KR20140032428A - 농약 제제를 위한 분산제로서의 아크릴레이트-아크릴아미드-ａｍｐｓ 삼원공중합체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 농약 제제를 위한 분산제로서의 아크릴레이트-아크릴아미드-AMPS 삼원공중합체에 관한 것이다. 본 발명은, 농약 활성 물질 및 랜덤 삼원공중합체를 포함하고, 랜덤 삼원공중합체는 단량체 i), ii), iii) 및 임의로 중합체 내로 혼입된 추가의 단량체를 포함하며, 여기서 단량체 i)은 술폰산기를 포함하는 올레핀계 불포화 단량체 및/또는 그의 염을 포함하고, 단량체 ii)는 (메트)아크릴아미드 및/또는 그의 N-치환된 유도체를 포함하고, 단량체 iii)은 모노에틸렌계 불포화 C3-C8-카르복실산, 그의 무수물 및/또는 염을 포함하는 것인 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 조성물의 제조 방법; 농약 활성 물질을 분산시키기 위한 이러한 조성물의 용도; 조성물을 각각의 해충, 그의 서식지 또는 각각의 해충으로부터 보호되어야 할 작물, 토양 및/또는 원치않는 식물 및/또는 작물 및/또는 그의 서식지에 대해 작용시키는, 식물병원성 진균 및/또는 원치않는 식물 성장 및/또는 원치않는 곤충 또는 진드기의 공격을 방제하고/하거나 식물의 성장을 조절하는 방법; 및 또한 조성물을 포함하는 종자에 관한 것이다.

Description

농약 제제를 위한 분산제로서의 아크릴레이트-아크릴아미드-ＡＭＰＳ 삼원공중합체 {ACRYLATE-ACRYLAMIDE-AMPS TERPOLYMER AS DISPERSANT FOR AGROCHEMICAL FORMULATIONS}
본 발명은, 농약 활성 물질 및 랜덤 삼원공중합체를 포함하고, 랜덤 삼원공중합체는 단량체 i), ii), iii) 및 임의로 중합체 내로 혼입된 추가의 단량체를 포함하며, 여기서
단량체 i)은 술폰산기를 포함하는 올레핀계 불포화 단량체 및/또는 그의 염을 포함하고,
단량체 ii)는 (메트)아크릴아미드 및/또는 그의 N-치환된 유도체를 포함하고,
단량체 iii)은 모노에틸렌계 불포화 C3-C8-카르복실산, 그의 무수물 및/또는 염을 포함하는 것인 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 이러한 조성물의 제조 방법; 농약 활성 물질을 분산시키기 위한 이러한 조성물의 용도; 조성물을 각각의 해충, 그의 서식지 또는 각각의 해충으로부터 보호되어야 할 식물, 토양 및/또는 원치않는 식물 및/또는 작물 및/또는 그의 서식지에 대해 작용시키는, 식물병원성 진균 및/또는 원치않는 식물 성장 및/또는 원치않는 곤충 또는 진드기의 공격을 방제하고/하거나 식물의 성장을 조절하는 방법; 및 또한 조성물을 포함하는 종자에 관한 것이다. 본 발명은 바람직한 양태와 기타 바람직한 양태의 조합을 포함한다.
다양한 중합체가 농업용 제제를 위한 분산제로서 공지되어 있다.
WO 2003/055305에는 살충제, 및 a) 아크릴아미도프로필메틸렌술폰산, b) 거대단량체 및 임의로 c) 예를 들어, 아크릴아미드 또는 아크릴산과 같은 공단량체를 기재로 하는 중합체를 포함하는 수성 식물 보호 제제가 개시되어 있다.
WO 2005/046328 및 WO 2010/063672에는 올레핀계 불포화 술폰산 및 추가의 올레핀계 불포화 단량체로 이루어진 공중합체를 포함하는 활성 물질 제제가 개시되어 있다.
WO 2003/055304에는 아크릴아미도프로필메틸렌술폰산(AMPS)과 거대단량체의 공중합체를 포함하는 농업용 제제의 수성 현탁액이 개시되어 있다.
종래 기술의 단점은, 특히, 제제의 높은 저장 안정성이 달성되지 않고; 분산된 농약 활성 물질의 입자 크기 성장이 둔화 또는 억제되지 않고; 분산된 농약 활성 물질의 응집이 둔화 또는 억제되지 않고; 분산된 농약 활성 물질의 침강이 둔화 또는 억제되지 않고; 상기에서 언급된 이점이 특히 높은 염 농도의 존재하에서 드러난다는 것이다. 따라서 이러한 단점을 극복하는 것이 목적이었다.
상기 목적은, 농약 활성 물질 및 랜덤 삼원공중합체를 포함하고, 랜덤 삼원공중합체는 단량체 i), ii), iii) 및 임의로 중합체 내로 혼입된 추가의 단량체를 포함하며, 여기서
단량체 i)은 술폰산기를 포함하는 올레핀계 불포화 단량체 및/또는 그의 염을 포함하고,
단량체 ii)는 (메트)아크릴아미드 및/또는 그의 N-치환된 유도체를 포함하고,
단량체 iii)은 모노에틸렌계 불포화 C3-C8-카르복실산, 그의 무수물 및/또는 염을 포함하는 것인 조성물에 의해 달성되었다.
용어 "랜덤 삼원공중합체"는 통상적으로 결과물인 삼원공중합체 내로 도입된 3종 이상의 상이한 단량체가 랜덤하게 분포됨을 의미한다. 통상적으로, 랜덤 삼원공중합체는 자유-라디칼 중합체, 즉 자유-라디칼 중합에 의해 단량체로부터 제조된 중합체이다.
단량체 i)의 적합한 예는 화학식 I의 술폰산 단량체 및/또는 그의 염이다:
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서
X는 산소 또는 NR4이고,
n은 0 내지 10의 값을 가질 수 있고,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소 또는 C1- 내지 C6-알킬이고,
R4는 수소, 알킬, 아릴, 알킬아릴, 아릴알킬, 알콕시알킬, 아릴옥시알킬, 알콕시아릴, 히드록시알킬, (디)알킬아미노알킬, (디)알킬아미노아릴, (디)아릴아미노알킬, 알킬아릴아미노알킬, 알킬아릴아미노아릴이다.
화학식 I의 술폰산은 산 또는 염 형태 또는 산 형태와 염 형태의 혼합물로서 존재할 수 있다. 술폰산 단량체의 염은 대부분의 경우에 금속염, 특히 알칼리금속염(예컨대 리튬, 나트륨 또는 칼륨 염) 또는 암모늄염이다.
X는 바람직하게는 산소 또는 NH이고, 산소가 특히 바람직하다.
n은 바람직하게는 0 내지 4, 특히 1의 값을 갖는다.
R2 및 R3은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 C1-C4-알킬, 특히 수소 또는 메틸이다.
아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산(AMPS) 및 2-술포에틸 메타크릴레이트(SEMA) 및/또는 그의 염이 단량체 i)로서 특히 적합하다. AMPS 및/또는 그의 염이 특히 적합하다.
단량체 ii)의 적합한 예는 화학식 II의 아미드이다:
<화학식 II>
Figure pct00002
상기 식에서,
R5는 수소 또는 메틸이고,
R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소, 알킬, 아릴, 알킬아릴, 아릴알킬, 알콕시알킬, 아릴옥시알킬, 알콕시아릴, 히드록시알킬, (디)알킬아미노알킬, (디)알킬아미노아릴, (디)아릴아미노알킬, 알킬아릴아미노알킬, 알킬아릴아미노아릴이다.
R5는 바람직하게는 수소이다. R6 및 R7은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 C1-C12-알킬, 특히 수소이다.
아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 특히 아크릴아미드가 단량체 ii)로서 바람직하다.
단량체 iii)은 통상적으로 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 C3-C8-카르복실산, 모노에틸렌계 불포화 C3-C8-카르복실산의 무수물 및/또는 모노에틸렌계 불포화 C3-C8-카르복실산의 염을 포함한다. 적합한 염은 알칼리금속염 및 암모니아염, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨 염이다.
바람직한 불포화 C3-C8-카르복실산은, 특히, 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 비닐 아세트산, 알릴 아세트산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산 및 이타콘산이다. 상기에서 언급된 불포화 C3-C8-카르복실산이 무수물을 형성할 수 있는 한, 후자, 예를 들어 말레산 무수물, 이타콘산 무수물 및 메타크릴산 무수물도 단량체 iii)로서 적합하다. 무수물은 흔히 수용액에서의 중합 동안에 또는 물에서의 제제화 시에 용이하게 가수분해되어 상응하는 산을 형성한다.
바람직한 단량체 iii)은 아크릴산 및/또는 메타크릴산이고, 아크릴산이 특히 바람직하다.
바람직한 실시양태에서, 삼원공중합체는 단량체 i), ii), iii) 및 임의로 중합체 내로 혼입된 추가의 단량체를 포함하고, 단량체 i)은 AMPS 및/또는 SEMA 및/또는 그의 염이고, 단량체 ii)는 아크릴아미드 및/또는 메타크릴아미드이고, 단량체 iii)은 아크릴산 및/또는 메타크릴산 및/또는 그의 염이다.
삼원공중합체는 임의로 중합체 내로 혼입된 추가의 단량체를, 예컨대 삼원공중합체의 모든 단량체의 총 질량을 기준으로 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 보다 바람직하게는 1 중량% 이하, 특히 0.08 중량% 이하로 포함할 수 있다.
존재할 수 있는 추가의 단량체는 예를 들어, 비닐방향족 단량체, 예컨대 스티렌 및 스티렌 유도체, 예컨대 α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 오르토-, 메타- 및 파라-메틸스티렌, 에틸비닐벤젠, 비닐나프탈렌, 비닐크실렌 및 상응하는 할로겐화 비닐방향족 단량체, 니트로, 알콕시, 할로알킬, 카르발콕시, 카르복시, 아미노 및 알킬아미노 기를 갖는 비닐방향족 단량체, α-올레핀, 예컨대 에텐, 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 이소부텐, 장쇄 (C10-C20)-알킬-α-올레핀, 디엔, 예컨대 부타디엔 및 이소프렌, 비닐 알콜 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 할라이드, 예컨대 비닐 클로라이드, 비닐 브로마이드, 비닐 플루오라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 플루오라이드, 비닐리덴 브로마이드, 비닐니트릴, 비닐 카르복실레이트, 1-비닐아미드, 예컨대 1-비닐피롤리돈, 1-비닐피페리돈, 1-비닐카프로락탐, 1-비닐포름아미드, 1-비닐아세트아미드 또는 1-메틸-1-비닐아세트아미드, N-비닐이미다졸, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 및 이타콘산, 비닐술폰산과 같은 모노에틸렌계 불포화 단량체의 C1-C24-알킬에스테르 및 일치환 및 이치환 및 비치환 C1- 내지 C24-알킬아미드, 무수물, 예컨대 말레산 무수물, 불포화 알데히드, 예컨대 아크롤레인, 불포화 에테르, 예컨대 1,4-시클로헥산디메탄올 디비닐 에테르, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노비닐 에테르, 부탄디올 디비닐 에테르, 부탄디올 모노비닐 에테르, 시클로헥실 비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 메틸 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 옥타데실 비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 비닐 메틸 에테르, 비닐 이소부틸 에테르, 비닐 2-에틸헥실 에테르, 비닐 프로필 에테르, 비닐 이소프로필 에테르, 비닐 도데실 에테르, 비닐 tert.-부틸 에테르, 헥산디올 디비닐 에테르, 헥산디올 모노비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 디에틸아미노에틸 비닐 에테르, 폴리테트라히드로푸란-290 디비닐 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 부틸 비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리메틸올프로판 트리비닐 에테르, 아미노프로필 비닐 에테르이다.
바람직한 형태에서, 추가의 단량체는 거대단량체, 예컨대 WO 03/055304의 특허청구범위 제1항에서 단량체 B)로서 정의된 바와 같은 거대단량체 및/또는 US2006142159의 특허청구범위 제1항에서 단량체 B)로서 정의된 바와 같은 거대단량체를 포함하지 않는다. 보다 바람직하게는, 추가의 단량체는 화학식 III에 따른 거대단량체를 포함하지 않는다:
<화학식 III>
R11-Y-(R12-O)x(R14-O)z-R13
상기 식에서,
R11은 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 세네시오일 또는 크로토닐 잔기이고;
R12 및 R14는 서로 독립적으로 (C2-C4)-알킬렌이고;
x 및 z는 서로 독립적으로 0 내지 500의 정수이고, x+z는 1 이상이고;
Y는 O, S, PH 또는 NH이고;
R13은 수소 또는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 (C1-C100)-탄화수소 잔기이다.
삼원공중합체는 바람직하게는 폴리(알킬렌 글리콜) 단위, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 단위, 및/또는 폴리프로필렌 글리콜 단위를 포함하지 않는다. 삼원공중합체는 바람직하게는 에테르기를 포함하지 않는다. 전형적으로, 삼원공중합체는 빗형 중합체가 아니다.
삼원공중합체는 통상적으로 3 중량% 이상, 바람직하게는 10 중량% 이상의 단량체 i)을 포함한다. 삼원공중합체는 통상적으로 80 중량% 이하, 바람직하게는 50 중량% 이하의 단량체 i)을 포함한다. 삼원공중합체는 통상적으로 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 6 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 7 내지 40 중량%, 특히 10 내지 30 중량%의 단량체 i)을 포함한다. 단량체 i)의 중량% 데이터는 각각의 경우에 삼원공중합체의 모든 단량체의 총 중량에 대한 것이다.
삼원공중합체는 통상적으로 3 중량% 이상, 바람직하게는 10 중량% 이상의 단량체 ii)를 포함한다. 삼원공중합체는 통상적으로 80 중량% 이하, 바람직하게는 50 중량% 이하의 단량체 ii)를 포함한다. 삼원공중합체는 통상적으로 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 6 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 7 내지 40 중량%, 특히 10 내지 30 중량%의 단량체 ii)를 포함한다. 단량체 ii)의 중량% 데이터는 각각의 경우에 삼원공중합체의 모든 단량체의 총 중량에 대한 것이다.
삼원공중합체는 통상적으로 20 중량% 이상, 바람직하게는 35 중량% 이상의 단량체 iii)을 포함한다. 삼원공중합체는 통상적으로 90 중량% 이하, 바람직하게는 80 중량% 이하의 단량체 iii)을 포함한다. 삼원공중합체는 통상적으로 25 내지 90 중량%, 바람직하게는 35 내지 85 중량%, 특히 바람직하게는 40 내지 80 중량%, 특히 45 내지 70 중량%의 단량체 iii)을 포함한다. 단량체 iii)의 중량% 데이터는 각각의 경우에 삼원공중합체의 모든 단량체의 총 중량에 대한 것이다.
삼원공중합체는 통상적으로 총 95 중량% 이하, 바람직하게는 90 중량% 이하, 특히 바람직하게는 85 중량% 이하의 단량체 i) 및 단량체 iii)을 포함한다. 삼원공중합체는 통상적으로 총 20 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상, 특히 바람직하게는 50 중량% 이상, 특히 60 중량% 이상의 단량체 i) 및 단량체 iii)을 포함한다. 단량체 i)과 단량체 iii)의 총합의 중량% 데이터는 각각의 경우에 삼원공중합체의 모든 단량체의 총 중량에 대한 것이다.
삼원공중합체는 전형적으로 2 내지 40 중량%의 단량체 i)(예컨대 AMPS), 5 내지 50 중량%의 단량체 ii)(예컨대 아크릴아미드), 및 나머지로서 단량체 iii)(예컨대 (메트)아크릴레이트) 및/또는 추가의 단량체를 포함한다. 삼원공중합체는 바람직하게는 4 내지 30 중량%의 단량체 i)(예컨대 AMPS), 10 내지 40 중량%의 단량체 ii)(예컨대 아크릴아미드), 및 나머지로서 단량체 iii)(예컨대 (메트)아크릴레이트) 및/또는 추가의 단량체를 포함한다.
단량체 i), ii), iii)과 추가의 단량체의 총합은 통상적으로 100 중량%이다.
삼원공중합체 및 그의 제조는, 예를 들어, DE 3743739 A1, 3쪽 25행 내지 3쪽 57행을 통해 공지되어 있다. 삼원공중합체는 바람직하게는 통상적인 방식으로 자유-라디칼 중합에 의해 합성된다. 그러나, 기타 중합 방법, 예를 들어 제어된 자유-라디칼 방법을 사용할 수도 있다. 중합을 단량체 및 1종 이상의 개시제의 존재 하에서 수행하고, 용매를 사용하거나 사용하지 않고서, 유화액에서 또는 현탁액에서 수행할 수 있다. 중합을 배치 반응으로서, 반연속 작업으로서, 또는 연속 작업으로서 수행할 수 있다. 반응 시간은 일반적으로 1 내지 12 시간의 범위이다. 반응이 수행될 수 있는 온도 범위는 일반적으로 20 내지 200 ℃, 바람직하게는 40 내지 120 ℃이다.
자유-라디칼 중합을 위해 사용되는 개시제는 통상적인 자유-라디칼 형성 물질이다. 열-활성화성 중합 개시제의 군으로부터의 개시제가 바람직하다. 이들은 20 내지 180 ℃, 특히 50 내지 120 ℃의 범위의 분해 온도를 갖는 개시제이다. 적합한 열개시제의 예는 무기 퍼옥소 화합물, 예컨대 퍼옥소디술페이트(암모늄 및, 바람직하게는, 나트륨 퍼옥소디술페이트), 퍼옥소술페이트, 퍼카르보네이트 및 과산화수소; 유기 퍼옥소 화합물, 예컨대 디아세틸 퍼옥시드, 디-tert.-부틸 퍼옥시드, 디아밀 퍼옥시드, 디옥타노일 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 디라우로일 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 비스(o-톨로일)퍼옥시드, 숙시닐 퍼옥시드, tert.-부틸 퍼네오데카노에이트, tert.-부틸 퍼벤조에이트, tert.-부틸 퍼이소부티레이트, tert.-부틸 퍼피발레이트, tert.-부틸 퍼옥토에이트, tert.-부틸 퍼네오데카노에이트, tert.-부틸 퍼벤조에이트, tert.-부틸 퍼옥시드, tert.-부틸 히드로퍼옥시드, 쿠멘 히드로퍼옥시드, tert.-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 및 디이소프로필 퍼옥시디카르바메이트; 아조 화합물, 예컨대 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 및 아조비스(2-아미도프로판) 디히드로클로라이드이다. 이러한 개시제는 환원 화합물과의 조합으로서 개시제/조절제 시스템으로서 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 이러한 환원 화합물의 예는 인-포함 화합물, 예컨대 아인산, 차아인산염 및 포스핀산염, 황-포함 화합물, 예컨대 아황산수소나트륨, 아황산나트륨 및 나트륨 포름알데히드 술폭실레이트, 및 히드라진이다.
흔히, 퍼옥소 화합물, 금속염 및 환원제로 이루어진 산화환원 개시제 시스템도 사용된다. 적합한 퍼옥소 화합물의 예는 과산화수소, 퍼옥소디술페이트(암모늄, 나트륨 또는 칼륨 염으로서), 퍼옥소술페이트 및 유기 퍼옥소 화합물, 예컨대 tert.-부틸 히드로퍼옥시드, 쿠멘 히드로퍼옥시드 또는 디벤조일 퍼옥시드이다. 적합한 금속염은 주로 철(II) 염, 예컨대 황산철(II) 칠수화물이다. 적합한 환원제는 아황산나트륨, 2-히드록시-2-술피네이토아세트산의 이나트륨염, 2-히드록시-2-술포네이토아세트산의 이나트륨염, 나트륨 히드록시메탄술피네이트, 아스코르브산, 이소-아스코르브산 또는 이들의 혼합물이다.
열개시제를 사용하는 것이 바람직하고, 무기 퍼옥소 화합물, 특히 나트륨 퍼옥소디술페이트가 바람직하다. 산화환원 개시제 시스템으로서, 퍼옥소 화합물을 황- 또는 인-포함 환원제, 특히 아황산수소나트륨 또는 차아인산나트륨과의 조합으로서 사용하는 것이 특히 유리하다.
자유-라디칼 중합을 바람직하게는 용액에서 수행한다. 용매는 1종, 또는 2종 이상의 용매(들)의 조합이다. 이들은, 예를 들어, 물, 알콜, 예컨대, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 양극성-비양성자성 용매, 예컨대, DMF, DMSO 또는 NMP, 방향족, 지방족, 할로겐화 또는 비할로겐화 탄화수소, 예컨대, 헥산, 클로로벤젠, 톨루엔 또는 벤젠이다. 바람직한 용매는 물, 이소프로판올, 메탄올, 톨루엔, DMF, NMP, DMSO 및 헥산이다. 물 및 이소프로판올이 특히 바람직하다.
삼원공중합체의 몰질량 Mw는 통상적으로 500 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 1,000 내지 50,000 g/mol의 범위이다. 중합체의 몰질량 Mw 및 Mn 및 다분산도는 크기-배제 크로마토그래피에 의해 결정된다. 상업적으로 입수가능한 PMMA-표준 유닛이 보정 물질로서 사용될 수 있다.
삼원공중합체는 통상적으로, 예를 들어 20 ℃에서 5 g/ℓ 이상(바람직하게는 20 g/ℓ 이상, 특히 50 g/ℓ 이상)으로 물에 용해될 수 있다. 삼원공중합체는 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물 내에 용해된 형태로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 통상적으로 0.1 중량% 이상, 바람직하게는 1 중량% 이상, 특히 2 중량% 이상의 삼원공중합체를 포함한다. 본 발명에 따른 조성물은 통상적으로 0.1 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 삼원공중합체를 포함한다.
적합한 농약 활성 물질은 살충제 및 무기 비료이다.
용어 살충제는 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 제초제, 독성완화제 및/또는 성장 조절제의 군으로부터 선택된 1종 이상의 활성 물질을 지칭한다. 바람직한 살충제는 살진균제, 살곤충제, 제초제 및 성장 조절제이다. 특히 바람직한 살충제는 제초제이다. 상기에서 언급된 부류들 중 2종 이상으로부터의 살충제의 혼합물이 사용될 수도 있다. 당업자라면 이러한 살충제에 대해 잘 알고 있을 것이며, 이러한 살충제를 예를 들어 문헌 [Pesticide Manual, 15th Ed.(2009), The British Crop Protection Council, London]에서 찾을 수 있다. 예를 들어 하기 살충제가 적합하다(살충제 A) 내지 K)는 살진균제임):
A) 호흡 억제제
- Qo-부위의 복합체-III-억제제(예를 들어 스트로빌루린): 아족시스트로빈, 코우메톡시스트로빈, 코우목시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 페나민스트로빈, 페녹시스트로빈/플루페녹시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 트리플록시스트로빈, 메틸 2-[2-(2,5-디메틸페닐옥시메틸)페닐]-3-메톡시아크릴레이트, 2-(2-(3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸알릴리덴아미노옥시메틸)페닐)-2-메톡시이미노-N-메틸아세트아미드, 피리벤카르브, 트리클로피리카르브/클로로딘카르브, 파목사돈, 페나미돈;
- Qi-부위의 복합체-III-억제제: 시아조파미드, 아미술브롬;
- 복합체-II-억제제(예를 들어 카르복스아미드): 베노다닐, 빅사펜, 보스칼리드, 카르복신, 펜푸람, 플루오피람, 플루톨라닐, 플룩사피록사드, 푸라메트피르, 이소피라잠, 메프로닐, 옥시카르복신, 펜플루펜, 펜티오피라드, 세닥산, 테클로프탈람, 티플루자미드, N-(4'-트리플루오로메틸티오비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-(1,3,3-트리메틸부틸)페닐)-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복스아미드 및 N-[9-(디클로로메틸렌)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드;
- 기타 호흡 억제제(예를 들어 복합체 I, 디커플러(decoupler)): 디플루메토림; 니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디노부톤, 디노카프, 플루아지남; 페림존; 유기금속 화합물: 펜틴염, 예컨대 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드 또는 펜틴 히드록시드; 아메톡트라딘; 및 실티오팜;
B) 스테롤 생합성 억제제(SBI 살진균제):
- C14-탈메틸효소 억제제(DMI 살진균제): 트리아졸: 아자코나졸, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 옥스포코나졸, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 유니코나졸; 이미다졸: 이마잘릴, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸; 피리미딘, 피리딘 및 피페라진: 페나리몰, 누아리몰, 피리페녹스, 트리포린;
- 델타 14-환원효소 억제제: 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 피페랄린, 스피록사민;
- 3-케토환원효소 억제제: 펜헥사미드;
C) 핵산 합성 억제제
- 페닐아미드 또는 아실아미노산 살진균제: 베날락실, 베날락실-m, 키랄락실, 메탈락실, 메탈락실-M(메페녹삼), 오푸레이스, 옥사딕실;
- 기타 물질: 히멕사졸, 옥틸리논, 옥솔린산, 부피리메이트;
D) 세포분열 및 세포골격 억제제
- 튜불린 억제제, 예컨대 벤즈이미다졸, 티오파네이트: 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸; 트리아졸로피리미딘: 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘;
- 추가의 세포분열 억제제: 디에토펜카르브, 에타복삼, 펜시쿠론, 플루오피콜리드, 족사미드, 메트라페논, 피리오페논;
E) 아미노산 합성 및 단백질 합성 억제제
- 메티오닌 합성 억제제(아닐리노피리미딘): 시프로디닐, 메파니피림, 피리메타닐;
- 단백질 합성 억제제: 블라스티시딘-S, 카수가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드 수화물, 밀디오마이신, 스트렙토마이신, 옥시테트라시클린, 폴리옥신, 발리다마이신 A;
F) 신호 전달 억제제
- MAP/히스티딘 키나제 억제제: 플루오로이미드, 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린, 펜피클로닐, 플루디옥소닐;
- G-단백질 억제제: 퀴녹시펜;
G) 지질 및 막 합성 억제제
- 인지질 생합성 억제제: 에디펜포스, 이프로벤포스, 피라조포스, 이소프로티올란;
- 지질 과산화: 디클로란, 퀸토젠, 텍나젠, 톨클로포스-메틸, 비페닐, 클로로네브, 에트리디아졸;
- 인지질 생합성 및 세포벽 부착; 디메토모르프, 플루모르프, 만디프로파미드, 피리모르프, 벤티아발리카르브, 이프로발리카르브, 발리페날레이트 및 4-플루오로페닐 N-(1-(1-(4-시아노페닐)에탄술포닐)부트-2-일)카르바메이트;
- 세포막 투과성에 영향을 미치는 화합물 및 지방산: 프로파모카르브, 프로파모카르브 히드로클로라이드
H) "비선택성(Multi-site)" 억제제
- 무기 활성 물질: 보르도(Bordeaux) 혼합물, 아세트산구리, 수산화구리, 옥시염화구리, 염기성 황산구리, 황;
- 티오- 및 디티오카르바메이트: 페르밤, 만코제브, 마네브, 메탐, 메티람, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람;
- 유기염소 화합물(예를 들어 프탈이미드, 술파미드, 클로로니트릴): 아닐라진, 클로로탈로닐, 카프타폴, 카프탄, 폴페트, 디클로플루아니드, 디클로로펜, 플루술파미드, 헥사클로로벤젠, 펜타클로로페놀 및 그의 염, 프탈리드, 톨릴플루아니드, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠술폰아미드;
- 구아니딘 및 기타 물질: 구아니딘, 도딘, 도딘-유리 염기, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이미녹타딘 트리스(알베실레이트), 디티아논;
I) 세포벽 생합성 억제제
- 글루칸 합성 억제제: 발리다마이신, 폴리옥신 B; 멜라닌 합성 억제제: 피로퀼론, 트리시클라졸, 카르프로파미드, 디시클로메트, 페녹사닐:
J) 내성 유도제
- 아시벤졸라-S-메틸, 프로베나졸, 이소티아닐, 티아디닐, 프로헥사디온-칼슘; 포스포네이트: 포세틸, 포세틸-알루미늄, 아인산 및 그의 염;
K) 작용기전이 공지되지 않은 물질
- 브로노폴, 퀴노메티오네이트, 시플루페나미드, 시목사닐, 다조메트, 데바카르브, 디클로메진, 디펜조쿠아트, 디펜조쿠아트-메틸 술페이트, 디페닐아민, 펜피라자민, 플루메토베르, 플루술파미드, 플루티아닐, 메타술포카르브, 니트라피린, 니트로탈-이소프로필, 옥신-쿠퍼, 프로퀴나지드, 테부플로퀸, 테클로프탈람, 트리아족시드, 2-부톡시-6-아이오도-3-프로필크로멘-4-온, N-(시클로프로필메톡시이미노-(6-디플루오로메톡시-2,3-디플루오로페닐)메틸)-2-페닐아세트아미드, N'-(4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸포름아미딘, N'-(4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸페녹시)-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸포름아미딘, N'-(2-메틸-5-트리플루오로메틸-4-(3-트리메틸실라닐프로폭시)페닐)-N-에틸-N-메틸포름아미딘, N'-(5-디플루오로메틸-2-메틸-4-(3-트리메틸실라닐프로폭시)페닐)-N-에틸-N-메틸포름아미딘, N-메틸-(1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-1-일)-2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸피라졸-1-일)아세틸]피페리딘-4-일}티아졸-4-카르복스아미드, N-메틸-(R)-1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-1-일 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸피라졸-1-일)-아세틸]피페리딘-4-일}티아졸-4-카르복스아미드, 1-[4-[4-[5-(2,6-디플루오로페닐)-4,5-디히드로-3-이속사졸릴]-2-티아졸릴]-1-피페리디닐]-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논, 6-tert.-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸퀴놀린-4-일 메톡시아세테이트, N-메틸-2-{1-[(5-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)아세틸]피페리딘-4-일}-N-[(1R)-1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-1-일]-4-티아졸카르복스아미드, 3-[5-(4-메틸페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]-피리딘(피리속사졸), N-(6-메톡시피리딘-3-일)시클로프로판카르복스아미드, 5-클로로-1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-2-메틸-1H-벤조이미다졸, 2-(4-클로로페닐)-N-[4-(3,4-디메톡시페닐)이속사졸-5-일]-2-프로프-2-이닐옥시아세트아미드;
M) 성장 조절제
- 아브시스산, 아미도클로르, 안시미돌, 6-벤질아미노푸린, 브라시놀리드, 부트랄린, 클로르메쿠아트(클로르메쿠아트 클로라이드), 콜린 클로라이드, 시클라닐리드, 다미노지드, 디케굴락, 디메티핀, 2,6-디메틸푸리딘, 에테폰, 플루메트랄린, 플루르프리미돌, 플루티아세트, 포르클로르페누론, 기베렐산, 이나벤피드, 인돌-3-아세트산, 말레익 히드라지드, 메플루이디드, 메피쿠아트(메피쿠아트 클로라이드), 메트코나졸, 나프탈렌아세트산, N-6-벤질아데닌, 파클로부트라졸, 프로헥사디온(프로헥사디온-칼슘), 프로히드로자스몬, 티디아주론, 트리아펜테놀, 트리부틸포스포로트리티오에이트, 2,3,5-트리아이오도벤조산, 트리넥사팍-에틸 및 유니코나졸;
N) 제초제
- 아세트아미드: 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 디메타클로르, 디메테나미드, 플루페나세트, 메페나세트, 메톨라클로르, 메타자클로르, 나프로파미드, 나프로아닐리드, 페톡사미드, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 테닐클로르;
- 아미노산 유사체: 빌라나포스, 글리포세이트, 글루포시네이트, 술포세이트;
- 아릴옥시페녹시프로피오네이트: 클로디나포프, 시할로포프-부틸, 페녹사프로프, 플루아지포프, 할록시포프, 메타미포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P-테푸릴;
- 비피리딜: 디쿠아트, 파라쿠아트;
- 카르바메이트 및 티오카르바메이트: 아술람, 부틸레이트, 카르베타미드, 데스메디팜, 디메피페라트, 에프탐(EPTC), 에스프로카르브, 몰리네이트, 오르벤카르브, 펜메디팜, 프로술포카르브, 피리부티카르브, 티오벤카르브, 트리알레이트;
- 시클로헥산디온: 부트록시딤, 클레토딤, 시클록시딤, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프랄록시딤, 트랄콕시딤;
- 디니트로아닐린: 벤플루랄린, 에탈플루랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 트리플루랄린;
- 디페닐 에테르: 아시플루오르펜, 아클로니펜, 비페녹스, 디클로포프, 에톡시펜, 포메사펜, 락토펜, 옥시플루오르펜;
- 히드록시벤조니트릴: 브로목시닐, 디클로베닐, 이옥시닐;
- 이미다졸리논: 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르;
- 페녹시아세트산: 클로메프로프, 2,4-디클로로페녹시아세트산(2,4-D), 2,4-DB, 디클로르프로프, MCPA, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프;
- 피라진: 클로리다존, 플루펜피르-에틸, 플루티아세트, 노르플루라존, 피리데이트;
- 피리딘: 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 디플루페니칸, 디티오피르, 플루리돈, 플루록시피르, 피클로람, 피콜리나펜, 티아조피르;
- 술포닐우레아: 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론, 이마조술푸론, 아이오도술푸론, 메소술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 프로술푸론, 피라조술푸론, 림술푸론, 술포메투론, 술포술푸론, 티펜술푸론, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리토술푸론, 1-((2-클로로-6-프로필이미다조[1,2-b]피리다진-3-일)술포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아;
- 트리아진: 아메트린, 아트라진, 시아나진, 디메타메트린, 에티오진, 헥사지논, 메타미트론, 메트리부진, 프로메트린, 시마진, 테르부틸라진, 테르부트린, 트리아지플람;
- 우레아: 클로르톨루론, 다이무론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론;
- 기타 아세토락테이트 신타제 억제제: 비스피리박-나트륨, 클로란술람-메틸, 디클로술람, 플로라술람, 플루카르바존, 플루메트술람, 메토술람, 오르토술파무론, 페녹스술람, 프로폭시카르바존, 피리밤벤즈-프로필, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피리미노박-메틸, 피리미술판, 피리티오박, 피록사술폰, 피록스술람;
- 기타 물질: 아미카르바존, 아미노트리아졸, 아닐로포스, 베플루부타미드, 베나졸린, 벤카르바존, 벤플루레세이트, 벤조페나프, 벤타존, 벤조비시클론, 브로마실, 브로모부티드, 부타페나실, 부타미포스, 카펜스트롤, 카르펜트라존, 시니돈-에틸, 클로르탈, 신메틸린, 클로마존, 쿠밀루론, 시프로술파미드, 디캄바, 디펜조쿠아트, 디플루펜조피르, 드레크슬레라 모노세라스(Drechslera monoceras), 엔도탈, 에토푸메세이트, 에토벤자니드, 펜트라자미드, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루폭삼, 플루오로클로리돈, 플루르타몬, 인다노판, 이속사벤, 이속사플루톨, 레나실, 프로파닐, 프로피자미드, 퀸클로락, 퀸메락, 메소트리온, 메틸아르센산, 나프탈람, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 펜톡사존, 피녹사덴, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라족시펜, 피라졸리네이트, 퀴노클라민, 사플루페나실, 술코트리온, 술펜트라존, 테르바실, 테푸릴트리온, 템보트리온, 티엔카르바존, 토프라메존, 4-히드록시-3-[2-(2-메톡시에톡시메틸)-6-트리플루오로메틸피리딘-3-카르보닐]비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온, 에틸 (3-[2-클로로-4-플루오로-5-(3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디히드로-2H-피리미딘-1-일)페녹시]피리딘-2-일옥시)아세테이트, 메틸 6-아미노-5-클로로-2-시클로프로필피리미딘-4-카르복실레이트, 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸페녹시)피리다진-4-올, 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로페닐)-5-플루오로피리딘-2-카르복실산, 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)피리딘-2-카르복실레이트 및 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-3-디메틸아미노-2-플루오로페닐)피리딘-2-카르복실레이트;
O) 살곤충제
- 유기(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;
- 카르바메이트: 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;
- 피레트로이드: 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 페르메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;
- 곤충 성장 억제제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 시라마진, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 탈피 호르몬 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디라크틴; c) 주베노이드: 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라메이트;
- 니코틴 수용체 효능제/길항제: 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아클로프리드, 1-(2-클로로티아졸-5-일메틸)-2-니트리미노-3,5-디메틸-[1,3,5]트리아지난;
- GABA 길항제: 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, N-5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-메틸페닐)-4-술피나모일-1H-피라졸-3-티오카르복스아미드;
- 마크로시클릭 락톤: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드, 스피네토람;
- 미토콘드리아 전자 전달계 억제제(METI) I 살비제: 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;
- METI II 및 III 물질: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
- 디커플러: 클로르페나피르;
- 산화적 인산화의 억제제: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파르가이트;
- 곤충 탈피 억제제: 크리오마진;
- "혼합 기능 산화효소" 억제제: 피페로닐 부톡시드;
- 나트륨 채널 차단제: 인독사카르브, 메타플루미존;
- 기타 물질: 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르타프, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤, 시아지피르(HGW86); 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 이미시아포스, 비스트리플루론 및 피리플루퀴나존.
무기 비료의 예는 통상적인 비료 성분이며, 사용될 수 있는 질소 공급원은 예를 들어 황산암모늄, 질산암모늄, 염화암모늄, 암모니아 술파-니트레이트, 우레아, 시아나미드, 디시안디아미드, 질산나트륨, 칠레 초석 또는 질산칼슘, 및 서방형 비료, 예컨대 옥사미드, 우레아/포름알데히드 축합물, 우레아/아세트알데히드 축합물 또는 우레아/글리옥살 축합물, 예를 들어 우레아포름, 아세틸렌 디우레아, 이소부틸리덴 디우레아 또는 크로토닐리덴 디우레아이다. 식물 영양소 인, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 또는 황 중 1종 이상을 포함하는 화합물, 및 미량 원소 붕소, 철, 구리, 아연, 망간 또는 몰리브덴을 포함하는 화합물도 존재할 수 있다. 이러한 화합물의 예는 인산일암모늄, 인산이암모늄, 수퍼포스페이트, 토마스 밀(Thomas meal), 트리플 수퍼포스페이트, 인산이칼슘, 인산칼륨, 부분 또는 완전 분해된 조질 인산염, 질산칼륨, 염화칼륨, 황산칼륨, 인산이칼륨, 황산마그네슘, 염화마그네슘, 키제르석, 백운석, 백악, 회붕석, 붕산, 붕사, 황산철, 황산구리, 황산아연, 황산망간, 몰리브덴산암모늄 또는 유사한 물질이다.
바람직하게는, 농약 활성 물질은 수-불용성 제1 살충제를 포함한다. 제1 살충제는 대부분의 경우에 20 ℃에서 10 g/ℓ 이하, 바람직하게는 1 g/ℓ 이하, 특히 0.5 g/ℓ 이하로 물에 용해될 수 있을 것이다. 당업자라면 상기 살충제의 목록으로부터 적합한 용해도를 갖는 살충제를 간단히 선택할 수 있을 것이다.
수-불용성 살충제는 통상적으로 30 ℃ 초과, 바람직하게는 40 ℃ 초과, 특히 45 ℃ 초과의 비등점을 갖는다.
바람직한 수-불용성 제1 살충제는 사플루페나실, 디메텐아미드-p, 펜디메탈린, 피콜리나펜, 피라클로스트로빈, 피프로닐, 메타플루미존, 수-불용성 아졸 살진균제 및 수-불용성 옥신 에스테르(예컨대 2,4-D의 알킬 에스테르, 예를 들어 2,4-D의 2-에틸헥실, 이소부틸, 이소옥틸 에스테르)이다. 수-불용성 아졸 살진균제는, 원하는 용해도에 따라, 트리아졸(예컨대 아자코나졸, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니-코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 옥스포코나졸, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 유니코나졸); 이미다졸(예컨대 시아조파미드, 이마잘릴, 이마잘릴 술페이트, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸); 벤즈이미다졸: 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸; 또는 기타 아졸(예컨대 에타복삼, 에트리디아졸, 히멕사졸, 2-(4-클로로페닐)-N-[4-(3,4-디메톡시페닐)이속사졸-5-일]-2-프로프-2-이닐옥시아세트아미드) 중에서 선택될 수 있고, 트리아졸이 바람직하다.
농약 활성 물질은 특히 바람직하게는 a) 수-불용성 제1 살충제 및 b) 수용성 제2 살충제 또는 수용성 무기 비료를 포함한다.
수용성 제2 살충제는 대부분의 경우에 20 ℃에서 10 g/ℓ 초과로 물에 용해될 수 있을 것이다. 바람직하게는, 이는 50 g/ℓ 초과, 특히 100 g/ℓ 초과로 물에 용해될 수 있다. 당업자라면 상기 살충제의 목록으로부터 적합한 용해도를 갖는 살충제를 간단히 선택할 수 있을 것이다. 제2 살충제는 바람직하게는 제초제 및/또는 성장 조절제이고, 제초제가 특히 바람직하다. 제2 살충제의 상이한 수용성 염들의 혼합물도 마찬가지로 가능하다.
바람직한 수용성 제2 살충제는 글리포세이트, 글루포시네이트, 2,4-D, 디캄바, 파라쿠아트, 디쿠아트, 클로르메쿠아트 및 메피쿠아트이다. 바람직한 제2 살충제는 글리포세이트(예를 들어 유리 산, 나트륨염, 세스퀴소듐염, 칼륨염, 이칼륨염, 암모늄염, 이암모늄염, 디메틸 암모늄염, 트리메슘염 또는 이소프로필아민염으로서), 글루포시네이트(예를 들어 암모늄염으로서), 2,4-D(예를 들어 암모늄, C1-C12-알킬암모늄 또는 나트륨 염으로서) 및 디캄바(예를 들어 디글리콜아민, 디메틸암모늄, 디올라민, 올라민, 칼륨, 나트륨, 트롤라민 염으로서)이다. 제2 살충제는 특히 바람직하게는 글리포세이트(예를 들어 칼륨염, 암모늄염, 이소프로필아민염으로서)를 포함한다.
수용성 무기 비료는 대부분의 경우에 20 ℃에서 10 g/ℓ 초과로 물에 용해될 수 있다. 바람직하게는, 이는 50 g/ℓ 초과, 특히 100 g/ℓ 초과로 물에 용해될 수 있다. 당업자라면 상기 비료의 목록으로부터 적합한 용해도를 갖는 비료를 간단히 선택할 수 있을 것이다. 바람직한 무기 비료는 황산염, 인산염 또는 질산염, 특히 황산암모늄, 질산암모늄 및/또는 인산암모늄이다.
본 발명에 따른 조성물은 통상적으로 0.5 내지 99 중량%, 바람직하게는 5 내지 85 중량%, 특히 15 내지 70 중량%의 농약 활성 물질, 예컨대 살충제 및/또는 무기 비료를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 통상적으로 0.5 내지 70 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 특히 1 내지 30 중량%의 수-불용성 제1 살충제를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 통상적으로 5 중량% 이상, 바람직하게는 10 중량% 이상, 특히 20 중량% 이상의 수용성 제2 살충제 또는 수용성 무기 비료를 포함한다. 본 발명에 따른 조성물은 통상적으로 1 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 65 중량%, 특히 15 내지 45 중량%의 수용성 제2 살충제 또는 수용성 무기 비료를 포함한다.
수-불용성 제1 살충제 대 삼원공중합체의 중량비는 임의의 범위, 예를 들어 1:10,000 내지 10,000:1의 범위, 바람직하게는 1:1,000 내지 1,000:1의 범위, 특히 바람직하게는 1:100 내지 100:1의 범위에서 다양할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 농약 조성물의 형태로 존재한다. 농약 조성물의 통상적인 유형은, 예를 들어, 용액, 유화액, 현탁액, 산제, 분말, 패이스트 및 과립이다. 조성물의 유형의 예는 여기서는 현탁액(SC, OD, FS), 유화성 농축물(EC), 유화액(EW, EO, ES), 패이스트, 환, 물에 용해되거나 분산(습윤)될 수 있는 습윤성 분말 또는 산제(WP, SP, SS, WS, DP, DS) 또는 과립(GR, FG, GG, MG), 및 종자와 같은 식물 번식 물질의 처리를 위한 겔(GF)이다. 농약 조성물은 공지된 방식으로 제조된다(예를 들어 문헌 [Mollet, H. and Grubemann, A.: Formulation technology(Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001)]을 참고).
농약 조성물은 식물 보호 제품에서 통상적으로 사용되는 통상적인 보조제를 추가로 포함할 수도 있는데, 보조제는 특정한 사용 형태 또는 활성 물질에 따라 선택된다. 적합한 보조제의 예는 용매, 고체 담체, 표면-활성 물질(예컨대 추가의 가용화제, 보호 콜로이드, 습윤제 및 접착제), 유기 및 무기 증점제, 살세균제, 동결방지제, 소포제, 임의로 착색제 및 점착제(예를 들어 종자 처리의 경우)이다.
적합한 용매는 물, 유기 용매, 예컨대 중간 비등점 내지 고 비등점의 미네랄 오일 분획, 예컨대 케로센, 및 디젤유, 또한 콜타르유 및 식물유 또는 동물유, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 및 그의 유도체, 알킬화 벤젠 및 그의 유도체, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올, 글리콜, 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 감마-부티로락톤, 디메틸 지방산 아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 및 강한 극성의 용매, 예를 들어 아민, 예컨대 N-메틸-피롤리돈이다. 원칙적으로, 용매 혼합물 및 상기에서 언급된 용매와 물의 혼합물을 사용할 수도 있다.
고체 담체는 미네랄 토류, 예컨대, 실리카, 실리카겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물성 생성물, 예컨대 곡분, 목피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로스 분말 또는 기타 고체 담체이다.
적합한 표면-활성 물질(보조제, 습윤제, 접착제, 분산제 또는 유화제)은 방향족 술폰산의 알칼리금속염, 알칼리토금속염 및 암모늄염, 예를 들어 리그노술폰산의 알칼리금속염, 알칼리토금속염 및 암모늄염(노르웨이 소재의 보레가르드(Borregaard)의 보레스퍼스(Borresperse)® 유형), 페놀술폰산의 알칼리금속염, 알칼리토금속염 및 암모늄염, 나프탈렌술폰산의 알칼리금속염, 알칼리토금속염 및 암모늄염(미국 소재의 악조 노벨(Akzo Nobel)의 모르웨트(Morwet)® 유형) 및 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리금속염, 알칼리토금속염 및 암모늄염(독일 소재의 바스프의 네칼(Nekal)® 유형), 및 지방산의 알칼리금속염, 알칼리토금속염 및 암모늄염, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트 및 지방 알콜 술페이트, 및 술페이트화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올의 염, 및 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그닌 술파이트 폐액 및 단백질, 변성 단백질, 다당류(예를 들어 메틸셀룰로스), 소수성으로 개질된 전분, 폴리비닐 알콜(스위스 소재의 클라리언트(Clariant)의 모위올(Mowiol)® 유형), 폴리카르복실레이트(독일 소재의 바스프의 소칼란(Sokalan)® 유형), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민(독일 소재의 바스프의 루파민(Lupamin)® 유형), 폴리에틸렌이민(독일 소재의 바스프의 루파솔(Lupasol)® 유형), 폴리비닐피롤리돈 및 그의 공중합체이다.
증점제(즉, 변형된 유동 거동, 즉, 정치 상태에서의 높은 점도 및 교반 상태에서의 낮은 점도를 조성물에 부여하는 화합물)의 예는 다당류, 및 유기 및 무기 층상 미네랄, 예컨대 크산탄 검(미국 소재의 씨피 켈코(CP Kelco)의 켈잔(Kelzan)®), 로도폴(Rhodopol)® 23(프랑스 소재의 로디아(Rhodia)), 비검(Veegum)®(미국 소재의 알.티. 반데르빌트(R.T. Vanderbilt)) 또는 아타클레이(Attaclay)®(미국 뉴저지주 소재의 엔젤하드 코포레이션(Engelhard Corp.))이다.
조성물을 안정화시키기 위해 살세균제를 첨가할 수 있다. 살세균제의 예는 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말을 기재로 하는 살세균제(아이씨아이(ICI)로부터의 프록셀(Proxel)® 또는 토르 케미(Thor Chemie)로부터의 악티시드(Acticide)® RS 및 롬 앤드 하스(Rohm & Haas)로부터의 카톤(Kathon)® MK), 및 또한 이소티아졸리논 유도체, 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논을 기재로 하는 살세균제(토르 케미로부터의 악티시드® MBS)이다. 적합한 동결방지제의 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세롤이다. 소포제의 예는 실리콘 유화액(예컨대, 독일 소재의 박커(Wacker)의 실리콘(Silikon)® SRE 또는 프랑스 소재의 로디아의 로도르실(Rhodorsil)®), 장쇄 알콜, 지방산, 지방산의 염, 유기플루오린 화합물 및 그의 혼합물이다. 착색제의 예는 물에 잘 용해되지 않는 안료 뿐만 아니라, 물에 용해될 수 있는 염료이다. 점착제의 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜 및 셀룰로스 에테르(일본 소재의 신-에쓰(Shin-Etsu)의 틸로스(Tylose)®)이다.
조성물의 유형의 예는 하기와 같다:
1. 물에 희석하기 위한 조성물 유형
i) 수용성 농축물(SL, LS)
10 중량부의 활성 물질을 90 중량부의 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 대안으로, 습윤제 또는 기타 부형제를 첨가한다. 이렇게 해서 10 중량%의 활성 물질 함량을 갖는 조성물을 수득한다.
ii) 분산성 농축물(DC)
20 중량부의 활성 물질을, 10 중량부의 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈을 첨가하면서, 70 중량부의 시클로헥사논에 용해시킨다. 물에 희석 시, 분산액이 수득된다. 활성 물질 함량은 20 중량%이다.
iii) 유화성 농축물(EC)
15 중량부의 활성 물질을, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트를 (각각의 경우에 5 중량부씩) 첨가하면서, 75 중량부의 크실렌에 용해시킨다. 물에 희석 시, 유화액이 수득된다. 조성물은 15 중량%의 활성 물질 함량을 갖는다.
iv) 유화액(EW, EO, ES)
25 중량부의 활성 물질을, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트를 (각각의 경우에 5 중량부씩) 첨가하면서, 35 중량부의 크실렌에 용해시킨다. 유화 장치(예를 들어 울트라-투락스(Ultra-Turrax))를 사용하여, 이 혼합물을 30 중량부의 물에 넣어 균질 유화액을 제조한다. 물에 희석 시, 유화액이 수득된다. 조성물은 25 중량%의 활성 물질 함량을 갖는다.
v) 현탁액(SC, OD, FS)
교반형 볼 밀에서, 20 중량부의 활성 물질을, 10 중량부의 분산제 및 습윤제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하면서 분쇄하여, 미세한 활성 물질 현탁액을 수득한다. 물에 희석 시, 활성 물질의 안정한 현탁액이 수득된다. 조성물 내의 활성 물질 함량은 20 중량%이다.
vi) 수분산성 및 수용성 과립(WG, SG)
50 중량부의 활성 물질을, 50 중량부의 분산제 및 습윤제를 첨가하면서 미세하게 분쇄하고, 공업용 장치(예를 들어, 압출, 분무탑, 유동층)를 사용하여 수분산성 또는 수용성 과립으로서 제조한다. 물에 희석 시, 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액이 수득된다. 조성물은 50 중량%의 활성 물질 함량을 갖는다.
vii) 수분산성 및 수용성 분말(WP, SP, SS, WS)
회전자-고정자 밀에서 75 중량부의 활성 물질을, 25 중량부의 분산제, 습윤제 및 또한 실리카겔을 첨가하면서 분쇄한다. 물에 희석 시, 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액이 수득된다. 조성물의 활성 물질 함량은 75 중량%이다.
viii) 겔(GF)
볼 밀에서, 20 중량부의 활성 물질, 10 중량부의 분산제, 1 중량부의 팽창제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 분쇄하여 미세한 현탁액을 수득한다. 물로써 희석 시, 20 중량%의 활성 물질 함량을 갖는 안정한 현탁액이 수득된다.
2. 직접 적용을 위한 조성물 유형
ix) 산제(DP, DS)
5 중량부의 활성 물질을 미세하게 분쇄하고 95 중량부의 미세하게 분할된 카올린과 잘 혼합한다. 이렇게 해서 5 중량%의 활성 물질 함량을 갖는 산제를 수득한다.
x) 과립(GR, FG, GG, MG)
0.5 중량부의 활성 물질을 미세하게 분쇄하고 99.5 중량부의 담체와 합한다. 여기서 현재의 방법은 압출, 분무 건조 또는 유동층이다. 이렇게 해서 0.5 중량%의 활성 물질 함량을 갖는 직접 적용을 위한 과립을 수득한다.
xi) ULV 용액(UL)
10 중량부의 활성 물질을 90 중량부의 유기 용매, 예를 들어 크실렌에 용해시킨다. 이렇게 해서 10 중량%의 활성 물질 함량을 갖는 직접 적용을 위한 조성물을 수득한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는, 수-불용성 살충제가 현탁된 입자의 형태로 존재하는 수성 조성물(예컨대 SC)의 형태이다. 물 함량은 10 중량% 이상, 바람직하게는 30 중량% 이상일 수 있다. 현탁된 입자는 20 ℃에서 고체인 결정질 또는 비결정질 입자의 형태로 존재할 수 있다. 현탁된 수-불용성 살충제는 통상적으로 0.1 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.2 ㎛ 내지 5 ㎛, 특히 바람직하게는 0.5 ㎛ 내지 2 ㎛의 x50 값을 갖는 입자 크기 분포를 갖는다. 입자 크기 분포는 입자를 포함하는 수성 현탁액의 레이저 광 회절에 의해 결정될 수 있다. 샘플 제조, 예를 들어 측정 농도로의 희석은, 이러한 측정 방법에서는, 특히, 현탁액 샘플 내의 활성 물질의 분말도 및 농도 및 사용된 장치(예를 들어 말버른 마스터사이저(Malvern Mastersizer))에 따라 달라질 것이다. 문제의 시스템을 위한 절차가 개발되어 있으며 당업자에게 공지되어 있다.
따라서, 추가의 특허대상은 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 종자이다. 식물 번식 물질, 특히 종자를 처리하기 위해, 수용성 농축물(LS), 현탁액(FS), 산제(DS), 수분산성 및 수용성 분말(WS, SS), 유화액(ES), 유화성 농축물(EC) 및 겔(GF)을 사용하는 것이 통상적이다. 이러한 조성물은 희석되지 않은 형태로 또는 바람직하게는 희석된 형태로 번식 물질, 특히, 종자에 적용될 수 있다. 여기서 문제의 조성물은 2배 내지 10배로 희석될 수 있고, 따라서, 종자 드레싱을 위해 사용되는 조성물 내에는 0.01 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%의 활성 물질이 존재한다. 파종 전에 또는 파종 동안에 적용을 수행할 수 있다. 식물 번식 물질의 처리, 특히, 종자의 처리는 당업자에게 공지되어 있고, 식물 번식 물질의 살포, 코팅, 펠렛화, 침지 또는 액침에 의해 수행되고, 처리는 바람직하게는 펠렛화, 코팅 또는 살포에 의해 또는 고랑내 처리에 의해 수행되고, 이로써 예를 들어 종자의 조기 발아가 방지된다. 종자를 처리하기 위해, 현탁액을 사용하는 것이 바람직하다. 통상적으로, 이러한 조성물은 1 내지 800 g/ℓ 활성 물질, 1 내지 200 g/ℓ 계면활성제, 0 내지 200 g/ℓ 동결방지제, 0 내지 400 g/ℓ 결합제, 0 내지 200 g/ℓ 착색제 및 용매, 바람직하게는 물을 포함한다.
즉시 사용가능한(ready-to-use) 제제 내의 활성 물질의 농도는 넓은 범위 내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 이는 0.0001 내지 10 %, 바람직하게는 0.01 내지 1 %이다. 활성 물질을 초미량 방법(ULV)에서 성공적으로 사용할 수도 있고, 95 중량% 초과의 활성 물질을 포함하는 조성물을 적용할 수 있거나, 실제로는 첨가제 없이 활성 물질을 적용할 수 있다. 식물 보호에서 사용하는 경우, 적용률은, 원하는 효과의 종류에 따라, 0.001 내지 2.0 ㎏ 활성 물질/ha, 바람직하게는 0.005 내지 2 ㎏/ha, 특히 바람직하게는 0.05 내지 0.9 ㎏/ha, 특히 0.1 내지 0.75 ㎏/ha이다. 식물 번식 물질, 예를 들어 종자를 처리하는 경우, 번식 물질 또는 종자 100 ㎏ 당 활성 물질 0.1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g/100 ㎏, 특히 바람직하게는 1 내지 100 g/100 ㎏, 특히 5 내지 100 g/100 ㎏의 양이 일반적으로 사용될 것이다. 물질 또는 저장 물질의 보호에서 사용하는 경우, 활성 물질의 적용률은 적용 영역의 종류 및 원하는 효과에 따라 달라진다. 물질의 보호에서 통상적인 적용률은, 예를 들어, 처리되는 물질 세제곱미터 당 활성 물질 0.001 g 내지 2 ㎏, 바람직하게는 0.005 내지 1 ㎏이다.
활성 물질 또는 이를 포함하는 조성물에, 임의로 사용 직전에만, 혼합 첨가될 수 있는 물질은 다양한 유형의 오일, 또는 습윤제, 보조제, 제초제, 살세균제, 기타 살진균제 및/또는 살충제이다(탱크 혼합물). 이러한 물질은 본 발명에 따른 조성물에 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합 첨가될 수 있다. 이러한 점에서 적합한 보조제는, 특히, 유기 개질된 폴리실록산, 예를 들어 브레이크 쓰루(Break Thru) S 240®; 알콜 알콕실레이트, 예를 들어 아트플러스(Atplus)® 245, 아트플러스® MBA 1303, 플루라팍(Plurafac)® LF 300 및 루텐솔(Lutensol)® ON 30; EO-PO 블록 중합체, 예를 들어 플루로닉(Pluronic)® RPE 2035 및 게나폴(Genapol)® B; 알콜 에톡실레이트, 예를 들어 루텐솔® XP 80; 및 나트륨 디옥틸술포숙시네이트, 예를 들어 레오펜(Leophen)® RA이다.
추가의 특허대상은 삼원공중합체와 농약 활성 물질을, 예를 들어 혼합을 통해 접촉시킴으로써 본 발명에 따른 조성물을 제조하는 방법이다. 상기에서 언급된 보조제를 임의로 조성물과 접촉시킬 수도 있다. 다양한 유형의 조성물을 위한 추가의 제조 방법은 상기에서 기술된 바와 같다.
추가의 목적은 농약 활성 물질을 분산시키기 위한 삼원공중합체의 용도이다. 삼원공중합체는 바람직하게는 현탁을 위해 사용된다. 바람직한 농약 활성 물질은 상기에서 기술된 바와 같다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물을 각각의 해충, 그의 서식지 또는 각각의 해충으로부터 보호되어야 할 작물, 토양 및/또는 원치않는 식물 및/또는 작물 및/또는 그의 서식지에 대해 작용시키는, 식물병원성 진균 및/또는 원치않는 식물 성장 및/또는 원치않는 곤충 또는 진드기의 공격을 방제하고/하거나 식물의 성장을 조절하는 방법에 관한 것이다. 용어 작물은, 시판되거나 또는 개발 중인 생명공학적 농산물을 포함하여, 육종, 돌연변이 유발 또는 재조합 방법에 의해 변형된 식물도 포함한다. 유전자 변형 식물은 유전 물질이 이종교잡, 돌연변이 또는 천연 재조합(즉, 유전 물질의 재조합)에 의해 천연 조건 하에서는 일어나지 않는 방식으로 변형된 식물이다. 여기서, 일반적으로, 식물의 성질을 개선하기 위해 1종 이상의 유전자가 식물의 유전 물질에 통합될 것이다. 또한, 이러한 유전자 변형은 예를 들어 글리코실화 또는 중합체의 결합, 예컨대, 프레닐화된, 아세틸화된 또는 파르네실화된 잔기 또는 PEG 잔기에 의한 단백질, 올리고- 또는 폴리펩티드의 번역후 변형을 포함한다.
본 발명의 이점은, 특히, 제제의 높은 저장 안정성이 가능해지고; 분산된 농약 활성 물질의 입자 크기 성장이 둔화 또는 억제되고; 분산된 농약 입자의 응집이 둔화 또는 억제되고; 분산된 농약 활성 물질의 침강이 둔화 또는 억제되고; 상기에서 언급된 이점이 높은 염 농도의 존재 하에서도 획득되고; 상기에서 언급된 이점이 수용성 살충제 또는 수용성 비료의 농축액의 존재 하에서도 획득된다는 것이다. 본 발명의 추가의 이점은, 삼원공중합체가, 삼원공중합체의 중합 전에 추가의 단계에서 합성될 필요가 있는 값비싼 거대단량체를 포함하지 않아도 되고; 삼원공중합체가 폭발성 과산화물을 형성하는 경향이 있을 수 있는 위험한 에테르기를 포함하지 않아도 된다는 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하지만 본 발명에 대해 아무런 제한도 가하지 않는다.
실시예
계면활성제 A: 음이온성 계면활성제, 알킬나프탈렌술폰산의 나트륨염, 수용성.
계면활성제 B: 비이온성 계면활성제, 알킬아민 에톡실레이트, 수용성, 표면장력(1 g/ℓ 물, 실온) 약 40 mN/m.
실시예 1 - 삼원공중합체 A
하기 단량체를 기재로 하여, 수용액에서 전통적인 자유-라디칼 중합(DE 3743739 A1과 유사함)을 통해 삼원공중합체 A를 제조하였다: 60 중량%의 아크릴산, 20 중량%의 아크릴아미드, 및 20 중량%의 AMPS 나트륨염. 사용된 개시제는 나트륨 퍼옥소디술페이트의 수용액이었고, 사용된 조절제는 차아인산나트륨이었다. 사용된 염기는 수산화나트륨이었다. 이렇게 해서 20,000 g/mol(PDI 3)의 Mw 및 4.6의 pH를 갖는 랜덤 삼원공중합체(39 중량%)의 수용액을 수득한다.
실시예 2 - 제제
피라클로스트로빈 14 g, 실시예 1로부터의 삼원공중합체 A 2 g, 계면활성제 A 2 g, 계면활성제 B 3.3 g, 글리포세이트 이소프로필암모늄염(수 중 60 중량%) 13.1 g, 및 물 21.6 g을 용기에 계량 첨가하였다. 유리 비드(0.75 내지 1.0 ㎜) 25 ㎖를 첨가하고, 실험실용 진탕기에서 진탕함으로써(4시간, 400 rpm) 수성 피라클로스트로빈 현탁액을 제조하였다. 이어서, 유리 비드를 여과 제거하였다.
실시예 3 - 제제(비교용 실험)
피라클로스트로빈의 수성 현탁액을 실시예 2에서와 같이 제조하였고, 실시예 1의 삼원공중합체 대신에 (A) 아틀록스(Atlox)® 4915, 또는 B) 공중합체 B(아크릴산/AMPS 70/30)을 사용하였다.
아틀록스® 4913은 33 중량%의 삼원공중합체(메타크릴산과 메틸 메타크릴레이트와 메톡시폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트의 반응 생성물), 33 중량%의 프로필렌 글리콜, 1 중량%의 크실렌 및 33 중량%의 물을 포함하고 11 내지 12의 HLB가를 갖는, 유니쿠에마(Uniquema)로부터 상업적으로 입수가능한 조성물이다.
하기 단량체를 기재로 하여, 실시예 1과 유사하게, 랜덤 공중합체 B를 제조하였다: 70 중량%의 아크릴산 및 30 중량%의 아크릴아미도프로판술폰산(AMPS)의 나트륨염.
실시예 4 - 현탁액의 안정성 시험
실시예 2, 3A 및 3B의 수성 현탁액을 교반 없이 24시간 동안 실온에서 저장하고, 이어서 1(상분리, 진탕에 의해 더 이상 분산가능하지 않음, 덩어리가 많음) 내지 10(상분리 없음, 고도로 점성임, 용이하게 분산가능함)의 등급에 따라 시각적으로 평가하였다.
제제의 실시예 번호 안정성 평가
2 9
3Aa) 8
3Ba) 2
a) 비교용 실험

Claims (15)

  1. 농약 활성 물질 및 랜덤 삼원공중합체를 포함하고, 랜덤 삼원공중합체는 단량체 i), ii), iii) 및 임의로 중합체 내로 혼입된 추가의 단량체를 포함하며, 여기서
    단량체 i)은 술폰산기를 포함하는 올레핀계 불포화 단량체 및/또는 그의 염을 포함하고,
    단량체 ii)는 (메트)아크릴아미드 및/또는 그의 N-치환된 유도체를 포함하고,
    단량체 iii)은 모노에틸렌계 불포화 C3-C8-카르복실산, 그의 무수물 및/또는 염을 포함하는 것인
    조성물.
  2. 제1항에 있어서, 삼원공중합체가 5 중량% 이하의 추가의 단량체를 포함하는 것인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 농약 활성 물질이 a) 수-불용성 제1 살충제 및 b) 수용성 제2 살충제 또는 수용성 무기 비료를 포함하는 것인 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 5 중량% 이상의 제2 살충제 또는 무기 비료를 포함하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 1 내지 20 중량%의 삼원공중합체를 포함하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 삼원공중합체의 몰질량 Mw이 5,000 내지 100,000 g/mol인 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체 ii)가 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드를 포함하는 것인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 삼원공중합체의 모든 단량체의 총 질량을 기준으로 5 내지 80 중량%의 단량체 i)을 포함하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 삼원공중합체의 모든 단량체의 총 질량을 기준으로 5 내지 80 중량%의 단량체 ii)를 포함하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 삼원공중합체의 모든 단량체의 총 질량을 기준으로 총 95 중량% 이하의 단량체 i) 및 단량체 iii)을 포함하는 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 2 내지 40 중량%의 단량체 i), 5 내지 50 중량%의 단량체 ii), 및 나머지로서 단량체 iii) 및/또는 추가의 단량체를 포함하는 조성물.
  12. 삼원공중합체와 농약 활성 물질을 접촉시키는, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.
  13. 농약 활성 물질을 분산시키기 위한 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 삼원공중합체의 용도.
  14. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 각각의 해충, 그의 서식지 또는 각각의 해충으로부터 보호되어야 할 작물, 토양 및/또는 원치않는 식물 및/또는 작물 및/또는 그의 서식지에 대해 작용시키는, 식물병원성 진균 및/또는 원치않는 식물 성장 및/또는 원치않는 곤충 또는 진드기의 공격을 방제하고/하거나 식물의 성장을 조절하는 방법.
  15. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 종자.
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