CZ20021468A3 - Nevodné nebo na vodu chudé suspenzní koncentráty směsí účinných látek pro ochranu rostlin - Google Patents

Nevodné nebo na vodu chudé suspenzní koncentráty směsí účinných látek pro ochranu rostlin Download PDF

Info

Publication number
CZ20021468A3
CZ20021468A3 CZ20021468A CZ20021468A CZ20021468A3 CZ 20021468 A3 CZ20021468 A3 CZ 20021468A3 CZ 20021468 A CZ20021468 A CZ 20021468A CZ 20021468 A CZ20021468 A CZ 20021468A CZ 20021468 A3 CZ20021468 A3 CZ 20021468A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
methyl
acid
ethyl
water
Prior art date
Application number
CZ20021468A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ304310B6 (cs
Inventor
Frank Sixl
Original Assignee
Aventis Cropscience Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aventis Cropscience Gmbh filed Critical Aventis Cropscience Gmbh
Publication of CZ20021468A3 publication Critical patent/CZ20021468A3/cs
Publication of CZ304310B6 publication Critical patent/CZ304310B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

Ne vodné nebo na vodu chjodé suspenpní koncentráty směsí účinných látek pro ochranu rostlin
Oblast techniky
Vynález se týká při skladování stabilních nevodných nebo na vodu chudých suspensních koncentrátů ve formě suspensí, které obsahují alespoň jednu pevnou látku, dispergovanou v organické fázi, specielně ze skupiny herbicidních sulfonylmočovin, a tensidy a další, v organické fázi rozpuštěné účinné látky.
Dosavadní stav techniky
Herbicidní účinné látky z řady sulfonylmočovin, jako jsou například 1-[(hetero)aryl(oxy)-sulfonyl]-3-pyrimidin-2-yl-močoviny nebo 1-[(hetero)aryl(oxy)-sulfonyl]-3-(1,3,5-triazin)-močoviny, se převážně připravují ve formě ve vodě dispergovatelných prášků (VP) nebo ve vodě dispergovatelných granulátů (VG) . Základem pro výhodnost pevných přípravků je většinou výrazná citlivost účinných látek této třídy látek k hydrolyse. Vzhledem k tomu, že je současně jejich rozpustnost ve vodě velmi vysoká, jeví se vyvinutí kapalných, na vodě stavěných formulací extrémně obtížné, když se chce garantovat chemická stabilita sulfonylmočoviny. Pouze pro málo specielních případů jsou tedy v literatuře popsány vodné suspoemulse (SE)(viz EP-0514769), které obsahují sulfonylmočoviny. Na druhé straně jsou bezvodé kapalné přípravky účinných látek nebo směsí účinných látek se suspendovanými pevnými látkami často fyzikálně nestabilní.
Dispergované pevné látky mají při skladování sklon k usazování, hrudkovatění, ke změnám viskosity a nebo k nehomogenitám v přípravku.
Výroba kapalných přípravků herbicidních sulfonylmočovin je obzvláště zajímavá tehdy, když se mají tyto účinné látky kombinovat s kapalnými adjuvans a/nebo rozpuštěnými účinnými látkami, které maj i zlepšovat aplikačně technické vlastnosti, například herbicidní účinek. Pro dodatečně obsažené rozpuštěné účinné látky přichází například v úvahu jedna nebo více herbicidně účinných látek a/nebo jeden nebo více safenerů, které mají jednu nebo obě z obou následujících vlastností :
1. Jedná se u účinné látky, kombinovatelné se sulfonylmočovinou, o nízkotající organickou sloučeninu, která se bez dalšího formulovat jako postřikový prášek (VP) nebo ve vodě dispergovatelný granulát (VG) s uspokojivými aplikačně technickými vlastnostmi.
2. Jedná se o látku, jejíž účinnost v přípravku je vzestupně, optimálně nebo přijatelně reprodukovatelná, když je rozpuštěná v emulgovatelném organickém rozpouštědle, nebo když je kombinovaná s určitými kapalnými nebo rozpuštěnými pomocnými látkami, takzvanými adjuvans.
Komerčně důležitá skupina účinných látek, které mají výše uvedené vlastnosti, jsou substituované kyseliny fenoxypropionové, například deriváty kyseliny heteroaryloxyfenoxypropíonové nebo fenoxyfenoxypropionové. Tak je například známé, že účinek Fenoxaprop-P-ethylu se vůči důležitým plevelným travinám zvýší, když je při aplikaci v postřikové břečce rozpuštěné dostatečně vysoké množství neionogenního
smáčedla, například polyglykoletheru mastného alkoholu (například Genapolu X-060R, Clariant). Dále se používáFenoxaprop-P-ethyl pro aplikaci v kulturách obilí obvykle s látkou, chránící kulturní rostliny (safener, antidotum) Mefenpyr-diethyl, která má s 52 až 54 °C velmi nízkou teplotu tání. Kvůli uvedených fyzikálním vlastnostem komponent je zřejmé, že komerčně obvyklé kombinace Fenoxaprop-P-ethyl/Mefenpyr-diethyl jsou formulované kapalné, buď jako emulse ve vodě (EV) nebo jako emulgovatelný koncentrát (EC). Clodinafop-propargyl, patřící do stejné třídy účinných látek jako Fenoxyprop-P-ethyl, má s teplotou tání 48,2 až 57,1 °C pro pevné přípravky rovněž nevhodné fyzikální vlastnosti. Kombinace tohoto herbicidu se safenerem Cloquinocet-mexyl jsou na trhu dosud výhradně ve formě emulgovatelných koncentrátů.
Jako další účinné látky, které se mohou použít parcielně nebo zcela rozpuštěné v organickém rozpouštědle, přicházejí například také v úvahu herbicidy ze skupiny hydroxybenzonitrilů, jako je Ioxynil a Bromoxynil a jejich komerčně dostupné soli a estery.
Alternativně může být safenerem další účinná látka, různá od sulfonylmočoviny, bez toho, že je obsažen další herbicid, ebo se přidá směs účinných látek z dalšího herbicidu a safeneru, přičemž přídavné účinné látky se výhodně vyskytují zcela rozpuštěné v organickém rozpouštědle.
Na rozdíl od uvedených účinných látek v kapalných formulacích se herbicidy z řady sulfonylmočovin formulují, jak je výše uvažováno z hlediska stability, většinou jako postřikové prášky (VP) nebo ve vodě dispergovatelné granuláty (VG). Z EP.0 313 317 jsou však známé také nevodné suspensní koncentráty, ve kterých je účinná látka suspendovaná v rostlinném oleji, aby se zvýšila herbicidní účinnost a selektivita sulfonylmočoviny. V EP-0 313 317 se však o chemické stabilitě sulfonylmočoviny ve formulaci neuvažuje. Dále tam chybí formulace herbicidních směsí, jakož i údaje, které by dovolovaly odhad chemické nebo fyzikální stability herbicidních kombinací. Principielně může obsah rozpuštěných účinných látek v organické fázi snížit stabilitu suspense sulfonylmočoviny. Všeobecně známá je také možnost, že kombinace účinných látek v koformulaci snižuje chemickou stabilitu účinných látek (takzvaná kompatibilita účinných látek) nebo také redukuje jejich biologickou přijatelnost nebo výslednou účinnost.
Se zřetelem na kombinace sulfonyImočovin s účinnými látkami z jiných strukturních tříd, které se převážně neformuluj1, popřípadě nemohou formulovat, jako granuláty nebo postřikové prášky, je dán tedy úkol dát k disposici kapalnou formulaci pro sulfonylmočoviny, která by představovala se zřetelem na fyzikální stabilitu formulace, chemickou stabilitu sulfonylmočoviny a pokud možno také biologický účinek sulfonylmočoviny alternativu nebo zlepšení VPa VG~formulací. Dále je úkolem dát k disposici stabilní kapalný přípravek, který by byl slučitelný s aplikačně technickými požadavky a fyzikálními vlastnostmi všech obsažených účinných látek.
Podstata vynálezu
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že se mohou vyrobit při skladování stabilní, málo vody obsahující nebo bezvodé formulace sulfonyImočovin a jedné nebo dalších účinných látek fl
• · · · · · tak, že se pevná sulfonylmoěovina je dispergovaná (= suspendovaná) ve směsi rozpouštědlo/tensid, která obsahuje alespoň jednu další rozpuštěnou účinnou látku.
Předmětem předloženého vynálezu jsou tedy kapalné přípravky (formulace) ve formě suspensních koncentrátů, jejichž podstata spočívá v tom, že obsahují
a) jednu nebo více pevných herbicidních účinných látek z řady sulfonylmočovin v suspendované formě,
b) jednu nebo více účinných látek, které jsou částečně nebo zcela rozpuštěné v komponentě c),
c) organické rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel,
d) jeden nebo více neionogenních emulgátorů,
e) popřípadě jeden nebo více ionogenních emulgátorů,
f) popřípadě jedno nebo více zahušfovadel nebo tixotropních činidel a žádnou vodu nebo až 30 % hmotnostních vody v rozpuštěné formě.
Obsah sulfonylmočoviny v suspendované formě znamená, že celkové množství sulfonylmočoviny nebo část sulfonylmočoviny se vyskytuje nerozpuštěná v jemně rozptýlené formě. Tedy se může také část účinné látky vyskytovat rozpuštěná. Výhodně je přítomná sulfonylmoěovina v suspensním koncentrátu prakticky zcela nerozpuštěná.
Vedle toho obsahují suspensní koncentráty podle předloženého vynálezu popřípadě obvyklé prostředky pro zvýšení přilnavosti, smáčedla, dispergační činidla, penetrační činidla, konservační činidla, protimrznoucí přípravky a rozpouštědla, plnidla, nosiče a barviva, odpěňovadla, látky zamezující odpařování a prostředky ovlivňující hodnotu pH a viskosity. Pokud to není rušivé, mohou popřípadě obsahovat také další emulgační činidla, například neionogenní, anionogenní, kationogenní nebo amfoterní emulgační činidla.
Na basi přípravků podle předloženého vynálezu se dají popřípadě také vyrobit kombinace s jinými pesticidně účinnými látkami, jako jsou například insekticidy, akaricidy, herbicidy, fungicidy, jakož i se safenery, hnojivý a/nebo regulátory růstu rostlin.
Jako účinné látky komponenty b) přicházejí v úvahu účinné látky pro ochranu rostlin, například herbicidy, pokud nejsou zahrnuté v komponentě a), nebo safenery, fungicidy, insekticidy, regulátory růstu rostlin a podobně.
Výhodně obsahují přípravky jako komponentu b) safenery, které v kombinaci s obsaženými herbicidy a) a popřípadě herbicidními účinnými látkami b) redukují nebo potlačují fytotoxické účinky herbicidů na kulturní rostliny.
Výhodně obsahují přípravky jako komponentu b) také herbicidní účinné látky ze skupiny substituovaných derivátů kyseliny fenoxypropionové.
Aby se vyloučil hydrolytický rozklad obsažených sulfonylmočovin, mohou se přípravky vyrobit v bezvodé formě. Toto však představuje podle okolností značné technické
náklady, především proto, že mnoho tensidů má vzhledem ke způsobu jejich výroby obsah vody.
Překvapivě však není nutné vyrobit přípravky zcela bezvodé. V určitých hranicích je přítomnost vody úplně tolerovatelná. Tak bylo zjištěno, že zpravidla obsah vody až 2 % hmotnostní, ve výjimečných případech až 10 % hmotnostních, v suspensním koncentrátu stabilitu neovlivňuje nebo ovlivňuje pouze nepatrně. Pokud obsah vody nezpůsobuje w/o-emulsi, je dále docela žádoucí, aby se ve speciálních případech mohla do přípravku přidávat voda, když se tím například dají zlepšit určité fyzikálně-chemické vlastnosti, například tekutost produktu nebo samovolnost, se kterou se přípravek při ředění na postřikovou břečku ve vodě emulguje. Celkem tolerovatelný obsahvody je silně závislý na skutečné citlivosti účinné látky k hydrolyse a rozpustnosti vody ve v úvahu přicházející směsi rozpouštědlo/tensid. Všeobecně je obsah vody v produktu v rozmezí 0 až 30 % hmotnostních, výhodně 0 až 20 % hmotnostních, obzvláště 0 až 3 % hmotnostní, zcela obzvláště 0 až 2 % hmotnostní a zcela obzvláště výhodně 0 až 1 % hmotnostní.
Jako herbicidy z řady sulfonylmočovin přicházejí například v úvahu :
A) Pyrimidinyl- nebo triazinylaminokarbonyl-[benzen-, pyridin-, pyrazol-, thiofen- a (alkylsulfonyl)alkylamino-]-sulfamidy a jejich soli. Výhodné jsou jako substituenty na pyrimidinovém kruhu nebo triazinovém kruhu alkoxyskupina, alkylová skupina, halogenalkylová skupina, halogenalkoxyskupina, atom halogenu nebo dimethylaminoskupina, přičemž všechny substituenty jsou nezávisle na sobě kombinovatelné. Výhodné substituenty v benzenové, pyridinové, pyrazolové,
44
4 4 4
4 4 • 4
4 4
4444 thiofenové nebo (alkylsulfonyl)alkylaminové části jsou alkylová skupina, alkoxyskupina, atom halogenu, nitroskupina, alkoxykarbonylová skupina, aminokarbonylová skupina, alkylaminokarbonylová skupina, dialkylaminokarbonylová skupina, alkoxyaminokarbonylová skupina, halogenalkoxyskupina, halogenalkylová skupina, alkylkarbonylová skupina, alkoxyalkylová skupina a (alkansulfonyl)alkylaminová skuina. Vhodné sulfonylmočoviny jsou například
Al) Fenylsulfonylmočoviny a benzylsulfonylmočoviny a jejich soli a příbuzné sloučeniny, například
1-(2-chlorfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5triazin-2-yl)močovina (Chlorsulfuron),
1-(2-ethoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)močovina (Chlorimuron-ethyl),
1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)močovina (Metsulfuron-methyl),
1-(2-chlorethoxyfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5triazin-2-yl)močovina (Triasulfuroň),
1-(2-(2-methoxyethoxy)fenylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)močovina (Cinosulfuroň),
1-(2-(3,3,3-trifluorpropyl)fenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)močovina (Prosulfuroň),
1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-ethoxy-6-methylamino-1,3,5-triazin-2-yl)močovina (Ethametsulfuron-methyl), 1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)močovina (Sulfometuron-methyl),
1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-methylmočovina (Tribenuron-methyl),
1-(2-methoxykarbonylbenzylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Bensulfuron-methyl),
1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4,6-bis-(difluor- 9 • · ·
0 • 0 0000 99 99
• · 0 0 0 0 0 0 0
• 0 • · • • 0
• • · · 0 00 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
methoxy)pyrimidin-2-yl)močovina (Primisulfuron-methyl),
-(4-ethyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-1-(2,3-dihydro-1,1-dioxo-2-methylbenzo[b]thiofen-7-sulfonyl)močovina (viz. EP-A-79683),
3-(4-ethoxy-6-ethyl-l,3,5-triazin-2-yl)-1-(2,3-dihydro-l,1-dioxo-2-methylbenzo[b]thiofen-7-sulfonyl)močovina (viz. EP-A-79683),
3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-1-(2-methoxykarbonyl-5-jodfenylsulfonyl)-močovina popřípadě -sodná sůl (Iodosulfuron-methyl popřípadě jeho sodná sůl viz. VO 92/13845) nebo odpovídající kyselina Iodosulfuronu nebo jeho solí,
DPX-66037, Triflusulfuron-methyl (viz. Brighton Crop Prot. Conf.- Veeds - 1995, S. 853),
CGA-277476, (Oxasulfuron, s. Brighton Crop Prot. Conf. Veeds - 1995, S. 79), methylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-methy1sulfonylamidomethyl-benzoové (viz. VO 95/10507),
N,N-dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formylaminobenzamid (viz. PCT/EP 95/01344),
A2) Thienylsulfonylmočoviny a jejich soli, například
1-(2-methoxykarbonylthiofen-3-ylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)močovina (Thifensulfuron-methyl),
A3) Pyrazolylsulfonylmočoviny a jejich soli, například
1-(4-ethoxykarbonyl-l-methylpyrazol-5-yl-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)moěovina (Pyrazosulfuron-ethyl), methyl-3-chlor-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylkarbamoylsulfamoyl)-l-methylpyrazol-4-karboxylát
• • to toto·· • to • to
• · • • * • · • ·
• • • · * · •
• • • · • · •
toto to • to • • · to···
(Halosulfuron-methyl, viz. EP 282613), methylester kyseliny 5-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl-karbamoylsulfamoyl)-1-(2-pyridyl)-pyrazol-4-karboxylové (NC-330, viz. Brighton Crop Prot. Conference - Veeds - 1991, Vol. 1, S. 45 ff.),
DPX-A8947, Azimsulfuron, (viz. Brighton Crop Prot. Conf. Veeds - 1995, S 65),
A4) Deriváty sulfondiamidu a jejich soli, například
3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(N-methyl-N-methylsulfonylaminosulfonyl)močovina (Amidosulfuron) a Strukturanaloge (viz. EP-A-131258 a Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, Sonderheft XII, 489-497 (1990));
Cyclosulfamuron, tj. 1-[2-(cyklopropylkarbonyl)-fenylsulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-močovina (EP 463287);
A5) Pyridylsulfonylmočoviny a jejich soli, například
1-(3-(N,N-dimethylaminokarbonyl)pyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Nicosulfuron),
1-(3-ethylsulfonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Rimsulfuron),
1-(3-trifluormethylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Flazasulfuron), sodná sůl methylesteru kyseliny 2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-6-trifluormethyl-3pyridinkarboxylové, (DPX-KE459, Flupyrsulfuroň, s. Brighton
Crop Prot. Conf. - Veeds - 1995, S. 49).
Pyridylsulfonylmočoviny a jejich soli, jaké jsou popsané v DE-A-4000503 a DE-A-4030577, výhodně vzorce »» ·»· * » • * · · ♦ » «·
ve kterém
E značí skupinu CH nebo dusíkový atom, výhodně skupinu
CH, x -i i Ί
R° značí atom jodu nebo skupinu NRiJ-R , značí vodíkový atom, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, hakogenalkoxyskupí nu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkylu i alkoxylu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylaminoskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v obou alkylech, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, skupinu SO2-NRaR^ nebo CO-NRaR^, obzvláště vodíkový atom, přičemž
Ra a značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy • · · ·
·· ·· • « · • · • · · • · · • ♦ · · · nebo společně značí skupiny -(CH2)4-, -(CH2)2 nebo -(CH2)2-O-(CH2)2-,
R.8 značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu,
R^ značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně trifluormethylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně difluormethoxyskupinu nebo skupinu OCH2CF2,
R^Q značí alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně difluormethoxyskupinu, nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy,
1
R značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
Ί 9
R značí alkylsulfonylovou skupinu s 1 az 4 uhlíkovými atomy nebo
R22 a pl2 značí společně řetězec vzorce -(CH2)2SO2- nebo
-(ch2)4so2-, například 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(3-N-methylsulfonyl-N-methylaminopyridin-2-yl)-sulfonylmočovina nebo její soli ,
A6) Alkylfenoxysulfonylmočoviny a jejich soli, jaké jsou popsané v EP-A-0 342 569, výhodně
3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(2-ethoxyfenoxy)-sulfo• · · · nylmočovina nebo její soli (Ethoxysulfuron),
A7) Imidazolsulfonylmočoviny a jejich soli, například
MON 37500, Sulfosulfuroň (viz Brighton Crop Prot. Conf.Veeds - 1995, str. 57);
ΊΉ-913, Imazosulfuron a jiné příbuzné deriváty sulfonylmočoviny a jejich směsi.
Sulfonylmočoviny mohou tvořit za výměny vodíkového atomu (přímého protonu) na své sulfonamidové skupině -SC^NHnebo popřípadě jiných skupinách s kyselými vodíkovými atomy, například karboxylových skupinách, soli s kationty, vhodnými v zemědělství. Tyto soli jsou například kovové soli, výhodně soli s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, obzvláště sodné a draselné soli, nebo soli amonné, nebo také amoniové soli, substituované jedním až čtyřmi organickými zbytky.
Navázáním vhodné anorganické nebo organické kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová nebo kyselina dusičná, ale také kyselina šťavelová nebo sulfonové kyseliny, na basické skupiny, jako je aminoskupina nebo alkylaminoskupina, mohou sulfonylmočovinové sloučeniny rovněž tvořit soli. Vhodné substituenty, jako jsou například skupiny sulfonových nebo karboxylových kyselin, mohou také tvořit inertní soli s jimi protonisovatelnými skupinami, jako jsou aminoskupiny.
Soli jsou zahrnuty pod sulfonylmočovinami podle předloženého vynálezu, pokud není uvedeno jinak, a mohou se používat analogicky.
Výhodně vhodné jsou sulfonylmočoviny
Chlorsulfuron, Chlorimuron-ethyl, Metsulfuron-methyl, Triasulfuron, Cinosulfuron, Prosulfuron, Ethametsulfuroň-methyl, Sulfometuron-methyl, Tribenuron-methyl, Bensulfuron-methyl, Primisulfuron-methyl, Iodosulfuron-methyl,
Triflusulfuron-methyl, Oxasulfuron, methylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-methylsulf onylamidomethyl-benzoové, N,N-dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl-4-formylaminobenzamid, Thifensulfuronmethyl, Amidosulfuron, Ethoxysulfuroň a jejich soli, zejména Chlorsulfuron, Chlorimuron-ethyl, Metsulfuron-methyl, Triasulfuron, Cinosulfuron, Prosulfuron, Ethametsulfuron-methyl, Sulfometuron-methyl, Tribenuron-methyl, Bensulfuron-methyl, Primisulfuron-methyl, Iodosulfuron-methylnatrium, Triflusulfuron-methyl, methylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-methylsulfonyl- amidomethyl-benzoové, N,N-dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formylaminobenzamid, Thifensulfuronmethyl, Amidosulfuron, Ethoxysulfuroň a jejich soli.
Herbicidně účinné látky z řady sulfonylmočovin jsou v přípravcích podle předloženého vynálezu obsažené například v množství 0,1 až 50 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 20 % hmotnostních, obzvláště 0,2 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost přípravku.
Vhodné herbicidy typu substituovaných derivátů kyseliny fenoxypropionové (komponenta b)) jsou například
Bl) Deriváty kyseliny fenoxy-fenoxy-karboxylové a benzyloxy-fenoxy-karboxylové, například • ·· · methylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlorfenoxy)-fenoxy)propionové (Diclofop-methyl), methylester kyseliny 2-(4-(4-brom-2-chlorfenoxy)-fenoxy)propionové (viz. DE-A-2601548), methylester kyseliny 2-(4-(4-brom-2-fluorfenoxy)-fenoxy)propionové (viz. US-A-4808750), methylester kyseliny 2-(4-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy)-propionové (viz. DE-A-2433067), methylester kyseliny 2-(4-(2-fluor-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy)-propionové (viz. US-A-4808750), methylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlorbenzyl)-fenoxy)propionové (viz. DE-A-2417487), ethylester kyseliny 4-(4-(4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy)pent-2-enové, methylester kyseliny 2-(4-(4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy)propionové (viz. DE-A-2433067), butylester kyseliny 2-(4-(4-kyano-2-fluorfenoxy)-fenoxy)propionové (Cyhalofop-butyl, DEH-112)
B2) Jednojaderné deriváty heteroaryloxy-fenoxy-alkankarboxylových kyselin, například ethylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-fenoxy)propionové (viz. EP-A-2925), propargylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)fenoxypropionové (EP-A-3114), butylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-fenoxy)propionové (Pirifenop-butyl), methylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propionové (Haloxyfop-methyl, viz. EP-A-3890) a jiné estery, jakož i odpovídající účinné látky z D-řady (Haloxyfop-P), ·· · ♦· · ethylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propionové (viz. EP-A-3890), propargylester kyseliny (2R)-2-(4-(5-chlor-3-fluor-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propionové (Clodinafop-propargyl, viz. EP-A-191736), butylester kyseliny 2-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propionové (Fluazifop-butyl) a jiné estery, jakož i odpovídající účinné látky z D-řady (Fluazifop-P),
Isoxapyrifop (HOK-868)
B3) Dvoujaderné deriváty heteroaryloxy-fenoxy-alkankarboxylových kyselin, například methylester kyseliny 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)-fenoxy)propionové, -ethyl a tetrahydrofuran-2-ylmethylester (Quizalofop-methyl, -ethyl a -tefuryl), jakož i odpovídající účinné látky z D-řady (Quizalofop-P), methylester kyseliny 2-(4-(6-fluor-2-chinoxalyloxy)-fenoxy)propionové (viz. J. Pěst. Sci. Vol. 10, 61 (1985)), kyselina 2R-2-(4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)-fenoxypropionová a -2-isopropylidenaminooxyethylester (Propaquizafop), ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)-fenoxy)-propionové (Fenoxaprop-ethyl), jeho D(+) isomer (Fenoxaprop-P-ethyl) a ethylester kyseliny
2-(4-(6-chlorbenzthiazol-2-yloxy)-fenoxy)-propionové (viz. DE-A-2640730).
Výhodné deriváty kyseliny fenoxypropionové jsou
Diclofop-methyl, Cyhalofop-butyl, Pirifenop-butyl,
Haloxyfop-methyl, Haloxyfop-P-methyl, Clodinafop-propargyl, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Quizalofop-methyl nebo -ethyl nebo -tefuryl, Quizalofop-P-methyl nebo -ethyl nebo ·· ·♦·· • ti ·· ti · ti • ti ·· ·
-tefuryl, Propaquizafop, Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl.
Obzvláště vhodné jsou Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl, Clodinafop-propargyl a Cyhalofop-butyl.
Když obsahují přípravky podle předloženého vynálezu herbicidně účinné látky z řady kyseliny fenoxypropionové, jsou tyto účelně obsažené například v množství 0,5 až 50 % hmotnostních, výhodně 2 až 30 % hmotnostních, obzvláště 5 až 15 % hmotnostních derivátu kyseliny fenoxypropionové, vztaženo na hmotnost přípravku.
Výhodné jsou jako komponenta b) v přípravcích také safenery, které jsou účelně a zpravidla uvedené v soulad způsoby pro odborníky známými s jednotlivými nebo s více účinnými látkami. Všeobecně přicházejí jako safenery v úvahu například následující účinné látky :
(a) Sloučeniny typu kyseliny dichlorfenylpyrazolin-3-karboxylové, výhodně sloučeniny jako je ethylester kyseliny 1-(2,4-díchlorfenyl)-5-(ethoxykarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-karboxylové (Sl-1) (Mefenpyr-diethyl, PM, S. 781-782), a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsáné v VO 91/07874, (b) Deriváty kyseliny dichlorfenylpyrazolkarboxylové, výhodně sloučeniny, jako je ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-methyl-pyrazol-3-karboxylové (Sl-2), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-isop.ropyl·· ···· ·· ·· ► · · <
-pyrazol-3-karboxylové (Sl-3), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-(1,1-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-karboxylové (Sl-4), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-fenyl-pyrazol-3-karboxylové (Sl-5) a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsáné v EP-A-333 131 a EP-A-269 806.
(c) Sloučeniny typu triazolkarboxylových kyselin, výhodně sloučeniny jako je Fenchlorazol(-ethylester), to znamená ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-trichlormethyl-(1H)-1,2,4-triazol-3-karboxylové (Sl-6), a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsáné v EP-A-174 562 a EP-A-346 620.
(d) Sloučeniny typu kyseliny 5-benzyl- nebo 5-fenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové, nebo kyseliny 5,5-difenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové, výhodně sloučeniny jako je ethylester kyseliny 5-(2,4-dichlorbenzyl)- 2-isoxazolin-3karboxylové (Sl-7) nebo ethylester kyseliny 5-fenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové (Sl-8) a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsáné ve VO 91/08202, popřípadě ethylester kyseliny 5,5-difenyl-2-isoxazolin-karboxylové (Sl-9) (Isoxadifen-ethyl) nebo -n-propylester (Sl-10) nebo ethylester kyseliny 5-(4-fluorfenyl)-5-fenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové (Sl-11), jaké jsou popsané v něm. patent, přihlášce (VO-A-95/07897).
(e) Sloučeniny typu kyseliny 8-chinolinoxyoctové (S2), výhodně ··»·
• · • · ·· » ··· ·<· (l-methyl-hex-l-yl)-ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)octové (Common name Cloquintocet-mexyl (S2-1) (viz PM,
S. 263-264) (1,3-dimethyl-but-l-yl)-ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-2),
4-allyl-oxy-butylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)octové (S2-3) ,
1- allyloxy-prop-2-ylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)octové (S2-4), ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-5), methylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-6), allylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-7),
2- (2-propyliden-iminoxy)-l-ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-8),
2-oxo-prop-l-ylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-9) a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsané v EP-A-86 750, EP-A-94 349 a EP-A-191 736 nebo EP-A-0 492 366.
(f) Sloučeniny typu kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, výhodně sloučeniny jako je diethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, diallylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, methylethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsané ve EP-A-0 582 198.
(g) Účinné látky typu derivátů kyseliny fenoxyoctové, popřípadě derivátů kyseliny fenoxypropionové, popřípadě aromatických karboxylových kyselin, jako je např.
kyselina 2,4-dichlorfenoxyoctová (ester) (2,4-D), ** «9*9 ' * 4 > · 4
- 20 - ::
··· *4 · ·· «9 > 44 4 ► · 4 ·· 4499
4-chlor-2-methyl-fenoxy-propionester (Mecoprop), MCPA nebo kyselina 3,6-dichlor-2-methoxy-benzoová (ester) (Dicamba).
(h) Účinné látky typu pyrimidinů, které se používají jako na půdu účinné safenery v rýži, jako je například
Fenclorim” (PM, str. 512 až 511) ( = 4,6-dichlor-2-fenylpyrimidin), který je známý jako safener pro Pretilachlor ve vyseté rýži, (i) Účinné látky typu dichloracetamidů, které se často používají jako safenery před vzejitím (na půdu účinné safenery), jako je například
Dichlormid (PM, S. 363-364) (= N,N-diallyl-2,2-dichloracetamid),
R-29148 (= 3-dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin firmy Stauffer),
Benoxacor (PM, S. 102-103) (= 4-dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin). PPG-1292 (= A-allyl-N-[(1,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid firmy PPG Industries),
DK-24 (= N-allyl-N-[(allylaminokarbonyl)-methyl]-dichloracetamid firmy Sagro-Chem),
AD-67 nebo MON 4660 (= 3-dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan firmy Nitrokemia popřípadě Monsanto),
Diclonon nebo BAS145138 nebo LAB145138 ( = 3-dichloracetyl-2,5,5-trimethyl-l,3-diazabicyklo[4.3.0]nonan firmy BASF) a
Furilazol nebo MON 13900 (viz PM, 637-638) (= (RS)-3-dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (k) Účinné látky typu derivátů dichloracetonu, jako je například
MG 191 (CAS-Reg. Nr. 96420-72-3)(= 2-dichlormethyl-2-methyl-1,3-dioxolan firmy Nitrokemia) , který je známý jako safener pro kukuřici, (l) Účinné látky typu oxyimino-sloučenin, které jsou známé jako mořidla pro osivo, jako je například
Oxabetrinil (PM, str. 902 až 903)( = (Z)-1,3-dioxolan-2-yl-methoxyimino(fenyl)acetonitril), který je známý jako safener při moření osiva prosa proti poškození Metolachlorem,
Fluxofenim (PM, S. 613-614) (= 1-(4-chlorfenyl-2,2,2-trifluor-1-ethanon-O-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim), který je známý jako safener při moření osiva prosa proti poškození Metolachlorem,
Cyometrinil nebo -CGA-43089 (PM, S. 1304) (= (Z)-kyanomethoxyimino(fenyl)acetonitril), který je známý jako safener při moření osiva prosa proti poškození Metolachlorem, (m) Účinné látky typu esterů thiazolkarboxylových kyselin, které jsou známé jako mořidla pro osivo, jako je například
Flurazol (PM, S. 590-591) (= benzylester kyseliny 2-chlor-4-trifluormethyl-l,3-thiazol-5-karboxylové), který je známý jako safener při moření osiva prosa proti poškození • · ······ · · · · • · · · · * ♦ · · · • · · · · · ·
Alachlorem a Metolachlorem, (n) Účinné látky typu derivátů naftalendikarboxylových kyselin, které jsou známé jako mořidla pro osiva, jako je například
Naphthalic anhydrid (PM, S. 1342) (= anhydrid kyseliny
1,8-naftalendikarboxylové), který je známý jako safener při moření osiva kukuřice proti poškození thiokarbamátovými herbicidy, (o) Účinné látky typu derivátlů chromanoctové kyseliny, jako je například
CL 304415 (CAS-Reg. Nr. 31541-57-8) (= kyselina 2-(4-karboxy-chroman-4-yl)-octová firmy American Cyanamid), který je známý jako safener pro kukuřici proti poškození imidazolinony, (p) Účinné látky, které vedle herbicidního účinku proti škodlivým rostlinám vykazují také safenerový účinek na kulturní rostliny, jako je rýže, jako například
Dimepiperate nebo MY-93 (PM, S. 404-405) (= S-l-methyl-l-fenylethylester kyseliny piperidin-l-thiokarboxylové), který je známý jako safener pro rýži proti poškození herbicidem Molinate,
Daimuron nebo SK 23 (PM, S. 330) (= 1-(l-methyl-l-fenylethyl)-3-p-tolylmočovina), který je známý jako safener pro rýži proti poškození herbicidem Imazosulfuronem, Cumyluron = JC 940 (= 3-(2-chlorfenylmethyi)-1-(1-methyl-l-fenylethyl)-močovina, viz JP-A-60087254), který je známý jako safener pro rýži proti poškození někte23 rými herbicidy,
Methoxyphenon nebo NK 049 ( = 3,3’-dimethyl-4-methoxy-benzofenon), který je známý jako safener pro rýži proti poškození některými herbicidy,
CSB (= l-brom-4-(chlormethylsulfonyl)-benzen) (CAS-Reg. Nr. 54091-06-4, Kumiai), který je známý jako safener pro rýži proti poškození některými herbicidy, (q) N-acylsulfonamidy obecného vzorce S3 a jejich soli
které jsou popsané ve VO-A-97/45016, (r) Amidy kyseliny acylsulfamoylbenzoové obecného vzorce S4 , popřípadě ve formě solí,
R1
(R5)m (S4) které jsou popsané v patentové přihlášce PCT/EP98/ 06097 a (s) Sloučeniny obecného vzorce S5
které jsou popsané ve VO-AQ 98/13361 přičemž jsou zde zahrnuté stereoisomery a v zemědělství použitelné soli .
Obzvláště významné jsou z uvedených safenerů Mefenpyr-diethyl (Sl-1) , Isoxadifen-ethyl (Sl-9) a Cloquintocetmexyl (S2-1), obzvláště (Sl-1) nebo (Sl-9), v přípravcích se sulfonylmočovinou jako herbicidně účinnou látkou, také jako jedinou účinnou látkou, nebo obzvláště také (Sl-1) nebo (Sl-9) v přípravcích, které obsahují sulfonylmočovinu a jako další herbicidní účinnou látku Fenoxaprop-ethyl nebo Fenoxaprop-P-ethyl a obzvláště také (S2-1) v přípravcích, které obsahují sulfonylmočovinu a jako další herbicidní účinnou látku Clodinafop-propargyl.
Pokud nejsou uváděné speciální zdroje, jsou uvedené účinné látky popsané zpravidla v příručce The Pesticide Manual, 11. edice, The British Corp Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 a ve zde citované literatuře .
Hmotnostní poměr herbicidní komponenty a) nebo popřípadě herbicidních komponent a) a b) k safenerům z komponenty b) se může pohybovat v širokém rozmezí, například v rozmezí 1 : 200 až 200 : 1 , výhodně 1 : 100 až 100 : 1 , ob• · · ·
zvláště 1 : 20 až 20 : 1 a zcela obzvláště 1 : 10 až : 1 .
Safenery jsou v přípravcích podle předloženého vynálezu obsažené výhodně v množství 0,1 až 40 % hmotnostních, obzvláště 0,1 až 15 % hmotnostních a zcela obzvláště 1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost přípravku.
Komponenta účinné látky b) , popřípadě směsi účinných látek b) , je zpravidla v přípravku podle předloženého vynálezu obsažena v množství 0,1 až 60 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 50 % hmotnostních, obzvláště 0,5 až 30 % hmotnostních a zcela obzvláště 3 až 20 % hmotnostních.
Obsah komponent a) a b) a popřípadě dodatečně dalších kombinačních účinných látek (celkocý obsah účinných látek) je výhodně v rozmezí 0,1 až 60 % hmotnostních, obzvláště 0,6 až 50 % hmotnostních, obzvláště výhodně 2,5 až 25 % hmotnostních a zcela obzvláště výhodně 7 až 20 % hmotnostních.
Jako organická rozpouštědla (komponenta c)) přicházejí například v úvahu :
1. Nepolární rozpouštědla, jako aromatické uhlovodíky, které jsou odvozené od benzenu, jako je například toluen, xyleny, mesitylen, diisopropylbenzen a jeho vyšší homology, indan a deriváty naftalenu, jako je 1-methylnaftalen a 2-methylnaftalen;
alifatické uhlovodíky, jako je například pentan, hexan, oktan, cyklohexan a odpovídající minerální oleje • 4 4 4 ΐ · 444444 ··
44 4 4 »
4 4 4 4 4 4 • «4444 · 4 4
4 · 4 4 4 4
444444 ·♦ 4 ·· z alifatické nebo isoparafinické řady jako rozpouštědη d la z řady Exolu D a řady Isoporu z Exxonu;
směsi aromatických a alifatických uhlovodíků, jako jsou například odpovídající aromatické minerální oleje z řady ^Solvesso (Exxon) ;
halogenované alifatické uhlovodíky, jako je methylenchlorid ;
halogenované aromatické uhlovodíky, jako je ehlorbenzen a dichlorbenzeny;
2. Polární lipofilní rozpouštědla, jako oleje, například oleje rostlinného nebo živočišného původu, jako jsou směsné nebo jednotné glycerolestery mastných kyselin (většinou triglyceridy) nebo glykolestery mastných kyselin, popřípadě na basi nasycených a/nebo nenasycených mastných kyselin s 8 až 24 uhlíkovými atomy, obzvláště s 12 až 22 uhlíkovými atomy, například olej z kukuřičných klíčků, řepkpvý olej, slunečnicový olej, olej z bavlníkových semen, lněný olej, sojový olej, kokosový olej, palmový olej, bodlákový olej a ricinový olej;
estery ze skupiny nasycených nebo nenasycených alifatických esterů karboxylových kyselin (monoestery monokarboxylových kyselin), výhodně estery alifatických karboxylových kyselin s 1 až 24 uhlíkovými atomy a alkanolů s 1 až 22 uhlíkovými atomy, obzvláště a) alkylestery alkankarboxylových kyselin s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylesterové skupině a s 1 až
uhlíkovými atomy v alkanové skupině, jako jsou estery kyseliny octové a
b) olej ovité nasycené nebo nenasycené alkylestery mastných kyselin s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylesterové skupině a s 8 až 22 uhlíkovými atomy v mastné kyselině, jako jsou alkylestery kyseliny kaprylové, alkylestery kyseliny kaprinové, alkylestery kyseliny laurové, alkylestery kyseliny palmitové, alkylestery kyseliny stearové, alkylestery kyseliny olejové, alkylestery kyseliny linolové a alkylestery kyseliny linolenové, výhodně s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoholové části a deriváty rostlinných a živočišných olejů, jako jsou alkylestery kyseliny z řepkového oleje s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, výhodně methylester (= methylester řepkového oleje) a ethylester (= ethylester řepkového oleje);
estery aromatických karboxylových kyselin, jako jsou alkylestery kyseliny ftalové s 1 až 12 uhlíkovými atomy v alkylu, specielně alkylestery kyseliny ftalové se 4 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, nebo estery jiných organických kyselin;
estery jiných organických kyselin, jako jsou estery alkylfosfonových kyselin, například di-[ (C^-C-^) kyl- a/nebo -cykloalkyl]-ester kyseliny [ (C^-C-^g) alkyl ]-fosf onové , výhodně di-[ (C^alkylkyl ]-ester kyseliny [ (C^C-^g) alkyl ]-fosfonové , obzvláště bis-(2-ethylhexyl)-ester kyseliny oktanfosfonové (Hoe S 4326, Clariant);
Směsi rozpouštědel, uvedené pod 1 a/nebo 2 ·· ··· · ftft 99 9 · 9 9 9 · · • · · 9 9 ·
9 · 9 · · ·
9 9
99 9 • ftftft
4. Směsi jednoho nebo více rozpouštědel, uvedených v odstavci 1 a 2 a vedlejšího podílu, to znamená méně než 50 % hmotnostních, výhodně méně než 30 % hmotnostních, obzvláště méně než 15 % hmotnostních polárního aprotického nebo protického rozpouštědla, jako jsou ethery, jako je tetrahydrofuran (THF), dioxan, alkylenglykolmonoalkylether a alkylenglykoldialkylether, jako je například propylenglykolmonomethylether, propylenglykolmonoethylether, ethylenglykolmonomethylether, ethylenglykolmonoethylether, diglym a tetragiym;
amidy, jako je dimethylformamid (DMF), dimethylacetamid a alkylpyrrolidony, například N-methyl-pyrrolidon (NMP);
ketony, jako je aceton;
nitrily, jako je acetonitril, propionitril, butyronitril a benzonitril ;
sulfoxidy a sulfony, jako je dimethylsulfoxid (DMSO) a sulfolan;
jednomocné nebo vícemocné alkoholy s výhodně 1 až 12 uhlíkovými atomy, jako je methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol, isopropylalkohol, η-, iso-, sek.- a terč.-butanol, n-hexanol, n-oktanol, n-dekanol, n-dodekanol, ethylenglykol a glycerol.
Při volbě nebo přimíšení polárních rozpouštědel jsou
• ti • ti • titi ti titi titi
• ti • ti • ti · • • • ti
ti ti • ti ti • • ti
•
ti • • • ti • • •
ti ti ti • ti ti • ti • • ti titititi
výhodná taková, ve kterých nebo v jejich směsích s ostatními organickými rozpouštědly je sulfonylmočovina pouze málo rozpuštěná .
Jako výhodná rozpouštědla přicházejí v úvahu :
aromatická rozpouštědla, která jsou odvozená od benzenu, jako je xylen, mesitylen, indan, diisopropylbenzen a vyšší homology, jakož i směsi aromátů se 6 až 16 n uhlíkovými atomy z řady Solvesso firmy Exxon, jako je například Solvesso^ 100 (t.v. 162-177 °C), SovessoR 150 (t.v. 187-207 °C) a SolvessoR 200 (t.v. 219-282 °C) nebo směsi uvedených rozpouštědel;
nearomatická rozpouštědla, například alifatická a isoR R parafinická rozpouštědla z rady Exsol, D-Isopor a RIsopor firmy Exxon, ve směsi s aromatickým rozpouštědlem ;
oleje rostlinného původu, jako jsou glycerolestery mastných kyselin s 8 až 22 uhlíkovými atomy, výhodně 12 až 22 uhlíkovými atomy a obzvláště 18 uhlíkovými atomy v části mastné kyseliny, například řepkový olej a alkylestery mastných kyselin s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu a s 8 až 22 uhlíkovými atomy v mastné kyselině, jako jsou alkylestery kyseliny kaprylové, alkylestery kyseliny kaprinové, alkylestery kyseliny laurové, alkylestery kyseliny palmitové, alkylestery kyseliny stearové, alkylestery kyseliny olejové, alkylestery kyseliny linolové, alkylestery kyseliny linolenové a alkylestery kyseliny z řepky s 1 až 6 ft ·· ftftft· ftft ft* ·· ftft · ···· • ftftft ftft · • ftft ftftft •ft · ftft ftftftft uhlíkovými atomy v alkylu, výhodně methylester (= methylester řepkového oleje) a ethylester (= ethylester řepkového oleje), obzvláště ve směsi s aromatickým rozpouštědlem.
Obzvláště výhodná rozpouštědla jsou :
Aromatická rozpouštědla, která jsou odvozená od benzenu, jako je xylen, mesitylen, indan a diisopropylbenzen;
aromatická rozpouštědla ze směsí aromátů se 6 až 16 n uhlíkovými atomy, například produkty z řady Solvesso
Π firmy Exxon, jako je například Solvesso 100 (t.v. 162-177 °C) , SolvessoR 150 (t.v. 187-207 °C) a SolvessoR 200 (t.v. 219-282 °C), nebo směsi uvedených rozpouštědel;
směsi nearomatických rozpouštědel a aromatických rozpouštědel, například směsi alifatických a isoparafio n nických rozpouštědel z řady Exsolu D a Isoporu firmy Exxon a aromatických rozpouštědel, jako jsou aromatická rozpouštědla na basi benzenu nebo směsi aromátů,
R jako jsou produkty z řady Solvesso;
alkylestery mastných kyselin s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu a s 8 až 22 uhlíkovými atomy v mastné kyselině, jako jsou alkylestery kyseliny kaprylové, alkylestery kyseliny kaprinové, alkylestery kyseliny laurové, alkylestery kyseliny palmitové, alkylestery kyseliny stearové, alkylestery kyseliny olejové, alkylestery kyseliny línolové, alkylestery kyseliny linolenové a alkylestery kyseliny z řepky s 1 až 4
99
9 9 9
9 9
9 9
9 9
9999 • ·· ···♦ • · ♦ · · • · · · • 9 · · · ··· ··· ·· · uhlíkovými atomy v alkylu, výhodně methylester (= methylester řepkového oleje) a ethylester (= ethylester řepkového oleje), obzvláště ve směsí s uvedeným aromatickým rozpouštědlem.
Celkový podíl rozpouštědla je například v rozmezí 5 až 95 % hmotnostních, výhodně 10 až 90 % hmotnostních, obzvláště 40 až 80 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost přípravku.
Jako emulgátory (komponenta d)) přicházejí v úvahu, jednotlivě nebo ve vzájemné kombinaci, především tensidy, které jsou v uvedeném rozpouštědle rozpustné.
Jako neionogenní tensidy, použitelné podle předloženého vynálezu, přicházejí v úvahu například naásledující :
Ethoxylované nasycené a nenasycené alifatické alkoholy, výhodně ethoxylované mastné alkoholy s 8 až 24 uhlíkovými atomy v alkylovém zbytku a 1 až 100, obzvláště 2 až 50 ethylenoxidovými jednotkami (EO) v polyglykolové části, například ethoxylovaný isotridecylalkohol, alkohol kokosového tuku, oleylalkohol, stearylalkohol a alkohol lojového tuku, výhodně ethoxylovaný isotridecylalkohol nebo oleylalkohol se stupněm ethoxylace 2 až 20, výhodně 3 až 8 EO, například n p tensidy z řady Genapol-X, popřípadě Genapol-0 firmy
Clariant;
koncově etherifikované ethoxylované nasycené a nenasycené alifatické alkoholy, výhodně koncově alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, obzvláště methylovou, ethylovou, n-propylovou, i-propylovou, n-butylovou, i-butylovou, sek.-butylovou a terč.-butylovou ·» ··*· 9 9 9
9 9
99
9 9 ·
9 9
9 9
9· 9
9 9
9999 skupinou etherifikované ethoxylované mastné alkoholy s 8 až 24 uhlíkovými atomy v alkylovém zbytku a s 1 až 100, obzvláště 2 až 50 ethylenoxidovými jednotkami (EO) v polyethylenglykolové části, například koncově methylovou, ethylovou, n-propylovou, i-propylovou, n-butylovou, i-butylovou, sek.-butylovou a terč.-butylovou skupinou etherifikované ethoxylované isotridecylalkoholy nebo oleylalkoholy se stupněm ethoxylace až 20, výhodně 3 až 8 EO, například tensidy z řady η n
Genapol-X-alkyletherů popřípadě Genapol-O-alkyletherů firmy Clariant, výhodně Genapol-X-060-methylether ;
ethoxylované arylalkylfenoly, výhodně tristyrylfenoly se střední délkou EO-řetězce v rozmezí 10 až 80 EO, výhodně 16 až 40 EO, jako jsou například firmou Rhodia n o nabízené produkty Soprophor BSU, Soprophor CY/8, RSoprophor S/25 nebo RSoprophor S/40-P;
ethoxylované alkylfenoly s jedním nebo více alkylovými zbytky, například s 1 až 12 uhlíkovými atomy, výhodně
Ό nonylfenoly, například z řady Arkopal-N firmy
Clariant se stupněm ethoxylace 2 až 40 EO, výhodně 4 až 15 EO;
ethoxylované hydroxymastné kyseliny, výhodně deriváty ricinového oleje, se stupněm ethoxylace 10 až 80 EO, n
výhodně 30 až 40 EO, jako je například Emulsogen EL a ^Emulsogen EL 400 firmy Clariant;
tensidy ze skupiny ethoxylovaných sorbitanesterů, například RAtplus 309 F (ICI);
• a
frfr frfrfr » • fr • fr
• • · • fr fr ·
• < < • fr fr
• fr
4 · * • fr fr · fr • ·· • • «·<·
blokové kopolymery z ethylenoxidu (EO) a propylenoxidu (PO) různých délek řetězců, například s molekulovou hmotností propylenoxidových jednotek v rozmezí 200 až 10000, výhodně 1000 až 4000, přičemž polyethylenglykolový podíl činí výhodně 10 až 80 % hmotnostních, n
například neionogenní tensidy ze serie Pluronic n (BASF), jako je Pluronic L a Pluronic PE, nebo Synperonic (Uniqema), jako je Synperonic PE P 75 a Synperonic PE L 121 ;
kondensační produkty z EO-PO-blokových kopolymerů a ethylendiaminu, například s molekulovou hmotností propylenoxidových jednotek v rozmezí 200 až 10000, výhodně 2000 až 6000, přičemž polyethylenglykolový podíl činí výhodně 10 až 80 % hmotnostních, například
D neionogenní tensidy ze serie Pluronic T (BASF) nebo ^Synperonic T (Uniqema), jako je ^Synperonic T 707 nebo ^Synperonic T 908.
Chemická stabilita obsažené sulfonylmočoviny nebo obsažených sulfonylmočovin se může měnit v závislosti na typu použitého emulgátoru. Často se pozoruje, že použití tensidů s blokovanými hydroxyfunkcemi stabilitu zvyšuje. Tato skutečnost je také podpořena příklady provedení (viz dále).
Tak se u přípravků, které obsahují například methylether ^Genapolu X-060 (viz tabulka 1, příklady 7 a 8) nepozoruje po skladování při teplotě 35 °C po dobu 3 až 4 měsíců žádný, nebo pouze nepatrný (< 5 %) chemický rozklad sulfonylmočoviny (zde Iodsulfuron-methyl-natrium). Naproti tomu se zjistí za stejných podmínek skladování 10% až 15% odbourání, když se jako emulgátor použijí koncové skupiny neblokující tensidy jako je ^Genapol X-060 (příklad 4) nebo ^Genapol 0-050 (příklad 10). Při skladování za teploty okolí (20 °C
až 25 °C) jsou ovšem také posledně uvedené přípravky při skladování stabilní. Tak vykazují přípravky typu 4 nebo 12 také po osmnáctiměsíčním skladování při tomto teplotním rozmezí ještě úpný obsah účinné látky.
Podíl emulgátoru (komponenta d)) je například v rozmezí 0,5 až 40 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 20 % hmotnostních a obzvláště 5 až 15 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost přípravku.
Pro zlepšení schopnosti emulgace je možno dodatečně přidat ionogenní, výhodně v oleji rozpustný ionogenní tensid. Jako ionogenní tensidy jsou například vhodné :
Soli alkylarylsulfonových kyselin s lineárním nebo rozvětveným alkylovým řetězcem;
parciální estery kyseliny fosforečné nebo parciální estery kyseliny sírové ethoxylovaných di- a tristyrylfenolů, jako volné kyseliny nebo soli, například soli s alkalickými kovy, se stupněm ethoxylace 6 až 16 ;
například fosfátované ethoxylované tristyrylfenoly, například s 5 až 20 EO, výhodně 16 EO (^Soprophor FL, Rhodia), fosfátované ethoxylované alkylfenoly (parciální p
ester) nebo jejich soli, například Soprophor PA 17, 19, 21 nebo 23 nebo MP, popřípadě draselné soli ^Soprophoru PS 17, 19, 21 nebo 23, sulfatované ethoxylované distyrylfenoly s výhodně 5 až 15 EO, například ^Soprophor DSS 4, 5, 7 nebo 15, sulfatované ethoxylované tristyrylfenoly s výhodně 5 až 20 EO, obzvláště 16 EO, například RSoprophor 4 D 384.
Výhodné jsou soli s alkalickými kovy a soli s kovy alkalických zemin alkylbenzensulfonových kyselin, obzvláště vápenatá sůl kyseliny dodecylbenzensulfonové (RPhenylsulfonat CA, Rphenylsulfonat CAL (oba Clairant) nebo REmcol P 18.60 a REmcol P 58.60 (oba Vitco)).
Podíl ionogenního emulgátoru (komponenta e) ) je například v rozmezí 0 až 20 % hmotnostních, výhodně 0 až 10 % hmotnostních a obzvláště 0,1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost přípravku.
Výhodně je hmotnostní poměr komponent a) + b) ke komponentám d) + e) v rozmezí 10 : 1 až 1 : 100, obzvláště 2 : 1 až 1 : 50 a obzvláště výhodně 1 : 1 až 1 : 5 .
Pro kontrolu sklonu k sedimentaci dispergované sulfonylmočoviny obsahují přípravky výhodně zahušfovací a/nebo tixotropní činidla (komponenta f)). V úvahu při tom přicházejí syntetické nebo přírodní minerální produkty a/nebo organická theologická aditiva, obzvláště taková, která jsou vhodná pro nevodné přípravky.
Ze třídy minerálních zahušfovadel přicházejí v úvahu R R čisté křemičité kyseliny, například typu Sipemat, Vessalon nebo RAerosil firmy Degussa nebo směsné oxidy, například křemičitany hořečnato-hlinité, jako je attapulgit (RAttagel 40 a Attagel 50 firmy Engelhard) nebo vrstvené křemičitany horečnaté, jako jsou bentonity nebo hectority. Obzvláště výhodné jsou například organicky modifikované hectority, • ·« φφφ· φ φ · φ •φ φ φ φ φφφφ • φφφ φ φ · • « φ « φφφ φφφφ ♦· φ φφφφ jako je RBentone 27, RBentone 34 nebo RBentone 38, vyráběné firmou Rheox.
Další vhodná organická aditiva pro ovlivnění Theologických vlastností přípravků jsou zahušfovací a/nebo tixoD tropní činidla ze skupiny určitých polyamidu, jako je Thixa SR, RMixatrol SR 100 nebo RMixatrol TSR, jakož i polyesterů, jako je RThixatrol 299, vše produkty firmy Rheox. Produkty na basi ricinového oleje, jako je Thixica E, Thixain R, RThixatrol ST nebo RThixatrol GST, rovněž od firmy Rheox, se jeví jako obzvláště účinné pro potlačení sedimentace sulfonylmočoviny .
Přípravky se mohou vyrobit bez komponenty f) a jsou v jednotlivých případech, v závislosti na koncentraci a tendenci k sedimentaci sulfonylmočoviny, také dostatečně stabilní. Výhodně použitá množství zahušfovacího a tixotropního činidla závisí na odpovídajícím složení směsi rozpouštědlo- tensid a jsou zpravidla v rozmezí 0,1 až 10 % hmotnostních, obzvláště 0,2 až 5 % hmotnostních a zcela obzvláště výhodně 0,5 až 2,0 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost přípravku.
Uvedené formulační pomocné prostředky, jako jsou tensidy, rozpouštědla a další přídavné látky, jsou obvyklá nebo známá pomocná činidla a jsou popsaná například v : Vinnacker-Kůchler, Chemische Technologie, Band 7, C.
Hauser Vertag Můnchen, 4. Aufl. 1986; van Valkenburg,
Pesticides Formulations, Marcel Dekker N.Y., 1973;
Vatkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v.
Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry; 2nd Ed.,
J. Viley & Sons, N.Y.; Marsden, Solvents Guide”, 2nd Ed.,
• · 9 *·· ··»
Interscíence, N.Y. 1950; McCutcheon’s, Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Vood, Encyclopedia of Surface Active Egents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, Grenzflachenaktive Áthylenoxidaddukte, Viss. Verlagsgesellschafΐ, Stuttgart 1976. Dalšími zdroji jsou databanky a firemní prospekty odpovídajících výrobních a obchodních firem.
Přípravky jsou například vyznačené tím, že obsahují
a) 0,1 až 50 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 20 % hmotnostních a obzvláště 0,2 až 5 % hmotnostních jedné nebo více sulfonylmočovín,
b) 0,1 až 60 % hmotnostních jedné nebo více účinných látek, které jsou částečně nebo zcela rozpuštěné v komponentě c), například 0,5 až 50 % hmotnostních, výhodně 2 až 30 % hmotnostních a obzvláště 5 až 15 % hmotnostních jednoho nebo více herbicidů, jako jsou například deriváty kyseliny fenoxypropionové, nebo 0,1 až 40 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 20 % hmotnostních a obzvláště 0,1 až 5 % hmotnostních jednoho nebo více safenerů, nebo
0,6 až 60 % hmotnostních, výhodně 3 až 50 % hmotnostních a obzvláště 5,1 až 15 % hmotnostních směsi 0,5 až 50 % hmotnostních, výhodně 2 až 30 % hmotnostních a obzvláště 5 až 10 % hmotnostních herbicidu, například derivátu kyseliny fenoxypropionové a 0,1 až 40 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 20 % hmotnostních a obzvláště 0,1 až 5 % hmotnostních safenerů,
c) 5 až 95 % hmotnostních, výhodně 10 až 90 % hmotnostních a obzvláště 40 až 80 % hmotnostních organického
rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel,
d) 0,5 až 40 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 20 % hmotnostních a obzvláště 5 až 15 % hmotnostních jednoho nebo více neionogenních emulgátorů,
e) 0 až 20 % hmotnostních, výhodně 0 až 10 % hmotnostních jednoho nebo více ionogenních emulgátorů a
f) 0 až 10 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 10 % hmotnostních aobzvláště 0,2 až 5 % hmotnostních jednoho nebo více zahušfovacích nebo tixotropních činidel, a žádnou vodu nebo až 20 % hmotnostních vody, výhodně žádnou vodu nebo až 10 % hmotnostních vody, obzvláště v rozpuštěné formě, přičemž obsah komponent a) a b) (celkový obsah účinných látek) je v rozmezí 0,1 až 60 % hmotnostních, výhodně 0,6 až 50 % hmotnostních a obzvláště 2,5 až 25 % hmotnostních.
Údaje hmotnostních procent se při tom vztahují na hmotnost celkového přípravku.
Výroba suspensních koncentrátů podle předloženého vynálezu, které samotné představují suspense, se může provádět pomocí o sobě známých způsobů, které jsou vhodné pro výrobu suspensí. Podle standardního způsobu se veškeré komponenty ve vhodném aparátu smísí a rozemelou, například se rozemelou v kulovém mlýnu s míchadlem. Pro jemné rozptýlení pevné sulfonylmočoviny jsou výhodné zpravidla střední velikosti částic 50 pm nebo méně, výhodně 10 pm nebo méně a obzvláště 1 až 5 pm.
• ti ti ti ti ti ti ti· ·· titi ·« ti · ti ti ti • tititi «ti ti • titi ti · ti tititi ·· titititi
Nevodné nebo na vodu chudé suspensní koncentráty podle předloženého vynálezu umožňují výrobu kapalných stabilních přípravků sulfonylmočovin s aplikačně-technickými dobrými vlastnostmi. Stejně tak se dají podle předloženého vynálezu vyrobit stabilní přípravky pro společnou formulaci herbicidních sulfonylmočovin a safenerů nebo sulfonylmočovin s herbicidy, jako z řady derivátů kyseliny fenoxypropionové a s nimi použitelných safenerů.
Stabilita přípravků je ve zvláštních případech také za tepelného namáhání výborná. Kromě toho mají přípravky část výborné aplikačně technické vlastnosti. Při aplikaci suspensních koncentrátů, při které se obvykle nejprve vodou zředí na rozstřikovatelné suspense na aplikační koncentraci a nanáší se, získají se ve srovnání s VP-formulacemi nebo VG-formulacemi srovnatelné nebo dokonce zlepšené herbicidní účinky. Podobně se u směsných přípravků se safenery nebo herbicidy, jako jsou fenoxypropionáty, popřípadě za přítomnosti safenerů, pozorují ve srovnání s tankovými směsemi z jednotlivých přípravků sulfonylmočoviny, safeneru, popřípadě fenoxypropionátu a popřípadě safenerů, stejně dobré nebo často zvýšené nebo déle trvající herbicidní účinky při stejné selektivitě v kulturách.
Předmětem předloženého vynálezu je dále použití přípravků podle předloženého vynálezu jako prostředků pro ochranu rostlin pro hubení škodlivých rostlin.
Při tom se může postupovat tak, že se zředí účinné množství herbicidního přípravku na vodnou suspensi na aplikační koncentraci a tato vodná suspense se aplikuje na škodlivé rostliny, části rostlin, semena rostlin, na plochy, na kterých rostliny rostou nebo se mají hubit nebo na > « ····»· ·· «· tt · · ·« · » * · ♦ • · · · « 9 9 *
9 · ft · 9 99 ftftft 9 9 9 9 9 » · · ftft·· pěstební plochy užitkových rostlin, které se mají chránit před škodlivými rostlinami.
Příklady provedení vynálezu
V následujících tabulkách jsou uvedené některé přípravky, které jsou při skladováni po dobu 3 měsíců stabilní a obzvláště také nevykazují žádné odbourání nebo jen nepatrné odbourání (méně než 5 %) účinné látky (herbicid/safener). Suspensní koncentráty se vyrobí smísením a rozemletím komponent v kulovém mlýnu s míchadlem.
V následujících tabulkách 1 a 2 se týkají údaje o množství, včetně procentických údajů, hmotnosti, pokud není uvedeno jinak.
Zkratky v tabulkách 1 a 2 ;
Iodosulfuron =
3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-1-(2-karboxy-5-j od-fenylsulfonyl)-močovina,
Iodosulfuron-methyl-natrium = sodná sůl 3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-1-(2-methoxy-karbonyl-5-j od-fenylsulfonyl)-močoviny, Fenoxaprop-P-ethyl = ethylester kyseliny (R)-2-[4-(6-chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)fenoxy]-propionové Sulfonylharnstoff Al =
N,N-dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formylaminobenzamid Sulfonylharnstoff A2 =
• · · · methylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-methylsulfonylamidomethyl-benzoové Mefenpyr-diethyl = ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-(ethoxykarbonyl)- 5-methyl-2-pyrazolin-3-karboxylové
Isoxadifen-ethyl = ethylester kyseliny 5,5-difenyl-2-isoxazolin-karboxylové ^Solvesso 150 = minerální olej s aromatickými podíly; oblast teploty varu 187-207 °C RSolvesso 200 = minerální olej s aromatickými podíly; oblast teploty varu 219-282 °C
Rapssáure-methylester = derivát řepkového oleje RGenapol X-060 = ethoxylovaný isotridecylalkohol s 6 EO (Clariant) RGenapol X-060-methylether =
Genapol X-060 ehherifikovaný koncově methylovou skupinou RGenapol X-150 = ethoxylovaný isotridecylalkohol s 15 EO (Clariant) RGenapol 0-050 = ethoxylovaný nenasycený mastný alkohol s 16 až 18 uhlíkovými atomy
Pluronic L 121, odpovídá Synperonic L121 = blokový kopolymer z ethylenoxidu a propylenoxidu RSoprophor S/40-P = ethoxylovaný tristyrylfenol se 40 EO RSoprophor BSU =
ethoxylovaný tristyrylfenol se 16 EO RAtplus 309 F = ethoxylovaný sorbitanester REmulsogen EL 400 = ethoxylovaná mastná kyselina REmcol P 18.60 = vápenatá sůl kyseliny dodecylbenzensulfonové RBentone 27 = organicky modifikovaný hectorite (minerální zahušfovadlo) RBentone 38 = organicky modifikovaný hectorite (minerální zahušťovadlo) RThixatrol ST = tixotropní činidlo na basi organického derivátu ricinového olej e.
• · ···«»· >1 ·· 99 99 9 · 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 · • · 9 9 9 9 9 9
9 999 99 9 99 9999
Tabulka 1: Příklady suspensních koncentrátů
Příklad č. 1 2 3 4 5 6 7 8 Q w 10 11 12
lodosulfuron 1,1 1,1 1,1
lodosuifuron- methyl-natrium 3,8 1,9 1,0 1,0 1,1 1,1 0,8 0,8 1,3
Fenoxaprop-P- ethyi 22,9 11,5 7,8 7,8 6,4 6,6 6,2 6,2 6,5 6,5 6,5 7,8
Mefenpyr- diethyl 11,4 5,8 3,9 3,9 3,2 3,3 2,3 2,3 3,2 3,2 3,2 3,9
Solvesso 150 40,7
Solvesso 200 63,0 71,8 73,5 77,9 76,9 83,0
Rapssaure- methylester 72,3 71,2 71,2 75,4 71,4
Pluronic L 121 12,0
Genapol X-060 10,0 12,0 1,0 12,0 12,0 1,0
Genapol X-060methylether 10,0 10,0
Genapol 0-050 12,0
Soprophor S/40-P 8,0
Soprophor BSU 12,0
Emcol P 18.60 4,0 1,0 4,0 2,0 2,0 4,0 4,0 1,0
Bentone 27 3,2
Bentone 38 1,8 1,5 1,8 2,0 1,8 2,0 1,8 1,8 2,0
Thixatrol ST 0,8 0,8
Aíplus 309 F 15,0 12,0
Emulsogen EL 400 1,0
Tabulka 2: Příklady suspensních koncentrátů • ·· *99« 99 99 ♦ 4 ♦ 4 4 4 9 9 9 • · · 9 · · 9
4·· 9 · 9 • 9 9 9» 9999
Přiklad č. 2/1 2/2 2/3 2/4 2/5 2/6
Sulfonylharnsíoff A1 2,3 2,3 4,7 4,7
Isoxadifen-ethyl 2,3 2,3 4,7 4,7
Sulfonylharnsíoff A2 2,9 2,9
Mefenpyr-dieíhyl 8,7 8,7
Soivesso 200 33,3 33,3 28,4 33,8 69,9 70,4
Rapssáure-methylesíer 44,1 44,1 35,4 38,8
Genapol X-060 12,0 20,8 12,0 12,0
Genapol X-150 12,0
Emcol P 18.60 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
Bentone 38 2,0 2,0 2,0 2,0 2,5 2,0
Atplus 309 F 12,0
Srovnávací příklady
Přípravky podle příkladů 1 až 12 z tabulky 1 jsou se zřetelem na účinné látky stabilní při skladování po dobu 3 měsíců při teplotě 35 °C . Přípravky podle příkladů 2/1 až 2/4 jsou stabilní při skladování po dobu 4 měsíců při teplotě 40 °C . Přípravky podle příkladů 5 a 6 jsou stabilní dokonce při vyšších teplotách, například při teplotě 54 °C po dobu 2 týdnů. Když se účinné látky naproti tomu formulují jako suspoemulse podle EP-A-0 514 769 , pozoruje se za jinak stejných podmínek skladování značný rozklad odpovídající účinné látky ze skupiny sulfonylmočovin.
/00ά • · ······ ·· toto • to · ♦ * · · tototo· to · ··· ·· to • · · · · · · · · · • · ··· ··· >·· ··· ·· · ·· ···· £\ÚÁ'O;\’ut

Claims (13)

  1. '» ©0 PHAhÁ 2, ížái&wat
    PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Přípravky ve formě kapalných suspensních koncentrátů, vyznačující se tím, že obsahuj í
    a) jednu nebo více pevných herbicidních účinných látek z řady sulfonylmočovin v suspendované formě,
    b) jednu nebo více účinných látek, které jsou částečně nebo zcela rozpuštěné v komponentě c),
    c) organické rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel,
    d) jeden nebo více neionogenních emulgátorů,
    e) popřípadě jeden nebo více ionogenních emulgátorů,
    f) popřípadě jedno nebo více zahušťovadel nebo tixotropních činidel a žádnou vodu nebo až 30 % hmotnostních vody v rozpuštěné formě.
  2. 2. Přípravky podle nároku 1 , vyznačující se t í m , že obs ahu j í
    a) 0,1 až 50 % hmotnostních jedné nebo více sulfonylmočovin ,
    b) 0,1 až 60 % hmotnostních jedné nebo více účinných látek, které jsou částečně nebo zcela rozpuštěné v kom46 • · ·♦ 0000 00 00 0 0 * · · 0 0 0000
    0 0 000 00 0
    0 0 000 000 • 00 000 00 0 0 0 0000 ponentě c),
    c) 5 až 95 % hmotnostních organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel,
    d) 0,5 až 40 % hmotnostních jednoho nebo více neionogenní ch emulgátorů,
    e) 0 až 20 % hmotnostních jednoho nebo více ionogenních emulgátorů a
    f) 0 až 10 % hmotnostních jednoho nebo více zahušťovacích nebo tixotropních činidel, a žádnou vodu nebo až 20 % hmotnostních vody v rozpuštěné formě, přičemž obsah komponent a) a b) (celkový obsah účinných látek) je v rozmezí 0,1 až 60 % hmotnostních.
  3. 3. Přípravky podle nároku 1 nebo 2 , vyznačující se tím, že jako komponentu b) obsahují 0,5 až 50 % hmotnostních jednoho nebo více substituovaných derivátů kyseliny fenoxypropionové nebo 0,1 až 40 % hmotnostních jednoho nebo více safenerů nebo 0,6 až 60 % hmotnostních směsi 0,5 až 50 % hmotnostních derivátu kyseliny fenoxypropionové a 0,1 až 40 % hmotnostních safenerů.
  4. 4. Přípravky podle některého z nároků 1 až 3 , vyznačující se tím, že obsahuj í
    a) 0,1 až 20 % hmotnostních jedné nebo více sulfonylmočovin,
    • • 4 4 44· 4 44 44 • · • 9 4 • 4 4 4 4 « • 4 4 4 4 4 4 4 • • 4 · • • 4 4 4 4 4 4 4 4 4 ·· 4 4 4444
    b) 2 až 30 % hmotnostních jednoho nebo více derivátů kyseliny fenoxypropionové nebo 0,1 až 40 % hmotnostních jednoho nebo více safenerů nebo 3 až 50 % hmotnostních směsi 2 až 30 % hmotnostních derivátu kyseliny fenoxypropionové a 0,1 až 40 % hmotnostních safenerů,
    c) 10 až 90 % hmotnostních organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel,
    d) 0,5 až 20 % hmotnostních jednoho nebo více neionogenních emulgátorů,
    e) 0 až 10 % hmotnostních jednoho nebo více ionogenních emulgátorů a
    f) 0,1 až 10 % hmotnostních jednoho nebo více zahušfovacích nebo tixotropních činidel, a žádnou vodu nebo až 10 % hmotnostních vody v rozpuštěné formě, přičemž obsah komponent a) a b) (celkový obsah účinných látek) je v rozmezí 0,6 až 50 % hmotnostních.
  5. 5. Přípravky podle některého z nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, že obsahuj í
    a) 0,2 až 5 % hmotnostních jedné nebo více sulfonylmočovin,
    b) 5 až 15 % hmotnostních jednoho nebo více derivátů kyseliny fenoxypropionové nebo 0,1 až 5 % hmotnostních jednoho nebo více safenerů nebo 5,1 až 15 % hmotnostních směsi 5 až 10 % hmotnostních derivátu kyseliny
    • to • · • ·· · ·· ·· • to • · • * * • • • · • • • • · • • • • ·· · • ··« • • to • · to • ·· • • ·· · ·
    fenoxypropionové a 0,1 až 5 % hmotnostních safeneru,
    c) 40 až 80 % hmotnostních organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel,
    d) 5 až 15 % hmotnostních jednoho nebo více neionogenní ch emulgátorů,
    e) 0 až 10 % hmotnostních jednoho nebo více ionogenních emulgátorů a
    f) 0,2 až 5 % hmotnostních jednoho nebo více zahušfovacích nebo tixotropních činidel, a žádnou vodu nebo až 10 % hmotnostních vody v rozpuštěné formě, přičemž obsah komponent a) a b) (celkový obsah účinných látek) je v rozmezí 2,5 až 25 % hmotnostních.
  6. 6. Přípravky podle některého z nároků 1 až 5 , vyznačující se tím, že obsahují jako komponentu a) jednu nebo více sulfonyImočovin ze skupiny zahrnující Chlorsulfuroň, Chlorimuron-ethyl, Metsulfuron-methyl, Tríasulfuron, Cinosulfuron, Prosulfuron, Ethametsulfuron-methyl, Sulfometuron-methyl, Tribenuron-methyl, Bensulfuron-methyl, Primisulfuron-methyl, Iodosulfuron-methyl, Triflusulfuron-methyl, Oxasulfuron, methylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-methylsulfonylamídomethyl-benzoové, N,N-dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formy1aminobenzamid, Thifensulfuron-methyl, Amidosulfuron, Ethoxysulfuron a jejich soli, zejména Chlorsulfuroň, Chlorimuron-ethyl, Metsulfuron-methyl, Tríasulfuron,
    9 « Φ· ΦΦΦΦ ΦΦ ΦΦ
    9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
    9 9 9 9 9 9 9 9
    9 * ΦΦΦ φφφ
    ΦΦΦ ΦΦΦ ΦΦ Φ ΦΦ ΦΦΦΦ
    Cinosulfuron, Prosulfuron, Ethametsulfuron-methyl,
    Sulfometuron-methyl, Tribenuron-methyl, Bensulfuron-methyl, Primisulfuron-methyl, Iodosulfuron-methyl-natrium, Triflusulfuron-methyl, methylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-methylsulfonylamidomethyl-benzoové, N,N-dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formylaminobenzamid, Thifensulfuron-methyl, Amidosulfuron, Ethoxysulfuron a jejich soli.
  7. 7. Přípravky podle některého z nároků 1 až 6 , vyznačující se tím, že obsahují jako komponentu b) jeden nebo více herbicidů ze skupiny zahrnující Diclofop-methyl, Cyhalofop-butyl, Pirifenop-butyl,
    Haloxyfop-methyl, Haloxyfop-P-methyl, Clodinafop-propargyl, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Quizalofop-methyl nebo -ethyl nebo -tefuryl, Quizalofop-P-methyl nebo -ethyl nebo -tefuryl, Propaquizafop, Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl a popřípadě safener.
  8. 8. Přípravky podle některého z nároků 1 až 7 , vyznačující se tím, že obsahují jako komponentu c)
    1. nepolární rozpouštědlo ze skupiny zahrnující
    - aromatická rozpouštědla, která jsou odvozena od benzenu,
    - alifatické uhlovodíky a < - směsi aromatických a alifatických uhlovodíků nebo * 2. lipofílní rozpouštědla ze skupiny zahrnující
    - oleje
    - estery ze skupiny esterů alifatických karboxylových kyselin ,
    - estery aromytických karboxylových kyselin,
    • • · • • fr • • ··»· • fr • fr • fr •fr • • • • • • • • · • • • • · ··· ·« fr fr fr • frfr
    - estery jiných organických kyselin a
    - směsi uvedených rozpouštědel, nebo
    3. směsi rozpouštědel z odstavců 1 a 2 .
  9. 9. Přípravky podle některého z nároků 1 až 8 , vyznačující se tím, že obsahují jako komponentu d) emulgátor nebo směs emulgátorů ze skupiny zahrnuj ící
    - ethoxylované nasycené a nenasycené alifatické alkoholy,
    - koncově etherifikované ethoxylované nasycené a nenasycené alifatické alkoholy,
    - ethoxylované arylalkylfenoly,
    - ethoxylované alkylfenoly s jedním nebo více alkylovými zbytky,
    - ethoxylované hydroxymastné kyseliny,
    - tensidy ze skupiny ethoxylovaných sorbitanesterů,
    - blokové kopolymery z ethylenoxidu a propylenoxidu,
    - kondensační produkty z EO-PO-blokových kopolymerů a ethylendiaminu a
    - směsi uvedených neionogenních tensidů.
  10. 10. Přípravky podle některého z nároků 1 až 9 , vyznačující se tím, že obsahují jako komponentu f) zahušfovací nebo tixotropní činidlo ze skupiny zahrnující syntetické minerální produkty, přírodní minerální produkty a organická aditiva.
  11. 11. Způsob výroby přípravků podle některého z nároků 1 až 10,vyznačuj ící se tím, že se komponenty přípravků smísí a popřípadě rozemelou.
    ·· ··♦· • ··· • · · • · * « · · • · · • * · • to to* to ·· « ·· · ··« • to· ·· ····
  12. 12. Způsob hubení škodlivých rostlin, vyznačující se tím, že se účinné množství herbicidního prostředku podle některého z nároků 1 až 10 zředí na vodnou suspensi na aplikační koncentraci a vodná suspense se aplikuje na škodlivé rostliny, části rostlin, semena rostlin, plochy na kterých rostliny rostou nebo mají být hubeny nebo na osevní plochy užitkových rostlin, které mají být chráněny před škodlivými rostlinami.
  13. 13. Použití přípravků podle některého z nároků 1 až 10 i
    jako ochranného prostředku pro hubení škodlivých rostlin.
CZ2002-1468A 1999-10-26 2000-10-11 Nevodné nebo na vodu chudé suspenzní koncentráty směsí účinných látek pro ochranu rostlin CZ304310B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19951427A DE19951427A1 (de) 1999-10-26 1999-10-26 Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20021468A3 true CZ20021468A3 (cs) 2002-10-16
CZ304310B6 CZ304310B6 (cs) 2014-02-26

Family

ID=7926849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2002-1468A CZ304310B6 (cs) 1999-10-26 2000-10-11 Nevodné nebo na vodu chudé suspenzní koncentráty směsí účinných látek pro ochranu rostlin

Country Status (29)

Country Link
US (1) US6479432B1 (cs)
EP (1) EP1227725B1 (cs)
JP (1) JP2003512399A (cs)
KR (1) KR100823745B1 (cs)
CN (1) CN100342788C (cs)
AR (1) AR026223A1 (cs)
AT (1) ATE264058T1 (cs)
AU (1) AU1695801A (cs)
BG (1) BG65772B1 (cs)
BR (1) BR0015095A (cs)
CA (1) CA2388937C (cs)
CO (1) CO5221069A1 (cs)
CZ (1) CZ304310B6 (cs)
DE (2) DE19951427A1 (cs)
DK (1) DK1227725T3 (cs)
ES (1) ES2219417T3 (cs)
HR (1) HRP20020356B1 (cs)
HU (1) HU228804B1 (cs)
MX (1) MXPA02004156A (cs)
PL (1) PL201230B1 (cs)
PT (1) PT1227725E (cs)
RS (1) RS50261B (cs)
RU (1) RU2279221C9 (cs)
SK (1) SK287447B6 (cs)
TR (1) TR200201139T2 (cs)
TW (1) TWI235034B (cs)
UA (1) UA74352C2 (cs)
WO (1) WO2001030156A1 (cs)
ZA (1) ZA200203348B (cs)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10029169A1 (de) * 2000-06-19 2002-01-03 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
FR2814087B1 (fr) * 2000-09-15 2003-07-04 Inst Francais Du Petrole Formulation desemulsionnante en base huile et son utilisation dans les traitements des drains fores en boue a l'huile
FR2817165B1 (fr) * 2000-11-24 2003-09-26 Inst Francais Du Petrole Formulation desemulsionnante organique et son utilisation dans le traitement des drains fores en boue a l'huile
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
AR036580A1 (es) * 2001-09-27 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
EP1410715A1 (en) * 2002-10-19 2004-04-21 Bayer CropScience GmbH Combinations of aryloxyphenoxypropionates and safeners and their use for increasing weed control
US6911421B2 (en) * 2002-11-01 2005-06-28 Nicca Usa, Inc. Surfactant blends for removing oligomer deposits from polyester fibers and polyester processing equipment
RS20050447A (en) * 2002-12-13 2007-06-04 BAYER CROPSCIENCE GmbH., Oil suspension concentrate
DE10258867A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-08 Bayer Cropscience Gmbh Mikroemulsionskonzentrate
DE102004025220A1 (de) * 2004-05-22 2005-12-08 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
DE10334301A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Flüssige Formulierung
DE10334300A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
UA83698C2 (en) * 2003-11-03 2008-08-11 Байер Кропсайенс Гмбх Liquid herbicidal composition
BRPI0416669B1 (pt) * 2003-11-17 2018-11-21 Syngenta Participations Ag concentrados emulsificáveis contendo adjuvantes, composição pesticida, e método para o controle seletivo de ervasdaninhas em plantações de vegetais úteis
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
JP4208755B2 (ja) * 2004-03-26 2009-01-14 富士フイルム株式会社 平版印刷用湿し水組成物
UA87198C2 (ru) * 2005-03-14 2009-06-25 Ишигара Сангйо Каиша, Лтд. Гербицидная суспензия и способ борьбы с нежелательными растениями или ингибирования их роста
RS56027B1 (sr) 2005-03-14 2017-09-29 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidna suspenzija
AU2012203814B2 (en) * 2005-03-14 2014-04-03 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal suspension
ES2651787T3 (es) * 2005-04-26 2018-01-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Suspoemulsiones de agua en aceite
PL1898705T3 (pl) * 2005-06-04 2010-03-31 Bayer Cropscience Ag Zawiesinowy koncentrat olejowy
US20070110951A1 (en) * 2005-07-20 2007-05-17 Frank Hoefflin Thermally expansible material substantially free of tackifier
ZA200802442B (en) * 2005-09-01 2010-02-24 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
TWI484910B (zh) 2006-12-01 2015-05-21 Du Pont 甲醯胺殺節肢動物劑之液體調配物
TW200843642A (en) * 2007-03-08 2008-11-16 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
EP2005824A1 (de) * 2007-06-21 2008-12-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffsuspensionen in Glycerin
GB0712884D0 (en) * 2007-07-03 2007-08-15 Syngenta Ltd Formulations
GB0714451D0 (en) * 2007-07-24 2007-09-05 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions
UA97730C2 (ru) * 2008-01-22 2012-03-12 Юнайтед Фосфорус Лимитед Гербицидные композиции и способ получения гербицидной композиции
EP2092822A1 (de) * 2008-02-25 2009-08-26 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
CN102111995B (zh) * 2008-05-28 2014-08-06 加特微胶囊有限公司 磺酰脲及其与氟草烟或其它农用化学品的组合在油中的混悬剂浓缩物
CN101530104B (zh) * 2009-04-21 2013-07-31 上虞颖泰精细化工有限公司 一种含有磺酰脲类、吡啶类、氰氟草酯的除草剂组合物及其应用
BR112012004051B1 (pt) 2009-08-27 2021-02-17 Basf Se formulação de concentrado aquoso, uso da formulação de concentrado aquoso e metodo para controlar vegetação indesejada
WO2011023759A2 (en) 2009-08-27 2011-03-03 Basf Se Aqueous suspension concentrate formulations containing saflufenacil
US9545104B2 (en) 2009-12-09 2017-01-17 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate
AU2010329961B2 (en) * 2009-12-09 2014-12-04 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil
WO2011107445A1 (de) 2010-03-04 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Hydrat und wasserfreie kristallform des natriumsalzes des 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl]benzolsulfonamids, verfahren zu deren herstellung, sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
KR101898298B1 (ko) 2010-04-26 2018-09-12 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 안정화된 농업용 오일 분산액
WO2012037425A2 (en) * 2010-09-17 2012-03-22 Dow Agrosciences Llc Liquid agricultural formulations of improved stability
US20120208700A1 (en) * 2011-02-11 2012-08-16 Dow Agrosciences Llc Stable agrochemical oil dispersions
CN102487956A (zh) * 2011-11-28 2012-06-13 安徽丰乐农化有限责任公司 一种小麦苗后复配除草剂
BR112014022648B1 (pt) * 2012-03-13 2021-05-25 Basf Se formulação de concentrado líquido, preparação aquosa, métodos para proteger plantas, não-terapêutico para controlar pragas invertebradas e para proteção de material de propagação de planta contra pragas invertebradas, e usos de uma formulação
WO2013174833A1 (de) 2012-05-25 2013-11-28 Bayer Cropscience Ag Chemische stabilisierung von iodosulfuron-methyl-natriumsalz durch hydroxystearate
AU2013279603B2 (en) * 2012-06-21 2016-05-19 Basf Se Adjuvant comprising a 2-propylheptylamine alkoxylate, sugar-based surfactant, and drift-control agent and/or humectant
CN105072897B (zh) 2012-12-21 2017-04-05 美国陶氏益农公司 温度稳定解草酯含水组合物
CN105165875B (zh) * 2013-07-03 2018-04-24 江苏龙灯化学有限公司 增效除草组合物
CN104273150B (zh) * 2013-07-03 2016-08-24 江苏龙灯化学有限公司 增效除草组合物
RS57003B1 (sr) 2013-11-25 2018-05-31 E I Du Pont De Nemours And Copany Stabilizovana tečna kompozicija metsulfuron-metila niske koncentracije
CA2993905A1 (en) 2015-08-13 2017-02-16 Upl Limited Solid agrochemical compositions
US11473004B2 (en) 2016-12-02 2022-10-18 University Of Wyoming Microemulsions and uses thereof to displace oil in heterogeneous porous media
CN107156137A (zh) * 2017-06-14 2017-09-15 江苏辉丰农化股份有限公司 含有精喹禾灵和乙氧磺隆的除草组合物
WO2019034934A1 (en) 2017-08-14 2019-02-21 Adama Agan Ltd. DISPERSABLE FORMULATION IN OIL
MX2021009954A (es) 2019-02-19 2021-12-10 Gowan Company L L C Composiciones liquidas estables y metodos para usar las mismas.
US11576381B2 (en) 2019-02-25 2023-02-14 Albaugh, Llc Composition and a method of using the composition to increase wheat yield
WO2023152385A1 (en) * 2022-02-14 2023-08-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Agricultural chemical formulation

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2569342B2 (ja) * 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
EP0514769B1 (de) 1991-05-18 1996-09-11 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue Suspoemulsionen auf Basis Fenoxapropethyl
EP0514768B1 (de) * 1991-05-18 1996-09-11 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Wässrige Dispersionen von Sulfonylharnstoffderivaten
ES2073326T3 (es) * 1992-01-28 1995-08-01 Ishihara Sangyo Kaisha Suspension herbicida a base de aceite quimicamente estabilizada.
TW229142B (cs) * 1992-04-15 1994-09-01 Nissan Detrochem Corp
DE69534963T2 (de) * 1994-12-22 2006-12-21 Monsanto Technology Llc. Herbizide Zusammensetzungen, die ein Sulfonylharnstoff- und ein Harnstoff-Derivat enthalten
DE19520839A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
TW508217B (en) * 1998-11-04 2002-11-01 Novartis Ag Herbicidal composition

Also Published As

Publication number Publication date
HU228804B1 (en) 2013-05-28
CA2388937A1 (en) 2001-05-03
DE19951427A1 (de) 2001-05-17
CZ304310B6 (cs) 2014-02-26
KR100823745B1 (ko) 2008-04-21
JP2003512399A (ja) 2003-04-02
BG106621A (en) 2002-12-29
ATE264058T1 (de) 2004-04-15
EP1227725A1 (de) 2002-08-07
DK1227725T3 (da) 2004-08-09
US6479432B1 (en) 2002-11-12
WO2001030156A1 (de) 2001-05-03
HRP20020356A2 (en) 2005-04-30
PT1227725E (pt) 2004-09-30
CN100342788C (zh) 2007-10-17
HRP20020356B1 (en) 2006-03-31
KR20020059644A (ko) 2002-07-13
PL356050A1 (en) 2004-06-14
DE50006097D1 (de) 2004-05-19
ES2219417T3 (es) 2004-12-01
EP1227725B1 (de) 2004-04-14
PL201230B1 (pl) 2009-03-31
RU2279221C9 (ru) 2007-10-10
BR0015095A (pt) 2002-07-16
CN1382016A (zh) 2002-11-27
AR026223A1 (es) 2003-01-29
CA2388937C (en) 2009-09-15
AU1695801A (en) 2001-05-08
UA74352C2 (uk) 2005-12-15
ZA200203348B (en) 2003-06-10
BG65772B1 (bg) 2009-11-30
TR200201139T2 (tr) 2003-02-21
CO5221069A1 (es) 2002-11-28
SK287447B6 (sk) 2010-10-07
RS50261B (sr) 2009-07-15
SK5352002A3 (en) 2002-10-08
MXPA02004156A (es) 2002-10-17
YU30402A (sh) 2004-11-25
HUP0203120A2 (hu) 2003-01-28
HUP0203120A3 (en) 2003-02-28
TWI235034B (en) 2005-07-01
RU2279221C2 (ru) 2006-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6479432B1 (en) Non-aqueous or low-water suspension concentrates of mixtures of active compounds for crop protection
US7867946B2 (en) Liquid formulation
CA2407269C (en) Liquid herbicide formulations comprising acetolactate synthase inhibitors
DK1651039T3 (en) OIL SUSPENSION CONCENTRATE CONTAINING DIFLUFENICAN
CZ20032243A3 (cs) Agrochemické přípravky
AU2005203209B2 (en) Non-aqueous or low-water suspension concentrates of mixtures of active compounds for crop protection
US20110152082A1 (en) Liquid formulations

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20201011