RU2562946C2 - Стабилизированные сельскохозяйственные масляные дисперсии - Google Patents

Стабилизированные сельскохозяйственные масляные дисперсии Download PDF

Info

Publication number
RU2562946C2
RU2562946C2 RU2012150287/13A RU2012150287A RU2562946C2 RU 2562946 C2 RU2562946 C2 RU 2562946C2 RU 2012150287/13 A RU2012150287/13 A RU 2012150287/13A RU 2012150287 A RU2012150287 A RU 2012150287A RU 2562946 C2 RU2562946 C2 RU 2562946C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
oil
contained
amount
sulfon
Prior art date
Application number
RU2012150287/13A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012150287A (ru
Inventor
Дань У
Куйдэ ЦИНЬ
Франклин Кини
Мэй ЛИ
Original Assignee
ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44065252&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2562946(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи filed Critical ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Publication of RU2012150287A publication Critical patent/RU2012150287A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2562946C2 publication Critical patent/RU2562946C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к агрохимическим масляным дисперсиям, стабилизированным против осаждения частиц. Композиция состоит из: a) апротонного органического растворителя, содержащегося в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 200 г/л до 999 г/л; b) полимера или олигомера, способного связывать водород, содержащегося в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л; c) по меньшей мере одного диспергированного активного ингредиента, содержащегося в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 700 г/л; d) модификатора реологии типа глины или диоксида кремния, содержащегося в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л; и e) по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, содержащегося в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 600 г/л. 10 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 пр.

Description

Изобретение относится к агрохимическим масляным дисперсиям, стабилизированным против осаждения частиц, путем использования комбинации глины или модификатора реологии типа кремния и полимера или олигомера, способного связывать водород.
Продукты в виде сельскохозяйственных препаративных форм должны быть физически и химически устойчивыми в течение определенного периода времени для того, чтобы быть применимыми в промышленном масштабе. Существует много причин неустойчивости препаративной формы, такой как неустойчивость активного ингредиента, разделение фаз и факторы внешней среды (температура, влажность и т.д.). На современном агрохимическом рынке становится обычной разработка новых препаративных форм, содержащих множественные активные ингредиенты и их требуемые растворители, антидоты и/или адъюванты и т.д. для достижения оптимального спектра, эффекта и эффективности доставки, что в последующем делает устойчивость препаративной формы все более проблематичной. Поэтому технологии, которые могут эффективно изолировать, препятствовать или устранять неблагоприятные реакции или взаимодействия между несовместимыми ингредиентами, часто играют ключевую роль для получения успешного продукта.
Агрохимический активный ингредиент, такой как гербицидный, инсектицидный или фунгицидный антидот, редко можно использовать в его первоначальной полученной форме. Агрохимические продукты в целом состоят их двух частей, активного ингредиента и вспомогательных составных или инертных ингредиентов, комбинированных вместе в препаративной форме. Комбинация этих двух частей в конечный продукт проводится с учетом двух первичных целей: (1) поддержание устойчивости продукта во время хранения и (2) обеспечение легкого и эффективного пути к использованию продукта после растворения в носителе, таком как вода или масло, для нанесения распылением на подлежащую обработке площадь.
Агрохимические препаративные формы в целом структурируются на основании нужд потребителя и физико-химических свойств активного ингредиента (активных ингредиентов), например растворимости активного ингредиента в воде и других неводных растворителях. Существуют две основные категории препаративных форм, твердые препаративные формы и жидкие препаративные формы. Потребители в целом предпочитают жидкие препаративные формы ввиду легкости обращения с ними при операциях измерения, подачи насосом, разведения и распыления.
Масляные дисперсии (МД) представляют собой один тип жидкой препаративной формы и определяются как устойчивые суспензии активных ингредиентов в несмешиваемой с водой жидкости, которая может содержать другие растворенные активные ингредиенты и предназначена для разбавления водой перед использованием. Препаративные формы в виде масляных дисперсий стали в последнее время более важными в современных научных исследованиях препаративных форм. В дополнение к предпочтениям жидких препаративных форм потребителями препаративные формы в виде масляных дисперсий очень подходят для следующих сценариев: (1) чувствительные к воде активные ингредиенты, например, сульфонилмочевины, которые могут быть восприимчивы к разрушению гидролизом, 2) вопросы совместимости со смесями активных ингредиентов и 3) потребность в приданной адъювантности.
Основными компонентами сельскохозяйственных препаративных форм в виде масляных дисперсий являются растворитель или масляная фаза и диспергированная твердая фаза. Эти основные компоненты могут включать активные ингредиенты, полученные из нефти растворители или растворители натурального происхождения, антидоты, модификаторы реологии, эмульгаторы, диспергирующие агенты и другие компоненты препаративной формы, которые помогают реализовать желательное воздействие свойств продукта. Модификаторы реологии обеспечивают физическую устойчивость препаративной формы путем увеличения вязкости жидкой фазы для предотвращения выпадения нерастворимых частиц активного ингредиента из суспензии и образования слоя на дне контейнера для хранения. Этот феномен, известный как осаждение, может привести к трудностям доставки и использования продукта, если слой осадка частиц образует твердую набивку, которую трудно диспергировать и ресуспендировать. Связанная с этим физическая неустойчивость жидких препаративных форм представляет собой синерезис. Синерезис в препаративной форме в виде масляной суспензии в целом измеряется как количественный показатель очистки верхней части суспензии вследствие фазового разделения.
Существуют разнообразные материалы, и натуральные, и искусственные, которые использовались в качестве модификаторов реологии для стабилизации препаративных форм в виде масляной суспензии против осаждения, такие как, например, глины и органоглины, гидрофильные и гидрофобные диоксиды кремния, гидрированные касторовые масла и их производные, полиамиды, окисленные воски, ассоциативные загустители, которые самостоятельно образуют структуры вследствие их ограниченной растворимости в растворителях, и стерические диспергирующие агенты (например, гребнеобразные полимеры, такие как поливинилпирролидиноны или полиакрилаты).
Очень широко используется комбинирование одного или более модификаторов реологии в одной препаративной форме в виде масляной дисперсии для получения желательных реологических свойств и в то же время минимизации любых неблагоприятных взаимодействий, которые могут происходить между ингредиентами. Правильный выбор и количества модификаторов реологии в масляной дисперсии могут повысить эффективность сгущения и диапазон нанесения конкретной препаративной формы. Факторами, которые следует учитывать при выборе модификаторов реологии при конструировании устойчивой препаративной формы в виде масляной суспензии, являются тип растворителя, взаимодействия с эмульгаторами, надежность при активации загустителей и температурная чувствительность конечной системы.
Хотя имеются модификаторы реологии, доступные для использования при стабилизации агрохимических препаративных форм в виде масляной дисперсии против осаждения частиц, существует постоянная потребность в новых путях стабилизации этих препаративных форм ввиду ограничений, связанных с существующими выборами, несовместимостей с поверхностно-активными веществами и активными ингредиентами и разнообразия химической природы новых активных ингредиентов и растворителей, обнаруженных и разработанных в настоящее время. Кроме того, увеличивающееся число активных ингредиентов, включаемых в одну препаративную форму, может представить проблемы составления препаративной формы. Эти ограничения могут быть преодолены поиском новых модификаторов реологии или добавок, которые действуют для улучшения функционирования существующих модификаторов реологии.
Определенные искусственные полимеры и полимеры натурального происхождения могут использоваться в комбинации с обычными модификаторами реологии, такими как гидрофильные и гидрофобные диоксиды кремния, коллоидные диоксиды кремния, глины и органоглины, для улучшения устойчивости препаративных форм в виде масляной суспензии против осаждения, такие как соединения, раскрытые, например, в патентах США № 5599768 и 6743756. В этих примерах протонные растворители, такие как спирты, гликоли, вода и тому подобные, представляют собой необходимые добавки или растворители, которые являются неотъемлемой составной частью для достижения сгущающего эффекта реологической системы, ведущего к ингибированию осаждения частиц во время хранения продукта. Однако протонные растворители, такие как вода или спирты, могут иногда быть несовместимыми с некоторыми активными ингредиентами и гербицидными антидотами, присутствующими в препаративных формах в виде масляной эмульсии. В частности, в присутствии воды, некоторые сульфонилмочевинные гербициды имеют тенденцию к гидролизу через расщепление в мостиковой связи сульфонилмочевины, как описано, например, J.-P. Cambon and J. Bastide в публикации «Hydrolysis Kinetics of Thifensulfuron Methyl in Aqueous Buffer Solutions» J. Agric. Food Chem., 44, pg. 333-337 (1996). Гербицидный антидот клоквиносет-мексил также очень склонен к образованию гидрата после воздействия воды, как описано, например, в Международном патенте WO 02/36566 Al, с последующим оствальдовским созреванием полученных кристаллов гидрата. Ввиду несовместимости этих и других активных ингредиентов и совместно включенных в препаративную форму компонентов сохраняется потребность в новых реологических системах, которые стабилизируют масляные дисперсии против осаждения частиц.
В настоящем изобретении описаны сельскохозяйственные композиции в виде масляных дисперсий с улучшенной устойчивостью, содержащие активные ингредиенты и антидоты, которые иногда могут быть склонны к химическому разрушению протонными растворителями или другими активными ингредиентами. Было обнаружено, что когда полимеры или олигомеры, способные связывать водород, используются в комбинации с глиной или модификаторами реологии типа диоксида кремния, в отсутствие протонных растворителей, то они обеспечивают улучшенную физическую устойчивость препаративным формам агрохимических продуктов в виде масляной дисперсии. Настоящее изобретение относится к новым композициям устойчивых препаративных форм в виде масляной дисперсии агрохимических продуктов, которые подходят для борьбы с нежелательной вегетацией, насекомыми и болезнями растений, причем композиция по изобретению состоит по существу из органического растворителя, диспергированного активного ингредиента, модификатора реологии типа глины или диоксида кремния, полимера или олигомера, способного связывать водород, и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.
Настоящее изобретение относится к устойчивой препаративной форме в виде масляной дисперсии, которая состоит по существу из:
a) органического растворителя в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 200 граммов на литр (г/л) до 999 г/л;
b) полимера или олигомера, способного связывать водород, в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л;
c) по меньшей мере одного диспергированного активного ингредиента в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 700 г/л;
d) модификатора реологии типа глины или диоксида кремния в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л; и
e) по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 600 г/л.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу применения устойчивой препаративной формы в виде масляной дисперсии и, необязательно, разведения ее в водной распыляемой смеси для сельскохозяйственных видов применения, таких как с диспергированным в воде гербицидом, для борьбы с сорняками.
Еще один аспект настоящего изобретения относится к устойчивой композиции в виде масляной дисперсии, необязательно содержащей растворимый активный ингредиент или гербицидный антидот или их смеси.
Настоящее изобретение относится к новым композициям препаративных форм композиций в виде устойчивой масляной дисперсии агрохимических продуктов, которые подходят для борьбы с вегетацией, насекомыми и заболеваниями растений, причем композиция по изобретению состоит по существу из органического растворителя, диспергированного активного ингредиента, модификатора реологии типа глины или диоксида кремния, полимера или олигомера, способного связывать водород, и по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества.
Устойчивая препаративная форма в виде масляной дисперсии определяется как та, которая остается суспендированной в течение периода до двух лет в нормальных условиях хранения.
Органический растворитель по настоящему изобретению включает одно или более из несмешиваемого с водой апротонного органического химического соединения и, необязательно, полярного апротонного органического химического соединения. Несмешиваемое с водой апротонное органическое химическое соединение составляет по меньшей мере 70% масс. общего количества органического растворителя. Полярное апротонное органическое химическое соединение может составлять не более чем 30% масс. общего количества органического растворителя.
Несмешиваемое с водой апротонное органическое химическое соединение в целом имеет растворимость в воде менее чем 0,5% масс. и может включать без ограничения один или более дистиллятов нефти, таких как ароматические углеводороды, полученные из бензола, такие как толуол, ксилены, другие алкилированные бензолы и тому подобные, и производные нафталина, алифатические углеводороды, такие как гексан, октан, циклогексан и тому подобные, минеральные масла из алифатического или изопарафинового ряда и смеси ароматических и алифатических углеводородов; галоидированные ароматические или алифатические углеводороды; растительные, семенные или животные масла, такие как соевое масло, масло рапсовых семян, оливковое масло, касторовое масло, масло семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, масло хлопковых семян, масло льняных семян, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобные, и C1-C6 моноэфиры, полученные из растительных, семенных или животных масел; C1-C6 диалкидамидов C6-C20 насыщенных и ненасыщенных алифатических карбоновых кислот; C1-C12 сложных эфиров ароматических карбоновых кислот и дикарбоновых кислот и C1-C12 сложных эфиров алифатических и циклоалифатических карбоновых кислот; C4-C12 сложных полиэфиров двухатомных, трехатомных или других низших полиспиртов, таких как пропиленгликоль диолеат, диоктил сукцинат, дибутил адипат, диоктил фталат и тому подобные.
Полярное апротонное органическое химическое соединение, также именуемое в настоящем описании совместным растворителем, может включать без ограничения один или более простых эфиров, подобных тетрагидрофурану и тому подобным, простые диалкиловые эфиры алкиленгликоля, такие как простой диэтиловый эфир этиленгликоля и тому подобные, амиды, такие как диметилацетамид или N-метилпирролидон и тому подобные, кетоны, такие как метилэтилкетон и тому подобные, нитрилы, такие как бутиронитрил и тому подобные, сульфоксиды или сульфоны, такие как диметилсульфоксид или сульфолан и тому подобные, и алкиленкарбонаты, такие как пропилен или бутиленкарбонат и тому подобные. Совместный растворитель может служить для содействия в активации модификаторов реологии в виде глины или органоглины путем содействия полному диспергированию и активации частиц модификатора реологии с тем, чтобы они могли образовывать оптимальную реологическую структуру и обеспечить подходящее сгущение композиции во время хранения. Совместный растворитель может также служить для модификации полярности органического растворителя с целью содействия растворимости активных ингредиентов или ингредиентов, совместно включаемых в состав препаративной формы.
Органический растворитель по настоящему изобретению может содержаться в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 200 г/л до 999 г/л, предпочтительно от 300 г/л до 950 г/л.
Способный связывать водород полимер или олигомер по настоящему изобретению может включать один или более полимеров или олигомеров, которые могут быть выбраны из классов полиэфиров, полиспиртов, полиаминов, полифенолов, полиакриловых кислот, простых поливиниловых эфиров, поливинилкетонов, поливинильных гетероциклических соединений, винилов поликарбоновых кислот, модифицированных целлюлоз, полисахаридов и полиаминокислот и их производных, сополимеров и олигомеров.
Полиэфиры могут включать полиоксиметилен, полиацеталь, полиэтиленгликоль, полибутиленгликоль, политетраметиленоксид, простые алкиловые эфиры полиоксиметилена, простые алкиловые эфиры полиэтиленгликоля, простые алкилфениловые эфиры полиоксиэтилена, сложные эфиры жирных кислот полиэтиленгликоля, масло касторовое полиоксиэтилена, отвержденное масло касторовое полиоксиэтилена, полиоксиэтиленалкиламины, амиды жирных кислот полиоксиэтилена, конденсаты полиоксиэтилена и алкилфенилформамида, простые диалкиловые эфиры полиэтиленгликоля, дилаурат полиэтиленгликоля, диолеат полиоксиэтиленгликоля, дистеарат полиэтиленгликоля, диакрилат полиэтиленгликоля, диметакрилат полиэтиленгликоля, дибензоат полиэтиленгликоля, простой диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля, простой дивиниловый эфир полиэтиленгликоля, простые н-алкилсульфопропиловые эфиры полиэтиленгликоля, метакрилат простого бифенилового эфира полиэтиленгликоля, бисаминопропилтерминат полиэтиленгликоля, простой бис(карбоксиметиловый) эфир полиэтиленгликоля, бисэтилгексаноат полиэтиленгликоля, полипропиленгликоль, простые моноалкиловые эфиры полипропиленгликоля, простые диалкиловые эфиры полипропиленгликоля, сложные эфиры жирных кислот полипропиленгликоля, акрилат полипропиленгликоля, диакрилат полипропиленгликоля, дибензоат полипропиленгликоля, простой диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля, сополимеры полиэтиленгликоля-пропиленгликоля, сополимеры полиэтиленгликоля-простого алкилового эфира пропиленгликоля, полиэфирный каучук, простые краун-эфиры и полимеры, замещенные краун-эфирами, и тому подобные.
Полиспирты могут включать поливиниловый спирт и сополимеры с другими полимерами, такими как сополимеры винилового спирта и винилпирролидона и тому подобные. Полиамины могут включать полиэтиленимин, поли(N-ацетилэтиленимин), поли(N-формилэтиленимин), поливиниламин и поли(N,N-диметил-N',N',N",N"-тетраметиленфосфорамид) и сополимеры с другими полимерами и тому подобные. Полифенолы могут включать поливинилфенол, диэтанолизофталат полифенолимина и фенолформальдегидные смолы. Полиакриловые кислоты могут включать полиакриловую кислоту, полиметакриловую кислоту, полиитаконовую кислоту и их сложные эфиры, такие как поли(метилакрилат) и поли(метилметакрилат), полиакриламид, поли(диметиламиноэтилметакрилат), поли(гидроксиэтилакрилат), поли(N-гидроксиэтилакриламид), поли(N-изо-пропилакриламид), поли(глицидилметакрилат), поли(метоксиполиэтиленгликоль монометакрилат) и поли(диэтокси-н-метилитаконат) и тому подобные.
Простые поливиниловые эфиры могут включать простой поливинилметиловый эфир, простой поливинилэтиловый эфир, простой поливинил-изо-бутиловый эфир, поливинилацеталь, поливинилбутираль, поливинилформаль и простой полиэтокси-этокси-этокси-виниловый эфир и тому подобные. Поливинилкетоны могут включать поливинилметилкетон и поливинилфенилкетон и тому подобные. Поливинильные гетероциклические соединения могут включать поливинилпирролидон, поливинилпиридин, поливинилпиперазин, поливинилимидазол, поливинилимидазолин, поливинилкарбазол, поливиниладенин и поливинилцитозин и тому подобные. Винилы поликарбоновых кислот могут включать поливинилацетат, поливинилциннамат и сополимеры малеинового ангидрата и винилацетата и тому подобные. Полисахариды могут включать крахмал, камедь, амилозу, циклоамилозу, амиропектин, целлюлозу, альгиновую кислоту, гликоген, хитин и гиалуроновую кислоту и тому подобные. Полиаминокислоты включают полиглицин, полисерин, полилизин, окситоцин и полиглутаминовую кислоту и тому подобные.
Предпочтительные полимеры или олигомеры, способные связывать водород, включают по меньшей мере один из полиэтиленгликоля или полипропиленгликоля.
Способный связывать водород полимер или олигомер по настоящему изобретению может иметь среднечисловую молекулярную массу в диапазоне от 200 до 2000000, предпочтительно от 200 до 100000. Способный связывать водород полимер или олигомер по настоящему изобретению может содержаться в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л, предпочтительно от 1 г/л до 100 г/л.
Диспергированные активные ингредиенты по настоящему изобретению могут включать классы агрохимических активных ингредиентов инсектицидов, гербицидов и фунгицидов. Подходящие активные ингредиенты из этих классов в целом имеют растворение в органическом растворителе менее чем 10 г/л, предпочтительно менее чем 1 г/л.
Подходящие диспергированные активные ингредиенты по настоящему изобретению могут включать один или более гербицидов, без ограничения, из классов сульфонамидов, сульфонилмочевин, арилпиридинкарбоновых кислот, арилпиримидинкарбоновых кислот, гидроксибензонитрилов, анилидов, имидазолинонов, карбазонов и их производных; также могут быть включены гербициды в форме свободных кислот, солей щелочных металлов или аминных солей гербицидных классов бензойных кислот, феноксиалканоевых кислот, пиридинкарбоновых кислот и пиридилоксикарбоновых кислот.
Гербициды, которые могут подходить для дисперсии в органическом растворителе по настоящему изобретению, включают без ограничения триасульфурон, трибенурон, метасульфурон, тифенсульфурон, флупирсульфурон, йодсульфурон, римсульфурон, никосульфурон, циносульфурон, бенсульфурон, трифлоксисульфурон, форамсульфурон, мезосульфурон, сульфосульфурон, тритосульфурон и производные, кроме того, флуметсулам, метосулам, хлорансулам, флорасулам, диклосулам, пеноксулам, пирокссулам и производные, дифлуфеникан, а также имазетабенз, имазетапир, имазаквин, имазамокс и производные, и флукарбазон, пропоксикарбазон, амикарбазон и производные, и соединения следующих родовых структур и их производные,
Figure 00000001
как описано в патентах США №№ 7314849 B2, 7300907 B2 и 7642220 B2, где Ar обозначает полизамещенную фенильную группу, R обозначает H или галоген и X обозначает галоген или алкокси.
Дополнительные гербициды, которые могут подходить для дисперсии в масляной фазе по настоящему изобретению, включают свободные кислоты, соли щелочных металлов или аминные соли дикамба, 2,4-D (2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота), MCPA (2-метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота), 2,4-DB (4-(2,4-дихлорфенокси)масляная кислота), аминопиралид, аминоциклопирахлор, пиклорам, клопиралид, флуроксипир и триклопир, и соли щелочных металлов бромоксинила и иоксинила. Амины могут включать первичные, вторичные, третичные или четвертичные алкиламины, алканоламины, алкилалканоламины или алкоксиалканоламины, где алкильная и алканольная группы являются насыщенными и содержат C1-C4 алкильные группы отдельно. Щелочные металлы могут включать натрий и калий.
Для препаративной формы в виде масляной дисперсии по настоящему изобретению диспергируемые гербициды могут содержаться в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно от 1 г/л до 500 г/л. Общеизвестно, что эта концентрированная препаративная форма может быть разбавлена от 1 до 2000 раз во время использования в зависимости от принятых сельскохозяйственных норм.
Модификаторы реологии по настоящему изобретению типа глины или диоксида кремния могут включать один или более ингредиентов из глины, органоглины, диоксида кремния или диоксида кремния с модифицированной поверхностью. Для получения желательного уровня устойчивости к осаждению частиц в конкретной композиции необходимо выбрать модификатор реологии и способный связывать водород полимер или олигомер, который обеспечивает желательный эффект сгущения. Это может легко определить средний специалист в данной области. Модификаторы реологии типа глины могут потребовать химического активатора, такого как пропиленкарбонат, для содействия полному диспергированию и активации минеральных частиц с тем, чтобы они могли образовывать оптимальную реологическую структуру и обеспечить подходящее сгущение композиции во время хранения. Предпочтительные модификаторы реологии включают органоглины, такие как Бентон, Бентон SD и Бенатикс Плюс (все от компании Elementis Specialties, Inc.), и белые сажи, такие как Аэросил R974, Аэросил 200 и Аэросил 972 (все от компании Evonik Industries), и эквивалентные им продукты.
Модификаторы реологии типа глины или диоксида кремния по настоящему изобретению могут содержаться в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л, предпочтительно от 1 г/л до 100 г/л.
Обычно желательно включение в композиции по настоящему изобретению одного или более поверхностно-активных веществ, обычно известных как сурфактанты. Такие поверхностно-активные вещества преимущественно используются и в твердых, и в жидких композициях, в частности в тех, которые предназначены для разбавления носителем перед нанесением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными или неионными по характеру и могут использоваться в качестве эмульгириующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других назначений. Сурфактанты, обычно используемые в области составления препаративных форм и которые могут также использоваться в препаративных формах по настоящему изобретению, описаны наряду с другими в руководстве "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Типичные поверхностно-активные вещества включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенол-алкиленоксида, такие как нонилфенол-C18 этоксилат; продукты присоединения спирта-алкиленоксида, такие как этоксилат C16-тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталин-сульфонаты, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцината, такие как ди(2-этилгексил) сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбитола, такие как сорбитололеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры жирных кислот полиэтиленгликоля, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных эфиров моно- и диалкилфосфата; растительные масла, такие как масло соевых бобов, масло рапсовых семян, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, масло семян хлопка, масло льняных семян, пальмовое масло, арахисовое масло, масло сафлора, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобные; и сложные эфиры указанных выше растительных масел.
Сурфактант по настоящему изобретению может составлять в отношении всей композиции по настоящему изобретению от 1 г/л до 600 г/л, предпочтительно от 1 г/л до 200 г/л.
В общей процедуре получения композиции в форме масляной дисперсии по настоящему изобретению, органический растворитель загружается в сосуд, и в сосуд добавляется глина или модификатор реологии типа диоксида кремния при смешивании с высоким сдвигом для обеспечения возможности полного смачивания модификатора реологии. Затем активные ингредиенты, антидот, диспергирующие агенты и эмульгирующий агент могут добавляться в сосуд в условиях сдвига до достижения образования однородной масляной дисперсии. Если используется модификатор реологии типа органоглины, то затем в сосуд может добавляться химический активатор/совместный растворитель, такой как пропиленкарбонат, при смешивании с высоким сдвигом для содействия смачиванию и растворению загустителя в форме органоглины. Полимер или олигополимер, способный связывать водород, может вводиться в масляную дисперсию в точку времени, когда достигается эффект желательного сгущения.
Пример препаративной формы в виде масляной дисперсии по настоящему изобретению, содержащей чувствительные к воде активные ингредиенты, в которой задерживается осаждение диспергированного активного ингредиента, включает:
a) органический растворитель, содержащийся в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 200 г/л до 950 г/л Ароматика 150ND и от 10 г/л до 200 г/л пропиленкарбоната;
b) гербицидный антидот, содержащийся в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 10 г/л до 500 г/л клоквинтоцета мексила;
c) способный связывать водород полимер или олигомер, содержащийся в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л Carbowax PEG600;
d) диспергированный активный ингредиент, содержащийся в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л пирокссулама;
e) диспергированный активный ингредиент, содержащийся в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 0,5 г/л до 200 г/л флорасулама;
f) растворимый активный ингредиент, содержащийся в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 10 г/л до 500 г/л сложного метилгептилового эфира флуроксипира;
g) модификатор реологии типа органоглины, содержащийся в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л Бенатикса плюс;
h) сурфактант, содержащийся в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 10 г/л до 400 г/л Тенсиофикса N9824 HF; и
i) необязательно другие инертные ингредиенты препаративной форму.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу применения препаративной формы в виде устойчивой масляной дисперсии и необязательно разбавления ее в водной распыляемой смеси для сельскохозяйственных видов нанесения, таких как с диспергированным в воде гербицидом для борьбы с сорняками.
Еще один аспект настоящего изобретения относится к устойчивой масляной дисперсии, содержащей дополнительные активные ингредиенты или антидоты, которые могут быть или диспергированы, или растворены в масляной фазе (органическом растворителе). Эти дополнительные активные ингредиенты и антидоты могут включать агрохимические активные ингредиенты из классов инсектицидов, гербицидов, фунгицидов и гербицидных антидотов.
Подходящие дополнительные активные ингредиенты по настоящему изобретению, которые могут быть растворимы в масляной фазе, включают, но не ограничиваются, один или более гербицидов, инсектицидов или фунгицидов из сложных эфиров карбоксилатных, фосфатных или сульфатных пестицидов. Эти растворимые в масле активные ингредиенты могут включать гербициды из производных бензойной кислоты, такие как дикамба (сложные 2-этилгексиловые эфиры), гербициды на основе феноксиалкановой кислоты, такие как сложные эфиры 2,4-D, MCPA и 2,4-DB, гербициды на основе производных арилоксифеноксипропионовой кислоты, такие как сложные эфиры клодинафоп, цигалофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп и квазофоп, гербициды на основе пиридинкарбоновой кислоты, такие как сложные эфиры аминопиралид, пиклорам и клопиралид, гербициды на основе производных пиримидинкарбоновой кислоты, такие как сложные эфиры аминоциклопирахлора, гербициды на основе пиридилоксиалкановой кислоты, такие как сложные эфиры флуроксипира и триклопира, гидроксибензонитрильные гербициды, такие как сложные эфиры бромоксинила и иоксинила, сложные эфиры арилпиридинкарбоновых кислот и арилпиримидинкарбоновых кислот следующих родовых структур, как описано в патентах США №№ 7314849 B2, 7300907 B2 и 7642220 B2
Figure 00000002
где Ar обозначает полизамещенную фенильную группу, R обозначает H или галоген и X обозначает галоген или алкокси, и инсектициды, такие как хлорпирофос и хлорпирофос-метил, и фунгициды, такие как динокап, метил динокап, крезоксим-метил и тому подобные. Особенно подходящий гербицид для растворения в масляной фазе представляет собой Соединение A, которое имеет следующую формулу
Figure 00000003
.
Дополнительные ингредиенты по настоящему изобретению, которые могут быть растворимы или диспергированы в органическом растворителе, могут включать один или более гербицидных антидотов, Подходящие гербицидные антидоты по настоящему изобретению могут включать без ограничения клоквинтоцет, беноксакор, циометринил, ципросульфамид, дихлормид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразолэтил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифенэтил, мефенпир-диэтил, мефенат, нафталовый ангидрид, оксабетринил и их производные и аналоги.
Дополнительные активные ингредиенты и гербицидные антидоты по настоящему изобретению могут отдельно составлять в отношении общей композиции от 1 г/л до 700 г/л, предпочтительно от 1 г/л до 500 г/л.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу получения масляной дисперсии по настоящему изобретению, причем способ состоит из:
a) получения премикса полностью смоченной и диспергированной глины или модифицирующей реологию добавки типа диоксида кремния в растворителе;
b) добавления одного или более активного ингредиента, антидота, диспергирующего агента и эмульгирующего агента к смеси a) в условиях сдвига до тех пор, пока не будет получена однородная масляная дисперсия;
c) добавления химического активатора к смеси b) при смешивании с большим усилием сдвига, если используется модификатор реологии типа органоглины;
d) добавления к смеси способного связывать водород полимера или олигомера со стадии c) при смешивании до получения достаточно смешанной дисперсии.
Средний специалист в данной области может легко определить наиболее оптимальный способ получения масляной дисперсий по настоящему изобретению.
Эффективное количество препаративной формы в виде масляной дисперсии по настоящему изобретению, подлежащее использованию при типичном сельскохозяйственном применении, часто зависит, например, от типа растений, стадии роста растения, тяжести экологических условий, сорняков, насекомых или грибковых патогенов, с которыми предстоит бороться, и условий нанесения. Обычно обеспечивается контакт растения, нуждающегося в защите от сорняков или в борьбе или устранении возбудителя заболевания, с некоторым количеством препаративной формы в виде масляной дисперсии, разведенной в носителе, таком как вода, что обеспечит количество от 1 до 40000 м.д., предпочтительно от 10 до 20000 м.д. активного ингредиента. Общеизвестно, что эта концентрированная препаративная форма может быть разбавлена от 1 до 2000 раз в момент использования в зависимости от видов сельскохозяйственного применения. Обеспечение контакта может осуществляться любым эффективным образом. Например, любая открытая часть растения, например листья или стволы, могут опыляться активным ингредиентом в смеси с подходящим количеством разбавителя или носителя, такого как вода.
Описанные выше композиции по настоящему изобретению могут наноситься на листву растения или почву или область, прилегающую к растению. Кроме того, композиции по настоящему изобретению могут смешиваться с любой комбинацией сельскохозяйственных активных ингредиентов, таких как гербициды, инсектициды, бактерициды, нематоциды, митициды, биоциды, термитициды, родентициды, моллюсциды, артроподициды, удобрения, регуляторы роста и феромоны, или наноситься с ними.
Композиции по настоящему изобретению могут необязательно включать один или более дополнительные совместно включаемые в состав ингредиенты, такие как агенты против пенообразования, адъюванты, стабилизаторы, растворители, отдушки, секвестрирующие агенты, нейтрализующие агенты, буферы, ингибиторы коррозии, красители, одорирующие вещества и другие обычно используемые ингредиенты.
Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.
Пример 1. Получение композиций по настоящему изобретению
В следующей общей процедуре описано получение композиций по изобретению с ингредиентами и количествами, перечисленными в таблице 1. Растворитель Ароматик 150 ND (лишенный нафталина Ароматик 150) загружали в сосуд и в сосуд добавляли загуститель Бенатикс Плюс (Elementis Specialties) и к системе прикладывали высокое усилие сдвига для обеспечения возможности полного вымачивания реологической добавки. Затем в смесь в условиях сдвига постепенно добавляли активные ингредиенты, антидот, диспергирующие агенты, эмульгирующий агент и стабилизатор для образования однородной дисперсии. Затем добавляли химический активатор пропиленкарбонат и прилагали высокое усилие сдвига для обеспечения возможности полного смачивания и растворения/активации загустителя в виде органоглины. Затем полученную полностью диспергированную смесь обрабатывали полиэтиленом или полипропиленгликолем и тщательно смешивали для обеспечения конечного образца.
Таблица 1
Ингредиенты, использованные для получения масляных дисперсий по настоящему изобретению
Компонент Роль Количество (г/л)
Флорасулам Активный ингредиент 2,14
Флуроксипир-мептил Активный ингредиент 123,2
Пироксулам Активный ингредиент 12,8
Клоквинтоцет-мексил Гербицидный антидот 38,5
Атлокс 4912 Диспергирующий агент 10
Плуроник F108 Диспергирующий агент 4
Тенсиофикс N9824 HF Эмульгатор 80
Эпоксидированное соевое масло Стабилизатор 10
Бенатикс Плюс Агент в виде суспензии органоглины 30
Полиэтиленгликоль или полипропиленгликоль Добавка в виде полимера или олигомера 20-50
Пропиленкарбонат Совместный растворитель/активатор в виде органоглины 30
Ароматик 150 ND Растворитель остальное
Пример 2. Реологическое тестирование композиций по настоящему изобретению
Образцы, полученные, как описано выше в примере 1, оценивали реологически для определения эффекта добавленного полимера или олигомера, способного связывать водород, на образование и устойчивость микроструктуры геля органоглины, которая обеспечивает эффект сгущения. Реометр TA AR1000, настроенный в параметрах конической и плоскостной геометрии при конусе диаметром 60 мм и углах 2°,использовали для измерения реологических свойств препаративных форм в виде масляной дисперсии. С каждым образцом проводили две стадии тестирования, стадию развертки по механическому напряжению и стадию развертки по частоте. Все данные получали при 25°C, и они суммированы в таблице 2. Во время стадии развертки по механическому напряжению препаративную форму подвергали колебаниям с увеличивающимся механическим напряжением и определяли модули хранения (G') и потерь (G"). Оба модуля исходно независимы от механического напряжения, давая величину плато, известную как линейная вязко-эластичная область (LVER). Длина линейной вязко-эластичной области показывает, насколько может быть деформирована препаративная форма перед началом разрушения гелевой микроструктуры. По измерению стадии развертки по частоте можно определить степень дисперсии и ассоциацию между частицами. Тест развертки по частоте дает надежное указание на то, как поведет себя продукт во время хранения и нанесения. Для системы масляной дисперсии, предпочтительной системой является слабый гель или сеть, где модули хранения (G') больше, чем модули эластической деформации (G") при более высокой частоте. Как показано в таблице 2 для контрольного образца (образца A), содержащего все ингредиенты, кроме полимера или олигомера, способного связывать водород, были измерены меньшая линейная вязкоэластическая область (0,932 Па) и очень слабая гелевая сетевая структура (G">G' при частоте 10 Гц), указывая на то, что этот образец может не иметь устойчивость при длительном хранении. Образцы B-E, содержащие от 20 до 50 г/л Carbowax PEG 600 (полиэтиленгликоля) или Polyglycol P4000 (полипропиленгликоль), проявили большие вязкоэластические области (от 1,218 до 3,842 Па) и модули хранения (G'), большие, чем их классические модули (G") при более высокой частоте, чем образец A, как показано в таблице 2. Поэтому следовало бы ожидать, что образцы B-E более устойчивы к вибрациям и небольшим движениям, испытываемым во время хранения, чем был бы образец A, и поэтому были бы более устойчивы к осаждению частиц. Реологические измерения, представленные в таблице 2, показывают, что имеется благоприятный эффект на реологию образцов, когда полимеры или олигомеры, способные связывать водород, использовали в комбинации с органоглиной Бенатикс Плюс для сгущения композиций и ингибирования осаждения частиц, по сравнению с образцом A, где использовалась одна органоглина.
Таблица 2
Реологическая оценка образцов масляных дисперсий, содержащих полимерные или олигомерные добавки, на реометре TA AR1000
Образец Полимерная или олигомерная добавка* Реологическое измерение
Стадия развертки по механическому напряжению (линейная вязкоэластичная область в Па) Стадия развертки по частоте
A без добавления полимера - контрольный образец сравнения 0,932 G">G' при 10 Гц
B 20 г/л Carbowax PEG 600 3,298 G'>G" при 10 Гц
C 50 г/л Carbowax PEG 600 3,842 G'>G" при 10 Гц
D 20 г/л Полигликоль P4000 1,218 G'>G" при 10 Гц
Е 50 г/л Полигликоль P4000 1,472 G'>G" при 10 Гц
* Carbowax PEG 600 и Полигликоль P4000 представляют собой продукты компании Dow Chemical Company
Методику центрифугирования с освещением в близком к инфракрасному спектре светового излучения также использовали для оценки долгосрочной устойчивости препаративных форм в виде масляной дисперсии A-E к осаждению частиц. Аналитическую центрифугу LUMiSizer® для множества образцов использовали для одновременного измерения интенсивности передаваемого света, пропускаемого через образец, как функции времени, для измерения степени осаждения. Аналитическая центрифуга LumiSizer позволяет ускорить отделение масляной дисперсии приложением к образцу центробежной силы (ускорения движения частиц, по сравнению с нормальной силой тяжести). Затем поведение разделения отдельных образцов может сравниваться и детально анализироваться прослеживанием изменения передачи света в близком к инфракрасному спектру спектре через любую часть образца или прослеживанием движения границы любой фазы.
Препаративные формы в виде масляной дисперсии A-E (таблица 2) анализировали для выявления осаждения частиц под действием центробежной силы при 1000 об/мин в течение 100 минут. Контролировали передачу света инфракрасного спектра через образцы как функцию времени и измеряли профили интеграции каждого образца. Интегральная передача света в процентах после 1, 30 и 90 минут центрифугирования образцов A-E показаны в таблице 3. Масляная дисперсия образца A проявила значительное отделение частиц после центрифугирования в течение 90 минут (значительное изменение передачи, указывающее на высокий потенциал осаждения), в то время как образцы B-E, которые основаны на композициях по настоящему изобретению, не проявили значимого разделения. При добавлении Carbowax PEG 600 или Полигликоля P4000 к образцам B-E был реализован сильный эффект между реологическими модификаторами и добавленными полимерами, указывающий на то, что эти препаративные формы имеют лучшую долгосрочную устойчивость, чем образец A. Эти результаты аналитического центрифугирования (таблица 3) проявляют хорошее согласование с результатами, полученными при реологических измерениях примера 1 (таблица 2), и поэтому комбинированные результаты показывают, что реологические модификаторы на основе глины при использовании со способными связывать водород полимерами или олигомерами по настоящему изобретению могут привести к получению препаративных форм в виде масляной дисперсии с улучшенной устойчивостью к осаждению.
Таблица 3
Аналитическое центрифугирование с освещением в близком к инфракрасному спектре светового излучения образцов масляной дисперсии по настоящему изобретению
Образец Полимерная или олигомерная добавка % интегральной передачи ИК света после центрифугирования при 1000 об/мин (24,9-26,5°C)
1 мин 30 мин 90 мин
A без добавления полимера - контроль 5,43 7,40 7,95
B 20 г/л Carbowax PEG 600 5,66 5,72 5,64
C 50 г/л Carbowax PEG 600 5,32 5,37 5,35
D 20 г/л Полигликоль P4000 5,21 5,31 5,29
Е 50 г/л Полигликоль P4000 5,26 5,34 5,29

Claims (11)

1. Композиция в форме масляной дисперсии с улучшенной устойчивостью, состоящая по существу из:
a) апротонного органического растворителя, содержащегося в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 200 г/л до 999 г/л;
b) полимера или олигомера, способного связывать водород, содержащегося в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л;
c) по меньшей мере одного диспергированного активного ингредиента, содержащегося в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 700 г/л;
d) модификатора реологии типа глины или диоксида кремния, содержащегося в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 200 г/л; и
e) по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, содержащегося в количестве, составляющем в отношении всей композиции от 1 г/л до 600 г/л.
2. Композиция по п. 1, где органический растворитель составляет по меньшей мере 70% масс. несмешиваемого с водой апротонного органического химического соединения и не более чем 30% масс. полярного апротонного органического химического соединения.
3. Композиция по п. 1, где полимер или олигомер, способный связывать водород, представляет собой по меньшей мере один из полиэтиленгликоля или полипропиленгликоля.
4. Композиция по п. 1, где диспергированный активный ингредиент содержит по меньшей мере один гербицид, выбранный из классов сульфонамидов, сульфонилмочевин, арилпиридинкарбоновых кислот, арилпиримидинкарбоновых кислот, гидроксибензонитрилов, анилидов, имидазолинонов, карбазонов и их производных.
5. Композиция по п. 4, где диспергированный гербицид представляет собой по меньшей мере один из триасульфурона, трибенурона, метасульфурона, тифенсульфурона, флупирсульфурона, йодсульфурона, римсульфурона, никосульфурона, циносульфурона, бенсульфурона, трифлоксисульфурона, форамсульфурона, мезосульфурона, сульфосульфурона, тритосульфурона, флуметсулама, метосулама, хлорансулама, флорасулама, диклосулама, пеноксулама, пирокссулама, дифлуфеникана, имазетабенза, имазетапира, имазаксина, имазамокса, флукарбазона, пропоксикарбазона, амикарбазона и соединений следующих родовых структур и их производных,
Figure 00000004

где Ar обозначает полизамещенную фенильную группу, R обозначает Н или галоид и X обозначает галоид или алкокси.
6. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая по меньшей мере один из дополнительного инсектицида, гербицида, фунгицида или гербицидного антидота или диспергированного, или растворенного в органическом растворителе.
7. Композиция по п. 6, где дополнительный гербицид представляет собой флуроксипирмептил.
8. Композиция по п. 6, где дополнительный гербицид представляет собой арилпиридинкарбоновую кислоту или сложный эфир формулы
Figure 00000005

где Ar обозначает полизамещенную фенильную группу, R обозначает Н или галоген и R1 обозначает Н или C1-C8 алкил.
9. Композиция по п. 8, где арилпиридинкарбоновая кислота или сложный эфир имеет формулу
Figure 00000006
10. Композиция по п. 6, где гербицидный антидот представляет собой клоквинтоцет-мексил.
11. Композиция по п. 1, дополнительно содержащая, по меньшей мере, один из агентов против пенообразования, адъюванта, стабилизатора, отдушки, секвестрирующего агента, нейтрализующего агента, буфера, ингибитора коррозии, красителя, одорирующего вещества и других обычно используемых инертных ингредиентов.
RU2012150287/13A 2010-04-26 2011-04-26 Стабилизированные сельскохозяйственные масляные дисперсии RU2562946C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US32775010P 2010-04-26 2010-04-26
US61/327,750 2010-04-26
PCT/US2011/033837 WO2011139647A2 (en) 2010-04-26 2011-04-26 Stabilized agricultural oil dispersions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012150287A RU2012150287A (ru) 2014-06-10
RU2562946C2 true RU2562946C2 (ru) 2015-09-10

Family

ID=44065252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012150287/13A RU2562946C2 (ru) 2010-04-26 2011-04-26 Стабилизированные сельскохозяйственные масляные дисперсии

Country Status (19)

Country Link
US (1) US8298990B2 (ru)
EP (1) EP2563115B1 (ru)
JP (1) JP5947789B2 (ru)
KR (1) KR101898298B1 (ru)
CN (1) CN103118536B (ru)
AR (2) AR082652A1 (ru)
AU (1) AU2011248750B2 (ru)
BR (1) BR112012027301B1 (ru)
CA (1) CA2796650C (ru)
CO (1) CO6620063A2 (ru)
DK (1) DK2563115T3 (ru)
ES (1) ES2656156T3 (ru)
IL (1) IL222645A (ru)
MX (1) MX341741B (ru)
NZ (1) NZ603014A (ru)
PL (1) PL2563115T3 (ru)
RU (1) RU2562946C2 (ru)
UA (1) UA109435C2 (ru)
WO (1) WO2011139647A2 (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2472806A1 (en) 2004-05-18 2005-11-18 Petro-Canada Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations
US9357768B2 (en) 2006-10-05 2016-06-07 Suncor Energy Inc. Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy
EP2067752A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-10 Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Construction material
ES2619731T3 (es) 2008-06-26 2017-06-26 Suncor Energy Inc. Formulación fungicida para hierba de césped mejorada con pigmento
CN103338642A (zh) 2010-09-09 2013-10-02 桑科能源股份有限公司 协同作用的石蜡油和啶酰菌胺杀真菌剂
RU2571655C2 (ru) * 2010-09-17 2015-12-20 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Жидкая сельскохозяйственная композиция с повышенной устойчивостью
CN103732071A (zh) 2011-06-03 2014-04-16 桑科能源股份有限公司 用于控制由真菌病原体引起的作物感染的水包石蜡油型乳剂
BR112013028190B1 (pt) * 2011-06-10 2019-06-25 Huntsman Corporation Australia Pty. Limited Formulação de suspensão agrícola com base em óleo, e, método de preparar uma formulação de od
AR089094A1 (es) * 2011-12-06 2014-07-30 Dow Agrosciences Llc Composicion herbicida que contiene acido de 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluor-3-metoxifenil)piridina-2-carboxilico, o los derivados del mismo y fluroxipir, o los derivados del mismo
CN102405921A (zh) * 2011-12-27 2012-04-11 联保作物科技有限公司 一种除草组合物
CN102630685A (zh) * 2012-04-25 2012-08-15 河南省农业科学院 一种复合除草剂
CA2875369C (en) * 2012-06-04 2017-11-21 Suncor Energy Inc. Formulations containing paraffinic oil and anti-settling agent
EA021525B1 (ru) * 2012-09-27 2015-07-30 Владимир Васильевич Зарев Эмульсионный концентрат гербицидной композиции
AU2013333884B2 (en) * 2012-10-19 2016-10-13 Syngenta Participations Ag Liquid agrochemical compositions comprising a polymeric thickener and an alcohol-containing solvent system, and liquid herbicidal compositions having an alcohol-containing solvent system
HUE043659T2 (hu) * 2012-12-21 2019-08-28 Dow Agrosciences Llc Hõmérséklet-stabil vizes klokvintocet-mexil készítmények
AU2014228313B2 (en) 2013-03-15 2019-01-17 Heron Therapeutics, Inc. Compositions of a polyorthoester and an aprotic solvent
BR102013009504A2 (pt) * 2013-04-18 2015-03-17 Oxiteno S A Indústria E Comércio Formulação agroquímica do tipo dispersão em óleo, uso das formulações agroquímicas do tipo dispersão em óleo e processo de obtenção de formulação agroquímica do tipo dispersão em óleo
CN103621508B (zh) * 2013-11-08 2015-11-18 美丰农化有限公司 双草醚可分散油悬浮剂及其制备方法
UA122330C2 (uk) * 2014-12-22 2020-10-26 Міцуі Аґрисайенс Інтернешнл С.А./Н.В. Рідкі гербіцидні композиції, які містять похідні сульфонілсечовини
AU2016231047A1 (en) * 2015-03-12 2017-08-31 Rhodia Operations Concentrate formulations, agricultural oil dispersions, methods and uses thereof
BR102016019512B8 (pt) 2015-08-26 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc Composição compreendendo complexo protetor compreendendo cloquintocet e polímeros ou oligômeros contendo amina, seu método de preparação, e método para controle da vegetação indesejável
JP6679972B2 (ja) 2016-02-16 2020-04-15 住友化学株式会社 被覆農薬粒剤
US12004509B2 (en) * 2016-11-18 2024-06-11 Indorama Ventures Oxides Australia Pty Limited Co-formulation comprising a plant growth regulator and an oil, and methods of preparing and using said co-formulation
EP3565409A1 (en) 2016-12-29 2019-11-13 Nouryon Chemicals International B.V. Thickened organic liquid compositions with polymeric rheology modifiers
JP7249341B2 (ja) * 2017-11-30 2023-03-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 農薬製剤用の油レオロジー調整剤としての疎水性ポリマー
JP6758663B2 (ja) * 2018-08-18 2020-09-23 ジェイオーコスメティックス株式会社 油性固形クレンジング化粧料
WO2020172305A1 (en) 2019-02-19 2020-08-27 Gowan Company, L.L.C. Stable liquid compositions and methods of using the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5599768A (en) * 1989-09-21 1997-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilization of non-aqueous suspensions
WO2002036566A1 (en) * 2000-11-01 2002-05-10 Syngenta Participations Ag Agrochemical composition
WO2008032328A2 (en) * 2006-09-14 2008-03-20 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Pesticide nanoparticles obtained from microemulsions and nanoemulsions

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2569342B2 (ja) 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
ES2073326T3 (es) 1992-01-28 1995-08-01 Ishihara Sangyo Kaisha Suspension herbicida a base de aceite quimicamente estabilizada.
EP0598515B1 (en) 1992-11-18 1998-10-07 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Method for herbicidal activity-enhancing, activity-enhanced herbicidal composition and activity-enhancing composition
DE19605786A1 (de) 1996-02-16 1997-08-21 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Ölsuspensionskonzentrate
JP2002525291A (ja) * 1998-09-25 2002-08-13 アメリカン サイアナミツド コンパニー 非水性懸濁液濃縮物
AU760204B2 (en) 1998-11-04 2003-05-08 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
DE19951427A1 (de) 1999-10-26 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz
EP1161866A1 (en) 2000-06-07 2001-12-12 Aventis CropScience S.A. New herbicidal compositions
US6743756B2 (en) 2001-01-26 2004-06-01 Benchmark Research And Technology, Inc. Suspensions of particles in non-aqueous solvents
RS51063B (sr) 2005-06-04 2010-10-31 Bayer Cropscience Ag. Koncentrat uljne suspenzije
ZA200802442B (en) 2005-09-01 2010-02-24 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
TWI396505B (zh) 2006-01-13 2013-05-21 Dow Agrosciences Llc ２-（聚-經取代芳基）-６-胺-５-鹵-４-嘧啶羧酸及其作為除草劑之用途
KR101350071B1 (ko) 2006-01-13 2014-01-14 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 6-(다-치환 아릴)-4-아미노피콜리네이트 및 그의제초제로서의 용도
ES2323399B2 (es) 2007-06-19 2010-02-26 Gat Microencapsulation Ag Suspensiones en aceites de sulfonilureas y combinaciones agroquimicas.
AR068145A1 (es) 2007-08-30 2009-11-04 Dow Agrosciences Llc 2- (fenil sustituido )-6-amino-5-alcoxi, tiolcoxi y aminoalquil-4- pirimidina carboxilatos, sus usos como herbicidas y composicion herbicida
PL2326169T3 (pl) 2008-05-28 2017-07-31 Gat Microencapsulation Gmbh Koncentraty sulfonylomoczników w postaci zawiesiny w oleju i kombinacje z fluroksypyrem lub innymi agrochemikaliami
EP2225940B1 (en) 2009-03-05 2014-03-12 GAT Microencapsulation GmbH Oil dispersions of nAChR binding neonicotinoids
AU2010290047B2 (en) 2009-09-01 2013-06-27 Specialty Operations France Polymer compositions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5599768A (en) * 1989-09-21 1997-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilization of non-aqueous suspensions
WO2002036566A1 (en) * 2000-11-01 2002-05-10 Syngenta Participations Ag Agrochemical composition
WO2008032328A2 (en) * 2006-09-14 2008-03-20 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Pesticide nanoparticles obtained from microemulsions and nanoemulsions

Also Published As

Publication number Publication date
NZ603014A (en) 2014-10-31
AR082652A1 (es) 2012-12-26
KR101898298B1 (ko) 2018-09-12
JP5947789B2 (ja) 2016-07-06
CN103118536B (zh) 2015-07-01
IL222645A0 (en) 2012-12-31
EP2563115A2 (en) 2013-03-06
ES2656156T3 (es) 2018-02-23
BR112012027301A2 (pt) 2015-09-15
MX341741B (es) 2016-08-31
PL2563115T3 (pl) 2018-04-30
WO2011139647A2 (en) 2011-11-10
CN103118536A (zh) 2013-05-22
JP2013527166A (ja) 2013-06-27
AU2011248750B2 (en) 2015-04-30
CA2796650C (en) 2017-06-13
BR112012027301B1 (pt) 2018-07-03
US20110275516A1 (en) 2011-11-10
IL222645A (en) 2017-12-31
KR20130059352A (ko) 2013-06-05
UA109435C2 (uk) 2015-08-25
CA2796650A1 (en) 2011-11-10
WO2011139647A3 (en) 2013-01-17
US8298990B2 (en) 2012-10-30
CO6620063A2 (es) 2013-02-15
RU2012150287A (ru) 2014-06-10
EP2563115B1 (en) 2017-11-08
DK2563115T3 (en) 2018-02-05
MX2012012426A (es) 2013-01-22
AR123922A2 (es) 2023-01-25
AU2011248750A1 (en) 2012-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2562946C2 (ru) Стабилизированные сельскохозяйственные масляные дисперсии
RU2571655C2 (ru) Жидкая сельскохозяйственная композиция с повышенной устойчивостью
CN102111995B (zh) 磺酰脲及其与氟草烟或其它农用化学品的组合在油中的混悬剂浓缩物
EA021090B1 (ru) Стабильные эмульсии типа &#34;масло в воде&#34;
EA038316B1 (ru) Жидкие гербицидные композиции, содержащие производные сульфонилмочевины
HRP20020356A2 (en) Non-aqueous or hardly aqueous suspension concentrates of active substance combinations used for plant protection
KR20150021554A (ko) 고강도 제초제 현탁액 농축물
SK15312002A3 (sk) Kvapalné formulácie
TWI415570B (zh) 除草組合物
AU2015210569A1 (en) An aqueous suspoemulsion containing lambda-cyhalothrin and methods for making and using the same
WO2008074406A2 (de) Penetrationsförderer für herbizide und safener
TW201325451A (zh) 新穎水性懸乳劑
KR20110018948A (ko) 네오니코티노이드 내성 곤충의 방제 방법
US11877574B2 (en) Herbicidal oil dispersion and method
CN1674782A (zh) 组合物
WO2007112904A1 (de) Penetrationsförderer für herbizide wirkstoffe
TW202218547A (zh) 可乳化除草劑組成物
DE102007013362A1 (de) Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner