BR112013028725B1 - Composição aquosa, método de preparação da composição, uso da polialquienoimina, método de controle de fungos fitopatogênicos - Google Patents

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Abstract

“composição aquosa, método de preparação da composição, uso da polialquilenoimina e método de controle de fungos fitopatogênicos” a presente invenção refere-se a uma composição que compreende um pesticida insolúvel em água e uma polialquilenoimina alcoxilada. a invenção, além disso, se refere a um método de preparação desta composição ao uso desta composição para dispersão de substâncias agroquímicas ativas e a um método de controle de fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de plantas indesejadas e/ou ao ataque de insetos ou ácaros indesejados e/ou à regulação do crescimento de plantas, sendo que composição é permitida agir sobre as respectivas pestes, seus ambientes ou sobre as plantas de cultura a serem protegidas contra as respectivas pestes, sobre o solo e/ou sobre plantas indesejadas e/ou sobre plantas de cultura e/ou sobre seus ambientes e, além disso, refere-se à semente compreendendo a composição.

Description

“COMPOSIÇÃO AQUOSA, MÉTODO DE PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO, USO DA POLIALQUILENOIMINA E MÉTODO DE CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS” [001] A presente invenção refere-se a uma composição compreendendo um pesticida insolúvel em água e uma polialquilenoimina alcoxilada. A invenção, além disso, se refere a um processo de preparação desta composição, ao uso desta composição para dispersão de substâncias agroquímicas ativas, a um método de controle de fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de plantas indesejadas e/ou ataque de insetos ou ácaros indesejados e/ou para regulação do crescimento de plantas, sendo que a composição é permitida agir sobre as respectivas pestes, seus ambientes ou sobre as plantas a serem protegidas das respectivas pestes, sobre o solo e/ou sobre plantas indesejadas e/ou sobre as plantas de cultura e/ou sobre seus ambientes; e à semente compreendendo a composição. Combinações de características preferidas com outras características preferidas são compreendidas pela presente invenção.
[002] Uma ampla faixa de polímeros é conhecida como dispersantes para formulações agroquímicas:
O documento patentário WO 2011/019652 descreve na reivindicação 43 uma formulação que compreende herbicidas auxina e polialquilenoimina alcoxilada. A formulação pode compreender outros co-herbicidas. Como polialquilenoiminas alcoxiladas, de acordo com o parágrafo [53], podem ser funcionalizadas pela reação de polialquilenoimina com 1-100 equivalentes molares de óxido de etileno e 1-100 equivalentes molares de óxido de propileno.
[003] O documento patentário WO2006/094978 descreve um método de preparação de uma mini emulsão aquosa compreendendo um pesticida.
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2/29 [004] Desvantagens do estado da técnica são, inter alia, que não se obteve elevada estabilidade ao armazenamento da formulação pelos dispersantes conhecidos; que o crescimento de tamanho de partícula de substâncias agroquímicas ativas dispersadas não é desacelerado ou suprimido; que a aglomeração de substâncias agroquímicas ativas dispersadas não é desacelerada ou suprimida; que o assentamento de substâncias agroquímicas ativas dispersadas não é desacelerado ou suprimido; e que as vantagens acima referidas se manifestam particularmente na presença de concentrações de sal elevadas. Portanto, um objeto era superar essas desvantagens.
[005] O objeto foi obtido através de uma composição compreendendo um pesticida insolúvel em água e polialquilenoimina alcoxilada.
[006] Polialquilenoiminas alcoxiladas em geral são conhecidas por exemplo a partir dos documentos patentários WO2006/086492, WO 2007/135645 e WO 1999/67352. Usualmente, elas apresentam a fórmula geral (I):
E B [E2N-R]w[N-R]x[N-R]yNE2 <') [007] Neste caso, unidades de óxido de alquileno foram submetidas a uma reação adicional com os átomos de nitrogênio da cadeia principal polialquilenoimina, onde as cadeias principais, sendo antes em seguida modificadas, compreendem átomos de nitrogênio de amina primária, secundária e terciária ligados através de unidades de ligação R. As cadeias principais consistem essencialmente de três tipos de unidades que podem ser distribuídas randomicamente ao longo da cadeia. No caso das unidades que representam as cadeias principais polialquilenoimina, elas tomam a forma de:
a) unidades primárias, correspondentes à formula [H2N-R]- e Petição 870180140652, de 11/10/2018, pág. 12/43
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NH2, que terminam a cadeia principal e qualquer ramificação,
b) unidades de amina secundária que correspondem à formula [NH-R]-, cujo átomo de hidrogênio, após a modificação, substituído por unidades de óxido de alquileno (por exemplo 1 a 10 unidades de propilenoxi, unidades de butilenoxi e suas misturas, seguidas por 10 a 40 unidades de etilenoxi), e
c) unidades de amina terciária, que correspondem à fórmula
B
-[N-Rj, que constitui os sítios de ramificação das cadeias principais e das cadeias de estrutura secundária, com B representando uma continuação da estrutura de cadeia por ramificação. As unidades terciárias não apresentam um átomo de hidrogênio substituível e portanto não são modificadas por substituição por uma unidade unidade alquilenoxi.
[008] Durante a formação das cadeias principais poliamida, pode ocorrer ciclização, que é a causa de uma proporção de poliamida cíclico estar presente na mistura de cadeia principal polialquilenoimina básica. Cada unidade de amina primaria e secundária das alquilenoiminas cíclicas é modificada da mesma maneira como polialquilenoiminas lineares ou ramificadas, que é por adição das unidades alquilenoxi.
[009] R é C2-C6-alquileno linear, C3-C6-alquileno ramificado e suas misturas. O alquileno ramificado preferido é 1,2-propileno. O R preferido é etileno. As polialquilenoiminas preferidas apresentam cadeias principais que contém a mesma unidade R, por exemplo todas as unidades são etileno. A cadeia principal compreende muito especialmente preferivelmente exclusivamente unidades de etileno como R.
[010] O peso molecular da cadeia principal polialquilenoimina é pelo menos preferivelmente 600 daltons, preferivelmente pelo menos 1200
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4/29 daltons, particularmente preferivelmente pelo menos 1800 daltons, muito especialmente preferivelmente pelo menos 2000 daltons a 25 000 daltons, preferivelmente até 20 000 daltons, especialmente preferivelmente até 15 000 daltons, muito especialmente preferivelmente 8000 daltons.
[011] As polialquilenoiminas foram modificadas pela substituição de unidades N-H por uma unidade alquilenoxi E. Exemplos de unidades de óxido de alquileno são unidades de C2-C6- óxido de alquileno tais como óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno. É preferido que pelo menos uma unidade de propilenoxi ou butilenoxi seja submetida a uma reação de adição com as unidades de nitrogênio da cadeia principal antes de se realizar a substituição com uma unidade alquilonoxi diferente.
[012] A polialquilenoimina alcoxilada é preferivelmente uma polialquilenoimina etoxilada e/ou propoxilada (tais como polietilenoimina), sendo especialmente preferido que a polialquilenoimina tenha sido primeiramente modificada com unidades de óxido de propileno e em seguida com unidades de óxido de etileno. A polialquilenoimina alcoxilada é especialmente preferivelmente polietilenoimina etoxilada e propoxilada compreendendo de 1 a 50 mols de unidades de óxido de propileno e de 1 a 50 mols de unidades de óxido de etileno, em cada caso por mol de unidades NH. A polialquilenoimina alcoxilada é especialmente preferivelmente uma polietilenoimina etoxilada e propoxilada compreendendo 1,5 a 15 mols de óxido de propileno e 1 a 50 mols de óxido de etileno, em cada caso por mol de unidades NH.
[013] Unidade de alquilenoxi preferida correspondente à fórmula -(R1O)m(R2O)nR3 onde:
R1 é prop-1,2-ileno, but-1,2-ileno ou suas misturas (preferivelmente prop-1,2-ileno),
R2 é etileno,
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R3 é hidrogênio, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, SOaRa, -P(O)ORbORc, -CH2CO2Rd, or -C(O)Re,
Ra e Rd independentemente entre si são um H, cátions inorgânicos ou orgânicos,
Rb e Rc independentemente entre si são um H, cátions inorgânicos ou orgânicos, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila,
Re é Ci-C22-alquila, C2-C22-alquenila, C2-C22-alquinila, C6-C22arila, C7-C22-alquilarila.
[014] R3 é preferivelmente um H ou Ci-C6-alquila, especialmente preferivelmente um H ou metila, particularmente H.
[015] Ra e Rd independentemente entre si são H, ou são cátions inorgânicos ou orgânicos que podem portar uma ou mais cargas positivas. Exemplos de cátions inorgânicos são cátions de amônio, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, ou Zn2+. Exemplos de cátions inorgânicos são metilamônio, dimetilamônio, trimetilamônio, tetrametilamônio, (2-hidroxietil)amônio, bis(2-hidroxietil)amônio, tris(2-hidroxietil)amônio, tetra(2-hidroxietil)amônio. Preferivelmente, Ra e Rd independentemente entre si são H ou cátions inorgânicos. Se um cátion inorgânico ou orgânico estiver presente, então o grupo aniônico combinante será formado em R3 pelo grupo funcional correspondente (por exemplo -SO3-, P(O)O-O- ou -CH2CO2-).
[016] Rb e Rc preferivelmente independentemente entre si são H, cátions inorgânicos ou orgânicos. Cátions inorgânicos ou orgânicos adequados são aqueles mencionados sob Ra.
[017] Re é preferivelmente Ci-Ci2-alquila, C6-Ci2-arila ou C7C12-alquilarila, especialmente preferivelmente C1-C6-alquila.
[018] O índice m apresenta um valor de pelo menos 1, preferivelmente pelo menos 2 a i0, preferivelmente até 6, especialmente preferivelmente até 5. O índice n apresenta um valor de pelo menos 10,
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6/29 preferivelmente pelo menos 15, especialmente preferivelmente pelo menos 20 a 40, preferivelmente até 35, especialmente preferivelmente até 30. O total de m + n preferivelmente apresenta um valor de pelo menos 12, especialmente preferivelmente pelo menos 15, muito especialmente preferivelmente pelo menos 20 a 40, especialmente preferivelmente de até 35.
[019] O peso molecular das polialquilenoiminas alcoxiladas é preferivelmente pelo menos 800 daltons, preferivelmente pelo menos 1200 daltons, especialmente preferivelmente pelo menos 1800 daltons, muito especialmente preferivelmente pelo menos 2000 daltons a 25 000 daltons, preferivelmente até 20 000 daltons, especialmente preferivelmente até 15 000 daltons, muito especialmente preferivelmente 10 000 daltons.
[020] As polialquilenoiminas alcoxiladas podem ser compostos não iônicos ou aniônicos. Preferivelmente, as polialquilenoiminas alcoxiladas são compostos não iônicos.
[021] As polialquilenoiminas alcoxiladas podem compreender grupos amino, que são selecionados do grupo consistindo de grupos amino primário, secundário ou terciário. As polialquilenoiminas alcoxiladas são preferivelmente livres de grupos amino quaternário.
[022] A preparação das polialquiliminas alcoxiladas em geral é conhecida, por exemplo conforme descrito no documento patentário WO 1999/67352 página 4, linha 45 até página 6, linha 42.
[023] A polialquilimina alcoxilada é usualmente solúvel em água, por exemplo para pelo menos 5 g/l a 20 °C (preferivelmente para pelo menos 20 g/l, particularmente pelo menos 50 g/l). A polialquilimina alcoxilada está preferivelmente presente na forma dissolvida na composição de acordo com a invenção de acordo com a invenção.
[024] A composição de acordo com a invenção compreende usualmente pelo menos 0,1% em peso, preferivelmente pelo menos 1% em
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7/29 peso e particularmente pelo menos 2% em peso da polialquilimina alcoxilada. A composição de acordo com a invenção usualmente compreende de 0,1 a 25% em peso, preferivelmente de 0,5 a 15% em peso e particularmente de 1 a 10% em peso da polialquilimina alcoxilada.
[025] O termo pesticidas refere-se a pelo menos uma substância ativa selecionada do grupo dos fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, agentes protetores e/ou reguladores do crescimento. Pesticidas preferidos são fungicidas, inseticidas, herbicidas e reguladores do crescimento. Pesticidas especialmente preferidos são herbicidas. Misturas de pesticidas de duas ou mais das classes acima referidas também podem ser usadas. O versado na técnica está familiarizado com tais pesticidas, que podem ser encontrados, por exemplo, no Pesticide Manual, 15a Ed. (2009), The British Crop Protection Council, Londres. Os seguintes pesticidas são adequados, por meio de exemplo (pesticidas A) a K) são fungicidas):
A) Inibidores de respiração
- inibidores do complexo III no sítio Qo (por exemplo estrobilurinas): azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fenaminstrobina, fenoxistrobina/flufenoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, trifloxistrobina, metil 2-[2-(2,5-dimetilfeniloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato, 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metilalilidanoaminooximetil)fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida, piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, famoxadon, fenamidon;
- inibidores do complexo III no sítio Qi: ciazofamid, amisulbrom;
- inibidores do complexo II (por exemplo carboxamidas): benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronil, oxicarboxin, penflufen, pentiopirad, sedaxane, tecloftalam, tifluzamida, N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)Petição 870180140652, de 11/10/2018, pág. 17/43
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3-difluorometil-1 -metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetilbutil)fenil)-
1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxamida e N-[9-(diclorometileno)-1,2,3,4tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1H-pirazol-4carboxamida;
- outros inibidores de respiração (por exemplo complexo I, desacopladores): diflumetorim; derivados de nitrofenila: binapacril, dinobuton, dinocap, fluazinam; ferimzona; compostos de organometal: sais de fentina tais como acetato de fentina, cloreto de fentina ou hidróxido de fentina; ametoctradina; e siltiofam;
B) Inibidores de biossíntese de esterol (fungicidas SBI)
- inibidores de C14-demetilase (fungicidas DMI): triazóis: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol; imidazóis: imazalil, pefurazoato, prochloraz, triflumizol; pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina;
- inibidores de delta14-reductase: aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, piperalina, espiroxamina;
- inibidores de 3-cetoreductase: fenhexamid;
C) Inibidores de síntese de ácido nucleico
- fenilamidas ou fungicidas de ácido acilamino: benalaxila, benalaxil-m, quiralaxila, metalaxila, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixila;
- outro: himexazol, octilinona, ácido oxolínico, bupirimato;
D) Divisão cellular e inibidores de citoesqueleto
- inibidores de tubulina tais como benzimidazóis, tiofanatos:
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9/29 benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metila; triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6trifluorofenil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina;
- outros inibidores de divisão celular: dietofencarb, etaboxam, pencicuron, fluopicolid, zoxamid, metrafenon, piriofenon;
E) inibidores de síntese de aminoácido e síntese de proteína
- inibidores de síntese de metionina (anilinopirimidinas): ciprodinila, mepanipirim, pirimetanila;
- inibidores de síntese de proteína: blasticidin-S, casugamicina, hidrato de cloridrato de casugamicina, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A;
F) inibidores de transducção de sinal
- inibidores de MAP/histidina quinase: fluoroimida, iprodiona, procimidona, vinclozolina, fenpiclonil, fludioxonil;
- inibidores de proteína G: quinoxifeno;
G) inibidores de síntese de membrana e lipídeo
- inibidores de biossíntese de fosfolipídeo: edifenfos, iprobenfos, pirazofos, isoprotiolano;
- peroxidação de lipídeo: dicloran, quintozeno, tecnazeno, tolclofos-metila, bifenila, cloroneb, etridiazol;
- biossíntese de fosfolipídeo e ligação de parede celular:
dimetomorf, flumorf, mandipropamida, pirimorf, bentiavalicarb, iprovalicarb, valifenalato e 4-fluorofenil N-(1-(1-(4-cianofenil)etanosulfonil)but2-yl)carbamato;
- compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e ácidos graxos: propamocarb, hidrocloreto de propamocarb
H) Inibidores de “multi-sítio”
- substâncias ativas orgânicas: mistura Bordeaux, acetate de
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10/29 cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre;
- tio- e ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;
- compostos de organocloros (por exemplo ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilas): anilazina, clorotalonil, captafol, captan, folpet, diclofluanid, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pentaclorofenol e seus sais, and its salts, ftalida, tolilfluanida,
N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzenosulfonamida;
- guanidinas e outros: guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina, ditianona;
I) Inibidores de biossíntese de parede celular
- inibidores de síntese de glucano: validamicina, polioxina B; inibidores de síntese de melanina: piroquilona, triciclazol, carpropamid, diciclomet, fenoxanil;
J) Indutores de resistência
- acibenzolar-S-metila, probenazol, isotianila, tiadinila, prohexadiona-cálcio; fosfonatos: fosetila, fosetil-alumínio, ácido fosforoso e seus sais;
K) Modo desconhecido de ação
- bronopol, quinometionato, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezin, difenzoquat, difenzoquat-metil sulfato, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamid, flutianil, metasulfocarb, nitrapirina, nitrotal-isopropila, oxina-cobre, proquinazid, tebufloquin, tecloftalam, triazóxido, 2-butoxi-6-iodo-3-propilcromeno-4-ona, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6difluorometoxi-2,3-difluorofenil)metil)-2-fenilacetamida, N'-(4-(4-cloro-3trifluorometilfenoxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(4-(4-fluoro-3trifluorometilfenoxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(2-metil-5Petição 870180140652, de 11/10/2018, pág. 20/43
11/29 trifluorometil-4-(3-trimetilsilanilpropoxi)fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(5difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanilpropoxi)fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N-metil-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1 -il)-2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometilpirazol-1 il)acetil]piperidin-4-il}tiazol-4-carboxamida, N-metil-(R)-1,2,3,4tetrahidronaftalen-1 -il 2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometilpirazol-1 -il)acetil]piperidin-
4-il}tiazol-4-carboxamida, 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2tiazolil]-1 -piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1 -il]etanona, 6-tert.butil-8-fluoro-2,3-dimetilquinolin-4-il metoxiacetato, M-metil-2-{1 -[(5-metil-3- trifluorometil-1H-pirazol-1 -il)acetil]piperidin-4-il}-M-[(1R)-1,2,3,4tetrahidronaftalen-1-il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina (pirisoxazol), N-(6-metoxipiridin-3-il) ciclopropanocarboxamida, 5-cloro1 -(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4(3,4-dimetoxifenil)isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxiacetamida;
M) Reguladores do crescimento
- ácido abscísico, amidocloro, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolida, butralin, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilid, daminozida, dikegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridina, etefon, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, ácido giberélico, inabenfid, ácido indol-3-acético, hidrazida maléica, mefluidid, mepiquat (cloreto de mepiquat), metconazol, ácido naftalenoacético, N-6-benziladeninea, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona-cálcio), prohidrojasmona, tidiazuron, triapentenol, tributilfosforotritioato, ácido 2,3,5-triiodobenzoico, trinoxapac-etila e uniconazol;
N) Herbicidas
- acetamidas: acetocloro, alacloro, butacloro, dimetacloro, dimetenamid, flufenacet, mefenacet, metolacloro, metazacloro, napropamid, naproanilid, petoxamid, pretilacloro, propacloro, tenilcloro;
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- análogos de aminoácido: bilanafos, glifosato, glufosinato, sulfosato;
- ariloxifenoxipropionatos: clodinafop, cihalofop-butil, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P-tefuril;
- bipiridils: diquat, paraquat;
- carbamatos e tiocarbamatos: asulam, butilato, carbetamida, desmedifam, dimepiperat, eptam (EPTC), esprocarb, molinato, orbencarb, fenmedifam, prosulfocarb, piributicarb, tiobencarb, triallato;
- ciclohexanodionas: butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim;
- dinitroanilinas: benfluralin, etalfluralin, orizalin, pendimetalina, prodiamina, trifluralina;
- difenil éteres: acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, etoxifeno, fomesafen, lactofeno, oxifluorfeno;
- hidroxibenzonitrilas: bromoxinila, diclobenila, ioxinila;
- imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir;
- ácidos fenoxiacéticos: clomeprop, ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB, mecoprop;
- pirazinas: cloridazon, flufenpir-etila, flutiacet, norflurazon, piridato;
- piridinas: aminopiralid, clopiralid, diflufenican, ditiopir, fluridone, fluroxipir, picloram, picolinafen, tiazopir;
- sulfoniluréias: amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona, clorimuron-etila, clorsulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, etoxisulfurona, flazasulfurona, flucetosulfurona, flupirsulfurona, foramsulfurona, halosulfurona, imazosulfurona, iodosulfurona, mesosulfurona, metsulfuron-metila,
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13/29 nicosulfurona, oxasulfurona, primisulfurona, prosulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona, sulfometurona, sulfosulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, tribenurona, trifloxisulfurona, triflusulfurona, tritosulfurona, 1-((2-cloro-6-propilimidazo[1,2-b]piridazin-3-il)sulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)uréia;
- triazinas: ametrina, atrazina, cianazina, dimetametrina, etiozina, hexazinona, metamitron, metribuzina, prometrina, simazina, terbutilazina, terbutrina, triaziflam;
- uréias: clortolurona, daimurona, diurona, fluometurona, isoproturona, linurona, metabenztiazurona, tebutiurona;
- outros inibidores de síntase de acetolactato: bispiribac-sódio, cloransulam-metila, diclosulam, florasulam, flucarbazona, flumetsulam, metosulam, ortosulfamurona, penoxsulam, propoxicarbazona, piribambenzpropila, piribenzoxim, piriftalida, piriminobac-metila, pirimisulfan, piritiobac, piroxasulfona, piroxsulam;
- outros: amicarbazona, aminotriazol, anilofos, beflubutamid, benazolina, bencarbazona, benfluresato, benzofenap, bentazona, benzobiciclona, bromacil, bromobutida, butafenacil, butamifos, cafenstrol, carfentrazona, cinidon-etil, clortal, cinmetilina, clomazona, cumilurona, ciprosulfamid, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drecslera monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanid, fentrazamida, flumiclorac-pentil, flumioxazina, flupoxam, fluorocloridona, flurtamona, indanofan, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, propanil, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, metilarsenic acid, naptalam, oxadiargil, oxadiazona, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxaden, piraclonil, piraflufen-etil, pirasulfotol, pirazoxifen, pirazolinato, quinoclamina, saflufenacil, sulcotriona, sulfentrazona, terbacil, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, 4-hidroxi-3-[2-(2metoxietoximetil)-6-trifluorometilpiridin-3-carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, (3-[2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dihidro-2H-pirimidinPetição 870180140652, de 11/10/2018, pág. 23/43
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1-il)fenoxi]piridin-2-iloxi)acetato de etila, 6-amino-5-cloro-2-ciclo- propilpirimidina-4-carboxilato de metila, 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenoxi)piridazin-4-ol, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-clorofenil)-5-fluoropiridin-2-carboxílico, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxilato de metila e 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-3-dimetilamino-2-fluorofenil)piridin-2-carboxilato de metila;
O) Inseticidas
- organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metila, clorpirifos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos, diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos, monocrotofos, oxidemeton-metila, paraoxona, parationa, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxim, pirimifos-metila, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfona;
- carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarila, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamate;
- piretróides: aletrina, bifentrina, ciflutrina, cihalotrina, ciphenotrina, cipermetrina, alpha-cipermetrina, beta-cipermetrina, zetacipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, praletrina, piretrina I e II, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina,
- inibidores de crescimento de inseto: a) inibidores de síntese de quitina: benzoiluréias: clorfluazurona, ciramazin, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonitas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida,
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15/29 azadiraquitina; c) juvenóides: piriproxifen, metopreno, fenoxicarb; d) inibidores de biossíntese de lipídeo: espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramato;
- agonistas/antagonistas de receptor nicotina: clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid, 1-(2clorotiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5-dimetil-[1,3,5]triazinano;
- antagonistas de GABA: endosulfan, etiprol, fipronil, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, N-5-amino-1 -(2,6-dicloro-4-metilfenil)-4-sulfinamoil-1Hpirazol-3-tiocarboxamida;
- lactonas macrocíclicas: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad, espinetoram;
- inibidor de cadeia de transporte de elétron mitocondrial (METI) I acaricidas: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim;
- substâncias METI II e III: acequinocil, fluaciprim, hidrametilnona;
- desacopladores: clorfenapir;
- inibidores de fosforilação oxidativa: cihexatina, diafenthiurona, óxido de fenbutatina, propargita;
- inibidores de ecdise de inseto: criomazina;
- inibidores de ‘oxidase de função mista': butóxido de piperonila;
- bloqueadores de canal de sódio: indoxacarb, metaflumizona;
- outros: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalil, pimetrozina, enxofre, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprol, ciazipir (HGW86); cienopirafen, flupirazofos, ciflumetofen, amidoflumet, imiciafos, bistriflurona e pirifluquinazona.
[026] A composição de acordo com a invenção compreende um pesticida insolúvel em água. Ela pode compreender um ou mais pesticidas insolúveis em água. O pesticida insolúvel em água na maioria dos casos é solúvel em água até no máximo 10 g/l a 20 °C, preferivelmente até no máximo
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16/29 g/l e particularmente até no máximo 0,5 g/l. O versado na técnica pode selecionar simplesmente pesticidas com uma solubilidade adequada a partir da seguinte lista de pesticidas.
[027] O pesticida insolúvel em água usualmente apresenta um ponto de ebulição acima de 30 °C, preferivelmente acima de 40 °C e especificamente acima de 45 °C.
[028] Pesticidas insolúveis em água preferidos são saflufenacila, dimetenamid-p, pendimetalina, picolinafen, piraclostrobina, fipronila, metaflumizona, fungicidas azóis insolúveis em água e ésteres auxina insolúveis em água (tais como alquil ésteres de 2,4-D, por exemplo o 2-etilhexil, isobutil, isooctil ester de 2,4-D). Fungicidas azóis insolúveis em água, dependendo da solubilidade desejada, podem ser selecionados de entre triazóis (tais como azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, dini-conazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol); imidazóis (tais como ciazofamid, imazalil, sulfato de imazalila, pefurazoato, procloraz, triflumizol); benzimidazóis: benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol; ou outros azóis (tais como etaboxam, etridiazol, himexazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4-(3,4dimetoxifenil)isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxiacetamid), sendo preferidos os triazóis.
[029] Preferivelmente, a composição de acordo com a invenção compreende uma substância e ação agroquímica solúvel em água adicionalmente ao pesticida insolúvel em água. Ela pode compreender uma ou mais substâncias agroquímicas ativas solúveis em água. Substâncias agroquímicas ativas solúveis em água adequadas são pesticidas solúveis em
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17/29 água e fertilizantes inorgânicos solúveis em água. Na maioria dos casos, a substância agroquímica ativa solúvel em água é solúvel em água até mais do que 10 g/l a 20 °C. Preferivelmente, ela é solúvel em água até mais do que 50 g/l, particularmente até mais do que 100 g/l.
[030] O pesticida solúvel em água na maioria dos casos é solúvel em água até mais do que 10 g/l a 20 °C. Preferivelmente, ele é solúvel em água até mais do que 50 g/l, particularmente mais do que 100 g/l. O versado na técnica poderá selecionar simplesmente pesticidas com uma solubilidade adequada a partir da lista de pesticidas acima. O pesticida solúvel em água é preferivelmente um herbicida e/ou um regulador de crescimento, sendo que os herbicidas são especialmente preferidos. Misturas de diferentes sais solúveis em água de um pesticida solúvel em água são igualmente possíveis.
[031] Pesticidas solúveis em água preferidos são glifosato, glufosinato, 2,4-D, dicamba, paraquat, diquat, clormequat e mepiquat. Segundos pesticidas preferidos são glifosato (por exemplo como o ácido livre, o sal de sódio, o sal de sesquisódio, o sal de potássio, o sal de potássio, o sal de amônio, o sal de diamônio, o sal dimetil amônio, o sal de trimésio ou o sal de isopropilamina), glufosinato (por exemplo como o sal de amônio), 2,4-D ( por exemplo como o amônio, sal de C1-C12-alquilamônio ou sal de sódio) e dicamba (por exemplo como a diglicolamina, dimetilamônio, diolamina, olamina, potássio, sódio, sal de trolamina). O segundo pesticida compreende especialmente preferivelmente glifosato (por exemplo como o sal de potássio, sal de amônio, sal de isopropilamina).
[032] Exemplos de fertilizantes inorgânicos são componentes de fertilizante convencionais, fontes de nitrogênio que podem ser usdas são, por exemplo, sulfato de amônio, nitrato de amônio, cloreto de amônio, sulfanitrato de amônia, uréia, cianamida, diciandiamida, nitrato de sódio, salitre do
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Chile ou nitrato de cálcio e fertilizantes de liberação lenta tais como oxamida, condensados de uréia/formaldeído, condensados de uréia/acetaldeído ou condensados de uréia/glioxal, por exemplo Ureaform, acetileno diuréia, isobutilideno diuréia ou crotonilideno diuréia. Compostos que compreendem um ou mais dos nutrientes de planta fósforo, potássio, magnésio, cálcio ou enxofre, e compostos que compreendem os elementos traços boro, ferro, cobre, zinco, manganês ou molibdênio, também podem estar presentes. Exemplos de tais compostos são fosfato de monoamônio, fosfato de diamônio, superfosfato, escória de Thomas, superfosfato triplo, fosfato de dicálcio, fosfato de potássio, fosfatos brutos parcial ou totalmente digerido, nitrato de potássio, cloreto de potássio, sulfato de potássio, fosfato de dipotássio, sulfato de magnésio, cloreto de magnésio, carnalita, dolomita, calcário, colemanita, ácido bórico, borax, sulfato de ferro, sulfato de cobre, sulfato de zinco, sulfato de manganês, molibdato de amônio ou substâncias similares.
[033] O fertilizante inorgânico solúvel em água é na maioria dos casos solúvel em água em mais de 10 g/l sob 20 °C. Preferivelmente, ele é solúvel em água para mais de 50 g/l, particularmente mais de 100 g/l. O versado na técnica pode selecionar simplesmente fertilizantes com uma solubilidade adequada a partir da lista de fertilizantes acima. Fertilizantes inorgânicos preferidos são sulfatos, fosfatos ou nitratos, particularmente sulfato de amônio, nitrato de amônio e/ou fosfato de amônio.
[034] A composição de acordo com a invenção usualmente compreende de 0,5 a 99% em peso, preferivelmente 5 a 85% em peso e particularmente 15 a 70% em peso de substâncias agroquímicas ativas solúveis em água tais como pesticidas solúveis em água e/ou fertilizantes solúveis em água.
[035] A composição de acordo com a invenção usualmente compreende de 0,5 a 70% em peso, preferivelmente 1 a 50% em peso e particularmente 1 a 30% em peso de pesticida insolúvel em água.
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19/29 [036] A composição de acordo com a invenção normalmente compreende pelo menos 5% em peso, preferivelmente pelo menos 10% em peso, e particularmente pelo menos 20% em peso do pesticida solúvel em água ou do fertilizante inorgânico solúvel em água. A composição de acordo com a invenção normalmente compreende 1 a 80% em peso, preferivelmente 5 a 65% em peso, e particularmente 15 a 45% em peso do pesticida solúvel em água ou do fertilizante inorgânico solúvel em água.
[037] A razão de peso de pesticida topolialquilenoimina alcoxilada insolúvel em água pode variar dentro de qualquer faixa, por exemplo na faixa de 1:10 000 a 10 000:1, preferivelmente na faixa de 1:1000 a1000:1, especialmente preferivelmente na faixa de 1:100 a 100:1.
[038] A composição de acordo com a invenção está preferivelmente presente na forma de uma composição agroquímica. Tipos não usuais de composições agroquímicas são, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, pós, pastas e grânulos. Exemplos de tipos de composições aqui são suspensões (SC, OD, FS), concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW, EO, ES), pastas, comprimidos, pós molháveis ou pós (WP, SP, SS, WS, DP, DS) ou grânulos (GR, FG, GG, MG), que podem ser solúveis ou dispersaveis (molhável) em água, e géis para o tratamento de materiais de propagação de planta tal como semente (GF). As composições agroquímicas são preparadas de maneira conhecida (vide por exemplo Mollet, H. and Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001)).
[039] As composições agroquímicas além disso podem compreender adjuvantes convencionais que são convencionalmente usadas para produtos de proteção de planta, a escolha dos adjuvantes dependendo da forma de uso específica ou da substãncia ativa. Exemplos de adjuvantes adequados são solventes, portadores sólidos, substâncias superfície-ativas (tais como solubilizadores, colóides protetores, surfactantes e adesivos),
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20/29 espessantes inorgânicos e orgânicos, bactericidas, agentes anticongelantes, antiespumantes, opcionalmente colorantes e aglutinantes (por exemplo para o tratamento de semente).
[040] Solventes adequados são água, solventes orgânicos tais como frações de oleo mineral de ponto de ebulição médio a elevado tais como querosene e oleo diesel, além disso óleos de alcatrão de carvão de origem vegetal e animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo parafinas, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados, benzenos alquilados e seus derivados, álcoois tais como metanol, etanol, propanol, butanol e glicóis ciclohexanol, glicóis, cetonas tais como ciclohexanona, gama-butirolactona, dimetil amidas de ácido graxo e ésteres de ácido graxo e solventes fortemente polares, por exemplo aminas tais como N-metilpirrolidona. A princípio, também é possível usar misturas de solvente e misturas dos solventes acima referidos e água.
[041] Portadores sólidos são terras minerais tais como silicas, silica géis, silicatos, talco, caolina, calcário, cal, giz, tronco, loess, argila, dolomita,terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moidos, fertilizantes tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de noz, pós de celulose ou outros portadores sólidos.
[042] Substâncias superfície-ativas adequadas (adjuvantes, surfactantes, adesivos, dispersantes ou emulsificantes) são os sais alcalinos, sais alcalino-terrosos, sais de amônio de ácidos aromáticos, por exemplo de ácido lignosulfônico (tipos Borresperse®, Borregaard, Norway), ácido fenolsulfônico, ácido naftalenosulfônico (tipos Morwet®, Akzo Nobel, USA) e ácido dibutilnaftalenosulfônico (tipos Nekal®, BASF, Alemanha), e de ácidos
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21/29 graxos, alquil- e alquilarilasulfonatos, alquil sulfatos, lauril éter sulfatos e sulfatos de ácool graxo, e sais de hexa-, hepta- e octadecanóis sulfatados e glicol de álcool graxo, condensados de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído, condensados de naftaleno ou dos ácidos naftalenosulfônicos com fenol e formaldeído, polioxietileno octilfenol éteres, isooctil-, octil- ou nonilfenol etoxilado, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éteres, alquilaril polieter álcooois, isotridecil álcool, condensados de álcool graxo/óxido de etileno, óleo de rícino etoxilado, polioxietileno alquil éteres ou polioxipropileno alquil éteres, acetato de lauril álcool poliglicol eter, sorbitol ésteres, líquores de refugo de sulfito de lignina e proteínas, proteínas desnaturadas, polissacarídeos (por exemplo metilcelulose), amidos hidrofobicamente modificados, polivinil álcool (tipos Mowiol®, Clariant, Suiça), policarboxilatos (Sokalan® tipes, BASF, Alemanha), polialcoxilatos, polivinilamina (Lupamin® tipes, BASF, Alemanha), polietilenoimina (Lupasol® tipes, BASF, Alemanha), polivinilpirrolidona e seus copolímeros.
[043] Exemplos de espessantes (i.e. compostos que conferem um comportamento de fluxo modificado à composição, i.e. elevada viscosidade em repouso e no estado agitado) são polissacarídeos e minerais de camada orgânica e inorgânica tais como goma xantana (Kelzan®, CP Kelco, EUA), Rhodopol® 23 (Rhodia, França) ou Veegum® (R.T. Vanderbilt, EUA) ou Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, EUA).
[044] Bactericidas podem ser adicionados para estabilizar a composição. Exemplos de bactericidas são aqueles a base de diclorofeno e benzil álcool hemiformal (Proxel® da ICI or Acticide® RS da Thor Chemie and Kathon® MK from Rohm & Haas) e também derivados de isotiazolinona tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas (Acticide® MBS da Thor Chemie). Exemplos de agentes anticongelantes são etileno glicol, propileno glicol, uréia e glicerol. Exemplos de antiespumantes são emulsões de silicone
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22/29 (tais como, por exemplo, Silikon® SRE, Wacker, Alemanha, ou Rhodorsil®, Rhodia, França), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos de organofluorina e suas misturas. Exemplos de colorantes são pigmentos, que são pouco solúveis em água, mas também tintas, que são solúveis em água. Exemplos de espessantes são polivinilpirrolidona, polivinil acetato, polivinil álcool e celulose éteres (Tylose®, Shin-Etsu, Japão).
[045] Exemplos de tipos de composições são:
1. tipos de composições para diluição em água ii) concentrados dispersáveis (DC) partes em peso das substâncias ativas são dissolvidas em 70 partes em peso de ciclohexanona com adição de 10 partes em peso de um dispersante, por exemplo polivinilpirrolidona. Após a diluição em água, obtémse uma dispersão. O teor de substância ativa é 20% em peso.
iii) Concentrados emulsificáveis (EC) partes em peso das substâncias ativas são dissolvidas em 75 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenosulfonato de cálcio etoxilado de óleo de rícino (respectivamente 5 partes em peso). Após diluição em água, obtém-se uma emulsão. A composição apresenta um teor de substância ativa de 15% em peso.
iv) Emulsões (EW, EO, ES) partes em peso das substâncias ativas são dissolvidas em 35 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenosulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (respectivamente 5 partes em peso). Com o uso de um aparelho emulsificador (por exemplo Ultra-Turrax), esta mistura é colocada em 30 partes em peso de água e inserida em uma emulsão homogênea. Após diluição em água, uma emulsão é obtida. A composição apresenta um teor de substância ativa de 25% em peso.
v) Suspensões (SC, OD, FS)
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23/29 partes em peso das substâncias ativas são trituradas em um moinho de esferas sob agitação com adição de 10 partes em peso de dispersantes e surfactantese 70 partes em peso de água ou um solvente orgânico para produzir uma suspensão de substância ativa fina. Após diluição em água, uma suspensão estável da substãncia ativa é obtida. O teor de substância ativa na composição é 20% em peso.
vi) Grânulos dispersáveis em água (WG) partes em peso das substâncias ativas são finamente moídas com adição de 50 partes em peso de dispersantes e surfactantes e preparadas como grânulos dispersáveis em água ou solúveis em água por meio de equipamentos técnicos (por exemplo extrusão, torre de pulverização, leito fluidificado). Após diluição em água, uma dispersão estável ou solução dos resultados de substância ativa. A composição apresenta um teor de substância ativa de 50% em peso.
vii) Pós dispersáveis em água (WP, SP) partes em peso das substâncias ativas são moídos em um moinho rotor-estator com adição de 25 partes em peso de dispersantes e surfactantes e também silica gel. Após diuição em água, uma dispersão estável ou solução dos resultados de substância ativa. O teor de substância ativa da composição é 75% em peso.
viii) Géis (GF)
Em um moinho de esferas, 20 partes em peso das substâncias ativas, 10 partes em peso de dispersante, 1 parte em peso de agente d eintumescimento e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico são moídos formando uma suspensão fina. Após a diluição com água, uma suspensão estável com um teor de substância ativa of 20% em peso é obtida.
2. Tipos de composições para aplicação direta ix) Pós (DP, DS)
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24/29 partes em peso das substâncias ativas são moídas finamente e misturadas intimamente com 95 partes em peso de caolina finamente dividida. Isso produz pó com um teor de substância ativa de 5% em peso.
x) Grânulos (GR, FG, GG, MG)
0,5 parte em peso das substâncias ativas são moidas finamente e combinadas com 99.5 partes em peso de portadores. Métodos atuais neste contexto são extrusão, secagem por pulverização ou pelo leito fluidificado. Isso produz grânulos para aplicação direta com um teor de substância ativa de 0,5% em peso.
xi) Soluções ULV (UL) parts em peso of the substâncias ativas are dissolved in 90 parts em peso of an organic solvent, por exemplo xileno. Isso produz uma composição para aplicação direta com um teor de substância ativa de 10% em peso.
[046] A composição de acordo com a invenção é preferivelmente na forma de uma composição aquosa (tal como SC), onde o pesticida insolúvel em água está presente na forma de partículas suspensas. O teor de água pode ser pelo menos 10% em peso, preferivelmente pelo menos 30% em peso. As partículas suspensas podem estar presentes na forma de partículas cristalinas e amorfas que são sólidas a 20 °C. O pesticida insolúvel em água suspenso usualmente apresenta uma distribuição de tamanho de partícula cim um valor n X50 de 0,1 a 10 pm, preferivelmente 0,2 pm a 5 pm e especialmente preferivelmente 0,5 pm a 2 pm. A distribuição de tamanho de partícula pode ser determinada por difração de luz laser de uma suspensão aquosa comprrendendo as partículas. A preparação de amostra, por exemplo a diluição na concentração de medição, neste método de medição, depende da finura e concentração das substâncias ativas na amostra de suspensão e do aparelho utilizado (por exemplo Malvern Mastersizer), inter alia. O procedimento precisa ser desenvolvido para o sistema em questão e é conhecido pelo versado na técnica.
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25/29 [047] Um outro objeto é a semente que compreende a composição de acordo com a invenção. Para materiais de propagação de planta, particularmente semente, é comum usar concentrados solúveis em água (LS), suspensões (FS), pós (DS), pós dispersáveis em água e solúveis em água (WS, SS), emulsões (ES), concentrados emulsificáveis (EC) e géis (GF). Essas composições podem ser aplicadas aos materiais de propagação, particularmente semente, na forma não diluída ou preferivelmente na forma diluída. Neste caso, a composição em questão pode ser diluída 2 a 10 vezes de forma que de 0,01 a 60% em peso, preferivelmente de 0,1 a 40% em peso de substância ativa estão presentes na composição a ser usada para tratamento de semente. A aplicação pode ser efetuada antes ou durante a semeadura. O tratamento de material de propagação de planta, particularmente tratamento de semente, é conhecido pelo versado na técnica e é realizado por polvilhamento, revestimento, peletização, imersão do material de propagação de planta, sendo que o tratamento é preferivelmente realizado por peletização, revestimento e polvilhamento ou atravé do tratamento em sulcos de forma que por exemplo a germinação prematura da semente é eviatada. É preferido usar suspensões para o tratamento de semente. Usualmente, tais composições compreendem de 1 a 800 g/l substância ativa, de 1 a 200 g/l de surfactantes, de 0 a 200 g/l de agentes anticongelantes, de 0 a 400 g/l de ligantes, de 0 a 200 g/l de colorantes e solventes, preferivelmente água.
[048] As concentrações de substância ativa nas preparações prontas-para-uso podem ser variadas dentro de faixas sustanciais. Em geral, elas se situam entre 0,0001 e 10%, preferivelmente entre 0,01 e 1%. As substâncias ativas também podem ser usadas com êxito no método de volume ultra-baixo (ULV), sendo possível aplicar composições com mais de 95% em peso de substância ativa, ou de fato substância ativa sem aditivos. Para uso na proteção de planta, as taxas de aplicação se situam entre 0,001 e 2.0 kg de
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26/29 substância ativa por ha, preferivelmente entre 0,005 e 2 kg por ha, especialmente preferivelmente entre 0,05 e 0,9 kg por ha, particularmente entre 0,1 e 0,75 kg por ha, dependendo da natureza do efeito desejado. Durante o tratamento de materiais de propagação de planta, por exemplo semente, em geral são usadas quantidades de substância ativa de 0,1 a 1000 g/100 kg de material de propagação ou semente, preferivelmente de 1 a 1000 g/100 kg, especialmente preferivelmente de 1 a 100 g/100 kg, particularmente de 5 a 100 g/100 kg. Quando utilizada na proteção de materiais ou materiais de armazenamento, a taxa de aplicação de substância ativa depende da natureza do campo de aplicação e do efeito desejado. Taxas de aplicação convencionais na proteção são, por exemplo, de 0,001 g a 2 kg, preferivelmente de 0,005 a 1 kg de substância ativa por metro cúbico de material tratado.
[049] Substâncias que podem ser misturadas às substâncias ativas ou às composições compreendendo-as são vários tipos de óleo ou surfactantes, adjuvantes, herbicidas, bactericidas, outros fungicidas e/ou pesticidas, opcionalmente também somente antes do uso (mistura de tanque). Esses agentes podem ser misturados ás composições de acordo com a invenção na razão de peso 1:100 a 100:1, preferivelmente 1:10 a 10:1. Adjuvantes, neste sentido que são adequados são particularmente: polisiloxanos organicamente modificados, por exemplo Break Thru S 240®; alcoxilatos de álcool, por exemplo Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF 300 e Lutensol® ON 30; polímeros em bloco EO-PO, por exemplo Pluronic® RPE 2035 e Genapol® B; etoxilados de álcool, por exemplo Lutensol® XP 80; e dioctilsulfosuccinato de sódio, por exemplo Leophen® RA.
[050] Um outro objeto é um método de preparação da composição de acordo com a invenção pela colocação em contato da
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27/29 polialquilenoimina alcoxilada e do pesticida insolúvel em água, por exemplo pela mistura. Os auxiliares acima referidos podem também ser opcionalmente colocados em contato com a composição. Outros métodos de preparação de vários tipos de composições são conforme acima descritos.
[051] Um outro objeto é o uso de polialquilenoimina alcoxilada para dispersão de um pesticida insolúvel em água. A polialquilenoimina é preferivelmente usada para suspensão. Pesticidas insolúveis em água preferidos são conforme acima descritos.
[052] A presente invenção, além disso, se refere a um método de controle de fungos fitopatogênicos e/ou vegetação indesejada e/ou ataque de insetos ou ácaros indesejados e/ou para regulação do crescimento de plantas, sendo que a composição de acordo com a invenção é permitida agir nas respectivas pestes, seus ambientes, nas plantas de cultura a serem protegidas contra as respectivas pestes, no solo e/ou sobre plantas indesejadas e/ou sobre as plantas de cultura e/ou seus ambientes. O termo plantas de cultura também inclui aquelas plantas que foram modificadas por métodos de melhoramento, métodos de mutagênese ou recombinantes, incluindo os produtos agrícolas biotecnológicos disponíveis no mercado ou no processo que está sendo desenvolvido. Plantas geneticamente modificadas cujo material genético havia sido modificado de forma que não ocorra sob condições naturais por hibridização, mutações ou recombinação natural (i.e. recombinação do material genético). Neste caso, um ou mais genes em geral são integrados no material genético da planta a fim de melhorar as propriedades de planta. Tais modificações genéticas também compreendem modificações pós-translacionais de proteínas, oligo- ou polipeptídeos, por exemplo por meio de glicosilação ou ligação de polímeros tais como, por exemplo, resíduos prenilados, acetilados ou farnesilados ou resíduos PEG.
[053] Vantagens da presente invenção são, inter alia, que ela provê uma elevada estabilidade ao armazenamento da formulação possível;
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28/29 que o crescimento de tamanho de partícula de substâncias agroquímicas ativas dispersadas é desacelerado ou suprimido; que a aglomeração de partículas agroquímicas dispersadas é desacelerada ou suprimida; que o assentamento de substâncias agroquímicas ativas dispersadas é desacelerado ou suprimido; que as vantagens acima referidas também são obtidas na presença de altas concentrações de sal.
[054] Os exemplos que seguem ilustram a invenção sem impor qualquer restrição.
Exemplos [055] Surfactante A: surfactant e aniônico, sal de sódio de um ácido alquilnaftalenosulfônico, solúvel em água.
[056] Surfactante B: surfactant não iônico, etoxilado de alquilamina, solúvel em água, tensão de superfície (1 g/l de água, sob temperatura ambiente) aproximadamente 40 mN/m.
Exemplo 1 - polímero A [057] Uma solução aquosa a 50% aproximadamente de polietilenoimina (peso molecular 5000 g/mol, GPC; razão de amina primária para secundária para terciária foi de 1:1:0,7 de acordo com 13C NMR) era propoxilada (no total 3 mols de óxido de propileno por mol de etilenoimina) e subsequentemente etoxilada (27 mols de óxido de etileno por mol de etilenoimina) conforme descrito no exemplo do documento patentário WO 99/67352. Isso produziu uma polietilenoimina alcoxilada (3 PO + 27 EO) (polímero A).
Exemplo 2 - Formulação [058] 14 g de piraclostrobina, 2 g de polímero A do exemplo 1,2 g de surfactante A, 3,3 g de surfactante B, 13,1 g de sal de glifosatoisopropilamônio (60% em peso em água), e 21.6 g de água foram pesados em um recipiente. 25 ml de esferas de vidro (0,75-1,0 mm) foram adicionados e
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29/29 uma suspensão de piraclostrobina aquosa foi preparada sob agitação em um agitador de laboratório (4 h, 400 rpm). Em seguida, as esferas de vidro foram removidas por filtração.
Exemplo 3 - Formulação (teste comparativo) [059] Uma suspensão aquosa de piraclostrobina foi preparada no exemplo 2, sendo que o polímero A do exemplo 1 foi substituído por:
A) Atlox® 4915, ou
B) copolímero B (ácido acrílico /AMPS 70/30).
[060] Atlox® 4913 é uma composição que compreende 33% em peso de terpolímero (produto de reação de ácido metacrílico, metacrilato de metila e glicol metacrilato de metoxipolietileno), 33% em peso de propileno glicol, 1% em peso de xileno e 33% em peso d eágua), valor de HLB value 11-12, disponível comercialmente pela Uniquema.
[061] O copolímero randômico B compreende monômeros: 70% em peso de ácido acrílico e 30% em peso do sal de sódio de ácido acrilamidopropanosulfônico (AMPS) incorporado no polímero.
Exemplo 4 - teste de estabilidade da suspensão [062] As suspensões aquosas dos exemplos 2, 3A e 3B foram armazenadas sem agitação por 24 horas sob temperatura e em seguida visualmente analisadas com referência a uma escala de 1 (separação de fase, não mais dispersável por agitação, aglomerada) a 10 (sem fase de separação, altamente viscosa, prontamente dispersável).
Tabela 1
Formulação do exemplo Análise estabilidade de
2 9
3A a) 8
3B a) 2
a) teste comparativo
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Claims (15)

  1. Reivindicações
    1. COMPOSIÇÃO AQUOSA, caracterizada por compreender um pesticida insolúvel em água e uma polialquilenoimina alcoxilada aniônica ou não iônica, sendo que o pesticida insolúvel em água está presente na forma de partículas suspensas e sendo que o pesticida insolúvel em água é solúvel em água para no máximo 10 g/l a 20 °C.
  2. 2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender uma substância agroquímica ativa solúvel em água.
  3. 3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por compreender de 5% a 85% em peso da substância agroquímica ativa solúvel em água.
  4. 4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por compreender de 0,1% a 25% em peso da polialquilenoimina alcoxilada.
  5. 5. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela polialquilenoimina alcoxilada apresentar uma massa molar Mw de 800 a 25 000 g/mol.
  6. 6. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pela polialquilenoimina alcoxilada ser uma polialquilenoimina etoxilada e/ou propoxilada.
  7. 7. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pela polialquilenoimina alcoxilada ser uma polialquilenoimina etoxilada e propoxilada compreendendo 1 a 50 mols de unidades de óxido de propileno e 1 a 50 mols de unidades de óxido de etileno, em cada caso por mol de unidades NH.
  8. 8. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pela polialquilimina alcoxilada ser uma polialquilenoimina
    Petição 870180140652, de 11/10/2018, pág. 40/43
    2/3 etoxilada e propoxilada compreendendo 1,5 a 15 mols de unidades de óxido de propileno e 10 a 50 mols de unidades de óxido de etileno, em cada caso por mol de unidades NH.
  9. 9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 2 a 8, caracterizada pela substância agroquímica ativa solúvel em água ser um pesticida solúvel em água e/ou um fertilizante inorgânico solúvel em água.
  10. 10. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pela polialquilenoimina alcoxilada estar presente na forma dissolvida.
  11. 11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pela substância agroquímica ativa solúvel em água ser solúvel em água para mais de 10 g/l a 20 °C.
  12. 12. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por compreender de 0,5 a 15% em peso da polialquilenoimina alcoxilada.
  13. 13. MÉTODO DE PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO, conforme definida em uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por colocar em contato a polialquilenoimina e o pesticida insolúvel em água.
  14. 14. USO DA POLIALQUILENOIMINA, conforme definida em uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por ser para a dispersão de um pesticida insolúvel em água.
  15. 15. MÉTODO DE CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, e/ou crescimento de plantas indesejadas e/ou ataque de insetos ou ácaros indesejados e/ou para regulação do crescimento de plantas, caracterizado pela composição, conforme definida em uma das reivindicações 1 a 12, ser permitida agir sobre as respectivas pestes, seus ambientes ou sobre as plantas de cultura a serem protegidas das respectivas pestes, sobre o solo e/ou sobre plantas indesejadas e/ou sobre plantas de cultura e/ou sobre
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