EA021090B1 - Стабильные эмульсии типа "масло в воде" - Google Patents

Стабильные эмульсии типа "масло в воде" Download PDF

Info

Publication number
EA021090B1
EA021090B1 EA201270523A EA201270523A EA021090B1 EA 021090 B1 EA021090 B1 EA 021090B1 EA 201270523 A EA201270523 A EA 201270523A EA 201270523 A EA201270523 A EA 201270523A EA 021090 B1 EA021090 B1 EA 021090B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
oil
relative
water emulsion
water
emulsion
Prior art date
Application number
EA201270523A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201270523A1 (ru
Inventor
Франклин Кини
Мей ЛИ
Original Assignee
ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи filed Critical ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Publication of EA201270523A1 publication Critical patent/EA201270523A1/ru
Publication of EA021090B1 publication Critical patent/EA021090B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels

Abstract

Взаимодействие клохинтоцет мексила в дисперсной масляной фазе с водой в дисперсионной водной фазе эмульсии типа "масло в воде", которое может привести к образованию гидрата клохинтоцет мексила, кристаллообразованию и созреванию по Оствальду, минимизировано при помощи специфичных поверхностно-активных веществ и растворителей, которые обеспечивают улучшенную стабильность к эмульсии.

Description

Изобретение относится к новым эмульсионным композициям типа масло в воде, которые предотвращают кристаллообразование и созревание Оствальда гидрата клохинтоцет мексила.
Составы сельскохозяйственных продуктов должны быть физически и химически стабильны в течение определенного периода времени, чтобы иметь коммерческую востребованность. Существует множество причин нестабильности состава, такие как нестабильность активного компонента, разделение фаз (созревание по Оствальду, кристаллизация, седиментация, расслоение и т.д.) или факторы окружающей среды (температура, степень влажности/влажность и т.д.). На сегодняшний день, на рынке сельскохозяйственных химикатов становится все более распространенным разработка новых составов, содержащих несколько активных компонентов и требуемые для них растворители, антидоты и/или адъюванты и т.д., чтобы обеспечить оптимальный спектр, эффективность и эффективность доставки, что, в свою очередь, приводит к возрастающей проблеме стабильности состава. Поэтому технологии, которые могут эффективно изолировать, препятствовать или устранить побочные реакции или взаимодействия между несовместимыми ингредиентами, часто требуются для успешного продукта.
Клохинтоцет мексил (С'ОС-М) представляет собой хинолиновое соединение со следующей химической структурой:
Он проявляет свойства гербицидного антидота, уменьшая фитотоксическое воздействие гербицидов на зерновые культуры, для которых они применяются. Получение и активность хинолиновых антидотов были раскрыты в ряде публикаций, таких как ΌΕ 2546845, И8 3351525, СЬет. АЬ§1г. 79 (1973) 53154г и ЕР 94349.
С'ОС-М легко образует гидратную форму при контакте с водой, как раскрывается в νΟ 02/36566 А1. Затем гидрат С'ОС-М осаждается в виде больших игл, которые затрудняют нанесение распылением и, тем самым, проявление его активности в качестве гербицидного антидота. Из-за такого нежелательного образования гидрата, составы С'ОС-М обычно готовят в форме эмульгируемого концентрата (ЕС) или дисперсии в масле (ΟΌ), где он растворен в органическом растворителе и, таким образом, отделен от контакта с водой, или в форме сухих составов, таких как смачивающийся порошок (νΡ) или воднодиспергируемых гранул (νθ). Также в такие составы могут быть включены добавки, ингибирующие образование гидрата С'ОС-М или рост кристаллов при разбавлении концентратов или диспергировании гранул в воде для нанесения распылением, как раскрывается, например, в И8 2008/0058209 А1 или И8 2008/0032890 А1.
Из-за усиливающегося беспокойства в отношении использования органических растворителей в сельскохозяйственных составах, обусловленного их стоимостью, воспламеняемостью, неблагоприятным воздействием на здоровье и вкладом в загрязнение окружающей среды, наблюдается рост применения водных составов. Эмульсия типа масло-в-воде (Εν) представляет собой один из самых распространенных водных составов, используемых для многих сельскохозяйственных продуктов, где капли масла, стабилизированного поверхностно-активными эмульгаторами, как дискретная фаза, равномерно распределены в воде, как в дисперсионной фазе. Однако множество проблем со стабильностью возникает с такими составами, если эмульсия физически нестабильна и возникает разделение фаз, или если маслорастворимые ингредиенты несовместимы с ингредиентами в водной фазе. С'ОС-М. растворенный в дисперсной масляной фазе эмульсии типа масло-в-воде, создает проблемы. Предотвращение контакта С'ОС-М с водой необходимо для предупреждения образования гидрата СОС-М, что приведет к кристаллообразованию, созреванию по Оствальду и нестабильности состава. Настоящее изобретение обеспечивает решение проблемы создания стабильных водных составов, содержащих С'ОС-М.
Настоящее изобретение относится к стабильной эмульсии типа масло в воде, которая содержит:
a) дисперсную масляную фазу, содержащую, относительно эмульсии типа масло в воде, от 200 до 800 г/л масляного растворителя, от 1 до 200 г/л эмульсионного матричного растворителя и от 1 до 200 г/л клохинтоцет мексила;
b) дисперсионную водную фазу, содержащую, относительно эмульсии типа масло в воде, от 200 г/л до 700 г/л воды;
c) эмульгирующее поверхностно-активное вещество, составляющее, относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 100 г/л;
й) полимерное дисперсионное поверхностно-активное вещество, составляющее относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 100 г/л; и
е) необязательно, другие инертные ингредиенты состава. Другой аспект по настоящему изобретению относится к гербицидной композиции, которая дополнительно к стабильной эмульсии типа масло в воде, содержит гербицид. Особый интерес представляют стабильные суспоэмульсии, в которых гербицид с низкой растворимостью в воде и в масле добавлен в качестве дисперсного активного компонента в
- 1 021090 дисперсионную водную фазу эмульсии типа масло в воде.
Настоящее изобретение обеспечивает эмульсию типа масло в воде, стабилизированную смесью поверхностно-активных веществ и растворителей, которые препятствуют или предотвращают неблагоприятные взаимодействия между клохинтоцет мексилом, растворенным в дискретной масляной фазе, и водой дисперсионной водной фазы, которое может привести к химической или физической нестабильности композиции.
Масляная фаза эмульсии типа масло в воде содержит компоненты, такие как растворители, адъювантны или другие необходимые ингредиенты, которые являются, по существу, несмешивающимися с водой. В обычной эмульсии типа масло в воде масляная фаза образует дискретные капли, стабилизированные эмульгаторами, которые суспендированы в дисперсионной водной фазе. Взаимодействия или реакции компонентов в масляной фазе с ними в водной фазе без ограничения включают гидролиз компонента в масляной фазе, или разложение компонента в масляной фазе, которая вызвана наличием других компонентов в водной фазе, или кристаллообразование и рост (созревание по Оствальду) в водной фазе компонента, первоначально находившегося в масляной фазе, из-за его относительно высокой водорастворимости или способности образовать нерастворимые гидраты. СЦС-М является компонентом масляной фазы, которая легко взаимодействует с водой, образуя нерастворимый кристаллогидрат, который подвержен созреванию по Оствальду. Такие явления могут привести к составам, неустойчивым и неподходящим для нанесения распылением в сельском хозяйстве. Стабильная эмульсия типа масло в воде по настоящему изобретению препятствует возникновению таких явлений.
Дисперсная масляная фаза по настоящему изобретению содержит масляный растворитель, эмульсионный матричный растворитель и СЦС-М. Она может необязательно содержать другие маслорастворимые ингредиенты состава или маслорастворимые активные компоненты.
Масляные растворители без ограничения включают одну или более нефтяных фракций или углеводородов, таких как минеральное масло, керосин, парафиновые масла, смешанный нафталин и алкилнафталиновые фракции, ароматические растворители, в частности алкилзамещенные бензолы, такие как ксилол или пропилбензольные фракции, и т.п.; диалкиловые амиды жирных кислот, в частности, диметиламиды жирных кислот, такие как диметиламид каприловой кислоты; растительное масло или масло из семян, такое как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры указанных растительного масла и масле из семян; хлорированные алифатические и ароматические углеводороды, такие как 1,1,1-трихлорэтан и хлорбензол; сложные эфиры производных гликоля, такие как сложные эфиры уксусной кислоты н-бутила, этила или метиловый эфир диэтиленгликоля и сложный эфир уксусной кислоты метилового эфира дипропиленгликоля; кетоны, такие как изофорон и триметилциклогексанон (дигидроизофорон); и продукты эфиров уксусной кислоты, такие как гексил или гептилацетат и т.п.
Предпочтительными масляными растворителями являются нефтяные фракции или углеводороды, такие как минеральное масло, парафиновое масло и ароматические растворители, такие как ксилол, пропилбензольная фракция, алкилнафталиновая фракция и т.п., растительное масло или масло из семян, сложные эфиры растительного масла или масла из семян и их смеси.
Масляный растворитель составляет относительно эмульсии типа масло в воде от 200 до 800 г/л, предпочтительно от 300 до 700 г/л.
Эмульсионный матричный растворитель определен как несмешивающийся с водой органический растворитель, который добавляет стабильности эмульсионным каплям и известен специалистам в данной области. Такой растворитель может быть использован отдельно или чаще в комбинации с масляными растворителями, описанными ранее. Обычными эмульсионными матричными растворителями являются растительное масло или масло из семян, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры указанных растительного масла и масла из семян; сложные эфиры моноспиртов или двухосновных, трехосновных или других низших полиспиртов (содержащих 4-6 гидроксилов), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля, ди-октилсукцинат, дибутиладипинат, диоктилфталат и т.п.; сложные эфиры моно-, ди- и поликарбоновые кислоты и т.п.; гомополимеры малой молекулярной массы или сополимеры из следующего, полиолефины, такие как полиаллен, полибутадиен, полиизопрен и поли(замещенные бутадиен), такие как поли (2-трет-битил-1,3бутадиен), поли(2-хлорбутадиен), поли(2-хлорметилбутадиен), полифенилацетилен, полиэтилен, хлорированный полиэтилен, полипропилен, полибутен, полиизобутен, полициклопентилэтилен и полициклогекилэтилен, полиакрилаты, включающие полиалкилакрилаты и полиарилакрилаты, полиметакрилаты, включающие полиалкилметакрилаты и полиарилметакрилаты, полидизамещенные сложные эфиры, такие как поли(ди-н-бутилитаконат), и поли(амилфумарат), поливинилэфиры, такие как поли(бутоксиэтилен) и поли(бензилоксиэтилен), поли(метилизопропенилкетон), поливинилхлорид, поливинилацетат, поливинилкарбоксилатные сложные эфиры, такие как поливинилпропионат, поливинилбутират, поливинилкаприлат, поливиниллаурат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, полистирол, поли-трет- 2 021090 бутилстирол, поли(замещенный стирол), поли(дифенилэтилен), поли(1,3-циклогексадиен), полициклопентадиен и т.п. Примерами подходящих сополимеров с низкой молекулярной массой являются сополимеры стирола, алкилстиролы, изопрен, бутены, бутадиен, акрилонитрил, алкилакрилаты, алкилметакрилаты, винилхлорид, винилиденхлорид, сложные эфиры низших карбоновых кислот и винилового спирта и альфа, бета-этилен ненасыщенные карбоновые кислоты и их сложные эфиры, включая сополимеры, содержащие три или более различных типов мономеров.
Предпочтительными эмульсионными матричными растворителями являются растительное масло или масло из семян, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; простые эфиры вышеупомянутых природных масел; низкомолекулярные гомополимеры (<5000) из следующих: полиолефины, такие как полибутадиен, полиизопрен, и поли(замещенный бутадиен), такой как поли (2-трет-бутил-1,3бутадиен), полиэтилен, хлорированный полиэтилен, полипропилен, полибутен, полиизобутен, полициклопентилэтилен и полициклогексилэтилен, полиакрилаты, включающие полиалкилакрилаты и полиарилакрилаты, полиметакрилаты, включающие полиалкилметакрилаты и полиарилметакрилаты, полидизамещенные сложные эфиры, такие как поли(ди-н-бутилитаконат) и поли(амилфумарат), поливинилэфиры, такие как поли(бутоксиэтилен) и поли(бензилоксиэтилен), поли(метилизопропенилкетон), поливинилхлорид, поливинилацетат, поливинил карбоксилатные сложные эфиры, такие как поливинилпропионат, поливинилбутират, поливинилкаприлат, поливиниллаурат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, полистирол, поли-трет-бутилстирол, поли(замещенный стирол), поли(дифенилэтилен), поли(1,3-циклогексадиен), полициклопентадиен и т.п.; и низкомолекулярные (<5000) сополимеры стирола, алкилстиролы, изопрен, бутены, бутадиен, акрилонитрил, алкилакрилаты, алкилметакрилаты, хлористый винил, винилиденхлорид, сложные эфиры винилового спирта и низших карбоновых кислот и альфа, бета-этиленненасыщенные карбоновые кислоты и их сложные эфиры, включая сополимеры, содержащие три или более различных типов мономеров и т.п.
Наиболее предпочтительными эмульсионными матричными растворителями являются полиизобутены с низкой молекулярной массой (<1000), из которых Индипол Н-15 является предпочтительным примером, растительное масло или масло из семян, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и Οι-Ο5 сложные эфиры растительного масла или масла из семян и т.п.
Эмульсионный матричный растворитель составляет относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 200 г/л, предпочтительно от 10 до 100 г/л.
Дисперсная масляная фаза по настоящему изобретению может необязательно содержать другие маслорастворимые ингредиенты состава и маслорастворимые активные компоненты. Дисперсная масляная фаза может содержать маслорастворимое диспергирующие или эмульгирующие поверхностноактивные вещества, маслорастворимые адъюванты и смешивающиеся с или растворимые в масле активные компоненты. Активные компоненты могут включать один или более гербицидов, инсектицидов или фунгицидов, но не ограничены сложными эфирами карбоксильных кислот, фосфатами или сульфатами пестицидов, включая гербициды бензойной кислоты, такие как сложные эфиры дикамба, гербициды феноксиалкановых кислот, такие как 2.4-Э. МСРА или сложные эфиры 2.4-ЭВ. гербициды арилоксифеноксипропионовой кислоты, такие как сложные эфиры клодинафопа, цихалофопа, феноксапропа, флуазифлопа, галоксифопа и квизалофопа, и гербициды пиридинкарбоновой кислоты, такие как сложные эфиры аминопиралида, пиклорама, клопиралида, флуроксипира и триклопира, и инсектициды, такие как хлорпирифос, хлорпирифосметил и фунгицид, такой как динокап, кресоксимметил и т.п.
Водная фаза содержит воду в качестве среды растворителя и, необязательно, водорастворимый или вододиспергируемый ингредиент. Как правило, вода в водной фазе эмульсионного состава используется для балансировки полученной композиции. Взаимодействие или реакции ингредиента в водной фазе с компонентом(ами) масляной фазы без ограничения включают кристаллообразование и рост, обусловленный созреванием по Оствальду компонента масляной фазы или компонента водной фазы, или химический распад ингредиентов как в масляной фазе, так и в водной фазе. Такой распад может быть вызван наличием одного или более компонентов в эмульсии типа масло в воде и могут привести к нестабильности состава. Миграция воды в масляную фазу и контакт с СОС-М, растворенным в масляной фазе, или миграция С'ОС-М в водную фазу или к поверхности раздела масло-вода, может привести к образованию гидрата СОС-М, кристаллообразованию, созреванию по Оствальду и нестабильности состава или непригодности для нанесения распылением в сельском хозяйстве из-за засорения распылительного клапана.
Водная фаза может необязательно содержать водорастворимые активные компоненты, такие как соли ауксиновых гербицидов, такие как аминовые, алкиламиновые, диалкиламиновые, триалкилалкиламиновые или металлические соли дикамбы, гербициды феноксиалкановых кислот, такие как 2,4-Э, МСРА или 2,4-ЭВ, гербициды пиридинкарбоновой кислоты, такие как флуроксипир, триклопир, аминопиралид, клопиралид и пиклорам и т.п.
Водная фаза составляет относительно эмульсии типа масло в воде от 200 до 700 г/л, предпочти- 3 021090 тельно от 300 до 500 г/л.
С'ОС-М представляет собой растворимый компонент дискретной масляной фазы и может составлять относительно эмульсии типа масло в воде, от 1 до 200 г/л, предпочтительно от 10 до 100 г/л.
Предпочтительный состав масляной фазы, который обеспечивает стабильность капель в эмульсии, будет содержать компоненты растворителя, эмульсионного матричного растворителя и С'ОС-М. Предпочтительные диапазоны таких компонентов в массовом соотношении составляют от 4 к 1 до 14 к 1, и наиболее предпочтительно от 8 к 1 для растворителя и эмульсионного матричного растворителя, соответственно, и от 1 к 1 до от 1 к 3, и наиболее предпочтительно от 1 к 1 для эмульсионного матричного растворителя и С'ОС-М. соответственно.
Поверхностно-активные вещества, используемые в этой композиции, состоят из одного эмульгирующего поверхностно-активного вещества и одного полимерного диспергирующего поверхностноактивного вещества.
Эмульгирующие поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, представляют собой следующие:
(1) смесь 90% триолеата сорбитана с этиленоксидом (РЕС) с 20 звеньями и 10% триолеата сорбитана, где 2033 ЕтдатД-С представляет собой предпочтительный пример;
(2) полиэтиленгликолевый эфир (10 звеньев) смеси С11-С13 спиртов, где 8упретошс 13/10 представляет собой предпочтительный пример, и (3) производное н-бутилового спирта и ЕО-РО блок-сополимера, где АДак™ С-5000 (товарный знак ишцета) представляет предпочтительный пример, и т.п. Другим примером такого полимерного поверхностно-активного вещества является коммерческое поверхностно-активное вещество Тегти1™ 5429 (алкоксилатный спирт; товарный знак Нийзтап).
Предпочтительными эмульгирующими поверхностно-активными веществами являются полиэтиленгликолевые (10 звеньев) эфиры смеси С11-С1з спиртов, 90% полиэтоксилат (20 единиц РЕС) триолеата сорбитана - 10% смеси триолеата сорбитана и производное н-бутилового спирта и ЕО-РО блоксополимера.
Эмульгирующее поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от 1 до 100 г/л, предпочтительно от 1 до 50 г/л от общего количества композиции.
Полимерные диспергирующие поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, представляют собой следующие: (1) смола из поливинилового спирта, где степень гидролиза составляет 86-89%, где Сой§епо1 СЬ03 и Сой§епо1 СЬ05 представляют предпочтительные примеры, (2) АВА блок-сополимер, имеющий гидрофильную часть из полиэтиленоксида (РЕС) и гидрофобную часть из 12гидроксистеариновой кислоты. Предпочтительными примерами такого полимерного поверхностноактивного вещества являются коммерческое поверхностно-активное вещество АДох™ 4912 (товарный знак ишцета) с молекулярной массой 5000. Другим примером такого полимерного диспергирующего поверхностно-активного вещества является коммерческое поверхностно-активное вещество Тегти1™ 2510 (товарный знак Нийзтап), (3) метилметакрилатный привитый сополимер, где АДох™ 4913 (товарный знак ишцета) является примером, (4) алкидполиэтиленоксидная смола, для которой АДох™ 4914 является предпочтительным примером, и т.п.
Предпочтительными полимерными диспергирующими поверхностно-активными веществами являются поливиниловые спирты со степенью гидролиза 86-89%, для которых СоЙ8епо1 СЬ03 и СоЙ8епо1 СЬ05 являются предпочтительными примерами, и привитый метилметакрилатный полимер, для которого АДох™ 4913 является примером.
Полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от 1 г/л до 100 г/л, предпочтительно от 1 г/л до 50 г/л от общего количества композиции.
В соответствии с обычной методикой приготовления эмульсии типа масло в воде по настоящему изобретению, водную фазу готовят смешиванием воды с водорастворимыми или смачивающимися водой дисперсными ингредиентами, без ограничения включающими водорастворимые или смачивающиеся водой диспергирующие или эмульгирующие поверхностно-активные вещества и необязательно другие инертные ингредиенты, такие как загуститель, буфер рН, увлажнитель, антифриз, пеногаситель, биоцид и т.д. Масляную фазу готовят смешиванием маслорастворимых диспергирующих или эмульгирующих поверхностно-активных веществ со смешивающимися с маслом или маслорастворимыми ингредиентами, без ограничения включающие масляные растворители, эмульсионные матричные растворители и С'.'ОСМ. Полученный эмульсионный состав готовят медленным добавлением масляной фазы в водную фазу при гомогенизации с большим усилием сдвига до достижения требуемого размера капель эмульсии (0,15 мкм).
Пример стабильной эмульсии типа масло в воде, в которой замедлен рост кристаллов гидрата С'ОС-М при созревании по Оствальду, содержит:
а) дисперсную масляную фазу, содержащую, относительно эмульсии типа масло в воде, от 300 до 700 г/л нефтяного ароматического растворителя, от 10 до 100 г/л соевого масла и от 10 до 100 г/л клохинтоцет мексила;
- 4 021090
b) дисперсионную водную фазу, содержащую относительно эмульсии масло в воде от 300 до 500 г/л воды;
c) эмульгирующее поверхностно-активное вещество, содержащее относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 50 г/л полиэтиленгликолевого эфира смеси Сп-С13 спиртов;
й) полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество, содержащее относительно эмульсии типа масла в воде от 1 до 50 г/л 86-89% гидролизованного поливинилового спирта и
е) необязательно, другие инертные ингредиенты состава.
Другой аспект по настоящему изобретению относится к стабильной суспоэмульсии, в которой гербицид с низкой растворимостью в воде и масле добавляется как дисперсный активный компонент в дисперсионную фазу эмульсии типа масло в воде.
Предпочтительные водные дисперсные активные компоненты представляют собой гербициды, которые диспергируются водой и имеют низкую растворимость в масле и воде, и без ограничения включают сульфамиды, сульфомочевины, арилпиридиновые карбоновые кислоты и сложные эфиры, арилпиримидиновые карбоновые кислоты и сложные эфиры, имидазолиноны и карбазоны.
Гербициды, которые в особенности подходят для диспергирования в водной фазе, представляют собой триасульфурон, трибенурон, метасульфурон, тифенсульфурон, флупирсульфурон, йодосульфурон, римсульфурон, никосульфурон, циносульфурон, бенсульфурон, трифлоксисульфурон, форамсульфурон, мезосульфурон, сульфосульфурон, тритосульфурон и аналоги, кроме того, флуметсулам, метосулам, хлорансулам, флорасулам, диклосулам, пенокссулам, пироксулам и аналоги, а также имазетабенз, имазетапир, имазаквин, имазамокс и аналоги, и флукарбазон, пропоксикарбазон, амикарбозон и аналоги, и соединения следующих общих структур, раскрытых в И8 7314849 В2 и И8 7300907 В2
где Аг представляет собой полизамещенную фенильную группу, К представляет собой Н или галоген, К1 представляет собой Н или С1 -С8 алкил и X представляет собой галоген.
Особенно подходящим гербицидом для диспергирования в водной фазе является соединение А следующей формулы:
Для суспоэмульсии, которая может быть дополнительно разбавлена в момент применения, водный диспергируемый гербицид может составлять относительно суспоэмульсии от 1 до 400 г/л, предпочтительно от 5 до 200 г/л от общего количества композиции. Широко известно, что такой концентрированный состав может быть разбавлен от 1 до 2000 раз в момент использования в зависимости от применения в сельском хозяйстве.
Согласно обычной методике получения суспоэмульсии по настоящему изобретению водная фаза, содержащая диспергированный активный компонент, добавляется в эмульсию типа масло в воде при достаточном перемешивании. Водную фазу готовят смешиванием воды с нерастворимым в воде твердым активным компонентом (например, пироксуламом), где твердое вещество может быть размолото до размеров желаемого диапазона (например, 0,1-10 мкм, предпочтительно 0,5-5 мкм) и предпочтительно предварительно диспергировано в концентрированной водной дисперсии с помощью смачивающих компонентов и диспергирующих добавок. Существует множество коммерчески доступных методов и оборудования для измельчения и диспергирования, которые могут быть использованы для этих целей, которые известны специалистам в данной области.
Пример суспоэмульсии, в которой замедлены рост кристаллов, обусловленный созреванием по Оствальду гидрата С.'ОС-М. или нестабильность эмульсии, содержит:
a) дисперсную масляную фазу, содержащую относительно суспоэмульсии от 300 до 700 г/л нефтяного ароматического растворителя, от 10 до 100 г/л полиизобутена с низкой молекулярной массой и от 10 до 100 г/л клохинтоцет мексила;
b) дисперсионную водную фазу, включающую относительно суспоэмульсии от 5 до 200 г/л пироксулама и любых необходимых смачивающих компонентов или диспергирующих добавок, и от 300 до 500 г/л воды;
c) эмульгирующее поверхностно-активное вещество, содержащее относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 50 г/л полиэтиленгликолевого эфира смеси С11-С13 спиртов;
й) полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество, содержащее относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 50 г/л 86-89% гидролизованного поливинилового спирта; и
- 5 021090
е) необязательно, другие инертные ингредиенты состава.
В дополнение к композициям и применениям, определенным выше, настоящее изобретение также охватывает композицию и применение таких эмульсий типа масло в воде и суспоэмульсий в комбинации с одним или более дополнительными сочетаемыми ингредиентами. Другие дополнительные ингредиенты могут включать, например, один или более других пестицидов, красителей и любых других дополнительных ингредиентов, обеспечивающих функциональную эффективность, такие как, например, стабилизаторы, отдушки, добавки, влияющие на вязкость, суспендирующие средства, диспергирующие добавки и агенты, снижающие точку замерзания.
Следующий пример поясняет настоящее изобретение.
Пример 1. Стабильность водных эмульсий типа масло в воде, содержащих клохинтоцет мексил.
Пять эмульсий типа масло в воде, содержащих 5 мас.% клохинтоцет мексила, 4,5 мас.% пропиленгликоля, 2,5 мас.% эмульсионного матричного растворителя, 37-42 мас.% растворителя Лтотайс 200 и 2,5 мас.% каждого из поверхностно-активных веществ, перечисленных в табл. 1, готовили и исследовали на стабильность при ускоренном старении. Клохинтоцет мексила, обладающий склонностью к образованию гидрата в присутствии воды, обладает сильной склонностью к образованию кристаллов гидрата, которые подвергаются созреванию по Оствальду, что вызывает рост кристаллов, которые, в конечном счете, дестабилизируют или делают состав неподходящим для нанесения распылением. Результаты стабильности приведены в табл. 1. Все образцы показывали хорошую стабильность при хранении при 40°С в течение двенадцати недель, проявляющуюся в виде хорошего или очень хорошего качества эмульсий, отсутствия образования кристаллов гидрата клохинтоцет мексила в каждом образце и постоянного размера капель эмульсии в каждом образце в определенный момент времени.
Таблица 1. Стабильность эмульсий типа масло в воде, содержащих клохинтоцет мексил
Все образцы содержат·: 5% клохинтоцет мексила. 37-42% АготаРгс 200, 2, 5% эмульсионного матричного растворителя, 4,5%
пропиленгликоля, 2,5% каждого поверхностно-активного вещества и другие обычные ингредиенты)
| Образцы после 10 недель @ 40°С Образцы @ недель
Образец Эмульсионный матричный растворитель Поверх- ностно- активное вещество 1 Поверх- ностно- активное вещество 2 Качество эмульсии Рост кристаллов Размер капель эмуль сии, мкм ά(0,5) Размер капель эмульсии, мкм ά{0, 9) Размер капель эмульсии, мкм 0(0,5) Размер капель эмульсии, мкм а(о, 9)
1 метиловый эфир соевого масла АР1аз 35000 ЗоЬзепо1 СЬОЗ 4 нет 0,95 1,44 0, 93 1/ 4
2 Индопол Н15 Зупрегопхс 1310 Αΐίοχ 4913 4 нет 0, 86 1,34 0, 84 1,31
3 Н-15 Зупрегоптс 1310 СоЬзепо! СЬОЗ 5 нет 0,4 0,72 0,39 0,7
4 Соевое масло Зупрегопгс 1310 А61ох 4913 4 нет 0, 78 1,23 0,78 1,23
5 Соевое масло Зупрегопгс 1310 ΟοΗεθηοΙ СЬОЗ 5 нет 0,37 0, 64 0, 37 0, 65
Рост кристаллов: нет = отсутствуют кристаллы при наблюдении под микроскопом
Качество эмульсии; 5 = очень хорошее, 4 = хорошее, 3 = среднее, 2 = плохое, 1 = отсутствие эмульсии
Пример 2. Стабильность суспоэмульсии, содержащей клохинтоцет мексил.
Эмульсия типа масло в воде клохинтоцет мексила (82,8 г, образец 3 в табл. 1) смешивали с 40 мас.%, по кислотному эквиваленту (мас.% КЭ), концентрату водной суспензии соединения А (10,3 г) и 45 мас.% концентрата водной суспензии флорасулама (6,9 г) при спокойном перемешивании. Полученная суспоэмульсия показала хорошую стабильность при хранении при 40°С в течение 8 недель. В суспоэмульсии не наблюдались ни рост кристаллов, ни разделение фаз.
Пример 3. Стабильность суспоэмульсии, содержащей клохинтоцет мексил.
Эмульсию типа масло в воде готовили из клохинтоцет мексила (1,0 мас.%), Адшцие МЕ 18§-И (45,0 мас.%), Индопола Н-15 (2,5 мас.%), ОоЙ8еио1 СЬ03 (2,5 мас.%), 8уиретотс 1310 (2,5 мас.%), пропиленгликоля (4,5 мас.%) и воды (40,50 мас.%). Суспоэмульсию получали смешиванием 40 мас.% КЭ концентрата водной суспензии соединения А (1,8 г), 45 мас.% концентрата водной суспензии флорасулама (1,2 д) и 1 мас.% эмульсии типа масло в воде клохинтоцет мексила (97,0 г) при спокойном перемешивании. Полученная суспоэмульсия показала хорошую стабильность при хранении при 40°С в течение 6 недель. В суспоэмульсии не наблюдались ни рост кристаллов, ни разделение фаз.
Пример 4. Приготовление суспоэмульсии, содержащей клохинтоцет мексил, соединение А и калий аминопиролид.
Эмульсия типа масло в воде клохинтоцет мексила (72,0 г, образец 3 в табл. 1) смешивали с 40 мас.% КЭ концентрата водной суспензии соединения А (9,0 г) и 15,8 мас.% (по кислотному эквиваленту)
- 6 021090 водным раствором калий аминопиродила (19 г) при спокойном перемешивании, и получали суспоэмульсию.

Claims (9)

    ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
  1. (1) смолы поливинилового спирта, где степень гидролиза составляет 86-89%, и (2) метилметакрилатного привитого сополимера.
    (1) смеси 90% триолеата сорбитана с этиленоксидом (РЕО) с 20 звеньями и 10% триолеата сорбитана;
    1. Стабильная эмульсия масло в воде, которая содержит:
    a) дисперсную масляную фазу, содержащую относительно эмульсии типа масло в воде от 200 до 800 г/л масляного растворителя, от 1 до 200 г/л несмешиваемого с водой органического растворителя, который добавляет стабильности эмульсионным каплям (эмульсионный матричный растворитель) и от 1 до 200 г/л клохинтоцет мексила;
    b) дисперсионную водную фазу, содержащую относительно эмульсии типа масло в воде от 200 до 700 г/л воды;
    c) эмульгирующее поверхностно-активное вещество, составляющее относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 100 г/л, выбранное из группы, состоящей из:
  2. 2. Гербицидная композиция, которая содержит гербицид и стабильную эмульсию масло-в-воде по
    п.1.
    (2) полиэтиленгликолевого эфира (10 звеньев) смеси С11-С13 спиртов и (3) производное н-бутилового спирта и ЕО-РО блок-сополимера;
    й) полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество, составляющее относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 100 г/л, выбранное из группы, состоящей из:
  3. 3. Гербицидная композиция по п.2, которая содержит стабильную суспоэмульсию, в которой гербицид с низкой растворимостью в воде и масле добавлен как диспергируемый активный компонент в дисперсионную водную фазу эмульсии типа масло в воде по п.1, где гербицид выбран из группы, состоящей из триасульфурона, трибенурона, метасульфурона, тифенсульфурона, флупирсульфурона, йодосульфурона, римсульфурона, никосульфурона, циносульфурона, бенсульфурона, трифлоксисульфурона, форамсульфурона, мезосульфурона, сульфосульфурона, тритосульфурона флуметсулама, метосулама, хлорансулама, флорасулама, диклосулама, пенокссулама, пироксулама имазетабенза, имазетапира, имазаквина, имазамокса флукарбазона, пропоксикарбазона, амикарбозона и соединений следующих общих структур:
    где Аг представляет собой полизамещенную фенильную группу, К представляет собой Н или галоген, К1 представляет собой Н или С1 -С8 алкил и X представляет собой галоген.
  4. 4. Гербицидная композиция по п.3, где гербицид представляет собой пироксулам.
  5. 5. Гербицидная композиция по п.3, где гербицид представляет собой арилпиридинкарбоновую кислоту или сложный эфир формулы νη2 γχ·
    Аг N ЮООР1 где Аг представляет собой полизамещенную фенильную группу, К представляет собой Н или галоген и К1 представляет собой Н или С1 -С8 алкил.
  6. 6. Композиция по п.5, где арилпиридинкарбоновая кислота или сложный эфир имеют формулу
  7. - 7 021090
    ά) указанное полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 50 г/л 86-89% гидролизованного поливинилового спирта.
    7. Композиция по п.1, где:
    a) указанная дисперсная масляная фаза содержит относительно эмульсии типа масло в воде от 300 до 700 г/л нефтяного ароматического растворителя, от 10 до 100 г/л соевого масла и от 10 до 100 г/л клохинтоцет мексила;
    b) указанная дисперсионная водная фаза содержит относительно суспоэмульсии от 300 до 500 г/л воды;
    c) указанное эмульгирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 50 г/л полиэтиленгликолевого эфира смеси С11-С13 спиртов;
  8. 8. Гербицидная композиция по п.3, где:
    a) указанная дисперсная масляная фаза содержит относительно суспоэмульсии от 300 до 700 г/л нефтяного ароматического растворителя, от 10 до 100 г/л полиизобутена с низкой молекулярной массой и от 10 до 100 г/л клохинтоцет мексила;
    b) указанная дисперсионная водная фаза содержит относительно эмульсии типа масло в воде от 5 до 200 г/л пироксулама от 300 до 500 г/л воды;
    c) указанное эмульгирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 50 г/л полиэтиленгликолевого эфира смеси Сп-С13 спиртов;
    ά) указанное полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 50 г/л 86-89% гидролизованного поливинилового спирта.
  9. 9. Композиция по п.1, где:
    a) указанная дисперсная масляная фаза содержит относительно эмульсии типа масло в воде от 300 до 700 г/л нефтяного ароматического растворителя, от 10 до 100 г/л полиизобутена с низкой молекулярной массой и от 10 до 100 г/л клохинтоцет мексила;
    b) указанное эмульгирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 50 г/л полиэтиленгликолевого эфира смеси С11-С13 спиртов;
    c) уазанное полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа масло в воде от 1 до 50 г/л 86-89% гидролизованного поливинилового спирта.
EA201270523A 2009-10-06 2010-10-04 Стабильные эмульсии типа "масло в воде" EA021090B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US24898309P 2009-10-06 2009-10-06
PCT/US2010/051282 WO2011044022A1 (en) 2009-10-06 2010-10-04 Stable oil-in-water emulsions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201270523A1 EA201270523A1 (ru) 2012-10-30
EA021090B1 true EA021090B1 (ru) 2015-04-30

Family

ID=43086326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201270523A EA021090B1 (ru) 2009-10-06 2010-10-04 Стабильные эмульсии типа "масло в воде"

Country Status (22)

Country Link
US (1) US8476193B2 (ru)
EP (1) EP2485586B1 (ru)
CN (1) CN102711453B (ru)
AR (1) AR079412A1 (ru)
AU (1) AU2010305693B2 (ru)
CA (1) CA2775783C (ru)
CL (1) CL2012000871A1 (ru)
DK (1) DK2485586T3 (ru)
EA (1) EA021090B1 (ru)
ES (1) ES2688230T3 (ru)
GE (1) GEP20156268B (ru)
HR (1) HRP20181528T1 (ru)
HU (1) HUE040163T2 (ru)
LT (1) LT2485586T (ru)
NZ (1) NZ599015A (ru)
PL (1) PL2485586T3 (ru)
PT (1) PT2485586T (ru)
RS (1) RS57916B1 (ru)
SI (1) SI2485586T1 (ru)
UA (1) UA109416C2 (ru)
WO (1) WO2011044022A1 (ru)
ZA (1) ZA201202381B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2761641C2 (ru) * 2016-05-25 2021-12-13 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Агрохимическая композиция на основе эмульсионных полимеров

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009032481A2 (en) * 2007-08-30 2009-03-12 Dow Agrosciences Llc Stable emulsion formulation hindering interaction across the water-oil interface
UA109416C2 (xx) 2009-10-06 2015-08-25 Стабільні емульсії типу "масло в воді"
TR201900215T4 (tr) 2009-10-07 2019-02-21 Dow Agrosciences Llc Hububatta mantarın kontrol altına alınmasına yönelik sinerjistik fungisidal karışımlar.
EA021270B1 (ru) * 2009-12-29 2015-05-29 Зингента Партисипейшнс Аг Пестицидная композиция
ES2592529T3 (es) * 2011-05-05 2016-11-30 Dow Agrosciences Llc Emulsión herbicida aceite en agua estable de alta fuerza
WO2013082016A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 Dow Agrosciences Llc Stable suspoemulsions comprising a plurality of agriculturally active ingredients
WO2013156249A1 (en) * 2012-04-16 2013-10-24 Basf Se Agroformulation comprising copolymer of acrylic acid, poly(alkylene glycol) (meth)acrylate, and alkyl (meth)acrylate
US20130331267A1 (en) * 2012-06-06 2013-12-12 Dow Agrosciences Llc High strength herbicidal suspension concentrates
UA114661C2 (uk) 2012-12-28 2017-07-10 Дау Аґросаєнсиз Елелсі Синергічні фунгіцидні суміші для боротьби з грибковими хворобами злаків
WO2014105817A1 (en) 2012-12-31 2014-07-03 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
CN103548848A (zh) * 2013-08-21 2014-02-05 山东滨农科技有限公司 一种含有啶磺草胺的除草剂组合物
BR102014027711A2 (pt) 2013-11-08 2015-09-15 Dow Agrosciences Llc concentrados de emulsão pesticida contendo óleos naturais ou derivados do petróleo e métodos de uso
WO2015100182A1 (en) 2013-12-26 2015-07-02 Dow Agrosciences Llc Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
CN106028814A (zh) 2013-12-26 2016-10-12 美国陶氏益农公司 大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用途
EP3139916A4 (en) 2014-05-06 2017-11-15 Dow AgroSciences LLC Macrocyclic picolinamides as fungicides
EP3166935A4 (en) 2014-07-08 2017-11-22 Dow AgroSciences LLC Macrocyclic picolinamides as fungicides
BR112017000169A2 (pt) 2014-07-08 2017-10-31 Dow Agrosciences Llc picolinamidas macrocíclicas como fungicidas
WO2016098747A1 (ja) * 2014-12-16 2016-06-23 株式会社コーセー 水中油型乳化組成物
KR20170100550A (ko) 2014-12-30 2017-09-04 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살진균 활성을 갖는 피콜린아미드 화합물
CR20220034A (es) 2014-12-30 2022-02-11 Dow Agrosciences Llc Compuestos de picolinamida con actividad fungicida (divisional 2017-0308)
WO2016109640A1 (en) * 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Fungicidal compositions
EP3240409A4 (en) 2014-12-30 2018-06-20 Dow Agrosciences LLC Picolinamides with fungicidal activity
JP2018500361A (ja) 2014-12-30 2018-01-11 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌剤としてのピコリンアミドの使用
EP3240420A4 (en) 2014-12-30 2018-07-11 Dow Agrosciences LLC Use of picolinamide compounds with fungicidal activity
EP3274435A1 (en) 2015-03-25 2018-01-31 CL Products International LLC Candle products comprising vegetable oil that is low in polyunsaturation and gelling agent
WO2017116514A1 (en) * 2015-12-29 2017-07-06 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions containing 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and a cell membrane disruptor herbicide or a derivative thereof
WO2018044996A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
WO2018045010A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Pyrido-1,3-oxazine-2,4-dione compounds with fungicidal activity
WO2018045006A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamide n-oxide compounds with fungicidal activity
US10231452B2 (en) 2016-08-30 2019-03-19 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
BR102018000183B1 (pt) 2017-01-05 2023-04-25 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de um ataque por fungos em uma planta
TWI774761B (zh) 2017-05-02 2022-08-21 美商科迪華農業科技有限責任公司 用於穀物中的真菌防治之協同性混合物
TW201842851A (zh) 2017-05-02 2018-12-16 美商陶氏農業科學公司 用於穀類中的真菌防治之協同性混合物
CA3062074A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Dow Agrosciences Llc Use of an acyclic picolinamide compound as a fungicide for fungal diseases on turfgrasses
BR102019004480B1 (pt) 2018-03-08 2023-03-28 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas
BR112021006669A2 (pt) 2018-10-15 2021-07-06 Dow Agrosciences Llc métodos para síntese de oxipicolinamidas
EP3987932A1 (en) * 2020-10-26 2022-04-27 Adama Agan Ltd. Herbicidal combinations

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001093679A1 (en) * 2000-05-26 2001-12-13 Imperial Chemical Industries Plc Agrochemical suspension formulations
WO2002067682A1 (en) * 2001-02-26 2002-09-06 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
DE102006056083A1 (de) * 2006-11-28 2008-05-29 Bayer Cropscience Ag Synergistisch wirkende und kulturpflanzenverträgliche herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylpyrazole
WO2009012979A2 (en) * 2007-07-24 2009-01-29 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions comprising pyroxsulam and a fatty acid alkyl ester
WO2009029518A2 (en) * 2007-08-27 2009-03-05 Dow Agrosciences Llc Synergistic herbicidal composition containing certain pyridine or pyrimidine carboxylic acids and certain cereal and rice herbicides
WO2009032481A2 (en) * 2007-08-30 2009-03-12 Dow Agrosciences Llc Stable emulsion formulation hindering interaction across the water-oil interface

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH408006A (de) 1962-05-11 1966-02-28 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von Chinolyl-(8)-oxyessigsäurederivaten
DE2546845A1 (de) 1975-10-18 1977-04-28 Basf Ag Substituierte 2-(chinolyl-xy)- und 2-(isochinolyl-oxy)-carbonsaeurederivate
DE3382743D1 (de) 1982-05-07 1994-05-11 Ciba Geigy Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen.
US5599768A (en) * 1989-09-21 1997-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilization of non-aqueous suspensions
BR0115026A (pt) 2000-11-01 2003-12-23 Syngenta Participations Ag Composição agroquìmica
BRPI0706057B8 (pt) 2006-01-13 2022-06-28 Dow Agrosciences Llc Ácidos 2-(arila polissubstituída)-6-amino-5-halo-4-pirimidina-carboxí-licos, composição herbicida, e método para controlar vegetação indesejável
KR101350071B1 (ko) 2006-01-13 2014-01-14 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 6-(다-치환 아릴)-4-아미노피콜리네이트 및 그의제초제로서의 용도
WO2008013904A1 (en) 2006-07-26 2008-01-31 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions
TWI403266B (zh) 2006-08-30 2013-08-01 Dow Agrosciences Llc 農業上有用之組成物
UA109416C2 (xx) 2009-10-06 2015-08-25 Стабільні емульсії типу "масло в воді"

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001093679A1 (en) * 2000-05-26 2001-12-13 Imperial Chemical Industries Plc Agrochemical suspension formulations
WO2002067682A1 (en) * 2001-02-26 2002-09-06 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
DE102006056083A1 (de) * 2006-11-28 2008-05-29 Bayer Cropscience Ag Synergistisch wirkende und kulturpflanzenverträgliche herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylpyrazole
WO2009012979A2 (en) * 2007-07-24 2009-01-29 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions comprising pyroxsulam and a fatty acid alkyl ester
WO2009029518A2 (en) * 2007-08-27 2009-03-05 Dow Agrosciences Llc Synergistic herbicidal composition containing certain pyridine or pyrimidine carboxylic acids and certain cereal and rice herbicides
WO2009032481A2 (en) * 2007-08-30 2009-03-12 Dow Agrosciences Llc Stable emulsion formulation hindering interaction across the water-oil interface

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2761641C2 (ru) * 2016-05-25 2021-12-13 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Агрохимическая композиция на основе эмульсионных полимеров

Also Published As

Publication number Publication date
CN102711453A (zh) 2012-10-03
AU2010305693A8 (en) 2012-05-03
EP2485586A1 (en) 2012-08-15
ES2688230T3 (es) 2018-10-31
DK2485586T3 (en) 2018-12-17
HRP20181528T1 (hr) 2018-11-16
WO2011044022A1 (en) 2011-04-14
EA201270523A1 (ru) 2012-10-30
US20110082039A1 (en) 2011-04-07
PT2485586T (pt) 2018-12-06
RS57916B1 (sr) 2019-01-31
SI2485586T1 (sl) 2018-12-31
LT2485586T (lt) 2018-10-10
HUE040163T2 (hu) 2019-02-28
NZ599015A (en) 2014-02-28
PL2485586T3 (pl) 2019-03-29
ZA201202381B (en) 2014-08-27
US8476193B2 (en) 2013-07-02
UA109416C2 (xx) 2015-08-25
CA2775783C (en) 2018-01-09
GEP20156268B (en) 2015-04-14
AU2010305693B2 (en) 2015-02-05
AR079412A1 (es) 2012-01-25
CL2012000871A1 (es) 2012-10-19
CN102711453B (zh) 2014-07-16
AU2010305693A1 (en) 2012-04-19
CA2775783A1 (en) 2011-04-14
EP2485586B1 (en) 2018-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA021090B1 (ru) Стабильные эмульсии типа &#34;масло в воде&#34;
JP5444225B2 (ja) 水油界面を介した相互作用を阻害する安定な乳剤製剤
US11058108B2 (en) Stable high strength oil-in-water emulsions
RU2571655C2 (ru) Жидкая сельскохозяйственная композиция с повышенной устойчивостью
EP2819512B1 (en) Agrochemical emulsifiable concentrate formulation
JPH03501846A (ja) ラテックスを基剤とする農業用組成物
TW201325451A (zh) 新穎水性懸乳劑
AU2011336820A1 (en) Low toxicity, low odor, low volatility solvent for agricultural chemical formulations
TW202218547A (zh) 可乳化除草劑組成物
JP2006306830A (ja) 農薬組成物
NZ617125B2 (en) Stable high strength oil-in-water emulsions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): MD

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY KG