KR20110018948A - 네오니코티노이드 내성 곤충의 방제 방법 - Google Patents

네오니코티노이드 내성 곤충의 방제 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20110018948A
KR20110018948A KR1020117001121A KR20117001121A KR20110018948A KR 20110018948 A KR20110018948 A KR 20110018948A KR 1020117001121 A KR1020117001121 A KR 1020117001121A KR 20117001121 A KR20117001121 A KR 20117001121A KR 20110018948 A KR20110018948 A KR 20110018948A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
neonicotinoid
active ingredient
insect
resistant
insects
Prior art date
Application number
KR1020117001121A
Other languages
English (en)
Inventor
로버트 존 린드
로베르트 젠
러셀 슬레이터
Original Assignee
신젠타 리미티드
신젠타 파티서페이션즈 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 신젠타 리미티드, 신젠타 파티서페이션즈 아게 filed Critical 신젠타 리미티드
Publication of KR20110018948A publication Critical patent/KR20110018948A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온의 화합물을 유리 형태로 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태로 사용하는 네오니코티노이드 살충제에 내성이 있는 곤충의 방제 방법, 및 네오니코티노이드 내성 곤충을 방제하기 위한 상기 화합물을 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다. 특히, 상기 방법은 하나 이상의 네오니코티노이드 살충제에 내성인 멸구과 및 매미충과, 특히 멸구(planthopper)[예를 들면, 닐라파르바타속, 소가텔라속 및/또는 라오델팍스속], 및/또는 매미충(leafhopper)의 네오니코티노이드 내성 곤충의 방제에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 유용한 식물의 작물, 특히 벼를 포함한 알곡 작물에서 네오니코티노이드 내성 곤충을 방제하는 특정 용도를 발견하는 것이다. 또한, 본 발명은 네오니코티노이드 내성 곤충에 의해 전파된 식물 바이러스의 방제 방법에 확장된다.

Description

네오니코티노이드 내성 곤충의 방제 방법{Methods of controlling neonicotinoid resistant insects}
본 발명은 하기 화학식 I의 화합물을 유리 형태로 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태로 사용하는, 네오니코티노이드 살충제에 내성이 있는 곤충의 방제 방법, 및 네오니코티노이드 내성 곤충을 방제하기 위한, 상기 화합물을 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다.
[화학식 I]
Figure pct00001
특히, 상기 방법은 하나 이상의 네오니코티노이드 살충제에 내성인 멸구과(Delphacidae) 및 매미충과(Cicadellidae), 특히 멸구(planthopper)[예를 들면, 벼멸구속(Nilaparvata), 흰등멸구속(Sogatella) 또는 애멸구속(Laodelphax)], 및/또는 매미충(leafhopper)의 네오니코티노이드 내성 곤충의 방제에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 유용한 식물의 작물, 특히 벼를 포함한 알곡 작물에서 네오니코티노이드 내성 곤충을 방제하는 특정 용도를 발견하는 것이다. 또한, 본 발명은 네오니코티노이드 내성 곤충에 의해 전파된 식물 바이러스의 방제 방법에 관한 것이다.
네오니코티노이드는 피레드로이드의 상업화 이래로 시장에 소개된 가장 빠른 성장 부류의 살충제를 대표하며[참조: Nauen & Denholm, 2005: Archives of Insect Biochemistry and Physiology 58: 200-215], 특히 내성 문제로 현저하게 고통받는 종래 살충제 부류에 대하여 내성이 거의 없거나 전혀 없기 때문에 매우 중요한 곤충 방제제이다. 그러나, 네오니코티노이드 부류의 살충제에 대한 곤충 내성의 보고가 증가하고 있으며, 진딧물, 가루이 및 콜로라도 포테이토에서 내성의 보고가 확인되었다[참조: 상기에 언급된 Nauen & Denholm]. 따라서, 네오니코티노이드 살충제에 대한 상기 곤충의 내성 증가는 상업적으로 중요한 다수의 작물의 재배에 상당한 위협을 제공하고, 따라서 네오니코티노이드 내성 곤충을 방제할 수 있는 대체 살충제, 즉 네오니코티노이드 부류와 임의의 교차 내성을 나타내지 않는 살충제를 발견할 필요성이 존재한다.
멸구(멸구과 유래의 곤충) 및 매미충(매미충과 유래의 곤충)은 상업적으로 중요한 다수의 작물, 특히 알곡 작물에 심각한 위협을 제공하는 해충이다. 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens)(벼멸구; BPH), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus)(애멸구) 및 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera)(흰등멸구)를 포함한 멸구는 아시아의 다수 지역에서 벼의 주요 해충이며, 몇 개의 방식으로 피해를 발생시킨다. 예를 들면, 이들은 잎맥계로부터 수액을 흡입하고, 성충이 엽초의 주맥에서 산란하고, 물관부와 체관부를 차단하여 물과 양분의 수송을 방해함으로써 벼 식물에 피해를 발생시킨다. 이들의 심각한 감염은 식물의 황백화를 야기하며, 이는 궁극적으로 식물의 건조["고사 현상(hopper-burn)"으로도 공지됨]를 유발한다. 멸구는 또한 식물 바이러스의 벡터인 것으로 알려져 왔는데, 예를 들면, 벼멸구는 경제적으로 손해를 입히는 식물 바이러스, 예를 들면, 벼 그래시 스턴트 테누이바이러스(rice grassy stunt tenuivirus) 및 벼 래기드 스턴트 오리자바이러스(rice ragged stunt oryzavirus)를 매개하는 반면, 애멸구속은 벼 줄무늬 바이러스의 전파에 연루되어 있다.
특히 벼의 주요 해충으로서 이러한 상황으로 인해, 살충제 시용이 벼멸구 방제를 위해 다량 요구되어, 피레드로이드, 유기 포스페이트, 유기 염소, 카바메이트, 부프로페진 및 보다 최근에 네오니코티노이드계 살충제에 대한 내성이 보고된 경우를 포함한 다수의 부류의 살충제에 대하여, 예를 들면, 벼멸구에서 내성을 유발한다[참조: Sone et al., 1995. J. Pestic Sci 20: 541-543; Nagata et al., 2002, J. Asia-Pacific Entomol. 5(1): 113-116]. 따라서, 교차 및/또는 복합 내성 곤충의 출현은 멸구 및 매미충에 대하여 숙주인 벼 및 기타 작물의 재배에 주요 위협을 제공한다.
화학식 I의 화합물[4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온; 피메트로진]은 공지되어 있으며, 예를 들면, EP 0314615에 기재되어 있다. EP 0314615에는 해충, 특히 곤충, 보다 특히 딱정벌레목(Coleoptera), 파리목(Diptera), 반시목(Hemiptera), 벌목(Hymenoptera), 흰개미목(Isoptera), 나비목(Lepidoptera), 메뚜기목(Orthoptera), 피라프테라(Phiraptera), 다듬이벌레목(Psocoptera), 벼룩목(Siphonaptera), 총채벌레목(Thysanoptera) 및 좀목(Thysanura)의 곤충, 특히 반시목에 속하는 진딧물과(Aphididae)의 흡즙 곤충의 방제에서 유리 형태 또는 산부가 염 형태의 화학식 II의 화합물의 활성에 대한 일반적인 설명이 기술되어 있다.
[화학식 II]
Figure pct00002
상기 화학식 II에서,
R1은 수소, C1-C12 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C4 알콕시-C1-C6 알킬, 할로-C1-C2 알킬, 페닐, 벤질, 펜에틸, 페닐프로필, 페닐부틸 또는 페닐펜틸 라디칼이거나, 할로겐, C1-C5 알킬, 할로-C1-C2 알킬, 메톡시 및/또는 에톡시로 일치환 또는 다치환된, 페닐, 벤질, 펜에틸, 페닐프로필, 페닐부틸 또는 페닐펜틸 라디칼이고,
R2는 수소, C1-C6 알킬 또는 C3-C6 사이클로알킬이거나, C1-C12 알킬, 할로겐 또는 할로-C1-C12 알킬로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이거나;
R1 및 R2는 함께 포화 또는 불포화 3원 내지 7원 카보사이클을 형성하고;
R3은 수소 또는 C1-C6 알킬이고;
Z는 -N=CH- 또는 -NH-CH2-이다.
미국 특허 제5,646,124호에는 반시목 내의 특정 곤충, 즉 가루이과, 매미충과 및 멸구과 유래의 곤충을 방제하기 위한 피메트로진의 용도가 기재되어 있다.
본 발명은 피메트로진이 네오니코티노이드 내성 벼멸구 집단을 방제하는데 성공적으로 사용될 수 있음을 발견한 것에 근거한다. 이는 네오니코티노이드와 피메트로진 살충제 사이의 교차 내성이 담배 가루이(Bemisia tabaci)를 포함한 기타 곤충에서 발생하는 것으로 알려져 있기 때문에 특히 놀랍다[참조: Aguilar-Medel et al., 2007, Interciencia 32(4): 266-269; Wyss et al., 2001, Poster "Pymetrozine - new Whitefly Product in Spain" presented at European Whitefly Symposium held in Ragusa, Italy, 27th Feb-3rd March]. 가루이에서의 이러한 교차 내성은 모노옥시게나아제 해독에 의해 유발되는 것으로 알려져 있으며[참조: Karunker et al., 2008, Insect Biocehmistry and Molecular Biology 38(6): 634-644], 이러한 해독은 또한 BPH에서 네오니코티노이드에 대한 내성에 적어도 부분적으로 책임이 있는 것으로 생각된다. 따라서, 네오니코티노이드 내성 벼멸구 집단에서 피메트로진과 네오니코티노이드 살충제 사이의 교차 내성이 없다는 결과(이하, 실시예 참조)는 매우 놀랍다.
따라서, 본 발명의 제1 양태에서는 네오니코티노이드 살충제에 내성이 있는 매미충과 및 멸구과 유래의 곤충의 방제 방법이 제공되며, 이러한 방법은 활성 성분 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온을 유리 형태로 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태로 상기 네오니코티노이드 내성 곤충에 시용함을 포함한다.
이러한 네오니코티노이드 내성 곤충을 방제하는 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌-아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온의 놀라운 능력으로 인해, 본 발명은 또한 이러한 곤충으로부터 공격받기 쉽고/쉽거나 공격받고 있는 유용한 식물의 작물을 보호하는 방법을 제공한다. 이러한 방법은 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온을 유리 형태로 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태로 상기 작물 및/또는 상기 곤충에 시용함을 포함한다.
활성 성분 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온은 네오니코티노이드 내성 멸구에 대한 교차 내성을 나타내지 않기 때문에, 이는 네오니코티노이드 부류의 살충제에 대한 내성을 방제할 목적으로 내성 관리 계획에 사용될 수 있다. 이러한 계획은 시용 교대에 의한 시용 또는 계절적/작물 교대 기초(예를 들면, 제1 성장 시기에서 방제를 위해 제1 작물에 피메트로진을 사용하고 후속적인 작물 성장 시기 동안 네오니코티노이드 살충제를 사용하거나, 또는 그 반대로 사용함)에 따른 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온 및 네오니코티노이드 살충제의 교대 시용을 포함하며, 이는 본 발명의 추가의 양태를 형성한다.
본원에 언급된 바와 같이, 다수의 상업적으로 중요한 작물의 멸구과 및 매미충과 해충 유래의 곤충 뿐만 아니라, 이들 곤충이 전달하는 바이러스도 위협을 제공한다. 네오니코티노이드 살충제에 대한 내성의 출현으로, 이러한 위협의 심각성은 증가하였다. 따라서, 본 발명의 추가의 양태는 상기 식물 바이러스를 전달하는 네오니코티노이드 내성 곤충에 의해 공격받기 쉽고/쉽거나 공격받고 있는 유용한 식물의 작물에서 식물 바이러스의 제거 방법을 제공하며, 상기 방법은 활성 성분 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온을 유리 형태로 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태로 상기 작물 및/또는 상기 곤충에 시용함을 포함한다. 본 발명의 이러한 양태에 따라 방제될 수 있는 식물 바이러스의 예로는 래기드 스턴트 오리자바이러스, 그래시 스턴트 테누이바이러스 및 벼 줄무늬 바이러스가 포함된다.
본원에 기재된 본 발명의 방법은 또한 곤충이 네오니코티노이드 살충제에 내성이 있는지 및/또는 상기 곤충이 식물 바이러스를 전달하는지를 평가하는 방법을 포함한다. 이러한 단계는 일반적으로 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온을 실제 시용하기 전에 처리 대상 영역(예를 들면, 작물, 밭, 서식지) 유래의 곤충 샘플을 수집하고, (예를 들면, 적용가능한 임의의 적합한 표현형, 생화학 또는 분자 생물학 기술을 사용하여) 내성/민감도 및/또는 바이러스의 존재 또는 부재에 대하여 시험함을 포함한다.
본원에 사용된 용어 네오니코티노이드 살충제란 곤충의 니코틴 아세틸콜린 수용체에서 작용하는 임의의 살충제 화합물을 의미하며, 특히 문헌[참조: Yamamoto, 1996, Agrochem Jpn 68: 14-15]에 따라 네오니코티노이드 살충제로서 분류된 상기 화합물을 의미한다. 네오니코티노이드 살충제의 예로는 작용 분류 체계의 IRAC(insecticide resistance action committee, Crop Life) 모드의 그룹 4A에 속하는 살충제, 예를 들면, 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼 뿐만 아니라, 동일한 모드의 작용을 갖는 임의의 화합물이 포함된다.
곤충에 적용된 용어 "방제" 또는 "방제함"이란 표적 곤충을 보호 대상 작물로부터 물리치거나 표적 곤충이 보호 대상 작물에 덜 유인되는 것을 의미한다. 추가로, 곤충에 적용된 용어 "방제" 또는 "방제함"이란 또한 표적 곤충이 먹이를 먹거나 알을 낳는 능력이 없거나 감소함을 의미한다. 이러한 용어는 표적 곤충을 살충시킴을 추가로 포함한다.
따라서, 본 발명의 방법은 곤충을 물리치기에 충분한 활성 성분의 양(즉, 활성 성분의 방충 유효량), 곤충이 먹이를 먹는 것을 그만두게 하기에 충분한 활성 성분의 양, 활성 성분의 살충 유효량(즉, 곤충을 살충시키기에 충분한 양), 또는 상기 효과의 임의의 조합을 사용함을 포함할 수 있다. 용어 "방제" 또는 "방제함"이 바이러스에 적용되는 경우, 이는 유용한 식물의 작물의 바이러스 감염의 수준이 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌-아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온의 임의의 적용의 부재하에 관찰되는 것보다 낮음을 의미한다.
용어 "시용함" 및 "시용"이란 방제 대상 곤충에 직접 시용하는 것뿐만 아니라, 예를 들면, 곤충이 해충으로서 작용하는 작물 또는 식물, 또는 상기 작물 또는 곤충의 장소에 시용함으로써 상기 곤충에 간접 시용하는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
따라서, 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌-아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온은 살충제 화합물을 시용하는 임의의 공지된 수단에 의해 시용될 수 있다. 예를 들면, 이는 상기 해충 또는 해충의 장소(예를 들면, 상기 해충의 서식지 또는 상기 해충에 의해 침입받기 쉬운 성장 식물)에, 나뭇잎, 줄기, 가지 또는 뿌리를 포함한 식물의 임의의 부분에, 파종하기 전의 종자에, 또는 식물이 직접 성장하거나 식목될 기타 매질(예를 들면, 뿌리를 둘러싸는 토양, 일반적 토양, 논 용수 또는 수경 재배 시스템)에 시용되거나, 제형화되거나, 제형화되지 않을 수 있거나, 이는 분무되거나, 분말로 뿌려지거나, 침지에 의해 시용되거나, 크림 또는 페이스트 제형으로서 시용되거나, 증기로서 시용되거나, 토양 또는 수성 환경에 조성물(예를 들면, 과립 조성물 또는 수용성 백에 충전된 조성물)을 분배하거나 혼입시킴으로써 시용될 수 있다.
본 발명의 방법은 특히 네오니코티노이드 내성 멸구 또는 매미충 곤충, 즉 멸구과 및/또는 매미충과 유래의 곤충의 방제에 시용가능하다. 더욱 상세하게는, 피메트로진은 본 발명에 따라 사용되어 애멸구속, 벼멸구속 및/또는 흰등멸구속, 특히 닐라파르바타 루겐스, 라오델팍스 스트리아텔루스 및/또는 소가텔라 푸르시페라의 네오니코티노이드 내성 곤충(및 곤충에서 네오니코티노이드 내성)을 방제할 수 있다.
본 발명의 방법이 유용한 식물의 작물에서 해충 및 바이러스 감염을 방제하는 효과를 갖기 때문에, 상기 방법은 또한 상기 작물에서 식물 건강을 개선시키고/개선시키거나 유지하는 방법으로서 또는 작물의 웰빙을 증가/유지시키는 방법으로서 간주될 수 있다.
본 발명에 따라 보호될 수 있고 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온이 본 발명에 따라 적용될 수 있는 유용한 식물의 작물로는 알곡 작물, 예를 들면, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 옥수수; 유실 작물, 예를 들면, 이과, 핵과 및 장과(특히, 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리 및 장과); 및 콩과 식물의 작물이 포함된다. 바람직한 양태에서, 유용한 식물의 작물은 알곡 작물, 특히 벼 작물이다.
유용한 식물의 작물은 제초제 또는 제초제 부류(예를 들면, 이미다졸리논, 예를 들면, 이마자목스, 통상적으로 Clearfield® Rice) 및/또는 살충제 또는 살충제 부류에 내성이 있고/있거나 통상적인 식물 육종 또는 유전자 조작 방법에 의해 소위 "생산량" 특성(예를 들면, 저장 안정성 향상, 영양가 향상, 수율 향상 등)을 획득한 작물을 포함하는 것으로 이해된다.
따라서, 유용한 식물은 식물이 형질전환되거나 식물이 혈통에서 하나 이상의 전이유전자를 도입시킨 결과로서 특성을 물려받은 식물을 포함한다.
화합물 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온 및 농약학적으로 허용되는 이의 염은, 예를 들면, EP 0 314 615에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 또는, 이들은 제형화된 조성물, 예를 들면, 상표명 FULFILL®, CHESS® 및 PLENUM®으로서 상업적으로 구입될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 농약학적으로 허용되는 염은, 예를 들면, 산부가 염이다. 이러한 염은, 예를 들면, 강한 무기산, 예를 들면, 무기산, 예를 들면, 과염소산, 황산, 질산, 아질산, 인산 또는 할로겐화수소산으로, 강한 유기 카복실산, 예를 들면, 치환되거나 치환되지 않은, 예를 들면, 할로겐 치환된 C1-C4 알칸카복실산, 예를 들면, 포름산, 아세트산 또는 트리플루오로아세트산, 포화 또는 불포화 디카복실산, 예를 들면, 옥살산, 말론산, 석신산, 말레산, 푸마르산 또는 프탈산, 하이드록시카복실산, 예를 들면, 아스코르브산, 락트산, 말산, 타르타르산 또는 시트르산, 또는 벤조산으로, 또는 유기 설폰산, 예를 들면, 치환되거나 치환되지 않은, 예를 들면, 할로겐 치환된 C1-C4 알칸설폰산 또는 아릴 설폰산, 예를 들면, 메탄설폰산 또는 p-톨루엔설폰산으로 형성된다. 유리 형태의 화학식 I의 화합물과 농약학적으로 허용되는 이의 염 사이의 밀접한 관련성에 비추어, 화학식 I의 유리 화합물 또는 농약학적으로 허용되는 이의 염에 대한 이전 및 이후 모든 언급은 또한 경우에 따라 및 편의상 상응하는 농약학적으로 허용되는 이의 염 또는 화학식 I의 유리 화합물을 각각 포함하는 것으로 이해된다. 바람직한 양태에서, 본 발명의 방법은 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온을 유리 형태로 사용한다.
유리 형태 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태의 화학식 I의 화합물은 상기에 개시된 구조식에 나타낸 2개의 헤테로사이클을 연결하는 [-N=C(H)-] 부분 구조가 (E) 또는 (Z) 배열을 갖는지에 따라 (E) 또는 (Z) 이성체의 형태이다. 따라서, 이전 및 이후 유리 형태 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태의 화학식 I의 화합물은 모든 경우에 비록 구체적으로 언급되지 않지만, 각각의 경우에 순수 형태 또는 (E)/(Z) 혼합물의 형태의 상응하는 (E) 또는 (Z) 이성체인 것으로 이해된다. 바람직하게는, 화학식 I의 화합물은 (E) 형태이다.
유리 형태 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태의 화학식 I의 화합물은 토토머의 형태일 수 있다. 예를 들면, 상기에 개시된 구조식에 따라 [-N=(H)-C(=O)-] 부분 구조를 갖는 화학식 I의 화합물은 [-N(H)-C(=O)-] 부분 구조 대신에 [-N=C(OH)-] 부분 구조를 갖는 토토머와 평형상태일 수 있다. 따라서, 이전 및 이후 유리 형태 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태의 화학식 I의 화합물에 대한 모든 언급은 또한 경우에 따라 비록 후자가 모든 경우에 구체적으로 언급되지 않는 경우에도 상응하는 토토머를 포함하는 것으로 이해된다.
유리 형태의 화학식 I의 화합물(및 이의 모든 이성체 및/또는 토토머)은 또한 국제공개공보 제WO 00/68222호에 기재된 용매화물 및 수화물 중의 어느 하나의 형태일 수 있다. 특히, 2수화물 형태의 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온이 본 발명에 사용하기에 바람직하다.
본 발명의 방법에 의해 요구되는 바와 같이, 활성 성분을 곤충(특히, 네오니코티노이드 내성 곤충) 및/또는 유용한 식물의 작물에 시용하기 위해, 상기 활성 성분은 순수 형태로 사용되거나, 보다 통상적으로 상기 활성 성분에 추가하여 적합한 불활성 희석제 또는 담체 및 임의로 계면활성제(SFA)를 포함하는 조성물에 제형화될 수 있다. SFA는 계면 장력을 낮추어 기타 특성(예를 들면, 분산, 유화 및 습윤)을 변화시킴으로써 계면(예를 들면, 액체/고체, 액체/공기 또는 액체/액체 계면)의 특성을 개질시킬 수 있는 화학물질이다. SFA는 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제뿐만 아니라, 계면활성제 혼합물을 포함한다.
따라서, 이전에 언급된 본 발명의 임의의 양태에 따른 추가의 양태에서, 활성 성분은 농약학적으로 허용되는 담체 또는 희석제를 추가로 포함하는 조성물의 형태이다.
본 발명에 사용하기 위한 모든 조성물(고체 및 액체 제형 둘 다)은 활성 성분을 0.0001 내지 95중량%(포함), 보다 바람직하게는 1 내지 85중량%(포함), 예를 들면, 5 내지 60중량%(포함) 포함하는 것이 바람직하다. 상기 조성물은 일반적으로 활성 성분이 0.1 내지 1000ppm, 바람직하게는 0.1 내지 500ppm의 농도로 시용되도록 본 발명의 방법에 사용된다. 특히, 활성 성분의 농도가 50, 100, 200, 300 또는 500ppm인 분무 혼합물을 사용한다. 1ha당 시용률은 일반적으로 활성 성분 1 내지 2000g/ha, 특히 10 내지 1000g/ha, 바람직하게는 20 내지 600g/ha, 보다 바람직하게는 12.5 내지 300g/ha이다. 활성 성분 50, 100, 150, 200, 250, 300 또는 400g/ha의 시용률이 바람직하다.
조성물은 분제(dustable powder; DP), 수용제(soluble powder; SP), 수용성 입제(water soluble granule; SG), 입상 수화제(water dispersible granule; WG), 수화제(wettable powder; WP), 입제(granule; GR)(서방형 또는 속방형), 액제(soluble concentrate; SL), 오일제(oil miscible liquid; OL), 미량 살포제(ultra low volume liquid; UL), 유제(emulsifiable concentrate; EC), 분산성 액제(dispersible concentrate; DC), 유탁제[수중유(EW) 및 유중수(EO) 둘 다], 미탁제(micro-emulsion; ME), 액상 수화제(suspension concentrate; SC), 에어로졸, 연무/연기 제형, 캡슐 현탁제(capsule suspension; CS) 및 종자처리제를 포함한 다수의 제형 유형 중에서 선택될 수 있다. 임의의 경우에서 선택된 제형 유형은 예상되는 특정 목적 및 화학식 I의 화합물의 물리적, 화학적 및 생물학적 특성에 좌우된다.
분제(DP)는 활성 성분을 하나 이상의 고체 희석제(예를 들면, 천연 점토, 카올린, 파이로필라이트, 벤토나이트, 알루미나, 몬모릴로나이트, 키에셀구르(kieselguhr), 백악, 규조토, 인산칼슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황, 석회, 가루, 탈크 및 기타 유기 및 무기 고체 담체)와 혼합하고 당해 혼합물을 미분으로 기계적으로 분쇄하여 제조될 수 있다.
수용제(SP)는 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 수용성 무기 염(예를 들면, 중탄산나트륨, 탄산나트륨 또는 황산마그네슘) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예를 들면, 다당류) 및 임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제 또는 이들 제제의 혼합물과 혼합하고 수 분산도/용해도를 향상시켜 제조될 수 있다. 이어서, 상기 혼합물을 미분으로 분쇄한다. 유사한 조성물은 또한 과립화되어 수용성 입제(SG)를 형성할 수 있다.
수화제(WP)는 활성 성분을 하나 이상의 고체 희석제 또는 담체, 하나 이상의 습윤제 및 바람직하게는 하나 이상의 분산제 및 임의로 하나 이상의 현탁제와 혼합하고 용액에 분산을 촉진시켜 제조될 수 있다. 이어서, 상기 혼합물을 미분으로 분쇄한다. 유사한 조성물은 또한 과립화되어 입상 수화제(WG)를 형성할 수 있다.
입제(GR)는 활성 성분과 하나 이상의 분말화 고체 희석제 또는 담체의 혼합물을 과립화하여 형성되거나, 활성 성분(또는 적합한 제제 중의 이의 용액)을 다공성 입상 물질(예를 들면, 부석, 애터펄자이트 점토, 산성 백토, 키에셀구르, 규조토 또는 분쇄된 옥수수 속대)에 흡수시키거나 활성 성분(또는 적합한 제제 중의 이의 용액)을 경질 코어 물질(예를 들면, 모래, 규산염, 탄산염, 황산염 또는 인산염 광물)에 흡수시키고, 필요에 따라, 건조시켜 예비형성된 블랭크 과립으로부터 형성될 수 있다. 흡수 또는 흡착을 보조하기 위해 일반적으로 사용되는 제제로는 용매(예를 들면, 지방족 및 방향족 석유 용매, 알콜, 에테르, 케톤 및 에스테르) 및 점착제(예를 들면, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 덱스트린, 당 및 식물성 오일)가 포함된다. 하나 이상의 기타 첨가제(예를 들면, 유화제, 습윤제 또는 분산제)도 입제에 포함될 수 있다.
분산성 액제(DC)는 활성 성분을 물 또는 유기 용매, 예를 들면, 케톤, 알콜 또는 글리콜 에테르에 용해시켜 제조될 수 있다. 이러한 용액은 (예를 들면, 수 희석을 향상시키거나 분무 탱크에서 결정화를 방지하기 위해) 계면활성제를 포함할 수 있다.
유제(EC) 또는 수중유 유탁제(EW)는 활성 성분을 (하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 유화제 또는 이들 제제의 혼합물을 임의로 함유하는) 유기 용매에 용해시켜 제조될 수 있다. EC에 사용하기 위한 적합한 유기 용매로는 방향족 탄화수소(예를 들면, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌, 예를 들면, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 및 SOLVESSO 200; SOLVESSO는 등록상표이다), 케톤(예를 들면, 사이클로헥산온 또는 메틸사이클로헥산온) 및 알콜(예를 들면, 벤질 알콜, 푸르푸릴 알콜 또는 부탄올), N-알킬피롤리돈(예를 들면, N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아미드(예를 들면, C8-C10 지방산 디메틸아미드) 및 염화 탄화수소가 포함된다. EC 제품은 또한 물에 자발적으로 유화되어 적절한 장비를 통해 분무 시용하기에 충분한 안정성을 갖는 유탁제를 생성할 수 있다. EW의 제조는 화학식 I의 화합물을 액체(실온에서 액체가 아닌 경우, 이는 적절한 온도, 통상적으로 70℃ 미만에서 용융될 수 있다)로 또는 (적절한 용매에 용해시킴으로써) 용액으로 수득한 후, 생성된 액체 또는 용액을 고전단력 하에 하나 이상의 SFA를 함유하는 물에 유화시켜 유탁제를 제조함을 포함한다. EW에 사용하기 위한 적합한 용매로는 식물성 오일, 염화 탄화수소(예를 들면, 클로로벤젠), 방향족 용매(예를 들면, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌) 및 물에 대한 용해도가 낮은 기타 적절한 유기 용매가 포함된다.
미탁제(ME)는 하나 이상의 용매와 하나 이상의 SFA의 블렌드를 물과 혼합시켜 열역학적으로 안정한 등방성 액체 제형을 자발적으로 생성함으로써 제조될 수 있다. 활성 성분은 물 또는 용매/SFA 블렌드에 초기에 존재한다. ME에 사용하기에 적합한 용매로는 EC 또는 EW에 사용하기 위해 이전에 기재된 것이 포함된다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템(이러한 시스템은 전도도 측정에 의해 결정될 수 있다)일 수 있으며, 수용성 살충제와 유용성 살충제를 동일한 제형에서 혼합하기에 적합할 수 있다. 미탁제로서 유지되거나 통상적인 수중유 유탁제를 형성하는 ME는 물에 희석하기에 적합하다.
액상 수화제(SC)는 미분된 불용성 고체 입자와 활성 성분의 수성 또는 비수성 현탁제를 포함할 수 있다. SC는 고체 활성 성분을 임의로 하나 이상의 분산제로 적합한 매질에서 볼 또는 비드 분쇄하고 화합물의 미세 입자 현탁제를 생성하여 제조될 수 있다. 하나 이상의 습윤제는 조성물에 포함될 수 있으며, 현탁제는 입자의 침강 속도를 감소시키기 위해 포함될 수 있다. 또는, 활성 성분을 건식 분쇄하고 이전에 기재된 제제를 함유하는 물에 첨가하여 목적하는 최종 생성물을 제조할 수 있다.
에어로졸 제형은 활성 성분 및 적합한 분사제(예를 들면, n-부탄)를 포함한다. 활성 성분은 또한 적합한 매질(예를 들면, 물 또는 수 혼화성 액체, 예를 들면, n-프로판올)에 용해되거나 분산되어 비가압식 수동 분무 펌프에 사용하기 위한 조성물을 제공할 수 있다.
활성 성분은 불꽃(pyrotechnic) 혼합물과 건조 상태로 혼합되어 밀폐 공간에서 화합물을 포함하는 연기를 생성하기에 적합한 조성물을 형성한다.
캡슐 현탁제(CS)는 EW 제형의 제조와 유사 방법을 사용하지만 유적(oil droplet)의 수성 분산물이 수득되도록 추가의 중합 단계를 사용하여 제조될 수 있으며, 각각의 유적은 중합체 쉘에 의해 캡슐화되어 활성 성분 및 임의로 이를 위한 담체 또는 희석제를 함유한다. 중합체 쉘은 계면 중축합 반응 또는 코아세르베이션(coacervation) 방법에 의해 제조될 수 있다. 조성물은 활성 성분의 화합물의 제어 방출을 제공할 수 있다. 활성 성분은 또한 생분해성 중합체 매트릭스 속에 제형화되어 상기 화합물의 서방형 제어 방출을 제공한다.
조성물은 하나 이상의 첨가제를 포함하여 조성물의 생물학적 성능(예를 들면, 표면에 대한 습윤성, 보유성 또는 분포성; 처리된 표면상에서의 빗물에 대한 내성; 또는 활성 성분의 흡수성 또는 이동성)을 향상시킬 수 있다. 이러한 첨가제로는 계면활성제, 오일계 분무 첨가제, 예를 들면, 특정 광유, 천연 식물성 오일(예를 들면, 대두유 및 평지씨유) 및/또는 개질된 식물성 오일(예를 들면, 에스테르화 식물성 오일), 및 이들과 기타 바이오 강화 보조제(활성 성분의 작용을 보조하거나 개질할 수 있는 성분)의 블렌드가 포함된다.
본 발명의 방법에 사용하기에 바람직한 조성물은 하기 특정 구성성분으로 이루어진다(전체에서, %는 중량 기준이다):
유제(EC):
활성 성분: 1 내지 90%, 바람직하게는 5 내지 20%
SFA: 1 내지 30%, 바람직하게는 10 내지 20%
용매: 5 내지 98%, 바람직하게는 70 내지 85%
분제(DP):
활성 성분: 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.1 내지 1%
고체 담체/희석제: 99.9 내지 90%, 바람직하게는 99.9 내지 99%
액상 수화제(SC):
활성 성분: 5 내지 75%, 바람직하게는 10 내지 50%
물: 94 내지 24%, 바람직하게는 88 내지 30%
SFA: 1 내지 40%, 바람직하게는 2 내지 30%
수화제(WP):
활성 성분: 0.5 내지 90%, 바람직하게는 1 내지 80%, 보다 바람직하게는 20 내지 30%
SFA: 0.5 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 15%
고체 담체: 5 내지 99%, 바람직하게는 15 내지 98%
입제(GR, SG, WG):
활성 성분: 0.5 내지 60%, 바람직하게는 5 내지 60%, 보다 바람직하게는 50 내지 60%
고체 담체/희석제: 99.5 내지 40%, 바람직하게는 95 내지 40%, 보다 바람직하게는 50 내지 40%
바람직한 양태에서, 조성물은 DP, GR, WG 또는 WP 제형, 보다 바람직하게는 WG 또는 WP 제형(예를 들면, CHESS® WG, PLENUM® WG, FULFILL® WG)이다.
피메트로진은 당업자에게 익숙한 임의의 표준 시용 방법을 사용하여 네오니코티노이드 내성 곤충 또는 유용한 식물의 작물에 시용될 수 있다. 유사하게, 곤충 내성의 방제 방법의 경우, 네오니코티노이드 살충제는 임의의 공지된 시용 방법을 사용하여 곤충/유용한 식물의 작물에 시용될 수 있다. 예를 들면, 상업적으로 구입가능한 제품의 표지에 제공된 시용에 대한 조언을 포함한 추가의 안내는 당업계에서 발견될 수 있다.
지금부터, 본 발명의 각종 양태를 실시예로 보다 상세하게 설명한다. 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 상세한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다.
의심의 여지를 피하기 위해, 비특허 문헌, 특허 출원 또는 특허가 본 출원의 본문 내에 인용되는 경우, 상기 인용 문헌의 전체 본문이 본원에 참조로 인용된다.
실시예
제형 실시예(전체에서, %는 중량 기준이다)
Figure pct00003
이러한 용액은 미세 액적의 형태로 시용하기에 적합하다.
Figure pct00004
상기 활성 성분을 디클로로메탄에 용해하고, 당해 용액을 담체 상에 분무하고, 상기 용매를 후속적으로 진공하에 증류 제거한다.
Figure pct00005
즉시 사용할 수 있는 분제는 담체를 활성 성분과 친밀히 혼합하여 수득된다.
Figure pct00006
상기 활성 성분을 기타 제형 성분과 혼합하고, 당해 혼합물을 적합한 밀에서 분쇄하여, 물로 희석하여 목적하는 농도의 현탁액을 제공할 수 있는 수화제를 수득한다.
Figure pct00007
즉시 사용할 수 있는 분제는 활성 성분을 담체와 친밀히 혼합하고 적합한 밀에서 혼합물을 분쇄하여 수득된다.
Figure pct00008
상기 활성 성분을 기타 제형 성분과 혼합하여 분쇄하고, 후속적으로 당해 혼합물을 물로 습윤시킨다. 당해 습윤 혼합물을 압출하여 과립화한 후, 당해 과립을 공기 스트림하에 건조시킨다.
Figure pct00009
상기 미분된 활성 성분을 폴리에틸렌 글리콜로 습윤된 카올린에 혼합기로 균일하게 적용한다. 분진으로 피복되지 않은 입제를 당해 방법으로 수득한다.
Figure pct00010
상기 미분된 활성 성분을 기타 활성 성분과 밀접하게 혼합하여 액상 수화제를 수득하며, 임의의 목적하는 농도의 유제는 물로 희석하여 수득될 수 있다.
Figure pct00011
임의의 목적하는 농도의 유제는 물로 희석하여 이러한 유제로부터 제조될 수 있다.
Figure pct00012
상기 활성 성분을 기타 제형 성분과 혼합하고, 당해 혼합물을 적합한 밀로 분쇄하여, 물로 희석하여 목적하는 농도의 현탁액을 제공할 수 있는 수화제를 수득한다.
Figure pct00013
임의의 목적하는 농도의 유제는 물로 희석하여 이러한 유제로부터 제조될 수 있다.
생물학적 실시예
실시예 B1: 멸구의 피메트로진 민감도의 측정
하기에 나타낸 IRAC 민감성 시험 방법 시리즈(참조: www.irac-online.org)의 방법 5의 변형 방법을 사용하여, 민감성 및 네오니코티노이드 내성 벼멸구(BPH, 닐라파르바타 루겐스) 집단의 L5 유충(20일령)에 대하여 시험하는 경우 잔여 잎 침지 검정법을 수행하여 피메트로진에 대한 사망률 평균치를 측정하였다. 또한, BPH에 의한 산란의 감소는 또한 감염 후 18일째 유충 출현의 평균 감소율을 측정하여 산출하였다.
다음 곤충 집단을 시험하였다:
(i) 네오니코티노이드 살충제인 이미다클로프리드에 대하여 5200배의 내성이 있는 것으로 입증된, 2005년에 인도의 밭에서 수집된 닐라파르바타 루겐스의 집단(인도 NNI-R BPH);
(ii) 이미다클로프리드에 대하여 1900배의 내성이 있는 것으로 입증된, 2006년에 베트남의 밭에서 수집된 닐라파르바타 루겐스의 집단(베트남 NNI-R BPH); 및
(iii) 이미다클로프리드에 대하여 민감성이 있는 것으로 입증된, 닐라파르바타 루겐스의 실험실 집단(민감성 BPH).
B1.1 검정 절차
직경 9cm의 플라스틱 용기에 모를 심고, 식재용 매질로서 토양을 사용하여 성장시켰다. 토양 살포 후 8주째에, 모든 모의 상단 부분을 가위로 절단하여 제거하고 길이가 25cm인 가지를 남겼다. 이어서, 각각의 화분의 토양을 용융 한천으로 덮은 후, 굳어지게 하였다.
피메트로진(Plenum®, 25% WP)의 순차 희석물을, 0.05% Extravon 습윤제를 함유하는 탈이온수로 제조하였다.
(용액이 모의 기저부에 도달하도록 보장하기 위해) 20초 동안 적절한 살충제 용액에서 모를 뒤집고 이를 침지시켜 피메트로진 용액을 벼 잎에 시용하였다. 이어서, 시험 화분을 회수하고 건조시켰다.
시험 화분을 수납 랙에 넣고, 플라스틱 증기 튜브로 덮은 후, 10개의 마취된 BPH 유충(L5 라이프 스테이지, 부화 후 20일째)으로 감염시켰다. 이어서, 시험 용기를 16시간 광주기로 25℃에서 항온처리하였다.
BPH 유충/성충 사망률은 감염 후 7일째에 평가하였다. 자극 후에 걷거나 점프할 수 없는 경우, BPH는 사망한 것으로 계수하였다. 사망률 평가 직후, 모든 BPH 성충 및 유충을 각각의 식물로부터 제거하였다. 잎을 가위로 절단하여 모든 새로운 식물 성장을 방지하였다.
이어서, 시험 용기를 16시간 광주기로 25℃에서 다시 항온처리하고, 최초 감염 후 18일째에 식물에 존재하는 L1/L2 유충의 수를 계수하고 기록하여 대조군과 비교하여 평균 유충 출현율을 산출한다.
B1.2 결과
수득된 데이터는 하기 표 1에 요약한다.
Figure pct00014
피메트로진에 의한 종령(L5) 닐라파르바타 루겐스의 제한된 방제가 관찰되는 반면(시험된 최대 농도에서 처리 후 7일째 관찰된 최대 사망률 40%), BPH의 탁월한 방제는 BPH의 산란 능력을 방제함으로써 달성된다. 이는 처리 후 18일째에 유충 출현의 평균 방제율에 대한 데이터에 의해 나타난다.
피메트로진과 네오니코티노이드 사이의 교차 내성이 없음을 시사하는 민감성 집단과 네오니코티노이드 내성 집단 사이의 L5 유충 사망률의 큰 차이의 증거는 없다.
제2 세대 유충의 방제에서의 큰 차이는 민감성 집단과 네오니코티노이드 내성 집단 사이에서 관찰되지 않았다. 이는 네오니코티노이드와 피메트로진 사이의 교차 내성이 없음을 다시 시사한다.
요약하면, 벼멸구의 네오니코티노이드 내성 집단에서 피메트로진과 네오니코티노이드 살충제 사이의 교차 내성이 없음을 시사하는 강한 증거가 존재하며, 따라서 피메트로진은 네오니코티노이드 내성 집단이 존재하는 것으로 공지되는 상황에서 이러한 해충에 대한 방제제로서 사용될 수 있다.
실시예 B2: 네오니코티노이드에 대한 피메트로진 대사성 교차 내성의 측정
네오니코티노이드 민감성 및 내성 벼멸구(BPH, 닐라파르바타 루겐스) 집단의 대사 능력을 비교하여 피메트로진에 대한 대사성 교차 내성의 잠재성을 평가하였다. 다음 곤충 집단을 시험하였다:
(i) 네오니코티노이드 살충제인 이미다클로프리드에 대하여 5200배의 내성이 있는 것으로 입증된, 2005년에 인도의 밭에서 수집된 닐라파르바타 루겐스의 집단(인도 NNI-R BPH);
(ii) 이미다클로프리드에 대하여 1900배의 내성이 있는 것으로 입증된, 2006년에 베트남의 밭에서 수집된 닐라파르바타 루겐스의 집단(베트남 NNI-R BPH); 및
(iii) 이미다클로프리드에 대하여 민감성이 있는 것으로 입증된, 닐라파르바타 루겐스의 실험실 집단(민감성 BPH).
B2.1 검정 절차
공업용 피메트로진 및 이미다클로프리드를, 습윤제로서 작용하는 0.001% Synperonic 10/5를 첨가한 침지 수용액 100ppm에 넣었다. 혼합된 라이프 스테이지 멸구 집단(25 내지 125mg)을 10초 미만 동안 1ml에 완전히 침지하고, 수확할 때까지 회수용 15ml 팔콘 튜브로 옮겼다. 멸구를 이용가능한 음식이 없는 실험실 벤치 상에 유지하고, 상기 기간 동안 생존시켰다. 침지 후 1, 5.5 및 17시간째의 시점을 정량화하고, 처리당 3반복으로 각각 실험을 3회 반복하였다.
각각의 샘플링 시점에서, 50:50의 아세토니트릴:물 1ml를 첨가하여 멸구를 세척하고, 세척을 2회 이상 반복하여 엄격한 세척을 보장하였다. 이어서, 멸구를 고속 분취용 튜브에 첨가하고, 50:50의 아세토니트릴:물에 균질화시키고, 원심분리하여 상청액을 LCMS용 HPLC 튜브에 첨가하였다.
피메트로진과 이미다클로프리드에 의한 보정(calibration)과 하이드록시 이미다클리프리드 1차 대사 산물은 LCMS 피크 영역 값을 공지된 중량으로 변환하도록 생성되었다. 하이드록실 피메트로진 1차 대사 산물은 표준 화합물(authentic compound)이 이용되지 않았기 때문에 피크 영역으로 표현된다.
B2.2 결과
B2.2.1 이미다클로프리드 대사 산물 생성
민감성 계통 및 내성 계통은 표 1에 나타낸 민감성과 비교하여 다음의 차이를 갖는 이미다클로프리드 1차 대사 산물의 생성에 의해 명확히 설명된다.
Figure pct00015
민감성 계통과 비교하여, 베트남 및 인도 계통에서 1차 대사 산물을 각각 27배 및 20배 높게 생성하는 5.5시간에서의 대사 피크가 관찰되었다. 17시간 후 수준의 하락을 설명하는 1차 대사 산물의 추가의 대사가 발생하는 것으로 보인다. 통상적으로, 이는 하이드록실 그룹에서 글루코오스 컨쥬게이션되어 분비를 위한 보다 극성인 화합물을 형성할 수 있다.
B2.2.2 피메트로진 대사 산물 생성
문헌은 1차 대사 산물이 식물, 토양 및 동물에서 하이드록실 그룹(+16)을 첨가함으로써 생성된다고 보고한다. 따라서, 이러한 대사 산물의 존재 또는 부재는 피메트로진 대사에 대해 결정적인 것으로 간주되었다.
피메트로진에 대한 민감성 계통 및 내성 계통에 의한 대사 산물의 생성 속도 또는 생성된 대사 산물의 양 사이의 뚜렷한 차이는 없었다. 이는 네오니코티노이드 민감성 계통과 피메트로진에 대한 내성 계통 사이의 차이가 없는 검정법과 상호보완적이다.
모든 계통에서, 대사 산물의 양은 시간에 따라 증가하였고, 벼멸구의 내부와, 아마도 분비로 인해, 상기 세척액(나타내지 않음) 둘 다에서 발견되었다.
요약하면, 피메트로진의 1차 대사 산물의 안정성에서 멸구 계통 사이의 뚜렷한 차이는 분석 방법을 사용하여 측정되지 않았다. 정반대로, 이미다클로프리드 1차 대사 산물 생성의 뚜렷한 차이는 민감성 계통과 내성 계통 사이에서 명백하였으며, 5.5시간에서 이들의 피크는 통상적으로 20배 초과하여 증가하였다. 이는 대사가 벼멸구에서 관찰된 밭 네오니코티노이드 내성에 대한 생존 메카니즘을 형성하고 피메트로진에 대한 교차 내성 메카니즘을 형성하지 않음을 뒷받침한다.

Claims (15)

  1. 네오니코티노이드 살충제에 내성이 있는 멸구과(Delphacidae) 또는 매미충과(Cicadellidae) 유래의 곤충의 방제 방법으로서, 활성 성분 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온을 유리 형태로 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태로 상기 네오니코티노이드 내성 곤충에 시용함을 포함하는 방법.
  2. 네오니코티노이드 살충제에 내성이 있는 멸구과 또는 매미충과 유래의 곤충에 의해 공격받기 쉽고/쉽거나 공격받고 있는 유용한 식물의 작물의 보호 방법으로서, 활성 성분 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온을 유리 형태로 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태로 상기 작물 및/또는 상기 네오니코티노이드 내성 곤충에 시용함을 포함하는 방법.
  3. 멸구과 또는 매미충과 유래의 곤충에서 하나 이상의 네오니코티노이드 살충제에 대한 내성의 방제 방법으로서, 활성 성분 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온 및 네오니코티노이드 살충제를 상기 곤충, 또는 상기 곤충에 의해 공격받기 쉽고/쉽거나 공격받고 있는 유용한 식물의 작물에 교대로 시용함을 포함하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 곤충이 애멸구속(Laodelphax), 벼멸구속(Nilaparvata) 및/또는 흰등멸구속(Sogatella)인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 곤충이 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus) 또는 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera)인 방법.
  6. 제2항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 유용한 식물의 작물이 벼인 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 활성 성분이 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온 2수화물인 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 활성 성분이 조성물의 형태이고, 상기 조성물이 농약학적으로 허용되는 희석제 또는 담체를 추가로 포함하는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 활성 성분 또는 조성물이 입상 수화제(water dispersible granule)로서 제형화되는 방법.
  10. 멸구과 또는 매미충과 유래의 네오니코티노이드 내성 곤충을 방제하기 위한, 유리 형태 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태의 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온의 용도.
  11. 제10항에 있어서, 상기 네오니코티노이드 내성 곤충이 네오니코티노이드 내성 닐라파르바타 루겐스인 용도.
  12. 멸구과 또는 매미충과 유래의 곤충에 의해 전파된 식물 바이러스의 방제 방법으로서, 상기 식물 바이러스를 운반하는 멸구과 또는 매미충과의 네오니코티노이드 내성 곤충에 활성 성분 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온을 유리 형태로 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태로 시용함을 포함하는 방법.
  13. 식물 바이러스를 운반하는 멸구과 또는 매미충과의 네오니코티노이드 내성 곤충에 의해 공격받기 쉽고/쉽거나 공격받고 있는 유용한 식물의 작물에서 상기 식물 바이러스의 방제 방법으로서, 활성 성분 4,5-디하이드로-6-메틸-4-(3-피리딜메틸렌아미노)-1,2,4-트리아진-3(2H)-온을 유리 형태로 또는 농약학적으로 허용되는 염 형태로 상기 작물 및/또는 상기 곤충에 시용함을 포함하는 방법.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 바이러스가 래기드 스턴트 오리자바이러스(ragged stunt oryzavirus) 또는 그래시 스턴트 테누이바이러스(grassy stunt tenuivirus)인 방법.
  15. 제12항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 곤충이 닐라파르바타 루겐스, 라오델팍스 스트리아텔루스 또는 소가텔라 푸르시페라인 방법.
KR1020117001121A 2008-06-19 2009-06-04 네오니코티노이드 내성 곤충의 방제 방법 KR20110018948A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0811300A GB0811300D0 (en) 2008-06-19 2008-06-19 Methods of controlling neonicotinoid resistant insects
GB0811300.3 2008-06-19
PCT/GB2009/001401 WO2009153539A2 (en) 2008-06-19 2009-06-04 Methods of controlling neonicotinoid resistant insects

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20110018948A true KR20110018948A (ko) 2011-02-24

Family

ID=39682853

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117001121A KR20110018948A (ko) 2008-06-19 2009-06-04 네오니코티노이드 내성 곤충의 방제 방법

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JP2011524886A (ko)
KR (1) KR20110018948A (ko)
CN (1) CN102098920A (ko)
GB (1) GB0811300D0 (ko)
TW (1) TW201002205A (ko)
WO (1) WO2009153539A2 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102869259A (zh) * 2010-04-27 2013-01-09 先正达参股股份有限公司 控制耐新烟碱的蚜虫的方法
CN102326566B (zh) * 2011-07-20 2013-08-28 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含环氧虫啶和吡蚜酮的杀虫组合物
AU2012351537B2 (en) * 2011-12-16 2017-03-02 Nanobiotix Nanoparticles comprising metallic and hafnium oxide materials, preparation and uses thereof
CN106699765B (zh) * 2016-12-14 2018-07-10 山东省联合农药工业有限公司 一种新型烟碱类杀虫剂及其制备方法和用途

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY121190A (en) * 1992-09-10 2006-01-28 Syngenta Participations Ag Control of pests using 1,2,4-triazine derivatives.
CO5210907A1 (es) * 1999-05-12 2002-10-30 Novartis Ag Solvatos de pometrozina, insecticidamente activos, composiciones que contienen estos compuestos y metodos tanto para producir dichos compuestos y composiciones como para controlar plagas animales con estas composiciones
CN101027991A (zh) * 2007-04-04 2007-09-05 南京尊龙生物科学有限公司 吡蚜酮复配活性杀虫剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN102098920A (zh) 2011-06-15
WO2009153539A2 (en) 2009-12-23
TW201002205A (en) 2010-01-16
JP2011524886A (ja) 2011-09-08
WO2009153539A3 (en) 2010-12-16
GB0811300D0 (en) 2008-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102459256B (zh) 一种偶氮环酰胺的固体形式
KR100458174B1 (ko) 신규의5-아미노-3-시아노-4-에틸설피닐-1-페닐-피라졸화합물및이것의살충제로서의용도
CN107072206B (zh) 杀虫组合物及相关方法
JP2020128374A (ja) 作物保護用アジュバントとしてのアルコールアルコキシレートカーボネート
RU2470511C2 (ru) Способ борьбы с насекомыми
MX2009000050A (es) Amidas picolilicas de acido tiofeno-sulfonico.
CN114025608A (zh) 高铺展和吸收的ulv制剂
EP3525585B1 (en) Method to control septoria tritici that is resistant to succinate dehydrogenase inhibitor fungicides
KR20150119854A (ko) 식물 성장 조절 화합물
KR20110018948A (ko) 네오니코티노이드 내성 곤충의 방제 방법
DE60122600T2 (de) Synergistische herbizide Mischungen
JP4864269B2 (ja) 農薬としての３−チオメチルピラゾール
WO2015135424A1 (zh) 一种杀虫组合物及控制有害生物的方法
US20130231334A1 (en) Methods of controlling neonicotinoid resistant aphids
WO2020224944A1 (en) Stabilization of suspension concentrates by highly sulfonated lignosulfonate
EA015679B1 (ru) Способы борьбы с насекомыми
AU2020269825A1 (en) Stabilization of suspension concentrates by ethoxylated ricinolein
JP2008024682A (ja) 植物の炭疽病防除剤、及びその防除方法
US20240276981A1 (en) Novaluron solid composition
KR20130030250A (ko) 용해된 살충제 및 현탁된 살충제, 알킬 락테이트 및 알콜을 포함하는 무수 조성물
EP4295683A1 (en) Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
EP3962270A1 (en) Stabilization of suspension concentrates by hydrophobic fumed silica
WO2021130143A1 (en) Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
JPH0558401B2 (ko)
JP2006321755A (ja) 有害生物の防除に有効なスルホニルアミジン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Withdrawal due to no request for examination