KR20130030250A

KR20130030250A - 용해된 살충제 및 현탁된 살충제, 알킬 락테이트 및 알콜을 포함하는 무수 조성물

Info

Publication number: KR20130030250A
Application number: KR1020127023749A
Authority: KR
Inventors: 무라트 메르토글루; 빈프리트 마이어; 디터 스트로벨; 라이너 베르그하우스; 지그프리트 스트라트만
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2010-02-12
Filing date: 2011-02-07
Publication date: 2013-03-26
Also published as: HUE036088T2; TR201802433T4; AR081715A1; WO2011098419A3; EP2533631B1; EP2533631A2; UA107694C2; EA201201112A1; BR112012018072A2; KR101869107B1; CA2787550C; EA021744B1; PL2533631T3; WO2011098419A2; BR112012018072B1; CA2787550A1

Abstract

본 발명은 a) 용해된 형태의 제1 살충제, b) 현탁된 입자 형태의 제2 살충제, c) 알킬 락테이트, 및 d) 알콜을 포함하는 무수 제제에 관한 것이다. 본 발명은 또한 식물병원성 진균 및/또는 원하지 않는 식물 성장 및/또는 원하지 않는 곤충 또는 진드기 침입을 방제하고/하거나, 식물의 성장을 조절하는 방법에 관한 것이다. 상기 제제를 각각의 해충에 대해, 그의 서식지에 대해, 또는 각각의 해충으로부터 보호되어야 할 식물에 대해, 토양에 대해 및/또는 원하지 않는 식물 및/또는 유용한 식물 및/또는 그의 서식지에 대해 작용하게 한다. 본 발명은 또한 적용된 살충제의 내강우성을 증가시키기 위한 제제의 용도에 관한 것이다.

Description

용해된 살충제 및 현탁된 살충제, 알킬 락테이트 및 알콜을 포함하는 무수 조성물{ANHYDROUS COMPOSITION COMPRISING A DISSOLVED PESTICIDE AND A SUSPENDED PESTICIDE, ALKYL LACTATE AND ALCOHOL}

본 발명은 a) 용해된 형태의 제1 살충제, b) 현탁된 입자 형태의 제2 살충제, c) 알킬 락테이트, 및 d) 알콜을 포함하는 무수 제제에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 식물병원성 진균 및/또는 원하지 않는 식물 성장 및/또는 원하지 않는 곤충 또는 진드기 침입(infestation)을 방제하고/하거나 식물의 성장을 조절하는 방법에 관한 것이고, 이 때 명시된 제제를 문제의 해충(pest), 그의 서식지 또는 특정 해충으로부터 보호되어야 할 식물, 토양에 대해 및/또는 원하지 않는 식물 및/또는 유용한 식물 및/또는 그의 서식지에 대해 작용하게 한다. 나아가, 본 발명은 적용된 살충제의 내강우성을 증가시키기 위한 제제의 용도에 관한 것이다. 바람직한 특징의 다른 바람직한 특징과의 조합은 본 발명에 의해 포함된다.

농약 제제(Agrochemical formulation)는 이상적으로는 치유 효과 및 또한 예방 효과를 둘 다 가져야 한다. 공지된 살충제 중 일부는 특히 치유상 효과적이며, 한편 다른 살충제는 특히 예방상 효과적이다. 따라서, 예를 들어 보스칼리드는 잎 표면에 걸쳐 미세 분포로 현탁된 입자로서 적용될 때 우수한 예방 유효성을 가진다. 에폭시코나졸은, 예를 들어 유액으로서 적용될 때 특히 치유상 효과적이다. 원칙상, 별개의 제제로부터, 예를 들어 보스칼리드의 현탁액 농축물 및 에폭시코나졸의 유액 농축물로부터 압축공기 탱크(spray tank)에서 이러한 살충제의 혼합물을 탱크 혼합물로서 직접 제조하는 것이 가능하다. 그러나, 경험에서 나타난 바와 같이, 탱크 혼합물은, 상이한 제제가 취급되어야 하고 그들의 혼합비가 조정되어야 하기 때문에 불리하다. 흔히, 제3 살충제가 또한, 예를 들어 치유적 및 예방적 살진균제, 제초제, 살곤충제의 혼합물에 추가로 가해지거나 성장 조절제가 또한 가해져야 한다. 여기서, 3종의 제제의 상용성을 예측하는 것은 매우 곤란하다.

WO　2000/18227에는 50 내지 400　g/l의 작물 보호제, 50 내지 700　g/l의 아주반트(adjuvant) 및 75 내지 500　g/l의 용매, 예컨대 알킬 락테이트를 포함하는 비수성 현탁액 농축물이 개시되어 있다. 여기서, 현탁액 농축물은 활성 성분의 혼합물을 포함할 수 있고, 여기서 활성 성분 중 하나는 연속 상으로 용해된다.

WO　2005/074685에는 2-에틸헥실 락테이트, 거기에 용해된 농약 활성 성분 및 추가로 벤질 알콜과 같은 제제 보조제를 포함하는 작물 보호용 조성물이 개시되어 있다.

WO　2007/028538에는 작물 보호제, 예컨대 피라클로스트로빈 또는 에폭시코나졸의 효과를 개선시키기 위한 알킬 락테이트의 용도가 개시되어 있다.

WO　2003/075657에는 활성 성분으로서 1종 이상의 살충제 및 결정화 억제제로서 락테이트 에스테르를 포함하는 액체 살충제 조성물이 개시되어 있다. 적합한 살충제는, 예를 들어 에폭시코나졸 또는 피라클로스트로빈이다.

선행 기술에 따른 제제는 여러가지 단점을 가진다: 이제까지의 현탁액 농축물 및 유액 농축물은 사용자 자신에 의해 탱크 중에서 혼합되어야 했었다. 제제는 저장-안정성이 아니거나 결정이 석출되었다. 이러한 방법으로 제제화된 농약의 내강우성은 낮았다. 살충제는 처리된 식물의 잎 내로 단지 서서히 또는 소량으로 흡수되었다. 살충제는 낮은 유효성을 나타낸다.

따라서 본 발명의 목적은 2종 이상의 살충제를 포함하는 제제로서, 현탁된 및 또한 용해된 활성 성분 둘 다가 단일 제제로 조합되어 있는 제제를 발견하는 것이었다. 제제는 높은 내강우성을 가져야 한다. 제제는 잎 표면 내로 매우 용이하게 흡수되어야 한다. 제제는 또한 저장-안정성이어야 한다.

이 목적은

a) 용해된 형태의 제1 살충제

b) 현탁된 입자 형태의 제2 살충제

c) 알킬 락테이트, 및

d) 알콜

을 포함하는 무수 제제에 의해 달성되었다.

무수 제제는 대부분의 경우 5 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.5 중량% 이하, 특히 0.1 중량% 이하의 물을 포함한다.

제1 살충제는 용해된 형태로 존재한다. 대부분의 경우, 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상, 특히 99 중량% 이상의 제1 살충제가 용해된다. 제1 살충제는 일반적으로 제제의 연속 상에 용해된다.

제2 살충제는 현탁된 입자의 형태로 존재한다. 대부분의 경우, 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상, 특히 99 중량% 이상의 제2 살충제가 현탁되어 있다.

제2 살충제의 평균 입자 크기는 D₁₀, D₂₀ 또는 D₉₀ (즉, 입자의 각각 10%, 20% 또는 90%가 더 작은 입자 크기)으로서 결정될 수 있다. 바람직하게는, D₁₀은 8.0　㎛보다 작고, 특히 바람직하게는 4.0　㎛보다 작다. 추가의 바람직한 실시양태에서, D₂₀은 8.0　㎛보다 작고, 특히 바람직하게는 4.0　㎛보다 작다. 추가의 바람직한 실시양태에서, D₉₀은 50.0　㎛보다 작고, 특히 바람직하게는 25.0　㎛보다 작다. 평균 입자 크기는 통상 CIPAC 방법 MT 187 "레이저 회절에 의한 입자 크기 분석(PARTICLE SIZE ANALYSIS BY LASER DIFFRACTION)"에 따라서 결정된다.

적합한 알킬 락테이트는 C₁-C₁₂ 알킬 락테이트이고, 여기서 알킬 라디칼은 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화일 수 있다. 알킬 라디칼은 바람직하게는 분지형이다. 알킬 라디칼은 바람직하게는 포화이다. 알킬 라디칼은 특히 바람직하게는 분지형이고 포화이다. 바람직한 알킬 락테이트는 C₄-C₈ 알킬 락테이트, 특히 바람직하게는 C₆-C₈ 알킬 락테이트, 특히 분지형 또는 비분지형 옥틸 락테이트이다. 옥틸 락테이트의 예는 1-에틸헥실, 2-에틸헥실, 3-에틸헥실, 4-에틸헥실, 1-메틸헵틸, 2-

메틸헵틸, 3-메틸헵틸, 4-메틸헵틸, 5-메틸헵틸, 6-메틸헵틸, 또는 n-옥틸이다. 바람직한 옥틸 락테이트는 2-에틸헥실 락테이트이다. 락테이트 기는 상이한 입체이성질체로, 예를 들어 D- 또는 L-락테이트로서 존재할 수 있다. 바람직한 것은 L-락테이트 기이다. 특히 바람직한 알킬 락테이트는 L-(2-에틸헥실) 락테이트이다. 제제는 하나 이상의 알킬 락테이트를 포함할 수 있고, 이는 바람직하게는 정확히 하나의 알킬 락테이트를 포함한다.

제제는 일반적으로 5 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 60 중량%, 특히 15 내지 50 중량%의 알킬 락테이트를 포함한다.

적합한 알콜은 알콜 기를 갖는 모든 유기 용매이다. 통상, 알콜의 융점은 100℃ 미만, 바람직하게는 40℃ 미만, 특히 10℃ 미만이다. 관능기로서, 알콜은 바람직하게는 단지 하나 이상의 알콜성 기를 포함하고, 이는 예를 들어 1급 알콜 기 또는 페놀성 알콜 기일 수 있다. 알콜은 바람직하게는 2개 이하의 헤테로원자를 포함할 수 있는 아릴 라디칼, 예컨대 페닐 라디칼 또는 나프틸 라디칼을 포함한다. 특히 바람직한 것은 알콜 벤질 알콜 또는 2-(1-메틸프로필)페놀 ("o-sec 부틸페놀"로서 또한 공지됨), 특히 벤질 알콜이다. 제제는 하나 이상의 알콜을 포함할 수 있고, 이는 바람직하게는 정확히 하나의 알콜을 포함한다.

제제는 일반적으로 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 3 내지 30 중량%, 특히 7 내지 18 중량%의 알콜을 포함한다.

알킬 락테이트 대 알콜의 중량비는 대부분의 경우 20/1 내지 1/10, 바람직하게는 8/1 내지 1/3, 특히 5/1 내지 1/1의 범위이다. 통상, 알킬 락테이트 및 알콜은 제제 내에서 균질한 연속 상을 형성한다.

용어 살충제는 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 제초제, 독성완화제 및/또는 성장 조절제의 군으로부터 선택된 1종 이상의 활성 성분을 지칭하는 것이다. 바람직한 살충제는 살진균제, 살곤충제, 제초제, 및 성장 조절제이다. 특히 바람직한 살충제는 성장 조절제이다. 2종 이상의 상기 언급된 부류의 살충제의 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 당업자는 이러한 살충제에 정통하고, 이는 예를 들어 문헌 [Pesticide Manual, 14th Ed. (2006), The British Crop Protection Council, London]에서 찾을 수 있다. 적합한 살충제는 다음과 같다:

A) 스트로빌루린:

아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 쿠목시스트로빈, 쿠메톡시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피리벤카르브, 트리플록시스트로빈, 메틸 2-[2-(2,5-디메틸페닐옥시메틸)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 2-(2-(3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸알릴리덴아미노옥시메틸)페닐)-2-메톡시이미노-N-메틸아세트아미드;

B) 카르복스아미드:

- 카르복스아닐리드: 베날락실, 베날락실-M, 베노다닐, 비삭펜, 보스칼리드, 카르복신, 펜푸람, 펜헥사미드, 플루톨라닐, 플룩사피록사드, 푸라메트피르, 이소피라잠, 이소티아닐, 키랄락실, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실-M (메페녹삼), 오푸라세, 옥사딕실, 옥시카르복신, 펜플루펜 펜티오피라드, 세닥산, 테클로프탈람, 티플루자미드, 티아디닐, 2-아미노-4-메틸티아졸-5-카르복스아닐리드, N-(4'-트리플루오로메틸티오비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-(1,3,3-트리메틸부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복스아미드;

- 카르복실산 모르폴리드: 디메토모르프, 플루모르프, 피리모르프;

- 벤즈아미드: 플루메토버, 플루오피콜리드, 플루오피람, 족사미드;

- 다른 카르복스아미드: 카르프로파미드, 디클로시메트, 만디프로파미드, 옥시테트라시클린, 실티오팜, N-(6-메톡시피리딘-3-일)시클로프로판카르복스아미드;

C) 아졸:

- 트리아졸: 아자코나졸, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 옥스포코나졸, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 우니코나졸;

- 이미다졸; 시아조파미드, 이마잘릴, 이마잘릴 술페이트, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸;

- 벤즈이미다졸: 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸;

- 기타: 에타복삼, 에트리디아졸, 히멕사졸, 2-(4-클로로페닐)-N-[4-(3,4-디메톡시페닐)이속사졸-5-일]-2-프로프-2-이닐옥시아세트아미드;

D) 질소함유 헤테로시클릴 화합물

- 피리딘: 플루아지남, 피리페녹스, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 3-[5-(4-메틸페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘;

- 피리미딘: 부피리메이트, 시프로디닐, 디플루메토림, 페나리몰, 페림존, 메파니피림, 니트라피린, 누아리몰, 피리메타닐;

- 피페라진: 트리포린;

- 피롤: 플루디옥소닐, 펜피클로닐;

- 모르폴린: 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프;

- 피페리딘: 펜프로피딘;

- 디카르복스이미드: 플루오리미드, 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린;

- 비방향족 5-원 헤테로시클릭 고리: 파목사돈, 페나미돈, 플루티아닐, 옥틸리논, 프로베나졸, S-알릴 5-아미노-2-이소프로필-3-옥소-4-오르토톨릴-2,3-디히드로-피라졸-1-티오카르복실레이트;

- 기타: 아시벤졸라르-S-메틸, 아미술브롬, 아닐라진, 블라스티시딘-S, 카프타폴, 카프탄, 퀴노메티오네이트, 다조메트, 데바카르브, 디클로메진, 디펜조쿠아트, 디펜조쿠아트 메틸술페이트, 페녹사닐, 폴페트, 옥솔린산, 피페랄린, 프로퀴나지드, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 트리아족시드, 트리시클라졸, 2-부톡시-6-아이오도-3-프로필크로멘-4-온, 5-클로로-1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-2-메틸-1H-벤즈이미다졸, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-에틸-6-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민;

E) 카르바메이트 및 디티오카르바메이트

- 티오- 및 디티오카르바메이트: 페르밤, 만코제브, 마네브, 메탐, 메타술포카르브, 메티람, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람;

- 카르바메이트: 디에토펜카르브, 벤티아발리카르브, 이프로발리카르브, 프로파모카르브, 프로파모카르브 히드로클로라이드, 발리페날, (4-플루오로페닐) N-(1-(1-(4-시아노페닐)에탄술포닐)-부트-2-일)카르바메이트;

F) 기타 살진균제

- 구아니딘: 도딘, 도딘 유리 염기, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이미녹타딘 트리스(알베실레이트);

- 항생제: 카수가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드 수화물, 폴리옥신즈, 스트렙토마이신, 발리다마이신 A;

- 니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디클로란, 디노부톤, 디노캡, 니트로탈-이소프로필, 테크나젠;

- 유기금속 화합물: 펜틴염, 예를 들어 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 히드록시드;

- 유황함유 헤테로시클릴 화합물: 디티아논, 이소프로티올란;

- 유기인계 화합물: 에디펜포스, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로벤포스, 아인산 및 그의 염, 피라조포스, 톨클로포스-메틸;

- 유기염소 화합물: 클로르탈로닐, 디클로플루아니드, 디클로르펜, 플루술파미드, 헥사클로로벤젠, 펜시쿠론, 펜타클로로페놀 및 그의 염, 프탈리드, 퀸토젠, 티오파네이트-메틸, 톨릴플루아니드, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠술폰아미드;

- 무기 활성 물질: 아인산 및 그의 염, 보르독스(Bordeaux) 혼합물, 구리염, 예를 들어 아세트산구리, 수산화구리, 옥시염화구리, 염기성 황산구리, 황 등;

- 진균 방제용 생물학적 제품, 식물 강화 제품: 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis) 균주 NRRL 번호 B-21661 (예를 들어, 아그라퀘스트 인코포레이티드(AgraQuest, Inc., 미국)로부터의 제품 랩소디(RHAPSODY)^?, 세레나데(SERENADE)^? 맥스(MAX) 및 세레나데^? 아소(ASO)), 바실러스 푸밀루스(Bacillus pumilus) 균주 NRRL 번호 B-30087 (예를 들어, 아그라퀘스트 인코포레이티드 (미국)로부터의 소나타(SONATA)^?및 발라드(BALLAD)^? 플러스(Plus)), 울로클라디움 오우데만시이(Ulocladium oudemansii) (예를 들어, 보트리젠 리미티드(BotriZen Ltd., 뉴질랜드)로부터의 보트리-젠(BOTRY-ZEN)), 키토산 (예를 들어, 보트리젠 리미티드 (뉴질랜드)로부터의 아르모-젠(ARMOUR-ZEN));

- 기타: 비페닐, 브로노폴, 시플루페나미드, 시목사닐, 디페닐아민, 메트라페논, 밀디오마이신, 옥신-구리, 프로헥사디온-칼슘, 스피록사민, 톨릴플루아니드, N-(시클로프로필메톡시이미노-(6-디플루오로메톡시-2,3-디플루오로페닐)메틸)-2-페닐-아세트아미드, N'-(4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸포름아미딘, N'-(4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸포름아미딘, N'-(2-메틸-5-트리플루오로메틸-4-(3-트리메틸실라닐프로폭시)페닐)-N-에틸-N-메틸포름아미딘, N'-(5-디플루오로메틸-2-메틸-4-(3-트리메틸실라닐프로폭시)페닐)-N-에틸-N-메틸포름아미딘, N-메틸-(1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-1-일)-2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸피라졸-1-일)아세틸]피페리딘-4-일}티아졸-4-카르복실레이트, N-메틸-(R)-1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-1-일 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸피라졸-1-일)아세틸]피페리딘-4-일}티아졸-4-카르복실레이트, 6-tert-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸퀴놀린-4-일 아세테이트, 6-tert-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸퀴놀린-4-일 메톡시아세테이트, N-메틸-2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)아세틸]피페리딘-4-일}-N-[(1R)-1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-1-일]-4-티아졸카르복스아미드;

G) 성장 조절제

아브시스산, 아미도클로르, 안시미돌, 6-벤질아미노푸린, 브라시놀리드, 부트랄닌, 클로르메쿠아트 (클로르메쿠아트 클로라이드), 콜린 클로라이드, 시클라닐리드, 다미노지드, 디켈굴라크, 디메티핀, 2,6-디메틸푸리딘, 에테폰, 플루메트랄린, 플루르프리미돌, 플루티아세트, 포르클로르페누론, 기베렐산, 이나벤피드, 인돌-3-아세트산, 말레산 히드라지드, 멜풀루이디드, 메피쿠아트 (메피쿠아트 클로라이드), 메트코나졸, 나프탈렌아세트산, N-6-벤질아데닌, 파클로부트라졸, 프로헥사디온 (프로헥사디온-칼슘), 프로히드로자스몬, 티디아주론, 트리아펜테놀, 트리부틸포스포로트리티오에이트, 2,3,5-트리아이오도-벤조산, 트리넥사파크-에틸 및 우니코나졸;

H) 제초제

- 아세트아미드: 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 디메타클로르, 디메테나미드, 플루페나세트, 메페나세트, 메톨라클로르, 메타자클로르, 나프로파미드, 나프로아닐리드, 페톡사미드, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 테닐클로르;

- 아미노산 유사체: 비랄나포스, 글리포세이트, 글루포시네이트, 술포세이트;

- 아릴옥시페녹시프로피오네이트: 클로디나포프, 시할로포프-부틸, 페녹사프로프, 플루아지포프, 할록시포프, 메타미포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P-테푸릴;

- 비피리딜: 디쿠아트, 파라쿠아트;

- 카르바메이트 및 티오카르바메이트: 아술람, 부틸레이트, 카르베타미드, 데스메디팜, 디메피페라트, 에프탐 (EPTC), 에스프로카르브, 몰리네이트, 오르벤카르브, 펜메디팜, 프로술포카르브, 피리부티카르브, 티오벤카르브, 트리알레이트;

- 시클로헥산디온: 부트록시딤, 클레토딤, 시클록시딤, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프랄옥시딤, 트랄콕시딤;

- 디니트로아닐린; 벤플루랄린, 에탈플루랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 트리플루랄닌;

- 디페닐 에테르: 아시플루오르펜, 아클로니펜, 비페녹스, 디클로포프, 에톡시펜, 포메사펜, 락토펜, 오이플루오르펜;

- 히드록시벤조니트릴: 브로목시닐, 디클로베닐, 이옥시닐;

- 이미다졸리논: 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자피크, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르;

- 페녹시아세트산: 클로메프로프, 2,4-디클로로페녹시아세트산 (2,4-D), 2,4-DB, 디클로르프로프, MCPA, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프;

- 피라진: 클로리다존, 플루펜피르-에틸, 플루티아세트, 노르플루라존, 피리데이트;

- 피리딘: 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 디플루페니칸, 디티오피르, 플루리돈, 플루옥시피르, 피클로람, 피콜리나펜, 티아조피르;

- 술포닐우레아: 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론, 이마조술푸론, 아이오도술푸론, 메소술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 프로술푸론, 피라조술푸론, 림술푸론, 술포메투론, 술포술푸론, 티펜술푸론, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리토술푸론, 1-((2-클로로-6-프로필-이미다조[1,2-b]피리다진-3-일)술포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아;

- 트리아진: 아메트린, 아트라진, 시아나진, 디메타메트린, 에티오진, 헥사지논, 메타미트론, 메트리부진, 프로메트린, 시마진, 테르부틸라진, 테르부트린, 트리아지플람;

- 우레아: 클로르톨루론, 다이무론, 디우론, 플루오로메투론, 이소프로투론, 리누론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론;

- 기타 아세토락테이트 신타제 억제제: 비스피리바크-나트륨, 클로란술람-메틸, 디클로술람, 플로라술람, 플루카르바존, 플루메트술람, 메토술람. 오르토술파무론, 페녹스술람, 프로폭시카르바존, 피리밤벤즈-프로필, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피리미노바크-메틸, 피리미술판, 피리티오바크, 피록사술폰, 피록스술람;

- 기타: 아미카르바존, 아미노트리아졸, 아닐로포스, 베플루부타미드, 베나졸린, 벤카르바존, 벤풀루레세이트, 벤조페나프, 벤타존, 벤조비시클론, 브로마실, 브로모부티드, 부타페나실, 부타미포스, 카펜스트롤, 카르펜트라존, 시니돈-에틸, 클로르탈, 신메틸린, 클로마존, 쿠밀루론, 시프로술파미드, 디캄바, 디펜조쿠아트, 디플루펜조피르, 드레크슬레라 모노세라스(Drechslera monoceras), 엔도탈, 에토푸메세이트, 에토벤자니드, 펜트라자미드, 풀루미클로라크-펜틸, 플루미옥사진, 플루폭삼, 플루오로클로리돈, 플루르타몬, 인다노판, 이속사벤, 이속사플루톨, 레나실, 프로파닐, 프로피자미드, 퀸클로라크, 퀸메라크, 메소트리온, 메틸비산, 나프탈람, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 펜톡사존, 피녹사덴, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라족시펜, 피라졸리네이트, 퀴노클라민, 사플루페나실, 술코트리온, 술펜트라존, 테르바실, 테푸릴트리온, 템보트리온, 티엔카르바존, 토프라메존, 4-히드록시-3-[2-(2-메톡시에톡시메틸)-6-트리플루오로메틸피리딘-3-카르보닐]비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온, 에틸 (3-[2-클로로-4-플루오로-5-(3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디히드로-2H-피리미딘-1-일)페녹시]피리딘-2-일옥시)아세테이트, 메틸 6-아미노-5-클로로-2-시클로-프로필피리미딘-4-카르복실레이트, 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸페녹시)-피리다진-4-올, 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로페닐)-5-플루오로피리딘-2-카르복실산, 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실레이트 및 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-3-디메틸아미노-2-플루오로페닐)피리딘-2-카르복실레이트;

I) 살곤충제

- 유기(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토아트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;

- 카르바메이트: 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;

- 피레트로이드: 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 퍼메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린,

- 곤충 성장 억제제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르풀루아주론, 시라마진, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 에크디손 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디라크틴; c) 쥬베노이드(juvenoid): 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d)　지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라메이트;

- 니코틴 수용체 효능제/길항제: 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아클로프리드, 1-(2-클로로티아졸-5-일메틸)-2-니트리미노-3,5-디메틸-[1,3,5]트리아지난;

- GABA 길항제: 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, N-5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-메틸페닐)-4-술피나모일-1H-피라졸-3-티오카르복스아미드;

- 마크로시클릭 락톤: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드, 스피네토람;

- 미토콘드리아 전자 전달 쇄 억제제 (METI) I 살비제: 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;

- METI II 및 III 물질: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;

- 데카플러(decoupler): 클로르페나피르;

- 산화적 인산화의 억제제: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파르가이트;

- 곤충 탈피 억제제: 크리오마진;

- '혼합 기능 옥시다제' 억제제: 피페로닐 부톡시드;

- 나트륨 채널 차단제: 인독사카르브, 메타플루미존;

- 기타: 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르타프, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 클로르안트라닐프롤, 시아지피르 (HGW86); 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 이미시아포스, 비스트리플루론 및 피리플루퀴나존.

제1 살충제는 바람직하게는 20℃에서 2-에틸헥실 락테이트와 벤질 알콜의 혼합물 (중량비 3:1) 중에 95 중량% 이상으로 가용성인 살충제이다. 제1 살충제는 특히 바람직하게는 에폭시코나졸, 피라클로스트로빈, 또는 메트코나졸, 특히 에폭시코나졸 또는 피라클로스트로빈이다.

제1 살충제 이외에, 추가의 살충제가 또한 용해된 형태로 존재할 수 있다. 용해된 형태로 존재하는 바람직한 추가의 살충제는 에폭시코나졸 또는 피라클로스트로빈이다.

제제는 일반적으로 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 25 중량%, 특히 3 내지 15 중량%의 제1 살충제를 포함한다.

제2 살충제는 바람직하게는 20℃에서 2-에틸헥실 락테이트와 벤질 알콜의 혼합물 (중량비 3:1) 중에 5 중량% 이하로 가용성인 살충제이다. 제2 살충제는 특히 바람직하게는 보스칼리드, 클로로탈로닐, 또는 플룩사피록사드, 특히 보스칼리드이다.

제2 살충제 이외에, 추가의 살충제가 또한 현탁된 입자의 형태로 또한 존재할 수 있다.

제제는 일반적으로 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 특히 8 내지 20 중량%의 제2 살충제를 포함한다.

제1 살충제 대 제2 살충제의 중량비는 대부분의 경우 50/1 내지 1/50, 바람직하게는 5/1 내지 1/10, 특히 2/1 내지 1/4의 범위이다.

나아가, 본 발명에 따른 제제는 또한 농약 제제용 통상적인 보조제를 포함할 수 있고, 보조제의 선택은 구체적인 적용 형태 및/또는 활성 성분에 의존한다. 적합한 보조제의 예는 추가의 용매, 고체 담체, 표면-활성 물질 (예컨대 계면활성제, 가용화제, 보호 콜로이드, 습윤제 및 점착제(tackifier)), 유기 및 무기 증점제, 살박테리아제, 부동제, 소포제, 임의로 염료 및 접착제 (예를 들어 종자 물질의 처리용) 또는 미끼 제제용 통상적인 보조제 (예를 들어 유인 물질, 피던트(feedant), 고미 물질)이다.

알콜 및 알킬 락테이트 이외에, 적합한 추가의 용매는 유기 용매, 예컨대 중비점 내지 고비점의 미네랄 오일 분획, 예컨대 케로센 및 디젤 오일, 및 또한 석탄 타르 오일, 및 식물 또는 동물 기원의 오일, 지방족, 사이클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 및 그의 유도체, 알킬화 벤젠 및 그의 유도체, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥사놀, 글리콜, 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 감마-부티로락톤, 디메틸 지방산 아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 및 강한 극성 용매, 예를 들어 아민, 예컨대 N-메틸 피롤리돈이다. 원칙상, 용매 혼합물, 및 또한 상기 언급된 용매와 물의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다. 바람직하게는, 알콜 및 알킬 락테이트 이외에, 제제는 20 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 특히 1 중량% 이하의 추가의 용매를 포함한다.

고체 담체는 광물토(mineral earth), 예컨대 실리카, 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 교회점토(bole), 황토(loess), 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘 및 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분말상의 플라스틱(ground plastics), 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물성 제품, 예컨대 곡분, 목피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로스 분말 또는 기타 고체 담체이다. 제제는 바람직하게는 고체 담체를 포함하지 않는다.

적합한 표면-활성 물질 (아주반트, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제)은 방향족 술폰산, 예를 들어 리그노술폰산 (보레스퍼스(Borresperse)^? 등급, 보레가드(Borregaard), 노르웨이), 페놀술폰산, 나프탈렌술폰산 (모르웨트(Morwet)^? 등급, 아크조 노벨(Akzo Nobel), 미국) 및 디부틸나프탈렌술폰산 (네칼(Nekal)^? 등급, 바스프(BASF), 독일)의, 및 또한 지방산의 알칼리금속 염, 알칼리토금속 염, 암모늄 염, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬 에테르, 라우릴 에테르 및 지방 알콜 술페이트, 및 또한 술페이트화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올의, 및 또한 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술포네이트화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합 생성물, 나프탈렌과 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합 생성물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜 에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 액(liquor), 및 또한 단백질, 변성 단백질, 폴리사카라이드 (예를 들어, 메틸셀룰로스), 소수성으로 개질된 전분, 폴리비닐 알콜 (모위올(Mowiol)^? 등급, 클라리언트(Clariant), 스위스), 폴리카르복실레이트 (소칼란(Sokalan)^? 등급, 바스프, 독일), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민 (루파민(Lupamin)^? 등급, 바스프, 독일), 폴리에틸렌이민 (루파솔(Lupasol)^? 등급, 바스프, 독일), 폴리비닐피롤리돈 및 그의 공중합체이다.

적합한 계면활성제는 특히 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체 및 다가전해질(polyelectrolyte)이다. 적합한 음이온성 계면활성제는 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 카르복실레이트의 알칼리금속 염, 알칼리토금속 염 또는 암모늄 염이다. 술포네이트의 예는 알킬아릴술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀술포네이트, 리그노술포네이트, 지방산 및 오일의 술포네이트, 에톡실화 알킬페놀의 술포네이트, 축합 나프탈렌의 술포네이트, 도데실- 및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 술포네이트, 술포숙시네이트 또는 술포숙시나메이트이다. 술페이트의 예는 지방산 및 오일, 에톡실화 알킬페놀, 알콜, 에톡실화 알콜, 또는 지방산 에스테르의 술페이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는 알킬 카르복실레이트 및 카르복실화 알콜 또는 알킬페놀 에톡실레이트이다.

적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, N-알킬화 지방산 아미드, 아민 옥시드, 에스테르 또는 당-기재 계면활성제이다. 알콕실레이트의 예는 알콕실화된, 알콜, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르와 같은 화합물이다. 알콕실화용으로, 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드를 사용할 수 있다. N-알킬화 지방산 아미드의 예는 지방산 글루카미드 또는 지방산 알칸올아미드가 있다. 에스테르의 예는 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세리드이다. 당-기재 계면활성제의 예는 소르비탄, 에톡실화 소르비탄, 수크로스 및 글루코스 에스테르 또는 알킬 폴리글루코시드이다.

적합한 양이온성 계면활성제는 4급 계면활성제, 예를 들어 1 또는 2개의 소수성 기를 갖는 4급 암모늄 화합물, 또는 장쇄 1급 아민의 염이다. 본 발명에 따른 제제는 바람직하게는 5.0 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.5 중량% 이하, 특히 0.05 중량% 이하의 양이온성 계면활성제를 포함한다.

적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인 및 이미다졸린이다. 적합한 블록 중합체는 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 유형의 블록 중합체 또는 알칸올, 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드를 포함하는 A-B-C 유형의 블록 중합체이다. 적합한 다가전해질은 다중산 또는 다중염기이다. 다중산의 예는 폴리아크릴산의 알칼리금속 염이다. 다중염기의 예는 폴리비닐아민 또는 폴리에틸렌아민이다.

본 발명에 따른 제제는 제제의 총량을 기준으로, 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 특히 2 내지 20 중량%의, 표면-활성 물질 및 계면활성제의 총량을 포함할 수 있다.

적합한 증점제는 제제에 개질된 유동 거동, 즉 정지(resting) 상태에서는 고 점도 및 교반된(agitated) 상태에서는 저 점도를 부여하는 화합물이다. 예는 폴리사카라이드, 단백질 (예컨대 카세인 또는 젤라틴), 합성 중합체, 또는 무기 층상 광물이다. 이러한 증점제는, 예를 들어 상업적으로 입수가능한 크산탄 검 (켈잔(Kelzan)^?, 시피 켈코(CP Kelco), 미국), 로도폴(Rhodopol)^? 23 (로디아(Rhodia), 프랑스) 또는 비검(Veegum)^? (알.티. 반데르빌트(R.T. Vanderbilt), 미국) 또는 아타클레이(Attaclay)^? (엥겔하드 코퍼레이션(Engelhard Corp.), 미국 뉴저지)이다. 바람직한 증점제는 무기 층상 광물 및 폴리사카라이드, 특히 무기 층상 광물이다.

제제 중 증점제의 함량은 증점제의 유효성에 의존한다. 당업자는 제제의 목적하는 점도를 수득하기 위하여 함량을 선택할 것이다. 함량은 대부분의 경우 0.01 내지 10 중량%일 것이다.

조성물을 안정화시키기 위해서 살박테리아제를 첨가할 수 있다. 살박테리아제의 예는 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말 기재의 것, 및 또한 이소티아졸리논 유도체, 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤조이소티아졸리논 (토르 케미(Thor Chemie)로부터의 악티시드(Acticide)^? MBS)이다. 적합한 부동제의 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세롤이다. 소포제의 예는 실리콘 에멀젼 (예를 들어, 실리콘(Silikon)^? SRE (바커(Wacker), 독일) 또는 로도르실(Rhodorsil)^? (로디아, 프랑스)), 장쇄 알콜, 지방산, 지방산의 염, 유기플루오린 화합물 및 그의 혼합물이다.

사용자들은 통상적으로 전계량(premetering) 장치에서, 배낭 분무기(rucksack sprayer)에서, 압축공기 탱크에서, 또는 분무 항공기(spraying aircraft)에서 적용을 위해 본 발명에 따른 제제를 사용한다. 여기서, 제제를 물 및/또는 완충제를 사용하여, 임의로 추가의 보조제를 첨가하여 목적하는 사용 농도로 만들고, 그에 따라 즉시 사용가능한 분무 혼합물 (소위 탱크 믹스)을 수득한다. 통상, 50 내지 500 리터, 바람직하게는 100 내지 400 리터의 즉시 사용가능한 분무 혼합물을 이용가능한 농업 지역의 헥타르당 적용한다. 즉시 사용가능한 제제 중의 활성 성분 농도는 비교적 넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 이들은 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 1%이다.

사용 직전에, 다양한 유형의 오일, 습윤제, 아주반트, 제초제, 살박테리아제, 기타 살진균제 및/또는 살충제를 활성 성분에 또는 이들을 포함하는 조성물에, 및 임의로 탱크 믹스에 가할 수 있다. 이러한 작용제들을 본 발명에 따른 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합할 수 있다. 본 맥락 내에서 적합한 아주반트는 특히 다음과 같다: 유기 개질된 폴리실록산, 예를 들어 브레이크 쓰루 에스(Break Thru S) 240^?, 알콜 알콕실레이트, 예를 들어 앳플러스(Atplus)^? 245, 앳플러스^? MBA 1303, 플루라팍(Plurafac)^? LF 300 및 루텐솔(Lutensol)^? ON 30; EO-PO 블록 중합체, 예를 들어 플루로닉(Pluronic)^? RPE 2035 및 게나폴(Genapol)^? B; 알콜 에톡실레이트, 예를 들어 루텐솔^? XP 80, 및 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트, 예를 들어 레오펜(Leophen)^? RA이다.

목적하는 효과의 본질에 의존하여, 작물 보호에서 사용되는 경우 적용률은 ha 당 0.001 내지 2.0 kg, 바람직하게는 ha 당 0.005 내지 2　kg, 특히 바람직하게는 ha 당 0.05 내지 0.9　kg, 특히 ha 당 0.1 내지 0.75　kg의 활성 성분이다.

본 발명은 추가로, 식물병원성 진균 및/또는 원하지 않는 식물 성장 및/또는 원하지 않는 곤충 또는 진드기 침입을 방제하고/하거나 식물의 성장을 조절하는 방법에 관한 것이고, 여기서 본 발명에 따른 제제를 문제의 해충, 그의 서식지 또는 특정 해충으로부터 보호되어야 할 식물, 토양에 대해 및/또는 원하지 않는 식물 및/또는 유용한 식물 및/또는 그의 서식지에 대해 작용하게 한다.

본 발명은 추가로, 적용된 살충제의 내강우성을 증가시키기 위한 본 발명에 따른 제제의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 추가로, 적용된 살충제의 식물 내로의 흡수를 증가시키기 위한 본 발명에 따른 제제의 용도에 관한 것이다.

본 발명의 이점은 현탁된 활성 성분 및 용해된 활성 성분이 이제 한 제제로 조합될 수 있다는 것이고, 이는 예를 들어, 개별 제제의 수고로운 탱크 혼합이 불필요하게 될 수 있음을 의미하는 것이다. 제제는 저장-안정성 (0℃ 미만으로의 반복되는 냉각시에서 조차)이고 결정이 석출되지 않는다. 살충제는 높은 내강우성을 가진다. 살충제는 처리된 식물의 잎 내로 매우 신속히 다량으로 흡수된다. 살충제는 통상적으로 제제화된 활성 성분에 비해 더 높은 유효성을 나타낸다. 처리된 식물의 산출량이 증가된다.

이하의 실시예들은 본 발명을 제한하지 않고 본 발명을 설명한다.

실시예

비이온성 계면활성제 A: 알콕실화 지방 알콜, 25℃에서 액체; 23℃에서 수 중 1　g/l에 대한 표면 장력 (DIN 53 914) 28 내지 31　mN/m; EN 1890 방법 A에 따른 운점 21 내지 22℃; DIN 51583에 따른 응고점(setting point) -10℃

비이온성 계면활성제 B: 폴리방향족 에톡실레이트, 응고점 14℃; 25℃에서 수 중 0.1%에 대한 표면 장력 (DIN 53 914) 40 내지 41　mN/m.

비이온성 계면활성제 C: 유기 개질된 실록산, 액체, 수 중 pH 중성, 응고점 -10℃.

비이온성 계면활성제 D: 단쇄 지방 알콜의 에톡실레이트 프로폭실레이트, 융점 30℃, 25℃에서 수 중 0.1%에 대한 표면 장력 (DIN 53 914) 31 내지 32　mN/m

비이온성 계면활성제 E: 트리스티릴페놀 에톡실레이트.

비이온성 계면활성제 F: 피마자 오일, 에톡실화됨; 액체, 수 용해도 200　g/l; 표면 장력 44 내지 45　mN/m (OECD 고리 방법).

음이온성 계면활성제 A: 폴리에테르포스페이트, 23℃에서 수 중 (100　g/l) pH 2.0.

음이온성 계면활성제 B: 분지형 알콜에 용해된 알킬벤젠술포네이트 60 중량%, 응고점 -31℃.

증점제 A: 유기 개질된 헥토라이트, 미분 분말.

증점제 B: 유기 개질된 스멕타이트, 미분 분말을 기재로 하는 시트 실리케이트.

실시예 　1 - EHL 및 벤질 알콜 중 에폭시코나졸 및 보스칼리드

에폭시코나졸을 200　g의 2-에틸헥실 (S)-락테이트 (EHL)와 125　g의 벤질 알콜의 혼합물 중에서 활성 성분이 용해될 때까지 교반하였다. 그 다음, 다른 제제 보조제를 가하고 (표 1 참조), 혼합물을 10분 동안 교반하였다. 최종적으로, 보스칼리드를 가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고 2-에틸헥실 락테이트로 1.0　l까지 채웠다. 생성된 현탁액을 볼 밀(ball mill)을 사용하여 분쇄하였다. 입자 크기는 4　㎛ 미만 (50%) 또는 25　㎛ 미만 (90%)이었다.

안정성 시험: 제제를 1주 동안 -10℃ 내지 +10℃의 온도 사이클에 적용시켰다. 제제는 안정하였고 현탁된 입자의 침전이 전혀 발견되지 않았다. 제제의 점도는 마찬가지로 균일하게 안정하였다. 결정 성장도 전혀 발견되지 않았다.

실시예 2 - EHL 및 벤질 알콜 중 에폭시코나졸 및 피라클로스트로빈 및 보스칼리드

에폭시코나졸 및 피라클로스트로빈을 200　g의 2-에틸헥실 락테이트와 125　g의 벤질 알콜의 혼합물 중에서 두 활성 성분이 용해될 때까지 교반하였다. 그 다음, 다른 제제 보조제를 가하고 (표 1 참조), 혼합물을 10분 동안 교반하였다. 최종적으로, 보스칼리드를 가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고 2-에틸헥실 락테이트로 1.0　l까지 채웠다. 생성된 현탁액을 볼 밀을 사용하여 분쇄하였다. 입자 크기는 4　㎛ 미만 (50%) 또는 25　㎛ 미만 (90%)이었다.

안정성 시험 (실시예 1 참조)은 또한 안정한 제제를 나타내었다: 제제는 안정하였고 현탁된 입자의 침전이 전혀 발견되지 않았다. 제제의 점도는 마찬가지로 균일하게 안정하였다. 결정 성장도 전혀 발견되지 않았다.

실시예 　3 - 벤질 알콜 중 에폭시코나졸 및 보스칼리드 (본 발명에 따르지 않음)

에폭시코나졸을 300　g의 벤질 알콜의 혼합물 중에서 활성 성분이 용해될 때까지 교반하였다. 이어서 다른 제제 보조제를 가하고 (표 1 참조), 혼합물을 10분 동안 교반하였다. 최종적으로, 보스칼리드를 가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고 벤질 알콜로 1.0　l까지 채웠다. 생성된 현탁액을 볼 밀을 사용하여 분쇄하였다. 입자 크기는 4　㎛ 미만 (50%) 또는 25　㎛ 미만 (90%)이었다.

안정성 시험 (실시예 1 참조)에서, 보스칼리드의 큰 결정이 형성되었고 비가역적 상 분리가 관찰되었다.

실시예 　4 - EHL 중 에폭시코나졸 및 보스칼리드 (본 발명에 따르지 않음)

에폭시코나졸을 300　g의 2-에틸헥실 락테이트의 혼합물 중에서 교반하였고, 활성 성분이 현탁되었다. 이어서 다른 제제 보조제를 가하고 (표 1 참조), 혼합물을 10분 동안 교반하였다. 최종적으로, 보스칼리드를 가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하고 2-에틸헥실 락테이트로 1.0　l까지 채웠다. 생성된 현탁액을 볼 밀을 사용하여 분쇄하였다. 입자 크기는 4　㎛ 미만 (50%) 또는 25　㎛ 미만 (90%)이었다.

안정성 시험 (실시예 1 참조)에서, 에폭시코나졸은 단지 부분적으로 가용성이었다. 비가역적 상 분리가 관찰되었다.

실시예 　5 - EHL 및 벤질 알콜 및 물 중 에폭시코나졸 및 보스칼리드 (본 발명에 따르지 않음)

에폭시코나졸을 200　g의 2-에틸헥실 락테이트와 125　g의 벤질 알콜의 혼합물 중에서 활성 성분이 용해될 때까지 교반하였다. 이어서 추가의 제제 보조제를 가하고 (표 1 참조), 혼합물을 10분 동안 교반한 다음 2-에틸헥실 락테이트 (혼합물 A)로 1.0　l까지 채웠다.

500　g/l의 보스칼리드 및 1.7 중량%의 페놀술폰산-포름알데히드 중축합물 나트륨 염을 포함하는 수성 현탁액 농축물 (280　ml)을 물로 1.5　l까지 채웠다. 서서히 교반하면서, 혼합물 A를 가하고, 최종적으로, 혼합물을 물로 3.0　l까지 채웠다. 이로써 수성 유현탁액(suspoemulsion)을 수득하였다.

안정성 시험 (실시예 1 참조)에서, 에폭시코나졸의 결정이 형성되었다. 유현탁액은 안정하지 않았다.

실시예 　6 - 내강우성

밀 식물 (포트 당 15개의 식물, 각 경우 4개의 포트)에 실시예 1 또는 2로부터의 제제를 분무하였고, 각 경우 적용률은 2.5　l/ha이었다. 비교용으로, 한 실험 계열(series)에는 분무하지 않았다. 분무 1시간 후, 비를 30　mm의 양으로 시뮬레이션하였다. 비교용으로, 각 경우 한 실험 계열에는 비를 적용하지 않았다. 36일 후, 셉토리아(Septoria)에 의한 침입을 등급화하였다. 결과를 표 2에 요약하였다. 비교로서 (본 발명에 따르지 않음), 동일 적용률을 사용하여, 바스프 에스이(BASF SE)로부터의 벨(Bell)? (233　g/l (20.8 중량%)의 보스칼리드 및 67　g/l (6 중량%)의 에폭시코나졸의 수성 현탁액 농축물, 11.2 내지 12.6 중량% 지방 알콜 알콕실레이트)을 사용하였다. 이 실험에 의해 본 발명에 따른 제제의 내강우성이 매우 우수한 것으로 나타났다.

내강우성 (셉토리아의 % 침입)
제제	비 부재 [% 침입]	비 존재 [% 침입]	비 존재 [% 침입]
처리하지 않음	78	85	75
실시예 1	0	0	0
실시예 2	0	0	0
벨^{? a)}	0	7	6
a) 본 발명에 따르지 않음

실시예 　7 - 잎 표면 상에 분무 액적의 확전 거동

분무 액적의 확전 거동을 결정하기 위하여, 분무 혼합물을 CIPAC 물 D 중 통상적인 필드(field) 농도로 제조하였다. 각 경우, 1　μl 액적을 해밀톤(Hamilton) 시린지를 사용하여 잎 표면상에 위치시키고 건조 동안의 분무 액적의 확전성을 입체현미경을 활용하여 육안으로 모니터하였다. 위치시킨 직후의 액적의 크기 (F₀) 및 건조 후의 액적의 크기 (F_E)를 측정하였다. 실험을 수회 반복하고 평균을 산출하였다. 하기 식에 따라서 평가를 수행하였다:

확전 인자 (%) = F_E:F₀ x 100%.

이 실험은 잎 표면 상에 확전성이 더 높은 제제를 제시하였다.

확전성
이하의 제제를 포함하는 분무 혼합물	확전 인자
실시예 1	> 1000%
실시예 2	> 1000%
벨?^a)	약 600%
a) 본 발명에 따르지 않음

실시예 　8 - 활성 성분 흡수

활성 성분의 흡수를 결정하기 위하여, 밀 식물 (멜론, 겨울 밀)을 온실에서 단계 36 BBCH로 성장시켰다. 상응하는 제제 (표 4, 5 참조)를 하기 파라미터를 사용하여 실험실 분무 트랙(track)에 적용하였다:

제품 적용률: 필드 농도에 상응

물 적용률: 200 l/ha

노즐 유형: 레흘러(Lechler) ID 120 02 (공기 주입기 플랫-분무 노즐)

압력: 3.33 bar

이동(traveling) 속도: 5 km/h

적용에 이어서, 밀 식물을 추가로 7일 동안 온실에서 다시 재배하였다. 그 다음 처리된 잎을 잘라내고 측량하였다. 제1 단계로, 30 내지 40　g의 잎을 약 5　cm로 측정되는 조각으로 작게 절단하고 200　ml의 메탄올 (50%)로 세척하였다. 그 다음 추가의 세척 단계를 100　ml의 메탄올 (50%)로 수행하였다. 세척 매질을 잎으로부터 분리하고, 합하고, LC-MS-MS에 의해 분석하였다 (표 4, 5 "워셔블(Washable)").

그 다음 잎을 400　ml의 추출 매질 (70% 메탄올, 25% 물, 5% 2N HCl)로 처리한 다음 분산 로드(rod)를 사용하여 분쇄하였다. 상청액의 한 분취액 (약 10　ml)을 원심분리관에 옮기고 3000　rpm으로 5분 동안 원심분리하였다. 2　ml의 상청액을 2　ml의 0.2 N NaOH가 들어있는 시험관에 넣었다. 5　ml의 시클로헥산을 가하고 혼합물을 20분 동안 진탕하였다. 시클로헥산 상(phase) 1 ml 분취액을 크로마토그래피 바이알 내로 피펫팅하고 질소에 의해 증발건조시켰다. 잔류물을 1　ml의 메탄올 (50%)에 용해시키고, 희석하고, 세척 용액과 같이 LC-MS-MS에 의해 분석하였다 (표 4, 5 "흡수").

다양한 활성 성분의 회수율을 미처리 식물 및 잎 질량 1 kg 당 1 및 5　mg의 활성 성분 첨가에 의해 결정하였다. 비교용으로, 바스프 에스이로부터 상업적으로 입수가능한 제제 벨? 및 디아만트(Diamant)? (유현탁액, 114　g/l의 피라클로스트로빈, 43　g/l의 에폭시코나졸, 214　g/l의 펜프로피모르프, 17 중량%의 용매 나프타, 11 중량%의 지방 알콜 알콕실레이트, 5 중량%의 페놀술폰산-포름알데히드 중축합물 나트륨 염), 및 또한 160　g/l의 에폭시코나졸, 260　g/l의 피라클로스트로빈을 함유하는 수성 현탁액 농축물 ("비교 A")을 사용하였다.

이 실험에 의해 본 발명에 따라 제제화된 활성 성분은 이들 활성 성분의 공지된 제제보다 식물 내로 더 잘 흡수되는 것으로 나타났다.

활성 성분 흡수
	벨?^a)		실시예 1
	워셔블	흡수	워셔블	흡수
에폭시코나졸	75	25	29	71
보스칼리드	94	6	92	8
a) 본 발명에 따르지 않음

활성 성분 흡수
	비교 A^a ⁾		벨?+ 디아만트?^{a), b)}		실시예 2
	워셔블	흡수	워셔블	흡수	워셔블	흡수
에폭시코나졸	90	10	63	37	21	79
보스칼리드	--	--	91	9	90	10
피라클로스트로빈	92	8	66	34	52	48
a) 본 발명에 따르지 않음; b) 중량비 1/1.

실시예 　9 - 생물학적 유효성

BBCH 31-59에 대해 사용시 셉토리아 트리티시(Septoria tritici)에 대한 생물학적 유효성을 필드 실험에서의 밀 식물에 대해 시험하였다. 적용 21 내지 42일 후, 셉토리아의 침입을 등급화하고 효능을 산출하였다. 벨?로 처리된 식물의 경우 평균 효능(n　=　4)이 72%인 것으로 밝혀졌으며, 한편 실시예 1로부터의 제제는 평균 유효성이 90%인 것으로 나타났다.

실시예 　10 - 산출량 증가

밀의 산출량을 유럽에서 필드 실험으로 측정하였다. 미처리 필드는 평균 (n　=　13) 산출량이 85.1　dt/ha이었고, 벨?로 처리된 필드는 97.8　dt/ha이었고 실시예 1로부터의 제제로 처리된 필드는 101.6　dt/ha이었다.

실시예 　11 - 생물학적 유효성

BBCH 31-62에 대해 사용시 망반병(net blotch)에 대한 생물학적 유효성을 보리 식물에 대해 시험하였다. 적용 21 내지 42일 후, 침입을 등급화하고 효능을 산출하였다. 벨?로 처리된 식물의 경우 평균 유효성(n　=　8)이 71%인 것으로 밝혀졌으며, 한편 실시예 1로부터의 제제는 평균 유효성이 84%인 것으로 나타났다.

실시예 　12 - 생물학적 유효성

BBCH 32-59에 대해 사용시 갈색녹병(brown rust)에 대한 생물학적 유효성을 겨울 밀에 대해 시험하였다. 적용 30 내지 50일 후, 침입을 등급화하고 효능을 산출하였다. 벨?로 처리된 식물의 경우 평균 유효성(n　=　6)이 83%인 것으로 밝혀졌으며, 한편 실시예 1로부터의 제제는 평균 유효성이 88%인 것으로, 및 실시예 2로부터의 제제는 평균 유효성이 95%인 것으로 나타났다.

실시예 　13 - 생물학적 유효성

BBCH 31-49에 대해 사용시 린코스포리움(Rhynchosporium)에 대한 생물학적 유효성을 보리에 대해 시험하였다. 적용 20 내지 50일 후, 침입을 등급화하고 효능을 산출하였다. 벨?로 처리된 식물의 경우 평균 유효성(n　=　4)이 55%인 것으로 밝혀졌으며, 한편 실시예 1로부터의 제제는 평균 유효성이 65%인 것으로, 및 실시예 2로부터의 제제는 평균 유효성이 77%인 것으로 나타났다.

Claims

a) 용해된 형태의 제1 살충제,
b) 현탁된 입자 형태의 제2 살충제,
c) 알킬 락테이트, 및
d) 알콜
을 포함하는 무수 제제.
제1항에 있어서, 알킬 락테이트가 2-에틸헥실 락테이트인 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 알콜이 벤질 알콜 또는 2-(1-메틸프로필)페놀인 제제.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 살충제가 20℃에서 2-에틸헥실 락테이트와 벤질 알콜의 혼합물 (중량비 3:1) 중에 95 중량% 이상으로 가용성인 제제.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 살충제가 20℃에서 2-에틸헥실 락테이트와 벤질 알콜의 혼합물 (중량비 3:1) 중에 5 중량% 이하로 가용성인 제제.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 살충제가 에폭시코나졸, 피라클로스트로빈, 또는 메트코나졸인 제제.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 살충제가 보스칼리드, 클로로탈로닐, 또는 플룩사피록사드인 제제.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제를 포함하는 제제.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 살충제의 평균 입자 크기 D₉₀이 50　㎛ 미만인 제제.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 제제를 문제의 해충, 그의 서식지 또는 특정 해충으로부터 보호되어야 할 식물, 토양에 대해 및/또는 원하지 않는 식물 및/또는 유용한 식물 및/또는 그의 서식지에 대해 작용하게 하는 것인, 식물병원성 진균 및/또는 원하지 않는 식물 성장 및/또는 원하지 않는 곤충 또는 진드기 침입을 방제하고/하거나 식물의 성장을 조절하는 방법.
적용된 살충제의 내강우성을 증가시키기 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
적용된 살충제의 식물 내로의 흡수를 증가시키기 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.