BR112013003554B1

BR112013003554B1 - composições herbicidas, método de preparo e uso destas e método para controlar o crescimento de plantas em um local

Info

Publication number: BR112013003554B1
Application number: BR112013003554-4A
Authority: BR
Inventors: James Timothy Bristow
Original assignee: Rotam Agrochem International Company Ltd
Priority date: 2010-08-17
Filing date: 2011-08-16
Publication date: 2018-11-13
Also published as: UA108115C2; EP2605648B8; PL2605648T3; EP2605648B1; EP2605648A1; CN103037687A; MA34534B1; FR2963874B1; CN103037687B; GB201013782D0; EP2605648A4; WO2012022253A1; BR112013003554A2; US20130178365A1; GB2483050A; GB2483050B; FR2963874A1; TWI415570B; TW201208562A

Abstract

composições herbicidas. uma composição herbicida é fornecida, e compreende microcápsulas contendo uma solução de, pelo menos, um composto herbicidicamente ativo, que é sólida pa temperatura ambiente, e possui um ponto de fusão abaixo de 190 <198>c, o referido composto herbicidicamente ativo sendo diferente de uma sulfonilureia, de preferência, fluroxipir, em um sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico; as microcápsulas sendo suspensas em uma fase contínua de um sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico, tendo suspensas nele, partículas finamente divididas, de um ou mais sulfonilureias. um método para a preparação da composição compreende as etapas de i) fornecer uma fase líquida imiscível em água que compreende um éster de álcool poli-hídrico, um composto ativo que é sólido á temperatura ambiente, e que possui um ponto de fusão abaixo de 190<198> cm e um primeiro componente formador de parede; ii) fornecer uma fase aquosa se compreende água e, opcionalmente, um ou mais agentes tensoativos; iii) combinar a fase imiscível em água com a fase aquosa, para formar uma dispersão da fase imiscível em água, na fase aquosa contínua; iv) adicionar um segundo componente formador de parede á mistura resultante, causando a polimerização interfacial do primeiro e do segundo componente formador de parede, encapsulando, assim, as gotículas da fase imiscível em água; v) fornecer uma suspensão de sulfonilureia, em um éster de álcool poli-hídrico, opcionalmente com um ou mais agentes dispersantes; e vi) combinar a composição preparada na etapa (iv) com a composição preparada na etapa (v).

Description

(54) Título: COMPOSIÇÕES HERBICIDAS, MÉTODO DE PREPARO E USO DESTAS E MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS EM UM LOCAL (51) Int.CI.: A01N 25/28; A01N 25/02; A01N 43/40; A01N 47/36; A01P 13/00.

(30) Prioridade Unionista: 17/08/2010 GB 1013782.6.

(73) Titular(es): ROTAM AGROCHEM INTERNATIONAL COMPANY LTD.

(72) Inventor(es): JAMES TIMOTHY BRISTOW.

(86) Pedido PCT: PCT CN2011078474 de 16/08/2011 (87) Publicação PCT: WO 2012/022253 de 23/02/2012 (85) Data do Início da Fase Nacional: 15/02/2013 (57) Resumo: COMPOSIÇÕES HERBICIDAS. Uma composição herbicida é fornecida, e compreende microcápsulas contendo uma solução de, pelo menos, um composto herbicidicamente ativo, que é sólida pa temperatura ambiente, e possui um ponto de fusão abaixo de 190 198>C, o referido composto herbicidicamente ativo sendo diferente de uma sulfonilureia, de preferência, fluroxipir, em um sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico; as microcápsulas sendo suspensas em uma fase contínua de um sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico, tendo suspensas nele, partículas finamente divididas, de um ou mais sulfonilureias. Um método para a preparação da composição compreende as etapas de i) fornecer uma fase líquida imiscível em água que compreende um éster de álcool poli-hídrico, um composto ativo que é sólido á temperatura ambiente, e que possui um ponto de fusão abaixo de 190198> Cm e um primeiro componente formador de parede; ii) fornecer uma fase aquosa se compreende água e, opcionalmente, um ou mais agentes tensoativos; iii) combinar a fase imiscível em água com a fase aquosa, para formar uma dispersão da fase imiscível em água, na fase aquosa contínua; iv) adicionar um segundo componente formador de parede á mistura resultante, causando a polimerização interfacial do primeiro e do segundo componente (...).

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COMPOSIÇÕES HERBICIDAS, MÉTODO DE PREPARO E USO DESTAS E MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS EM UM LOCAL

A presente invenção relaciona-se com composições herbicidas e seu uso. A presente invenção está particularmente relacionada com o fornecimento de composições herbicidas de ácido piridinoxi, especialmente fluroxipir, e sulfonilureias. A invenção também se relaciona com a utilização dos mesmos, para controlar o crescimento de plantas indesejáveis.

Fluroxipir é um herbicida de ácido piridinoxi utilizado para controlar plantas daninhas, de folhas largas anuais e perenes, e arbustos lenhosos. Formulações de fluroxipir são conhecidas e estão disponíveis comercialmente. Uma formulação comercial de fluroxipir é um concentrado emulsionável à base de solvente (EC) . A formulação é geralmente preparada por dissolução do ingrediente ativo fluroxipir em um solvente líquido orgânico inerte, juntamente com um sistema emulsionante apropriado. Misturando a combinação resultante com água, forma-se espontaneamente uma emulsão de óleo em água da solução de fluroxipir/solvente.

Sulfonilureias (também conhecidas como sulfonamidas e referidas como SUs', cujos termos serão utilizados na presente especificação) são outra classe de herbicidas, com atividade biológica diferente para fluroxipir.

Desde que fluroxipir e SUs sejam quimicamente e biologicamente diferentes, e mais importante ainda, fisioquimicamente diferentes (possuindo diferentes propriedades de solubilidade, pressão de vapor, ponto de fusão, etc.), a formulação de ambas as classes de compostos em conjunto, em uma única composição eficaz, é um desafio.

Produtos comerciais que combinam fluroxipir e SUs são conhecidos. Em particular, é conhecido para proporcionar

Petição 870170082611, de 27/10/2017, pág. 8/17

2/19 uma embalagem dupla contendo grânulos dispersíveis em água de uma ou mais SUs, em particular, tifensulfuron-metila e tribenuron-metila, juntamente com uma formulação de concentrado emulsionável de fluroxipir dissolvido em destilados de petróleo.

A possibilidade de combinar ambas as classes de herbicidas mencionadas, a uma formulação de produto único, possui o potencial de apresentar vantagens significativas em comparação com as combinações conhecidas, especialmente no campo das formulações para o tratamento de colheitas de cereais. Consequentemente seria mais vantajoso, que uma única formulação herbicida, de ambas as classes dos compostos gerais acima mencionados, pudesse ser fornecida.

WO 2009/152827 revela uma formulação de suspoemulsão de determinada SUs com fluroxipir. Esta formulação tem a vantagem de combinar o espectro de atividade das SUs com as do fluroxipir. A suspo-emulsão é formada através da suspensão de uma ou mais sulfonilureias, em um óleo, formando um concentrado de emulsão do fluroxipir dissolvido no óleo.

EP 1844653 descreve uma formulação agroquímica que contém uma suspensão de microcápsulas em uma fase aquosa, sendo a formulação caracterizada pelo fato do ingrediente ativo fluroxipir estar retido no interior das microcápsulas, e uma ou mais sulfonilureias estarem presentes fora das microcápsulas. Para a incorporação de sulfonilureias e fluroxipir microencapsulados na mesma formulação, as sulfonilureias são moídas para formar um concentrado em suspensão aquosa (SC) . A suspensão de fluroxipir encapsulado é adicionada ao concentrado de suspensão das SUs, para se obter uma formulação chamada ZC, na qual as suspensões de fluroxipir microencapsulado e de sulfonilureias moídas estão presentes na fase líquida. A

3/19 formulação ZC é então seca por pulverização a uma temperatura elevada (abaixo do ponto de fusão do fluroxipir, 57,5°C) para se obter uma formulação dispersível em água (WG (CS)).

Há a necessidade de uma formulação melhorada combinando fluroxipir, e uma ou mais sulfonilureias. Verificou-se agora, para proporcionar uma formulação melhorada de ZC de fluroxipir, ou outros compostos semelhantes, em combinação com uma ou mais sulfonilureias, com propriedades melhoradas, em especial a melhoria da estabilidade, facilidade de fabricação, e um resíduo na peneira de baixa umidade. A formulação ZC é de uso particular no tratamento do crescimento de plantas indesejáveis, em colheitas de cereais.

De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, proporciona-se uma composição herbicida, que compreende microcápsulas que contém uma solução de pelo menos um composto herbicidicamente ativo, que é sólido à temperatura ambiente, e possui um ponto de fusão abaixo de 190 C. O referido composto herbicidicamente ativo, sendo diferente de uma sulfonilureia, em um sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico; as microcápsulas sendo suspensas em uma fase contínua de um sistema solvente de álcool poli-hídrico, tendo suspensas nele, partículas finamente divididas de uma ou mais sulfonilureias.

Foi surpreendentemente verificado, que o uso de um sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico tanto no interior das microcápsulas, como solvente para o composto herbicidicamente ativo, que é sólido à temperatura 0 ambiente e possui um ponto de fusão abaixo de 190 C, tal como fluroxipir, e como um sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico para suspensão de ambas as microcápsulas, e uma única ou mais sulfonilureias finamente

4/19 divididas, proporciona vantagens significativas. Em particular, verificou-se que o composto herbícidicamente ativo, que é sólido à temperatura ambiente, e possui um ponto de fusão abaixo de 190 C, tal como fluroxipir, é mais bem retido dentro das microcápsulas, dando origem a um resíduo de peneiração úmido de fluroxipir, que é significativamente mais baixo do que as formulações da arte anterior. Além disso, verificou-se que os ingredientes ativos não encapsulados, em particular, uma única, ou mais sulfonilureias, são substancialmente invisíveis a olho nu na formulação. Além disso, verificou-se que as formulações oferecem uma maior estabilidade, em comparação com formulações conhecidas dos ingredientes ativos acima mencionados.

O sistema solvente de éster de álcool polihídrico presente no interior das microcápsulas, e que contém um composto herbícidicamente ativo, que é sólido à temperatura ambiente, e possui um ponto de fusão abaixo de o

190 C, tal como fluroxipir, pode ser o mesmo, ou diferente, para o sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico, no qual, as microcápsulas e as sulfonilureias finamente divididas são suspensas. De preferência, o sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico, dentro das microcápsulas, é o mesmo que o da fase contínua, em que as microcápsulas são suspensas.

As referências aqui feitas a um sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico são para um solvente contendo um ou mais ésteres de alcoóis poli-hídricos. O sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico pode compreender outros solventes. Mais preferivelmente, o sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico consiste essencialmente de um ou mais ésteres de alcoóis polihídricos. Ésteres de alcoóis poli-hídricos para a

5/19 utilização na formulação da presente invenção são conhecidos na arte, e estão disponíveis comercialmente. De preferência, os ésteres de alcoóis poli-hídricos possuem a seguinte fórmula geral:

R₂ - [ (Ri-OJn-Ri-Rs em que

Ri é um grupo alquila de cadeia linear ou de cadeia ramificada;

R₂ é um grupo éster de alquila de cadeia linear ou de cadeia ramificada, de preferência, de um grupo alquila Ci a Cg, um grupo éster de fenila, um grupo alquila contendo hidroxila, de preferência, um grupo alquila Ci a Cg, ou um grupo fenila contendo hidroxila; um grupo alquila contendo poli-hídrico, de preferência, um grupo alquila C₃ a Cg, ou um grupo fenila contendo poli-hídrico;

R₃ é um grupo éster de alquila de cadeia linear ou de cadeia ramificada, de preferência, um grupo alquila Ci a C₆, um grupo éster de fenila, um grupo alquila contendo hidroxila, de preferência, um grupo alquila Ci a Cg, ou um grupo fenila contendo hidroxila; um grupo alquila contendo poli-hídrico, de preferência, um grupo alquila Ci a Cg, ou um grupo fenila contendo poli-hídrico;

e n é um número inteiro, de preferência, e um número inteiro de 0 a 20 , mais preferivelmente, de 0 a 10.

Exemplos de ésteres de álcool poli-hídrico incluem dibenzoato de dipropilenoglicol, dibenzoato de díetilenoglícol, diacetato de etilenoglicol, diacetato de dietilenoglicol, diacetato de trietilenoglicol, éster de pentaeritritol de ácido esteárico, éster de ácido disteárico polietileno glicol 400, éster de ácido disteárico polietilenoglicol 6000, triacetato de glicerol, diacetato de glicol.

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Conforme observado acima, as microcápsulas contêm uma solução de um composto herbicidicamente ativo, que é sólido à temperatura ambiente, e possui um ponto de fusão abaixo de 190 C, com a condição de que os referidos compostos não sejam sulfonilureias. Verificou-se que os herbicidas de ácido piridinoxi são particularmente adequados para a microencapsulação e formulação, de acordo com a presente invenção, com fluroxipir sendo um ingrediente ativo particularmente preferido. As formulações da presente invenção serão ainda descritas em termos gerais, com referência a fluroxipir, como o ingrediente ativo microencapsulado. No entanto, é para ser entendido, que as referências ao fluroxipir, a seguir, incluem referências a outros compostos herbicidicamente ativos, que são sólidos à temperatura ambiente, possuem um ponto de fusão abaixo de 190 C, e são solúveis em quantidades suficientes em um sistema solvente de éster de álcool polihídrico, permitindo, assim, que sejam formulados de acordo com a presente invenção.

Fluroxipir é o nome comum do ácido 4-amina-3,5dicloro-6-fluoro-2-piridiloxiacético, um composto conhecido por ser herbicidicamente ativo e comercialmente disponível. A formulação da presente invenção pode compreender fluroxipir como o único ingrediente herbicidicamente ativo dentro das microcápsulas. Alternativamente, um ou ainda outros ingredientes ativos podem estar presentes dentro das microcápsulas da formulação.

A formulação pode compreender fluroxipir em qualquer quantidade adequada para proporcionar o nível necessário de atividade, quando aplicado a um local para o controle do crescimento de planta.

De preferência, a formulação contém fluroxipir, em uma quantidade de pelo menos 10% em peso, mais

7/19 preferivelmente, pelo menos 15%, ainda mais preferivelmente, pelo menos 20%.

As microcápsulas podem conter uma solução que consiste essencialmente de um ou mais ésteres de alcoóis poli-hidricos e fluroxipir. Outros componentes podem ser incluídos no sistema de solvente, conforme requerido. Outros componentes que podem estar presentes na solução são conhecidos na arte, e incluem tensoativos, estabilizadores e semelhantes.

Em particular, antioxidantes podem ser incluídos no sistema de solvente dentro das microcápsulas. Conforme descrito em mais detalhe abaixo, a preparação da formulação pode requerer aquecimento da formulação, para curar as paredes de polímeros das microcápsulas. O aquecimento da formulação pode aumentar a taxa de oxidação dos componentes ativos. Deste modo, um ou mais antioxidantes podem ser incluídos. Antioxidantes adequados são conhecidos na arte e estão disponíveis comercialmente. Exemplos incluem hidroxitolueno butilado (BHT) e hidroxianisol butilado (BHA) . 0 antioxidante pode estar presente em qualquer quantidade adequada para reduzir ou evitar a oxidação do ingrediente ativo, e manter a sua estabilidade. A quantidade de antioxidante pode estar no intervalo de 0,005 a 1,0% do peso das microcápsulas, mais preferencialmente de 0,01 a 0,05% em peso.

O tamanho das microcápsulas pode ser controlado por uma série de fatores na preparação da composição da presente invenção. Em particular, o tamanho das microcápsulas pode ser controlado através da inclusão de um, ou de mais componentes adicionais na fase líquida imiscível em água, no interior das microcápsulas, em particular, um ou mais agentes tensoativos. O equilíbrio hidrófilo-lipófilo (HLB) dos agentes tensoativos

8/19 utilizados, pode influenciar o tamanho das microcápsulas tensoativos ou

Powder Link (metoximetil)glicoluril).

formadas na composição, com agentes combinações de agentes tensoativos que possuem um HLB inferior, dando origem a microcápsulas que possuem um diâmetro inferior. Tensoativos solúveis em óleo, adequados, são conhecidos e disponíveis comercialmente, como por exemplo, Atlox 4912, um tensoativo de copolímero de bloco A-B-A com um HLB baixo de cerca de 5,5. Outros agentes tensoativos de copolímeros de blocos podem ser usados, em particular, os compostos de poliglicol, como por exemplo, polipropileno glicol, e ácidos poligraxos hidroxilados. Os tensoativos podem estar presentes em qualquer quantidade adequada para conferir o tamanho de partícula desejado para as microcápsulas, durante a preparação da composição. A concentração preferida, na fase imiscível com água é de 1 a 30%, mais preferivelmente de cerca de 5 a 25% em peso, das microcápsulas.

O sistema de solvente no interior das microcápsulas, pode ainda compreender um ou mais agentes de reticulação solúveis em óleo. Agentes de reticulação adequados incluem carbamidas, tais como o acetileno carbamida, e seus derivados, gorduras ou resinas, tais como o produto de copolimerização de estireno e anidrido maleico. Tais agentes de reticulação são conhecidos na arte e estão comercialmente disponíveis, como por exemplo, 1174 (1,3,4,6-tetraquis0 agente de reticulação e a quantidade presente podem ser utilizados para controlar a porosidade da parede de polímero das microcápsulas. De preferência, a composição compreende o agente de reticulação em uma quantidade a partir de 0,1 a 20%, mais preferivelmente de 0,5 a 15% em peso, das microcápsulas.

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O sistema solvente de éster de álcool polihídrico no interior das microcápsulas contém o solvente, em especial, um ou mais ésteres de alcoóis poli-hídricos, em quantidade suficiente para dissolver a quantidade necessária de fluroxipir. De preferência, a razão em peso de fluroxipir para o solvente de éster de álcool polihídrico é de 1:10 a 10:1, mais preferivelmente, de 1:5 a 5:1, ainda mais preferencialmente, de 3:1 a 1:3. Verificouse que uma razão de cerca de 2:1 é particularmente adequada.

A fase líquida no interior das microcápsulas contém preferivelmente, pelo menos 20% em peso, de fluroxipir, mais preferivelmente, pelo menos 40%, ainda mais preferivelmente, pelo menos 60% em peso, de fluroxipir. Fluroxipir pode estar presente no material encapsulado, em uma quantidade entre 1% e 95% em peso, mais preferivelmente, entre 1% a 90%, ainda mais preferivelmente, entre 5% a 90% em peso.

solvente de éster de álcool poli-hídrico está, de preferência, presente no líquido do interior das microcápsulas, em uma quantidade de pelo menos 10% em peso, mais preferivelmente, pelo menos 20% em peso, ainda mais preferencialmente, pelo menos 30% em peso.

A solução de fluroxipir no sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico está contida no interior das microcápsulas. As microcápsulas podem ser formadas a partir de qualquer polímero adequado. 0 polímero das microcápsulas é poroso, permitindo assim, a liberação controlada do ingrediente ativo a partir de fluroxipir, no interior das microcápsulas. A taxa de liberação do ingrediente ativo, a partir das microcápsulas, pode ser controlada de uma maneira conhecida, como por exemplo, pela seleção apropriada dos polímeros utilizados para preparar as

10/19 microcápsulas, a seleção do tamanho das microcápsulas, a porosidade do polímero, e a presença dos componentes no interior das microcápsulas. Sistemas de polímero adequados para utilização na formulação de microencapsulação da presente invenção são conhecidos na arte. O polímero que forma a parede das microcápsulas é, de preferência, formado por polimerização interfacial. Exemplos de polímeros adequados para formar as microcápsulas porosas incluem polímeros de condensação, de um ou mais de um copolímero de poliureia, poliamida ou ureia amida.

Poliureias são polímeros preferidos para as microcápsulas. Poliureias podem ser formadas pela polimerização interfacial de um isocianato com uma amina. Isocianatos adequados para formar as poliureias são conhecidos na arte, e estão disponíveis comercialmente, aromáticos isocianatos incluindo os isocianatos alifáticos, como por exemplo, isocianato de polifenil polimetileno (PMPPI), isocianato de difenil metileno (MDI), isocianato de difenil metileno polimérico (PADI), e diisocianato de tolueno (TDI) . A amina pode ser uma amina mono- ou polifuncional. As aminas adequadas para a formação da parede polimérica das microcápsulas são conhecidas na arte, e estão disponíveis comercialmente, incluindo etilenodiamina (EDA), trietilenotetramina (TETA), dietiltriamina 1,6-hexamina (DETA), (HAD) e trietilamina (TEA) Conforme acima, tamanho das observado microcápsulas pode ser selecionado, com a finalidade de proporcionar essas propriedades pretendidas da formulação, em particular, a taxa de liberação do ingrediente ativo fluroxipir, a partir das microcápsulas. As microcápsulas podem ter um tamanho de partícula na faixa de 0,5 a 60 mícrons, mais preferencialmente, entre 1 e 60 mícrons,

11/19 ainda mais preferivelmente de 1 a 50 mícrons. Foi verificado que uma faixa de tamanho de partícula entre 1 e 40 mícrons, mais preferencialmente, entre 1 e 30 mícrons, é particularmente adequada.

As microcápsulas podem compreender o polímero em uma quantidade apropriada para proporcionar as propriedades pretendidas da formulação. De preferência, o polímero está presente em uma quantidade a partir de 2% a 25% em peso das microcápsulas, com maior preferência, de 3 a 20%, ainda mais preferivelmente, de 5 a 15% em peso. Uma quantidade particularmente adequada de polímero nas microcápsulas está na faixa de 5 a 12% em peso.

A formulação do primeiro aspecto da presente invenção compreende as microcápsulas em suspensão, conforme descrito acima, em um sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico. Detalhes do sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico, que forma a fase contínua da formulação, são conforme estão descritos aqui anteriormente, em relação à composição líquida retida no interior das microcápsulas. Um único éster, ou mais ésteres de alcoóis poli-hídricos presentes na fase contínua, podem ser os mesmos que aqueles presentes no interior das microcápsulas, ou podem ser diferentes. De preferência, o mesmo éster único, ou mais ésteres de alcoóis poli-hídricos estão presentes tanto na fase contínua, como no interior das microcápsulas. Se houver mais de um éster de álcool poli-hídrico presente, eles estão, de preferência, presentes nas mesmas quantidades relativas, tanto no interior das microcápsulas, como na fase contínua.

	A	fase contínua	compreende um	ou mais ésteres de
alcoóis	poli-hídricos,	em conjunto	com	os outros
componentes	necessários	para conferir	as	propriedades
desejadas		para a formulação, como	por	exemplo, a

12/19 estabilidade da suspensão, e a dispersibilidade das microcápsulas e das partículas de sulfonilureia. Componentes adequados para a inclusão na fase contínua da formulação são conhecidos na técnica, e estão disponíveis comercialmente. Os componentes apropriados são aqueles que mantêm e melhoram a capacidade de dispersão e suspensão das microcápsulas e partículas de sulfonilureia, e incluem um ou mais aqentes tensoativos, estabilizadores, emulsionantes, modificadores de viscosidade, colóides protetores, e semelhantes.

A fase contínua pode formar qualquer quantidade adequada de formulação, desde que as microcápsulas e partículas de sulfonilureia sejam bem dispersas e mantidas em suspensão. Tipicamente, a fase contínua compreende de 5 a 50% em peso da formulação, mais preferencialmente, de 10 a 40%, ainda mais preferivelmente, de 15 a 30%.

A quantidade total de éster de álcool polihídrico na composição da presente invenção, que é a soma do éster tanto no interior das microcápsulas, como na fase contínua em torno das microcápsulas, pode estar no intervalo de 1 a 95% em peso, de preferência, de 1 a 90% em peso, mais preferencialmente, de 5 a 90% em peso.

Conforme observado acima, a fase contínua líquida contém uma suspensão das microcápsulas e partículas acima mencionadas, de uma ou mais sulfonilureias. Sulfonilureias herbicidicamente ativas são bem conhecidas na técnica e são compostos comercialmente disponíveis. A formulação da invenção pode conter qualquer sulfonilureia Exemplos de sulfonilureias adequadas incluem azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, presente adequada. amidosulfuron, clorsulfuron, etametsulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron,

13/19 iodosulfuron, primisulfuron, mesosulfuron, prosulfuron nicosulfuron, pirazosulfuron, oxasulfuron, rimsuifuron, sulfometuron, sulfosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxisulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron, e suas misturas.

A composição da presente invenção pode possuir qualquer pH adequado. Preferencialmente, a composição é ácida, mais preferencialmente, possui um pH inferior a 6, ainda mais preferencialmente, possui um pH inferior a 5.

Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona um método para a preparação de uma composição herbicida, que compreende as etapas de:

i) fornecer uma fase líquida imiscível em água, que compreende um éster de álcool poli-hídrico, de um composto ativo que é sólido à temperatura ambiente, e que 0 possui um ponto de fusão abaixo de 190 C, e um primeiro componente formador de parede;

ii) fornecer uma fase aquosa que compreende água e, opcionalmente, um ou mais agentes tensoativos;

iii) combinar a fase imiscível em água com a fase aquosa, para formar uma dispersão da fase imiscível em água, na fase aquosa contínua;

iv) adicionar um segundo componente formador de parede à mistura resultante, causando a polimerização interfacial do primeiro e do segundo componente formador de parede, encapsulando, assim, as gotículas da fase imiscível em água;

v) fornecer uma suspensão de uma sulfonilureia, em um éster de álcool poli-hídrico, opcionalmente com um ou mais agentes dispersantes; e vi) combinar a composição preparada na etapa (iv) com a composição preparada na etapa (v) .

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No método da presente invenção, uma fase líquida imiscível em água é formada, compreendendo o éster de álcool poli-hídrico, o composto ativo que é sólido à temperatura ambiente e possui um ponto de fusão abaixo de o

190 C, tal como fluroxipir, um componente formador de parede, tal como um isocianato e, opcionalmente, um ou mais agentes ativos de superfície. Separadamente, uma composição aquosa e, opcionalmente, um ou mais agentes ativos de superfície são preparados e combinados com a fase líquida imiscível em água sob condições de cisalhamento, para formar uma emulsão uniforme da fase imiscível em água, dispersa na fase aquosa contínua. Um material formador de parede adicional, tal como uma amina, é então adicionado à mistura resultante, com agitação, para formar uma parede de polímero, em torno das gotículas da fase imiscível em água dispersa por polimerização interfacial. A composição resultante pode ser submetida a uma fase de cura, por exemplo, por aquecimento da composição, a fim de endurecer as paredes das microcápsulas. O produto resultante pode ser filtrado, para se obter uma formulação CS estável. A cura 0 ocorre tipicamente a uma temperatura de 30 a 60 C, mais preferivelmente, entre 40 e 50 C, durante um período de tempo adequado, tipicamente de 1 a 5 horas, mais tipicamente, de cerca de 2 a 4 horas.

Um concentrado de suspensão (SC) , de uma ou mais sulfonilureias, em um ou mais ésteres de álcool polihídrico é formada. A composição de éster poli-hídrico é, de preferência, a mesma utilizada para preparar a fase imiscível em água. A composição de concentrado de suspensão (SC) pode ser preparada de um modo conhecido. Por exemplo, o ingrediente ativo de sulfonilureia, em conjunto com um ou mais dispersantes adequados e outros aditivos, tais como um agente anticongelante e/ou um agente antiespuma, e uma

15/19 quantidade necessária do éster de álcool poli-hidrico pode ser inicialmente bem misturada, e finamente moida, usando um moinho de esferas horizontal.

Por fim, a formulação do ingrediente ativo encapsulado (CS) e a suspensão concentrada de sulfonilureia (SC) são combinadas, por exemplo, com a mistura, para formar a composição da presente invenção, em que as microcápsulas e as sulfonilureias finamente divididas são suspensas na fase continua, de um ou mais ésteres de álcool poli-hidrico.

A água presente na composição pode ser removida. Mais preferencialmente, a água presente na composição é emulsionada no interior do sistema solvente de éster de álcool poli-hidrico no interior da suspensão concentrada de sulfonilureia (SC), para formar uma dispersão de gotículas de água no interior do solvente, com a ajuda de um ou mais tensoativos presentes na composição.

A composição da presente invenção pode ser utilizada de um modo conhecido para controlar o crescimento de plantas. Em particular, a formulação pode ser diluída com água até a concentração desejada de ingrediente ativo, e aplicada a um local, de forma conhecida, como por exemplo, por pulverização.

Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona o uso de uma composição herbicida conforme está descrito anteriormente, no controle do crescimento de planta.

Em ainda outro aspecto, a presente invenção fornece um método para controlar o crescimento de plantas em um local, em que o respectivo método compreende a aplicação ao local de uma composição, conforme está aqui descrito anteriormente.

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Modalidades da presente invenção serão agora descritas, apenas a título ilustrativo, por meio dos exemplos que se seguem.

Exemplo 1

Uma composição herbicida que compreende fluroxipir (250g/L) e tifensulfuron (lOg/L) foi preparada a partir da seguinte composição:

Ingrediente	Composição (%)

Atlox 4913	4,08
Ácido Cítrico	0,05
Catalisador (emulsão em 20% de Trietilamina)	0,1
Água	13, 18
Subtotal	17,41


Fluroxipir	22,23
PAPI	1,35
Dibenzoato de dipropilenoglicol	10, 00
Subtotal	33,58


Atlox 4913	16,77
Agente Dispersante LFH	0,30
Antiespuma	0, 16
Ureia	8,40
Tifensulfuron-metila	0, 97
Dibenzoato de dipropilenoglicol	21,41
Subtotal	50,01

TOTAL	100

PAPI, fluroxipir e dibenzoato de dipropileno glicol foram combinados com agitação, para formar uma mistura líquida uniforme. Uma solução de Atlox 4913, em

17/19 água, foi aquecida em um copo misturador Warning, a cerca de 50 C. A solução foi agitada enquanto a mistura líquida foi adicionada lentamente, para formar uma emulsão uniforme da fase imiscível em água, dispersa uniformemente por toda a fase aquosa contínua. A solução aquosa de trietilamina foi adicionada lentamente, sobre a qual ocorreu polimerização interfacial, produzindo microcápsulas com um

tamanho de	partícula de 1	a 30 mícrons.	Uma	vez que a
reação de	polimerização	foi encerrada	, a	composição
resultante	foi curada por	aquecimento a	50°C	durante 2
horas. 0 produto resultante	foi arrefecido	e filtrado, para
se obter	uma formulação	CS estável	do	fluroxipir

microencapsulado.

Atlox 4913, agente de dispersão LFH, agente antiespuma, ureia, tifensulfuron-metila e dibenzoato de dipropilenoglicol foram combinados com a mistura, e finamente moídos para formar um concentrado de suspensão (SC) de ingrediente ativo de tifensulfuron-metila em dibenzoato de dipropilenoglicol.

Por fim, a formulação CS de fluroxipir microencapsulado, e a formulação SC de tifensulfuron-metila foram combinadas com a mistura, para formar uma composição estável, tanto com fluroxipir microencapsulado, como com tifensulfuron-metila em suspensão, em uma fase contínua de dibenzoato de dipropilenoglicol.

Um teste sobre a estabilidade de armazenamento da composição final foi realizado com os seguintes resultados:

A composição foi testada quanto à sua estabilidade após armazenamento nos recipientes, e para as temperaturas indicadas na Tabela 1.

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Tabela 1

Item de teste	Inicial	Vidro 54°C após armazena- mento	Plástico 54°C após armazena- mento	Vidro 0°C após armazena- mento	Plástico 0°C após armazena- mento
Teor de fluroxipir % em peso	22,3	21,4	21,8	21,45	21,77
Teor de tifensulfuron- metila % em peso	1,02	0,98	0,99	1,01	1,02

A título de comparação, uma formulação equivalente que compreende fluroxipir e tifensulfuronmetila nas mesmas quantidades, foi preparada pela omissão do dibenzoato de dipropilenoglicol, e pelo uso do ensinamento presente na patente EP 1 844 653. A composição resultante foi submetida aos mesmos testes de armazenamento de estabilidade, tal como descrito acima, com os resultados apresentados na Tabela 2.

Tabela 2

Item de teste	Inicial	Vidro 54°C após armazena- mento	PláStiCO 54°C após armazena- mento	Vidro 0°C após armazena- mento	Plástico 0°C após armazena- mento
Teor de fluroxipir % em peso	22,3	19, 4	16,8	18,45	19,77
Teor de tifensulfuron- metila % em peso	1,05	0,87	0,88	0,79	0,76

A partir de uma comparação dos resultados nas

Tabelas 1 e 2, percebe-se que a formulação com o dibenzoato de dipropilenoglicol, de acordo com a presente invenção, proporciona uma composição que possui um aumento significante da estabilidade de armazenamento.

As propriedades físico-químicas da composição da presente invenção, preparada no Exemplo 1, foram testadas. Os resultados são apresentados na Tabela 3.

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Tabela 3

Item de teste	Inicial	Vidro 54’C após armazena- mento	Plástico 54°C após armazena- mento	Vidro 0°C após armazena- mento	Plástico 0°C após armazena- mento
Valor de PH	4,6	4,8	4,8	4,8	4,8
Densidade	1,1267	1,1245	1,1256	1,1267	1,1287
Supersensi- bilidade [% em peso]	91	92	91	90	91
Dispersibilidade [% em peso]	99	99	99	98	98
Molhabilidade [sec]	0	0	0	0	0
Espuma persistente [ml]	0	0	0	0	0
Ά partir dos resultados indicados na 1	ⁿabela 3,

observa-se que a composição do Exemplo 1, preparada de acordo com a presente invenção, apresentava as seguintes propriedades vantajosas:

1. Uma dispersão muito boa das microcápsulas;

2. Uma compatibilidade muito alta com uma SC, em que os mesmos líquidos podem ser usados para formular o ingrediente ativo no interior das microcápsulas e na fase contínua;

3. Uma dispersibilidade muito elevada;

4. Um resíduo úmido de peneiração muito baixo;

5. Um material de sulfonilureia ativo não encapsulado quase invisível; e

6. Uma elevada estabilidade de formulação.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição herbicida caracterizada pelo fato de compreender microcápsulas contendo uma solução de pelo menos um composto herbicidicamente ativo, que é sólido à

5 temperatura ambiente e possui um ponto de fusão abaixo de 190°C, o referido composto herbicidicamente ativo sendo diferente de uma sulfonilureia, em um sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico; as microcápsulas sendo suspensas em uma fase contínua de um sistema solvente de

10 álcool poli-hídrico, tendo suspensas nele, partículas finamente divididas de uma ou mais sulfonilureias.
2. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada pelo fato de que o sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico consiste

15 essencialmente de um ou mais ésteres de álcool polihídrico.
3. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizada pelo fato de que o sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico

20 compreende um ou mais ésteres selecionados dentre dibenzoato de dipropilenoglicol, dibenzoato de dietilenoglicol, diacetato de etilenoglicol, diacetato de dietilenoglicol, diacetato de trietilenoglicol, éster de pentaeritritol de ácido esteárico, éster de ácido

25 disteárico polietileno glicol 400, éster de ácido disteárico polietilenoglicol 6000, triacetato de glicerol, diacetato de glicol.
4. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de

30 que o composto herbicidicamente ativo, que é sólido à temperatura ambiente e possui um ponto de fusão abaixo de

190^°C, é um herbicida de ácido piridinoxi.

Petição 870170082611, de 27/10/2017, pág. 9/17

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5. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o herbicida de ácido piridinoxi é fluroxipir.
6. Composição herbicida, de acordo com qualquer 5 uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o composto herbicidicamente ativo, que é sólido à temperatura ambiente e possui um ponto de fusão abaixo de 190°C, está presente em uma quantidade de pelo menos 10% em peso.
10 7. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o composto herbicidicamente ativo, que é sólido à temperatura ambiente e possui um ponto de fusão abaixo de 190^°C, está presente em uma quantidade de pelo menos pelo menos 15% em peso.

15 8. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a razão em peso do composto herbicidicamente ativo para o solvente de éster de álcool poli-hídrico é de 1:10 a 10:1.

20 9. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a razão em peso do composto herbicidicamente ativo para o solvente de éster de álcool poli-hídrico é de 1:5 a 5:1.

10. Composição herbicida, de acordo com qualquer

25 uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o solvente de éster de álcool poli-hídrico está presente no líquido do interior das microcápsulas, em uma quantidade de pelo menos 10% em peso.
11. Composição herbicida, de acordo com a

30 reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o solvente de éster de álcool poli-hídrico está presente no líquido do interior das microcápsulas, em uma quantidade de pelo menos

20% em peso.

Petição 870170082611, de 27/10/2017, pág. 10/17

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12. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que as paredes das microcápsulas são formadas a partir de um polímero condensado poroso de um ou mais de poliureia, poliamida ou um copolímero de ureia-amida.
13. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que as paredes das microcápsulas são formadas a partir de uma poliureia formada pela polimerização interfacial de um isocianato e uma amina.
14. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o isocianato é selecionado a partir de isocianatos de polifenil polimetileno (PMPPI), isocianato de difenil metileno (MDI), isocianato de difenil metileno polimérico (PADI) e di-isocianato de tolueno (TDI).
15. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que a amina é selecionada a partir de etilenodiamina (EDA), dietiltriamina (DETA), trietilenotetramina (TETA), 1,6hexamina (HAD) e trietilamina (TEA).
16. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que as microcápsulas possuem um tamanho de partícula na faixa de 0,5 a 60 mícrons.
17. Composição herbicida, de acordo a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que as microcápsulas possuem um tamanho de partícula na faixa de 1 a 60 mícrons.
18. Composição herbicida, de acordo a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o polímero está presente nas microcápsulas em uma quantidade de 2% a

25% em peso das microcápsulas.

Petição 870170082611, de 27/10/2017, pág. 11/17

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19. Composição herbicida, de acordo a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que o polímero está presente nas microcápsulas em uma quantidadede 3 a 20% em peso das microcápsulas.

5 20. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que o sistema solvente de éster de álcool poli-hídrico no interior das microcápsulas compreende os mesmos ésteres de alcoóis poli-hídricos que os da fase contínua.

10 21. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que a fase formulação. contínua compreende de 5 a 50% em peso da 22. Composição herbicida, de acordo com a 15 reivindicação 21, caracterizada pelo fato de que a fase contínua compreende mais preferencialmente de 10 a 40% em

peso da formulação.

23. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de
20 que a quantidade total de éster de álcool poli-hídrico na composição da presente invenção, que é a soma do éster tanto no interior das microcápsulas, como na fase contínua, em torno das microcápsulas, está no intervalo de 1 a 95% em peso.
25 24. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 23, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de éster de álcool poli-hídrico na composição da presente invenção, que é a soma do éster tanto no interior das microcápsulas, como na fase contínua,

30 em torno das microcápsulas, está no intervalode 1 a 90% em peso.

25. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de

Petição 870170082611, de 27/10/2017, pág. 12/17

5/6 que a sulfonilureia é selecionada a partir de amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, iodosulfuron, mesosulfuron, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxisulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron e suas misturas.
26. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que o pH da solução é ácido.
27. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 26, caracterizada pelo fato de que o pH da solução é inferior a 6.
28. Método para preparação de uma composição definida em qulqauqer uma das 27, caracterizado pelo fato de herbicida, conforme reivindicações 1 a compreender as etapas de:

i) fornecer uma fase líquida imiscível em água que compreende um éster de álcool poli-hídrico, um composto ativo que é sólido à temperatura ambiente, e que possui um ponto de fusão abaixo de 190°C, e um primeiro componente formador de parede;

ii) fornecer uma fase aquosa que compreende água e, opcionalmente, um ou mais agentes tensoativos;

iii) combinar a fase imiscível em água com a fase aquosa para formar uma dispersão da fase imiscível em água, na fase aquosa contínua;

iv) adicionar um segundo componente formador de parede à mistura resultante, causando a polimerização interfacial do primeiro e do segundo componente formador de

Petição 870170082611, de 27/10/2017, pág. 13/17

6/6 parede, encapsulando, assim, as gotículas da fase imiscível em água;

v) fornecer uma suspensão de uma sulfonilureia, em um éster de álcool poli-hídrico, opcionalmente com um ou

5 mais agentes dispersantes; e vi) combinar a composição preparada na etapa (iv) com a composição preparada na etapa (v).
29. Uso da composição herbicida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 27,

10 caracterizado pelo fato de ser para o controle de crescimento de planta.
30. Método de controle do crescimento de plantas em um local caracterizado pelo fato de compreender aplicar ao respectivo local a composição, conforme definida em

15 qualquer uma das reivindicações 1 a 27.

Petição 870170082611, de 27/10/2017, pág. 14/17