烯丙基— N -〔(丙烯胺基羰基)甲基〕二氯乙醯胺), ” A D — 6 7 ” 或” Μ 〇 N 4 6 6 0 ” (=得自 N i u· 〇 k e m i a或孟山都的3 -二氯乙醯基—1 —氧基一3 —氮 雜螺〔4,5〕癸烷), ”地克羅諾(diclonon ) ”或” B A S 145138 ” 或,’LAB 145138 ” ( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -24- - ~ -----r---訂------I--線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 Α7 ---- Β7 五、發明說明(22) 二得自BASF的3 —二氯乙醯基一2 ,5 ,5 —三甲基 —1 ,3 -二氮雜雙環〔4 · 3 · 0〕壬烷)和 .”福力拉若(funlazol ) ” 或” Μ 〇 N 1 3 9 0 0 ” (參見 ΡΜ,637 — 638) (=(RS)— 3 —二氯 乙醯基一 5 —( 2 -呋喃基)一 2,2 —二甲基鳄唑唑啶 )。 (k )二氯丙酮衍生物類型的活性化合物,例如, ” M G 19 1” ( C A S —註冊編號.9 6 4 2 〇 --7 2 — 3 )(=得自 Nitrokemia 的 2 —二氯甲基一2 — 甲基- 1 ,3 -二氧戊環),其已知作爲玉蜀黍之防護劑 〇 (1 )氧基醯亞胺化合物類型的活性化合物,已知作 爲浸種,例如, ” [J咢貝替尼(oxabetilnil ) ” ( P Μ 第 9 0 2 — 9 0 3頁)(=(Ζ) — 1 ,3 —二氧戊環一2 —基甲氧 基亞胺基(苯基)乙腈),已知作爲粟的抗美托克羅( m e t ο 1 a c h 1 ο 1·)損害之浸種防護劑。 ”福拉哼芬尼(fluxofenim ) ” ( P Μ,第 6 1 3 - 6 14 頁)(=1 一(4 一 氯苯基)—2,2,2 —三氟 --1 一乙酮〇—(1 ,3 —氧五環噚烷一2 —基甲基)肟 ),已知作爲粟的抗美托克羅(met olac hi or )損害之浸種 防護劑,和 ”西美去尼(cyometrinil ) ” 或” —C G A — 4 3 0 8 9 ” ( P Μ,第 1 3 〇 4 頁)(=(Ζ )—氰基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -25- γ---;----------r---訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235034 A7 B7 五、發明說明(23) 甲氧基醯亞胺基(苯基)乙腈),其已知作爲粟的抗美托 克羅(m e t ο 1 a c h 1 〇 r )損害之浸種防護劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (m )噻唑羧酸酯類型的活性化合物,其已知作爲浸 種,例如, ”福拉諾(flurazol )” (PM,第 590 — 591 頁 )( = 2—氯—4 一三氟甲基—1 ,3 —噻唑—5 —羧酸 苯甲基酯),其已知作爲粟的抗阿拉克羅(alachlor )和美 托克羅(m e t ο 1 a c h 1 ο 1·)損害之種子浸種防護劑。 (η )萘二羧酸衍生物類型的活性化合物,其已知爲 如浸種,例如, ”萘酸酐” (Ρ Μ,第1 3 4 2頁)(=1 ,8 —萘 二羧酸酐),其已知作爲玉蜀黍的抗thiocarbamate除草劑 損害之浸種防護劑。 線· ◦)色滿乙酸(c h r 〇 m a n e a c e 11 c a c i d )衍生物類型的活 性化合物,例如, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ” CL3 0 4415 ” (CAs —註冊號 31541 -57-8)(==得自美國Cyanamid的2 - ( 4 -羧基色 滿- 4 -基)乙酸),其已知作爲玉蜀黍之抗咪唑啉酮損 害之防護劑。 (ρ )活性化合物,其除抗有害植物的除草作用之外 ,在農作物例如稻米中也具有防護劑作用,例如, ”代美皮爾特(dimepiperate ) ” 或” Μ Y — 9 3 ” ( Ρ Μ第404 — 4〇5頁)( = S — 1—甲基一1—苯乙 基六氫吡啶- 1 -硫代羧酸酯),其已知用於稻米之抗除 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1235034 A7 _B7__ 五、發明說明(24) 草劑草達滅(m ο 1 i n a t e )損害之防護劑, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ”代馬隆(d a i m u r ο η ) ” 或” S K 2 3 ” ( p μ,第 3 3〇頁)(=1— (1—甲基一1—苯乙基)—3 — p -甲苯基脲),其已知用於稻米抗除草劑依米若殺福隆( i m a ζ 〇 s u 1 f u r ο η )損害之防護劑, ”卡米拉隆(cumyluron ) ” ” J C 一 9 4 0 ” (= 3 — (2 —氯苯基甲基)一1— (1—甲基一 1 一苯乙基 )脲,參見J P — A — 6 0 0 8 7 2 5 4 ),其已知用於 稻米抗一些除草劑損害之防護劑, ”美西芬諾(methoxyphenon) ” 或” NK 0 4 9 ” (=3 ,3’一二甲基一 4_甲氧基—二苯甲酮),其已知 用於稻米抗一些除草劑損害之防護劑, “ C S B ”= 1 —溴一 4 —(氯甲基磺醯脲基)苯)( 得自的 K u m i a i C A S —註冊編號—5 4 0 9 1 — 0 6 — 4 ) ,其已知用於稻米抗一些除草劑損害之防護劑。 (Q )式(S 3 )的N -醯基磺醯胺類和其鹽
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如W〇一A — 9 7/450 1 6中所描述。 (r )式(S 4 )的N -醯基胺磺醯苯甲醯胺’如果 適當的話也爲鹽形式, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -27- 1235034 A7 B7 五、發明說明(25) R1 〇
(R5). (S4) 如國際的申請號P c T / E P 9 8 / 0 6 0 9 7中所 插述’和(s )式(s 5 )的化合物,
.G (S5) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如 W〇一A 9 8/1 包括使用於農業之立體 在所述之防護劑中特別 3 361中所描述’ 異構物和鹽。 感興趣的是美芬必(mefenpyr (S (S 與購 物) ,於包含磺醯脲和當做進一 乙基或芬殺草- P -乙基之 ),在包含磺醯脲和當做進 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 那弗(c 1 〇 d i n a f 〇 p r )—炔丙 除非有特殊文獻參考資 物通常被描述在殺蟲劑手冊 二乙基(S 1 — 1 ),異殺地芬(isoxadifen)—乙基 1 — 9 )和克羅 _他斯一美斯(cloquintocet-mexyl) 2 - 1 ),特別是(S 1 — 1 )或(S 1 — 9 ),在 醯脲當做除草活性化合物(即使作爲僅有的活性化合 之配方中,或也特別是(S 1 — 1 )或(S 1 — 9 ) 步除草活性化合物之芬殺草-配方,和特別也是(S 2 - 1 一步除草活性化合物之克羅地 基之配方中。 料陳述,否則所述之活性化合 (The Pesticide Manual ) , 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -28- 1235034 A7 B7 五、發明說明(26) 第 1 1 版,British Crop Protection Council and the Royal s〇c_ of Chemistry,1 997,和在其中所引用之文獻。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除草劑成分a )或,如果適當,除草劑成分a )和b )對成分b )下的防護劑的重量比可在廣泛範圍內改變, 例如在從1 : 2 0 0到2 0 0 : 1的範圍,較佳從1 : 1 0 0到1〇〇 : 1 ,特別是從1 : 2 0到2 0 : 1 ,極 特別是從1:10到10:1。 該等根據本發明之配方較佳包含0·1到40重量% 之數量的防護劑,特別是從〇 · 1到1 5重量%,極特別 是從1到5重量%,以配方的重量爲基準。 根據本發明之配方包含活性化合物成分b )或活性化 合物b )的混合物通常在從〇 . 1到6 0重量%的數量, 較佳從0·1到50重量%,特別是從0·5到30重量 % ’非常特別從3到2 0重量%。 成分的數量a )和b )和,如果適當,額外組合之活 性化合物(活性化合物的總數量)較佳在0 · 1到6 〇重 、 — 量%,較佳從0 · 6到5 0重量%,特別是從2 · 5到 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 5重量%,極特別是從7到2 0重量%的範圍。 適當的有機溶劑(成分c )是,例如: 1 ·實質上非極性的溶劑,例如 ♦衍生自苯之芳烴類,例如,甲苯,二甲苯,萊,二 異丙基苯和其較高相當物,氫茚和萘衍生物,例如1 -甲 基蔡,2 —甲基蔡; ♦脂族烴,例如,戊烷,己烷,辛烷,環己烷,得自 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1235034
五、發明說明(27) 脂族或異石蠟系列之相當礦物油類,例如得自@Εχ〇1 D系歹fj 的溶劑和得自Exxon的®lsop0r系列, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦芳族-和脂族烴的混合物,例如,相當的,,芳族一 ”礦物油類’例如得自®Solvesso系列(Exxon )的礦物油 類, ♦鹵化脂族烴,例如二氯甲烷, ♦鹵化芳烴類,例如氯苯,二氯苯類; 2 ·極性親脂性溶劑,例如 ♦油類’例如植物或動物來源,例如混合或均勻的脂 肪酸甘油酯(在大部份的情形下爲甘油三酸酯)或脂肪酸 乙二醇酯,在各情況中較佳爲基於具有8到2 4個碳原子 ’特別是1 2到2 2個碳原子之飽和及不飽和脂肪酸,例 如玉黍蜀胚芽油,油菜籽油,葵花油,棉花子油,亞麻子 油,大豆油’椰子油,棕櫚油,薊油和蓖麻油, ♦選自包括飽和或不飽和脂族羧酸酯(單羧酸單酯) 之酯,較佳具有1到2 4個碳原子之脂族羧酸和具有1到 2 2個碳原子之醇類的酯,特別是 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a ) ( C ! — C 6 )—烷基(C i — C 7 )—烷羧酸酯類 ,例如乙酸乙酯, 1〕)油狀飽和或不飽和(C 8 - C 2 2 ) —脂肪酸(C i - C 6 ) -烷基酯,例如辛酸烷基酯,癸酸烷基酯,月桂酸 院編酯,棕櫚酸烷基酯,硬脂酸烷基酯,油酸烷基酯,亞 油酸烷基酯(linolate ),亞麻酸烷基酯,較佳在每個情況 中在醇部具有8個碳原子,和植物和動物油類的衍生物, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -30- 1235034 Α7 Β7 五、發明說明(28) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如油菜籽油脂肪酸(C i 一 C 6 ) —烷基酯,較佳油菜好 油脂肪酸甲酯(=”油菜籽油甲酯”)和油菜籽油脂肪酸 乙基酯(=”油菜籽油乙基酯”), ♦芳族羧酸的酯,例如 酞酸(C i 一 C i 2 ) -烷基酯,特別是酞酸(C 4 一 C. 8 ) -烷基酯,或其他有機酸的酯, ♦其他的有機酸的酯,例如 烷基膦酸酯,例如〔(Ci—Cis)-烷基〕膦酸二 〔(c 1 一 C i 2 ) -烷基)及/或環烷基〕酯,較佳〔( C I — C 1 6 )—院基〕膦酸二〔(C 1 — C 1 2 ) - 院基〕 酯,特別是雙(2 —乙基己基)辛烷膦酸酯(Hoe S4326, C lari ant ) 〇 3 . 1及2項中所述溶劑的混合物, 4,1及2項中所述之一種或以上的溶劑和一小部分 ,也就是少於5 0重量%,較佳少於3 0重量%,特別是 少於1 5重量%,之極性非質子惰性或質子溶劑的混合物 ,例如 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ♦醚類,例如四氫呋喃(T H F ),二鳄烷,烷二醇 單烷蕋醚和二烷基醚,例如,丙二醇單甲醚,丙二醇單乙 基醚,乙二醇單甲基醚或乙二醇單乙基醚,二甘醇和四甘 醇; ♦醯胺類,例如二甲基甲醯胺(D M F ),二甲基乙 醯胺和Ν -烷基吡咯啶酮,例如Ν —甲基吡咯啶酮( Ν Μ Ρ ); -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 五、發明說明(29) ♦酮類,例如丙酮; ♦腈類’例如乙腈,丙腈,丁腈和苯基腈; ♦亞硕類和硕類,例如二甲亞硕(D M S〇)和環砸 院; ♦較佳具有1到1 2個碳原子之單一或多元醇,例如 甲醇’乙醇,丙醇,異丙醇,正一,異,二級一和三級丁 醇’正一己醇,正一辛醇,正—癸醇,月桂醇,乙二醇和 甘油。 當選擇或摻合極性溶劑時,較佳給予磺醯脲僅微溶解 :於其中或在其與其他有機溶劑之混合物的溶劑。 較佳溶劑是: -衍生自苯之芳族溶劑,例如二甲苯,萊,氫茚,二 Μ丙基苯和較高級之相當物或和得自E X X ο η之® S ο 1 v e s s 〇系 列的6 — 1 6 C —芳族混合物,例如Solvesso® 10 0( 丨〕· P · 1 6 2 - 1 7 7 〇C ),Solvesso® 1 5 0 ( b · P . 187 — 2〇7°C)和 Solvesso@ 2 0 0 ( b . p . 2 1 9 - 2 8 2 nun ),或所述溶劑之混合物; —非芳族溶劑,例如得自Exxon的®Exsol D和®lsopor 系列的脂族和異石鱲溶劑,與芳族溶劑的混合物; -植物來源的油類,例如在脂肪酸部分具有8到2 2 個碳原子,較佳12到22,在18碳原子之脂肪酸甘油 酯,例如油菜籽油, —(C8— C22)脂肪酸(Cl— C6)—院基醋’例 如卒酸烷基酯,癸酸烷基酯,月桂酸烷基酯,棕櫚酸烷基 , · -----r---訂---------線丨0^11-------------I------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -32- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 B7 五、發明說明(30) 酯,硬脂酸烷基酯,油酸烷基酯,亞油酸烷基酯(linolate ),亞麻酸烷基酯,油菜籽油脂肪酸(C i 一 C 6 )—烷基 酯,較佳油菜籽油脂肪酸甲酯”油菜籽油甲酯”)和 油菜籽油脂肪酸乙基酯”油菜籽油乙基酯”),特別 是與芳族溶劑的混合物。 特佳溶劑是: 一衍生自苯之芳族溶劑,例如二甲苯,萊,氫茚,二 異丙基苯, 一 6 - 1 6 C —芳族混合物之芳族溶劑,例如得自 Exxon 的 ©Solvesso 系列的產品,例如,Solvesso® 100 (b · p . 1 6 2 - 1 7 7 °C ),Solvesso® 1 5 0 ( b • P . 1 8 7 - 2 0 7 °C )和 Solvesso® 2 0 0 ( b . p • 2 1 9 — 2 8 2 °C ),或所述溶劑之混合物; -非芳族溶劑與芳族溶劑的混合物,例如得自Exxon 的®Exsol D和®lsopor系列的脂族和異石鱲溶劑的混合物 和芳族溶劑例如上述基於苯之芳族溶劑或芳族混合物例如 得自©Solvesso系列的產物; —(C 8 — C 2 2 )脂肪酸(C i — C 6 ) -烷基酯,例 如辛酸烷基酯,癸酸烷基酯,月桂酸烷基酯,棕櫚酸烷基 酯,硬脂酸烷基酯,油酸烷基酯,亞油酸烷基酯(lln〇late ),亞麻酸烷基酯,及油菜籽油脂肪酸(C i 一 C 4 ) 一烷 基酯,較佳油菜籽油脂肪酸甲酯(二”油菜籽油甲酯”) 和油菜籽油脂肪酸乙基酯(二”油菜籽油乙基酯”),特 別是該等與所述芳族溶劑的混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -33- * ' ---------訂---------線丨赢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 I n I ϋ H .1 ί A7 B7 1235034 五、發明說明(31) 總溶劑含量爲,例如,在從5到9 5重量%,較佳從 1 0到9 0重量%,特別是從4 0到8 0重量%之範圍, 以配方的重量爲基準。 適當的乳化劑(成分d )爲其本身或與其他特別是溶 解在所討論之溶劑中的界面活性劑之組合。 根據本發明可使用的非離子性界面活性劑爲,例如下 列: -乙氧基化飽和和不飽和脂族醇,較佳烷基中具有8 到2 4個碳原子和聚乙二醇部分中具有1到1 〇 〇,特別 是2到5 0,乙烯氧基單元(E〇)的乙氧基化脂肪醇, 例如乙氧基化異十三醇,椰子脂肪醇,油醇,硬脂醇,牛 脂脂肪醇,較佳爲具有從2到20,較佳從3到8,E〇 的乙氧基化程度之乙氧基化異十三醇或油醇,例如從得自 ’’ C1 a r i a n t的® G e n a ρ ο 1 — X或® G e n a ρ ο 1 —〇系列之界面活性 劑, -端基醚化之乙氧基化飽和和不飽和脂族醇,較佳爲 在烷基中具有8到2 4個碳原子和在聚乙二醇部分具有1 到1 0 0,特別是2到5 0的烯氧基單位(E〇)之乙氧 蕋化脂肪醇,其較佳在末端被(Ci—Ce) -烷基醚化, 特別Μ被甲基’乙基,正一和異一丙基,正一,異一,二 級-和三級Γ基化,例如乙氧基化異十三醇或油醇,具 有從2到2 0,較佳從3到8,Ε〇的乙氧基化的程度, 其在末端被甲基,乙基,正一和異一丙基,正一,異一, 二級—和三級一丁基醚化,例如得自” Clanant,,的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------^^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34- 1235034 A7 B7 五、發明說明(32) ®Ge.napol - X烷基醚或Genapol — ◦烷基醚系列,較佳 Genapol - X 060 甲基醚, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -乙氧基化芳基烷基酚類,較佳具有1 0到8 0 E〇 ,較佳從1 6到40E〇範圍之平均E0鏈長的三苯乙烯 基酚類,例如,該等得自Rhodia之產品©Soprophor BSU,Soprophor CY/8,Sopi*ophor S/25 或 Soprophor S/40-P, -有一個或以上之烷基的乙氧基化烷基酚,例如具有 1到1 2個C原子,較佳壬酚,例如得自Claiiant之 ®Ark〇pal - N系列,具有從2到4 0 E〇,較佳從4到 1 5 E ◦的乙氧基化的程度, -乙氧基化羥基脂肪酸,較佳具有從1 0到8 0 E〇 ,較佳從3 0到4 0 E〇的乙氧基化的程度之蓖麻油衍生 物,例如,得自 C1 a π a n t 的 ® E m u 1 s 〇 g e η E L 和 ® E m u 1 s 〇 g e η EL400 , -界面活性劑,得自乙氧基化山梨糖醇酯之族群,例 如⑧八印^ 3 0 9 F ( I C I ), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -不同鏈長的環氧乙烷(Ε〇)和環氧丙烷(Ρ〇) 的嵌段共聚物,例如有從2 0 0到1 0,〇 〇 〇,較佳從 1〇0 0到4 0 0 0 ,的聚環氧丙烷單位之ρ 7 ,1 9 , 2 1或2 3 ;分子量其中聚乙二醇的比例較佳是從1 ◦到 8〇重量百分比,例如得自系列®Pluronic ( B A S F ), 之非離子性界面活性劑,例如Pluromc L和 Ρ1 u r ο n i c Ρ Ε ’ 或 ©Synperonic ( Uniqema ),例如 Synperonic PE P 7 5 和 S y η p e r ο η i c Ρ E L 1 2 1 , -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 B7 五、發明說明(33) - E〇/ P〇嵌段共聚物和乙二胺的濃縮物,例如具 有從2 0〇到1 〇 ,〇 〇 〇 ,較佳從2 0 0 0到6 0 0 〇 的聚環氧丙烷單位之分子量,其中聚丙二醇的比例較佳是 從1 0到8 0重量百分比,例如得自系列©Pluronic T ( B A S F ) _®Synperonic T ( Uniqema ),例如®Synperonic T 7 07或©Synperonic T 908之非離子性界面活性劑。 視所使用的乳化劑之類型而定,包含在配方中之磺醯 脲(類)的化學穩定性可改變。時常觀察到如果使用具有 羥基嵌段官能的界面活性劑,穩定性被增加。此事實由實 施例支持(參見下文)。因此,在該等配方中,例如,其 包含少(< 5 % ) ®Genapol Χ-060的甲基醚(參見表1 , 實施例7和8),如果在3儲存3到4月之後,觀察 到碼醯脈(在此處爲碘殺福隆(i 〇 d 〇 s u 1 f u r ο η ) —甲基—鈉 )之任何化學分解。相對地,在相同儲存條件下,觀察到 1 0至1 5 %的降解,當使用的乳化劑是不在末端嵌段的 界面活性劑時,例如®Genapol Χ-060 (實施例4 )或 ®Genapol 0-050 (實施例1 0 )。然而,當儲存在溫室( 從2 0到2 5 °C )時,甚至後者的配方是儲存穩定的。因 此,類型4或1 2的配方即使在此溫度範圍儲存1 8個月 ,仍具有全部含量之活性化合物。 乳化劑(成分d )的比例是,例如,在從〇 . 5到 4 ◦重量%,較佳從0 · 5到2 0重量%,特別是從5到 1 5重量%之範圍,以配方的重量爲基準。 爲了要改良該等乳化劑性質,可能加入一額外離子性 I , -----^----訂---------線 ^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -36- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 ^ A7 __ B7 五、發明說明(34) ’較佳油溶性離子性界面活性劑。 適當之離子性界面活性劑是,例如: -具直鏈或支鏈烷基鏈之烷芳基磺酸的鹽, -在每個情況中乙氧基化二-和三苯乙烯酚類之部分 磷酸酯或部份硫酸酯,在每個情況中如游離酸或鹽,例如 鹼金屬鹽,具有從6到1 6的乙氧基化的程度;例如 -磷化乙氧基化三苯乙烯酚類,例如由該等具有從5 到 2 〇 E 〇,較佳 1 6 E 〇者(©Soprophor FL,Rhodia ) -磷化乙氧基化烷基酚(部分酯)或其鹽,例如 ©Soprophor PA 17,19,21 或 23 或 MB 或該等鉀 鹽 ®Soprophor -硫化乙氧基化二苯乙烯酚,較佳具有5到1 5 E〇 ,例如 ® S 〇 p r 〇 p h ο 1· D S S 4,5,7 或 1 5, -硫化乙氧基化三苯乙烯酚類,較佳具有5到 2〇E〇,特別是1 6 E〇,例如©Soprophor 4D 384 〇 較佳給予烷基苯磺酸的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽,特別 是十二院基苯擴酸15 (®PhenylsulfonatCA,Phenylsulfonat C A L (兩者都得自 C1 a r i a n t )或 ® E m c ο 1 P 18-60 ,Em col P 58 . 6〇(兩者都得自 Witco))。 離子性乳化劑(成分e )的比例是,例如,在從〇到 2 ◦重量%,較佳從〇到1〇重量%,特別是從0 · 1到 ]〇重量%的範圍,以配方的重量爲基準。 成分a ) + b )對成分d ) + e )的重量比較佳從 ^紙張中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)^ _ ^ -----r---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7
1235034 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(35) 1〇:1到1 : 1〇〇 ,特別是從2 : 1到1 : 5 0 ,極 特別是從1 : 1到1 : 5的範圍。 爲Γ要控制經分散之磺醯脲的沈降行爲,該等配方較 佳包含增稠劑及/或觸變劑(成分f )。適當的增稠劑及 /或觸變劑是合成或天然礦物產物及/或有機流變添加劑 ’特別是該等適合於非水性配方者。 得自礦物增稠類別之適當增稠劑是純矽石,例如得自
Degussa 的類型®Sipernat,@\\/^55&1〇11或@厶61*〇5丨1,或混合 的氧化物’例如矽酸鎂/鋁,例如綠坡縷石(得自 Engelhard 的 ©Attagel 4 0,Attagel 5 0 )或頁矽酸鹽 鎂,例如膨潤土或水輝石。特別地適合的是,例如,有機 性改質之水輝石,例如©Bentone 2 7,Bentone 3 4或 Be n tone 3 8,其由 Rheox 製造。 適合於控制配方流變學性質之其他有機添加劑爲得自 某些之聚醯胺族群的增稠劑及/或觸變劑,例如®Thixa SR ,®Muatrol SR 1 〇 0 或 ®Mixatrol T S R,和聚酯 ,例如®Thixatrol 2 8 9 ;得自Rheox產品之以蓖麻油基 質的所有產物,例如 ® T h i X i c i a E,® T h i X a i n R,® T h i X a t r ο 1 ST或©Thixatrol GST,同樣地得自Rheox,被發現對於預防 磺醯脲的沈殿是特別有效的。 該等配方可製備成沒有成分ί)和’在個別情況中, 他們充份地穩定,視磺醯脲的濃度和沈降趨向而定。較佳 所使用之增稠劑及觸變劑的量視溶劑/界面活性劑混合物 之個別成分而定且是通常在〇 · 1到1 0重量%,特別是 I > ^---------線 IAW. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -38- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 一 B7 五、發明說明(36) 從0 · 2到5重量%,極佳從〇 · 5到2 · 0重量%的範 圍,以配方的重量爲基準。 所述之配方助劑,例如界面活性劑,溶劑和其他的添 加齊丨J ,是習用的或已知的助齊IJ且描述於,例如:Winnacker-Κ ϋ c h 1 e r,” C h e m 1 s c h e T e c h η ο 1 〇 g i e ” 〔化學技術〕,第 7 冊,C,HauserVerlagMunich,第 4 版,1 9 8 6 ; van Valkenburg,” 殺蟲劑配方” ,Marcel Dekker N. Y.,1 973 ; Watkins,”殺蟲劑粉劑稀釋劑和載體手冊(Handbook of i n sec tide Dust Diluent and Carrier ) ,第二版,Darland Books,Caldwell Olphen,” 泥土膠體化學導論”; 第二版,J. Willey & Sons,N.Y.;Marsden,” 溶劑指引”,第 二版,Interscience,N.Y. 1 950;McCutcheon氏”淸潔劑和乳 化劑年刊” ,MC Publ.公司,Ridegewood N.J.; Sisley 和 Woog,”界面活性劑百科全書” ,Chem. Publ.股份有限公司 j N.Y. 1964;Sch0nfeldt,MGrenzflachenaktive Athylenoxidaddukte "〔表面—活性的環氧乙院加合物〕。 Wiss Vei·lagsgellschaft,Stuttgart 1976。其他的來源爲該等製 造業者和廠商的資料單和公司說明書。 該等配方包含,例如, a )從0 · 1到5 0重量%,較佳從0 · 1到2 0重 量%,特別是從0 · 2到5重量%的一種或以上之磺醯脲 類, 丨〕)從0 · 1到6 0重量%的一*種或以上之部份或完 全溶解在成分c )中的活性化合物,例如從0 · 5到5 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -39- 1 嗾· — 丨訂---------線—‘ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 B7 五、發明說明(37) 重量%,較佳從2到3 0重量%,特別是從5到1 5重量 %的一種或以上之除草劑,例如苯氧基丙酸衍生物,或 從0 · 1到4 0重量%,較佳從0 · 1到2 0重量% ,特別是0 · 1到重量5 %的一種或以上之防護劑 或從0 . 6到6 0重量%,較佳從3到5 0重量% ’ 特別是從5.1到15重量%從0·5到50重量%之’ 較佳2到3 0重量%,特別是從5到1 0重量%之除草劑 ,例如苯氧基丙酸衍生物,和從0 · 1到4 0重量%,較 佳從0 · 1到2 0重量%,特別是從0 · 1到5重量%之 防護劑的混合物, c )從5到9 5重量%,較佳從1 0到9 0重量% ’ 特別是從4 0到8 0重量%,的有機溶劑或溶劑混合物, d )從〇 · 5到4 0重量%,較佳從0 · 5到2 0重 量%,特別是從5到1 5重量%,的一種或以上之非離子 性乳化劑, e )從0到2 0重量%,較佳從〇到1 0重量%,的 -種或以上之離子性乳化劑, f )從0到1 0重量%,較佳從0 . 1到1 0重量% ,特別是從0 . 2到5重量%,的一種或以上之增稠劑或 觸變劑, 和沒有水或高至2 0重量百分比之水,較佳沒有水或 高至1 0重量百分比之水,特別是於溶解形式, 其中成分的數量a )和b )(活性化合物的總量)在 0 . 1到6 0重量%,較佳從0 · 6到5 0重量%,特別 ----------€—1 —1T---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -40- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 B7 五、發明說明(38) 是從2 . 5到2 5重量%之範圍。 重量百分比在每個情況以總製劑之重量爲基準。 根據本發明懸浮濃縮物之製備,其部份是懸浮液,可 藉由適合於製備懸浮液之習知方法進行。依照標準方法, 所有的成分在適當設備中(例如使用攪拌球磨機中)被混 合和硏磨。爲了細分佈固體磺醯脲,平均粒子大小5 0 // m或以下,較佳1 〇 # m或以下,特別是從1到5 // m ,是通常有利的。 使用根據本發明之非水性或低水含量懸浮濃縮物,可 產生一種具有有利使用性質之磺醯脲類的液態穩定製劑。 根據本發明,也可能產生用於除草磺醯脲類和防護劑或磺 醯脲類與除草劑,例如選自苯氧基丙酸衍生物之族群,除 此適當的防護劑之外,的連合配方的穩定製劑。 在特別的情況中,配方的穩定性是優良,甚至在熱應 力下。此外,許多配方具有有利的使用性質。在懸浮濃縮 物的施用期間,其中其通常最初使用水稀釋至使用濃度以 產生可噴洒的懸浮液,其然後被施用,達成相似或甚至改 良的除草效應,與該等W P配方或該等W G配方比較。同 樣地,在與防護劑或除草劑例如苯氧基丙酸酯的混合配方 的情況中,如果在適當防護劑存在下,同樣良好或時常甚 至增加或較長久的除草作用,觀察到在農作物中具有相同 的選擇性,與磺醯脲類,防護劑或苯氧基丙酸酯和可選擇 地防護劑之分開配方之槽混合比較。 因此,本發明也提供根據本發明之製劑於作爲用以控 n ϋ ·ϋ ϋ ·ϋ «ϋ 一-οτ · ·ϋ n ϋ ^1 ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — —Γ— IF.--— — — — — — — — — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) -41 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 ___ B7 五、發明說明(39) 制有害植物的農作物保護組成物之用途。 此可藉由稀釋有效量的除草製劑到使用濃度,以得到 水性懸浮液,及將水性懸浮液施用到有害植物,植物之部 分’植物種子,至其上植物欲被種植或將被控制的區域, 或至培養有用植物的區域,其欲被保護以抗有害植物而產 生。 下表列出一些在3 5 t儲存超過3個月是穩定的,且 其特別顯示活性化合物(除草劑/防護劑)沒有降解或只 有可忽略(少於5%)的降解。懸浮濃縮物係藉由在攪拌 球磨機中混合和硏磨該等成分而製得。 在下表1和2中,除非定義,否則數量(包括百分比 )’以重量計,。 表1和2的縮寫: 碘殺福隆= 3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三畊-2-基)- 1-(2-羧基-5-碘苯基磺醯基)脲 碘殺福隆-甲基-鈉=3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三畊-2-基)- 1- (2-甲氧羰基-5-碘苯基磺醯基)脲 , 鈉鹽, 芬殺草-P-乙基= (R)-2-[4-(6-氯苯並鸣唑-2-基氧基)苯 氧基]丙酸乙基酯, 碯醯脲A1二 Ν,Ν-二甲基-2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶- 2- 基)脲基磺醯基]-4-甲醯基胺基苯甲 醯胺, 磺醯脈A2二 2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺 ![ 鼉— — —訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -42- 1235034 μ B7 五、發明說明(40) 醯基]甲基磺醯基醯胺基甲基苯甲 酸甲基酯, 美芬必(mefenpyr) -二1-(2,4 -一氯苯基)-5-(乙氧幾基)-5 -甲基 乙基= -2-吡唑啉-3-羧酸乙基酯, 異殺地芬(Isoxadifen- 5,5-二苯基-2-異卩f唑啉羧酸乙基酯, 乙基)二 ®Solvessol50= 具有芳族-部份之礦物油;沸騰範圍 187-207 , ®Solvesso200= 具有芳族-部份之礦物油;沸騰範圍 2 1 9-282 °C , 油菜籽油脂肪酸甲酯菜籽油衍生物, ®Genapol X-060= 具有6E〇之乙氧基化異三癸醇 (Clariant) @〇€1101口〇1乂-060甲醚被甲基端基酯化之以1^口〇1乂-060, ©Genapol X-150= 具有1 5E〇之乙氧基化異三癸醇 (Clariant), ©Genapol 0-050= 具有5E〇之乙氧基化不飽和(C 16-C丨8)- 脂肪醇(主要爲油醇)(C Ian ant), ® P1 u rοn i c L 12 1, 相當於 ®S y nperonic L 1 2 1 =環氧乙烷和 環氧丙烷的嵌段共聚物, ®S〇pi. 〇ph〇r S/40-P: 具有40E〇之乙學< 基化二本乙嫌基酉分, ©Soprophor BSU= 具有16E0之乙氧基化三苯乙烯基酚, 度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ 43 : -----^--J----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A7 ____B7_ 五、發明說明(41) ©Atplus 309 F= 乙氧基化山朵糖醇酯, ® E m u I s 〇 g e η E L 4 0 0 =乙氧基化脂肪酸, ©Emcol P 18.60- 十二基苯磺酸鈣, ®Bentone 27= 有機改性之水輝石(礦物增稠劑), ®Bentone 38= 有機改性之水輝石(礦物增稠劑), ©Thixatrol ST= 基於有機篦麻油衍生物的觸變劑。 丨丨丨!-----鼇I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1235034 A7 B7 五、發明說明(42) 表1 :懸浮濃縮物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例編號 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 碘殺福隆 1.1 1.1 1.1 碘殺福隆-甲基-鈉 3.8 1.9 1.0 1.0 1.1 1.1 0.8 0.8 1.3 芬殺草-P-乙基 22.9 11.5 7.8 7.8 6.4 6.6 6.2 6.2 6.5 6.5 6.5 7.8 美芬必-二乙基 11.4 5.8 3.9 3.9 3.2 3.3 2.3 2.3 3.2 3.2 3.2 3.9 Solvesso 150 40.7 Solvesso 200 63.0 71.8 73.5 77.9 76.9 83.0 油菜籽油脂肪酸 甲脂 72.3 71.2 71.2 75.4 71.4 Pluronic L 121 12.0 Genapol X-060 10.0 12.0 1.0 12.0 12.0 1.0 Genapol X-060-methylether 10.0 10.0 Genapol 0-050 12.0 Soprophor S/40-P 8.0 Soprophor BSU 12.0 Emcol P 18.60 4.0 1.0 4.0 2.0 2.0 4.0 4.0 1.0 Bentone 27 3.2 Bentone 38 1.8 1.5 1.8 2.0 1.8 2.0 1.8 1.8 2.0 Thixatrol ST 0.8丨 0.8 Atplus 309 F 15.0 12.0 Emulsogen eL 400 1.0 I I I ::F I I# I I I I I . I I _ 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -45-
Claims (1)
1235034 g 丨龜 94. 3. 泰·年 η 每! Α來 C8 ξ ^ D8 1太參 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 附件2A : 第89 1 22349號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國94年3月22日修正 1 . 一種液態懸浮濃縮物形式的製劑,其包括 a) 0 · 1至5 0重量%之一或多種呈懸浮形式、選 自磺醯脲類的固體除草活性化合物,其中該磺醯脲類係選 白 A 1 )苯基磺醯脲、苄基磺醯脲、及其鹽類, A2)噻吩基磺醯脲及其鹽類, A 4 )磺醯基二醯胺衍生物及其鹽類, A 6 )烷氧基苯氧基磺醯脲及其鹽類, b) 0 . 1至6 0重量%之一或多種部份或完全溶解 在成分c )中的活性化合物, c ) 5至9 5重量%之有機.溶劑或溶劑混合物, d ) 0 · 5至4 0重量%之一或多種非離子性乳化劑 e ) 0至2 0重量%之一或多種離子性乳化劑, f ) 0至1 0重量%之一或多種增稠劑或觸變劑, 和無水或至多3 0重量百分比之呈溶解形式的水。 2 ·如申請專利範圍第1項之製劑,其中沒有水或有 至多2 0重量百分比呈溶解形式的水,且製劑中成分a ) 和b )的量(活性化合物的總量)以該製劑的重量計在 0 · 1到6〇重量%之範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~"" 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 f 1235034 8 888 ABCD 夂、申請專利範圍 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 .如申請專利範圍第1或2項之製劑,其包括作爲 成分b)之從〇 · 5到5 0重量%之一或多種經取代之苯 氧基丙酸衍生物或從〇 · 1到4 〇重量%的一或多種防護 劑或從0 · 6到6 0重量%之含從〇 · 5到5 0重量%苯 氣基丙酸衍生物和從〇 · 1到4 〇重量%防護劑的混合物 〇 4 ·如申請專利範圍第1或2項之製劑,其包括 a )從0 .1到2 0重量%的一或多種磺醯脲類, b )從2到3 0重量%的〜或多種苯氧基丙酸衍生物 或從〇 · 1到4 0重量%的一或多種防護劑或從3到5 0 重量%之含從2到30重量%苯氧基丙酸衍生物和從〇· 1到4 0重量%防護劑之混合物, c )從1 〇到9 0重量%的有機溶劑或溶劑混合物, d )從〇 · 5到2 0重量%的一或多種非離子性乳化 劑, e )從〇到1 〇重量%的一或多種離子性乳化劑, f )從0 . 1到1 0重量%的一或多種增稠劑或觸變 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 劑, 和無水或至多1 0重量百分比之呈溶解形式的水,其 中成分a )和b )的量(活性化合物的總量)在0 · 6到 5 0重量%之範圍。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之製劑,其包括 a )從〇 . 2到5重量%的一或多種磺醯脲類, b )從5到1 5重量%的一或多種苯氧基丙酸衍生物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 1235034 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 或從0 · 1到5重量%的一或多種防護劑或從5 . 1到 1 5重量%之含從5到1 0重量%苯氧基丙酸衍生物和從 0 · 1到5重量%防護劑之混合物, c )從4 0到8 0重量%的有機溶劑或溶劑混合物, d )從5到1 5重量%的一或多種非離子性乳化劑, e )從〇到1 〇重量%的一或多種離子性乳化劑, f )從0 · 2到5重量%的一或多種增稠劑或觸變劑 和無水或含至多1 〇重量百分比之呈溶解形式的水, 其中成分a )和b )的量(活性化合物的總量)在2 · 5 到2 5重量%之範圍。 6 .如申請專利範圍第1或2項之製劑,其包括作爲 成分a )之一或多種磺醯脲類,其選自氯殺福隆( chlorsulfuron),氯馬隆(chlorimuron)—乙基,美殺福隆 (metsulfuron )—甲基,三 π、/ 殺福隆(triasulfuron ),西 那殺福隆,普羅殺福隆,乙基美殺福隆(e t h a m e t s u 1 f u r ο η ) 一甲基,殺福美隆(sulfometuron )—甲基,三苯那隆( tribenuron )—甲基,苯殺福隆(bensulfuron )—甲基,必 力殺福隆(p 1· i m i s u 1 f ιπ· ο η )—甲基,碘殺福隆—甲基,三氛 殺福隆(triflusulfuron )—甲基,氧殺福隆(oxasulfuron ) ,2 -〔 3 - (4,6 —二甲氧基喃卩定一 2 —基)脈基磺 醯基〕一 4 一甲基磺醯基胺甲基苯甲酸甲基酯,N,N-二甲基—2 — 〔3 - (4 ,6 —二甲氧基嘧啶一 2 —基) 脲基磺醯基〕- 4 -甲醯基胺苯甲醯胺’噻吩殺福隆( 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235034 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} t li i f e n s u 1 f u r ο η ) -甲基,醯胺基殺福隆(a m i d 〇 s u 1 f u ι· ο η ) 乙氧基殺福隆(ethoxysulfuron )和其鹽,特別是氯殺福隆 ,氯馬隆-乙基,美殺福隆-甲基,三吖殺福隆,西那殺 福隆,普羅殺福隆,乙基美殺福隆-甲基,殺福美隆( sulfometuron )—甲基,三苯那隆(tribenuron )—甲基,苯 殺福隆—甲基,必力殺福隆-甲基,碘殺福隆-甲基一鈉 ’二氣殺福隆一甲基’ 2 -〔3 —(4 ,6 —二甲氧基P密 口疋一 2 —基)脈基擴釀基〕- 4 —甲基擴釀基胺甲基苯甲 酸甲基酯,N,N —二甲基一 2 —〔 3 — (4 ,6 —二甲 氧基嘧啶一 2 -基)脲基磺醯基〕一 4 -甲醯基胺苯甲醯 胺,噻吩殺福隆-甲基,醯胺基殺福隆,乙氧基殺福隆和 其鹽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 ·如申請專利範圍第1或2項之製劑,其包括作爲 成分b )之一或多種選自下列之除草劑:地克羅弗( diclofop) —甲基,西哈羅弗(cyhalofop) —丁基,必力芬 尼(pirifenop ) — 丁基,哈羅西弗(halojcyfop )—甲基,哈 羅西弗(haloxyfop) — P —甲基,克羅地那弗(clodinafopr )一炔丙基,福拉力弗(fluazifop ) -丁基,福拉力弗( fluazif〇P ) — P — 丁基,奎若羅弗(quizalofop ) - 甲基或 —乙基或一tefuryl,奎若羅弗(quizalofop) - P -甲基或 —乙基或一 tefuryl,普羅帕奎若羅弗(propaquizafop),芬 殺草-乙基,芬殺草- P -乙基和視需要使用之防護劑。 8 ·如申請專利範圍第1或2項之製劑,其包括作爲 成分c )之 本^張尺度適用中國國家榡準((:叫八_^(2獻297公釐) 二4 - 1235034 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 .非極性的溶劑,選自 -衍生自苯的芳族溶劑, -脂族烴和 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -芳族烴和脂族烴之混合物或 2 ·極性親脂性溶劑,選自 一油類, -選自脂族羧酸酯的酯類, 一芳族羧酸的酯類, -其他有機酸的酯類和 -所述溶劑的混合物或 3 ·以上1 ·和2 .項溶劑的混合物。 9 _如申請專利範圍第1或2項之製劑,其包括作爲 成分d )之選自下列之乳化劑或乳化劑混合物 -乙氧基化飽和和不飽和脂族醇, -在端基醚化之乙氧基化飽和和不飽和脂族醇, -乙氧基化芳基院基酣類, -具有一或多個烷基的乙氧基化烷基酚, -乙氧基化羥基脂肪酸, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -選自乙氧基化去水山梨醇酯類之界面活性劑, -環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物, - E〇- P〇嵌段共聚物和乙二胺之縮合物和 -上述非離子性界面活性劑的混合物。 1〇.如申請專利範圍第1或2項之製劑,其包括作 爲成分f )之增稠劑或觸變劑,其選自合成礦物產品,天 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公着) 1235034 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 然礦物產品和有機添加劑。 1 1 · 一種用於製備如申請專利範圍第1至1 〇項中 任一項製劑之方法,其包括混合,且適當時,硏磨該製劑 的成分。 1 2 · —種用於控制有害植物的方法,包含將有效量 如申請專利範圍第1至1 〇項中任一項之除草製劑稀釋到 使用濃度’以得到水性懸浮液,及將該水性懸浮液施用到 有害植物,植物部分,植物種子,該植物生長或將被控制 的區域,或培養中待保護以抗有害植物之有用植物的區域 〇 1 3 . —種如申請專利範圍第1至1 〇項中任一項製 劑之用途’係作爲用以控制有害植物的農作物保護組成物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度巾國國家榡準(CNS ) 210X297公董)二6 :
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