BR112012018072B1

BR112012018072B1 - formulação anidra e método para controlar fungos fitopatogênicos

Info

Publication number: BR112012018072B1
Application number: BR112012018072A
Authority: BR
Inventors: Strobel Dieter; Mertoglu Murat; Berghaus Rainer; Strathmann Siegfried; Mayer Winfried
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2010-02-12
Filing date: 2011-02-07
Publication date: 2018-10-30
Also published as: HUE036088T2; TR201802433T4; AR081715A1; WO2011098419A3; EP2533631B1; EP2533631A2; UA107694C2; EA201201112A1; BR112012018072A2; KR101869107B1; CA2787550C; EA021744B1; KR20130030250A; PL2533631T3; WO2011098419A2; CA2787550A1

Description

(54) Título: FORMULAÇÃO ANIDRA E MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS (73) Titular: BASF SE. Endereço: 67056 LUDWIGSHAFEN, ALEMANHA(DE) (72) Inventor: MURAT MERTOGLU; DIETER STROBEL; RAINER BERGHAUS; SIEGFRIED STRATHMANN; WINFRIED MAYER

Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 07/02/2011, observadas as condições legais

Expedida em: 30/10/2018

Assinado digitalmente por:

Liane Elizabeth Caldeira Lage

Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

1/30 “FORMULAÇÃO ANIDRA E MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS”

Campo da Invenção [001] A presente invenção se refere a uma formulação anidra que compreende (a) um primeiro pesticida em forma dissolvida, (b) um segundo pesticida na forma de partículas suspensas, (c) um lactato de alquila, e (d) um álcool. Ela ainda se refere a um método para controlar o fungo fitopatogênico e/ou o crescimento indesejado de plantas e/ou infestação de insetos ou ácaros indesejáveis e/ou a regulação do crescimento de plantas, em que a formulação especificada pode atuar sobre as pragas em questão, o seu habitat ou as plantas a serem protegidas contra a praga em particular, o solo e/ou as plantas indesejáveis e/ou as plantas úteis e/ou ao seu habitat. Além disso, a invenção se refere à utilização da formulação para aumentar a resistência da chuva dos pesticidas aplicados. As combinações das características preferidas com outras características preferidas são compostas através da presente invenção.

Antecedentes da Invenção [002] As formulações agroquímicas deveriam, idealmente, possuir um efeito curativo e também um efeito preventivo. Alguns dos pesticidas conhecidos são particularmente eficazes de maneira curativa enquanto que outros pesticidas são particularmente eficazes de maneira preventiva. Assim, por exemplo, o boscalide possui uma boa eficácia preventiva quando ele é aplicado na forma de partículas suspensas em uma distribuição fina sobre a superfície da folha. O epoxiconazol é, por exemplo, particularmente eficaz de maneira curativa quando é aplicado na forma de emulsão. Em princípio, é possível preparar misturas de tais pesticidas, como mistura no tanque diretamente no tanque de pulverização a partir de formulações separadas, por exemplo, a partir de um concentrado de

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2/30 suspensão do boscalide e um concentrado de emulsão do epoxiconazol. No entanto, conforme mostra a experiência, as misturas no tanque são desvantajosas porque diferentes formulações precisam ser manuseadas e suas razões de mistura precisam ser ajustadas. Muitas vezes, um terceiro pesticida também deveria ser adicionado, por exemplo, para uma mistura de fungicidas curativos e preventivos, um herbicida, inseticida ou regulador de crescimento também devem ser adicionados. No presente, a compatibilidade das três formulações é muito difícil de prever.

[003] O documento WO 2000/18227 descreve um concentrado de suspensão não aquoso que compreende de 50 a 400 g/L de um agente de proteção das culturas, de 50 a 700 g/L de um adjuvante e de 75 a 500 g/L de um solvente, tais como os lactatos de alquila.No presente, o concentrado de suspensão pode compreender uma mistura de ingredientes ativos, em que um dos ingredientes ativos é dissolvido na fase contínua.

[004] O documento WO 2005/074685 descreve uma composição para a proteção de culturas que contem os ingredientes agroquímicos ativos do lactato de 2-etilhexila dissolvidos e os auxiliares de formulação adicionais, tal como o álcool benzílico.

[005] O documento WO 2007/028538 descreve a utilização dos lactatos de alquila para aprimorar o efeito dos agentes de proteção das culturas, tais como a piraclostrobina ou epoxiconazol.

[006] O documento WO 2003/075657 descreve uma composição pesticida líquida que compreende um ou mais pesticidas, como ingrediente ativo e um éster de lactato como inibidor de cristalização. Os pesticidas adequados são, por exemplo, o epoxiconazol ou a piraclostrobina.

[007] As formulações de acordo com a técnica anterior possuem várias desvantagens: os concentrados de suspensão e os concentrados de emulsão até agora precisavam ser misturados no tanque, pelo próprio usuário.

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As formulações não eram estáveis no armazenamento ou cristalizadas. A resistência à chuva dos pesticidas formulados desta maneira era baixa. Os produtos foram apenas lentamente absorvidos ou em pequenas quantidades para a folha da planta tratada. Os pesticidas apresentam baixa eficácia.

Descrição da Invenção [008] Era, portanto, um objeto da presente invenção encontrar uma formulação que compreende pelo menos dois pesticidas, em que um ingrediente ativo suspenso e também um ingrediente ativo dissolvido estão combinados em uma única formulação. A formulação deveria possuir elevada resistência à chuva. Deveria ser facilmente absorvida para dentro da superfície da folha. A formulação deveria também ser estável no armazenamento.

[009] O objeto foi conseguido através de uma formulação anidra que compreende:

(a) um primeiro pesticida em forma dissolvida (b) um segundo pesticida na forma de partículas suspensas (c) um lactato de alquila, e (d) um álcool.

[010] As formulações anidras compreendem, na maior parte dos casos, no máximo 5% em peso de água, de preferência, no máximo 1% em peso, de maior preferência, no máximo 0,5% em peso e, de maior preferência ainda, no máximo 0,1% em peso.

[011] O primeiro pesticida está presente em forma dissolvida. Na maioria dos casos, pelo menos 90% em peso do primeiro pesticida são dissolvidos, de preferência, pelo menos 95% em peso e, de maior preferência, pelo menos 99% em peso. O primeiro pesticida geralmente é dissolvido em uma fase contínua da formulação.

[012] O segundo pesticida está presente na forma de partículas suspensas. Na maioria dos casos, pelo menos 90% em peso do segundo

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4/30 pesticida estão suspensos, de preferência, pelo menos 95% em peso e, de maior preferência, pelo menos 99% em peso.

[013] O tamanho médio da partícula do segundo pesticida pode ser determinado como D10, D20 ou D90 (ou seja, o tamanho de partícula para os quais 10%, 20% ou 90%, respectivamente, das partículas são menores). De preferência, D10 é inferior a 8,0 pm, de maior preferência, inferior a 4,0 pm. Em outra realização preferida, D20 é inferior a 8,0 pm, de maior preferência ainda, inferior a 4,0 pm. Em outra realização preferida, D90 é inferior a 50,0 pm, de maior preferência ainda, inferior a 25,0 pm. O tamanho médio da partícula é geralmente determinado de acordo com o método CIPAC MT 187 Particle Size Analysis By Laser Diffraction.

[014] Os lactatos de alquila adequados são os lactatos de alquila C1-C12, em que o radical alquila pode ser ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado. O radical alquila é, de preferência ramificado. O radical alquila é, de preferência saturado. O radical alquila é, de maior preferência, ramificado e saturado. Os lactatos de alquila preferidos são os lactatos de alquila C4-C8, especialmente de preferência lactatos de alquila Οβ-Οβ, em particular os lactatos de octila ramificados ou não ramificados. Os exemplos de lactatos de octila são o 1-etilhexila, 2-etilhexila, 3-etilhexila, 4-etilhexila, 1metilheptila, 2-metilheptila, 3-metilheptila, 4-metilheptila, 5-metilheptila, 6metilheptila, ou n-octila. Um lactato de octila preferido é o lactato de 2-etilhexila. O grupo de lactato pode estar presente em diferentes estereoisômeros, por exemplo, como o D- ou L-lactato De preferência, o grupo de L-lactato. Um lactato de alquila especialmente preferido é o L-lactato de 2-etilhexila. A formulação pode compreender um ou mais lactatos de alquila que, de preferência, compreende exatamente um lactato de alquila.

[015] A formulação geralmente compreende de 5 a 70% em peso do lactato de alquila, de preferência, de 10 a 60% em peso e, de maior

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5/30 preferência, de 15 a 50 % em peso.

[016] Os alcoóis adequados são todos os solventes orgânicos com um grupo álcool. Geralmente, o ponto de fusão do álcool é inferior a 100° C, de preferência, inferior a 40° C e, de maior preferência, inferior a 10° C. Como grupos funcionais, o álcool compreende, de preferência, apenas pelo menos, um grupo alcoólico, que pode, por exemplo, ser um grupo álcool primário ou um grupo álcool fenólico. O álcool compreende, de preferência, um radical arilo, que pode compreender até dois heteroátomos, tais como o radical fenila ou radical naftila. De maior preferência, o álcool benzílico álcool ou 2-(1metilpropil)fenol (também denominado “o-sec butilfenol”), em particular o álcool benzílico. A formulação pode compreender um ou mais álcoois, e de preferência, compreende exatamente um álcool.

[017] A formulação contém, normalmente, de 1 a 50% de álcool em peso, de preferência, de 3 a 30% em peso e, de maior preferência, de 7 a 18% em peso.

[018] A razão em peso do lactato de alquila para o álcool está, na maioria dos casos, no intervalo de 20/1 a 1/10, de preferência, de 8/1 a 1/3 e, de maior preferência, de 5/1 a 1/1. Geralmente, o lactato de alquila e o álcool formam uma fase homogênea e contínua na formulação.

[019] O termo pesticida se refere a pelo menos um ingrediente ativo selecionado a partir do grupo que consiste em fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, agentes de proteção e/ou reguladores do crescimento. Os pesticidas preferidos são os fungicidas, inseticidas, herbicidas e reguladores do crescimento. Os pesticidas particularmente preferidos são os reguladores de crescimento. As misturas dos pesticidas de duas ou mais das classes acima referidas podem também ser utilizadas. O técnico do assunto está familiarizado com tais pesticidas, que podem ser encontrados, por exemplo, em The Pesticide Manual, 14^ ed. (2006), The British Crop Protection

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Council, Londres. Os inseticidas adequados são:

(A) ESTROBILURINAS azoxistrobin, dimoxistrobina, coumetoxistrobina, enestroburina, metominostrobina, orisastrobina, coumoxistrobina, cresoxim-metila, piraclostrobina, fluoxastrobin, picoxistrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, trifloxistrobina, 2-[2-(2,5dimetilfenil-oximetil)fenil]-3- metoxiacrilato, 2-(2-(3-(2,6-d iclorfen i I )-1 metilalilideneaminooximetil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida;

(B) CARBOXAMIDAS

- carboxanilidas: benalaxil, benalaxil-M, benodanil, bixafeno, boscalide, cartoxina, fenfuram, fenehexamida, flutolanil, fluxapiroxade, furametpir, isopirazam, isotianila, quiralaxil, mepronil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxame), ofurace, oxadixil, oxicarboxina, penflufen pentiopirad, sedaxane, tecloftalam, tifluzamida, tiadinil, 2-amino-4-metiltiazol-5carboxanilida, N-(4’-trifIuorometiItiobifenil-2-iI)-3-difIuorometi 1-1 -metil-1 H-pirazol4-carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1 H-pirazol-4carboxamida;

- ácido carboxílico morfolido: dimetomorf, flumorf, pirimorf;

- benzamidas: flumetover, fluopicolide, fluopiram, zoxamide;

- outras carboxamidas: carpropamida, diclocimet, mandipropamid, oxitetraciclina, siltiofam, N-(6-metoxipiridin-3-il)ciclopropanocarboxamida;

(C) AZÓIS

- triazóis: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol; oxpoconazol,

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- imidazóis: ciazofamida, imazalil, sulfato de imazalil, pefurazoato, prochloraz, triflumizol;

- benzimidazóis: a benomila, carbendazim, fuberidazol e tiabendazol;

- outros: etaboxam, etridiazol, himexazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4(3,4-dimetoxi-fenil)isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxiacetamida;

(D) COMPOSTOS HETEROCICLILAS NITROGENADOS piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetilisoxazolidin3-il]piridina;

- pirimidinas: bupirimato, ciprodinila, diflumetorim, fenarimol, ferimzona, mepanipirim, nitrapirina, nuarimol, pirimetanil;

- piperazinas: triforina;

- pirróis: fludioxonil, fenpiclonil;

morfolinas: aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf;

- piperidinas: fenpropidina;

- dicarboximidas: fluorimida, iprodiona, procimidona, vinclozolin;

- anéis com 5 membros heterocíclicos nonaromáticos: famoxadona, fenamidona, flutianil, octilinona, probenazol, S-alquil 5-amino-2isopropil-3-oxo-4-ortotolil-2,3-diidro-pirazol-1-tiocarboxilato;

- outros: acibenzolar-S-metil, amisulbrom, anilazina, blasticidin-S, captafol, captano, quinometionato, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, fenoxanila, folpet, ácido oxolínico, piperalina, proquinazid, piroquilon, quinoxifeno, triazóxide, triciclazol, 2-butoxi6-iodo-3-propilcromen-4-ona, 5-cloro-1 -(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-2-metil-1 Hbenzimidazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-etil-6-octil-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin-7-ilamina;

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8/30 (E) CARBAMATOS Ε DITIOCARBAMATOS

- tio- e ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metasulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;

carbamatos: dietofencarb, bentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, clorídicoo de propamocarb, valifenal, (4-fluorofenil) N-(1-(1-(4cianofenil)etanosulfonil)-but-2-il)carbamato;

(F) OUTROS FUNGICIDAS

- guanidinas: dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina ;

- antibióticos: casugamicin, hidrato clorídrico de casugamicina, polioxinas, estreptomicina, validamicina A;

- derivados do nitrofenil: binapacrila, dicloran e dinobutona, dinocap, nitrotal-isopropila, tecnazeno;

- compostos organometálicos: sais de fentina, tais como, por exemplo, o acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina;

- compostos heterociclos sulfurosos: ditianona, isoprotiolano;

- compostos organofosforados: edifenfós, fosetil, fosetil-alumínio, iprobenfós, ácido de fósforo e seus sais, pirazófos, tolclófos-metil;

- compostos organoclorados: clortalonil, diclofluanida, diclorfeno, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pencicuron, pentaclorofenol e seus sais, ftalida, quintozeno, tiofanato-metila, tolilfluanida, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4metilbenzenossulfonamida;

- substâncias inorgânicas ativas: ácido fosforoso e os seus sais, mistura Bordeaux, sais de cobre, tais como, por exemplo, o acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato básico de cobre, enxofre;

- produtos biológicos para o controle de fungos, produtos de reforço de plantas: a cepa do Bacillus subtilis NRRL B-21.661 (por exemplo, os

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9/30 produtos Rhapsody®, Serenade® Max e Serenade® Aso pela AgraQuest, Inc., EUA.), cepa do Bacillus pumilus NRRL B-30.087 (por exemplo Sonata® e Ballad® Plus pela AgraQuest, Inc., EUA), Ulocladium oudemansii (por exemplo Botry-zen de BotriZen Ltd., Nova Zelândia), a quitosana (por exemplo Armourzen de BotriZen Ltd., Nova Zelândia).

- outros: bifenila, bronopol, ciflufenamida, cimoxanila, difenilamina, metrafenona, mildiomicin, oxina cobre, proexadiona de cálcio, espiroxamina, tolilfluanida, N-(ciclo-propilmetoxiimino-(6-difluorometoxi-2,3-difluorofenil) metil)2-fenil-acetamida, N’-(4-(4-cloro-3-trifluorometilfenoxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmethilformamidina, N’-(4-(4-fluoro-3-trifluorometilfenoxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etilN-metilformamidina, N’-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)fenil)N-etil-N-metilformamidina, N’-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanilpropoxi)fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N-metil-(1,2,3,4tetrahidronaftalen-1 -iI)-2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometilpirazol-1 -il) acetiI]piperidin4-il}tiazol-4-carboxilato, N-metil-(R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il 2-{1-[2-(5metil-3-trifluorometilpirazol-1 -i I )aceti I] pi perid i η-4-i l}-tiazol-4-carboxi lato, 6 tercbutil-8-fluoro-2,3-dimetilquinolin-4-il acetato, 6-íerc-butil-8-fluoro-2-3dimetilquinolin-4-il metoxiacetato, N-metil-2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-1 Hpirazol-1 -i I )aceti l}pi perid i η-4-i l}-N-[( 1 R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-il]-4tiazolecarboxamida;

(G) REGULADORES DE CRESCIMENTO

- ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolide, butralina, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilida, daminozide, diquegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridine, etefona, flumetralin, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, ácido giberélico , inabenfide, ácido indol-3-acético, hidrazida maléica, mefluidide, mepiquat (cloreto de mepiquat), metconazol, ácido naftalenoacético, Ν-6-benziladenina, paclobutrazol, proexadiona (proexadiona de cálcio), prohidrojasmon, tidiazuron,

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10/30 triapentenol, tributilfosforotritioato, 2,3,5-triiodo-benzóico, trinexapac-etil e uniconazol;

(H) HERBICIDAS

- acetamida: acetocloro, alacloro, butaclor, dimetaclor, dimetanamida, flufenacet, mefenacet, metolacloro, metazacloro, napropamida, naproanilida, petoxamida, pretilaclor, propaclor, tenilclor;

- aminoácidos análogos de ácido: bilanafós, o glifosato, glufosinato, sulfosato;

- ariloxifenoxipropionatos: clodinafop, cihalofop-butil, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop quizalofop-P-tefuril;

- bipiridils: diquat, paraquat;

- carbamatos e tiocarbamatos: asulam, butilato, carbetamida, desmedifam, dimepiperato, eptam (EPTC), esprocarb, molinato, orbencarb, fenemedifam, prosulfocarb, piributicarb, tiobencarb, trialato;

- ciclohexanedionas: butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim;

- dinitroanilinas: benfluralina, etalfluralina, orizalin, pendimetalina, prodiamina, trifluralina;

- éteres difenílicos: acifluorfeno, aclonifeno, bifenox, diclofop, etoxifen, fomesafeno, lactofeno, oifluorfem;

- hidroxibenzonitrilas: bromoxinila, diclobenila, ioxinil;

- imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir;

- ácidos fenoxiacéticos: clomeprop, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetil, MCPB, mecoprop;

- pirazinas: cloridazon, flufenpir-etil, flutiacet, norflurazon, piridato;

- piridinas: aminopiralid, clopiralida, diflufenican, ditiopir, fluridona, fluroxipir, picloram, picolinafeno, tiazopir;

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- sulfoniluréias: amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona, clorimurona-etil, clorsulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, etoxissulfurona, flazasulfurona, flucetosulfurona, flupirsulfurona, foramsulfurona, halosulfurona, imazossulfurona, iodossulfurona, mesossulfurona, mesosulforona-metil, nicosulfurona, oxasulfurona, primisulfurona, prosulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona, sulfometuron, sulfosulfurona, tifensulfuron, triasulfurona, tribenurona, trifloxisulfurona, triflusulfuron, tritossulfurona, 1-((2-cloro-6-propilimidazo[1,2-b] piridazin-3-il) sulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)uréia;

- triazinas: ametrina, atrazina, cianazina, dimetametrina, etiozina, hexazinona, metamitron, metribuzin, prometrina, simazina, terbutilazina, terbutrina, triaziflam;

- uréias: clorotolurona, daimurona, diurona, fluometurona, isoproturona, linurona, metabenzo-tiazurona, tebutiurona;

- outros inibidores da sintase do acetolactato: sódio de bispiribaco, cloransulam-metil, diclosulam, florasulam, flucarbazona, flumetsulam, metosulam, ortossulfamuron, penoxsulam, propoxicarbazona, piribambenzpropil, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metila, pirimisulfan, piritiobac, piroxasulfona, piroxsulam;

- outros: amicarbazona, aminotriazol, anilofós, beflubutamida, benazolina, bencarbazona, benfluresato, benzofenap, bentazona, benzobiciclona, bromacila, bromobutida, butafenacila, butamifós, cafenstrol, carfentrazona, cinidona-etil, clortal, cinmetilina, clomazona, cumilurona, ciprosulfamida, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drechslera Monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanida, fentrazamida, flumiclorac-pentil, flumioxazina, flupoxam, fluorochloridona, flurtamona, indanofan, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, propanil, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metilarsênico, naptalam, oxadiargil, oxadiazon, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxadeno, piraclonil, piraflufen-etil, pirasulfotol, pirazoxifen,

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12/30 pirazolinato, quinoclamina, saflufenacil, sulcotriona, sulfentrazona, terbacil, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, 4-hidroxi-3-[2-(2metoxietoximetil)-6-trifluorometilpiridina-3-carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, etil (3-[2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dihidro-2Hpirimidin-1 -il)fenoxi]piridin-2-iloxi)acetato, metil 6-amino-5-cloro-2-ciclopropilpirimidina-4-carboxilato, 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenoxi)-piridazin-4ol, 4-amino-3-cloro-6-(4-clorofenil)-5-fluoropiridin-2-carboxílico ácido, metil 4amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3 metoxifenil)piridin-2-carboxilato e metil 4amino-3-cloro-6-(4-cloro-3-dimetilamino-2-fluorofenil)piridin-2-carboxilato;

(I) INSECTICIDAS

- organo(tio)fosfatos,: acefato, azametifós, azinfós-metila, clorpirifós, clorpirifós-metila, clorfenvinfós, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dissulfoton, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, metamidofós, metidation, paration-metila, mevinfós, monocrotofós, oxidemetonmetila, paraoxon, parationa, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxima, pirimifós-metila, profenofós, protiofós, sulprofós, tetraclorvinfós, terbufós, triazofós e triclorfon;

- carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaril, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb e triazamato;

- piretróides: aletrina, bifentrina, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambdacialotrina, permetrina, praletrina, piretrina I e II, resmetrina, silafluofem, taufluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina e proflutrina, dimeflutrina;

- reguladores do crescimento dos insetos: (a) inibidores da síntese de quitina: benzoiluréias, clorfluazurona, ciramazina, diflubenzurona,

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13/30 flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol e clofentazina; (b) antagonistas da ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida e azadiractina; (c) juvenóides: piriproxifen, metopreno e fenoxicarbe e (d) inibidores da biossíntese de lipídios: espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramato;

- compostos agonistas/antagonistas receptores nicotínicos: clotianidina, dinotefuran, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida, 1-(2-cloro-tiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5-dimetil-[1,3,5] triazinana;

- antagonistas GABA: endosulfan, etiprol, fipronila, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, N-5-amino-1-(2,6-dicloro-4-metil-fenil)-4-sulfinamoil-1 Hpirazol-3-tiocarboxamida;

- lactonas macrocíclicas: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, spirosad e spinetoram;

- inibidor de transporte de elétrons mitocondrial (METI) I acaricidas: fenazaquina, piridabeno, tebufenpirada, tolfenpirada e flufenerim;

- compostos METI II e III: acequinocila, fluaciprim e hidrametilnona;

- compostos desacopladores: clorfenapir;

- inibidores da fosforilação oxidativa: cihexatina, diafentiuron, óxido de fenbutatin e propargita;

- compostos disruptores da troca de penas: ciromazina

- inibidores da oxidase de função mista: butóxido de piperonila;

- compostos bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb e metaflumizona;

- outros: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida, piridalila, pimetrozina, enxofre, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprol, ciazipir (HGW86), cienopirafen, flupirazofós, ciflumetofen, amidoflumet, imiciafós,

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14/30 bistrifluron e pirifluquinazon.

[020] O primeiro pesticida é, de preferência, um pesticida que é solúvel em pelo menos 95% em peso em uma mistura de lactato de 2-etilhexila e de álcool benzílico (proporção em peso de 3:1) a 20° C. O primeiro pesticida é, de maior preferência, o epoxiconazol, piraclostrobina, ou metconazol, especificamente o epoxiconazol ou a piraclostrobina.

[021] Além do primeiro pesticida, os pesticidas adicionais podem também estar presentes em forma dissolvida. Os pesticidas adicionais preferidos que estão presentes em forma dissolvida ou são o epoxiconazol ou a piraclostrobina.

[022] A formulação geralmente compreende de 0,01 a 50% em peso do primeiro pesticida, de preferência, de 0,5 a 25% em peso e, de maior preferência, de 3 a 15% em peso.

[023] O segundo pesticida é, de preferência, um pesticida que é solúvel até o máximo de 5% em peso em uma mistura do lactato de 2-etilhexila e do álcool benzílico (razão de peso 3:1) a 20° C. O segundo pesticida é, de preferência, o boscalide, clorotalonil, ou fluxapiroxade, especialmente o boscalide.

[024] Além do segundo pesticida, os pesticidas adicionais também podem estar presentes sob a forma de partículas suspensas.

[025] A formulação geralmente compreende de 0,01 a 50% em peso do segundo pesticida, de preferência, de 1 a 30%, em peso, e, de maior preferência, de 8 a 20% em peso.

[026] A razão em peso do primeiro para o segundo pesticida está na maioria dos casos no intervalo de 50/1 a 1/50, de preferência, de 5/1 a 1/10 e, de maior preferência, de 2/1 a 1/4.

[027] Além disso, as formulações, de acordo com a presente invenção, também podem compreender os auxiliares usuais para as

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15/30 formulações agroquímicas, a escolha dos auxiliares, dependendo da forma de aplicação específico e/ou do ingrediente ativo. Os exemplos dos auxiliares adequados são os solventes adicionais, veículos sólidos, substâncias de superfície ativa (tais como os tensoativos, solubilizantes, colóides protetores, agente umectante e adesivos), espessantes orgânicos e inorgânicos, bactericidas, anticongelantes, antiespumantes, opcionalmente, os corantes e adesivos (por exemplo, para o tratamento do material de sementes) ou auxiliares usuais para a formulação da isca (por exemplo, os atrativos, alimentares, substâncias amargas).

[028] Além do álcool e do lactato de alquila, os solventes adicionais adequados são os solventes orgânicos, tais como as frações do óleo mineral do ponto de ebulição de médio a elevado, tais como o querosene e o óleo diesel, e também os óleos de alcatrão de carvão, e os óleos de origem vegetal ou animal, e hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, as parafinas, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados, benzenos alquilados e seus derivados, álcoois tais como o metanol, etanol, propanol, butanol e ciclohexanol, glicóis, cetonas tais como a ciclohexanona, gama-butirolactona, amidas de ácidos graxos de dimetil, ácidos graxos e ésteres de ácidos graxos e solventes fortemente polares, por exemplo, as aminas, tais como a N-metilpirrolidona. Em princípio, é também possível utilizar as misturas de solventes, e também as misturas dos solventes acima mencionadas e água. De preferência, além do álcool e do lactato de alquila, a formulação compreende até 20%, em peso, de preferência, até 5% em peso, e, de maior preferência, até 1% em peso dos solventes adicionais.

[029] Os veículos sólidos são os minerais terrosos, tais como as sílicas, sílica gel, silicato, talco, caulim, calcário, cal, giz, bole, loess, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio e sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos do solo, fertilizantes, tais como, por exemplo, o

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16/30 sulfato de amônio, fosfato de amônio e nitrato de amônio, uréias, e produtos de origem vegetal, tais como a farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de noz, pós de celulose e outros veículos sólidos. A formulação compreende, de preferência, os veículos não sólidos.

[030] As substâncias de superfície ativas adequadas (os adjuvantes, agentes umectantes, adesivos, dispersantes ou emulsificantes) são os sais do metal alcalino, sais de metais alcalinos terrosos, sais de amônio dos ácidos sulfônicos aromáticos, por exemplo, do ácido lignossulfônico (graus Borresperse®, Borregaard, Noruega), ácido fenolsulfônico, ácido naftalenossulfônico (graus Morwet®, Akzo Nobel, EUA) e ácido dibutilnaftalenosulfônico (graus Nekal®, BASF, Alemanha), e também os ácidos graxos, alquil- e alquilarilsulfonatos, éter de alquila, éter de laurílico e sulfatos de álcoois graxos, e também os sais do sulfatado hexa-, hepta- e octadecanols, e também os éteres de álcoois graxos de glicol, produtos de condensação do naftaleno sulfonatado e seus derivados com o formaldeído, os produtos de condensação do naftaleno ou dos ácidos naftalenossulfônicos com o fenol e formaldeído, éter do polioxietileno octilfenol, isooctil-, octil- ou nonilfenol etoxilado, alquilfenol poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éteres, alquilaril poliéter alcoóis, álcool isotridecílico, condensados do óxido de etileno de álcool graxo, óleo de rícino etoxilado, polioxietileno ou polioxipropileno alquil éteres, acetato éter do álcool poliglicol lauril, ésteres de sorbitol, licores de lignosulfito, e também as proteínas, as proteínas desnaturadas, polissacarídeos (por exemplo, o metilcelulose), amidos hidrofobicamente modificados, polivinilálcool (graus Mowiol®, Clariant, Suíça), policarboxilatos (graus Sokalan®, BASF, Alemanha), polialcoxilatos, polivinilamina (graus Lupamin®, BASF, Alemanha), polietilenimina (graus Lupasol®, BASF, Alemanha), a polivinilpirrolidona e seus copolímeros.

[031] Os tensoativos adequados são, em particular, os

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17/30 tensoativos aniônicos e catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros de bloco e polieletrólitos. Os tensoativos aniônicos adequados são os sais de metais alcalinos, sais de metais alcalino terrosos ou sais de amônio dos sulfonatos, sulfatos, fosfatos ou carboxilatos. Os exemplos de sulfonatos são os alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, alfa-olefinsulfonatos e lignosulfonatos, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos do dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos dos naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Os exemplos de sulfatos são os sulfatos do ácido graxo e óleos, dos alquilfenóis etoxilados, dos álcoois, dos álcoois etoxilados, ou dos ésteres de ácidos graxos. Os exemplos de fosfatos são os ésteres de fosfato. Os exemplos dos carboxilados são carboxilados de alquila álcool carboxilado ou etoxilados de alquilfenol.

[032] Os tensoativos não iônicos adequados são os alcoxilados, amidas de ácidos graxos N-alquilados, os óxidos de amina, ésteres ou tensoativos à base de açúcar. Os exemplos dos alcoxilados são os compostos tais como os álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados. Para a alcoxilação, o óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser utilizado, de preferência, o óxido de etileno. Os exemplos dos amidos ácidos graxos N-alquilados são as glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Os exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monogliceridos. Os exemplos dos tensoativos à base de açúcar são os sorbitanos e sorbitanos etoxilados, sacarose e ésteres de glucose ou alquilpoliglucósidas.

[033] Os tensoativos catiônicos adequados são os tensoativos quaternários, por exemplo, os compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de cadeia longa das aminas primárias. A

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18/30 formulação, de acordo com a presente invenção, compreende, de preferência, até 5,0% em peso dos tensoativos catiônicos, de maior preferência até 0,5%, em peso e, de maior preferência ainda, até 0,05% em peso.

[034] Os tensoativos anfotéricos adequados são as alquilbetaínas e imidazolinas. Os polímeros em bloco adequados são os polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreende os blocos do óxido de polietileno e do óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreende o alcanól, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Os polielectrólitos adequados são os poliácidos ou polibases. Os exemplos de poliácidos são os sais de metais alcalinos do ácido poliacrílico. Os exemplos de polibases são as polivinilaminas ou polietileneaminas.

[035] A formulação, de acordo com a presente invenção, pode compreender de 0,1 a 40% em peso, de preferência, de 1 a 30%, em peso e, de maior preferência, de 2 a 20% em peso, a quantidade total das substâncias de superfície ativa e tensoativas, com base na quantidade total da formulação.

[036] Os espessantes adequados são os compostos que transmitem um comportamento de fluxo modificado para a formulação, isto é, uma elevada viscosidade, no estado de repouso e de baixa viscosidade, no estado de agitação. Os exemplos são os polissacáridos, proteínas (tais como a caseína ou gelatina), polímeros sintéticos, ou minerais em camadas inorgânicos. Tais espessantes estão comercialmente disponíveis, por exemplo, a goma xantana (Kelzan®, CP Kelco, EUA), Rhodopol® 23 (Rhodia, França) ou Veegum® (RT Vanderbilt, EUA) ou Attaclay® (Engelhard Corp, NJ, EUA). Os espessantes preferidos são os minerais em camadas inorgânicos e os polissacáridos, em particular os minerais em camadas inorgânicos.

[037] O teor do espessante na formulação depende da eficácia do espessante. O técnico do assunto irá escolher um teor de modo a obter a viscosidade desejada da formulação. O teor, em muitos casos, será de 0,01 a

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10% em peso.

[038] As bactericidas podem ser adicionadas para estabilizar a composição. Os exemplos de bactericidas são aqueles com base no diclorofen e álcool benzílico hemiformal, e também os derivados da isotiazolinona, tais como as alquilisotiazolinonas e benzoisotiazolinonas (Acticide® MBS de Thor Chemie). Os exemplos dos anti-congelantes adequados são o etileno glicol, propileno glicol, uréia e glicerol. Os exemplos dos anti-espumantes são as emulsões de silicone (como por exemplo, Silikon® SRE, Wacker, Alemanha ou Rhodorsil®, Rhodia, França), os álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos organofluorinos e suas misturas.

[039] O usuário normalmente utiliza a formulação, de acordo com a presente invenção, para a aplicação em um dispositivo de medida prévia (premetering), em um pulverizador mochila, em um tanque de pulverização ou em uma aeronave de pulverização. No presente, a formulação é levada à concentração utilizada desejada com a água e/ou tampão, opcionalmente com a adição de auxiliares adicionais e, portanto, fornecendo a mistura de pulverização pronta para o consumo (denominada mistura no tanque). Geralmente, de 50 a 500 litros da mistura de pulverização pronta para o consumo são aplicados por hectare da área agrícola utilizável, de preferência, de 100 a 400 litros. As concentrações do ingrediente ativo na preparação pronta para o consumo podem ser variadas dentro de intervalos relativamente grandes. Em geral, elas estão entre 0,0001 e 10%, de preferência, entre 0,01 e 1%.

[040] Os óleos de diversos tipos, agentes umectantes, adjuvantes, herbicidas, bactericidas, outros fungicidas e/ou pesticidas podem ser adicionados aos ingredientes ativos ou às composições que os compreendem e, opcionalmente, à mistura no tanque, imediatamente antes da utilização. Estes agentes podem ser misturados com as composições, de acordo com a presente invenção, na razão em peso de 1:100 a 100:1, de

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20/30 preferência, de 1:10 a 10:01. Os adjuvantes adequados dentro deste contexto são, em particular, os polissiloxanos modificados organicamente, por exemplo, o Break® Thru S 240, alcoxilados de álcool, por exemplo, o Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF 300 e Lutensol® ON 30; os polímeros EO-PO em bloco, por exemplo, o Pluronic® RPE 2035 e Genapol® B; etoxilados de álcool, por exemplo, o Lutensol® XP 80; e sulfossuccinato de sódio do dioctil, por exemplo, o Leophen® RA.

[041] Dependendo da natureza do efeito desejado, as taxas de aplicação, quando utilizados na proteção de culturas estão entre 0,001 e 2,0 kg do ingrediente ativo por hectare, de preferência, entre 0,005 e 2 kg por hectare, de maior preferência, entre 0,05 e 0,9 kg por hectare, ainda de maior preferência, entre 0,1 e 0,75 kg por hectare.

[042] A presente invenção ainda se refere a um método para controlar o fungo fitopatogênico e/ou o crescimento indesejado de plantas e/ou infestação de insetos ou ácaros indesejáveis e/ou a regulação do crescimento de plantas, em que a formulação, de acordo com a presente invenção, pode atuar sobre as pragas em questão, o seu habitat ou as plantas a serem protegidas a partir da praga em particular, o solo e/ou as plantas indesejáveis e/ou as plantas úteis e/ou ao seu habitat.

[043] A presente invenção ainda se refere à utilização da formulação, de acordo com a presente invenção, para aumentar a resistência à chuva dos pesticidas aplicados.

[044] A presente invenção ainda se refere à utilização da formulação, de acordo com a presente invenção, para aumentar a absorção dos pesticidas aplicados na planta.

[045] As vantagens da presente invenção são que os ingredientes ativos suspensos e os ingredientes ativos dissolvidos podem agora ser combinados em uma formulação, significando que, por exemplo, é

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21/30 possível distribuir com a mistura do tanque laborioso da formulação individual. A formulação é estável no armazenamento (mesmo após o resfriamento repetido abaixo de 0° C) e não cristaliza. Os pesticidas possuem uma elevada resistência à chuva. Os pesticidas são absorvidos muito rapidamente e em grandes quantidades na folha da planta tratada.

[046] Os pesticidas exibem uma maior eficiência em comparação com os ingredientes ativos convencionalmente formulados. O rendimento das plantas tratadas aumenta.

[047] Os exemplos abaixo ilustram a presente invenção sem a limitar.

Exemplos

Tensoativo Não Iônico A [048] Álcool graxo alcoxilado, líquido a 25° C; tensão de superfície de 1 g/L em água a 23° C (DIN 53 914) de 28 a 31 mN/m; ponto de turvação de acordo com o Método A EN 1890 de 21 a 22°; ponto de ajuste de acordo com a norma DIN 51.583 -10° C.

Tensoativo Não Iônico b [049] Etoxilado de poliaromático, ponto de ajuste 14° C; tensão de superfície de 0,1% em água a 25° C (DIN 53 914) de 40 a 41 mN/m.

Tensoativo Não Iônico c [050] Siloxano organomodificado, líquido, pH neutro em água, ponto de ajuste de -10° C.

Tensoativo Não Iônico d [051] Propoxilato etoxilato de uma cadeia curta de álcool graxo, ponto de fusão 30° C, tensão da superfície a 0,1% em água a 25° C (DIN 53 914)31 a 32 mN/m.

Tensoativo Não Iônico e [052] Etoxilato de tristirilfenol.

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Tensoativo Não Iônico f [053] Óleo de rícino, etoxilado; líquido, solubilidade em água 200 g/L; tensão da superfície de 44 a 45 mN/m (método do anel OCDE).

Tensoativo Aniônico a [054] Polieterfosfato, pH em água (100 g/L) a 23° C de 2,0. Tensoativo Aniônico b [055] 60% em peso do alquilbenzenosulfonato dissolvido em álcool ramificado, ponto de ajuste a -31° C.

Espessante A [056] Hectorita modificada organicamente, pó muito finamente dividido.

Espessante b [057] Folha de silicato com base em uma esmectita modificada organicamente, pó muito finamente dividido.

Exemplo 1

Epoxiconazol & Boscalide em EHL e Álcool Benzílico [058] O epoxiconazol foi agitado em uma mistura de 200 g do (S)-lactato de 2-etilhexila (EHL) e 125 g do álcool benzílico até que o ingrediente ativo se dissolveu. Em seguida, os outros auxiliares de formulação foram adicionados (vide Tabela 1) e a mistura foi agitada durante 10 min. Finalmente, o boscalide foi adicionado, e a mistura foi agitada durante 5 min e coberta com até 1,0 L do lactato de 2-etilhexila. A suspensão resultante foi moída utilizando um moinho de esferas. O tamanho da partícula foi inferior a 4 pm (50%) ou inferior a 25 pm (90%).

Teste de Estabilidade [059] A formulação foi submetida a um ciclo de temperatura de 10° C a +10° C durante uma semana. A formulação foi estável e nenhuma deposição das partículas suspensas foi encontrada. A viscosidade da

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23/30 formulação também foi uniformemente estável. Nenhum crescimento cristal foi encontrado.

Exemplo 2

EPOXICONAZOL & PlRACLOSTROBINA & BOSCALIDE EM EHL E ÁLCOOL

Benzílico [060] O epoxiconazol foi agitado em uma mistura de 200 g do lactato de 2-etilhexila e 125 g do álcool benzílico até que os dois ingredientes ativos se dissolveram. Em seguida, os outros auxiliares de formulação foram adicionados (vide Tabela 1) e a mistura foi agitada durante 10 min. Finalmente, o boscalide foi adicionado, e a mistura foi agitada durante 5 min e coberta com até 1,0 L do lactato de 2-etilhexila. A suspensão resultante foi moída utilizando um moinho de esferas. O tamanho da partícula foi inferior a 4 pm (50%) ou inferior a 25 pm (90%).

[061] O teste de estabilidade (vide Exemplo 1) novamente exibiu uma formulação estável: a formulação foi estável e nenhuma deposição das partículas suspensas foi encontrada. A viscosidade da formulação também foi uniformemente estável. Nenhum crescimento cristal foi encontrado.

Exemplo 3

Epoxiconazol & Boscalide em Álcool Benzílico (Não de Acordo Com a

Presente Invenção) [062] O epoxiconazol foi agitado em uma mistura de 300 g do álcool benzílico até que o ingrediente ativo se dissolveu. Os outros auxiliares de formulação foram adicionados (vide Tabela 1) e a mistura foi agitada durante 10 min. Finalmente, o boscalide foi adicionado, e a mistura foi agitada durante 5 min e coberta com até 1,0 L do álcool benzílico. A suspensão resultante foi moída utilizando um moinho de esferas. O tamanho da partícula foi inferior a 4 pm (50%) ou inferior a 25 pm (90%).

[063] No teste de estabilidade (vide Exemplo 1), os cristais grandes

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24/30 do boscalide foram formados e a separação da fase irreversível foi observada. Exemplo 4

Epoxiconazol & Boscalide em EHL (Não de Acordo Com a Presente

Invenção) [064] O epoxiconazol foi agitado em uma mistura de 300 g do lactato de 2-etilhexila, o ingrediente ativo se tornou suspenso. Os outros auxiliares de formulação foram adicionados (vide Tabela 1) e a mistura foi agitada durante 10 min. Finalmente, o boscalide foi adicionado, e a mistura foi agitada durante 5 min e coberta com até 1,0 L do lactato de 2-etilhexila. A suspensão resultante foi moída utilizando um moinho de esferas. O tamanho da partícula foi inferior a 4 pm (50%) ou inferior a 25 pm (90%).

[065] No teste de estabilidade (vide Exemplo 1), o epoxiconazol foi apenas parcialmente solúvel. A separação da fase irreversível foi observada.

Exemplo 5

Epoxiconazol & Boscalide em EHL e Álcool Benzílico e Água (Não de

Acordo Com a Presente Invenção) [066] O epoxiconazol foi agitado em uma mistura de 200 g do lactato de 2-etilhexila e 125 g do álcool benzílico até que o ingrediente ativo se dissolveu. Os outros auxiliares de formulação foram, em seguida, cobertos com até 1,0 L do lactato de 2-etilhexila. (mistura A).

[067] Um concentrado suspenso aquoso (280 ml) que compreende 500 g/L do boscalide e 1,7% em peso do sal de sódio do ácido policondensado formaldeído fenolsulfônico foram cobertos com até 1,5 L de água. Com agitação lenta, a mistura A foi adicionada e, finalmente, a mistura foi coberta com até 3,0 L de água. Isto resultou em uma suspoemulsão aquosa.

[068] No teste de estabilidade (vide Exemplo 1), os cristais de epoxiconazol foram formados. A suspoemulsão não era estável.

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TabelaI

Composição dos Exemplos de 1 a 5 (Todas as Concentrações em g/L)

Número do Exemplo	1	2	3<^a>	4<a)	5<^a>	6<^a>
Boscalide	140	140	140	140	140	-
Epoxiconazol	50	50	50	50	50	-
Piraclostrobina	-	60	-	-	-	60
Tensoativo Não Iônico A	100	100	100	100	100	100
Tensoativo Não Iônico B	18	18	18	18	18	18
Espessante A	8	-	8	8	-	-
Espessante B	-	15	-	-	-	15
Tensoativo Aniônico A	40	40	40	40	40	40
Tensoativo Não Iônico C	-	100	-	-	-	100
Tensoativo Não Iônico D	18	18	18	18	18	18
Carbonato de Propileno	2.4	-	2.4	2.4	-	-
Tensoativo Não Iônico E	60	60	60	60	60	60
Tensoativo Não Iônico F	-	50	-	-	-	50
Tensoativo Aniônico B	24	24	24	24	24	24
Álcool Benzílico	125	125	ad 1 L	-	125	125
(S)-Lactato de 2-etilhexila	ad 1 L	ad 1 L	-	ad 1 L	ad 1 L	ad 1 L
Água	-	-	-	-	ad 3 L	-

(a) não de acordo com a presente invenção.

Exemplo 6

Resistência à Chuva [069] As plantas de trigo (15 plantas por vaso, em cada caso, 4 potes) foram pulverizadas com as formulações a partir do Exemplo 1 ou 2, em cada caso, com uma taxa de aplicação de 2,5 L/ha. Para comparação, uma série experimental não foi pulverizada. Uma hora após a pulverização, a chuva foi simulada em uma quantidade de 30 mm. Para comparação, em cada caso, uma série experimental não foi submetida à chuva. Após 36 dias, a infestação com Septoria foi classificada. Os resultados estão resumidos na Tabela 2. Para comparação (não de acordo com a presente invenção), o Bell® da BASF SE foi utilizado (um concentrado de suspensão aquoso de 233 g/L (20,8% em peso) do boscalide e 67 g/L (6% em peso) do epoxiconazol, de 11,2 a 12,6%, em

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26/30 peso do alcoxilato de álcool graxo), utilizando a mesma taxa de aplicação. A experiência mostrou que a resistência à chuva das formulações, de acordo com a presente invenção, é muito boa.

Tabela 2

Resistência à Chuva (% de Infestação Com a Septoria)

Formulação	Sem chuva [% de infestação]	Com chuva [% de infestação]	Com chuva [% de infestação]
Sem tratamento	78	85	75
Exemplo 1	0	0	0
Exemplo 2	0	0	0
Bell®<^a>	0	7	6

(a) não de acordo com a presente invenção Exemplo 7

Propagação da Gota de Pulverização na Superfície da Folha [070] Para determinar o comportamento da propagação das gotas de pulverização, as misturas de pulverização foram preparadas na concentração de campo usual em água D CIPAC. Em cada caso, gotas de 1 pl_ foram colocadas sobre a superfície da folha utilizando uma seringa Hamilton e a propagação da gota de pulverização durante a secagem foi visualmente monitorizada com o auxílio de um estereomicroscópio. O tamanho da gota imediatamente após a colocação (Fo) e o tamanho da gota, após a secagem (Fe) foram medidas. Os experimentos foram repetidos diversas vezes e as médias foram calculadas. A avaliação foi realizada de acordo com a seguinte fórmula: fator de propagação (em percentagem) = Fe:Fox 100%.

[071] O experimento mostrou a formulação da maior propagação nas superfícies das folhas.

Tabela 3

Propagação

Mistura de pulverização que compreende a formulação de	Fator de propagação
Exemplo 1	> 1.000%
Exemplo 2	> 1.000%

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27/30

Mistura de pulverização que compreende a formulação de	Fator de propagação
Bell®<^a>	~ 600%

(a) não de acordo com a presente invenção

Exemplo 8

Absorção do Ingrediente Ativo [072] Para determinar a absorção de ingrediente ativo, as plantas de trigo (melão, trigo de inverno), foram cultivadas em uma estufa para a fase 36 BBCH. As formulações correspondentes (vide Tabela 4 e 5) foram aplicadas em uma faixa de pulverização de laboratório com os seguintes parâmetros:

taxa de aplicação do produto: correspondente à concentração do campo taxa de aplicação da água: tipo bocal:

200 l/ha

Lechler ID 120 02 (bocal chato de pulverização de ar injetor) 3,33 bar km/h pressão:

velocidade de viagem:

[073] Após a aplicação, as plantas de trigo foram ainda cultivadas durante 7 dias em uma estufa. As folhas tratadas foram em seguida cortadas e pesadas. Em uma primeira etapa, de 30 a 40 g de folhas foram cortadas em pedaços pequenos, medindo cerca de 5 cm e lavadas com 200 mL de metanol (50%). Uma etapa de lavagem adicional, em seguida, foi realizada com 100 mL de metanol (50%). Os meios de lavagem foram separados a partir das folhas, combinados, e analisados através do método LC-MS-MS (Tabela 4 e 5 Lavável).

[074] As folhas foram então tratadas com 400 mL do meio de extração (70% de metanol, 25% de água, 5% do HCI) e trituradas utilizando uma haste dispersante. Uma alíquota (cerca de 10 ml) do sobrenadante foi transferida para um tubo de centrífuga e centrifugada durante 5 min a 3.000

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28/30 rpm. 2 mL do sobrenadante foram colocados em um tubo de ensaio que compreendia 2 mL do 0,2N NaOH. 5 mL do ciclo-hexano foram adicionados e a mistura é agitada durante 20 min. A alíquota de 1mL da fase do ciclo-hexano foi pipetada para um frasco de cromatografia e evaporou-se até secar através do nitrogênio. O resíduo foi retomado em 1 mL do metanol (50%), diluído e analisado conforme a solução de lavagem através do método LC-MS-MS (Tabela 4 e 5 Absorção).

[075] A taxa de recuperação dos diversos ingredientes ativos foi determinada com as plantas não tratadas e as adições dos ingredientes ativos de 1 e 5 mg/kg da massa da folha. Para comparação, as formulações comercialmente disponíveis pela Bell® e Diamant® (suspoemulsão, 114 g/L da piraclostrobina, 43 g/L do epoxiconazol, 214 g/L do fenepropimorf, 17% em peso do solvente de nafta, 11% em peso do alcoxilato do álcool graxo, 5% em peso do sal de sódio de ácido policondensado formaldeído do fenolsulfônico) pela BASF SE foram utilizados, e também um concentrado de suspensão aquosa contendo 160 g/L do epoxiconazol, 260 g/L da piraclostrobina (Comparação A).

[076] As experiências mostraram que os ingredientes ativos formulados, de acordo com a presente invenção, são melhores absorvidos nas plantas do que as formulações conhecidas destes ingredientes ativos.

Tabela4

Absorção do Ingrediente Ativo

	Bell®<^a>	Exemplo 1
	Lavável	Absorção	Lavável	Absorção
Epoxiconazol	75	25	29	71
Boscalide	94	6	92	8

(a) não de acordo com a presente invenção

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29/30

TabelaS

Absorção do Ingrediente Ativo

	Comparação A<^a>	Bell®⁺ DiamanttBX³)’^(b)	Exemplo 2
	Lavável	Absorção	Lavável	Absorção	Lavável	Absorção
Epoxiconazol	90	10	63	37	21	79
Boscalide	-	-	91	9	90	10
Piraclostrobina	92	8	66	34	52	48

(a) não de acordo com a presente invenção; (b) razão em peso de

1/1.

Exemplo 9

Eficiência Biológica [077] A eficiência biológica contra a Septoria trítici foi testada nas plantas de trigo em experimentos de campo com a utilização do BBCH 31 a 59. De 21 a 42 dias após a aplicação, a infestação da Septoria foi classificada e a eficiência foi calculada. Enquanto que no caso com as plantas tratadas com Bell®, uma eficiência média (n = 4) de 72% foi encontrada, a formulação a partir do Exemplo 1 apresentou uma eficiência média de 90%.

Exemplo 10

Aumento do Rendimento [078] O rendimento do trigo foi medido em testes de campo na Europa. Os campos não tratados possuíam em média (n = 13) um rendimento de 85,1 dt/ha, os campos tratados com Bell® possuíam um rendimento de 97,8 dt/ha e os campos tratados com a formulação a partir do Exemplo 1 possuíam um rendimento de 1.1,016 dt/ha.

Exemplo 11

Eficiência Biológica [079] A eficiência biológica contra a mancha líquida foi testada em plantas de cevada com a utilização do BBCH 31 a 62. De 21 a 42 dias após a aplicação, a infestação foi classificada e a eficiência calculada. Enquanto que

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30/30 no caso das plantas tratadas com Bell®, uma eficiência média (n = 8) de 71% foi encontrada, a formulação a partir do Exemplo 1 apresentou uma eficiência média de 84%.

Exemplo 12

Eficiência Biológica [080] A eficiência biológica foi testada contra a ferrugem foi testada no trigo de inverno, com a utilização do BBCH 32 a 59. De 30 a 50 dias após a aplicação, a infestação foi classificada e a eficiência calculada. Enquanto que no caso das plantas tratadas com Bell®, uma eficiência média (n = 6) de 83% foi encontrada, a formulação a partir do Exemplo 1 apresentou uma eficiência média de 88%. e a formulação a partir do Exemplo 2 possuía uma eficiência média de 95%.

Exemplo 13

Eficiência Biológica [081] A eficiência biológica foi testada contra o Rhynchosponum foi testada na cevada, com a utilização do BBCH 31 a 49. De 20 a 50 dias após a aplicação, a infestação foi classificada e a eficiência calculada. Enquanto que no caso das plantas tratadas com Bell®, uma eficiência média (n = 4) de 55% foi encontrada, a formulação a partir do Exemplo 1 apresentou uma eficiência média de 65%, e a formulação a partir do Exemplo 2 possuía uma eficiência média de 77%.

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1/2

Claims

Reivindicações

1. FORMULAÇÃO ANIDRA, caracterizada pelo fato de que compreende (a) epoxiconazol, piraclostrobina ou metconazol na forma dissolvida, (b) boscalide na forma de partículas suspensas, (c) 5 a 70%, em peso, de um lactato de alquila C4-Ce, e (d) 3 a 30%, em peso, de um álcool, em que o álcool compreende, como grupos funcionais, um grupo alcóolico;

e em que a razão em peso de lactato de alquila para álcool está no intervalo de 8/1 a 1/3.
2. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o lactato de alquila é lactato de 2-etilhexila.
3. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de que o álcool é álcool benzílico ou 2-(1-metilpropil)fenol.
4. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a razão em peso de lactato de alquila para álcool está no intervalo de 5/1 a 1/1.
5. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que compreende de 10 a 60% em peso de lactato de alquila.
6. FORMULAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o tamanho médio de partícula Dgo do segundo pesticida é inferior a 50 pm.
7. MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, caracterizado pelo fato de que a formulação, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, é permitida atuar sobre as

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2/2 pragas em questão, o seu habitat ou as plantas a serem protegidas contra a praga particular, o solo e/ou as plantas úteis e/ou seu habitat.

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