BR112014030946B1

BR112014030946B1 - adjuvante, métodos para a preparação do adjuvante, para a preparação de uma mistura em tanque e método para o controle dos fungos fitopatogênicos

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Publication number: BR112014030946B1
Application number: BR112014030946A
Authority: BR
Inventors: Brommer Chad; Schnabel Gerhard; Frihauf John; Staal Maarten; Nolte Marc; Ignacio Etcheverry Mariano; Bratz Matthias; Klingelhoefer Paul; Bowe Steven; M Cannan Terrance; Thomas Walter
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2012-06-21
Filing date: 2013-06-11
Publication date: 2019-11-26
Also published as: WO2013189777A1; CN104411170A; EP2863743A1; IN2015DN00093A; ES2677475T3; UY34866A; IL235782B; JP2015525233A; US20150181865A1; EA026706B1; IL235782A0; BR112014030946A2; AU2013279603A1; CA2873835A1; EP2863743B1; MX2014015728A; AU2013279603B2; CA2873835C; EA201500024A1; MX363705B

Abstract

adjuvante, métodos para a preparação do adjuvante, para a preparação de uma mistura em tanque e método para o controle dos fungos fitopatogênicos a presente invenção se refere a um adjuvante que compreende um tensoativo à base de açúcar; um agente de controle de dispersão e/ou um umectante; e um alcoxilato, em que o alcoxilato é um alcoxilato de amina (a) ou um derivado quaternizado (aq) do alcoxilato de amina (a), conforme definido abaixo. a presente invenção ainda se refere a um método para a preparação de dito adjuvante através do contato do tensoativo à base de açúcar; do agente de controle de dispersão e/ou do umectante; e do alcoxilato de amina (a) ou do derivado quaternizado (aq) do alcoxilato de amina (a); e a um método para o controle dos fungos fitopatogênicos e/ou da vegetação indesejada e/ou do ataque indesejado de insetos ou ácaros e/ou para a regulação do crescimento dos vegetais, em que a mistura em tanque, de acordo, pode atuar nas respectivas pragas, no seu habitat ou nos vegetais a serem protegidos contra as respectivas pragas, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu habitat.

Description

Campo da Invenção [001]A presente invenção se refere a um adjuvante que compreende um tensoativo à base de açúcar; um agente de controle de dispersão e/ou um umectante; e um alcoxilato, em que o alcoxilato é um alcoxilato de amina (A) ou um derivado quaternizado (AQ) do alcoxilato de amina (A), conforme definido abaixo. A presente invenção ainda se refere a um método para a preparação de dito adjuvante através do contato do tensoativo à base de açúcar; do agente de controle de dispersão e/ou do umectante; e do alcoxilato de amina (A) ou do derivado quaternizado (AQ) do alcoxilato de amina (A); e a um método para o controle dos fungos fitopatogênicos e/ou da vegetação indesejada e/ou do ataque indesejado de insetos ou ácaros e/ou para a regulação do crescimento dos vegetais, em que a mistura em tanque, de acordo com a presente invenção, pode atuar nas respectivas pragas, no seu habitat ou nos vegetais a serem protegidos contra as respectivas pragas, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu habitat. A presente invenção compreende as combinações dos aspectos de preferência com outros aspectos de preferência.

Antecedentes da Invenção [002]A publicação WO 2012/116939 descreve um concentrado que compreende um alcoxilato de 2-propileptilamina, um tensoativo e, opcionalmente, os adjuvantes.

Descrição Resumida da Invenção [003]Um objeto da presente invenção foi descobrir um adjuvante que é bem adequado para os pesticidas, em especial os herbicidas, tal como o glifosato, enquanto é menos tóxico (toxicidade inferior, especialmente para os

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2/55 organismos aquáticos). Além disso, o adjuvante deve possibilitar uma formulação estável para a armazenagem dos pesticidas. Outro objeto era aumentar a atividade biológica da composição agroquímica. Finalmente, este adjuvante deveria evitar os efeitos secundários fitotóxicos.

[004]O objeto foi solucionado através de um adjuvante que compreende

- um tensoativo à base de açúcar;

- um agente de controle de dispersão e/ou um umectante; e

- um alcoxilato, em que o alcoxilato é um alcoxilato de amina (A)

(A),

- ou um derivado quaternizado (AQ)

(AQ)

- do alcoxilato de amina (A), em que

- R¹, R², e R⁵, independentemente entre si, são o etileno, propileno, butileno ou uma sua mistura,

- R3 é um H, OH, OR⁴, -[R⁵-O]p-R6, alquila C1-C6 ou um ânion de oxigênio,

- R⁴ é um alquila C1-C6, alquenila C2-C6 ou alquinila C2-C6,

- R⁶ é um H, C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, -SO3R^a, P(O)OR^bOR^c, CH2CO2R^d, ou -C(O)R^e,

- R^a e R^d, independentemente entre si, são um H, cátions inorgânicos ou orgânicos,

- R^b e R^c independentemente entre si, são um H, cátions

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3/55 inorgânicos ou orgânicos, alquila C1-C6, alquenila C2-C6 ou alquinila C2-C6,

- R^e é a alquila C1-C22, alquenila C2-C22, alquinila C2-C22, arila C6C22 ou alquilarila C7-C22,

- n, m e p, independentemente entre si, possuem um valor a partir de 1 a 30,

- A^- é um ânion agricolamente aceitável, ou, se R³ for um ânion de oxigênio, A^- está ausente.

[005]De preferência, o alcoxilato é um alcoxilato de amina (A).

[006]De preferência, n possui um valor a partir de 1 a 20, especialmente de preferência, a partir de 1 a 15, e em particular, a partir de 1 a 10. De preferência, m possui um valor a partir de 1 a 20, especialmente de preferência, a partir de 1 a 15, e em particular, a partir de 1 a 10. De preferência, p possui um valor a partir de 1 a 30, especialmente de preferência, a partir de 1 a 20. Os valores de n, m e o normalmente são os valores médios, uma vez que principalmente surgem após a alcoxilação com os alcóxidos. Por conseguinte, n, m e o não apenas podem ser os números inteiros, mas também todos os valores entre os números inteiros.

[007]De preferência, no caso do alcoxilato de amina (A), o total de n e m é de 2 a 40 e em seu derivado quaternizado (AQ), o total de n, m e p é de 3 a 80.

[008]No caso deo alcoxilato de amina (A), o total de n e m é especialmente de preferência, de 3 a 30, especialmente de maior preferência, de 3 a 15, e especificamente, de 4 a 12. Em uma outra realização especialmente preferida, o total de n e m é de 2 a 9, em particular, de 3 a 7 e, em particular, de 4 a 6. Em uma realização ainda mais especialmente preferida, a soma de n e m é de 8 a 13, em especial, de 9 a 11.

[009]No caso do derivado quaternizado (AQ) do alcoxilato de amina (A), o total de n, m e p é especialmente de preferência, de 3 a 40 e

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4/55 especialmente, de 5 a 25. Em uma realização especialmente preferida, a soma de n e m é de 8 a 13, em especial de 9 a 11.

[010]R1, R² e R⁵, de preferência, independentemente entre si, são o etileno, etileno e propileno, etileno e butileno, ou etileno, propileno e butileno. Em uma outra realização preferida, R¹, R² e R⁵ são o propileno. Em uma outra realização preferida, R¹, R² e R⁵ são o butileno. Especialmente de preferência, R¹, R² e R⁵, independentemente entre si, são o etileno ou etileno e propileno. Muito especialmente de preferência, R¹, R² e R⁵ são o etileno.

[011]Se R¹, R² ou R⁵ compreende um radical de butileno, este último pode estar presente como um n-butileno, um isobutileno ou um grupo 2,3-butileno, o n-butileno e isobutileno sendo de preferência, o n-butileno sendo de maior preferência.

[012]R1, R² e R⁵, independentemente entre si, podem ser uma mistura de etileno, propileno ou butileno. Neste contexto, por exemplo, um ou todos os radicais R¹, R² e R⁵ podem compreender uma mistura desses grupos, em cada cadeia de alcoxilato. Tais misturas podem estar ligadas entre si em qualquer ordem desejada, por exemplo, de forma aleatória ou em blocos (tal como um bloco de etileno e um bloco de propileno). Além disso, é possível que, em cada caso, um ou mais dos radicais R¹, R², e R⁵ formem uma cadeia de alcoxilato completo que consiste em diferentes grupos alquileno. Por exemplo, R¹ e R² podem consistir em etileno e o R⁵, em propileno.

[013]R³, de preferência, é um H, OH, alquila C1-C4 ou um ânion de oxigênio, especialmente de preferência, é um H, metila, butila ou um ânion de oxigênio. Em uma realização especialmente preferida, R³ é uma metila. Em uma realização mais especificamente preferida, R³ é um ânion de oxigênio. Em uma realização mais especificamente preferida ainda, R³ é um H.

[014]R⁴, de preferência, é uma alquila C1-C6, em particular, uma metila ou butila, especialmente, a butila.

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5/55 [015]R⁶, de preferência, é um H ou alquila C1-C6, de maior preferência, um H ou metila, especialmente, o H.

[016]R^a e R^d são, independentemente entre si, o H, ou cátions inorgânicos ou orgânicos, que podem ser mono- ou poli-carregados positivamente. Os exemplos de cátions inorgânicos são os cátions de amônio, Na+, K+, Mg²⁺, Ca²⁺, ou Zn²⁺ Os exemplos de cátions orgânicos são o metilamônio, dimetilamônio, trimetilamônio, tetrametilamônio, (2hidroxietil)amônio, bis(2-hidroxietil)amônio, tris(2-hidroxietil)amônio, tetra(2hidroxietil)amônio. De preferência, R^a e R^d, independentemente entre si, são o H ou os cátions inorgânicos. Se um cátion inorgânico ou orgânico estiver presente, por conseguinte, o grupo aniônico associado poderia ser formado pelo grupo funcional correspondente (por exemplo, -SO3, -P(O)O^-O^-, ou CH2CO2^-) em R⁶.

[017]R^b e R^c, de preferência, independentemente entre si, são o H, os cátions orgânicos ou inorgânicos. Os cátions orgânicos ou inorgânicos adequados são os especificados em R^a.

[018]Em uma outra realização, no derivado quaternário (AQ), os radicais R^a, R^b, R^c e R^d, independentemente entre si, podem ser os cátions orgânicos, com o grupo catiônico sendo o cátion de nitrogênio quaternário do próprio AQ. Também seria possível, por conseguinte, o AQ formar um zwitteríon, com o grupo aniônico que está sendo formado através do grupo funcional correspondente (por exemplo, -SO3, -P(O)O^-O^-, ou CH2CO2^-) em R⁶em AQ, e o grupo catiônico através do nitrogênio quaternário de AQ. Nesta forma zwitteriónica de AQ, a presença de um ânion agricolamente aceitável Aé opcional.

[019]R^e, de preferência, é a alquila C1-C12, arila C6-C12, ou alquilarila C7-C12, de maior preferência, a alquila C1-C12 [020]A^- é um ânion agricolamente aceitável, uma vez que, em

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6/55 geral, são conhecidos do técnico do assunto. De preferência, A’ é um haleto (tal como o cloreto ou brometo), fosfato, sulfato ou um pesticida aniônico. Especialmente de preferência, A’ é um pesticida aniônico, tal como um ânion glifosato ou ânion de glufosinato. Se R³ for um ânion de oxigênio, um óxido de amina está presente. Neste caso, um outro ânion, tal como o A’ está ausente.

[021]Em uma realização preferida, R¹ e R², independentemente entre si, são o etileno, etileno e propileno, etileno e butileno, ou etileno, propileno e butileno, e o total de n e m é de 2 a 60, de preferência, de 2 a 40, especialmente de preferência, de 3 a 30 e em particular, de 5 a 25. Em uma realização muito particularmente preferida, R¹ e R² são o etileno, etileno e propileno, etileno e butileno, ou etileno, propileno e butileno e o total de m e n é de 5 a 18, mais particularmente, de 8 a 12, e especialmente, de 9 a 11.

[022]Em uma outra realização preferida, R¹ e R², independentemente entre si, são o etileno e propileno, e o total de m e n é de 2 a 60, de preferência, de 3 a 30, especialmente de preferência, de 5 a 20 e, em particular, de 8 a 14. De preferência, o alcoxilato compreende de 1,5 a 8 mol (de preferência, de 2 a 6 mol) de óxido de propileno e de 5 a 20 mol (de preferência, de 7 a 13 mol) de óxido de etileno.

[023]Em uma realização particularmente preferida, R¹ e R² são o etileno, e o total de n e m é de 2 a 60, de preferência, de 2 a 40, especialmente de preferência, de 3 a 30, especificamente de preferência, de 5 a 18 e, em particular, de 8 a 14.

[024]Os compostos (A) e (AQ) podem estar presentes como misturas de estereoisômeros ou como estereoisômeros isolados. Os tautômeros e betaínas também são englobados pelas estruturas (A) e (AQ).

[025]Na maioria dos casos, o adjuvante, de acordo com a presente invenção, compreende a partir de 1 a 50% em peso do alcoxilato, de preferência, a partir de 2,5 a 40% em peso e em particular, a partir de 5 a 30%

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7/55 em peso.

[026]O tensoativo à base de açúcar pode conter um açúcar, tal como um mono-, di-, oligo-, e/ou polissacarídeo. As misturas de diferentes tensoativos à base de açúcar são possíveis. Os exemplos de tensoativos à base de açúcar são os sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e ésteres de glicose ou poliglucosídeos de alquila.

[027]Os poliglucosídeos de alquila, em geral, são as misturas de monoglucosídeo de alquila (por exemplo, a alquila-a-D- e -β-Dglucopiranosídeo, opcionalmente contendo quantidades inferiores de glucofuranosídeo), diglucosídeos de alquila (por exemplo, os -isomaltosídeos, maltosídeos e similares) e oligoglucosídeos de alquila (por exemplo, os maltotriosídeos, -tetraosídeos e similares). Os ooliglucosídeos de alquila preferidos são os poliglucosídeos de alquila C4- C18, de maior preferência, os poliglucosídeos de alquila C6-C14 e, em particular, os poliglucosídeos de alquila C6-C12. Os poliglucosídeos de alquila podem possuir um D.P. (grau de polimerização) a partir de 1,2 a 1,9. Mais preferidos são os poliglucosídeos de alquila C6-C10 com um D.P. a partir de 1,4 a 1,9. Os poliglicosídeos de alquila geralmente possuem um valor de HLB de 11,0 a 15,0, de preferência, de 12,0 a 14,0, e em particular, a partir de 13,0 a 14,0.

[028]Em uma outra forma de preferência, os poliglucosídeos de alquila são os poliglucosídeos de alquila C6-C8. Em uma outra forma, os poliglicosídeos de alquila (por exemplo, os poliglucosídeos de alquila C6-C8) possuem um valor de HLB de acordo com Davies de, pelo menos, 15, de preferência, pelo menos, 20.

[029]A tensão de superfície dos poliglucosídeos de alquila normalmente é de 28 a 37 mN/m, de preferência, de 30 a 35 mN/m, e em particular, de 32 a 35 mN/m, e pode ser determinada de acordo com a norma DIN53914 (25° C, 0,1%).

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8/55 [030]Normalmente, o adjuvante compreende de 1 a 50% em peso, de preferência, de 5 a 40% em peso, e em particular, de 10 a 30% em peso do tensoativo à base de açúcar.

[031]Os agentes de controle de dispersão podem ser entendidos como os agentes químicos, que reduzem a dispersão do vento quando se pulveriza uma composição de mistura em tanque aquosa. Os agentes de controle de dispersão estão comercialmente disponíveis a partir de diversas empresas (os nomes comerciais dos produtos estão apresentados entre parênteses): Ag Spray, Inc. (Halt), Ashland Specialty Ingredients (Soilcare), Brewer International Inc. (Poli Control 2), Conklin Co. Inc. (Complete), Helena Chemical Co. (AccuQuest WM, AccuZone DC, Grounded, On-Line, Sta Put, Strike Zone, LineMan), Intracrop (Driftless), Kalo, Inc. (One AP XL, Spectra Tank Mix, Spectra Max), Loveland Products, Inc. (LI 700), Nalco Co. (Staput Plus), Precision Laboratories, Inc. (Border, Border Xtra, Direct, Transport Plus), Rhodia Inc. (AgRHO DEP, AgRHO DR), Sanitek Products, Inc. (SANAG Div.) (41-A, 38-F), Willowood EUA (Willowood Driftguard), Nomes Comerciais “Formuladores”:, Brandt Consolidated, Inc. (Drift Free), Custom Agricultural Formulators (Driftstop), Loveland Products, Inc. (Compadre, Liberate, Reign, Reign LC, Weather Gard Complete), Wilbur-Ellis Co. (Bronc Max EDT, EDT Concentrate, In-Place), Winfield Solutions, LLC (Arrow four, Corral AMS, InterLock, Placement Propak, PowerLock), e diversos outros produtos comerciais descontinuados, tais como o Apasil, Bivert, Chem-Trol, Confine, Poly Corral, Drifgon, Driftgard, Drop Zone, Intac Plus, Nalcotrol, Nalcotrol II, Nalquatic, Progacyl, Target, TMP, Wind-Fall.

[032]Os exemplos de preferência dos agentes de controle de dispersão são

- os derivados de lecitina,

- os polímeros não iônicos lineares com um peso molecular de,

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9/55 pelo menos, 20 kDa,

- a goma guar,

- os alcoxilatos de álcoois graxos.

[033]Em outra forma de preferência, os exemplos de agentes de controle de dispersão são os copolímeros de três blocos do polietileno glicol / polipropileno glicol / polietileno glicol (denominados copolímeros de três blocos de EO / PO / EO).

[034]Os agentes de controle de dispersão, de preferência, são os alcoxilatos de álcoois graxos.

[035]Os derivados de lecitina adequados são a lecitina ou os seus derivados quimicamente modificados. Esses agentes de controle de dispersão, por exemplo, estão comercialmente disponíveis como Liberate^® ou Compadre^®de Loveland Products.

[036]Os polímeros não iônicos adequados lineares com um peso molecular de, pelo menos, 20 kDa, podem ser selecionados a partir da poliacrilamida, poliacrilato, ou um polietileno glicol. Os polímeros não iônicos, de preferência, são a poliacrilamida e poliacrilato. O peso molecular de ditos polímeros não iônicos normalmente é de, pelo menos, 50 kDa, de preferência, pelo menos, 100 kDa, e em particular, pelo menos, 1.000 kDa.

[037]As gomas de guar adequadas, por exemplo, estão descritas na patente EP 0.660.999, ou estão comercialmente disponíveis como AGRHO® DEP 775 ou AGRHO® DR 200 da Rhodia.

[038]Os alcoxilatos de álcoois graxos, de preferência, são os etoxilatos de álcool graxo. O álcool graxo pode compreender um álcool graxo C12-C22, de preferência, um C14-C20, e em especial, um C16-C18. O álcool graxo pode compreender um álcool alifático de cadeia linear, saturado ou insaturado. O etoxilato de álcool graxo pode compreender a partir de 1 a 15, de preferência, a partir de 1 a 8, e em particular, a partir de 2 a 6 equivalentes de

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10/55 óxido de etileno. O etoxilato de álcool graxo especialmente adequado é um álcool graxo C14-C20, que compreende a partir de 2 a 6 equivalentes de óxido de etileno.

[039]Em uma forma de maior preferência, o agente de controle de dispersão é um alcoxilato de álcool graxo, tal como um alcoxilato de Fórmula (I)

- R^a-O-(CmH2m-O)n-H (I)

- em que R^a é a alquila C8-C22 e/ou alquenila C8-C22, m é 2, 3, 4 ou uma sua mistura, e n é a partir de 1 a 15.

[040]Os alcoxilatos de Fórmula (I) podem ser obtidos através da alcoxilação dos álcoois comum R^a-OH, por exemplo, com o óxido de etileno (resultando em m = 2), óxido de propileno, ou óxido de butileno.

[041]R^a pode ser uma alquila, alquenila ou uma sua mistura. De preferência, R^a é uma alquenila ou uma mistura de um alquenila com uma alquila. No caso em que R^a contém um alquenila, dita alquenila pode compreender, pelo menos, uma ligação dupla. R^a, de preferência, é a uma alquila C12-C20 e/ou alquenila C12-C20. De maior preferência, R^a é a alquila C16C18 e/ou alquenila C16-C18. Especialmente preferido, R^a é o oleilo e/ou cetila.

[042]De preferência, m é 2, uma mistura de 2 e 3, ou uma mistura de 2 e 4. Em particular, m é 2.

[043]De preferência, n é a partir de 2 a 8. Em particular, n é a partir de 2 a 5.

[044]Em uma forma de maior preferência, o agente de controle de dispersão é um alcoxilato de Fórmula (I), em que R^a é a alquila C12-C20 e/ou alquenila C12-C20, m é 2, uma mistura de 2 e 3, ou uma mistura de 2 e 4, e n é a partir de 2 a 8. Em uma forma de maior preferência ainda, o agente de controle de dispersão é um alcoxilato de Fórmula (I), em que R^a é a alquila C16C18 e/ou alquenila C16-C18, m é 2, e n é a partir de 2 a 5.

[045]O agente de controle de dispersão na forma de um alcoxilato

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11/55 de álcool graxo pode possuir um valor de HLB de 4,0 a 11,0, de preferência, de 6,0 a 10,0 e, em particular, de 8,0 a 10,0. Em uma outra forma de preferência particular, o agente de controle de dispersão (tal como o alcoxilato de Fórmula (I)) possui um HLB de 5,0 a 8,0 e, de maior preferência, a partir de 6,0 a 7,0. O HLB pode ser determinado de acordo com Griffin.

[046]O polímero de três blocos (EO-PO-EO) pode ser descrito pela Fórmula Geral

- HO(CH2-CH2O)x - (CH(CH3)-CH2O)y - (CH2-CH2O)zH

- em que x, y e z podem indicar o grau de polimerização e, por conseguinte, determinar o peso molecular. O polímero de três blocos pode possuir um peso molecular médio de, pelo menos, 500 g/mol, de preferência, pelo menos, 1.000 g/mol. O polímero de três blocos pode possuir um peso molecular médio de até 10.000 g/mol, de preferência, de até 6.000 g/mol. Em uma outra forma, o polímero de três blocoss pode possuir um peso molecular médio de 500 e 10.000 g/mol, de preferência, de 800 a 6.000 g/mol, e em particular, a partir de 1.500 a 5.000 g/mol. O peso molecular pode ser determinado com base no número do hidroxil. O polímero de três blocos pode possuir uma tensão de superfície de 30 a 45 mN/m, de preferência, de 32 a 43 mN/m, e em particular, de 33 a 40 mN/m, a uma concentração de 1 g/L em água a 23° C.

[047] Em uma forma particularmente preferida, o polímero de três blocos é um polímero de três blocos (EO-PO-EO) do óxido de polietileno, óxido de polietileno, óxido de polipropileno. A porção de óxido de polipropileno no polímero de três blocos EO-PO-EO pode possuir uma massa molar de 800 a 8.000 g/mol, de preferência, de 1.200 a 5.000 g/mol, e em particular, de 1.500 a 4.000 g/mol. O polímero de três blocos EO-PO-EO pode conter de 3 a 80% em mol, de preferência, de 5 a 50% em mol, e em particular, de 5 a 20% em mol da porção de polietileno.

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12/55 [048]O adjuvante pode compreender de 1 a 45% em peso, de preferência, de 5 a 35% em peso, e em particular, de 5 a 25% em peso do agente de controle de dispersão (por exemplo, o alcoxilato de álcool graxo, tal como o alcoxilato de Fórmula (I)).

[049]Os umectantes normalmente são os compostos, que atraem e/ou mantêm a água dentro do adjuvante. Os exemplos para os umectantes são o glicerol, polietileno glicóis, ou xaropes de açúcar, em que os xaropes de açúcar são de preferência s. Em uma outra forma de preferência, o umectante contém o glicerol.

[050]Os polietileno glicóis adequados podem possuir um peso molecular de até 10 kDa, de preferência, de até 1.000 Da.

[051]Os xaropes de açúcar adequados são os xaropes, que contêm os mono-, di-, e/ou oligossacarídeos. Os exemplos são o xarope de glicose, xarope de maltitol, xarope de maltose e xarope de glicose e de frutose, em que o xarope de glicose e de frutose é o de preferência. Os xaropes preferidos contêm, pelo menos, 30% em peso de frutose e, pelo menos, 25% em peso de glicose, de maior preferência, pelo menos, 40% em peso de frutose e, pelo menos, 35% em peso de glicose, em que a porcentagem (%) em peso é em uma base seca. Os xaropes de açúcar podem conter a água, tal como até 40% em peso, de preferência, até 30% em peso. Normalmente, os xaropes de açúcar são com base no milho hidrolisado (denominados xaropes de milho).

[052]O adjuvante pode compreender de 5 a 70% em peso, de preferência, de 10 a 50% em peso, e em particular, de 15 a 40% em peso do agente umectante (por exemplo, o glicerol ou xarope de açúcar). Em uma forma de maior preferência, o adjuvante pode compreender de 30 a 80% em peso, de preferência, de 35 a 70% em peso, e em particular, de 40 a 65% em peso do agente umectante (por exemplo, o glicerol).

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13/55 [053]Em uma forma de preferência, o adjuvante compreende um agente de controle de dispersão e um umectante. De preferência, o agente de controle de dispersão contém o alcoxilato de álcool graxo, tal como o alcoxilato de Fórmula (I), e o umectante contém o glicerol.

[054]O adjuvante, opcionalmente, pode compreender uma base inorgânica. Os exemplos de bases inorgânicas são um hidróxido, um silicato, um borato, um óxido, um carbonato, um fosfato, ou suas misturas. Os hidróxidos adequados são os sais orgânicos, alcalinos, alcalinos terrosos dos hidróxidos. Os hidróxidos de preferência são o NaOH, KOH e o hidróxido de colina, em que o KOH e o hidróxido de colina são os de preferência. Os silicatos adequados são os silicatos alcalinos ou alcalinos terrosos, tais como os silicatos de potássio. Os boratos adequados são os boratos alcalinos ou alcalinos terrosos, tais como os boratos de potássio, sódio ou cálcio. Os fertilizantes que contêm os boratos também são adequados. Os óxidos adequados são os óxidos alcalinos ou alcalinos terrosos, tais como o óxido de cálcio ou óxido de magnésio. Em uma forma de preferência, os óxidos são utilizados em conjunto com as bases quelantes.

[055]De preferência, a base é selecionada a partir de um carbonato, um fosfato, ou uma sua mistura. De preferência, a base é selecionada a partir de um sal alcalino de um carbonato, de um sal alcalino de hidrogenocarbonato, ou suas misturas. Os sais alcalinos se referem aos sais que, de preferência, contêm o sódio e/ou potássio como cátions. O carbonato e o fosfato podem estar presentes em qualquer modificação de cristal, na forma pura, como qualidade técnica, ou como hidratos (por exemplo, K2CO3 x 1,5 H2O).

[056]Os carbonatos alcalinos adequados são sais de alcalinos ou alcalino terrosos de CO3^2- de HCO3^- (hidrocarbonetos). Os carbonatos de preferência são os sais alcalinos de CO3^2- ou de HCO3^-. Os carbonatos

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14/55 especialmente de preferência são selecionados a partir do carbonato de sódio, hidrogenocarbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de potássio, e suas misturas.

[057]As misturas de carbonatos são também possíveis. As misturas preferidas de carbonatos compreendem os sais alcalinos de CO3^2- e os sais alcalinos de HCO3^-. As misturas, especialmente de preferência, de carbonatos compreendem o carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de potássio; ou carbonato de sódio e hidrogenocarbonato de sódio. A proporção em peso de sais alcalinos de CO3^2- (por exemplo, o K2CO3) para os sais alcalinos de HCO3- (por exemplo, o KHCO3) pode estar no intervalo de 1:20 a 20:1, de preferência, de 1:10 a 10:1. Em uma outra forma, a proporção em peso de sais alcalinos de CO3^2- (por exemplo, o K2CO3) para os sais alcalinos de HCO3- (por exemplo, o KHCO3-) pode estar no intervalo de 1:1 a 1:25, de preferência, de 1: 2 a 01:18, e em particular, de 1:4 a 1:14.

[058]Os fosfatos adequados são os sais alcalinos ou alcalinos terrosos dos fosfatos secundários ou terciários, pirrofosfatos e oligofosfatos. Os sais alcalinos de fosfatos são os de preferência, tais como o Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4 e suas misturas.

[059]A base, de preferência, possui uma solubilidade em água de, pelo menos, 1 g/L a 20° C, de maior preferência de, pelo menos, 10 g/L, e em particular de, pelo menos, 100 g/L.

[060]A base e a base adicional podem estar presentes na forma dispersa ou dissolvida no adjuvante, em que a forma dissolvida é a de preferência.

[061]O adjuvante pode compreender de 3 a 50% em peso, de preferência, de 5 a 40% em peso, e em particular, de 10 a 30% em peso da base.

[062]O adjuvante é essencialmente livre de pesticidas. Isto

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15/55 significa que o adjuvante normalmente contém uma quantidade inferior a 1% em peso, de preferência, inferior a 0,2% em peso, e em particular, inferior a 0,05% em peso de um pesticida.

[063]O adjuvante pode ser líquido ou sólido, de preferência, é um líquido a 20° C. De preferência, o adjuvante é um líquido homogêneo, o que significa que consiste em apenas uma fase líquida.

[064]O adjuvante pode compreender outros auxiliares. Normalmente, o adjuvante contém até 30% em peso, de preferência, até 15% em peso, e em especial, até 5% em peso de outros auxiliares.

[065]Os exemplos de outros auxiliares são os solventes, veículos líquidos, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umectantes, intensificadores de penetração, colóides protetores, agentes de adesão, espessantes, compatibilizantes, repelentes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes.

[066]Os solventes adequados e os veículos líquidos são a água e os solventes orgânicos, tais como as frações de óleo mineral com um ponto de ebulição de médio a elevado, por exemplo, a querosene, óleo diesel; os óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, o tolueno, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados; os álcoois, por exemplo, o etanol, propanol, butanol, álcool benzílico, cicloexanol; os glicóis; DMSO; as cetonas, por exemplo, a cicloexanona; os ésteres, por exemplo, os lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos, gamabutirolactona; os ácidos graxos; os fosfatos; as aminas; as amidas, por exemplo, a N-metilpirrolidona, amidas de dimetila de ácidos graxos; e suas misturas.

[067]Os tensoativos adequados são os compostos ativos de superfície, tais como os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos, e suas misturas. Tais

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16/55 tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, umectante, agente de penetração, colóide de proteção. Os exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EUA, 2008.

[068]Os tensoativos aniônicos adequados são o alcalino, alcalinoterroso ou os sais de amônio dos sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e suas misturas. Os exemplos de sulfonatos são os alquilarilssulfonatos, difenilssulfonatos, sulfonatos de alfa-olefinssulfonatos, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos do dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos dos naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Os exemplos de sulfatos são os sulfatos do ácido graxo e os óleos, dos alquilfenóis etoxilados, dos álcoois, dos álcoois etoxilados, ou dos ésteres de ácidos graxos. Os exemplos de fosfatos são os ésteres de fosfato. Os exemplos dos carboxilados são os carboxilados de alquila álcool carboxilado ou etoxilados de alquilfenol.

[069]Os tensoativos não iônicos adequados são os alcoxilados, amidas de ácidos graxos N-substituídos, óxidos de amina, ésteres ou tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e as suas misturas. Os exemplos dos alcoxilados são os compostos, tais como os álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com de 1 a 50 equivalentes. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser empregado para a alcoxilação, de preferência, o óxido de etileno. Os exemplos dos amidos ácidos graxos N-substituídos são as glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Os exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Os agentes de controle de dispersão na forma de alcoxilatos de álcool graxo, conforme definidos acima, normalmente não são considerados

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17/55 tensoativos não iônicos.

[070]O adjuvante pode conter, pelo menos, um auxiliar selecionado a partir dos tensoativos não iônicos, tais como os alcoxilatos. De preferência, o auxiliar compreende um álcool ramificado, que foi alcoxilado com de 1 a 50 equivalentes (de preferência, de 1,3 a 25, de maior preferência, de

1,6 a 10, e em particular, de 2 a 5 equivalentes) do óxido de etileno e/ou óxido de propileno (denominado alcoxilato de álcool ramificado). Normalmente, o alcoxilato de álcool ramificado é com base em um alcanol C6-C20 ramificado, de preferência, um alcanol C8-C14 ramificado, ou misturas de ditos alcanóis ramificados.

[071]O adjuvante pode conter até 25% em peso, de preferência, até 15% em peso do alcoxilato de álcool ramificado. O adjuvante pode conter a parde 1 a 15% em peso, de preferência, a partir de 1 a 10% em peso do alcoxilato de álcool ramificado.

[072]Os tensoativos catiônicos adequados são os tensoativos quaternários, por exemplo, os compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais das aminas primárias de cadeia longa. Os tensoativos anfotéricos adequados são as alquilbetaínas e imidazolinas.

[073]Os espessantes adequados são os polissacarídeos (por exemplo, a goma xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não), policarboxilatos, e silicatos.

[074]Os bactericidas adequados são os derivados de bronopol e isotiazolinona, tais como as alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.

[075]Os agentes antiespumantes adequados são os silicones, os álcoois de cadeia longa e os sais de ácidos graxos.

[076]Os colorantes adequados são os pigmentos (por exemplo, vermelho, azul ou verde) de baixo teor de solubilidade em água e os corantes hidrossolúveis. Os exemplos são os colorantes inorgânicos (por exemplo, o

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18/55 óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e colorantes orgânicos (por exemplo, os colorantes alizarin-, azo- e ftalocianina).

[077]Em uma forma de preferência, o adjuvante compreende

- de 5 a 40% em peso do tensoativo à base de açúcar (por exemplo, o poliglucosídeo de alquila C6-C18);

- de 5 a 35% em peso do agente de controle de dispersão (por exemplo, o etoxilato de álcool graxo);

- de 5 a 40% em peso do alcoxilato (por exemplo, o alcoxilato de amina (A)), e opcionalmente outros agentes auxiliares, em que as quantidades de todos os componentes totalizam 100% em peso.

[078]Em outra forma de preferência, o adjuvante compreende

- de 5 a 50% em peso do agente umectante (por exemplo, o xarope de milho); e

[079]Em uma forma de maior preferência, o adjuvante compreende

- de 30 a 75% em peso do agente umectante (por exemplo, o glicerol e/ou o xarope de milho); e

- de 5 a 40% em peso do alcoxilato (por exemplo, o alcoxilato de amina (A)), e opcionalmente até 15% em peso de outros adjuvantes (por exemplo, o alcoxilato de álcool ramificado), em que as quantidades de todos os componentes totalizam 100% em peso.

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19/55 [080]Em uma forma de maior preferência ainda, o adjuvante compreende

- de 10 a 35% em peso do tensoativo à base de açúcar (por exemplo, o poliglucosídeo de alquila C6-C18);

- de 35 a 70% em peso do agente umectante (por exemplo, o glicerol);

- de 10 a 35% em peso do alcoxilato (por exemplo, o alcoxilato de amina (A)); e, opcionalmente, de 1 a 10% em peso de outros adjuvantes (por exemplo, o alcoxilato de álcool ramificado), em que as quantidades de todos os componentes totalizam 100% em peso.

[081]Em outra forma de maior preferência, o adjuvante compreende

- de 30 a 75% em peso do agente umectante (por exemplo, o glicerol e/ou o xarope de milho);

- de 2 a 25% em peso do agente de controle de dispersão (por exemplo, o alcoxilato de álcool graxo, tais como o alcoxilato de Fórmula (I));

- de 5 a 40% em peso do alcoxilato (por exemplo, o alcoxilato de amina (A)), e opcionalmente, até 15% em peso de outros adjuvantes (por exemplo, o alcoxilato de álcool ramificado), em que as quantidades de todos os componentes totalizam 100% em peso.

[082]Em uma forma de maior preferência ainda, o adjuvante compreende

- de 35 a 70% em peso do agente umectante (por exemplo, o glicerol);

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- de 2 a 15% em peso do agente de controle de dispersão (por exemplo, o alcoxilato de álcool graxo, tal como o alcoxilato de Fórmula (I));

[083]A presente invenção ainda se refere a um método para a preparação do adjuvante, de acordo com a presente invenção, através do contato do tensoativo à base de açúcar; do agente de controle de dispersão e/ou do umectante; e do alcoxilato de amina (A) ou do derivado quaternizado (AQ) do alcoxilato de amina (A).

[084]A presente invenção ainda se refere a um método para a preparação de uma mistura em tanque, que compreende a etapa do contato de um pesticida, da água, e do adjuvante, de acordo com a presente invenção,.

[085]O termo “pesticida” se refere a, pelo menos, uma substância ativa selecionada a partir do grupo que consiste em fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, agentes de proteção, moluscicidas, rodenticidas e/ou reguladores de crescimento. Os pesticidas preferidos são os fungicidas, insecticidas, herbicidas e reguladores de crescimento. Os pesticidas especialmente de preferência são os herbicidas e reguladores de crescimento. As misturas dos pesticidas de duas ou mais das classes referidas acima também podem ser utilizadas. O técnico do assunto está familiarizado com tais pesticidas, que podem ser encontrados, por exemplo, em The Pesticide Manual, 14^a ed. (2006), The British Crop Protection Council, Londres. Os pesticidas também podem compreender os sais, ésteres, isômeros óticos ou tautômeros. Os pesticidas adequados são os fungicidas (grupos de (A) a (M)):

(A) Inibidores da respiração

- Inibidores do complexo III no local Qo (por exemplo, as

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21/55 estrobilurinas): a azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fenaminstrobina, fenoxistrobina / flufenoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, trifloxistrobina, 2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)-fenil]-3-metoxiacrilato, 2-(2-(3-(2,6di-clorofenil)-1-metilalliliden-aminooxi-metil)-fenil)-2-metoxiimino-N-metilacetamida, piribencarb, tricloiiricarb / clorodincarb, famoxadona, fenamidona;

- Inibidores de complexo III no local Q1: a ciazofamida, amissulbroma;

- Inibidores do complexo II (por exemplo, as carboxamidas): o benodanil, bixafeno, boscalid, carboxina, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronila, oxicarboxina, penflufen pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, N-(4'-tri-fluorometiltiobifenil-2-il)-

3-difluorometil-1 -metil-1H-pirazol-4-carboxamida e N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxamida;

- Outros inibidores da respiração (por exemplo, o complexo I, os desacopladores): o diflumetorim; derivados de nitrofenila: o binapacril, dinobuton, dinocap, fluazinam; ferimzona, compostos organometálicos: os sais de fentina, tais como o acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina; ametoctradin, e siltiofama;

(B) Inibidores da biossíntese de esteróis (fungicidas SBI)

- Inibidores da desmetilase de C14 (fungicidas DMI): os triazóis: o azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol; os imidazóis: o imazalil, pefurazoato, prochloraz, triflumizol; as pirimidinas,

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22/55 piridinas e piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina;

- Inibidores da reductase de delta14: o aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenepropimorf, tridemorf, fenpropidina, piperalina, espiroxamina;

- Inibidores da reductase de 3-ceto: a fenexamida;

- (C) Inibidores da síntese de ácidos nucleicos

- os fungicidas das fenilamidas ou amino ácido de acila: o benalaxil, benalaxil-M, kiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil;

- outros: o himexazol, octilinona, ácido oxolínico, bupirimato;

(D) Inibidores da divisão celular e citoesqueleto

- Inibidores da tubulina, tais como os benzimidazóis, tiofanatos: a benomila, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metila; triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)- [1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina;

- outros inibidores da divisão celular: o dietofencarb, etaboxam, pencicurona, fluopicolida, zoxamida, metrafenona, piriofenona;

(E) Inibidores da síntese de aminoácidos e proteínas

- Inibidores da síntese de metionina (anilino-pirimidinas): o ciprodinil, mepanipirim, nitrapirina, pirimetanil;

- Inibidores da síntese de proteínas: o blasticidin-S, casugamicina, hidrato de cloridrato de casugamicina, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A;

(F) Inibidores de transdução de sinal

- Inibidores da quinase MAP / histidina: a fluoroimida, iprodiona, procimidona, vinclozolina, fenpiclonila, fludioxonila;

- Inibidores da proteína G: a quinoxifena;

(G) Inibidores da síntese de lipídeos e membrana

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- Inibidores da biossíntese de fosfolipídeos: os edifenfós, iprobenfós, pirazofó, isoprotiolana;

- Peroxidação lipídica: a diclorana, quintozena, tecnazeno, tolclofos-metila, bifenila, cloroneb, etridiazol;

- Biossíntese de fosfolipídeos e deposição da parede celular: o dimetomorf, flumorf, mandiproamida, pirimorf, bentiavalicarb, iprovalicarb, piribencarb, valifenalato e éster de (4-fluorofenil) do ácido N-(1-(1-(4-cianofenil)-etanossulfonil)-but-2-il)-carbâmico;

- Compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e dos ácidos graxos: o propamocarb, cloridrato de propamocarb (H) Inibidores com Ação Multilocalizada

- Substâncias ativas inorgânicas: a mistura Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato básico de cobre, enxofre;

- Tio- e ditiocarbamatos: o ferbam, mancozeb, maneb, metam, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;

- Compostos organoclorados (por exemplo, as ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos): a anilazina, clorotalonil, captafol, captan, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pentaclorfenol e seus sais, ftalida, tolilfluanida, N-(4-cloro-2-nitro-fenil)-N-etil-4-metilbenzenossulfonamida;

- Guanidinas e outros: a guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina, ditianona;

(I) inibidores da biossíntese da parede celular

- Inibidores da síntese de glucano: a validamicina, polioxina B, inibidores da síntese de melanina: piroquilon, triciclazol, carpropamida, diciclomet, fenoxanil;

(J) Indutores de defesa dos vegetais

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- a acibenzolar-S-metila, probenazola, isotianil, tiadinil, prohexadiona-cálcio, os fosfatos: fosetil, fosetil-alumínio, ácido fosfórico e seus sais;

(K) Modo de ação desconhecido

- o bronopol, quinometinato, ciflufenamida, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, metilssulfato de difenzoquat, difenilamina, fenepirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianil, metasulfocarb, nitrapirina, nitrotal isopropílico, oxincobre, proquinazida, tebufloquin, tecloftalam, triazoxida, 2-butoxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, N-(ciclo-propilmetoxiimino-(6difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-2-fenil-acetamida, N'-(4-(4-cloro-3trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina, N'-(4-(4-fluoro-

3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina, N'-(2-metil-

5-trifluorometil-4-(3-trimetil-silanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N-metil-(1,2,3,4-tetraidronaftalen-1 -il)-2-{1 -[2-(5-metil-3- trifluorometilpirazol-1 -il)acetil]piperidin-4-il}tiazol-4-carboxilato, 2-{1 -[2-(5-metil3-trifluorometilpirazol-1-il)acetil]piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxilato de etila de Nmetil-(R)-1,2,3,4-tetraidronaftalen-1 -il, 1 -[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-3isoxazolil]-2-tiazolil]-1 -piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazoll-1 il]etanona, metoxiacetato de 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetilquinolin-4-il-, Nmetil-2-{1-[(5-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-1-il)acetil]piperidin-4-il}-N-[(1R)-

1,2,3,4-tetraidronaftalen-1 -il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3- dimetilisoxazolidin 3-il -piridina, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina(pirisoxazol), N-(6-metoxipiridin-3-il)ciclopropanocarboxamida, 5-cloro-1 (4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4-(3,4dimethoxifenil)isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxiacetamida;

(L) Agentes de biocontrole antifúngicos, bioativadores de vegetais: Ampelomyces quisqualis (por exemplo, AQ 10® da Intrachem Bio

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GmbH & Co. KG KG, Alemanha), Aspergillus flavus (por exemplo, Aflaguard® da Syngenta, Suíça), Aureobasidium pullulans (por exemplo, Botector® da bioferm GmbH, Alemanha), Bacillus pumilus (por exemplo, Número de Acesso NRRL B-30.087 em Sonata® e Balada® Plus da AgraQuest Inc., EUA), Bacillus subtilis (por exemplo, Número de Acesso NRRL-Nr. B-21661 em Rhapsody®, Serenade® MAX e Serenade® ASO da AgraQuest Inc., EUA), Bacillus subtilis var. amilolique-faciens FZB24 (por exemplo, Taegro® da Novozyme Biologicals, Inc., EUA), Candida oleophila I-82 (por exemplo, Aspire® da Ecogen Inc., EUA), Candida saitoana (por exemplo, Biocure^® (em mistura com a lisozima) e Biocoat^® da Micro Flo Company, EUA (BASF SE) e Arysta), quitosana (por exemplo, a Armour-zen da BotriZen Ltd., NZ), Clonostachys rosea f. catenulata, também denominada de Gliocladium catenulatum (por exemplo, isolar J1446: Prestop^® da Verdera, Finlândia), Coniothyrium minitans (por exemplo, Contans^® da Prophyta, Alemanha), Cryphonectria parasitica (por exemplo, a Endothia parasitica da CNICM, França), Cryptococcus albidus (por exemplo, Yield Plus^® da Anchor Bio-Technologies, África do Sul), Fusarium oxisporum (por exemplo, Biofox® da S.I.B.P.A., Itália, Fusaclean® da Natural Plant Protection, França), Metschnikowia fructicola (por exemplo, Semer^® de Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (por exemplo, AntiBot^® da Agrauxine, França), Phlebiopsis gigantea (por exemplo, Rotsop^® da Verdera, Finlândia), Pseudozyma flocculosa (por exemplo, Sporodex^® da Plant Products Co. Ltd., Canadá), Pythium oligandrum DV74 (por exemplo, Polyversum^® de Remeslo SSRO, Biopreparaty, Rep. Checa), Reynoutria sachlinensis (por exemplo, Regalia^® da Marrone Biolnnovations, EUA), Talaromyces flavus V117b (por exemplo, Protus^® da Prophyta, Alemanha), Trichoderma asperellum SKT-1 (por exemplo, Ecohope^® da Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japão), T. atroviride LC52 (por exemplo, a Sentinel^® da Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum J-22 (por exemplo, Plantshield^® da Firma BioWorks Inc., EUA), T.

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26/55 harzianum JH 35 (por exemplo, Root Pro® de myControl Ltd., Israel), T. harzianum l-39 (por exemplo, Trichodex® e Trichoderma 2000® de Mycontrol Ltd., Israel e Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum e T. viride (por exemplo, (por exemplo, Trichopel da Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012e T. viride ICC080 (por exemplo, Remedier® WP da Isagro Ricerca, Itália), TT. polysporum e T. harzianum (por exemplo, Binab® da Binab BioInnovation AB, Suécia), T. stromaticum (por exemplo, Tricovab® da Ceplac, Brasil), T. virens GL-21 (por exemplo, Soilgard^® da Certis LLC, EUA), T. viride (por exemplo, Trieco^® da EcoSense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien, Bio-Cure^® F da T. Stanes & Co. Ltd., Indien), T. viride TV1 (por exemplo, T. viride TV1 do Agribiotec srl, Itália), Ulocladium oudemansii 'HRU3 (por exemplo, Botry-Zen® da Botry-Zen Ltd, Nova Zelândia);

(M) Reguladores de crescimento

- o ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolida, butralina, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilida, daminozida, diquegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridina, etefona, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, ácido giberélico, inabenfide, ácido indol-3-acético, hidrazida maléica, mefluidida, mepiquat (cloreto de mepiquat), ácido naftalenoacético, N-6-benziladenina, paclobutrazol, proexadiona (proexadiona de cálcio), proidrojasmon, tidiazuron, triapentenol, tributilfosforotritioato, 2,3,5-triiodo-benzóico, trinexapac-etil e uniconazol;

(N) Herbicidas

- as acetamidas: o acetocloro, alacloro, butaclor, dimetacloro, dimetametrina, flufenacet, mefenacet, metolacloro, metazacloro, napropamida, naproanilida, petoxamida, pretilaclor, propaclor, tenilclor;

- derivados de aminoácidos: os bilanafós, o glifosato, glufosinato, sulfosato;

- ariloxifenoxipropionatos: o clodinafop, cihalofop-butil,

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27/55 fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop quizalofop-P-tefuril;

- bipiridils: o diquat, paraquat;

- (tio)carbamatos: o asulam, butilato, carbetamida, desmedifam, dimepiperato, eptam (EPTC), esprocarb, molinato, orbencarb, fenemedifam, prosulfocarb, piributicarb, tiobencarb, trialato;

- cicloexanedionas: o butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim;

- dinitroanilinas: a benfluralina, etalfluralina, orizalin, pendimetalina, prodiamina, trifluralina;

- éteres difenílicos: o acifluorfeno, aclonifeno, bifenox, diclofop, etoxifen, fomesafeno, lactofeno, oifluorfem;

- hidroxibenzonitrilas: o bromoxinila, diclobenila, ioxinil;

- imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir;

- ácidos fenoxiacéticos: o clomeprop, ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetil, MCPB, mecoprop;

- pirazinas: o cloridazon, flufenpiretila, flutiacet, norflurazon, piridato;

- piridinas: a aminopiralid, clopiralida, diflufenican, ditiopir, fluridona, fluroxipir, picloram, picolinafeno, tiazopir;

benssulfurona, ciclossulfamurona, flupirssulfurona, iodossulfurona, sulfonilureias: a clorimurona-etila, etoxissulfurona, foramssulfurona, mesossulfurona, amidossulfurona, clorssulfurona, flazassulfurona, halossulfurona, mesossulforona-metila, azimssulfurona, cinossulfurona flucetossulfurona, imazossulfurona, nicossulfurona oxassulfurona, primissulfurona, prossulfurona, pirazossulfurona, rimssulfurona,

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28/55 sulfometuron, sulfossulfurona, tifensssulfurona, triassulfurona, tribenurona, trifloxissulfurona, triflusssulfurona tritossulfurona, 1-((2-cloro-6-propilimidazo[1,2-b]piridazin-3-il) sulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia;

- triazinas: a ametrina, atrazina, cianazina, dimetametrina, etiozina, hexazinona, metamitron, metribuzina, prometrina, simazina, terbutilazina, terbutrina, triaziflam;

- ureias: a clorotolurona, daimurona, diurona, fluometurona, isoproturona, linurona, metabenzo-tiazurona, tebutiurona;

- outros inibidores da sintase do acetolactato: o sódio de bispiribaco, cloranssulam-metil, diclossulam, florassulam, flucarbazona, flumetssulam, metossulam, ortossulfamuron, penoxssulam, propoxicarbazona, piribambenz-propil, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metila, pirimissulfan, piritiobac, piroxassulfona, piroxssulam;

- outros: a amicarbazona, aminotriazol, anilofós, beflubutamida, benazolina, bencarbazona, benfluresato, benzofenap, bentazona, benzobiciclona, biciclopirona, bromacila, bromobutida, butafenacila, butamifós, cafenstrol, carfentrazona, cinidona-etil, clortal, cinmetilina, clomazona, cumilurona, ciprosulfamida, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drechslera

Monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanida, fentrazamida, flumicloracpentil, flumioxazina, flupoxam, fluorocloridona, flurtamona, indanofan, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, propanil, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metilarsênico, naptalam, oxadiargil, oxadiazon, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxadene, piraclonil, piraflufeno-etila, pirasulfotol, pirazoxifeno, pirazolinato, quinoclamin, saflufenacil, sulcotriona, sulfentrazona, terbacil, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, 4-hidroxi-3-[2-(2metoxietoximetil)-6-trifluorometilpiridin-3-carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, (3-[2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-diidro-2H-pirimidin-1il)fenoxi] piridin-2-iloxi)acetato de etila, 6-amino-5-cloro-2-ciclopropilpirimidin-4

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29/55 carboxilato de metila, 6-cloro-3 (2-ciclopropil-6-metilfenoxi)piridazin-4-ol, ácido

4-amino-3-cloro- 6-(4-clorofenil)-5-fluoropiridin-2-carboxílico, 4-amino-3-cloro-6(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridina-2-carboxilato de metila e 4-amino-3cloro-6-(4-cloro-3-dimetilamino-2-fluorofenil)piridin-2-carboxilato de etila;

(O) inseticidas

- organo(tio)fosfatos: o acefato, azametifós, azinfós-metila, clorpirifós, clorpirifós-metila, clorfenvinfós, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dissulfoton, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, metamidofós, metidation, paration-metila, mevinfós, monocrotofós, oxidemetonmetila, paraoxon, parationa, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxima, pirimifós-metila, profenofós, protiofós, sulprofós, tetraclorvinfós, terbufós, triazofós e triclorfon;

- carbamatos: o alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaril, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb e triazamato;

- piretróides: a aletrina, bifentrina, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cialotrina, permetrina, praletrina, piretrina I e II, resmetrina, silafluofem, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina,

- reguladores do crescimento dos insetos: (a) inibidores da síntese de quitina: as benzoilureias, clorfluazurona, ciramazina, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol e clofentazina; (b) antagonistas da ecdisona: a halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida e azadiractina; (c) juvenóides: o piriproxifen, metopreno, fenoxicarb; e (d) inibidores da biossíntese de lipídios: o espirodiclofeno,

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30/55 espiromesifeno e espirotetramato;

- compostos agonistas / antagonistas receptores nicotínicos: a clotianidina, dinotefuran, flupiradifurona, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida, 1 -(2-cloro-tiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5-dimetil- [1,3,5]triazinana;

- compostos antagonistas de GABA: o endossulfan, etiprol, fipronila, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, amida do ácido carbotiótico 5-amino-1(2,6-dicloro-4-metil-fenil)-4-sulfinamoil-1H-pirazol-3;

- inseticidas lactonas macrocíclicas: a abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espirosad e espinetoram;

- inibidor de transporte de elétrons mitocondrial (METI) I acaricidas: a fenazaquina, piridabeno, tebufenpirada, tolfenpirada e flufenerim;

- compostos METI Il e III: a acequinocila, fluaciprim e hidrametilnona;

- desacopladores: o clorfenapir;

- inibidores da fosforilação oxidativa: a ciexatina, diafentiuron, óxido de fenbutatina e propargita;

- compostos disruptores da troca de penas: a ciromazina;

- inibidores da oxidase de função mista: o butóxido de piperonila;

- compostos bloqueadores do canal de sódio: o indoxacarb e metaflumizona;

- outros: o benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida, piridalila, pimetrozina, enxôfre, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprol, ciazipir (HGW86), cienopirafen, flupirazofós, ciflumetofen, amidoflumet, imiciafós, bistriflurona e pirifluquinazona.

[086]Os exemplos de agentes de proteção são o benoxacor, cloquintocet, ciometrinila, ciprosulfamida, diclormida, diciclonona, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazoe, isoxadifeno, mefenepir,

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31/55 mefenato, anidrido naftálico, oxabetrinil, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4azaspiro[4,5]decano (CAS 71526-07-3) e 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3oxazolidina (CAS 52836-31-4).

[087]Os pesticidas preferidos compreendem, pelo menos, um pesticida com, pelo menos, um grupo H-ácido (tal como o grupo ácido carboxílico, grupo ácido fosfórico, grupo ácido fosfinico) ou os seua sais aniônicos (por exemplo, os mono, di ou tri sais). Estes sais aniônicos dos pesticidas com um grupo H-ácido são também adequados como pesticidas aniônicos do grupo A^-. Os pesticidas preferidos com um grupo H-ácido são os herbicidas com um grupo H-ácido. Os exemplos de herbicidas com um grupo H-ácido são análogos do amino ácido (tal como o glifosato ou glufosinato) ou (imidazolinonas tais como a imazametabenza, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir).

[088]Os pesticidas particularmente preferidos com um grupo Hácido são o glifosato e glufosinato. Em uma outra realização preferida, os pesticidas com um grupo H-ácido são as imidazolinonas.

[089]Especialmente de preferência, o pesticida compreende um pesticida com um grupo H-ácido e um pesticida adicional. Em uma outra realização, o pesticida compreende as misturas de, pelo menos, dois pesticidas com um grupo H-ácidl, e, opcionalmente, outros pesticidas (tais como, pelo menos, um fungicida, herbicida, insecticida, e/ou agente de proteção, com os fungicidas e/ou herbicidas sendo de preferência).

[090]Em uma outra realização preferida, o pesticida compreende o glifosato (por exemplo, como o ácido livre, sal de sódio, sal de sesquisódio, sal de potássio, sal de dipotássio, sal de amônio, sal de diamônio, sal de dimetilamônio, sal de trimésio ou sal de isopropilamina) ou o glufosinato (por exemplo, tal como o sal de amônio). Com particular preferência, o pesticida compreende o glifosato (por exemplo, como o sal de potássio, sal de amônio

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32/55 ou sal de isopropilamina). Com particular preferência, o pesticida compreende o glifosato e glufosinato de amônio e, adicionalmente, um novo herbicida. Em uma outra realização preferida, o pesticida compreende o glifosato ou glufosinato, e adicionalmente com um pesticida (tal como, pelo menos, um fungicida, herbicida, insecticida e/ou agente de proteção, com os fungicidas e/ou herbicidas sendo de preferência).

[091]Especificamente de preferência, o pesticida compreende o glifosato e, pelo menos, um herbicida adicional selecionado a partir da seguinte lista:

- o acetocloro, acifluorofen, aclonifen, acroleína, alacloro, ametrina, amidossulfurona amitrol, anilofós, asulam, atrazina, azafenidina, azimssulfurona benazolina, benfluralina, benfuresato, bensulfuron-metila, bensulida, bentazona, benzofenap, bialafós, bifenox, bromacila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, butacloro, butamifós, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etila, clometoxifeno, cloroamben, clorobromuron, cloroidazon, cloroimuron-etila, cloronitrofen, ácido cloroacético, clortolurona, cloroprofamo, clorossulfurona, clorotal-dimetila, clorotiamid, cinmetilina, cinossulfurona, cletodima, clodinafop-propargila, clomazona, clomeprop, clopiralid, cloransulam-metila, cianazina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cialofop-butila, 2,4-D, 2,4-DB, daimurona, dalapona, desmedifama, desmetrina, dicamba, diclobenil, dicloroprop, diclofop-metila, difenzoquat, diflufenicão, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamid, dinitramina, dinoterb, difenamida, diquat, ditiopir, diurona, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulforon-metila, etofumesato, etoxissulfurona, etobenzanida, fenac, fenoxaprop, fenoxaprop-etila, fenurona, flamprop, flamprop-metila, flazassulfurona fluazifop-butila, flucloralina, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluometurona, flurocloridona, fomesaf, fomesaf-etila, flupoxam, flupropanato, flurenol,

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33/55 fluridona, fluroxipir-1-metileptila, flurtamona, oxadiazona, fomesafeno, fosamina, glufosinato, halossulfurona, haloxifop-metila, hexazinona, imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfurona, indanofan, ioxinil, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofeo, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mefenacet, mesotriona, metamitrona, metazacloro, metabenztiazurona, ácido metilarsônico, metildimrona, metobenzurona, metobromurona, metolacloro, metosulam, metoxurona, metribuzina, metssulfurona, molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, naptalam, neburona, nicossulfurona, ácido nonanoico, norflurazona, orbencarb, orizalina, oxadiargil, oxadiazon, oxassulfurona, oxifluorfen, paraquat, pebulato, pendimetalina, pentanocloro, pentoxazona, fenmedifam, picloram, piperofos, pretilaclor, primissulfurona, prodiamina, prometon, prometrina, propacloro, propanila, propaquizafop, propazina, profamo, propisocloro, propizamida, prosulfocarb, prossulfurona piraflufeno-etila, pirazolinato, pirazosulfuron-etila, pirazoxifeno, piributicarb, piridato, piriminobac-metila, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etila, rimssulfurona, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, sulcotriona, ácido sulfâmico, sulfentrazona, sulfometurona, sulfossulfurona, TCA, tebutam, tebutiuron, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tifenssulfurona, tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, trialato, triassulfurona, tribenurona, ácido 2,3,6-triclorobenzóico, triclopir, trietazina, trifluralina, triflussulfurona, vernolato.

[092]Em uma outra realização, especificamente preferida, o pesticida compreende o imazamox e, pelo menos, um herbicida adicional selecionado a partir das seguintes classes de (b1) a (b15):

(b1) inibidores da biossíntese de lipídeos: o cloroazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop,

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34/55 propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop, aloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidima, profoxidima, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, butilae, cicloato, dialato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prossulfocarb, sulfallato, tiobencarb, tiocarbazil, trialato, vernolato, benfuresato, etofumesato, bensulida e pinoxadeno; (b2) inibidores de ALS: a amidossulfurona, azimssulfurona benssulfurona, cloroimurona, clorossulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamurona, etametssulfurona, etoxissulfurona, flazassulfurona flupirssulfurona, foramssulfurona, halossulfurona, imazossulfurona, iodossulfurona, mesossulfurona, metssulfurona, nicossulfurona, oxassulfurona primissulfurona, prossulfurona, pirazossulfurona, rimssulfurona, sulfometurona, sulfossulfurona, tifenssulfurona, triassulfurona, tribenurona, trifloxissulfurona, triflussulfurona, tritosulfurona, imazametabenz, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulame, bispiribac, piriminobac, propoxicarbazona, flucarbazona, piribenzoxim, piriftalid, piritiobac, flucetossulfurona, ortossulfamurona, pirimisulfan; (b3) inibidores de fotossíntese: atratona, atrazina, ametrina, aziprotrina, cianazina, cianatrina, cloroazina, ciprazina, desmetrina, dimetametrina, dipropetrina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, metometona, metoprotrina, prociazina, proglianzina, prometon, prometrina, propazina, sebutilazna, secbumetona, simazina, simetona, simetrina terbumetona, terbutilazina, terbutrina, trietazina, ametridiona, amibuzina, hexazinona, isometiozina, metamitrona, metribuzina, bromacila, isocil, lenacil, terbacil, brompirazoln, cloridazon, dimidazon, desmedifam, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etila, benztiazurona, butiurona, etidimurona, isourona, metabenztiazurona, monisourona, tebutiurona, tiazaflurona, anisurona, buturona, clorbromurona, cloreturona, clorotolurona, cloroxurona, difenoxurona, dimefurona, diurona, fenurona, fluometurona, fluotiurona, isoproturona,

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35/55 linurona, metiurona, metobenzurona, metobromurona, metoxurona, monolinurona, monurona, neburona, paraflurona, fenobenzurona, sidurona, tetraflurona, tidiazurona, ciperquat, dietamquat, difenzoquat, diquat, morfamquat, paraquat, bromobonil, bromoxinil, cloroxinil, iodobonil, ioxinil, amicarbazona, bromofenoxim, flumezin, metazol, bentazona, propanil, pentanocloro, piridato e piridafol; (b4) inibidores de oxidase de protoporfiringogen-IX: o acifluorofen, bifenox, clometoxifeno, cloronitrofen, etoxifena, fluorodifen, fomesaf, fluoronitrofen, fomesafen, furiloxifen, halosafen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen, oxifluorfen, fluazolato, piraflufeno, cinidon- etila, flumiclorac, flumioxazin, flumipropina, flutiaceto, tidiazina, oxadiazon, oxadiargil, azafenidina, carfentrazona, sulfentrazona, pentoxazona, benzfendizona, butafenacil, piraclonil, profluazol, flufenpir, flupropacil, nipiraclofena, etnipromid, saflufenacil e bencarbazona; (b5) herbicidas branqueadores: o metfluazon, norflurazon, flufenican, diflufenican, picolinafen, beflubutamida, fluridona, fluorocloridona, flurtamona, mesotriona, sulcotriona, isoxaclortol, isoxaflutol, benzofenap, pirazolinato, pirazoxifeno, benzobiciclon, amitrol, clomazona, aclonifen, 4-(3-trifluorometil-fenoxi)-2-(4-trifluorometilfenil)pirimidina, descrita na patente EP 723.960, topramezona, 4-hidroxi-3-{[2-metil-6-(trifluorometil)-3piridinil]carbonil}biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, descrita na publicação WO 2000/15615, 4-hidroxi-3-{[2-(2-metoxietoxi)metil-6-(trifluorometil)-3pyridinil]carbonil}biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, descrita na publicação WO 01/94339, 4-hidroxi-3-[4-(metilsulfonil)-2-nitrobenzoil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2ona, descrita na patente EP 338.992, 2-[2-cloro-4-(metilsulfonil)-3-[(2,2,2trifluoroetoxi)metil]-3-hidroxi-3-ciclo-hexen-1-ona (descrita na patente DE 19.846.792) e pirasulfotol; (b6) inibidores da sintase de EPSP: o glifosato; (b7) inibidores da sintase da glutamina: o glufosinato e bilanafós; (b8) inibidores da sintase de DHP: o asulam; (b9) inibidores da mitose: a benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, metalpropalina, nitralina,

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36/55 orizalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina, trifluralina, amiprofós-metila, butamifós, ditiopir, tiazopir, propizamida, tebutam, clortal, carbetamida, clorbufam, clorprofam e profamo; (b10) inibidores de VLCFA: o acetocloro, alacloro, butacloro, butenacloro, delacloro, dietatil, dimetacloro, dimetenamid, dimetenamida-P, metazacloro, metolacloro, S-metolacloro, pretilacloro, propacloro, propisocloro, prinacloro, terbucloro, tenilcloro, xilacloro, allidocloro, CDEA, epronaz, difenamida, napropamida, naproanilida, petoxamida, flufenacet, mefenacet, fentrazamida, anilofós, piperofos, cafenstrol, indanofan e tridifano; (b11) inibidores da biossíntese de celulose: o diclobenil, clortiamid, isoxabena e flupoxam; (b12) herbicidas de decoplador: o dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen e medinoterb; (b13) herbicidas de auxina: o clomeprop, 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPA tioetila, diclorprop, diclorprop-P, mecoprop, mecoprop-P, 2,4-DB, MCPB, cloramben, dicamba,

2,3,6-TBA, tricamba, quinclorac, quinmerac, clopiralid, fluroxipir, picloram, triclopir, benazolina e aminopiralida; (b14) inibidores do transporte de auxina: o naptalam, diflufenzopir; (b15) benzoilprop, flamprop, flamprop-M, bromobutida, clorflurenol, cinmetilina, metildimron, etobenzanida, fosamina, metamo, piributicarb, oxaziclomefona, dazomet, triaziflam, brometo de metila.

[093]O pesticida pode estar presente sob a forma de uma formulação agroquímica, concentrados hidrossolúveis, sendo de preferência. Os exemplos de formulações e a sua preparação são os seguintes:

(i) Concentrados hidrossolúveis (SL, LS): 10 partes em peso das substâncias ativas são dissolvidas em 90 partes em peso de água ou um solvente hidrossolúvel. De maneira alternativa, são adicionados os umectantes ou outros adjuvantes. A substância ativa se dissolve após a diluição em água. Isto produz uma composição com um teor da substância ativa de 10% em peso.

(ii) Concentrados dispersíveis (DC): 20 partes em peso das

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37/55 substâncias ativas são dissolvidas em 70 partes em peso de cicloexanona com a adição de 10 partes em peso de um dispersante, por exemplo, a polivinilpirrolidona. Uma dispersão é obtida após a diluição com água. O teor da substância ativa totaliza 20% em peso.

(iii) Concentrados emulsionáveis (EC): 15 partes em peso das substâncias ativas são dissolvidas em 75 partes em peso do dodecilbenzeno sulfonato de cálcio e óleo de rícino etoxilado (em cada caso, 5 partes em peso). Uma emulsão é obtida após a diluição com água. A composição possui um teor da substância ativa de 15% em peso.

(iv) Emulsões (EW, EO, ES): 25 partes em peso das substâncias ativas são dissolvidas em 35 partes em peso de xileno com a adição do dodecilbenzeno sulfonato de cálcio e óleo de rícino etoxilado (em cada caso, 5 partes em peso). Utilizando um emulsionante (por exemplo, o Ultra-Turrax), esta mistura é colocada em 30 partes em peso de água e se torna uma emulsão homogênea. Uma emulsão é obtida após a diluição com água. A composição possui um teor da substância ativa de 25% em peso.

(v) Suspensões (SC, OD, FS): 20 partes em peso das substâncias ativas são trituradas com a adição de 10 partes em peso de dispersantes e os umectantes e 70 partes em peso de água ou um solvente orgânico em um moinho de esferas para fornecer uma suspensão finamente dividida da substância ativa. Uma suspensão estável da substância ativa é obtida após a diluição com água. O teor da substância ativa na composição totaliza 20% em peso.

(vi) Grânulos dispersíveis em água e os grânulos hidrossolúveis (WG, SG): 50 partes em peso das substâncias ativas são finamente moídas com adição de 50 partes em peso dos dispersantes e os umectantes e tornados em grânulos dispersíveis em água ou hidrossolúveis, por meio de disposivos técnicos (por exemplo, a extrusão, torre de pulverização, leito

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38/55 fluidizado). Uma dispersão ou solução estável da substância ativa é obtida após a diluição com água. A composição possui um teor da substância ativa de 50% em peso.

(vii) Pós dispersíveis em água e pós hidrossolúveis (WP, SP, SS, WS): 75 partes em peso das substâncias ativas são moídas em um moinho de rotor-estator, com a adição de 25 partes em peso de dispersantes e os umectantes e também de gel de sílica. Uma dispersão ou solução estável da substância ativa é obtida após a diluição com água. O teor da composição da substância ativa totaliza 75% em peso.

(viii) Gel (GF): em um moinho de esferas, 20 partes em peso das substâncias ativas, 10 partes em peso de dispersantes, 1 parte em peso do agente gelificante e 70 partes em peso de água ou um solvente orgânico são trituradas para fornecer uma suspensão fina. Uma suspensão estável, com um teor da substância ativa de 20% em peso é obtida, após a diluição com água.

(ix) Pós (DP, DS): 5 partes em peso das substâncias ativas são finamente moídas e misturadas intimamente com 95 partes em peso de caulino finamente dividido. Isto fornece um pó com um teor da substância ativa de 5% em peso.

(x) Grânulos (GR, FG, GG, MG): 0,5 partes em peso das substâncias ativas são finamente moídas e associadas com 95,5 partes em peso dos veículos. Os métodos convencionais para este propósito são de extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidizado. Isto fornece grânulos para a aplicação direta com um teor da substância ativa de 0,5% em peso.

(xi) Soluções ULV (UL): 10 partes em peso das substâncias ativas são dissolvidas em 90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo, o xileno. Isto fornece uma composição para ser aplicada diretamente com um teor da substância ativa de 10% em peso.

[094]Em geral, a formulação compreende a partir de 0,01 a 95%,

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39/55 em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 90%, em peso dos pesticidas.

[095]O usuário, em geral, irá utilizar a mistura em tanque, de acordo com a presente invenção, para a utilização em um dispositivo de medida prévia (premetering), em um pulverizador mochila, em um tanque de pulverização ou em uma aeronave de pulverização. No presente, a formulação é levada à concentração utilizada desejada com um líquido, normalmente a água e/ou tampão, opcionalmente, com a adição de auxiliares adicionais, e, por conseguinte, fornecendo a mistura de pulverização pronta para o consumo (denominada mistura no tanque). Normalmente, de 50 a 500 litros da mistura de pulverização pronta para o consumo são aplicados por hectare da área agrícola, de preferência, de 100 a 400 litros. Em segmentos específicos, as quantidades também podem ser (por exemplo, o cultivo de frutas) ou abaixo (por exemplo, a aplicação de aeronaves) estas quantidades acima. Em casos específicos, tais como, por exemplo, a aplicação de aeronaves, também é possível utilizar um solvente orgânico para a produção da mistura de pulverização, em vez da água.

[096]As concentrações de pesticidas na mistura em tanque podem ser variadas dentro de intervalos substanciais. Em geral, elas estão entre 0,0001 e 10%, de preferência, entre 0,01 e 1%.

[097]A concentração do adjuvante na mistura em tanque na maior parte dos casos está no intervalo a partir de 0,01 a 50 g/L, de preferência, de 0,08 a 10 g/L e em particular, de 0,2-8 g/L.

[098]Dependendo da natureza do efeito desejado, as taxas de aplicação da substância ativa, quando utilizadas na proteção de culturas estão entre 0,001 e 2,0 kg da substância ativa por ha, de preferência, entre 0,005 e 2 kg por ha, especialmente de preferência, entre 0,05 e 0,9 kg por ha, em particular, entre 0,1 e 0,75 kg por ha.

[099]A taxa de aplicação do adjuvante na maior parte dos casos

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40/55 está no intervalo a partir de 10 a 3.000 g/ha, de preferência, a partir de 10 e 1.000 g/ha, especialmente de preferência, a partir de 80 a 750 g/ha e, especificamente, a partir de 200 para 400 g/ha.

[0100]A presente invenção ainda se refere a um método para o controle dos fungos fitopatogênicos e/ou da vegetação indesejada e/ou do ataque indesejado de insetos ou ácaros e/ou para a regulação do crescimento dos vegetais, em que a mistura em tanque, de acordo com a presente invenção, ou o adjuvante, de acordo com a presente invenção, pode atuar nas respectivas pragas, no seu habitat ou nos vegetais a serem protegidos contra as respectivas pragas, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu habitat.

[0101]Os exemplos de vegetais de culturas adequados são os cereais, por exemplo, o trigo, centeio, cevada, triticale, aveia ou arroz; a beterraba, por exemplo, a beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; pomóideas, frutas de caroço e frutos de baga, por exemplo, as maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, passas, e groselhas; as leguminosas, por exemplo, os feijões, lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; as oleaginosas, por exemplo, a colza, mostarda, azeitonas, girassóis, coco, cacau, mamona, palmeiras de óleo, amendoim ou soja; as cucurbitáceas, por exemplo, as abóboras / moranga, pepinos ou melões; os vegetais de fibras, por exemplo, o algodão, linho, cânhamo ou juta; as frutas cítricas, por exemplo, as laranjas, limões, toranjas e tangerinas; os legumes, por exemplo, o espinafre, alface, espargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas, abóbora / moranga ou páprica; os vegetais lauráceos, por exemplo, os abacates, canela ou cânfora; as culturas energéticas e matérias primas industriais, por exemplo, o milho, soja, trigo, colza, cana de açúcar ou óleo de palma; milho; tabaco; nozes; café; chá; bananas; vinheiras (uvas de mesa e uvas para vinificação); lúpulo; gramado, por exemplo, a turfa; folha doce (Stevia

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41/55 rebaudania), vegetais de borracha; vegetais ornamentais e vegetais florestais, por exemplo, as flores, arbustos, árvores de folha larga e árvores coníferas, e o material de propagação, por exemplo, as sementes, e o produto colhido destes vegetais.

[0102]O termo “vegetais de cultura” também inclui os vegetais que foram modificados através da reprodução, mutagêneses ou métodos recombinantes, incluindo os produtos agrícolas biotecnológicos que estão no mercado ou no processo de desenvolvimento. Os vegetais geneticamente modificados são os vegetais em que o material genético foi modificado de uma maneira que não ocorre em condições naturais, através da hibridização, mutações ou recombinação natural (isto é, a recombinação do material genético). No presente, como regra, um ou mais genes serão integrados no material genético de um vegetal para aprimorar as propriedades dos vegetais. Tais modificações recombinantes também compreendem as modificações póstradução de proteínas, oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de glicosilação ou ligação de polímeros, tais como, por exemplo, os resíduos de prenilados ou farnesilados ou resíduos de PEG.

[0103]Os exemplos que podem ser mencionados são os vegetais que, como resultado das medidas de reprodução de vegetais e recombinantes, tenham adquirido uma tolerância para determinadas classes de herbicidas, tais como a dioxigenase de hidroxifenilpiruvato (HPPD), inibidores da sintetase de acetolactato (ALS), tais como, por exemplo, as ureias de sulfonila (patentes EP-A 0.257.993, US 5.013.659) ou as imidazolinonas (vide, por exemplo, as

publicações	US	6.222.100,	WO	2001/82685,	WO	2000/26390,	WO
1997/41218,	WO	1998/02526,	WO	1998/02527,	WO	2004/106529,	WO
2005/20673,	WO	2003/14357,	WO	2003/13225,	WO	2003/14356,	WO

2004/16073), os inibidores da sintase de enolpiruvilsiquimato-3-fosfato (EPSPS), tal como, por exemplo, o glifosato (vide, por exemplo, a publicação

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WO 1992/00377), os inibidores da sintetase da glutamina (GS), tal como, por exemplo, o glufosinato (vide, por exemplo, as patentes EP-A-0242236, EP-A242246), ou os herbicidas de oxinil (vide, por exemplo, a patente US 5.559.024). Por exemplo, a reprodução e mutagênese originaram a semente do óleo de colza Clearfield^® (BASF SE, Alemanha), que apresenta a tolerância para as imidazolinonas, por exemplo, o imazamox. Com o auxílio dos métodos recombinantes, os vegetais de cultura, tais como a soja, algodão, milho, beterraba e semente do óleo de colza foram gerados, que são resistentes ao glifosato ou glufosinato, e estes estão disponíveis pelos nomes comerciais RoundupReady^® (resistente ao glifosato, da Monsanto, USA) e Liberty Link^®(resistente ao glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha).

[0104] Também estão abrangidos os vegetais que, com o auxílio das medidas recombinantes, produzem uma ou mais toxinas, por exemplo, aquelas a partir da cepa de Bacillus bacteriana. As toxinas que são produzidas através de tais vegetais geneticamente modificados, por exemplo, compreendem as proteínas insecticidas de Bacillus spp., em particular a partir de B. thuringiensis, tal como a endotoxinas Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9c, ou Cry34Ab1 Cry35Ab1; ou as proteínas inseticidas de vegetais (VIPs), por exemplo, a VIP1, VIP2, VIP3, ou VIP3A; as proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematóides, por exemplo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.; as toxinas do organismo dos animais, por exemplo, as toxinas da vespa, aranha ou escorpião; as toxinas fúngicas, por exemplo, a partir de Streptomycetes; as lectinas dos vegetais, por exemplo, das ervilhas ou cevada; as aglutininas; os inibidores de proteases, por exemplo, os inibidores de tripsina, inibidores da protease de serina, patatina, inibidores da cistatina ou papaína, as proteínas inativadoras de ribossomos (PIR), por exemplo, a ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina, as enzimas do metabolismo de esteróides, por exemplo, a oxidase

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43/55 de 3-hidroxi-esteróide, transferase de glicosila de ecdisteróide-IDP, inibidores da oxidase de colesterol, da ecdisona ou da HMG-CoA-redutase; os bloqueadores dos canais de íons, tais como os bloqueadores de canais de sódio ou de cálcio; esterase hormonal juvenil; receptores hormonais diuréticos (receptores da helicoquinina); sintase da estilbena, sintetase de bibenzila, quitinases ou glucanases. Nos vegetais, estas toxinas também podem ser produzidas como proteínas híbridas pré-toxinas, proteínas truncadas ou híbridas ou proteínas modificadas de outra maneira. As proteínas híbridas são caracterizadas através de uma nova combinação de domínios de proteínas, (vide, por exemplo, a publicação WO 2002/015701). Estão descritos outros exemplos de tais toxinas ou vegetais geneticamente modificados, capazes de sintetizar tais toxinas, por exemplo, nas publicações EP-A 374.753, WO 1993/007278, WO 1995/34656, EP-A 427.529, EPA 451.878, WO 2003/18810 e WO 2003/52073. Os métodos para a produção de tais vegetais geneticamente modificados são conhecidos pelo técnico do assunto e estão descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Um grande número das toxinas mencionadas acima fornece, aos vegetais que produzem essas proteínas, a tolerância às pragas de todos os grupos taxonômicos de artrópodes, especialmente aos besouros (Coeloptera), insetos bialados (Diptera) e mariposas (Lepidoptera) e nematóides (Nematoda). Os vegetais geneticamente modificadas que produzem uma ou mais genes que codificam as toxinas inseticidas estão descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima, e alguns deles estão comercialmente disponíveis, tais como, por exemplo, o YieldGard^® (variedades de milho que produzem a toxina CrylAb), YieldGard^® Plus (variedades de milho que produzem as toxinas CrylAb e cry3Bb1), Starlink^® (variedades de milho que produzem a toxina Cry9C), Herculex^® RW (variedades de milho que produzem as toxinas Cry34Ab1, Cry35Ab1 e a enzima fosfinotricina-N-acetiltransferase [PAT]); NuCOTN^® 33B (variedades de algodão que produzem a toxina CrylAc), Bollgard^® I (variedades de algodão que produzem a toxina CrylAc), Bollgard® II (variedades de

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44/55 algodão que produzem as toxinas CrylAc e Cry2Ab2); VipCot® (variedades de algodão, que produzem a toxina VIP); Newleaf® (variedades de batatas que produzem a toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por exemplo, Agrisure® CB) e Bt176 da Syngenta Seeds SAS, França (variedades de milho que produzem a toxina CrylAb e a enzima PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, França (variedades de milho que produzem um versão modificada da toxina Cry3A, vide publicação WO 03/018810), MON 863 da Monsanto Europe SA, Bélgica (variedades de milho que produzem a toxina Cry3Bb1), IPC531 da Monsanto Europe SA, Bélgica (variedades de algodão que produzem uma versão modificada da toxina CrylAc) e 1.507 da Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (variedades de milho que produzem a toxina Cry1 F e a enzima PAT).

[0105] Também estão abrangidos os vegetais que, com o auxílio das medidas recombinantes, produzem uma ou mais proteínas que provocam um aumento da resistência, ou a capacidade de resistir aos agentes patogênicos bacterianos, virais ou fúngicos, tais como, por exemplo, as proteínas relacionadas com a patogênese (proteínas PR, vide, por exemplo, a patente EP-A 392.225), as proteínas de resistência (por exemplo, as variedades de batata que produzem dois genes de resistência contra a Phytophthora infestans da batata selvagem mexicano Solanum bulbocastanum) ou lisozima de T4 (por exemplo, os cultivares de batata que, ao produzir esta proteína, são resistentes às bactérias, tais como a Erwinia amylvora).

[0106]Também estão abrangidos os vegetais cuja produtividade foi aprimorada com o auxílio dos métodos de engenharia genética, por exemplo, intensificando o rendimento potencial (por exemplo, a biomassa, produção de grãos, teor de amido, teor de óleo ou teor de proteína), tolerância à aridez, salinidade ou outros fatores ambientais limitantes ou de resistência às pragas e patógenos fúngicos, virais ou bacterianos. Também estão abrangidos os vegetais cujos

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45/55 constituintes, em particular, para aprimorar a nutrição humana ou animal, por exemplo, a produção de vegetais oleaginosos que produzem os ácidos graxos ômega-3 de cadeia longa ou os ácidos graxos ômega-9 insaturados que promovem a saúde (por exemplo, a semente do óleo de colza Nexera®, Dow Agro Sciences, Canadá).

[0107]As vantagens da presente invenção são a estabilidade elevada do adjuvante e da mistura em tanque, pouco vento ocasionado pela dispersão no caso das aplicações de pulverização, boa aderência da mistura em tanque na superfície dos vegetais tratados, aumento da permeação dos pesticidas para o vegetal e, como resultado, a atividade mais rápida e intensificada. Uma vantagem importante é a baixa toxicidade dos alcoxilatos, em particular, a baixa toxicidade aquática. Outra vantagem é o baixo efeito nocivo contra os vegetais de cultura, isto é, os efeitos fitotóxicos baixos. Uma outra vantagem é a simples manipulação destes alcóxidos uma vez que, por exemplo, nenhuma gelificação ocorre após a sua incorporação nas formulações. Outra vantagem é que não existe separação de fases e nenhuma precipitação do sal ocorre no adjuvante ou na mistura em tanque; que a compatibilidade de mistura em tanque é aumentada; que a volatilidade dos pesticidas (por exemplo, os herbicidas de auxina, tal como o dicamba ou 2,4-D) é reduzida; que sulfato de amônio como aditivo na mistura em tanque pode não ser mais necessário, especialmente em pH alcalino da mistura em tanque; que o adjuvante é baixa formação de espuma.

[0108]Os exemplos que a seguir ilustram a presente invenção sem impor qualquer limitação.

Exemplos [0109]Tensoativo A: alquilpoliglicosídeo não iônico C8/10 (cerca de 70% em peso de teor ativo e 30% em peso de água), líquido viscoso, hidrossolúvel, HLB 13-14.

[0110]Tensoativo B: alquilpoliglicosídeo não iônico C8 (cerca de

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65% em peso de teor ativo e 35% em peso de água), viscosidade de cerca de 260 a 275 mPas (25° C).

[0111]Tensoativo C: alquilpoliglicosídeo não iônico C6 (cerca de 75% em peso de teor ativo e 25% em peso de água), viscosidade de cerca de 760 a790 mPas (20° C), tensão de superfície de cerca de 34 mN/m (a 25° C, 0,1% DIN53914).

[0112]Tensoativo D: álcool etoxilado C10-Guerbet (grau de etoxilação = 3).

[0113]Tensoativo E: ácido sulfônico de alquilbenzeno C10-C13, Bp de 185 a 190° C, Mp de cerca de -14° C [0114]Tensoativo F: álcool C12-C18, etoxilado e propoxilada, não hidrossolúvel, ponto de sodificação de cerca de -6° C.

[0115]Antidispersão A: Termix® 5910, comercialmente disponível da Huntsman, líquida a 25° C, densidade a 25° C, 0,99 g/mL; ponto de fluidez de -28° C, pH de 6 a 8 (1% em água), viscosidade de 207 mPas (20° C).

[0116]Antidispersão B: álcool oleílico / cetílico, etoxilado (3 EO).

[0117]Antidispersão C: álcool C16/18, etoxilado e propoxilado.

[0118]Antidispersão D: polímero de três blocos de polietileno glicol / polipropileno glicol / polietileno glicol, contém cerca de 10% em peso de polietileno glicol, a massa molar total de 2-3 kDa.

[0119]Antidispersão E: polímero de três blocos de polietileno glicol / polipropileno glicol / polietileno glicol, contém cerca de 10% em peso de polietileno glicol, massa molar total de 3 a 4 kDa.

[0120]Antidispersão F: polipropileno glicol, massa molar de cerca de 4 kDa.

[0121]Inibidor de Cristalização A: ácido poliacrílico, massa molecular de cerca de 5.000 g/mol, cerca de 50% em peso em água.

[0122]2-PH: 2-propileptilamina etoxilada (10 OE).

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 57/76

47/55 [0123]Xarope de Milho A: xarope de milho de teor elevado de frutrose, sólidos totais de 75 a 80%, 55% de frutose e 41% de dextrose em base seca, umidade de 21 a 25%.

[0124]PEG A: polietileno glicol, massa molar média de cerca de 200 g/mol.

[0125]Silicone: Mistura de poliéter trisiloxano modificado (de 10 a 20%) e um polissiloxano organo modificado, não iônico, líquido, tensão de superfície (22° C, 0,1%) de cerca de 25 mN/m.

Exemplo 1

Estabilidade [0126]Os adjuvantes de A a F da mistura em tanque foram misturados à temperatura ambiente, sob agitação, conforme resumido na Tabela 1. Todas as amostras resultaram em um líquido homogêneo. As amostras eram estáveis quando armazenadas durante seis semanas à temperatura ambiente.

Tabela 1

	A	B	C	D	E	F
2-PH	25	25	25	25	25	25
Tensoativo B	200			200
Tensoativo C		200			200
Tensoativo A			200			200
K2CO3	150	150	150	150	150	150
Xarope de Milho A	200	200	200
Glicerol				200	200	200
Inibidor de Cristalização A	10	10	10	10	10	10
Água	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 58/76

48/55

Exemplo 2

Estabilidade [0127]Os adjuvantes de A a F da mistura em tanque foram misturados à temperatura ambiente, sob agitação, conforme resumido na Tabela 2. Todas as amostras resultaram em um líquido homogêneo. As amostras eram estáveis quando armazenadas durante seis semanas à temperatura ambiente.

Tabela 2

	A	B	C	D	E	F
2-PH	25	25	25	25	180	180
Tensoativo A	250	250	250	250	100	100
Xarope de Milho A	250	200	200	200	200	200
Tensoativo D					30	30
Antidispersão B		25	50	100	50	100
Água	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L

Exemplo 3

Estabilidade [0128]Os adjuvantes A e B da mistura em tanque foram misturados à temperatura ambiente, sob agitação, conforme resumido na Tabela 3. Todas as amostras resultaram em um líquido homogêneo. As amostras eram estáveis quando armazenadas durante seis semanas à temperatura ambiente.

Tabela 3

	A	B
2-PH	180	180
Tensoativo B	100
Tensoativo A		100

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 59/76

49/55

	A	B
Glicerol	adicionar 1 L	adicionar 1 L
Água	75	75
Tensoativo D	70	70
Antidispersão C	200	200
Antidispersão D		80
Antidispersão E	80
Antidispersão F	20	20

Exemplo 4

Estabilidade [0129]Os adjuvantes de A a F da mistura em tanque foram misturados à temperatura ambiente, sob agitação, conforme resumido na Tabela 4. Todas as amostras resultaram em um líquido homogêneo. As amostras eram estáveis quando armazenadas durante seis semanas à temperatura ambiente.

Tabela 4

	A	B	C	D	E	F
2-PH	25	25	25	25	25	25
Tensoativo B	200			200
Tensoativo C		200			200
Tensoativo A			200			200
K2CO3	150	150	150	150	150	150
Xarope de Milho A	200	200	200
Glicerol				200	200	200
	adicionar	adicionar	adicionar	adicionar	adicionar	adicionar
Água	1 L	1 L	1 L	1 L	1 L	1 L

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 60/76

50/55

Exemplo 5

Preparação dos Adjuvantes [0130]Os adjuvantes foram preparados através da mistura dos componentes na temperatura ambiente indicada nas Tbelas de 5 a 8.

Tabela 5

Composição do Adjuvante [g/L]

	A	B	C	D	E	F	G	H
2-PH	180	150	180	250	250	150	180	180
Antidispersão C	300		250				300
Tensoativo B					250	300	100
Tensoativo A	100	300	100	250				100
Tensoativo E	20						20	20
Tensoativo D		50	70	50	50	50
Água	76,5		82,8				76,5
	adicionar	adicionar	adicionar	adicionar	adicionar	adicionar	adicionar	adicionar
Glicerol	1 L	1 L	1 L	1 L	1 L	1 L	1 L	1 L

Tabela 6

Composição do Adjuvante [g/L]

	A	B	C	D	E	F	G	H
2-PH	180	250	150	180	180	250	150	180
Antidispersão C	300			250	300			300
Tensoativo B							300	100
Tensoativo C						250
Antidispersão		100	100	100	100	100	100	100

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 61/76

51/55

	A	B	C	D	E	F	G	H
B
Tensoativo A	100	250	300	100	100
Tensoativo E	20				20			20
Tensoativo D		50	50	70		50	50
Água	6,5			82,8	7,65			76,5
	adicionar	Adicionar	Adicionar	adicionar	adicionar	adicionar	Adicionar	Adicionar
Glicerol	1 L	1 L	1 L	1 L	1 L	1 L	1 L	1 L

Tabela 7

Composição do Adjuvante [g/L]

	A	B	C	D	H
2-PH	180	180	180	180	180
Tensoativo D	300	150	200	200	200
Tensoativo F		150
Tensoativo B
Antidispersão B		100	100	100	100
Tensoativo A	100	100	100	100	100
Tensoativo E	20	20		20	20
Tensoativo D			70
Água	76,5	76,5	76,5	76,5	76,5
1,2-Propileno					adicionar
glicol					1 L
GlIcerol	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 62/76

52/55

Tabela 8

Composição do Adjuvante [g/L]

	A	C	D	E	F	G	H
2-PH	180	180	180	180	180	180	180
Antidispersã o C					150	150
Antidispersã o C	200	200	150	150			250
Tensoativo F			150	150	150	150
Tensoativo B			100	100	100	100	100
Antidispersã o B		100					150
Tensoativo A	100	100
Silicone	100					100
Tensoativo E	20	20		20	20	20	20
Tensoativo D			70
Água	76,5	76,5	76,5	76,5	76,5	76,5	76,5
1,2- Propileno glicol	adicionar 1 L		adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L	adicionar 1 L
Glicerol							adicionar

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 63/76

53/55

	A	C	D	E	F	G	H
							1 L
PEG A		adicionar 1 L

Exemplo 6

Comparação da Atividade do Adjuvante [0131]Os adjuvantes foram preparados através da mistura dos componentes à temperatura ambiente, conforme indicado na Tabela 9.

Tabela 9

Composição do Adjuvante	\|G/L\|
	A	Comp. A
2-PH	250	-
Tensoativo A	250	250
Tensoativo D	50	50
Antidispersão B	100	100
Glicerol	adicionar 1 L	adicionar 1 L

(a) comparativo, não de acordo com a presente invenção.

[0132]O efeito adjuvante foi testado em testes de estufa em soja Oxford e capim-arroz comum (Echinochloa erecta). Os vegetais foram pulverizados com uma mistura de glifosato de potássio (Touchdown^®Hitech, uma formulação SL aquosa que contém 600 g/L de glifosato de potássio; taxa de aplicação de 140 g de ativa / ha), dicamba BAPMA (formulação SL aquosa que contém 480 g/L de dicamba, 160 g/L de Antidispersão B, e 0,05% em peso

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 64/76

54/55 de antiespumante de silicone; taxa de aplicação de 70 g ativa I ha) e Adjuvante a ou Exemplo Comparativo A, de acordo com a Tabela 9 (taxa de aplicação de 1 L/ha).

[0133]A atividade herbicida foi avaliada 7, 14 e 21 dias após o tratamento (DAT) através da atribuição de pontuação para os vegetais tratados em comparação com os vegetais de controle não tratados (Tabelas 11 e 12). A escala de avaliação varia a partir de 0% e 100% de atividade. 100% de atividade significa que a morte completa de, pelo menos, as partes do vegetal que estão acima do solo. Por outro lado, 0% de atividade significa que não existia nenhuma diferença entre os vegetais tratados e não tratados.

[0134]Os resultados demonstram a atividade aumentada como resultado da adição do adjuvante.

Tabela 11

Atividade [%1 após 7, 14 e 21 de DAT (Soja)

	7	14	21
Comp. A	68	80	87
A	80	88	93

Tabela 12

Atividade [%1 após 7, 14 e 21 de DAT (Capim-Arroz)

	7	14	21
Comp. A	32	73	85
A	38	87	96

Exemplo 7

Comparação da Atividade do Adjuvante [0135]Os adjuvantes foram preparados através da mistura dos componentes à temperatura ambiente, conforme indicado na Tabela 13.

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 65/76

55/55

Tabela 13

Composição do Adjuvante [g/L]

	A	Comp. A^(a)
2-PH	250	-
Tensoativo A	250	250
Tensoativo D	50	50
Antidispersão B	200	200
Glicerol	adicionar 1 L	adicionar 1 L

(b) comparativo, não de acordo com a presente invenção.

[0136]O efeito adjuvante foi testado em testes de estufa sobre a lanterna chinêsa (Abutilan theophrasti), de acordo com o procedimento do Exemplo 6.

[0137]Os resultados na Tabela 14 demonstram o aumento da atividade como um resultado da adição do adjuvante.

Tabela 14

Atividade Γ%1 após 7, 14 e 21 de DAT (Lanterna Chinesa)

	7	14	21
Comp. A	32	67	65
A	50	77	82

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 66/76

Claims

Reivindicações

1. ADJUVANTE, caracterizado por compreender:

- um tensoativo à base de açúcar que contém poliglucosídeos de alquila C4-18;

- um agente de controle de dispersão compreendendo um alcoxilato de álcool graxo e um umectante; e

- um alcoxilato, em que o alcoxilato é um alcoxilato de amina (A)

—O—— R6 ,θ n ' ,θ m '

R-O-—R6 (A),

- ou um derivado quaternizado (AQ)

(AQ)

- do alcoxilato de amina (A), em que

- R¹, R² e R⁵, independentemente entre si, são etileno, propileno, butileno ou uma mistura dos mesmos,

- R³ é um H, OH, -OR⁴, -[R⁵-O]p-R⁶, alquila C1-C6 ou um ânion de oxigênio,

- R⁴ é uma alquila C1-C6, alquenila C2-C6 ou alquinila C2-C6,

- R⁶ é um H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, -SO3R^a, -

P(O)OR^bOR^c, -CH2CO2R^d ou -C(O)R^e,

- R^a e R^d, independentemente entre si, são um H, cátions inorgânicos ou orgânicos,

- R^b e R^c, independentemente entre si, são um H, cátions inorgânicos ou orgânicos, alquila C1-C6, alquenila C2-C6 ou alquinila C2-C6,

- R^e é alquila C1-C22, alquenila C2-C22, alquinila C2-C22, arila C6-C22 ou alquilarila C7-C22,

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 67/76
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- n, m e p, independentemente entre si, possuem um valor a partir de

1 a 30,

- A^- é um ânion agricolamente aceitável, ou, se R³ for um ânion de oxigênio, A^- está ausente.

2. ADJUVANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo tensoativo à base de açúcar conter poliglucosídeos de alquila C8-10.
3. ADJUVANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo tensoativo à base de açúcar conter um poliglucosídeo de alquila C8-C10, com um D.P. a partir de 1,4 a 1,9.
4. ADJUVANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por compreender de 10 a 50% em peso do tensoativo à base de açúcar.
5. ADJUVANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo agente de controle de dispersão conter um alcoxilato de álcool graxo.
6. ADJUVANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por compreender de 1 a 45% em peso do agente de controle de dispersão.
7. ADJUVANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por compreender de 30 a 80% em peso de umectante.
8. ADJUVANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por R¹, R² e R⁵, independentemente entre si, serem etileno, etileno e propileno, etileno e butileno, ou etileno, propileno e butileno.
9. ADJUVANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo adjuvante ser essencialmente livre de pesticidas.
10. ADJUVANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por compreender:

- de 5 a 40% em peso do tensoativo à base de açúcar;

Petição 870190079012, de 15/08/2019, pág. 68/76

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- de 30 a 75% em peso do umectante;

- de 2 a 25% em peso do agente de controle de dispersão compreendendo um alcoxilato de álcool graxo;

- de 5 a 40% em peso do alcoxilato; e

- opcionalmente, até 15% em peso de auxiliares adicionais, em que as quantidades de todos os componentes totalizam 100% em peso.
11. MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DO ADJUVANTE, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por ser por meio do contato

- do tensoativo à base de açúcar;

- do agente de controle de dispersão compreendendo um alcoxilato de álcool graxo e o umectante; e

- do alcoxilato de amina (A) ou do derivado quaternizado (AQ) do alcoxilato de amina (A).
12. MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA MISTURA EM TANQUE, caracterizado por compreender a etapa do contato de um pesticida, da água, e do adjuvante, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
13. MÉTODO PARA O CONTROLE DOS FUNGOS FITOPATOGÊNICOS e/ou da vegetação indesejada e/ou do ataque indesejado de insetos ou ácaros e/ou para a regulação do crescimento dos vegetais, caracterizado pela mistura em tanque, conforme definida na reivindicação 12, ou o adjuvante, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, poder atuar nas respectivas pragas, no seu habitat ou nos vegetais a serem protegidos contra as respectivas pragas, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu habitat.