KR101898298B1 - 안정화된 농업용 오일 분산액 - Google Patents

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Abstract

농화학적 오일 분산액은, 점토 또는 실리카 유형의 유동성 개질제, 및 수소 결합이 가능한 중합체 또는 올리고머의 조합물을 사용함으로써 입자 침전에 대해 안정화된다.

Description

안정화된 농업용 오일 분산액{STABILIZED AGRICULTURAL OIL DISPERSIONS}
본 발명은, 점토 또는 실리카 유형의 유동성 개질제 및 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머의 조합물을 사용하여 입자 침전에 대해 안정화된 농업용 오일 분산액에 관한 것이다.
농업용 제형 제품은 상업적 유용성을 갖도록 특정의 시간 기간 동안 물리적으로 그리고 화학적으로 안정해야 한다. 제형 불안정성에는 많은 이유, 예컨대 활성 성분의 불안정성, 상 분리 및 환경적 인자(온도, 습도/수분 등)가 있다. 오늘날의 농화학 시장에서는, 최적의 스펙트럼, 효능 및/또는 전달 효율이 얻어지도록 다중 활성 성분 및 그에 필요한 용매, 독성완화제(safener), 및/또는 보조제 등을 함유하는 새로운 제형을 개발시키는 것이 점점 더 일반화되어 가고 있는데, 이에 의해 결과적으로 제형의 안정성이 점점 더 중요해지고 있다. 따라서, 비상용성 성분들 간의 유해한 반응 또는 상호작용을 효과적으로 분리, 억제 또는 제거할 수 있는 기술이 종종 성공적인 제품을 위해 중요하다.
농화학적 활성 성분, 예컨대 제초제, 살충제 또는 살진균제 또는 제초제 독성 완화제는 그 원래의 제조된 형태로는 거의 사용될 수 없다. 농화학적 제품은 일반적으로 2개 부분, 즉 제형 중에서 함께 조합된 활성 성분 및 공동-제형제(co-formulant) 또는 불활성 성분으로 이루어진다. 이러한 2개 부분을 최종 제품으로 조합시키는 것은, 하기 2개의 중요한 목적을 갖고 실시된다: (1) 저장 동안 상기 제품의 안정성을 유지하는 것, 및 (2) 처리할 영역에 분무에 의해 시용하기 위해 물 또는 오일과 같은 담체 중에 희석시켜서 상기 제품을 사용하는 용이하고 효과적인 방법을 제공하는 것.
농화학적 제형은 일반적으로 소비자 요구, 및 활성 성분(들)의 물리화학적 특성, 예를 들어 물 및 기타 비수성 용매 중 활성 성분의 용해도를 기초로 설계된다. 2가지 큰 카테고리의 제형, 즉 고체 제형 및 액체 제형이 존재한다. 액체 제형이 측정, 펌핑, 희석 및 분무 조작에서 이들의 취급 용이성 때문에 일반적으로 소비자에 의해 선호된다.
오일 분산액(OD)은 액체 제형의 한 유형이고, 이는 다른 용해된 활성 성분을 포함할 수 있고 사용 전 물을 사용하여 희석시켜야 하는 수-비혼화성 유체 중 활성 성분의 안정한 현탁액으로 정의된다. 오일 분산액 제형은 현재의 제형 연구에서 최근에 더욱 중요해지고 있다. 액체 제형에 대한 소비자 선호도 이외에도, 오일 분산액 제형은 하기 시나리오에 대해 매우 적합하다: (1) 가수분해에 의한 분해에 취약할 수 있는 감수성(water sensitive) 활성 성분, 예를 들어 술포닐우레아, 2) 활성 성분 혼합물과의 상용성 문제, 및 3) 내부 형성된 보조제(bulid-in adjuvancy)의 필요.
농업용 오일 분산액 제형의 기본 성분은 용매 또는 오일 상, 및 분산된 고체 상이다. 이러한 기본 성분에는 활성 성분, 석유 또는 천연 용매, 독성완화제, 유동성 개질제, 유화제, 분산제, 및 제품에 목적하는 기여를 전달하는데 도움주는 다른 공동-제형제가 포함될 수 있다. 유동성 개질제는, 불용성의 활성 성분 입자가, 현탁액이 침전(fall out)되어 저장 용기의 바닥에 층을 형성하는 것을 방해하기 위해 액체 상의 점도를 증가시킴으로써 상기 제형에 물리적 안정성을 제공한다. 침전으로 알려진 이러한 현상은, 입자의 침전 층이 분산 및 재현탁시키기에 어려운 하드 팩(hard pack)을 형성하는 경우에 상기 제품의 전달 및 사용을 어렵게 만들 수 있다. 액체 제형의 관련된 물리적 불안정성은 이수현상(syneresis)이다. 오일 분산액 제형에서 이수현상은 일반적으로 상 분리로 인해 최상부가 투명해지는(top-clearing) 양으로 측정된다.
침전에 대해 오일 분산액 제형을 안정화시키는 유동성 개질제로 사용되어 온 다양한 천연 및 인공 물질, 예컨대 점토 및 유기점토, 친수성 및 소수성 실리카, 수소화시킨 피마자 오일 및 그의 유도체, 폴리아미드, 산화된 왁스, 용매 내에서의 제한된 용해성 때문에 자체적으로 구조를 형성하는 회합성 증점제, 및 입체 분산제(예를 들어, 폴리비닐피롤리디논 또는 폴리아크릴레이트와 같은 빗살모양(comb) 중합체)가 있다.
목적하는 유동 특성을 얻고 동시에 성분들 사이에서 발생할 수 있는 임의의 유해한 상호작용들을 최소화시키기 위해 단일의 오일 분산액 제형 내에서 하나 이상의 유동성 개질제를 조합시키는 것이 매우 일반적이다. 오일 분산액 유동성 개질제의 적절한 선택 및 양은 증점 효능, 및 구체적인 제형의 응용 범위를 향상시킬 수 있다. 안정한 오일 분산액 제형의 설계에서 유동성 개질제의 선택시 고려되어야 하는 인자는, 용매 유형, 유화제와의 상호작용, 증점제 활성화에서의 강건함(robustness), 및 최종 시스템의 온도 민감성이다.
입자 침전에 대해 농화학적 오일 분산액 제형을 안정화시키는데 사용될 수 있는 유동성 개질제가 존재하긴 하지만, 현재의 선택이 갖는 제한, 즉 계면활성제 및 활성 성분과의 비상용성, 및 새로운 활성 성분 및 용매의 화학성에서의 다양성 때문에, 이러한 제형을 안정화시키는 새로운 방법이 현재 계속적으로 발견되고 개발되어야 한다. 또한, 단일 제형 중에 포함되는 증가되는 수의 활성 성분이, 제형에 도전과제를 제시할 수 있다. 이러한 제한은, 현 유동성 개질제의 성능을 개선시키도록 작용하는 새로운 유동성 개질제 또는 첨가제를 발견함으로써 해소될 수 있다.
특정의 인공 및 천연 유래 중합체가, 침전에 대한 오일 분산액 제형의 안정성을 개선시키기 위해, 예를 들어 US 5,599,768호 및 US 6,743,756호에 개시된 것들과 같은 통상적인 유동성 개질제, 예컨대 친수성 및 소수성 실리카, 콜로이드성 이산화규소, 점토, 및 유기 점토와 함께 사용될 수 있다. 이러한 예에서, 양성자성 용매, 예컨대 알콜, 글리콜 및 물 등이, 제품 저장 동안 입자 침전을 방해하는 유동성 시스템의 증점 효과에 절대적으로 필요한 필수적인 첨가제 또는 용매이다. 그러나, 물 또는 알콜과 같은 양성자성 용매는 때때로 오일 분산액 제형 중에 존재하는 몇몇의 활성 성분 및 제초제 독성완화제와 비상용성일 수 있다. 특히, 물의 존재하에서 몇몇의 술포닐우레아 제초제는, 예를 들어 문헌[J. -P. Cambon and J. Bastide in, "Hydrolysis Kinetics of Thifensulfuron Methyl in Aqueous Buffer Solutions," J. Agric. Food Chem., 44, pg. 333-337(1996)]에 기재된 바와 같이 술포닐우레아 브릿지에서 분할되어 가수분해되는 경향이 있다. 상기 제초제 독성완화제인 클로퀸토세트 메실은 또한, 예를 들어 WO 02/36566 A1호에 개시된 바와 같이 물에 노출 시 수화물 형성 및 생성된 수화물 결정의 후속 입자 성장(Ostwald Ripening)에 매우 약하다. 이러한 그리고 다른 활성 성분 및 공동-제형제의 비상용성 때문에, 입자 침전에 대해 오일 분산액을 안정화시키는 새로운 유동성 시스템이 계속적으로 요구된다.
본 발명은, 때때로 양성자성 용매 또는 다른 활성 성분에 의해 화학적으로 분해되기 쉬울 수 있는 활성 성분 및 독성완화제를 함유하는, 개선된 안정성을 갖는 농업용 오일 분산액 조성물을 기술한다. 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머가 양성자성 용매의 부재 하에서 점토 또는 실리카 유형의 유동성 개질제와 함께 사용되는 경우, 상기 중합체 또는 올리고머는 농화학적 제품의 오일 분산액 제형에 대해 개선된 물리적 안정성을 제공함이 발견되었다. 본 발명은 바람직하지 않은 식생(vegetation), 곤충 및 식물(plant) 질병을 조절하는데 적합한 농화학적 제품의 안정한 오일 분산액 제형의 신규 조성물을 제공하는데, 상기 본 발명의 조성물은 필수적으로 유기 용매, 분산된 활성 성분, 점토 또는 실리카 유형의 유동성 개질제, 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머, 및 하나 이상의 계면활성제로 이루어진다.
본 발명은, 필수적으로
a) 전체 조성물에 대해 200 g/L 내지 999 g/L로 포함되는 유기 용매;
b) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L로 포함되는, 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머;
c) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 700 g/L로 포함되는 하나 이상의 분산된 활성 성분;
d) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L로 포함되는 점토 또는 실리카 유형의 유동성 개질제; 및
e) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 600 g/L로 포함되는 하나 이상의 계면활성제로 이루어지는, 안정한 오일 분산액 제형에 관한 것이다.
본 발명의 다른 양태는, 상기 안정한 오일 분산액 제형을 사용하고, 임의적으로 이 제형을 농업적 사용을 위해 수성의 분무 혼합물 중에서, 예컨대 잡초 관리를 위한 수성의 분산된 제초제로 희석시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 추가 양태는, 가용성 활성 성분 또는 제초제 독성완화제 또는 그의 혼합물을 임의적으로 함유하는 상기 안정한 오일 분산액 조성물에 관한 것이다.
본 발명은, 바람직하지 않은 식생, 곤충 및 식물 질병을 조절하는데 적합한 농화학적 제품의 안정한 오일 분산액 제형의 신규 조성물을 제공하는데, 상기 본 발명의 조성물은 필수적으로 유기 용매, 분산된 활성 성분, 점토 또는 실리카 유형의 유동성 개질제, 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머, 및 하나 이상의 계면활성제로 이루어진다.
안정한 오일 분산액 제형은, 일반적인 저장 조건 아래에서 2년 이하의 기간 동안 현탁된 채로 유지되는 것으로 정의된다.
본 발명의 유기 용매에는 수 비혼화성의 비양성자성 유기 화학물질, 및 임의적으로 극성의 비양성자성 유기 화학물질 중 하나 이상이 포함된다. 상기 수 비혼화성의 비양성자성 유기 화학물질은 유기 용매 전체 양에 대해 70 중량% 이상으로 포함된다. 상기 극성의 비양성자성 유기 화학물질은 유기 용매의 전체 양에 대해 30중량% 이하로 포함된다.
상기 수 비혼화성의 비양성자성 유기 화학물질은 일반적으로 0.5 중량% 미만의 수중 용해도를 가지며, 여기에는 석유 증류물, 예컨대 벤젠으로부터 유래한 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 자일렌, 다른 알킬화 벤젠 등, 및 나프탈렌 유도체, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 옥탄, 시클로헥산 등, 지방족 또는 이소파라핀계 시리즈로부터의 광물성 오일, 및 방향족 및 지방족 탄화수소의 혼합물; 할로겐화 방향족 또는 지방족 탄화수소; 식물성, 종자 또는 동물성 오일, 예컨대 대두 오일, 평지씨 오일, 올리브 오일, 피마자 오일, 해바라기씨 오일, 코코넛 오일, 옥수수 오일, 목화씨 오일, 아마씨 오일, 야자 오일, 땅콩 오일, 잇꽃 오일, 참깨 오일, 오동(tung) 오일 등, 및 식물성, 종자 또는 동물성 오일로부터 유래한 C1-C6 모노-에스테르; C6-C20 포화 및 불포화 지방족 카르복실산의 C1-C6 디알킬 아미드; 방향족 카르복실산 및 디카르복실산의 C1-C12 에스테르, 및 지방족 및 시클로지방족 카르복실산의 C1-C12 에스테르; 이가, 삼가 또는 다른 저급 폴리알콜의 C4-C12 폴리에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 디올레이트, 디-옥틸 숙시네이트, 디-부틸 아디페이트, 디-옥틸 프탈레이트 등의 하나 이상이 포함될 수 있으나 상기한 것들로 제한되는 것은 아니다.
본원에서 공동-용매로도 지칭되기도 하는 극성의 비양성자성 유기 화학물질에는, 에테르 유사 테트라히드로푸란 등, 알킬렌 글리콜 디알킬 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르 등, 아미드, 예컨대 디메틸아세트아미드 또는 N-메틸피롤리돈 등, 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤 등, 니트릴, 예컨대 부티로니트릴 등, 술폭시드 또는 술폰, 예컨대 디메틸 술폭시드 또는 술포네이트 등, 및 알킬렌 카르보네이트, 예컨대 프로필렌 또는 부틸렌 카르보네이트 등의 하나 이상이 포함될 수 있으나 상기한 것들로 제한되지 않는다. 상기 공동-용매는 유동성 개질제 입자의 충분한 분산 및 활성화를 보조함으로써 점토 또는 유기 점토 유동성 개질제의 활성화에 도움을 주도록 작용할 수 있어서, 결과적으로 최적의 유동성 구조를 형성하고 저장 동안 조성물에 적합한 증점화를 제공할 수 있다. 상기 공동-용매는 또한 활성 성분 또는 공동-제형제 성분의 용해를 촉진하기 위해 유기 용매의 극성을 변형시키도록 제공될 수 있다.
본 발명의 유기 용매는 전체 조성물에 대해 200 g/L 내지 999 g/L, 바람직하게는 300 g/L 내지 950 g/L로 포함될 수 있다.
본 발명의 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머에는, 폴리에테르, 폴리알콜, 폴리아민, 폴리페놀, 폴리아크릴산, 폴리비닐 에테르, 폴리비닐 케톤, 폴리비닐 헤테로시클릭 화합물, 폴리카르복실산 비닐, 개질된 셀룰로오스, 폴리사카라이드 및 폴리아미노 산, 및 그의 유도체, 공-중합체 및 올리고머의 군으로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 중합체 또는 올리고머가 포함될 수 있다.
폴리에테르에는, 폴리옥시메틸렌, 폴리아세탈, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 옥시드, 폴리옥시메틸렌 알킬 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌 경화시킨 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌 알킬아민, 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐포름아미드 축합물, 폴리에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디라우레이트, 폴리옥시에틸렌 글리콜 디올레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 폴리에틸렌 글리콜-n-알킬술포프로필 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 비페닐 에테르 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 비스아미노프로필터미네이트, 폴리에틸렌 글리콜 비스(카르복시메틸) 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 비스에틸헥사노에이트, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 모노알킬 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디알킬 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜-프로필렌 글리콜 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜-프로필렌 글리콜 알킬 에테르 공중합체, 폴리에테르 고무, 크라운 에테르 및 크라운 에테르로 치환된 중합체 등이 포함될 수 있으나 상기한 것들로 제한되지 않는다.
폴리알콜에는, 폴리비닐 알콜, 및 다른 중합체와의 공중합체, 예컨대 비닐 알콜-비닐 피롤리돈 공중합체 등이 포함될 수 있다. 폴리아민에는, 폴리에틸렌 이민, 폴리(N-아세틸에틸렌 이민), 폴리(N-포르밀에틸렌 이민), 폴리비닐 아민 및 폴리(N,N-디메틸-N',N',N",N"-테트라메틸렌 포스포르아미드) 및 다른 중합체와의 공중합체 등이 포함될 수 있다. 폴리페놀에는, 폴리비닐 페놀, 폴리페놀 이민 디에탄올 이소프탈레이트 및 페놀-포름알데히드 수지가 포함될 수 있다. 폴리아크릴산에는, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리이타콘산 및 그의 에스테르, 예컨대 폴리(메틸 아크릴레이트) 및 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리아크릴아미드, 폴리(디메틸아미노에틸 메타크릴레이트), 폴리(히드록시에틸 아크릴레이트), 폴리(N-히드록시에틸아크릴아미드), 폴리(N-이소-프로필아크릴아미드), 폴리(글리시딜 메타크릴레이트), 폴리(메톡시폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트) 및 폴리(디에톡시-n-메틸이타코네이트) 등이 포함될 수 있다.
폴리비닐 에테르에는, 폴리비닐 메틸 에테르, 폴리비닐 에틸 에테르, 폴리비닐-이소부틸 에테르, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐 포르말 및 폴리에톡시-에톡시-에톡시-비닐 에테르 등이 포함될 수 있다. 폴리비닐 케톤에는, 폴리비닐 메틸 케톤 및 폴리비닐 페닐 케톤 등이 포함될 수 있다. 폴리비닐 헤테로시클릭 화합물에는, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 피리딘, 폴리비닐 피페라진, 폴리비닐 이미다졸, 폴리비닐 이미다졸린, 폴리비닐 카르바졸, 폴리비닐 아데닌 및 폴리비닐 시토신 등이 포함될 수 있다. 폴리카르복실산 비닐에는, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 신나메이트, 및 말레산 무수물-비닐 아세테이트 공중합체 등이 포함될 수 있다. 폴리사카라이드에는, 전분, 구아르, 아밀로스, 시클로아밀로스, 아미로펙틴, 셀룰로오스, 알긴산, 글리코겐, 키틴 및 히알루론산 등이 포함될 수 있다. 폴리아미노산에는, 폴리글리신, 폴리세린, 폴리리신, 옥시토신 및 폴리글루탐산 등이 포함된다.
수소 결합 가능한 바람직한 중합체 또는 올리고머에는 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜 중 하나 이상이 포함된다.
본 발명의 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머는 200 내지 2,000,000, 바람직하게는 200 내지 100,000의 수 평균 분자량 범위를 가질 수 있다. 본 발명의 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머는 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L, 바람직하게는 1 g/L 내지 100 g/L로 포함될 수 있다.
본 발명의 분산된 활성 성분에는 살충제, 제초제 및 살진균제의 농화학적 활성 성분 군이 포함될 수 있다. 이러한 군으로부터의 적합한 활성 성분은 일반적으로 10 g/L 미만, 바람직하게는 1 g/L 미만의, 유기 용매 중 용해도를 갖는다.
본 발명의 적합한 분산된 활성 성분에는, 술폰아미드, 술포닐우레아, 아릴피리딘 카르복실산, 아릴피리미딘 카르복실산, 히드록시벤조니트릴, 아닐리드, 이미다졸리논, 카르바존 및 그의 유도체의 군으로 제한되지 않으나 이로부터 선택된 하나 이상의 제초제; 또한 벤조산, 페녹시알카노산, 피리딘카르복실산 및 피리딜옥시카르복실산 제초제의 제초제 군의 유리 산, 알칼리 금속 염 또는 아민 염이 포함될 수 있다.
본 발명의 유기 용매 중에 분산시키는데 적합할 수 있는 제초제에는, 트리아술푸론, 트리베누론, 메타술푸론, 티펜술푸론, 플루피르술푸론, 아이오도술푸론, 림술푸론, 니코술푸론, 시노술푸론, 벤술푸론, 트리플록시술푸론, 포람술푸론, 메소술푸론, 술포술푸론, 트리토술푸론 및 유도체, 또한 플루메트술람, 메토술람, 클로란술람, 플로라술람, 디클로술람, 페녹스술람, 피록스술람 및 유도체, 디플루페니칸, 또한 이마제타벤즈, 이마제타피르, 이마자퀸, 이마자목스 및 유도체, 및 플루카르바존, 프로폭시카르바존, 아미카르바존 및 유도체, 및 US 7314849 B2, US 7300907 B2 및 US 7642220 B2에 개시된 하기 일반 구조의 화합물 및 그의 유도체가 포함되나 상기한 것들로 제한되지 않는다:
Figure 112012096661757-pct00001
상기 식에서, Ar은 다중치환된 페닐 기이고, R은 H 또는 할로이고, X는 할로 또는 알콕시이다.
본 발명의 오일 상 중에 분산시키기에 적합할 수 있는 추가 제초제에는, 디캄바, 2,4-D, MCPA, 2,4-DB, 아미노피랄리드, 아미노시클로피라클로르, 피클로람, 클로피랄리드, 플루록시피르 및 트리클로피르의 유리 산, 알칼리 금속 염 또는 아민 염, 및 브로목시닐 및 이옥시닐의 알칼리 금속 염이 포함된다. 상기 아민에는 1차, 2차, 3차 또는 4차 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민 또는 알콕시알칸아민이 포함될 수 있는데, 여기서의 알킬 및 알칸올 기는 포화된 것이고, 개별적으로 C1-C4 알킬 기를 함유한다. 상기 알칼리 금속에는 나트륨 및 칼륨이 포함될 수 있다.
본 발명의 오일 분산액 제형에 대해, 상기 분산가능한 제초제는 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 700 g/L, 바람직하게는 1 내지 500 g/L으로 포함될 수 있다. 이러한 농축된 제형은 농업적 실시(agricultural practice)에 따라 다르지만 사용 시 1 내지 2000배로 희석될 수 있다.
본 발명의 점토 또는 실리카 유형의 유동성 개질제에는, 점토, 유기점토, 실리카 또는 표면 개질 실리카 중 하나 이상이 포함될 수 있다. 구체적인 조성물에서 입자 침전에 대한 목적하는 수준의 안정성을 얻기 위해서, 목적하는 증점 효과를 제공하는 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머 및 유동성 개질제를 선택하는 것이 필수적이다. 이것은 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 상기 점토 유형의 유동성 개질제는 광물성 입자의 충분한 분산 및 활성화를 보조하기 위해 화학적 활성화제, 예컨대 프로필렌 카르보네이트를 필요로 할 수 있고, 그 결과 상기 유동성 개질제는 최적의 유동성 구조를 형성하고 저장 동안 상기 조성물에 적합한 증점 효과를 제공할 수 있다. 바람직한 유동성 개질제에는 유기점토, 예컨대 벤톤(Bentone), 벤톤 SD 및 베나틱스(Benathix) 플러스[상기한 것들 전부는 엘리멘티스 스페셜티스, 인크.(Elementis Specialties, Inc.) 제품임] 및 건식 실리카, 예컨대 아에로실(Aerosil) R974, 아에로실 200 및 아에로실 972[상기한 것들 전부는 에보니크 인더스트리즈(Evonik Industries) 제품], 및 그의 등가 제품이 포함된다.
본 발명의 점토 또는 실리카 유형의 유동성 개질제는 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L, 바람직하게는 1 g/L 내지 100 g/L로 포함될 수 있다.
일반적으로 계면활성제로 공지된 하나 이상의 표면 활성제가 본 발명의 조성물 내로 혼입되는 것이 일반적으로 바람직하다. 상기 표면 활성제는 고체 및 액체 조성물 둘 모두, 특히 시용 전 담체로 희석되도록 설계된 것들에 유리하게 사용된다. 상기 표면 활성제는 특성 상 음이온성, 양이온성 또는 비이온성일 수 있고, 유화제, 습윤제, 현탁제 또는 다른 목적을 위해 사용될 수 있다. 제형화 기술, 및 또한 본 발명의 제형에 사용될 수 있는 통상적으로 사용된 계면활성제는 특히 문헌["McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 and in "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81]에 기재되어 있다. 전형적인 표면 활성제에는, 알킬 술페이트의 염, 예컨대 디에탄올암모늄 라우릴 술페이트; 알킬아릴술포네이트 염, 예컨대 칼슘 도데실벤젠술포네이트; 알킬페놀-알킬렌 옥시드 첨가 생성물, 예컨대 노닐페놀-C18 에톡실레이트; 알콜-알킬렌 옥시드 첨가 생성물, 예컨대 트리데실 알콜-C16 에톡실레이트; 지방산의 알칼리 금속염(soap), 예컨대 스테아르산나트륨; 알킬나프탈렌-술포네이트 염, 예컨대 디부틸나프탈렌술폰산나트륨; 술포숙시네이트 염의 디알킬 에스테르, 예컨대 디(2-에틸헥실)술포숙신산나트륨; 소르비톨 에스테르, 예컨대 소르비톨 올레이트; 4차 아민, 예컨대 라우릴 트리메틸암모늄 클로리드; 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트; 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체; 모노 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 염; 식물성 오일, 예컨대 대두 오일, 평지씨 오일, 올리브 오일, 피마자 오일, 해바라기씨 오일, 코코넛 오일, 옥수수 오일, 목화씨 오일, 아마씨 오일, 야자 오일, 땅콩 오일, 잇꽃 오일, 참깨 오일, 오동 오일 등; 및 상기 식물성 오일의 에스테르가 포함된다.
본 발명의 상기 계면활성제는 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 600 g/L, 바람직하게는 1 g/L 내지 200 g/L로 포함될 수 있다.
본 발명의 오일 분산액 조성물을 제조하기 위한 일반적인 과정에서, 유기 용매를 용기 내로 충전시키고, 점토 또는 실리카 유형의 유동성 개질제를 고전단 혼합시키면서 상기 용기 내로 첨가하여 상기 유동성 개질제를 완전하게 습윤화시킬 수 있다. 그 후, 활성 성분, 독성완화제, 분산제 및 유화제를, 균일한 오일 분산액이 형성될 때까지, 전단 조건 아래에서 용기 내로 첨가할 수 있다. 유기점토 유형의 유동성 개질제가 사용되는 경우, 화학적 활성화제/공동-용매, 예컨대 프로필렌 카르보네이트를 후속하여 유기점토 증점제의 습윤화 및 용매화를 보조하기 위해 고전단 혼합하에서 상기 용기 내로 첨가할 수 있다. 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머를, 목적하는 증점 효과가 얻어지는 지점에서 상기 오일 분산액 내로 도입시킬 수 있다.
분산된 활성 성분의 침전이 지연되는, 감수성의 활성 성분을 함유하는 본 발명의 오일 분산액 제형의 예에는,
a) 전체 조성물에 대해 200 g/L 내지 950 g/L의 방향족 150ND, 및 10 g/L 내지 200 g/L의 프로필렌 카르보네이트를 포함하는 유기 용매;
b) 전체 조성물에 대해 10 g/L 내지 500 g/L의 클로퀸토세트 메실을 포함하는, 제초제 독성완화제;
c) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L의 카르보왁스(Carbowax) PEG 600을 포함하는, 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머;
d) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L의 피록스술람을 포함하는 분산된 활성 성분;
e) 전체 조성물에 대해 0.5 g/L 내지 200 g/L의 플로라술람을 포함하는 분산된 활성 성분;
f) 전체 조성물에 대해 10 g/L 내지 500 g/L의 플루록시피르 메틸헵틸 에스테르를 포함하는 가용성 활성 성분;
g) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L의 베나틱스 플러스를 포함하는 유기점토 유동성 개질제;
h) 전체 조성물에 대해 10 g/L 내지 400 g/L의 텐시오픽스(Tensiofix) N9824 HF를 포함하는 계면활성제; 및
i) 임의적으로, 기타 불활성 제형 성분이 포함된다.
본 발명의 다른 양태는, 상기 안정한 오일 분산액 제형을 사용하고, 임의적으로 이 제형을 농업적 응용을 위한 수성의 분무 혼합물 중에서, 예컨대 잡초 관리를 위한 수성의 분산된 제초제로 희석시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 추가 양태는, 오일 상(유기 용매) 중에 분산되거나 용해될 수 있는 추가적인 활성 성분 또는 독성완화제를 함유하는 안정한 오일 분산액에 관한 것이다. 이러한 부가적인 활성 성분 및 독성완화제에는 살충제, 제초제, 살진균제 및 제초제 독성완화제의 농화학적 활성 성분 군이 포함될 수 있다.
오일 상 중에 용해될 수 있는 본 발명의 적합한 부가적인 활성 성분에는, 하나 이상의 제초제, 살충제 또는 살진균제가 포함되며, 카르복실레이트, 포스페이트 또는 술페이트의 에스테르 살충제로 제한되지 않는다. 이러한 오일 가용성 활성 성분에는, 벤조산 제초제, 예컨대 디캄바 에스테르, 페녹시알카노산 제초제, 예컨대 2,4-D, MCPA 및 2,4-DB 에스테르, 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 클로디나폽, 시할로폽, 페녹사프롭, 플루아지폽, 할록시폽 및 퀴잘로폽 에스테르, 피리딘카르복실산 제초제, 예컨대 아미노피랄리드, 피클로람 및 클로피랄리드 에스테르, 피리미딘카르복실산 제초제, 예컨대 아미노시클로피라클로르 에스테르, 피리딜옥시알카노산 제초제, 예컨대 플루록시피르 및 트리클로피르 에스테르, 히드록시벤조니트릴 제초제, 예컨대 브로목시닐 및 이옥시닐 에스테르, 및 US 7314849 B2, US 7300907 B2 및 US 7642220 B2에 개시된 하기 일반 구조의 아릴피리딘 카르복실산 및 아릴피리미딘 카르복실산의 에스테르, 및 살충제, 예컨대 클로르피리포스 및 클로르피리포스-메틸, 및 살진균제, 예컨대 디노캡, 멥틸 디노캡, 크레스옥심-메틸 등이 포함될 수 있다:
Figure 112012096661757-pct00002
상기 식에서, Ar은 다중치환된 페닐 기이고, R은 H 또는 할로이고, X는 할로 또는 알콕시이다. 오일 상 중에 용해시키기에 특히 적합한 제초제는 하기 식으로 표시되는 화합물 A이다:
Figure 112012096661757-pct00003
유기 용매 중에 용해되거나 분산될 수 있는 본 발명의 추가 성분에는 하나 이상의 제초제 독성완화제가 포함될 수 있다. 본 발명의 적합한 제초제 독성완화제에는, 클로퀸토세트, 베녹사코르, 키오메트리닐, 키프로술파미드, 디클로르미드, 디시클로논, 디에탄올레이트, 펜클로라졸 에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜 에틸, 메펜피르 디에틸, 메페네이트, 나프탈산 무수물, 옥사베트리닐, 및 그의 유도체 및 유사체가 포함될 수 있으나, 상기한 것들로 제한되지 않는다.
본 발명의 추가 활성 성분 및 제초제 독성완화제는 개별적으로 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 700 g/L, 바람직하게는 1 g/L 내지 500 g/L로 포함될 수 있다.
본 발명의 다른 양태는,
a) 용매 중에 충분히 습윤화되고 분산된 점토 또는 실리카 유형의 유동성 첨가제의 예비혼합물(pre-mix)을 제조하고;
b) 활성 성분, 독성완화제, 분산제 및 유화제 중 하나 이상을 균일한 오일 분산액이 얻어질 때까지 전단 조건 하에서 상기 a)에서의 혼합물에 첨가하고;
c) 유기 점토 유형의 유동성 개질제가 사용되는 경우 고전단 혼합시키면서 화학적 활성화제를 혼합물 b)에 첨가하고;
d) 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머를 잘 혼합된 분산액이 얻어질 때까지 혼합시키면서 혼합물 c)에 첨가하는 것으로 이루어지는, 본 발명의 오일 분산액의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 오일 분산액을 제조하는 가장 최적의 방법은 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
전형적인 농업적 응용예에 사용되는 본 발명의 오일 분산액 제형의 유효량은 종종 예를 들어, 식물 유형, 식물 성장 단계, 환경적 조건의 혹독함, 조절되어야 하는 잡초, 곤충 또는 곰팡이 병원체, 및 시용 조건에 의존한다. 전형적으로, 잡초 또는 곤충으로부터의 보호, 또는 질병 병원체 조절 또는 제어가 필요한 식물을, 상기 활성 성분의 1 내지 40,000 ppm, 바람직하게는 10 내지 20,000 ppm의 양을 제공할 것인 물과 같은 담체로 희석시킨 일정량의 오일 분산액 제형과 접촉시킨다. 이러한 농축시킨 제형을 농업적 실시에 따라 다르지만 사용시에 1 내지 2000 배로 희석시킬 수 있음이 일반적으로 공지되어 있다. 상기 접촉은 임의의 효과적인 방식으로 실시될 수 있다. 예를 들어, 식물의 임의의 노출된 부분, 예를 들어 잎 또는 줄기가, 적합한 양의 희석제 또는 담체, 예컨대 물과의 혼합물 내 활성 성분으로 분무될 수 있다.
본 발명의 상기 언급한 조성물은 식물의 나뭇잎, 또는 상기 식물에 인접한 토양 또는 영역에 적용될 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물은 농업용 활성 성분, 예컨대 제초제, 살충제, 세균제, 살선충제, 살비제, 살생물제, 살흰개미제, 살서제, 살달팽이제, 살절지동물제, 비료, 성장 조절제 및 페로몬의 임의 조합물과 혼합되거나, 이 조합물과 함께 적용될 수 있다.
본 발명의 조성물에는 임의적으로 하나 이상의 추가적인 공동-제형제 성분, 예컨대 소포제, 보조제, 안정화제, 용매, 방향제, 격리제, 중화제, 완충제, 부식억제제, 염료, 취기제 및 다른 일반적으로 사용된 성분이 포함될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다.
실시예 1: 본 발명의 조성물의 제조
하기 일반적 과정은, 하기 표 1에 기재된 성분 및 양을 사용한 본 발명의 조성물의 제조를 설명한다. 용매 방향족 150 ND(나프탈렌 결핍 방향족 150)를 용기 내로 충전시키고, 증점제인 베나틱스 플러스(엘리멘티스 스페셜티스)를 용기로 첨가하고, 유동성 첨가제를 완전히 습윤화시킬 수 있도록 상기 시스템에 고전단을 적용하였다. 그 후, 활성 성분, 독성완화제, 분산제, 유화제 및 안정화제를 균일한 분산액이 형성될 때까지 전단 조건 아래에서 상기 혼합물 내로 천천히 첨가하였다. 그 후, 화학적 활성화제인 프로필렌 카르보네이트를 첨가하고, 유기점토 증점제의 완전한 습윤화 및 용매화/활성화가 이루어질 수 있도록 고전단을 적용하였다. 그 후, 생성되는 충분히 분산된 혼합물을 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 글리콜로 처리하고 잘 혼합하여 최종 샘플을 얻었다.
본 발명의 오일 분산액을 제조하는데 사용된 성분
성분 역할 양 (g/L)
플로라술람 활성 성분 2.14
플루록시피르-멥틸 활성 성분 123.2
피록스술람 활성 성분 12.8
클로퀸토세트-메실 제초제 독성완화제 38.5
아틀록스 4912 분산제 10
플루로닉 F108 분산제 4
텐시오픽스 N9824 HF 유화제 80
에폭시화 대두 오일 안정화제 10
베나틱스 플러스 유기점토 현탁제 30
폴리에틸렌 글리콜 또는
폴리프로필렌 글리콜		 중합체 또는 올리고머 첨가제 20-50
프로필렌 카르보네이트 공동-용매/유기점토 활성화제 30
방향족 150 ND 용매 잔여량
실시예 2: 본 발명의 조성물의 유동성 시험
상기 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조된 샘플을, 증점 효과를 제공하는 유기점토 겔 마이크로-구조의 형성 및 안정성에 대한 수소 결합 가능한 첨가된 중합체 또는 올리고머의 효과를 측정하기 위해 유동학적으로 평가하였다. TA AR1000 유량계(rheometer)를 60 mm 직경의 원뿔 및 2°의 각도를 갖는 원뿔 및 판(cone and plate)의 기하구조 중에 설치하고, 이것을 오일-분산액 제형의 유동학적 특성을 측정하는데 사용하였다. 2개의 시험 단계, 즉 응력 스윕(sweep) 단계 및 주파수 스윕 단계를 각각의 샘플을 사용하여 실시하였다. 모든 데이터를 25℃에서 수집하였는데, 이것이 하기 표 2에 요약되어 있다. 응력 스윕 단계 동안에, 응력을 증가시키면서 제형을 진동시키고, 저장(G') 및 손실 계수(G")를 측정하였다. 상기 둘 모두의 계수는 초기에는 응력과 독립적이었는데, 이는 선형 점탄성 영역(LVER)으로 공지되어 있는 안정한 값(plateau value)을 생성시켰다. 선형 점탄성 영역의 길이는, 상기 제형이 겔 마이크로-구조의 파괴가 시작되기 전에 어느 정도나 변형될 수 있는 지를 보여준다. 주파수 스윕 단계의 측정치로부터, 분산 및 입자간 회합 정도를 측정할 수 있다. 주파수 스윕 시험은, 제품이 저장 및 시용 동안에 어떻게 행동할 것인지에 대한 양호한 지표를 제공한다. 오일 분산액 시스템에 대해 약한 겔 또는 망상 구조가 바람직한 시스템이며, 여기서 저장 계수(G')는 더 높은 주파수에서의 탄성 계수(G")보다 더 크다. 하기 표 2에 나타난 바와 같이, 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머를 제외한 성분 전부를 함유하는 대조 샘플(샘플 A)에 대해 더욱 작은 선형 점탄성 영역(0.932 Pa) 및 매우 약한 겔 망상 구조(10 Hz의 주파수에서 G" ＞ G')가 측정되었는데, 이는 이 샘플이 양호한 장기간 저장 안정성을 갖지 않을 수 있음을 나타낸다. 20 내지 50 g/L의 카르보왁스 PEG 600(폴리에틸렌 글리콜) 또는 폴리글리콜 P4000(폴리프로필렌 글리콜)을 함유하는 샘플 B 내지 E는 더 큰 점탄성 영역(1.218 내지 3.842 Pa)를 나타냈고, 표 2에 나타난 바와 같이 샘플 A가 나타낸 것보다, 더 높은 주파수에서 그들의 탄성 계수(G")보다 더 큰 저장 계수(G')를 가졌다. 따라서, 샘플 B 내지 E는 샘플 A보다 저장 동안에 겪는 진동 및 작은 움직임에 대해 더 내성이 있을 것으로 예측될 것이고, 따라서 입자 침전에 대해서도 더 내성이 있을 것이다. 표 2에서 표로 나타난 유동학적 측정치들은 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머가, 유기점토가 단독으로 사용된 샘플 A와 비교한 경우 조성물을 증점시키고 입자 침전을 억제하는 베나틱스 플러스 유기점토와 함께 사용되었을 때 샘플 유동성에 대해 유리한 효과가 있음을 보여준다.
TA AR 1000 유량계 상에서의, 중합체 또는 올리고머 첨가제를 함유하는 오일 분산액 샘플의 유동학적 평가
샘플
 중합체 또는 올리고머 첨가제*
유동성 측정치
응력 스윕 단계
(선형 점탄성 영역, Pa)		 주파수 스윕 단계
A 첨가된 중합체 없음 - 대조용 비교 샘플 0.932 10Hz에서 G" ＞ G'
B 20 g/L 카르보왁스 PEG 600 3.298 10Hz에서 G' ＞ G"
C 50 g/L 카르보왁스 PEG 600 3.842 10Hz에서 G' ＞ G"
D 20 g/L 폴리글리콜 P4000 1.218 10Hz에서 G' ＞ G"
E 50 g/L 폴리글리콜 P4000 1.472 10Hz에서 G' ＞ G"
*: 카르보왁스 PEG 600 및 폴리글리콜 P4000은 더 다우 케미컬 컴퍼니(The Dow Chemical Company)의 제품이다.
근적외선 원심분리 기술을, 입자 침전에 대한 오일 분산액 제형 A 내지 E의 장기간 안정성을 평가하는데 또한 사용하였다. 다중 샘플 분석용 원심분리-LUMiSizer®를, 침전도를 측정하기 위한 시간의 함수로서 샘플을 통과한 투과광의 세기를 동시에 측정하는데 사용하였다. 상기 분석용 원심분리 루미사이저에 의해 샘플에 원심분리력을 가함으로써 오일 분산액의 분리를 가속시킬 수 있다(일반적인 중력에 비교되는 입자 이동에서의 가속). 그 후, 개별 샘플의 분리 특성을, 샘플의 임의 부분을 통한 근적외선 투과에서의 편차(variation)를 추적하거나 임의 상 경계의 이동을 추적함으로써 상세하게 비교하고 분석할 수 있다.
오일 분산액 제형 A 내지 E(표 2)를, 100분 동안 1,000 rpm에서 원심분리력 하에서의 입자 침전에 대해 분석하였다. 시간의 함수로서 샘플을 통한 적외선 광의 투과를 모니터하고, 각각의 샘플의 통합 프로파일을 측정하였다. 샘플 A 내지 E을 원심분리시킨 지 1분, 30분 및 90분 후에 통합 빛투과율 %가 하기 표 3에 표시되어 있다. 오일 분산액 샘플 A는 90분 동안의 원심분리 후에 상당한 입자 분리(높은 침전 가능성을 나타내는 투과율에서의 상당한 변화)를 나타낸 반면, 본 발명의 조성물을 기초로 하는 샘플 B 내지 E는 상당한 변화를 나타내지 않았다. 카르보왁스 PEG 600 또는 폴리글리콜 P4000을 샘플 B 내지 E에 첨가한 경우에, 유동성 개질제와 첨가된 중합체 사이에서 강한 효과가 나타났는데, 이는 이러한 제형들이 샘플 A보다 양호한 장기간 안정성을 가짐을 나타낸다. 이러한 분석용 원심분리 결과(하기 표 3)는 실시예 1의 유동학적 측정치에서 얻어진 결과(표 2)와 잘 일치됨을 보여주며, 따라서 조합된 결과는, 본 발명의 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머와 함께 사용된 경우, 점토 기재의 유동성 개질제로부터 침전에 대해 개선된 안정성을 갖는 오일 분산액 제형이 제조될 수 있음을 보여준다.
본 발명의 오일 분산액 샘플의 근적외선 분석용 원심분리
샘플

 중합체 또는 올리고머 첨가제
 1000 rpm(24.9 - 26.5℃)에서의 원심분리 후 근적외선 통합 투과율%
1분 30분 90분
A 중합체 첨가하지 않음 - 대조 5.43 7.40 7.95
B 20 g/L 카르보왁스PEG 600 5.66 5.72 5.64
C 50 g/L 카르보왁스PEG 600 5.32 5.37 5.35
D 20 g/L 폴리글리콜 P4000 5.21 5.31 5.29
E 50 g/L 폴리글리콜 P4000 5.26 5.34 5.29

Claims (12)

  1. a) 전체 조성물에 대해 200 g/L 내지 999 g/L로 포함되는, 극성 비양성자성 유기 화학물질을 포함하는 비양성자성 유기 용매이며, 극성 비양성자성 유기 화학물질은 비양성자성 유기 용매의 30 중량% 이하의 양으로 있는, 비양성자성 유기 용매;
    b) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L로 포함되는, 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머;
    c) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 700 g/L로 포함되는 분산된 농업용 활성 성분;
    d) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L로 포함되는 점토 또는 실리카 유형의 증점제; 및
    e) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 600 g/L로 포함되는 하나 이상의 계면활성제를 포함하고,
    극성 비양성자성 유기 화학물질은 아미드, 케톤, 니트릴, 술폭시드, 술폰, 또는 알킬렌 카르보네이트를 포함하는 용매인, 개선된 안정성의 오일 분산액 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 비양성자성 유기 용매가 70 중량% 이상의 수 비혼화성의 비양성자성 유기 화학물질을 포함하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머가 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜 중 하나 이상을 포함하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 분산된 농업용 활성 성분이 술폰아미드, 술포닐우레아, 아릴피리딘 카르복실산, 아릴피리미딘 카르복실산, 히드록시벤조니트릴, 아닐리드, 이미다졸리논 및 카르바존의 군으로부터 선택된 하나 이상의 제초제를 포함하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 분산된 제초제가 트리아술푸론, 트리베누론, 메타술푸론, 티펜술푸론, 플루피르술푸론, 아이오도술푸론, 림술푸론, 니코술푸론, 시노술푸론, 벤술푸론, 트리플록시술푸론, 포람술푸론, 메소술푸론, 술포술푸론, 트리토술푸론, 플루메트술람, 메토술람, 클로란술람, 플로라술람, 디클로술람, 페녹스술람, 피록스술람, 디플루페니칸, 이마제타벤즈, 이마제타피르, 이마자퀸, 이마자목스, 플루카르바존, 프로폭시카르바존, 아미카르바존 및 하기 일반 구조의 화합물 중 하나 이상인 조성물:
    Figure 112018017180673-pct00004

    상기 식에서, Ar은 다중치환된 페닐 기이고, R은 H 또는 할로겐이고, X는 할로 또는 알콕시이다.
  6. 제1항에 있어서, 유기 용매 중에 분산되거나 용해된 추가 살충제, 제초제, 살진균제 또는 제초제 독성완화제 중 하나 이상을 추가로 포함하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 추가 제초제가 플루록시피르-멥틸인 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 추가 제초제가 하기 화학식의 아릴피리딘 카르복실산 또는 에스테르인 조성물:
    Figure 112012096661757-pct00005

    상기 식에서, Ar은 다중치환된 페닐 기이고, R은 H 또는 할로겐이고, R1은 H 또는 C1-C8 알킬이다.
  9. 제8항에 있어서, 아릴피리딘 카르복실산 또는 에스테르가 하기 화학식을 가지는 조성물:
    Figure 112012096661757-pct00006
  10. 제6항에 있어서, 제초제 독성완화제가 클로퀸토세트-메실인 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 소포제, 보조제, 안정화제, 방향제, 격리제, 중화제, 완충제, 부식억제제, 염료, 취기제 및 다른 일반적으로 사용된 불활성 성분 중 하나 이상을 추가로 포함하는 조성물.
  12. a) 전체 조성물에 대해 200 g/L 내지 999 g/L로 포함되는, 극성 비양성자성 유기 화학물질을 포함하는 비양성자성 유기 용매이며, 극성 비양성자성 유기 화학물질은 비양성자성 유기 용매의 30 중량% 이하의 양으로 있는, 비양성자성 유기 용매;
    b) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L로 포함되는, 수소 결합 가능한 중합체 또는 올리고머;
    c) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 700 g/L로 포함되는 분산된 농업용 활성 성분;
    d) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 200 g/L로 포함되는 점토 또는 실리카 유형의 증점제; 및
    e) 전체 조성물에 대해 1 g/L 내지 600 g/L로 포함되는 하나 이상의 계면활성제를 포함하고,
    극성 비양성자성 유기 화학물질은 테트라히드로푸란, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 메틸 에틸 케톤, 부티로니트릴, 디메틸 술폭시드, 술포란, 프로필렌 카르보네이트 및 부틸렌 카르보네이트로부터 선택되는 것인, 개선된 안정성의 오일 분산액 조성물.
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