TWI415570B - 除草組合物 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種除草組合物及其用途，特別是關於吡啶氧酸(pyridinosy acid)除草劑(特別是氟草煙(fluroxypyr))與磺醯脲(sulphonyl ureas)的組合物的提供，及其在控制多餘植物生長上的用途。
氟草煙是一種吡啶氧酸除草劑，其係用於控制一年生及多年生的闊葉雜草及木本灌木。氟草煙製劑是已知且可透過商業途徑獲得。氟草煙的一種市售製劑為基於溶劑的乳劑(emusifiable concentrate；EC)。氟草煙製劑通常透過下述方法制得。將合適的乳化劑系統與氟草煙活性成分一起溶於惰性有機液體溶劑中。將得到混合物與水混合，以自發地形成氟草煙/溶劑溶液的水包油型乳劑。
磺醯脲(Sulfonylureas)又稱為“磺醯胺”且簡稱為“SU”(這些術語將在本說明書中使用)，其是生物活性不同於氟草煙的另一種除草劑。
由於氟草煙與SU具有化學上和生物學上的不同，甚至更重要地是在生理化學上的不同(具有不同的溶解特性、蒸汽壓、熔點等)，因此在單一且有效的組合物中同時具有兩種不同化合物的製劑並非易事。混合氟草煙和SU的商業產品是已知的。特別是，習知有一種雙包裝產品，其包含一種或多種SU(特別是噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)和苯磺隆(tribenuron methyl))的水分散顆粒以及溶解在石油餾出物中的氟草煙乳油(emulsifiable concentrate)製劑。
將上述兩類除草劑混合成單一產品製劑的可能性具有提供較已知組合(特別是在用於處理穀類作物的製劑的領域中)顯著的優點的潛力。因此，提供上述兩類化合物的單一除草製劑將是相當有利的。
國際公開號第WO 2009/152827號國際專利申請案公開一種某些SU與氟草煙的懸乳劑(suspoemulsion)製劑。此懸乳劑製劑具有結合SU與氟草煙的效力譜(spectrum of activity)的優勢。此懸乳劑係透過將一種或多種磺醯脲懸浮於油中並形成氟草煙溶解在油中的濃乳劑而形成。
歐洲專利第EP 1844653號描述一種農用化學製劑，其含有微膠囊在水相中的懸浮液，此製劑的特徵在於活性成分氟草煙保留在微膠囊內，並且在於微膠囊外存在有一種或多種磺醯脲。為了將磺醯脲與微膠囊的氟草煙納入到同一製劑中，將磺醯脲研磨以形成水懸浮劑(suspension concentrate；SC)。將包膠氟草煙(encapsulated fluroxypyr)的懸浮液加入至SU的懸浮劑中，以獲得所謂的ZC製劑，其中微膠囊化的氟草煙與研磨的磺醯脲的懸浮液均存在於液相中。然後，將此ZC製劑在升高的溫度下(低於氟草煙的熔點，即57.5℃)噴霧乾燥以獲得水分散製劑(water dispersible formulation；WG(CS))。
因此，結合氟草煙與一種或多種磺醯脲的改良製劑係有必要
的。
本發明提供一種除草組合物，其包含微膠囊。此些微膠囊包含至少一種除草活性化合物的一溶液。於此，除草活性化合物在室溫下為固體且熔點低於190℃，並且此除草活性化合物不是磺醯脲類。除草活性化合物係於一多元醇酯溶劑系統中，而微膠囊係懸浮於多元醇酯溶劑系統的一連續相中，且多元醇酯溶劑系統中懸浮有一種或多種磺醯脲的微粒。
本發明更提供一種製備除草組合物的方法，包括下列步驟。步驟(i)：提供含有一多元醇酯、一活性化合物及一第一成壁成份的一水不混溶液相，且此活性化合物在室溫下為固體且熔點低於190℃。步驟(ii)：提供含有水且選擇性含有一種或多種表面活性劑的一水相。步驟(iii)：合併水不混溶液相與水相，以形成水不混溶液相在水相中的一分散液。步驟(iv)：在分散液中加入一第二成壁成分，使第一成壁成分與第二成壁成分發生介面聚合，並藉以包覆水不混溶液相的液滴。步驟(v)：提供磺醯脲在多元醇酯中的懸浮液，該懸浮液選擇性具有一種或多種分散劑。以及步驟(vi)：合併步驟(iv)中製備的組合物與步驟(v)中製備的組合物。
本發明另提供一種根據本發明之除草組合物在控制植物生長上的用途。
本發明又提供一種在一地點上控制植物生長的方法，包括：在此地點施用根據本發明之除草組合物。
在本發明之實施例中，氟草煙(fluroxypyr)或其它類似化合物結合一種或多種磺醯脲(sulfonylurea)的改良ZC製劑(即除草組合物)具有改善的特性，特別是穩定性提高、易於生產以及低的濕篩殘留物。此ZC製劑特別用於處理生長在穀類作物中的多餘植物。
在本發明之實施例中，除草組合物表現出了以下的有利特性中至少一特性：極好的微膠囊分散性、與SC的相容性極高(其中可使用相同液體來配製微膠囊內及連續相中的活性成分)、極高的分散性、極低的濕篩殘留物、幾乎看不見未膠囊化的活性磺醯脲原料，以及高製劑穩定性。
以上之關於本發明內容之說明及以下之實施方式之說明係用以示範與解釋本發明之精神與原理，並且提供本發明之申請專利範圍更進一步之解釋。
在本發明之實施例中，氟草煙(fluroxypyr)或其它類似化合物結合一種或多種磺醯脲(sulfonylurea)的改良ZC製劑(即除草組合物)具有改善的特性，特別是穩定性提高、易於生產以及低的濕篩殘留物。此ZC製劑特別用於處理生長在穀類作物中的多餘植物。
在第一實施例中，除草組合物包含微膠囊，且微膠囊包含有至少一種除草活性化合物的溶液。此除草活性化合物在室溫下為固體且熔點低於190℃。此除草活性化合物不是磺醯脲，且其是處於多元醇酯(polyhyrdric alcohol ester)溶劑系統中。微膠囊是懸浮在多元醇酯溶劑系統的連續相中，且在多元醇酯溶劑系統中懸浮有一種或多種磺醯脲的微粒。
在本發明之實施例中，多元醇酯溶劑系統無論是在微膠囊內作為除草活性化合物(此除草活性化合物在室溫下為固體且熔點低於190℃，例如：氟草煙)的溶劑，還是作為微膠囊及一種或多種微粒狀磺醯脲的懸浮液，兩者都提供顯著的優點。特別是，在室溫下為固體且熔點低於190℃的除草活性化合物(例如：氟草煙)能更好地保留於微膠囊內，且相較於現有技術中製劑，明顯降地產生的氟草煙的濕篩殘留物。此外，肉眼基本上看不見製劑中存在有未包膠活性成分(特別是一種或多種磺醯脲)。另外，相較於上文述及之活性成分的已知製劑，所製備得的製劑(除草組合物)表現出更好的穩定性。
存在於微膠囊內且含有除草活性化合物的多元醇酯溶劑系統可相同或不同於有微膠囊及微粒狀磺醯脲懸浮其中的多元醇酯溶劑系統。於此之除草活性化合物在室溫下為固體且熔點低於190℃，例如：氟草煙。較佳地，在微膠囊內的多元醇酯溶劑系統是相同於有微膠囊懸浮其中的連續相的多元醇酯溶劑系統。
本文提及的多元醇酯溶劑系統是指含有一種或多種多元醇酯的溶劑。此多元醇酯溶劑系統可更含有其它溶劑。更佳地，此多元醇酯溶劑系統基本上由一種或多種多元醇酯組成。在本發明的製劑中所使用的多元醇酯是已知的，並且可透過商業途徑獲得。較佳地，多元醇酯具有以下通式。
R2-[(R1-O)n-R1]-R3
R1是直鏈或支鏈的烷基(alkyl)。
R2是直鏈烷或支鏈的烷酯基(alkyl ester group)(較佳為C1至C6烷基)、苯酯基(phenyl ester group)、含有羥基(hydroxyl)的烷基(較佳為C1至C6烷基)、含有羥基的苯基、含有多羥基(polyhydric)的烷基(較佳為C1至C6烷基)或含有多羥基的苯基。
R3是直鏈或支鏈的烷酯基(較佳為C1至C6烷基)、苯酯基、含有羥基的烷基(較佳為C1至C6烷基)、含有羥基的苯基、含有多羥基的烷基(較佳為C1至C6烷基)或含有多羥基的苯基。
並且，n是整數、較佳地是0至20的整數，且更較佳地是0至10。
多元醇酯的範例包括二丙二醇二苯甲酸酯(dipropylene glycol dibenzoate)、二乙二醇二苯甲酸酯(diethylene glycol dizenzoate)、乙二醇二乙酸酯(ethylene glycol diacetate)、二乙二醇二乙酸酯(diethylene glycol diacetate)、三甘醇二乙酸酯(triethylene glycol diacetate)、硬脂酸季戊四醇酯(stearic acid pentaerythritol ester)、聚乙二醇400二硬脂酸酯(polyethylene glycol 400 distearic acid ester)、聚乙二醇6000二硬酯酸酯(polyethylene glycol 6000 distearic acid ester)、三乙酸甘油酯(glycerol triacetate)、乙二醇二乙酸酯(glycol diacetate)。
如上述，微膠囊容納有除草活性化合物(其在室溫下為固體且熔點低於190℃)的溶液，但前提是此除草活性化合物不是磺醯脲類。於此，吡啶氧酸(pyridinoxy acid)除草劑特別合適微膠囊化作用(microencapsulation)及根據本發明的製劑，其中氟草煙是特別較佳的活性成分。以氟草煙作為微膠囊化活性成分，進一步概括地描述根據本發明的製劑。然而，應當理解，下文對於氟草煙的描述也對應於在室溫下為固體、其熔點低於190℃且於多元醇酯溶劑系統中可溶解足夠量的其它除草活性化合物，因此也允許將它們根據本發明進行配製。
氟草煙是4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pyridyloxyacetic acid)的通用名稱，其為一種已知具有除草活性且可透過商業途徑獲得的化合物。本發明的製劑可包括氟草煙，此氟草煙是作為微膠囊內的唯一除草活性成分。或者，在製劑的微膠囊內可存在一種或多種其它活性成分。
此製劑可包括任何合適量的氟草煙，以於在一地點施用以控制植物生長時，提供所需要的活性水準當。較佳地，此製劑含有按重量計至少10%的氟草煙、更較佳地含有按重量計至少15%的氟草煙，且還更佳地含有按重量計至少20%的氟草煙。
微膠囊可含有基本上由一種或多種多元醇酯及氟草煙所組成的溶液。需要時，在溶劑系統中可含有其它成分。可存在於溶液中的其它成分是已知的，其包括表面活性劑、穩定劑等。
特別地，在微膠嚢內的溶劑系統中可包括抗氧化劑。以下更詳細描述之，製劑的配製過程可包括將製劑加熱，以固化微膠嚢的聚合物壁。加熱製劑可加快活性成分的氧化速度。因此，其中可包括一種或多種抗氧化劑。合適的抗氧化劑是本領域已知的，並且可透過商業途徑獲得。抗氧化劑的範例包括丁基化羥基甲苯(butylated hydroxytoluene；BHT)和丁基化羥基茴香醚(butylated hydroxyanisole；BHA)。抗氧化劑可以合適的量存在，以減少或防止活性成分的氧化並維持其穩定性。抗氧化劑的量可為佔微膠嚢的重量的0.005至1.0%，且較佳地可為佔微膠嚢的重量的0.01至0.05%。
在根據本發明的除草組合物的製備中，可藉由多種因素控制微膠嚢的尺寸。尤其，微膠嚢的尺寸可透過包含一種或多種其它成分(特別是一種或多種表面活性劑)在微膠嚢內的水不混溶液相中而加以控制。所用的表面活性劑的親水親油平衡值(hydrophile-lipophile balance；HLB)可影響形成在除草組合物中的微膠嚢的尺寸，並且具有較低HLB的表面活性劑或表面活性劑組合會導致具有較小直徑的微膠嚢。合適的油溶性表面活性劑是已知的且可透過商業途徑獲得，例如：Atlox 4912。Atlox 4912是具有約5.5的低HLB之A-B-A型嵌段共聚物表面活性劑。此外，亦可使用其它嵌段共聚物表面活性劑，特別是由聚二醇(polyglycol)(例如：聚丙二醇(polypropylenglycol))和羥基化聚脂肪酸(ydroxylated polyfatty acid)所組成的那些材料。表面活性劑可以任何合適的量存在，以在除草組合物的製備過程中賦予微膠囊所需的粒徑。其中，表面活性劑在水不混溶液相中的較佳濃度為微膠嚢的重量的1至30%，更佳地是微膠嚢的重量的5至25%。
在微膠囊內的溶劑系統還可含有一種或多種油溶性交聯劑。合適的交聯劑包括碳醯胺(carbamide)，例如：乙炔碳醯胺(acetylene carbamide)及其衍生物、油脂或松香(例如：苯乙稀(styrene)與馬來酸酐的共聚產物)。這樣的交聯劑是已知的且可透過商業途徑獲得，例如：市售產品Powder Link 1174(1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(1,3,4,6-tetrakis(methoxymethyl)glycoluril))。交聯劑及其存在量可用來控制微膠嚢的聚合物壁的多孔性。較佳地，除草組合物包括佔微膠嚢的重量的0.1至20%的交聯劑，且更較佳地係包括佔微膠嚢的重量的0.5至15%的交聯劑。
在微膠囊內的多元醇酯溶劑系統包含具有其含量足以溶解所需量之氟草煙的溶劑，特別是一種或多種多元醇酯。氟草煙對多元醇酯溶劑的重量比較佳為1：10至10：1，更佳為1：5至5：1，還更佳為3：1至1：3。在一些實施例中發現氟草煙對多元醇酯溶劑的重量比約為2：1的比例是特別合適的。
在微膠囊內的液相較佳地是含有按重量計至少20%的氟草煙、更佳地是含有按重量計至少40%的氟草煙，且還更佳地是含有按重量計至少60%的氟草煙。存在在包膠材料中之氟草煙，其量為按重量計1%至95%、較佳地為按重量計1%至90%，且更佳地為按重量計5%至90%。
多元醇酯溶劑較佳是以按重量計至少10%的量存在於微膠囊內的液體中、更佳地是以按重量計至少20%的量存在於微膠囊內的液體中，且還更佳地是以按重量計至少30%的量存在於微膠囊內的液體中。
在多元醇酯溶劑系統中的氟草煙的溶液是位在微膠囊內。可由任何合適的聚合物形成微膠囊。微膠囊的聚合物是多孔性的，藉以允許氟草煙活性成分從微膠囊中受控釋放。活性成分從微膠囊中釋出的速率可以已知的方式進行控制，例如：用於製備微膠囊的聚合物的適當選擇、選擇微膠囊的尺寸的選擇、聚合物的孔隙率以及在微膠囊內的成分的存在。適用於根本發明的微膠囊化製劑的聚合物系統是在本領域中已知的。形成微膠囊的壁的聚合物較佳地是透過介面聚合作用而形成。用以形成微膠囊的合適聚合物的範例包括聚脲、聚醯胺或醯胺-脲共聚物中的一種或多種的多孔性縮合聚合物。
聚脲是形成微膠囊的較佳聚合物。聚脲可由異氰酸酯與胺透過介面聚合作用形成。形成聚脲的合適的異氰酸鹽是本領域中已知的且可透過商業途徑獲得，並且異氰酸鹽的範例包括芳基異氰酸酯(aromatic isocyanate)及脂肪族異氰酸酯(aliphatic isocyanate)，例如：多亞甲基多苯基異氰酸酯(polymethylene polyphenyl isocyanates；PMPPI)、亞甲基二苯基異氰酸酯(methylene diphenyl isocyanate；MDI)、多聚亞甲基二苯基異氰酸酯(polymeric methylene diphenyl isocyanate；PADI)及甲苯二異氰酸酯(toluene diisocyanate；TDI)。其中，胺可以是單官能團或多官能團的胺。用於形成微膠囊的聚合物壁的合適的胺是本領域已知的且可透過商業途徑獲得，並且胺的範例包括乙二胺(ethylenediamine；EDA)、二乙基三胺(diethyltriamine；DETA)、三亞乙基四胺(triethylenetetramine；TETA)、1,6-己二胺(1,6-hexamine；HAD)和三乙胺(triethyleamine；TEA)。
如上所述，可選擇微膠囊的尺寸以提供所需的製劑特性，特別是從微膠囊中釋放出氟草煙活性成分的速度。微膠囊的粒徑可為0.5至60微米、較佳為1至60微米，且更佳為1至50微米。在一些實施例中已經發現，微膠囊特別合適的粒徑為1至40微米，且較佳為1至30微米。
微膠囊可包括合適量的聚合物，以提供所需的製劑特性。聚合物的量較佳地為佔微膠囊的重量的2%至25%、更佳地為佔微膠囊的重量的3至20%，且還更佳地為佔微膠囊的重量的5至15%的量存在。在微膠囊中之聚合物的特別合適的量是按重量計5至12%。
根據本發明第一方面的製劑包括如上述之懸浮於多元醇酯溶劑系統中的微膠囊。有關形成製劑的連續相的多元醇酯溶劑系統的詳細內容如同前面對於容納在微膠囊內的液體組合物的描述。存在於連續相中的一種或多種多元醇酯可與存在於微膠囊內的多元醇酯相同，然而兩者亦可不相同。較佳地，同樣的一種或多種多元醇酯存在於連續相中和微膠囊內。如果存在有多種多元醇酯，則它們較佳是以相同的相對量存在於微膠囊內和連續相中。
此連續相含有一種或多種多元醇酯，其與其他所需成分一同賦予所需製劑的特性，例如：懸浮液的穩定性以及微膠囊和磺醯脲顆粒的分散性。包含在製劑的連續相中的合適成分是已知的且可透過商業途徑獲得。合適的成分是改善和維持微膠囊和磺醯脲顆粒的分散性以及懸浮性的那些成分，並且其他成分的範例包括一種或多種表面活性劑、穩定劑、乳化劑、粘度調節劑、保護性膠體等。
連續相可補足任何適量的製劑，只要其可提供微膠囊和磺醯脲顆粒良好分散並維持於懸浮液中即可。通常，連續相是佔製劑的重量的5至50%、更佳是10至40%，且還更佳是15至30%。
根據本發明的除草組合物中的多元醇酯的總量，即在微膠囊內和在微膠囊周邊的連續相中的酯的總量，可為按重量計1至95%、較佳為按重量計1至90%，且更較佳為按重量計5至90%。
如上所述，連續液相包含前述之微膠囊及一種或多種磺醯脲顆粒的懸浮液。除草活性磺醯脲是在此領域中眾所周知的，並且是可透過商業途徑所獲得的化合物。根據本發明的製劑可含有任何合適的磺醯脲。合適的磺醯脲的範例包括醯嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、環丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(falzasulfuron)、氟嘧啶磺隆(flupyrslfuron)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆(mesosulfuron)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、噻磺隆
(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)及其混合物。
根據本發明的除草組合物可具有任何合適的pH值。除草組合物較佳地是酸性的、更較地是pH值低於6，且還更佳地是pH值低於5。
另一方面，本發明提供一個製備除草組合物的方法，其包括以下步驟：(i)提供含有多元醇酯、在室溫下為固體且熔點低於190℃的活性化合物及第一成壁成分的水不混溶液相；(ii)提供含有水以及選擇性含有一種或多種表面活性劑的水相；(iii)合併水不混溶液相與水相以形成水不混溶液相在連續水相中的分散液；(iv)於所得的混合物(分散液)中加入第二成壁成分，以造成第一成壁成分與第二成壁成分發生介面聚合，並藉以包覆水不混溶液相的液滴；(v)提供磺醯脲在多元醇酯中的懸浮液，且此懸浮液中選擇性具有一種或多種分散劑；以及(vi)合併在步驟(iv)中製備的組合物與在步驟(v)中製備的組合物(懸浮液)。
在根據本發明的方法中，形成一水不混溶液相(water-immiscible liquid phase)。其中，此水不混溶液相包括多元醇酯、在室溫下為固體且熔點低於190℃的活性化合物(例如：氟草煙)和成壁成分(wall forming component)(例如：異氰酸酯)，並且選擇性包括一種或多種表面活性劑。另外，製備了具有水以及選擇性具有一種或多種表面活性劑的水組合物，並且在剪切條件下合併水組合物與水不混溶液相，以形成分散在連續水相中的
水不混溶液相的均勻乳液。然後，在攪拌下加入另一種成壁材料(例如：胺)至所得的混合物(均勻乳液)中，以藉由介面聚合形成環繞水不混溶液相之液滴的聚合物壁。接著可將所得的組合物進行固化步驟(例如：透過加熱組合物進行)，以使微膠囊的壁變硬。然後，可過濾所得產物以提供穩定的CS(encapsulated active ingredient；包膠活性成分)製劑。於此，固化步驟通常是在30至60℃且較佳是40至50℃的溫度下進行合適的一段時間，此時間通常為1至5小時且更通常為大約2至4小時。
如果一種或多種磺醯脲係為在一種或多種多元醇酯中，則是形成懸浮劑(suspension concentrate；SC)。此多元醇酯組合物較佳是與用來製備水不混溶液相的組合物相同。懸浮劑組合物可以用已知的方法來製備。舉例來說，可首先將磺醯脲活性成分、一種或多種合適的分散劑以及其它添加物(例如：防凍劑及/或消泡劑)及所需量的多元醇酯混合均勻，再使用臥式攪拌珠研磨機細磨。
最後，將包膠活性成份(CS)的製劑與磺醯脲的懸浮劑(SC)合併(例如：透過混合)，以形成根據本發明的除草組合物，其中微膠囊與已細磨的磺醯脲均懸浮在一種或多種多元醇酯的連續相中。
此外，可將組合物中的水除去。更佳地，借助存在於組合物中的一種或多種表面活性劑，在磺醯脲懸浮劑(SC)內的多元醇酯溶劑系統內乳化(存在於組合物中的水)，以形成水滴在溶劑內的分散液。
根據本發明的組合物可以已知方法來控制植物的生長。特別地，可用水將製劑稀釋至所需的活性成份濃度，並以已知的方法(例如：噴灑)施用至一地點。
在另一方面，本發明提供如上述的除草組合物在控制植物生長中的用途。
在又一方面，本發明提供一種控制在一地點中植物生長的方法，此方法包括施用如上述的組合物至此地點。
製備含有250g/L氟草煙和10g/L噻吩磺隆的具有以下組成的除草組合物：
在攪拌下將PAPI、氟草煙及二丙二醇二苯甲酸酯合併，以形成均勻的液體混合物。將Atlox 4913的水溶液在Warning攪拌杯中加熱至約50℃。並且，在攪拌溶夜的同時緩慢加入液體混合物，以形成均勻分散在連續水相中之水不混溶液相的均勻乳液。在緩慢加入三乙胺的水溶液的過程中，介面聚合發生，而產生粒徑為1至30微米的微膠囊。一旦聚合反應完成，藉由加熱至50℃且持續2小時來固化所得的組合物。將所得產物冷卻並過濾，以得到微膠囊化氟草煙的穩定CS製劑。
在攪拌下將Atlox 4913、分散劑LFH、消泡劑、尿素、噻吩
磺隆及二丙二醇二苯甲酸酯合併，並精細研磨以形成噻吩磺隆活性成分在二丙二醇二苯甲酸酯中的懸浮劑(SC)。
最後，在攪拌下將微膠囊化氟草煙的CS製劑與噻吩磺隆的SC製劑合併，以形成穩定的組合物，其中微膠囊化氟草煙以及噻吩磺隆均懸浮在二丙二醇二苯甲酸酯的連續相中。
對最終組合物的儲存穩定性進行測試，結果如下。
測試組合物在表1中所示的溫度下和容器中儲存後的穩定性。
針對做為比較的組合物，透過使用歐洲專利第EP 1 844 653號的教導並省去二丙二醇二苯甲酸酯，所製備含有相同量的氟草煙及噻吩磺隆的等價製劑。將所得組合物進行上述同樣的儲存穩定性的測試，結果示於表2中。
比較表1和表2的結果，可以看出，根據本發明以二丙二醇二苯甲酸酯進行配製提供了具有明顯提高的儲存穩定性的組合物。
再測試例1中製備的根據本發明的除草組合物的物理化學性質。結果示於表3。
從表3所示的結果，可以看出，根據本發明製備的例1的組合物表現出了以下的有利特性：1、極好的微膠囊分散性；2、與SC的相容性極高，其中可使用相同液體來配製微膠囊內及連續相中的活性成分；3、極高的分散性；4、極低的濕篩殘留物；5、幾乎看不見未膠囊化的活性磺醯脲原料；以及6、高製劑穩定性。
雖然本發明以前述之實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明。在不脫離本發明之精神和範圍內，所為之更動與潤飾，均屬本發明之專利保護範圍。關於本發明所界定之保護範圍請參考所附之申請專利範圍。
Claims (22)
- 一種除草組合物，包含微膠囊，該些微膠囊包含至少一種除草活性化合物的一溶液，該除草活性化合物在室溫下為固體且熔點低於190℃，該除草活性化合物不是磺醯脲類，該除草活性化合物係於一多元醇酯溶劑系統中，該些微膠囊係懸浮於該多元醇酯溶劑系統的一連續相中，且該多元醇酯溶劑系統中懸浮有一種或多種磺醯脲的微粒，其中該多元醇酯溶劑系統選自：由二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、三甘醇二乙酸酯、硬脂酸季戊四醇酯、聚乙二醇400二硬脂酸酯、聚乙二醇6000二硬脂酸酯、三乙酸甘油酯及乙二醇二乙酸酯所組成之群組中的一種或多種。
- 如請求項1所述之除草組合物，其中在室溫下為固體且熔點低於190℃的該除草活性化合物係為一吡啶氧酸除草劑。
- 如請求項2所述之除草組合物，其中該吡啶氧酸係為氟草煙。
- 如請求項1至3中之任一項所述之除草組合物，其中在室溫下為固體且熔點低於190℃的該除草活性化合物的含量為按重量計至少10%。
- 如請求項1至3中之任一項所述之除草組合物，其中在室溫下為固體且熔點低於190℃的該除草活性化合物與該多元醇酯溶劑的重量比為1：10至10：1。
- 如請求項5所述之除草組合物，其中該除草活性化合物與該多元醇酯溶劑的重量比為約2：1。
- 如請求項1至3中之任一項所述之除草組合物，其中該多元醇 酯溶劑係以按重量計至少10%的量存在在該些微膠囊內的液體中。
- 如請求項1至3中之任一項所述之除草組合物，其中該些微膠囊的壁係由聚脲、聚醯胺或醯胺-脲共聚物其中的一種或多種成分的多孔性縮合聚合物形成。
- 如請求項8所述之除草組合物，其中該些微膠囊的該些壁係由聚脲形成，且該聚脲係藉由異氰酸酯與胺的介面聚合形成。
- 如請求項9所述之除草組合物，其中該異氰酸酯係選自多亞甲基多苯基異氰酸酯、二苯基亞甲基異氰酸酯、多聚亞甲基二苯基異氰酸酯以及甲苯二異氰酸酯。
- 如請求項9所述之除草組合物，其中該胺係選自乙二胺、二乙基三胺、三亞乙基四胺、1,6-乙二胺以及三乙胺。
- 如請求項1至3中之任一項所述之除草組合物，其中該些微膠囊的粒徑係為0.5至60微米。
- 如請求項8所述之除草組合物，其中該多孔性縮合聚合物係以該些微膠囊的重量的2%至25%的量存在於該些微膠囊中。
- 如請求項1至3中之任一項所述之除草組合物，其中在各該微膠囊內的該多元醇酯溶劑系統包括：與該連續相相同的多元醇酯。
- 如請求項1至3中之任一項所述之除草組合物，其中該連續相為該除草組合物重量的5至50%。
- 如請求項1至3中之任一項所述之除草組合物，其中在該除草組合物中之多元醇酯的總量係為該些微膠囊內及在該些微膠 囊周圍的該連續相中的酯的總量，並且該總量為按重量計1至95%。
- 如請求項1至3中之任一項所述之除草組合物，其中該磺醯脲選自醯嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、環丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟嘧啶磺隆、甲醯胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、環氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、碸嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺醯磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆及其混合物。
- 如請求項1至3中之任一項所述之除草組合物，其中pH值為酸性。
- 如請求項18所述之除草組合物，其中該pH值為低於6。
- 一種製備除草組合物的方法，包括：(i)提供含有一多元醇酯、一活性化合物及一第一成壁成份的一水不混溶液相，該活性化合物在室溫下為固體且熔點低於190℃；(ii)提供含有水且選擇性含有一種或多種表面活性劑的一水相；(iii)合併該水不混溶液相與該水相，以形成該水不混溶液相在該水相中的一分散液；(iv)在該分散液中加入一第二成壁成分，使該第一成壁成分與該第二成壁成分發生介面聚合，並藉以包覆該水不混溶液相的液滴； (v)提供磺醯脲在該多元醇酯中的一懸浮液，該懸浮液選擇性具有一種或多種分散劑；以及(vi)合併該步驟(iv)中製備的組合物與該步驟(v)中製備的組合物；其中，該多元醇酯選自：二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、三甘醇二乙酸酯、硬脂酸季戊四醇酯、聚乙二醇400二硬脂酸酯、聚乙二醇6000二硬脂酸酯、三乙酸甘油酯及乙二醇二乙酸酯所組成之群組中的一種或多種。
- 一種如請求項1至3中之任一項所述之該除草組合物在控制植物生長上的用途。
- 一種在一地點上控制植物生長的方法，包括：在該地點施用如請求項1至3中之任一項所述之該除草組合物。
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