CZ20032243A3 - Agrochemické přípravky - Google Patents

Description

Vynález se týká oblasti agrochemických přípravků, j obzvláště kapalných přípravků agrochemických účinných látek, jako jsou inhibitory acetolaktátsyntázy (v následujícím v označováno jako ALS-inhibitory), například sulfonylmočoviny a jejich soli.

Dosavadní stav techniky

U ALS-inhibitorů se jedná o látky, které se v agrochemii převážně používají jako herbicidy. Kvůli jejich nízkých aplikovaných množstvích a jejich všeobecně širokému spektru účinku se ALS-inhibitory používají pro všechny průmyslově důležité kultury.

Všeobecně se agrochemické účinné látky nepoužívají jako čisté látky, ale vždy podle oblasti použití a požadované fyzikální formy formy aplikace se používají v kombinaci s určitými pomocnými látkami, to znamená že se formulují. Principielně se účinné látky mohou formulovat různými způsoby, vždy podle toho, jaké jsou předem dané biologické a/nebo chemicko-fyzíkální parametry. Jako všeobecné možnosti formulací přicházejí například v úvahu : postřikový prášek (VP) , emulse, jako jsou emulse typu voda v oleji a olej ve vodě (EO, popřípadě EV) , suspense (SC), suspoemulse (SE) , emulgovatelné koncentráty (EC) , vodné roztoky (SL) nebo také granuláty pro půdní nebo postřikovou aplikaci, popřípadě ve vodě dispergovatelné granuláty (VG) .

Tyto jednotlivé typy formulací jsou v principu známé a jsou například popsané v publikacích Vinnacker-Kůchler, Chemische Technologie, díl 7, C. Hauser Verlag Můnchen,

4. vyd. 1986 ; Vadě van Valkenburg, Pesticide Formulations, Marcel Dekker, N.Y., 1973 ; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3. ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Pokud se jedná u přípravků agrochemických účinných látek o takové, které v rozpuštěném stavu, popřípadě v kapalných mediích, mají všeobecně sklon k chemickému odbourávání, jsou výhodné většinou pevné přípravky, jako jsou smáčítelné prášky nebo granuláty. Jak je popsáno v US 4 599 412 a US 5 731 264, týká se to například herbicidních účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů, jako je methylsulfuronmethyl, nicosulfuron, rimsulfuron, primisulfuronmethyl, triasulfuron, prosulfuron, amidosulfuron nebo ethoxysulfuron. Rovněž jsou již známé práškovité přípravky, popřípadě granuláty, těchto herbicidů, jak je například popsané ve VO 99/10857, VO 98/09516, VO 95/08265, US 5 441 923, VO 94/23573, JP 05017305, JP 04297404, JP 04297403 nebo JP 04066509.

Často se při zředění takovýchto práškovitých přípravků nebo granulátů vodou (pro výrobu postřikové břečky) nedosáhne úplného rozpuštění v koncentrátu nerozpuštěných podílů, to znamená, že postřiková břečka je suspense koncentrátu. Je však jíž výhodou, když se postřikové břečky vyskytují tak dispersní, jak je to možné, neboř tím je všeobecně potlačeno nebezpečí ucpání trysek a tedy i náklady na čištění. Kromě toho jsou práškovité nebo granulátové přípravky vyrobitelné pouze s relativně vysokými náklady na • · · ·

energii a s technicky nákladnými míchadly, to znamená, že se již při jejich výrobě projevují značné nevýhody.

Kapalné suspense herbicidů výše popsaného druhu jsou ve formě suspensních koncentrátů sice již známé (FR 2 576 181, EP 0 205 348, EP 0 237 292 nebo EP 0 246 984). Účinné látky se však vyskytují také v případě suspensí v nerozpuštěném stavu, takže při aplikaci postřikové břečky nastávají podobné problémy jako v případě práškovitých přípravků nebo granulátů. Kromě toho představují suspensní koncentráty (SC) a suspoemulse (SE) termodynamicky instabilní přípravky s omezenou fyzikální skladovací stabilitou.

Vodné roztoky sulfonylmočovin, prosté tensidů, jsou popsané v US 4 683 000, US 4 671 817 a EP 0 245 058, bezvodé emulgovatelné koncentráty jsou popsané ve spisech DE 34 22 824, US 4 632 693, VO 96/08148 a US 5 597 778. V žádném z těchto spisů není obsažen odkaz na zvýšení stability při skladování těchto přípravků.

Je tedy potřeba dát k disposici stabilní agrochemické přípravky, stabilní vůči odbourává!, které by měly dobré provozně technické vlastnosti.

Podstata vynálezu

Překvapivě bylo nyní zjištěno, že tento úkol je vyřešen určitými kapalnými přípravky účinných látek, které obsahují specielní estery polykarboxylových kyselin, jakož i jako agrochemické účinné látky ALS-inhibitory, jako jsou sulfonylmočoviny a/nebo jejich soli.

· · • · • · • · • · · · · 4

• · · · · ·

Předmětem předloženého vynálezu tedy je kapalný přípravek, obsahující

a) jednu nebo více sloučenin ze skupiny alkylesterů polykarboxylových kyselin, výhodně alkylesterů s 1 až 20 uhlíkovými atomy polykarboxylových kyselin a

b) jednu nebo více agrochemických účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů, obzvláště jednu nebo více sulfonylmočovin a/nebo jejich solí, například solí s organickými kationty na basi dusíku, síry nebo fosforu a/nebo anorganickými kationty, jako jsou kovové kationty.

Kapalné přípravky podle předloženého vynálezu jsou výhodně herbicidní přípravky, například ve formě emulsních koncentrátů. Přípravky obsahuji výhodně alespoň jednu z účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů v rozpuštěné formě, přičemž jako rozpouštědla slouží alkylestery polykarboxylových kyselin a). Kromě toho jsou výhodné přípravky, které obsahují pouze jeden alkylester polykarboxylové kyseliny a).

Kapalné přípravky podle předloženého vynálezu mohou popřípadě obsahovat vedle komponent a) a b) jako další komponenty ještě jednu nebo více pomocných látek a přísad, například :

(c) tensidy a/nebo netensidické polymery, (d) organická rozpouštědla, různá od komponenty a), (e) agrochemické chemikálie, různé od ALS-inhibitorů, jako jsou herbicidy, insekticidy, fungicidy, safenery, re·· ·· ♦ · · • · · • · · ·

9 9 ·· 99 gulátory růstu rostlin nebo hnojivá, (f) obvyklé pomocné prostředky pro přípravky, jako jsou odpěňovadla, protimrznoucí přípravky, inhibitory odpařování, konservační činidla, obohacovací látky, barvivá, stabilisátory, látky vázající vodu nebo zahušťovadla, (g) komponenty tankových směsí a/nebo (h) přídavnou vodu.

Alkylestery polykarboxylových kyselin, obsažené v přípravcích podle předloženého vynálezu jako komponenta a), mohou působit jako rozpouštědlo a v úvahu přicházejí například alkylestery nízkomolekulárních difunkčních, trifunkčních, tetrafunkčních nebo vícefunkčních karboxylových kyselin, výhodně se 2 až 20 uhlíkovými atomy. Rovněž tak přicházejí v úvahu polymerní polykarboxylové kyseliny, výhodně s molekulovou hmotností až 2000 g/mol. Jako příklady polykarboxylových kyselin je možno uvést kyselinu šťavelovou, kyselinu malonovou, kyselinu jantarovou, kyselinu glutarovou, kyselinu adipovou, kyselinu pimelovou, kyselinu sebakovou, kyselinu azelainovou, kyselinu suberinovou, kyselinu maleinovou, kyselinu fialovou, kyselinu tereftalovou, kyselinu mellitovou, kyselinu trimellitovou, kyselinu polymaleinovou, kyselinu polyakrylovou a kyselinu polymethakrylovou, jakož i kopolymery, popřípadě terpolymery, jednotek kyseliny maleinové, kyseliny akrylové a/nebo kyseliny methakrylové.

Jako alkoholová komponenta alkylesterů polykarboxylových kyselin a) přicházejí v úvahu například alkylalkoholy, ·

» fl 9 9

99·· • · · • · 9 • · 9 • 9 9 · • * 9 9 výhodně monofunkční alkylalkoholy, s 1 až 20 uhlíkovými atomy. Jako příklady takovýchto alkylalkoholů je možno uvést methylalkohol, ethylalkohol, n-propylalkohol, isopropylalkohol, n-butylalkohol, sek.-butylalkohol, isobutylalkohol nebo terč.-butylalkohol.

9 9 9 «

9 9 9 «

Alkylestery polykarboxylových kyselin a) mají výhodně následující obecný vzorec I

R^c-O-OC-(CR^aR^b)_x-CO-O-R^d (I), ve kterém

R^a a R^b jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, jako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo skupinu (CR’R’’) -CO-OR’’’, přičemž

R’ a R’’ jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, jako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atomy, y značí celé číslo 0 až 10 a

R’ ’ ’ značí nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, jako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atomy,

R^c a R^d jsou stejné nebo různé a značí nesubstituovaný ne···· bo substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, jako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atomy a x značí celé číslo 0 až 20

Obzvláště výhodné alkylestery polykarboxylových kyselin a) jsou diestery obecného vzorce Ia

R^c-O-OC-(CH₂)_x-CO-O-R^d (Ia) ve kterém x značí celé číslo 0 až 20 a c ri

R a R jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy.

Jako příklady alkylesterů polykarboxylových kyselin a) je možno uvést estery kyseliny šřavelové, jako je dimethylester kyseliny šřavelové, diethylester kyseliny šřavelové, di-n-propylester kyseliny šřavelové, diisopropylester kyseliny šřavelové a methylethylester kyseliny šřavelové, estery kyseliny malonové, jako je dimethylester kyseliny malonové, diethylester kyseliny malonové, di-n-propylester kyseliny malonové, diisopropylester kyseliny malonové a methylethylester kyseliny malonové, estery kyseliny jantarové, jako je dimethylester kyseliny jantarové, diethylester kyseliny jantarové, di-n-propylester kyseliny jantarové, diisopropylester kyseliny jantarové a methylethylester kyseliny jantarové, estery kyseliny glutarové, jako je dimethylester kyseliny glutarové, diethylester kyseliny glutarové, di-n-propylester kyseliny glutarové, diisopropylester ky• · · · · ·· ftft • · · · • · · • · · • · · • ftftft ftft • ft ftft • ftft • · ·· • · ftft • ftft ·· ftft

·· ftft seliny glutarové a methylethylester kyseliny glutarové a estery kyseliny adipové, jako je dimethylester kyseliny adipové, diethylester kyseliny adipové, di-n-propylester kyseliny adipové, diisopropylester kyseliny adipové a methylethylester kyseliny adipové. Výhodné jsou estery kyseliny adipové, obzvláště dimethylester kyseliny adipové.

Alkylestery polykarboxylových kyselin a) jsou například dostupé reakcí volných karboxylových kyselin s alkoholy, přičemž estery se mohou získat například reakcí aktivovaných polykarboxylových kyselin, jako jsou anhydridy polykarboxylových kyselin nebo (póly)chloridy polykarboxylových kyselin, s alkoholy pomocí známých metod esterifikace.

U účinných látek, obsažených v přípravcích podle předloženého vynálezu jako komponenta b) , ze skupiny ALS-inhibitorů, se jedná obzvláště o imidazolinony, deriváty kyseliny pyrimidinyloxypyridinkarboxylové, deriváty kyseliny pyrimidinyloxybenzoové, deriváty triazolopyrimidinsulfonamidu nebo o sulfonamidy, výhodně ze skupiny sulfonylmočovin, obzvláště o sloučeniny obecného vzorce II a/nebo jejich soli

R^aa-S02-NR^bb-C0-(NR^CC)X-R^dd (II) ve kterém

R^aa značí uhlovodíkový zbytek, obzvláště arylový zbytek, jako je fenylovy zbytek, který je nesubstituovaný nebo substituovaný, nebo heterocyklický zbytek, výhodně heteroarylový zbytek, jako je pyridylový zbytek, který je nesubstituovaný nebo substituovaný, přičemž zbytky včetně substituentů mají 1 až 30 uhlíkových atomů,

99 ·· • · 0 · * · 0 00 • 0 0 · 0 0 0000 00 00 ··

0000 výhodně 1 až 20 uhlíkových atomů, nebo

R^aa značí elektrony přitahující skupinu, jako je sulfonamidový zbytek,

Rbb značí vodíkový atom nebo uhlovodíkový zbytek, který je nesubstituovaný nebo substituovaný a včetně substituentů má 1 až 10 uhlíkových atomů, například nesubstituovanou nebo substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně vodíkový atom nebo methylovou skupinu,

R^cc značí vodíkový atom nebo uhlovodíkový zbytek, který je nesubstituovaný nebo substituovaný a včetně substituentů má 1 až 10 uhlíkových atomů, například nesubstituovanou nebo substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně vodíkový atom nebo methylovou skupinu, x značí číslo 0 nebo 1 a

R^d značí heterocyklylový zbytek.

Uhlovodíkový zbytek ve smyslu předloženého vynálezu je přímý, rozvětvený nebo cyklický a nasycený nebo nenasycený alifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek, například alkylová, alkenylová, alkinylová, cykloalkylová, cykloalkenylová nebo arylová skupina; arylová skupina při tom značí monocyklický, bicyklický nebo polycyklický aromatický systém, například fenylovou, naftylovou, tetrahydronaftylovou, indenylovou, indanylovou, pentalenylovou, fluorenylovou skupinu a podobně, výhodně fenylovou skupinu. Když není uvedeno jinak, má uhlovodíkový zbytek výhodně 1 až 40 uhlíAAAA ·· ·· • · · A • · · · ·

AAA· AAAA AA

AA A A kových atomů, obzvláště 1 až 30 uhlíkových atomů; obzvláště výhodně značí uhlovodíkový zbytek alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu s až 12 uhlíkovými atomy, sykloalkylovou skupinu se 3, 4, 5, 6 nebo 7 atomy kruhu nebo fenylovou skupinu.

Uhlovodíkoxyzbytek je uhlovodíkový zbytek, který je výše definovaný a který je vázaný přes kyslíkový atom.

Heterocyklický zbytek nebo kruh (heterocyklyl) může být ve smylsu předloženého vynálezu nasycený, nenasycený nebo heteroaromatický a nesubstituovaný nebo substituovaný; obsahuje výhodně jeden nebo více heteroatomů v kruhu, výhodně ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru; výhodně je to alifatický heterocyklylový zbytek se 3 až 7 atomy kruhu nebo heteroaromatický zbytek s 5 nebo 6 atomy kruhu a obsahuje 1, 2 nebo 3 heteroatomy. Heterocyklický zbytek může být například heteroaromatický zbytek nebo kruh (heteroaryl), jako je například monocyklický, bicyklický nebo polycyklický aromatický systém, ve kterém alespoň jeden kruh obsahuje jeden nebo více heteroatomů, jako je například pyridylová, pyrimidinylová, pyridazinylová, pyrazinylová, triazinylová, thienylová, oxazolylová, furylová, pyrrolylová, pyrazolylová a imidazolylová skupina, nebo je to parciálně nebo úplně hydrogenovaný zbytek, jako je oxiranyiová, pyrrolidylová, piperidylová, piperazinylová, dioxolanylová, morfolinylová a tetrahydrofurylová skupina.

Jako substituenty pro substituované heterocyklické zbytky přicházejí v úvahu dále uváděné substituenty, dodatečně také oxoskupina. Qxoskupina se může vyskytvat také na heteroatomech kruhu, které mohou existovat v různých oxidačních stupních, například u dusíku a síry.

φ · φ φ φφφ φ ·

Substituované zbytky ve smyslu tohoto vynálezu, jako jsou substituované uhlovodíkové zbytky, například substituovaná alkylová, alkenylová, alkinylová nebo arylová skupina, jako je fenylová a benzylová skupina nebo substituovaná heterocyklylová skupina, značí například substituovaný zbytek, odvozený od nesubstituované základní struktury, přičemž substituenty značí například jeden nebo více zbytků, výhodně jeden, dva nebo tři zbytky, ze skupiny zahrnující atom halogenu, například fluoru, chloru, bromu nebo jodu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, kyanoskupinu, azidoskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, formylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, alkylaminokarbonylovou a dialkylaminokarbonylovou skupinu, substituovanou aminoskupinu, jako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, a dále alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu a halogenalkylsulfonylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou a halogenalkylovou skupinu, jakož i nenasycené alifatické zbytky, odpovídající uvedeným uhlovodíky obsahujícím nasyceným zbytkům, jako je alkenylová, alkinylová, alkenyloxylová a alkinyloxylová skupina a podobně.

U zbytků s uhlíkovými atomy jsou výhodné zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště s 1 až uhlíkovými atomy. Výhodné jsou zpravidla substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu, například fluoru a chloru, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, výhodně methylovou nebo ethylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, výhodně trifluormethylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, výhodně methoxyskupiu nebo ethoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nitroskupi-

• 99 9 ·· 94 • 9 9 ·

9 9

9 9

9 9

9999 99

9 ·

9 9 ·

9 9 9 nu a kyanoskupinu.

Ve smyslu předloženého vynálezu mohou být alifatické zbytky, jako je alkylová, alkoxylová, halogenalkylová a alky laminová akupina a alkylthioskupina, jakož i odpovídající nenasycené a/nebo substituované zbytky v uhlíkaté mřížce přímé nebo rozvětvené nebo od počtu uhlíkových atomů 3 také cyklické. Když není specielně uvedeno jinak, jsou u těchto zbytků výhodné mřížky s nižším počtem uhlíkových atomů, například s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě u nenasycených skupin se 2 až 6 uhlíkovými atomy.

Alkylové zbytky, také v souvisejících významech, jako je alkoxyskupina, halogenalkylová skupina a podobně, značí například methylovou, ethylovou, n-propylovou, i-propylovou, cyklopropylovou, n-butylovou, i-butylovou, t-butylovou, 2-butylovou nebo cyklobutylovou skupinu, pentylové skupiny, hexylové skupiny, jako je n-hexylová, i-hexylová a 1,3-dimethylbutylová skupina, heptylové skupiny, jako je n-heptylová, l-methylhexylová a 1,4-dimethylpentylová skupina; alkenylové a alkinylové zbytky mají významy možných nenasycených zbytků, odpovídajících alkylovým zbytkům; alkenylová skupina značí například allylovou, methylprop-2-en-1-ylovou, 2-methyl-prop-2-en-l-ylovou, but-2-en-l-ylovou, but-3-en-l-ylovou, 1-methyl-but-3-en-l-ylovou a 1-methyl-but-2-en-l-ylovou skupinu; alkinylová skupina značí například propargylovou, but-2-in-l-ylovou, but-3--in-1- ylovou a l-methyl-but-3-in-l-ylovou skupinu.

Atom halogenu značí atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu. Halogenalkylová, halogenalkenylová a halogenalkinylová skupina značí halogenem, výhodně fluorem, chlorem a/nebo bromem, obzvláště fluorem nebo chlorem, částečně nebo úplně • 444 • 4

• 4 4 ·

4 4 • 4 44

4 4

4 4

44 substituovanou alkylovou, alkenylovou, popřípadě alkinylovou skupinu, jako je například CF₃, CHF2, CI^F, CF3CF2,

CH2FCHCI, CCI3, CHCI2 a CH2CH2CI ; halogenalkoxyskupina je například OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, OCH₂CF₃ a OCH2CH2CI. Odpovídající platí pro halogenalkenylové skupiny a jiné halogenem substituované zbytky.

Pod účinnými látkami ze skupiny ALS-inhibitorů, obsaženými v kapalných přípravcích podle předloženého vynálezu jako komponenta b), jako jsou sulfonylmočoviny, se rozumí ve smyslu předloženého vynálezu vedle neutrálních sloučenin také jejich pro zemědělství vhodné soli s anorganickými a/nebo organickými protiionty.

Sulfonylmočoviny, například vzorce II, mohou například tvořit soli, u nichž je vodíkový atom skupiny -SC^-NH nahrazen kationtem, vhodným v zemědělství. Tyto soli jsou například kovové soli, obzvláště soli s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin, obzvláště sodné a draselné soli, nebo také amoniové, sulfoniové nebo fosfoniové soli. Stejně tak může tvorba solí probíhat připojením kyseliny na basické skupiny, jako je například aminoskupina a alkylaminoskupina. Pro to jsou vhodné silné anorganické a organické kyseliny, například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová nebo kyselina dusičná.

Jako solí s anorganickými protiionty jsou vhodné například soli s NH₄ ⁺, SH3⁺ nebo PH4⁺ nebo kovové soli, například s ionty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako je Na⁺, K⁺, 1/2 Mg²⁺ nebo 1/2 Ca²⁺. Jako soli s organickými protiionty jsou vhodné například anorganické amoniové, sulfoniové a fosfoniové soli. Výhodné jsou organické protionty vzorce [NR⁸R⁹R¹⁰R'^L1 ]⁺, [SR¹²R¹³R¹⁴]⁺ nebo ·· ·· • ·· · t

• · · · ··· ···· ·· ·· ·· • «· · • ··· • ·· · • ·· · «· ·« ftft ft··· • · · « · · • · · • ·· · ·· ·· [Pr15r16r17r18j, nebo kvartérní pyridíníový iont vzorce 1 Q + ft 1 Q [Py-R^±y] , přičemž R až R ^y jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek, jako je nesubštituovaná nebo substituovaná alkylová skupina s 1 až 30 uhlíkovými atomy, nesubštituovaná nebo substituovaná alkylarylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atomy v alkylu, nesubštituovaná nebo substituovaná (oligo)-alkenylová skupina se 3 až 30 uhlíkovými atomy, nesubštituovaná nebo substituovaná (oligo)-alkenyl-arylová skupina se 3 až 10 uhlíkovými atomy v alkenylu, nesubštituovaná nebo substituovaná (oligo)-alkinylová skupina se 3 až 30 uhlíkovými atomy, nesubstituovaná nebo substituovaná (oligo)-alkinyl-arylová skupina se 3 až 10 uhlíkovými atomy v alkenylu, nesubštituovaná nebo substituovaná arylová skupina, nesubštituovaná nebo substituovaná heterocyklylová skupina, obzvláště heteroarylová skupina, jako je nesubštituovaná nebo substituovaná alkylheteroarylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atomy v alkylu, substituovaná nebo nesubštituovaná (oligo)alkenyl-heteroarylová skupina se 3 až 10 uhlíkovými atomy v alkenylu, substituovaná nebo nesubštituovaná (oligo)alkinyl-heteroarylová skupina se 3 až 10 uhlíkovými atomy v alkinylu nebo nesubštituovaná nebo substituovaná hetero-arylová skupina, nebo dva zbytky R⁸/R⁹, R¹⁰/R¹¹, R¹²/R¹³, R¹⁵/R¹⁶ a R¹⁷/R¹⁸ mohou společně tvořit nesubstituovaný nebo substituovaný kruh, přičemž alespoň jeden ze zbytků R až R , alespoň

O 1 zl Ί C jeden ze zbytků R^±z až R¹' a alespoň jeden ze zbytků R až j Q

R neznačí vodíkový atom.

Výhodné ALS-inhibitory pocházejí z řady sulfonylmočovin, jako jsou například pyrimidin- nebo triazinylaminokarbonyl-[benzen-, pyridin-, pyrazol-, thiofen- a (alkylsulfonyl)-aikylamino]-sulfamidy. Výhodné jsou jako substituenty » * «φ ·*·· «· ·· « * * · • t · • · · ···· >«

na pyridinovém kruhu nebo triazinovém kruhu alkoxyskupina, alkylová skupina, halogenalkoxyskupina, halogenalkylová skupina, atom halogenu nebo dimethylaminoskupina, přičemž všechny substituenty je možno nezávisle na sobě kombinovat. Výhodné substituenty v benzenové, pyridinové, pyrazolové, thiofenové nebo (alkylsulfonyl)-alkylaminové části, jsou alkylová skupina, alkoxyskupina, atom halogenu, amínoskupina, alkylaminoskupina, dialkylaminoskupina, acylaminoskupina, acylaminomethylová skupina, nitroskupina, alkoxykarbonylová skupina, aminokarbonylová skupina, alkylaminokarbonylová skupina, dialkylaminokarbonylová skupina, alkoxyaminokarbonylová skupina, halogenalkoxyskupina, halogenalkylová skupina, alkylkarbonylová skupina, alkoxyalkylová skupina a (alkansulfonyl)alkylaminová skupina.

Takovéto vhodné sulfonylmočoviny jsou například :

bl)

Fenylsulfonylmočoviny a benzylsulfonylmočoviny a příbuzné sloučeniny, například

1-(2-chlorfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)močovina (Chlorsulfuron) ,

1-(2-ethoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)močovina (Chlorimuron-ethyl),

1-(2-methoxyfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-tríazin-2-yl)močovina (Metsulfuron-methyl),

1-(2-chlorethoxyfenylsulfonyl)- 3-(4-methoxy-6-methy1-1,3,5-triazin-2-yl)močovina (Triasulfuroň) ,

1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)močovina (Sulfumeturon-methyl),

1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-methylmočovina (Tribenuron-methyl) , 1-(2-methoxykarbonylbenzylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxy16 • · · * · · ♦ • · · • ·

pyrimidin-2-yl)močovina (Bensulfuron-methyl),

1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4,6-bis-(difluormethoxy)pyrimidin-2-yl)-močovina, (Primisulfuron-methyl),

3-(4-ethyl-6-methoxy-l,3,5-triazin-2-yl)-l-(2,3-dihydro-1,1-dioxo-2-methylbenzo[b]thiofen-7-sulfony1)močovina (EP-A O 079 683) ,

3-(4-ethoxy-6-ethyl-1,3,5-triazin-2-yl)-1-(2,3-dihydro-1,l-dioxo-2-methylbenzo[b]-thiofen-7-sulfonyl)močovina (EP-A O 079 683) ,

3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-l-(2-methoxykarbonyl-5-jod-fenylsulfonyl)-močovina (Iodosulfuron-methyl a jeho soli, jako je sodná sůl,

VO 92/13845) ,

DPX-66037, Triflusulfuron-methyl (viz Brighton Crop Prot. Conf. - Veeds - 1995, S. 853),

CGA-277476, (viz Brighton Crop Prot. Conf. - Veeds 1995, str. 79), methyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-4-methansulfon-amido-methyl-benzoát (Mesosulfuron-methyl a jeho soli, jako je sodná sůl,

VO 95/10507),

N,N-dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulf onyl] -4-f ormylamino-benzamid (Foramsulfuron a jeho soli, jako je sodná sůl, V0 95/01344);

(b2)

Thienylsulfonylmočoviny, například

1-2-methoxykarbonylthiofen-3-yl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)močovina (Thifensulfuron-methyl);

b3)

PyrazolyIsulfonylmočoviny, například

1-(4-ethoxykarbonyl-l-methylpyrazol-5-yl-sulfonyl)-317

-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Pyrazosulfuron-methyl);

methyl-3-chlor-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylkarbamoylsulfamoyl)-l-methyl-pyrazol-4-karboxylát (EP-A 0 282 613); methylester kyseliny 5-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl-karbamoylsulfamoyl)-1-(2-pyridyl)-pyrazol-4-karboxylové (NC-330, viz Brighton Crop Prot. Conference ’Veeds’ 1991, Vol. 1, str. 45 ff.),

DPX-A8947, Azimsulfuron, (viz Brighton Crop Prot. Conf. ’Veeds’ 1995, str. 65);

b4)

Deriváty sulfondiamidu, například

3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(N-methyl-N-methylsulfonylaminosulfonyl)močovina (Amidosulfuron) a jeho strukturní analogy (EP-A 0 131 258 a Z. Pfl. Krankh.

Pf1. Schutz, Sonderheft XII, 489-497 (1990));

b5)

Pyridylsulfonylmočoviny, například

1-(3-N,N-dimethylaminokarbonylpyridin-2-ylsulfonyl)- 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Nicosulfuroň),

1-(3 -ethyIsulfonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Rimsulfuroň), methylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-6-trifluormethyl-3-pyridin-karboxylové, sodná sůl (DPX-KE 459, Flupyrsulfuron, viz Brighton Crop Prot. Conf. Veeds, 1995, str. 49), polysulfonylmočoviny, jaké jsou například popsané v DE-A 40 00 503 a DE-A 40 30 577 , výhodně vzorce fc · ·· ··· ·

ve kterém

E značí skupinu CH nebo N , výhodně CH, značí jod nebo skupinu NR^R^ó,

1

R značí vodíkový atom, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkylu i alkoxylu, akoxykarbonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylaminoskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, díalkylamínoskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, skupinu SC^-NRXrY nebo skupinu CO-NR^xRy, obzvláště vodíkový atom,

R^x a RY značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo společně tvoří skupiny -(CH₂)₄-, -(CH₂)₃)- nebo -(CH)₂-0-(CH₂)₂-, značí číslo 0, 1, 2 nebo 3, výhodně 0 nebo 1,

R²² značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu,

R²² značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, obzvláště trifluormethylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně trifluormethoxyskupinu nebo skupinu OCH₂CF₃,

R²^ značí alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně difluormethoxyskupinu, nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy,

R²² značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

R²² značí alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo

R²² a R²^ značí společně řetězec vzorce -(CH₂)₃SO₂- nebo

-(ch₂)₄so₂-, například 3-(4,6-dimethoxypyrimiden-2-yl)-1-(3-N-methylsulfonyl-N-methylaminopyridin-2-yl)-sulfonylmočovina nebo její soli ;

b6)

Alkoxyfenoxysulfonylmočoviny, jaké jsou například popsané v EP-A 0 342 569, výhodně vzorce ···♦

ve kterém

E značí skupinu CH nebo N , výhodně CH ,

7

R značí ethoxyskupinu, propoxyskupinu nebo isopropoxyskupinu,

R⁷^ značí atom halogenu, nitroskupinu, trifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, výhodně v poloze 6 na fenylovém kruhu, n značí číslo 0, 1, 2 nebo 3, výhodně 0 nebo 1 ,

R⁷^ značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkenylovou skupinu se 3 až 4 uhlíkovými atomy,

R³⁰ a R³^ značí nezávisle na sobě atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylu i alkoxylu, výhodně methoxyskupinu nebo methylovou skupinu, ·· ···· ► · · 4 ·· ·· například 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(2-ethoxyfenoxy)-sulfonylmočovina nebo její soli;

b7)

Imidazolylsulfonylmočoviny, například

MON 37500, Sulfasulfuroň (viz Brighton Crop Prot. Conf. ’Veeds’, 1995, S: 57) a další příbuzné deriváty sulfonylmočoviny a jejich směsi;

Typickými zástupci těchto účinných látek jsou mimo jiné dále uvedené sloučeniny :

Amidosulfuron, Azimsulfuroň, Bensulfuron-methyl,

Chlorimuron-Ethyl, Chlorsulfuroň, Cinosulfuron,

Cyclosulfamuron, Ethametsulfuron-methyl, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Flupyrsulfuron-Methyl-Natrium, Halosulfuron-Methyl, Imazosulfuroň, Metsulfuron-Methyl, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Primisulfuron-Methyl,

Prosulfuron, Pyrazosulfuron-Ethyl, Rimsulfuron,

Sulfometuron-Methyl, Sulfosulfuroň, Thifensulfuron-Methyl, Triasulfuron, Tribenuron-Methyl, Triflusulfuron-Methyl, Iodosulfuron-Methyl a jeho soli, jako je sodná sůl (VO 92/13845), Mesosulfuron-Methyl a jeho soli, jako je sodná sůl (Agrow Nr. 347, 3. Márz 2000, str. 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) a Foramsulfuroň a jeho solí, jako je sodná sůl (Agrow Nr. 338, 15. Oktober 1999, Seite 26 (PJB Publications Ltd. 2000)).

Výše uváděné účinné látky jsou například známé z publikace The Pesticide Manual, 12. vydání (1999), The British Crop Protection Council nebo z literárních odkazů, uváděných pro jednotlivé účinné látky.

♦ ♦ · ·

Výhodné kombinace alkylesterů polykarboxylových kyselin a) a ALS-inhibitorů b) jsou takové, u kterých se kombinují jako výhodné uváděné komponenty a) a b). Obzvláště výhodné kombinace esterů polykarboxylových kyselin a) a ALS-inhibitorů b) jsou kombinace

Amidosulfuronu s jedním nebo více alkylesterů polykarboxylových kyselin, výhodně s jedním alkylesterem polykarboxylových kyselin, které jsou vybrané ze skupiny zahrnující dimethylester kyseliny šťavelové, diethylester kyseliny šťavelové, di-n-propylester kyseliny šťavelové, di-isopropylester kyseliny šťavelové, methylethylester kyseliny šťavelové, dimethylester kyseliny malonové, diethylester kyseliny malonové, di-n-propylester kyseliny malonové, di-isopropylester kyseliny malonové, methylethylester kyseliny malonové, dimethylester kyseliny jantarové, diethylester kyseliny jantarové, di-n-propylester kyseliny jantarové, di-isopropylester kyseliny jantarové, methylethylester kyseliny jantarové, dimethylester kyseliny glutarové, diethylester kyseliny glutarové, di-n-propylester kyseliny glutarové, di-isopropylester kyseliny glutarové, methylethylester kyseliny glutarové, dimethylester kyseliny adipové, diethylester kyseliny adipové, di-n-propylester kyseliny adipové, di-isopropylester kyseliny adipové a methylethylester kyseliny adipové,

Ethoxysulfuronu s jedním nebo více alkylesterů polykarboxylových kyselin, výhodně s jedním alkylesterem polykarboxylových kyselin, které jsou vybrané ze skupiny zahrnující dimethylester kyseliny šťavelové, diethylester kyseliny šťavelové, di-n-propylester kyseliny šťavelové, di-isopropylester kyseliny šťavelové, methylethylester kyseliny šťavelové, dimethylester kyseliny malonové, diethylester ·· ·*·· kyseliny malonové, di-n-propylester kyseliny malonové, di-isopropylester kyseliny malonové, methylethylester kyseliny malonové, dimethylester kyseliny jantarové, diethylester kyseliny jantarové, di-n-propylester kyseliny jantarové, di-isopropylester kyseliny jantarové, methylethylester kyseliny jantarové, dimethylester kyseliny glutarové, diethylester kyseliny glutarové, di-n-propylester kyseliny glutarové, di-isopropylester kyseliny glutarové, methylethylester kyseliny glutarové, dimethylester kyseliny adipové, diethylester kyseliny adipové, di-n-propylester kyseliny adipové, di-isopropylester kyseliny adipové a methylethylester kyseliny adipové,

Iodosulfuron-methylu a/nebo jeho sodné soli s jedním nebo více alkylesterů polykarboxy- lových kyselin, výhodně s jedním alkylesterem polykarboxylových kyselin, které jsou vybrané ze skupiny zahrnující dimethylester kyseliny šřavelové, diethylester kyseliny šřavelové, di-n-propylester kyseliny šřavelové, diisopropylester kyseliny šřavelové, methylethylester kyseliny šřavelové, dimethylester kyseliny malonové, diethylester kyseliny malonové, di-n-propylester kyseliny malonové, di-isopropylester kyseliny malonové, methylethylester kyseliny malonové, dimethylester kyseliny jantarové, diethylester kyseliny jantarové, di-n-propylester kyseliny jantarové, di-isopropylester kyseliny jantarové, methylethylester kyseliny jantarové, dimethylester kyseliny glutarové, diethylester kyseliny glutarové, di-n-propylester kyseliny glutarové, di-isopropylester kyseliny glutarové, methylethylester kyseliny glutarové, dimethylester kyseliny adipové, diethylester kyseliny adipové, di-n-propylester kyseliny adipové, di-isopropylester kyseliny adipové a methylethylester kyseliny adipové,

*

999· ··

· · ♦ · 99

9999

Foramsulfuroň a/nebo jeho sodná sůl s jedním nebo více alkylesterů polykarboxylových kyselin, výhodně s jedním alkylesterem polykarboxylových kyselin, které jsou vybrané ze skupiny zahrnující dimethylester kyseliny šfavelové, diethylester kyseliny šťavelové, di-n-propylester kyseliny šťavelové, di-isopropylester kyseliny šťavelové, methylethylester kyseliny šťavelové, dimethylester kyseliny malonové, diethylester kyseliny malonové, di-n-propylester kyseliny malonové, di-isopropylester kyseliny malonové, methylethylester kyseliny malonové, dimethylester kyseliny jantarové, diethylester kyseliny jantarové, di-n-propylester kyseliny jantarové, di-isopropylester kyseliny jantarové, methylethylester kyseliny jantarové, dimethylester kyseliny glutarové, diethylester kyseliny glutarové, di-n-propylester kyseliny glutarové, di-isopropylester kyseliny glutarové, methylethylester kyseliny glutarové, dimethylester kyseliny adipové, diethylester kyseliny adipové, di-n-propylester kyseliny adipové, di-isopropylester kyseliny adipové a methylethylester kyseliny adipové a

Mesosulfuron-methyl a/nebo jeho sodná sůl s jedním nebo více alkylesterů polykarboxylových kyselin, výhodně s jedním alkylesterem polykarboxylových kyselin, které jsou vybrané ze skupiny zahrnující dimethylester kyseliny šťavelové, diethylester kyseliny šťavelové, di-n-propylester kyseliny šťavelové, di-isopropylester kyseliny šťavelové, methylethylester kyseliny šťavelové, dimethylester kyseliny malonové, diethylester kyseliny malonové, di-n-propylester kyseliny malonové, di-isopropylester kyseliny malonové, methylethylester kyseliny malonové, dimethylester kyseliny jantarové, diethylester kyseliny jantarové, di-n-propylester kyseliny jantarové, di-isopropylester kyseliny jantarové, • · ♦ φ • φ φφφ • · ♦ φ

• * • ♦ ♦ φ

Φφφφ methylethylester kyseliny jantarové, dimethylester kyseliny glutarové, diethylester kyseliny glutarové, di-n-propylester kyseliny glutarové, di-isopropylester kyseliny glutarové, methylethylester kyseliny glutarové, dimethylester kyseliny adipové, diethylester kyseliny adipové, di-n-propylester kyseliny adipové, di-isopropylester kyseliny adipové a methylethylester kyseliny adipové.

Kapalné přípravky podle předloženého vynálezu obsahují v další výhodné formě provedení jako komponentu a) jes)den nebo více alkylesterů polykarboxylových kyselin, výhodně jeden alkylester polykarboxylových kyselin, vybraných ze skupiny zahrnující dimethylester kyseliny šťavelové, diethylester kyseliny šťavelové, di-n-propylester kyseliny šťavelové, diisopropylester kyseliny šťavelové, methylethylester kyseliny šťavelové, dimethylester kyseliny malonové, diethylester kyseliny malonové, di-n-propylester kyseliny malonové, di-isopropylester kyseliny malonové, methylethylester kyseliny malonové, dimethylester kyseliny jantarové, diethylester kyseliny jantarové, di-n-propylester kyseliny jantarové, di-isopropylester kyseliny jantarové, methylethylester kyseliny jantarové, dimethylester kyseliny glutarové, diethylester kyseliny glutarové, di-n-propylester kyseliny glutarové, di-isopropylester kyseliny glutarové, methylethylester kyseliny glutarové, dimethylester kyseliny adipové, diethylester kyseliny adipové, di-n-propylester kyseliny adipové, di-isopropylester kyseliny adipové a methylethylester kyseliny adipové, výhodně dimethylester kyseliny adipové, a jako komponentu b) směsi dvou nebo více sulfonylmočovin, například Amidosulfuroň/Iodosulfuron-methyl, Amidosulfuroň/

Iodosulfuroň-methyl-Natrium, Foramsulfuron/Iodosulfuroň- 26 * · * · · • · · • · · ♦ • · · ··· · ·« • · · « • · ·· • ♦ · · • · · · • · · · ·· ···· methyl, Foramsulfuroň/Iodosulfuron-methyl-Natrium,

Foramsulfuroň-Natrium/Iodosulfuroň-methyl,

Foramsulfuroň-Natrium/Iodosulfuroň-methyl-Natřium,

Mesosulfuron-methyl/Iodosulfuron-methyl,

Mesosulfuroň-methyl/Iodosulfuroň-methyl-Natrium,

Mesosulfuroň-methyl-Natrium/Iodosulfuroň-methyl a Mesosulfuroň-methyl-Natrium/Iodosulfuroň-methyl-Natrium.

Přípravky mohou obsahovat také safenery, například

Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl nebo Cloquintocet-mexyl.

Kapalné přípravky podle předloženého vynálezu mohou vedle komponent a) a b) jako další komponenty obsahovat ještě jednu nebo více pomocných látek a přísad, například:

c) tensidy, jako jsou dispergátory a emulgátory a/nebo netensidické polymery,

d) organická rozpouštědla, různá od komponenty a),

e) agrochemikálie, různé od ALS-inhibitorů, jako jsou herbicidy, insekticidy, fungicidy, safenery, růstově regulační látky nebo hnojivá,

f) obvyklé pomocné formulační prostředky, jako jsou odpěňovadla, protimrazová činidla, látky potlačující odpařování, konservační činidla, vonné látky, barvivá, stabilisátory, látky vázající vodu nebo zahušfovadla,

g) komponenty tankových směsí a/nebo

h) dodatečná voda.

• · • ft • · • · • · • ftftft

*· ftft

Tak může být v kapalných přípravcích podle předloženého vynálezu obsažen jako komponenta c) například jeden nebo více tensidů, například ionogenní, neionogenní nebo betainické tensidy. Tyto mohou být monomerní nebo polymerní povahy (například Graft-polymery). Jako příklady komponenty c) je možno uvést tensidy na basi silikonu, jako jsou trisiloxanové tensidy, deriváty polydimethylsiloxanů a/nebo silikonové oleje, nebo tensidy na basi cukrů, jako je Atplus^R 309 F (Uniqema). Dalšími příklady komponent c) jsou (póly)alkylenoxidadukty se 4 až 30 uhlíkovými atomy, které mohou být například rozvětvené, lineární, nasycené nebo nenasycené, obzvláště mastných alkoholů a/nebo mastných kyselin, popřípadě esterů mastných kyselin. Příklady (póly)alkylenoxidaduktů jsou Soprophor^RCY8 (Rhodia), Genapol^R X060, Genapol^R X-080, Genapol^R X-150, Genapol^R X-200, Sapogenat T^R 500, Genapol^R T 200, Genapol T^R 800 nebo Genagen^R MEE (methylesterethoxyláty, Clariant) a jiné tensidy s uzavřenými koncovými skupinami s methylovými, ethylovými, n-propylovými, i-propylovými, n-butylovými, terč.-butylovými, i-butylovými, sek.-butylovými nebo acetylovými skupinami jako koncovými skupinami, například Genapol X-060-Methylether nebo Genapol^ X-150-Methylether.

Další příklady komponent c) jsou v kontinuální fázi přípravku nerozpustné komponenty, například anionogenní tensidy, jako je Hostapur^R OSE (Clariant), Netzer^R IS (Clariant), Galoryl^R DT 201 (CFPI), Tamol^R (BASF) nebo

Morwet^R D 425 (Vitco). Zapracováním v kontinuální fázi nerozpustných komponent nebo také nerozpustných účinných látek do přípravků se získají disperse. Proto zahrnuje předložený vynález také disperse.

·♦ ·· • · · 4 • · 4 • Φ 4 • Φ 4 ···· 44 ♦ ♦ ΦΦ • · · 4 • Φ ΦΦ • · Φ Φ «

Φ · Φ e ·· ·· • ΦΦΦ • · · • · · ♦ • · * φ φφ φφ

Jako komponenta c) mohou být přítomné také sulfosukcináty, například vzorce III

(HO ve kterém “?

R a R jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 30 uhlíkovými atomy, jako je alkylová skupina s 1 až 30 uhlíkovými atomy, nebo (póly)alkylenoxidadukt a

M⁺ značí kationt, například kationt kovu, jako je kationt alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, amoniový kationt, jako je NH^, alkyl-, alkylaryl- nebo póly(arylalkyl)fenyl-amoniový kationt nebo jeho (póly)alkylenoxidadukty, nebo aminoterminovaný (póly)alkylenoxidadukt.

(Póly)alkylenoxidadukty ve smyslu tohoto popisu jsou reakční produkty alkoxylovatelných výchozích materiálů, jako jsou alkoholy, aminy, karboxylové kyseliny, jako mastné kyseliny, hydroxyfunkční nebo aminofunkční estery karboxylových kyselin (například triglyceridy na basi ricinového oleje) nebo amidy karboxylových kyselin s alkylenoxidy, přičemž (póly)alkylenoxidadukty mají alespoň jednu alkylenoxidovou jednotku, všeobecně jsou ale polymerní, to znamená, že mají 2 až 200, výhodně 5 až 150 alkylenoxidových jedno• 99

9 « • 99 ♦ · · ·· 9999 ϊ ^# · • · 9 • · · 9 ♦♦ 99 tek. U alkylenoxidových jednotek jsou výhodné ethylenoxidové, propyienoxidové a butylenoxidové jednotky, obzvláště ethylenoxidové jednotky. Popisované (póly)alkylenoxidové adukty mohou být konstruovány ze stejných nebo z různých alkylenoxidů, například z blokově nebo statisticky uspořádaného ethylenoxidu a propylenoxidu, takže předložený vynález zahrnuje také takovéto směsné alkylenoxidové adukty.

Kromě toho mohou být jako komponenta c) obsažené také netensidické polymery, například polyvinylalkoholy, polyakryláty, polymalináty nebo polyethylenoxidy.

Polymery, obsažené jako komponenta c) , mohou být přítomné jako anorganické (například silikáty nebo fosfáty) nebo organické, kationické, anionické nebo neutrální, syntetické nebo přírodní.

Kromě toho mohou kapalné přípravky podle předloženého vynálezu obsahovat jako komponentu d) organické rozpouštědlo, různé od komponenty a) , jako jsou nepolární rozpouštědla, polární protická nebo aprotická dipolární rozpouštědla a jejich směsi. Jako příklady takovýchto organických rozpouštědel d) je možno uvést

- alifatické nebo aromatické uhlovodíky, například minerální oleje, parafiny nebo toluen, xyleny a deriváty naftalenu, obzvláště 1-methylnaftalen, 2-methylnaftalen, směsi aromán tů se 6 až 16 uhlíkovými atomy, jako je Solvesso -řada (ESSO), například typu Solvesso® 100 (t.t. 162-177 °C),

Solvesso®· 150 (t.t. 187-207 °C) a Solvesso 200 (t.t.

219-282 °Cj a alifatické uhlovodíky se 6 až 20 uhlíkovými atomy, které mohou být lineární nebo cyklické, jako jsou n produkty Shellsol -řady, typy T a K nebo BP-n parafiny, ·· ···· • « • · • ·

• · 9 ·· ··

- halogenované alifatické nebo atomytické uhlovodíky, jako je methylenchlorid nebo chlorbenzen,

- estery jako je triacetin (triglycerid kyseliny octové), butyrolakton, propylenkarbonát, triethylcitrát a alkylestery kyseliny ftalové s 1 až 22 uhlíkovými atomy v alkylech, specielně alkylestery kyseliny ftalové s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylech a alkylestery kyseliny maleinové s 1 až 13 uhlíkovými atomy v alkylech,

- lineární, rozvětvené, nasycené nebo nenasycené alkoholy s 1 až 20 uhlíkovými atomy, jako je methylalkohol, ethylalkohol, n-propylalkohol, isopropylalkohol, n-butylalkohol, isobutylalkohol, sek.-butylalkohol, terč.-butylalkohol, tetrahydrofurylalkohol, pentylalkohol, hexylalkohol a heptylalkohol,

- ethery, jako je diethylether, tetrahydrofuran (THF) a dioxan, alkylenglykolmonoalkylethery a alkylenglykoldialkylethery, jako je například propylenglykolmonomethyln ether, specielně Dowanol PM (propylenglykolmonomethylether), propylenglykolmonoethylether, ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykolmonoethylether, diglym a tetraglym,

- amidy, jako je dimethylformamid (DMF), dimethylacetamid, amid kyseliny dimethylkaprylové/kaprinové a N-alkylpyrro1idony,

- ketony, jako je ve vodě rozpustný aceton, nebo také s vodou nemísixelné ketony, jako je například cyklohexanon nebo isoforon, • · • · ·· » β ·· ·· ····

- nitrily, jako je acetonitril, propionitril, butyronitril a benzonitril,

- sulfoxidy a sulfony, jako je dimethylsulfoxid (DMSO) a sulfolan, jakož i

- oleje všeobecně, jako jsou minerální oleje nebo oleje na rostlinné basi, jako je olej z kukuřičných klíčků, lněný olej a řepkový olej.

Rorpouštědla, výhodná jako komponenta d) jsou ve smyslu předloženého vynálezu esterové oleje, jako je methylester řepkového oleje a alifatické nebo aromatické R R uhlovodíky, jako jsou typy Solvesso , například Solvesso 200 a Solvesso^ 150.

Kapalné přípravky podle předloženého vynálezu mohou jako komponentu e) obsahovat od ALS-inhibiorů různé agrochemikálie. Toto jsou například od ALS-inhibitorů různé herbicidy, například ze skupiny (het-)aryloxyfenoxypropionátů, jako je Diclofop-methyl nebo uizalflop-ester, skupiny heteroaryloxyfenoxypropionátů, jako je Fenoxaprop-ethyl nebo Clodinafop-propargyl, nebo ze skupiny alkylazinů, nebo také safenerové účinné látky, hnojivá, insekticidy, fungicidy nebo akaricidy.

Od ALS-inhibitorů různé herbicidy jsou například herbicidy ze skupiny karbamátů, thiokarbamátů, halogenacetanilidů, substituovaných derivátů fenoxykarboxylových, naftoxykarboxylových a fenoxyfenoxykarboxylových kyselin, jakož i heteroaryloxyfenoxyalkankarboxylových kyselin, jako jsou estery chinolyloxy-, chinoxalyloxy-, pyridyloxy-, fc· * · ·

·· ·· • · · · ♦ * · • · · · • · · *·*· ··

*· ··· · benzoxalyloxy- a benzthiazolyloxy-fenoxyalkankarboxylových kyselin, deriváty odvozené od dyklohexandionu, jakož i estery kyseliny S-(N-aryl-N-alkylkarbamoylmethyl)-dithiofosforečné. Výhodné jsou při tom fenoxyfenoxy-herbicidy a heteroaryloxyfenoxy-herbicidy, jakož i herbicidy, které se společně s ALS-inhibitory (inhibitory acetolaktát syntetázy) používají k rozšíření spektra účinku, například Bentazon, Cynazin, Atrazin, Dicamba a Diflufenican, nebo hydroxybenzonitrily, jako je Bromoxynil a Ioxynil a jiné listové herbicidy.

Vhodné herbicidy, které mohou být obsažené v přípravcích podle předloženého vynálezu jako komponenta e), jsou například :

A)

Herbizidy typu derivátu kyseliny fenoxyfenoxya heteroaryloxyfenoxykarboxylové, jako jsou

Al)

Deriváty kyseliny fenoxyfenoxy- a benzyloxyfenoxy-karboxylové, například methylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlorfenoxy)-fenoxy)propionové (Diclofop-methyl), methylester kyseliny 2-(4-(4-brom-2-chlorfenoxy)fenoxy)propionové (DE-A 26 01 548), methylester kyseliny 2-(4-(4-brom-2-fluorfenoxy)fenoxy)propionové (US-A 4,808,750), methylester kyseliny 2-(4-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy)propionové (DE-A 24 33 067), methylester kyseliny 2-(4-(2-fluor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy)propionové (US-A 4,808,750), methylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlorbenzyl)fenoxy)·· 44 » · · « • · «

• 4 44 • · · · • 4 44 • · 4 4 • · 4 · •4 44 propionové (DE-A 24 17 487) , ethylester kyseliny 4-(4-(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy)pent-2-enové, methylester kyseliny 2-(4-(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy)propionové (DE-A 24 33 067);

A2)

Jednojaderné deriváty kyseliny heteroaryloxyfenoxy-alkankarboxylové, například ethylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 002 925), propargylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 003 114), methylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 003 890), ethylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 003 890), propargylester kyseliny 2-(4-(5-chlor-3-fluor-2-pyridyloxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 191 736), butylester kyseliny 2-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy)propionové (Fluazifop-butyl);

A3)

Dvoujaderné deriváty kyseliny heteroaryloxyfenoxy-alkankarboxylové, například methylester a -ethylester kyseliny

2-(4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)fenoxy)propionové (Quizalofopmethyl a Quizalofopethyl), methylester kyseliny 2-(4-(6-fluor-2-chinoxalyloxy)fenoxy)propionové (s. J. Pěst. Sci. Vol. 10, 61 (1985)),

2-isopropylidenaminooxy-ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)fenoxy)propionové (Propaquizafop), ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorbenzoxazol-2-yl34 • 4 4

4 4 4

4· ··♦· 44 ► «

4

4

-oxy)fenoxy)propionové (Fenoxaprop-ethyl), jeho D(+) ísomer (Fenoxaprop-P-ethyl) a ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorbenzthiazol-2-yloxy)fenoxy)propionové (DE-A 26 40 730), tetrahydro-2-furylmethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorchinoxalyloxy)fenoxy)propionové (EP-A 0 323 727);

B)

Chloracetanilidy, například

N-methoxymethyl-2,6-diethyl-chloracetanilid (Alachlor),

N-(3-methoxyprop-2-yl)-2-methyl-6-ethyl-chloracetanilid (Metolachlor),

2,6-dimethylanilid kyseliny N-(3-methyl-l,2,4-oxadiazol-5-yl-methyl)-chloroctové, amid kyseliny N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(1-pyrazolylmethyl)chlorové (Metazachlor) ;

C)

Thiokarbamáty, například

S-ethyl-N,N-dipropylthiokarbamát (EPTC),

S-ethyl-N,N-diisobutylthiokarbamát (Butylate);

D)

Cyklohexandionoximy, například methylester kyseliny 3-(l-allyloxyiminobutyl)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxocyklohex-3-en-karboxylové, (Alloxydim), 2- (1-ethoxyiminobutyl) -5- (2-ethylthiopropyl) -3-hydroxy-cyclohex-2-en-l-on (Sethoxydim),

2-(1-ethoxyiminobutyl)-5-(2-fenylthíopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-l-on (Cloproxydim),

2-(1-(3-chlorallyloxy)iminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on,

2-(1-(3-chlorallyloxy)iminopropyl)-5-(2-ethylthiopropyl)35 ·1· ·

-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on (Clethodim),

2-(l-ethoxyiminobutyl-3-hydroxy-5-(thian-3-yl)-cyklohex-2-enon (Cycloxydim),

2-(l-ethoxyiminopropyl)-5-(2,4,6-trimethylfenyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on (Tralkoxydim);

E)

Benzoylcyklohexandiony, například

2-(2-chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-cyklohexan-1,3-dion (SC-0051, EP-A 0 137 963),

2-(2-nitrobenzoyl)-4,4-dimethyl-cyklohexan-1,3-dion (EP-A 0 274 634) ,

2-(2-nitro-3-methylsulfonylbenzoyl)-4,4-dimethylcyklohexan-1,3-dion (VO 91/13548);

F)

Estery kyseliny S-(N-aryl-N-alkyl-karbamoylmethyl)-dithiofosfonové, například

S-[N-(4-chlorfenyl)-N-isopropyl-karbamoylmethyl]-0,0-dimethyl-dithiofosfát (Anilophos).

G)

Alkylaziny, které jsou popsané například ve

VO-A 97/08156, VO-A-97/31904, DE-A-19826670, VO-A-98/15536, VO-A-8/15537, VO-A-98/15538, VO-A-98/15539

DE-Á-19828519, VO-A-98/34925, VO-A-98/42684, VO-A-99/18100, VQ-A-99/19309, VO-A-99/37627 a VO-A-99/65882 , výhodně vzorce E (E) • ♦ ··· ·

ve kterém

R² značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

R² značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylu a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu a

A značí skupiny vzorců -CH₂-, -CH₂-CH₂-, CH₂-CH₂-CH₂-,

-0- , -CH2-CH2-O- nebo -CH^-CH^-Cl^-O- , obzvláště výhodně vzorců El až E7 (E1)

F

F

• · • · · · · ·

(Ξ5) (E4)

Cl

CH, tf

• · · · • · · ·· «

Herbicidy ze skupin A až G jsou například známé z již výše uvedených publikací a z The Pesticide Manual, The British Crop Protectíon Council, 12th Edition, 2000 (zkr.

PM), Agricultural Chemicals Book II - Herbicides z

Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 a Farm Chemicals Handbook ’90, Meister Publishing Company, Villoughby OH, USA, 1990.

Přípravky podle předloženého vynálezu mohou jako komponentu e) obsahovat také safenery, například z následujících skupin sloučenin :

a)

Sloučeniny typu kyseliny dichlorfenylpyrazolin-3karboxylové (Sl), výhodně sloučeniny jako ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-(ethoxykarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-karboxylové (Sl-1), a příbuzné sloučeniny (Mefenpyr-di (C-^-C-^^-alkyl) ester jako je Mefenpyr-diethyl), jaké jsou popsané v VO 91/07874 a PM str. 594 - 595

b)

Deriváty kyseliny dichlorfenylpyrazolkarboxylové, výhodně sloučeniny jako jsou ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-methyl-pyrazol-3-karboxylové (Sl-2), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)- 5-isopropyl-pyrazol-3-karboxylové (Sl-3), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-(1,1-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-karboxylové (Sl-4), ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-fenyl-pyrazol-3-karboxylové (Sl-5) a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsané v EP-A-333 131 a EP-A-269 806.

c)

Sloučeniny typu kyseliny triazolkarboxylové (Sl), výhodně sloučeniny jako je Fenchlorazol, ethylester kyseliny 1-(2,4-dichlorfenyl)-5-trichlormethyl-(1H)-1,2,4-triazol-3-karboxylové (Sl-6), a příbuzné sloučeniny (viz. EP-A-174 562 a EP-A-346 620);

d)

Sloučeniny typu kyseliny 5-benzyl- nebo

5-fenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové, nebo kyseliny 5,5-d.ifenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové , výhodně sloučeniny jako jsou ethylester kyseliny 5-(2,4-dichlorbenzyl)- 2-isoxazolin-3karboxylové (Sl-7) nebo ethylester kyseliny 5-fenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové (Sl-8) a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsány v VO 91/08202, např.

ethylester kyseliny 5,5-difenyl-2-isoxazolin-3-karboxylové (Sl-9, Isoxadifen-ethyl) nebo -n-propylester (Sl-10) nebo ethylester kyseliny 5-(4-fluorfenyl)-5-fenyl-2-ísoxazolin-3-karboxylové (Sl-11), (VO-A-95/07897).

e)

Sloučeniny typu kyseliny 8-chinolinoxyoctové (S2), výhodně (1-methyl-hex-l-yl)-ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-1, Cloquintocet-mexyl, např. PM (str. 195 -196)) ,

1,3-dimethyl-but-l-yl)-ester kyseliny (5-chlor-8-chinoLinoxy)-octové (S2-2),

4-allyl-oxy-butylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-3), ♦ · «

··· · .* : : : : · ; · í s \ ······ · ·· ♦ ' ’ · · · ·

1- allyloxy-prop-2-ylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-4), ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-5), methylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-6), allylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-7),

2- (2-propyliden-iminoxy)-l-ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (S2-8),

2-oxo-prop-l-ylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)octové (S2-9) a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsány v EP-A-86 750, EP-A-94 349 a EP-A-191 736 nebo EP-A-0 492 366,

f)

Sloučeniny typu kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, výhodně sloučeniny jako jsou diethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, diallylester kyseliny (5-chlor-8-chínolinoxy)-malonové, methyl-ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové a příbuzné sloučeniny, jaké jsou popsáné v EP-A-0 582 198.

g)

Účinné látky typu derivátu kyseliny fenoxyoctové případně deriváty kyseliny propionové např. aromatické kyseliny karboxylové, jako jsou např. kyselina 2,4-dichlorfenoxyoctová (ester) (2,4-D), ester kyseliny 4-chlor-2-methyl-fenoxy-propionové (Mecoprop), MCPA nebo kyselina 3,6-dichlor-2-methoxy-benzoová (ester) (Dicamba).

h) ♦ · ····

Účinné látky typu pyrimidinu, které se používají jako na půdu účinné safenery v rýži, jako je například Fenclorim (PM, str. 386-387) (= 4,6-dichlor-2-fenylpyrimidin),

i)

Účinné látky typu dichloracetamidu, které se často používají jako safenery při postupu před vzejitím, jako je například Dichlormid (PM, str. 270-271) (= N,N-diallyl-2,2-dichloracetamid),

AR-29148 (= 3-dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidon firmy Stauffer),

Benoxacor (PM, str. 74-75) (= 4-dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin).

APPG-1292 (= N-allyl-N-[(1,3-dioxolan-2-yl)-methyl]dichloracetamid firmy PPG Industries),

ADK-24 (= N-allyl-N-[(allylaminokarbonyl)-methyl]-dichloracetamid firmy Sagro-Chem),

AAD-67 nebo AMON 4660 (= 3-dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan firmy Nitrokemia bzw. Monsanto),

Diclonon nebo ABAS145138 nebo ALAB145138 (=(= 3-dichloracetyl-2,5,5-trimethyl-l,3-diazabiclyco[4.3.Ojnonan firmy BASF) a

Furilazol nebo AMON 13900 (viz PM, 482-483) (= (RS)-3-dichloracetyl-5-(2-furyl)- 2,2-dimethyloxazolidon)

j) * Účinné látky typu derivátů dichloracetonu, jako je například ' AMG 191 (CAS-Reg. Nr. 96420-72-3) (= 2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3-dioxolan firmy Nitrokemia), které jsou známé jako safenery pro rýži,

··· · • · · «· ·*

k)

Účinné látky typu oxyiminových sloučenin, které jsou známé jako mořidla osiv, například

Oxabetrinil (PM, str. 689)(= (Z)-1,3-dioxolan-2~ylmethoxyimino(fenyl)acetonitril), který je známý jako mořidlo osiva-safener proti poškození Metolachlorem,

Fluxofenim (PM, str. 467-468)(= 1-(4-chlorfenyl)-2,2,2-trifluor-1-ethanon-O-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim), který je známý jako mořidlo osiva-safener proti poškozeni Metolachlorem a

Cyometrinil nebo A-CGA-43089 (PM, str. 983)(= (Z)-kyanomethoxyimino(fenyl)acetonitril), který je známý jako mořidlo osiva-safener proti poškození Metolachlorem,

l)

Účinné látky typu esterů kyseliny thiazolkarboxylové, které jsou známé jako mořidla osiv, například Flurazol (PM, str. 450-451)(= benzylester kyseliny 2-chlor-4-trifluormethyl-l,3-thiazol-5-karboxylové), který je známý jako mořidlo osiva-safener proti poškození Alachlorem a Metolachlorem,

m)

Účinné látky typu derivátů kyseliny naftalendikarboxylové, které jsou známé jako mořidla osiv, například

Naphtalic anhydrid (PM, str. 1009-1010)(= anhydrid kyseliny 1,8-na.f talendikarboxylové) , který je známý jako mořidlo osiva-safener pro kukuřici proti poškození thiokarbamátovými herbicidy,

n)

Účinné látky typu derivátů kyseliny chromanoctové, například ACL 304415 (CAS-Reg. Nr. 31541-57-8)(= kyselina 2-84-kar»· ···· > · · · • 4 i » < «· ·· boxy-chroman-4-yl)-octová firmy American Cyanamid), který je známý jako mořidlo osiva-safener pro kukuřici proti poškození imidazolinony,

o)

Účinné látky, které vedle herbicidního účinku proti škodlivým rostlinám mají také safenerový účinek na kulturní rostliny, jako je rýže, například

Dimepiperate nebo AMY-93 (PM, str. 302-303)(= S-l-methyl-l-fenylethylester kyseliny piperidin-l-thiokarboxylové) které jsou známé jako safenery pro rýži proti poškození herbicidem Molinate,

Daimuron nebo ASK 23 (PM, str. 247)(= 1-(l-methyl-l-fenylethyl)-3-p-tolyl-močovina), které jsou známé jako safenery pro rýži proti poškození herbicidem Imazosulfuronem,

Cumyluron = AJC-940 (= 3-(2-chlorfenylmethyl)-1-(1-methyl-l-fenylethyl)-močovina, (viz JP-A-60087254), které jsou známé jako safenery pro rýži proti poškození některými herbicidy ,

Methoxyphenon nebo ANK 049 (= 3,3’-dimethyl-4-methoxy-benzofenon), které jsou známé jako safenery pro rýži proti poškození některými herbicidy a

CSB (= l-brom-4-(chlormethylsulfonyl)-benzen)(SAS-Reg. Nr. 54091-06-4, Kumiai).

Výhodné safenery jsou Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl a Cloquinocet-mexyl.

*· V kapalných přípravcích podle předloženého vynálezu mohou být jako komponenta f) obsažené také obvyklé formulační pomocné prostředky, jako jsou odpěňovadla, protimrazové prostředky, látky potlačující odpařování, konservační či44

99«· 9» ► ·· 4 ·· ·» nidla, vonné látky, konservační činidla, barviva, stabilisátory, látky vázající vodu nebo zahušťovadla. Výhodné formulační pomocné prostředky jsou protimrazové prostředky a látky potlačující odpařování, jako je glycerol,, například v množství 2 až 10 % hmotnostních a konservační činidla, například Mergal^ K9N (Riedel) nebo Cobate^ C.

V přípravcích podle předloženého vynálezu mohou být jako komponenta g) obsažené také komponenty tankových směsí. Jako příklady je možno uvést adjuvans tankových směsí, jako Telmion^ (Hoechst) nebo rostlinné oleje jako Actirob B^ (Novance) nebo Hasten^ (Victorian Chemicals), anorganické sloučeniny, jako jsou hnojivá, například síran amonný, dusičnan amonný, hydrogensíran amonný, močoviny nebo hydrotropika.

Jako komponenta h) může být v přípravcích podle předloženého vynálezu obsažena také přídavně voda.

Kapalné přípravky podle předloženého vynálezu se mohou vyskytovaqt například ve formě roztoků, emulgovatelných koncentrátů nebo dispersí, jako jsou emulse nebo suspense. Při tom se vyskytuje výhodně alespoň jedna účinná látka ze skupiny ALS-inhibitorů, výhodně alespoň jedna sulfonylmočovina, v rozpuštěné formě. Při další výhodné formě provedení se vyskytují všechny obsažené látky v roztoku.

Z roztoků, obsahujících komponenty a) a b) a popřípadě komponenty c), d), e), f) a g), je možno přídavkem vody získat mikroemulse a/nebo makroemulse, popřípadě roztoky. Předložený vynález tedy zahrnuje vedle roztoků v alkylesterech polykarboxylových kyselin a) a/nebo v organických rozpouštědlech také vodu obsahující přípravky, jako jsou • ft ·· ···· •

ft ft

I ft ft « mikroemulse a makroemulse (například EV- a EO-přípravky).

Zabudováním komponent nebo účinných látek, nerozpustných v kontinuální fázi, do přípravků, se získají disperse. Předložený vynález tedy zahrnuje také takovéto disperse. Přípravky podle předloženého vynálezu dávají při zředění vodou disperse nebo také vodu obsahující roztoky, které jsou rovněž zahrnuté do předloženého vynálezu.

Obsah účinné látky přípravků podle předloženého vynálezu může všeobecně činit 0,001 až 60 % hmotnostních, přičemž v jednotlivých případech, obzvláště při použití více účinných látek, jsou možné také vyšší obsahy. Vzhledem k tomu, že ALS-inhibitory představují velmi efektivní účinné látky, jsou výhodná aplikovaná množství obvykle v rozmezí 1 až 1000 g, výhodně 500 g a obzvláště 1 až 100 g aktivní látky na hektar. Obsah derivátů polykarboxylových kyselin podle předloženého vynálezu činí všeobecně 0,01 až 99,9 %, výhodně 0,1 až 99 %, může být však v jednotlivých případech také vyšší nebo nižší.

Výhodné hmotnostní poměry komponent a) a b) v kapalných přípravcích podle předloženého vynálezu, obzvláště emulgovatelných koncentrátech, jsou 0,1 : 1 až 1000 : 1, výhodně 1 : 1 až 500 : 1 a obzvláště 1 : 1 až 200 : 1. Obzvláště výhodně je hmotnostní přebytek komponenty a) vůči komponentě b) například 2:1,3:1,5:1,6:1,7:1, : 1, 50 : 1, 100 : 1, 200 : 1, 300 : 1, 400 : 1 a 500 : 1.

Pomocné látky a přísady, použitelné pro výrobu přípravků podle předloženého vynálezu, jako jsou například tensidy a rozpouštědla, jsou v principu známé a jsou • A • A

• · · · · · • · • · * ·

A A : i *

A A *· AAA A například popsané v publikacích McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp. Ridgewood N.J.; Sisley and Vood, Encyclopedia of Surface active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte, Viss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Vinnacker-Kuchler, Chemische Technologie, díl 7, C. Hauser Verlag, Munchen, 4. vydání 1986.

Kapalné přípravky podle předloženého vynálezu se dají vyrobit pomocí obvyklých již známých způsobů, to znamená například smísením různých komponent pomocí míchadel, třepaček nebo (statických) mísičů. Při tom je popřípadě výhodné krátkodobé zahřátí. V případě ALS-inhibitorů ve formě solí, otevírá tento jednoduchý způsob možnost vyrobit odpovídající soli ALS-inhibitoru in šitu tak, že se použijí například neionogenní tensidy, výhodně takové, u kterých se neprovádí neutralisace.

Předložený vynález zahrnuje tedy také způsob, popsaný pro výrobu kapalných přípravků podle předloženého vynálezu. Tento se vyznačuje obzvláště produkčně technickými výhodami.

Při výhodné formě provedení se ALS-inhibitory, jako sulfonylmočoviny, použijí s protiionty, které vykazují vlastnosti přenosu fází. Takovéto protiionty jsou například organické protiionty, jako jsou organické amoniové, sulfoniové nebo fosfoniové ionty. Takovéto protiionty se dají zapracovat obzvláště jednoduše do přípravků tak, že jsou obsažené jako přísada k dodatečným například neionogenním formulačním komponentám. Proto zahrnuje vynález také zapracování protiiontů do přípravků.

Kapalné přípravky podle předloženého vynálezu obsahu47

·· ··»« • · * ♦ • · · ♦ ♦ ·» jí výhodně

a)

b)

c)

d)

e)

f)

g)

a)

b)

a)

b)

c)

d)

e)

f)

g)

a)

b)

0,01 až 99,9 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 60 % hmotnostních, alkylesterů polykarboxylových kyselin,

0,001 až 50 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 15 % hmotnostních, herbicidně účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů, výhodně ze skupiny sulfonylmočovin a/nebo jejich solí, až 60 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 50 % hmotnostních tensidů a/nebo netensidických polymerů, až 90 % hmotnostních, výhodně 1 až 30 % hmotnostních, od komponenty a) různého organického rozpouštědla, až 50 % hmotnostních, výhodně 0 až 30 % hmotnostních, agrochemikálií, různ ých od ALS-inhibitorů, až 20 % hmotnostních, výhodně 0 až 10 % hmotnostních, obvyklých formulačních pomocných činidel a až 50 % hmotnostních, výhodně 0 až 10 % hmotnostních, přídavné vody.

Obzvláště výhodné kapalné přípravky obsahují :

0,01 až 99 % hmotnostních dialkylesteru dikarboxylové kyseliny, například struktury (C₁-C₆)alkyl-O-OC-(CH₂)₀_₁₀-CO-O-(C_x-Cg)alkyl,

0,001 až 30 % hmotnostních sulfonyImočoviny a/nebo její • ·· · soli , cl) popřípadě 0,5 až 40 % hmotnostních neionogenního tensidu, například vzorce

R- (EO)_χ(PO)_y(E0_z)-R’ ve kterém

R značí vodíkový atom nebo uhlovodíkoxyzbytek, jako je distyrylfenol, tristyrylfenol, mono-, si- nebo tri-(C-^-C-^θ) alkyl-aryloxyzbytek nebo (_Cl-C₂₀ )alkyl-(póly)alkenyloxyskupinu, výhodně (Cg-C^g)-alkyloxyskupinu, nebo mono-, di- nebo tri - (C-^-C^q) alky lf eny loxy skupinu,

R’ značí vodíkový atom, skupinu COH, CO-alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu,

CO-alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a x, y a z značí celá čísla 0 až 200, přičemž 4sx+y+zs 200 , výhodně 6^x+y+zs 100 a obzvláště výhodně je x celé číslo 6 až 200, výhodně 8 až 100 a y = z = 0 a c2) případně 0,5 až 60 % hmotnostních sulfosukcinátu vzorce lila rⁱⁱⁱo₂-ch₂-ch(so₃m)-co₂r^1v (lila) ► ♦ · ♦ ♦ · · • · · · « • · · · ·· ···· ♦

• · 1 ♦ · ·♦ ve kterém rIH a rIV jsou stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, jako je 2-ethylhexylová skupina a

M značí kovový kationt, například iont alkalického kovu, jako je sodík nebo draslík.

Také tyto obzvláště výhodné kombinace mohou samotné představovat přípravky nebo také mohou představovat základ pro hotové přípravky.

Použitím přípravků podle předloženého vynálezu se mohou získat při skladování stabilní roztoky ALS-inhibitorů, jako jsou sulřonylmočoviny a/nebo jejich soli, jakož i kapalné přípravky, ve kterých je rozpuštěna alespoň jedna sulfonylmočovina a/nebo její sůl.

Když se rozpustí sulfonylmočovina a/nebo od ní odvozená sůl v komponentě a), tak se mohou získat přídavkem tensidů a popřípadě dalších pomocných látek odpovídající kapalné přípravky.

Kapalné přípravky podle předloženého vynálezu se mohou použít například pro potírání nežádoucího růstu rostlin, například v rostlinných kulturách. K tomu se účinné množství přípravku podle předloženého vynálezu, pokud je třeba po zředění vodou, aplikuje na semena, rostliny, části rostlin nebo na ošetřované plochy, například pěstební plochy.

Přípravky podle předloženého vynálezu představuj í fy50 • * ·· »Φ·Φ • φ ···· φφ φ φ φ

φ φ

zikálně a chemicky stabilní přípravky, které dávají při zředění vodou postřikové břečky s fyzikálně aplikačně technickými výhodnými vlastnostmi. Kromě toho mají přípravky podle předloženého vynálezu dobré biologické vlastnosti a jsou široce použitelné, naúpříklad pro potírání nežádoucího růstu rostlin.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

1,1 g Iodosulfuron-methyl-Natria se dá do 98,9 g methylesteru kyseliny adipové a směs se míchá tak dlouho, až se veškerá účinná látka rozpustí. Přípravek je při teplotě 40 °C stabilní při skladování po dobu 2 měsíců.

Příklad 2

1,05 g Mesosulfuron-methylu se dá do 98,95 g methylesteru kyseliny adipové a směs se míchá tak dlouho, až se veškerá účinná látka rozpustí. Přípravek je při teplotě 40 °C stabilní při skladování po dobu 2 měsíců.

Příklad 3

1,05 g lodosulfuron-methyl-Natria se za míchání rozpustí v 88,95 g methylesteru kyseliny adipové. Potom, co je n

Mesosulfuron-methyl rozpuštěný, přidá se 10 g Genapolu X-060 a směs se míchá tak dlouho, až je přípravek čirý. Přípravek je při teplotě 40 °C stabilní při skladování po dobu 2 měsíců.

• ftft ft · ·· • · · • · · ♦ ftft ♦ ftft • · · · · fl

ft ft ft · • · ·· ftftftft ft • ft

Příklad 4

G a 84,62 g methylesteru kyseliny adipové se homogenisuje pomocí přístroje Ultraturax, načež se přidají ke směsi skleněné perly a mele se v perlovém mlýnu tak dlouho, až se získá homogenní disperse. Tento přípravek je při teplotě 40 °C stabilní při skladování po dobu 2 měsíců.

Příklad 5

1,54 g Iodosulfuron-methyl-Natria, 4,46 g mefenpyr-diethylu a 8,02 g 2-(l-cyklobutyl-4-fenylpropyl)amino-4-amino-6-(1-fluoro-l-methylethyl)-1,3,5-triazinu (El) se dá do 58,46 g dimethylesteru kyseliny adipové, 15,00 g Tritonu^ GR-7M E a 3,0 g Edenoru^ ME SU a směs se míchá tak dlouho, až je veškerá účinná látka rozpuštěná. Potom se přidá 9,52 g Genapolu X-060 Methyletheru a směs se míchá tak dlouho, dokud přípravek není čirý. Tento přípravek je při teplotě 40 °C stabilní při skladování po dobu 2 měsíců.

Claims (11)

1. Kapalný přípravek, obsahující a) jednu nebo více sloučenin ze skupiny alkylesterů polykarboxylových kyselin a b) jednu nebo více agrochemických účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů.

2. Kapalný přípravek podle nároku 1 , obsahující jako komponentu a) jednu nebo více sloučenin obecného vzorce I

R^c-O-OC-(CR^aR^b)_x-CO-O-R^d (I), ve kterém

R^a a R^ jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom, nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, jako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo skupinu (CR’R’’) -CO-OR’’’, přičemž

R’ a R’’ jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, jako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atomy, y značí celé číslo 0 až 10 a

R’’’ značí nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, jako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými ·· ···· atomy, c* Η

R a R jsou stejné nebo různé a značí nesubstituovaný nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, jako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atomy a x značí celé číslo 0 až 20 .

3. Kapalný přípravek podle nároku 1 nebo 2, který jako komponentu b) obsahuje jednu nebo více sulfonylmočovin a/nebo jejich solí.

4. Kapalný přípravek podle některého z nároků 1 až 3, obsahující jako komponentu b) jednu nebo více účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů v kombinaci s jednou nebo více agrochemikáliemi, odlišnými od ALS-inhibitorů.

5. Kapalný přípravek podle některého z nároků 1 až 4, obsahuj ící

a) jednu nebo více sloučenin ze skupiny alkylesterů polykarboxylových kyselin, polykarboxylových kyselin a

b) jednu nebo více účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů, obzvláště ze skupiny sulfonylmočovin a/nebo jejich s o 1 x , jakož i jednu nebo více komponent, zvolených ze skupiny zahrnuj ící (c) tensidy a/nebo netensidické polymery, (d) organická rozpouštědla, různá od komponenty a), (e) agrochemické chemikálie, různé od ALS-inhibitorů, (f) obvyklé pomocné prostředky pro přípravky, (g) komponenty tankových směsí a/nebo (h) voda.

6. Kapalný přípravek podle některého z nároků 1 až 5, obsahuj ící

a) 0,1 až 80 % hmotnostních jedné nebo více sloučenin ze skupiny alkylesterů polykarboxylových kyselin,

b) 0,001 až 50 % hmotnostních jedné nebo více účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů, výhodně ze skupiny sulfonylmočovin a/nebo jejich solí,

c) 0 až 60 % hmotnostních tensidů a/nebo netensidických polymerů,

d) 0 až 90 % hmotnostních od komponenty a) různého organického rozpouštědla,

e) 0 až 50 % hmotnostních agrochemikálií, různých od ALS-inhibitorů,

f) 0 až 20 % hmotnostních obvyklých formulačních pomocných činidel a/nebo

g) 0 až 50 % hmotnostních vody.

·· ftft • ftft ft • · · • ftft • · · ···· ftft ·· ft··· ·· ftft • ftft · • · ·· • · ftft · • » · · • ft ftft

7. Kapalný přípravek podle některého z nároků 1 až 6, obsahuj ící

a) 10 až 60 % hmotnostních jedné nebo více sloučenin ze skupiny alkylesterů polykarboxylových kyselin,

b) 1 až 15 % hmotnostních jedné nebo více účinných látek ze skupiny ALS-inhibitorů, výhodně ze skupiny sulfonylmočovin a/nebo jejich solí,

c) 0 až 50 % hmotnostních tensidů a/nebo netensidických polymerů,

d) 0 až 30 % hmotnostních od komponenty a) různého organického rozpouštědla,

e) 0 až 50 % hmotnostních agrochemikálií, různých od ALS-inhibitorů a/nebo

f) 0 až 10 % hmotnostních obvyklých formulačních pomocných činidel.

8. Kapalný přípravek podle nektereho z nároku 1 az 7 ve formě roztoku, disperse nebo emulsního koncentrátu.

9. Způsob výroby kapalného v některém z nároků 1 až 8, vyznačující. se navzájem smísí.

10. Způsob podle nároku 9 vyznačuj ící smísení rozemelou.

přípravku, definovaného tím, že že se komponenty t í m , že se komponenty po β · · e ·» e r · • · « ·· ···· • · · ·· ··

11. Způsob potírání nežádoucího růstu rostlin, vyznačující se tím, že se účinné množství přípravku podle jednoho nebo více z nároků 1 až 8 aplikuje na semena, rostliny, části rostlin nebo na zpracovávané plochy.