Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung
bestand darin, eine verbesserte Pflanzenschutzmittelformulierung
zur Verfügung
zu stellen, welche eine hohe chemische Stabilität sowie eine hohe biologische
Effektivität und
Kulturpflanzenverträglichkeit
aufweist.
Diese Aufgabe wird gelöst durch
das spezielle Ölsuspensionskonzentrat
der vorliegenden Erfindung.
Die vorliegende Erfindung betrifft
somit ein Ölsuspensionskonzentrat,
enthaltend
- a) ein oder mehrere herbizide Wirkstoffe
aus der Gruppe der Phenylsulfonamide, in suspendierter Form,
- b) ein oder mehrere Safener,
- c) ein oder mehrere organische Lösungsmittel, und
- d) ein oder mehrere Sulfosuccinate.
Darüber hinaus kann das erfindungsgemäße Ölsuspensionskonzentrat
als weitere Komponenten gegebenenfalls noch enthalten:
- e) einen oder mehrere von a) und b) verschiedene agrochemische
Wirkstoffe, und
- f) übliche
Hilfs- und Zusatzstoffe.
Unter dem Begriff Ölsuspensionskonzentrat
(OD) wird ein Suspensionskonzentrat auf Basis organischer Lösungsmittel
verstanden. Dabei sind ein oder mehrere Wirkstoffe in dem organischen
Lösungsmittel suspendiert,
weitere Wirkstoffe können
in dem organischen Lösungsmittel
gelöst
sein.
In dem erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentrat
liegt das Phenylsulfonamid a) in suspendierter Form in dem organischen
Lösungsmittel
vor. Dies bedeutet, daß der
Hauptanteil an Phenylsulfonamid ungelöst in fein verteilter Form
vorliegt, ein geringerer Teil des Phenylsulfonamids kann gelöst vorliegen.
Vorzugsweise ist das Phenylsulfonamid im organischen Lösungsmittel
zu mehr als 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mehr als 90 Gew.-%
suspendiert, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Phenylsulfonamid
in dem erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentrat.
Als Phenylsulfonamide a) kommen beispielsweise
Verbindungen aus der Gruppe der Phenylsulfonylaminocarbonyltriazolinone
oder der Phenylsulfonylharnstoffe, bevorzugt aus der Gruppe der
Phenylsulfonylharnstoffe in Frage. Beispiele für Phenylsulfonylaminocarbonyltriazolinone
sind Flucarbazone oder Propoxycarbazone und/oder deren Salze.
Als Phenylsulfonylharnstoffe kommen
beispielsweise Sulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I) und/oder
deren Salze in Frage, Rα-(A)x-SO2-NRβ-CO-NRγ-Rδ
(I)worin
Rα ein
Phenylrest ist, der unsubstituiert oder substituiert ist, und wobei
der Phenylrest inklusive Substituenten 1–30 C-Atome, vorzugsweise 1–20 C-Atome aufweist,
Rβ ein
Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest ist, der unsubstituiert
oder substituiert ist und inklusive Substituenten 1–10 C-Atome
aufweist, z.B. unsubstituiertes oder substituiertes C1-C6-Alkyl, vorzugsweise ein Wasserstoffatom
oder Methyl,
Rγ ein Wasserstoffatom oder
ein Kohlenwasserstoffrest ist, der unsubstituiert oder substituiert
ist und inklusive Substituenten 1–10 C-Atome aufweist, z.B.
unsubstituiertes oder substituiertes C1-C6-Alkyl, vorzugsweise ein Wasserstoffatom
oder Methyl,
A gleich CH2, Ooder NH
ist,
x gleich Null oder 1, vorzugsweise Null ist, und
Rδ ein
heterocyclischer Rest ist.
Bevorzugt sind Phenylsulfonylharnstoffe
der Formel (II) und/oder deren Salze,
worin
R
4 C
1-C
4-Alkoxy, vorzugsweise
C
2-C
4-Alkoxy, oder
CO-R
a ist, worin R
a gleich
OH, C
1-C
4-Alkoxy
oder NR
bR
c ist, worin
R
b und R
c unabhängig voneinander
gleich oder verschieden H oder C
1-C
4-Alkyl sind,
R
5 Halogen
oder (A)
n-NR
dR
e ist, worin n gleich Null oder 1 ist, A
eine Gruppe CR'R'' ist, worin R' und R'' unabhängig voneinander
gleich oder verschieden H oder C
1-C
4-Alkyl sind, R
d gleich
N oder C
1-C
4-Alkyl
ist und R
e ein Acylrest wie Formyl oder
C
1-C
4-Alkyl-Sulfonyl
ist, und R
5 für den Fall, daß R
4 gleich C
1-C
4-Alkoxy,
vorzugsweise C
2-C
4-Alkoxy,
bedeutet auch N sein kann,
R
6 H oder
C
1-C
4-Alkyl ist,
X
und Y unabhängig
voneinander gleich oder verschieden C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
6-Alkoxy oder C
1-C
6-Alkylthio sind, wobei jeder der drei genannten
Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der
Gruppe Halogen, C
1-C
4-Alkoxy
und C
1-C
4-Alkylthio
substituiert ist, oder C
3-C
6-Cycloalkyl,
C
2-C
6-Alkenyl, C
2-C
6-Alkynyl, C
3-C
6-Alkenyloxy oder
C
3-C
6-Alkynyloxy
sind, vorzugsweise C
1-C
4-Alkyl
oder C
1-C
4-Alkoxy,
und
Z gleich CH oder N ist.
Besonders bevorzugt sind Phenylsulfonylharnstoffe
der allgemeinen Formel (II) und/oder deren Salze, worin
- a) R4 gleich CO-(C1-C4-Alkoxy) ist und R5 gleich
Halogen, vorzugsweise Jod ist, oder R5 gleich
CH2-NHRe ist, worin
Re ein Acylrest, vorzugsweise C1-C4-Alkyl-Sulfonyl
ist, oder
- b) R4 gleich CO-N(C1-C4-Alkyl)2 und R5 gleich NHRe ist,
worin Re ein Acylrest, vorzugsweise Formyl
ist.
Soweit in dieser Beschreibung der
Begriff Acylrest verwendet wird, bedeutet dieser den Rest einer
organischen Säure,
der formal durch Abspaltung einer OH-Gruppe aus der organischen
Säure entsteht,
z.B. der Rest einer Carbonsäure
und Reste davon abgeleiteter Säuren
wie der Thiocarbonsäure,
gegebenenfalls N-substituierten Iminocarbonsäuren oder die Reste von Kohlensäuremonoestern,
gegebenenfalls N-substituierter Carbaminsäuren, Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren.
Ein Acylrest ist bevorzugt Formyl
oder Acyl aus der Gruppe CO-Rz, CS-Rz, CO-ORz, CS-ORz, CS-SRz, SORz oder SO2Rz, wobei Rz jeweils
einen C1-C10-Kohlenwasserstoffrest
wie C1-C10-Alkyl
oder C6-C10-Aryl
bedeutet, der unsubstituiert oder substituiert ist, z.B. durch einen
oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen wie F, Cl, Br,
I, Alkoxy, Haloalkoxy, Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano oder Alkylthio,
oder Rz bedeutet Aminocarbonyl oder Aminosulfonyl,
wobei die beiden letztgenannten Reste unsubstituiert, N-monosubstituiert oder
N,N-disubstituiert sind, z.B. durch Substituenten aus der Gruppe
Alkyl oder Aryl. Acyl bedeutet beispielsweise Formyl, Halogenalkylcarbonyl,
Alkylcarbonyl wie (C1-C4)Alkylcarbonyl,
Phenylcarbonyl, wobei der Phenylring substituiert sein kann, oder
Alkyloxycarbonyl, wie (C1-C4)
Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Alkylsulfonyl,
wie (C1-C4) Alkylsulfonyl,
Alkylsulfinyl, wie C1-C4(Alkylsulfinyl),
N-Alkyl-1-iminoalkyl, wie N-(C1-C4)-1-imino-(C1-C4)alkyl und andere Reste von organischen
Säuren.
Ein Kohlenwasserstoffrest bedeutet
ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer und gesättigter
oder ungesättigter
aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest, z.B. Alkyl,
Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Aryl. Ein Kohlenwasserstoffrest
weist bevorzugt 1 bis 40 C-Atome, vorzugsweise 1 bis 30 C-Atome
auf; besonders bevorzugt bedeutet ein Kohlenwasserstoffrest Alkyl,
Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 12 C-Atomen oder Cycloalkyl mit
3, 4, 5, 6 oder 7 Ringatomen oder Phenyl.
Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder
polycyclisches aromatisches System, beispielsweise Phenyl, Naphthyl,
Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl, Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches,
vorzugsweise Phenyl.
Ein heterocyclischer Rest oder Ring
(Heterocyclyl) kann gesättigt,
ungesättigt
oder heteroaromatisch und unsubstituiert oder substituiert sein;
er enthält
vorzugsweise ein oder mehrere Heteroatome im Ring, vorzugsweise
aus der Gruppe N, O und S; vorzugsweise ist er ein aliphatischer
Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen oder ein heteroaromatischer
Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und enthält 1, 2 oder 3 Heteroatome.
Der heterocyclische Rest kann z.B. ein heteroaromatischer Rest oder
Ring (Heteroaryl) sein, wie z.B. ein mono-, bi- oder polycyclisches
aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome
enthält,
beispielsweise Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl,
Thienyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Furyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl und Imidazolyl,
oder ist ein partiell oder vollständig hydrierter Rest wie Oxiranyl,
Oxetanyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Morpholinyl,
Tetrahydrofuryl. Bevorzugt sind Pyrimidinyl und Triazinyl. Als Substituenten
für einen
substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten
in Frage, zusätzlich
auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in
verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten.
Substituierte Reste, wie substituierte
Kohlenwasserstoffreste, z.B. substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl,
Phenyl und Benzyl, oder substituiertes Heterocyclyl oder Heteroaryl,
bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten
substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder
mehrere, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen,
Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano,
Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und
Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono-
und Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl,
Haloalkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl und
Haloalkyl sowie den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen
Resten entsprechende ungesättigte
aliphatische Reste, wie Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy
etc. bedeuten. Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen,
insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der
Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor und Chlor,
(C1-C4)Alkyl, vorzugsweise
Methyl oder Ethyl, (C1-C4)Haloalkyi,
vorzugsweise Trifluormethyl, (C1-C4)Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy,
(C1-C4)Haloalkoxy,
Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten
Methyl, Methoxy und Chlor.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl
ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach,
vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste,
vorzugsweise aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C1-C4)Halogenalkyl, (C1-C4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist,
z.B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyl, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl,
2-, 3- und 4-Trifluor- und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und
2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl.
Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches,
gesättigtes
Ringsystem vorzugsweise mit 3–6
C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
Die kohlenstoffhaltigen Reste wie
Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die
entsprechenden ungesättigten
und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt
sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die
niederen Kohlenstoffgerüste,
z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6
C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen
wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl,
i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl
und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung
der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten
Reste; Alkenyl bedeutet z.B. Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl,
But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl;
Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor,
Chlor, Brom oder Iod. Haloalkyl, -alkenyl und -alkinyl bedeuten durch
Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder Brom, insbesondere
durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl,
Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl,
CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl; Haloalkoxy
ist z.B. OCF3, OCHF2,
OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 und OCH2CH2Cl; entsprechendes gilt für Haloalkenyl
und andere durch Halogen substituierte Reste.
Unter den in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
als Komponente enthaltenen Phenylsulfonamiden a) sind im Sinne der
vorliegenden Erfindung neben den neutralen Verbindungen stets auch deren
Salze mit anorganischen und/oder organischen Gegenionen zu verstehen.
So können
Sulfonamide z.B. Salze bilden, bei denen der Wasserstoff der -SO2-NH-Gruppe durch ein für die Landwirtschaft geeignetes
Kation ersetzt ist. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze,
insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere
Natrium- und Kaliumsalze,
oder auch Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Aminen. Ebenso
kann Salzbildung durch Anlagerung einer Säure an basischen Gruppen, wie
z.B. Amino und Alkylamino, erfolgen. Geeignete Säuren hierfür sind starke anorganische
und organische Säuren,
beispielsweise HCl, HBr, H2SO4 oder
HNO3.
Typische Phenylsulfonylharnstoffe
sind unter anderem die nachfolgend aufgeführten Verbindungen und deren
Salze wie die Natriumsalze: Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-Ethyl,
Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethametsulfuronmethyl,
Ethoxysulfuron, Metsulfuron-methyl, Oxasulfuron, Primisulfuron-methyl,
Prosulfuron, Sulfometuron-methyl, Triasulfuron, Tribenuron-methyl,
Triflusulfuron-methyl,
Tritosulfuron, Iodosulfuron-methyl und dessen Natriumsalz (WO 92/13845),
Mesosulfuron-methyl und dessen Natriumsalz (Agrow Nr. 347, 3. März 2000,
Seite 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) und Foramsulfuron und dessen Natriumsalz
(Agrow Nr. 338, 15. Oktober 1999, Seite 26 (PJB Publications Ltd.
1999)).
Besonders bevorzugte Phenylsulfonamide
sind: Iodosulfuron-methyl und dessen Natriumsalz (C1), Mesosulfuron-methyl
und dessen Natriumsalz (C2), Foramsulfuron und dessen Natriumsalz
(C3), Flucarbazone und dessen Natriumsalz (C4); Propoxycarbazone
und dessen Natriumsalz (C5).
Die vorstehend aufgeführten Wirkstoffe
sind z.B. bekannt aus „The
Pesticide Manual",
12. Auflage (2000), The British Crop Protection Council oder den
nach den einzelnen Wirkstoffen aufgeführten Literaturstellen.
Die herbiziden Wirkstoffe aus der
Reihe der Phenylsulfonamide sind in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
im allgemeinen in Mengen von 0,01 bis 50 Gew.%, bevorzugt 0,1 bis
30 Gew.% enthalten, dabei bezieht sich die Angabe „Gew.%" hier und in der
gesamten Beschreibung, wenn nicht anders definiert, auf das relative
Gewicht der jeweiligen Komponente bezogen auf das Gesamtgewicht
der Formulierung.
Als Komponente b) sind in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
Safener enthalten, die geeignet sind, Schäden an der Kulturpflanze zu
reduzieren oder zu vermeiden. Geeignete Safener sind z.B. aus WO-A-96/14747
und der dort zitierten Literatur bekannt. Die Safener können in
dem organischen Lösungsmittel
in suspendierter und/oder in gelöster
Form, vorzugsweise in gelöster
Form vorliegen.
Folgende Gruppen von Verbindungen
sind beispielsweise als Safener geeignet:
- 1)
Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (S1),
vorzugsweise Verbindungen wie
1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäureethylester
(S1-1, Mefenpyr-diethyl, PM S. 781–782), und verwandte Verbindungen,
wie sie in der WO 91/07874 beschrieben sind,
- 2) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure, vorzugsweise Verbindungen
wie 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester
(S1-2), 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester
(S1-3), 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(1,1-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethyl-ester (S1-4),
1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1-5) und verwandte
Verbindungen, wie sie in EP-A-333
131 und EP-A-269
806 beschrieben sind.
- 3) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (S1), vorzugsweise Verbindungen
wie Fenchlorazol, d.h.
1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(1H)-1,2,4-triazol-3-carbonsäureethylester
(S1-6), und verwandte Verbindungen (siehe EP-A-174 562 und EP-A-346 620 );
- 4) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure, oder
der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure vorzugsweise Verbindungen
wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-7) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester
(S1-8) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO 91/08202 beschrieben
sind, bzw. der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäureethylester (S1-9, Isoxadifen-ethyl)
oder -n-propylester (S1-10) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester
(S1-11), wie sie in der Patentanmeldung (WO-A-95/07897) beschrieben sind.
- 5) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2),
vorzugsweise
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-(1-methyl-hex-1-yl)-ester
(S2-1 Cloquintocet-mexyl, PM S. 263–264),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-(1,3-dimethyl-but-1-yl)-ester
(S2-2),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-4-allyl-oxy-butylester
(S2-3),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-1-allyloxy-prop-2-ylester
(S2-4),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäureethylester (S2-5),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäuremethylester
(S2-6),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäureallylester (S2-7),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-1-ethylester (S2-8),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-2-oxo-prop-1-ylester
(S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750 , EP-A-94 349 und EP-A-191 736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben
sind.
- 6) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure, vorzugsweise
Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäurediethylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure-methyl-ethylester
und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.
- 7) Wirkstoffe vom Typ der Phenoxyessig- bzw. -propionsäurederivate
bzw. der aromatischen Carbonsäuren,
wie z.B. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure(ester) (2,4-D), 4-Chlor-2-methyl-phenoxy-propionester
(Mecoprop), MCPA oder 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure(ester)
(Dicamba).
- 8) Wirkstoffe vom Typ der Pyrimidine, wie „Fenclorim" (PM, S. 512–511) (= 4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin),
- 9) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als
Vorauflaufsafener (bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie
z.B.
„Dichlormid" (PM, S. 363–364) (=
N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid), AR-29148" (= 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidon
von der Firma Stauffer),
„Benoxacor" (PM, s. 102–103) (=
4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazin).
APPG-1292" (= N-Allyl-N[(1,3-dioxolan-2-yl)-methyl]dichloracetamid
von der Firma PPG Industries),
ADK-24" (= N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)-methyl]-dichloracetamid
von der Firma Sagro-Chem),
AAD-67" oder AMON 4660" (= 3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan
von der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto),
„Diclonon" oder ABAS145138" oder ALAB145138" (= (= 3-Dichloracetyl-2,5,5-trimethyl-1,3-diazabiclyco[4.3.0]nonan
von der Firma BASF) und
„Furilazol" oder AMON 13900" (siehe PM, 637–638) (=
(RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidon)
- 10) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetonderivate, wie z.B.
AMG
191" (CAS-Reg. Nr.
96420-72-3) (= 2-Dichlormethyl-2-methyl-1,3-dioxolan von der Firma Nitrokemia),
- 11) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen, die als Saatbeizmittel
bekannt sind, wie z.B.
„Oxabetrinil" (PM, S. 902–903) (=
(Z)-1,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril),
das als Saatbeiz-Safener gegen Schäden von Metolachlor bekannt
ist,
„Fluxofenim" (PM, S. 613–614) (=
1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-1-ethanon-O-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim, das
als Saatbeiz-Safener gegen Schäden
von Metolachlor bekannt ist, und
„Cyometrinil" oder A-CGA-43089" (PM, S. 1304) (=
(Z)-Cyanomethoxyimino (phenyl)acetonitril), das als Saatbeiz-Safener
gegen Schäden
von Metolachlor bekannt ist,
- 12) Wirkstoffe vom Typ der Thiazolcarbonsäureester, die als Saatbeizmittel
bekannt sind, wie z.B.
„Flurazol" (PM, S. 590–591) (=
2-Chlor-4-trifluormethyl-1,3-thiazol-5-carbonsäurebenzylester), das als Saatbeiz-Safener
gegen Schäden
von Alachlor und Metolachlor bekannt ist,
- 13) Wirkstoffe vom Typ der Napthalindicarbonsäurederivate,
die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z.B.
„Naphthalic
anhydrid" (PM, S.
1342) (= 1,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid),
das als Saatbeiz-Safener für
Mais gegen Schäden
von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,
- 14) Wirkstoffe vom Typ Chromanessigsäurederivatre, wie z.B.
ACL
304415" (CAS-Reg.
Nr. 31541-57-8) (= 2-84-Carboxy-chroman-4-yl)essigsäure von
der Firma American Cyanamid),
- 15) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen
auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen aufweisen, wie z.B.
„Dimepiperate" oder AMY-93" (PM, S. 404-405)
(= Piperidin-1-thiocarbonsäure-S-1-methyl-1-phenylethylester),
„Daimuron" oder ASK 23" (PM, S. 330) (=
1-(1-Methyl-1-phenylethyl)-3-p-tolylharnstoff),
„Cumyluron" = AJC-940" (= 3-(2-Chlorphenylmethyl)-1-(1-methyl-1-phenylethyl)-harnstoff,
siehe JP-A-60087254 ), „Methoxyphenon" oder ANK 049" (= 3,3'-Dimethyl-4-methoxybenzophenon),
„CSB" (= 1-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)-benzol)
(CAS-Reg. Nr. 54091-06-4 von Kumiai).
In den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
sind die Safener im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 60 Gew.%,
insbesondere von 2 bis 40 Gew.% enthalten.
Das Gewichtsverhältnis der Komponente a) zu
der Komponente b) kann in einem weiten Bereich variieren, und liegt
im allgemeinen zwischen 1:100 und 100:1, bevorzugt zwischen 1:10
und 10:1.
Als optionale agrochemische Wirkstoffe
e) können
beispielsweise von den Komponenten a) und b) verschiedene agrochemische
Wirkstoffe wie Herbizide, Fungizide, Insektizide, Pflanzenwachstumsregulatoren und
dergleichen enthalten sein. Die agrochemischen Wirkstoffe e) können in
dem organischen Lösungsmittel in
suspendierter und/oder gelöster
Form vorliegen.
Geeignete von den Komponenten a)
und b) verschiedene Wirkstoffe, die in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
als Komponente e) enthalten sein können, sind vorzugsweise herbizide
Wirkstoffe, beispielsweise:
- A) Herbizide vom
Typ der Phenoxyphenoxy- und Heteroaryloxyphenoxycarbonsäure-Derivate,
wie
A1) Phenoxyphenoxy- und Benzyloxyphenoxy-carbonsäure-Derivate,
z.B. 2-(4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy)-propionsäuremethylester
(Diclofop-methyl),
2-(4-(4-Brom-2-chlorphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester
( DE-A 26 01 548 ),
2-(4-(4-Brom-2-fluorphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester
( US-A 4,808,750 ),
2-(4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester
( DE-A 24 33 067 ),
2-(4-(2-Fluor-4-trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester
( US-A 4,808,750 ),
2-(4-(2,4-Dichlorbenzyl)phenoxy)propionsäuremethylester
( DE-A 24 17 487 ),
4-(4-(4-Trifluormethylphenoxy)phenoxy)pent-2-en-säureethylester,
2-(4-(4-Trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester
( DE-A 24 33 067 );
- A2) "Einkernige" Heteroaryloxyphenoxy-alkancarbonsäure-Derivate,
z.B.
2-(4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy)propionsäureethylester
( EP-A 0 002 925 ),
2-(4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy)propionsäurepropargylester
( EP-A 0 003 114 ),
2-(4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäure-methylester
( EP-A 0 003 890 ),
2-(4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäureethylester
( EP-A 0 003 890 ),
2-(4-(5-Chlor-3-fluor-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäurepropargylester
( EP-A 0 191 736 ),
2-(4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäurebutylester
(Fluazifop-butyl);
- A3) "Zweikernige" Heteroaryloxyphenoxy-alkancarbonsäure-Derivate,
z.B.
2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäuremethylester
und -ethylester (Quizalofopmethyl und Quizalofopethyl),
2-(4-(6-Fluor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäuremethylester
(s. J. Pest. Sci. Vol. 10, 61 (1985)),
2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäure-2-isopropylidenaminooxyethylester
(Propaquizafop),
2-(4-(6-Chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)phenoxy)propionsäureethylester
(Fenoxapropethyl), dessen D(+) Isomer (Fenoxaprop-P-ethyl) und 2-(4-(6-Chlorbenzthiazol-2-yloxy)phenoxy)propionsäureethylester
( DE-A 26 40 730 ),
2-(4-(6-Chlorchinoxalyloxy)phenoxy)propionsäure-tetrahydro-2-furylmethylester
( EP-A 0 323 727 );
- B) Chloracetanilide, z.B.
N-Methoxymethyl-2,6-diethyl-chloracetanilid
(Alachlor),
N-(3-Methoxyprop-2-yl)-2-methyl-6-ethyl-chloracetanilid
(Metolachlor),
N-(3-Methyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl-methyl)-chloressigsäure-2,6-dimethylanilid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(1-pyrazolylmethyl)-chloressigsäureamid
(Metazachlor);
- C) Thiocarbamate, z.B.
S-Ethyl-N,N-dipropylthiocarbamat
(EPTC),
S-Ethyl-N,N-diisobutylthiocarbamat (Butylate);
- D) Cyclohexandionoxime, z.B.
3-(1-Allyloxyiminobutyl)-4-hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxocyclohex-3-encarbonsäuremethylester,
(Alloxydim),
2-(1-Ethoxyiminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on
(Sethoxydim),
2-(1-Ethoxyiminobutyl)-5-(2-phenylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on
(Cloproxydim),
2-(1-(3-Chlorallyloxy)iminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on,
2-(1-(3-Chlorallyloxy)iminopropyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on (Clethodim),
2-(1-Ethoxyiminobutyl)-3-hydroxy-5-(thian-3-yl)-cyclohex-2-enon
(Cycloxydim),
2-(1-Ethoxyiminopropyl)-5-(2,4,6-trimethylphenyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on
(Tralkoxydim);
- E) Benzoylcyclohexandione, z.B.
2-(2-Chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-cyclohexan-1,3-dion
(SC-0051, EP-A 0 137
963 ), 2-(2-Nitrobenzoyl)-4,4-dimethyl-cyclohexan-1,3-dion
( EP-A 0 274 634 ),
2-(2-Nitro-4-methylsulfonylbenzoyl)-4,4-dimethylcyclohexan-1,3-dion
(WO 91/13548, Mesotrione);
- F) S-(N-Aryl-N-alkyl-carbamoylmethyl)-dithiophosphonsäureester,
wie S-[N-(4-Chlorphenyl)-N-isopropyl-carbamoylmethyl]-O,O-dimethyl-dithiophosphat
(Anilophos).
- G) Alkylazine, z.B. wie beschrieben in WO-A 97/08156, WO-A-97/31904, DE-A-19826670 , WO-A-98/15536, WO-A-8/15537,
WO-A-98/15538, WO-A-98/15539 sowie auch DE-A-19828519 , WO-A-98/34925,
WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 und WO-A-99/65882,
vorzugsweise solche der Formel (E) worin
RX (C1-C4)-Alkyl oder
(C1-C4)-Haloalkyl;
RY (C1-C4)-Alkyl,
(C3-C6)-Cycloalkyl
oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkyl und
A
-CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -O-, -CH2CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-O
bedeuten,
besonders bevorzugt solche der Formel E1–E7
- H) Phosphor-haltige Herbizide, z.B. vom Glusosinate-Typ wie
Glufosinate im engeren Sinne, d. h. D,L-2-Amino-4-[hydroxy(methyl)phosphinyl]-butansäure, Glufosinate-monoammoniumsalz,
L-Glufosinate, L- oder (2S)-2-Amino-4-[hydroxy(methyl)phosphinyl]-butansäure, L-Glufosinate-monoammoniumsalz
oder Bialaphos (oder Bilanafos), d.h. L-2-Amino-4-[hydroxy(methyl)phosphinyl]-butanoyl-L-alanyl-L-alanin,
insbesondere dessen Natriumsalz,
oder vom Glyphosate-Typ wie
Glyphosate, d. h. N-(Phosphonomethyl)-glycin, Glyphosate-monoisopropylammoniumsalz,
Glyphosate-natriumsalz, oder Sulfosate, d. h. N-(Phosphonomethyl)-glycin-trimesiumsalz =
N-(Phosphonomethyl)-glycintrimethylsulfoxoniumsalz.
Die Herbizide der Gruppen A bis H
sind beispielsweise aus den oben jeweils genannten Schriften und aus "The Pesticide Manual", 12. Auflage, 2000,
The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book II – Herbicides
-", by W.T. Thompson,
Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 und "Farm Chemicals Handbook'90", Meister Publishing
Company, Willoughby OH, USA, 1990, bekannt.
Soweit in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
agrochemische Wirkstoffe e) enthalten sind, beträgt deren Gewichtsanteil 0,5
bis 50 Gew.-%, insbesondere 3 bis 20 Gew.-%.
Der in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
enthaltene Gesamtwirkstoffgehalt (Summe der Komponente a) + b) +
e)) liegt im allgemeinen zwischen 1 und 80 Gew.%, insbesondere zwischen
3 und 60 Gew.%.
Als organische Lösungsmittel (Komponente c)
kommen z.B. in Frage:
- 1) Kohlenwasserstoffe,
die unsubstituiert oder substituiert sein können, z.B.
1a) aromatische
Kohlenwasserstoffe, z.B.
ein- oder mehrfach alkyl-substituierte
Benzole wie Toluol, Xylole, Mesitylen, Ethylbenzol, oder
ein-
oder mehrfach alkyl-substituierte Naphthaline wie 1-Methylnaphthalin
oder 2-Methylnaphthalin, oder
andere vom Benzol abgeleitete
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Indan oder Tetralin®, oder
Gemische
hieraus,
1b) aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B.
lineare
oder verzweigte Aliphaten, z.B. der allgemeinen Formel CnH2n+2, wie Pentan,
Hexan, Octan, 2-Methylbutan oder 2,2,4-Trimethylpentan, oder cyclische,
gegebenenfalls alkyl-substituierte Aliphaten, wie Cyclohexan oder
Methylcyclopentan, oder
Gemische hieraus, wie Lösungsmittel
der EXXSOL®D-Reihe,
ISOPAR®-Reihe
oder BAYOL®-Reihe
(EXXONMOBIL CHEMICALS) oder der ISANE®IP-Reihe
oder HYDROSEAL®G-Reihe
(TOTALFINAELF),
1c) Gemische von aromatischen und aliphatischen
Kohlenwasserstoffen, wie Lösungsmittel
der SOLVESSO®-Reihe
(EXXONMOBIL CHEMICALS) oder der SOLVAREX®/SOLVARO®-Reihe
(TOTALFINAELF), oder
1d) halogenierte Kohlenwasserstoffe wie
halogenierte aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzol oder Methylenchlorid, oder
- 2) aprotische, polare Lösungsmittel,
wie Ether, Ester von C1-C9-Alkansäuren, die
mono-, di- oder polyfunktional sein können, wie deren Mono-, Di-
oder Triester, z.B. mit C1-C18-Alkylalkoholen,
Ketone mit geringer Tautomerietendenz, Phophorsäureester, Amide, Nitrile oder
Sulfone, z.B. Diisobutyladipat, RHODIASOLV® RPDE
(RHODIA), Cyclohexanon, JEFFSOL®PC
(HUNTSMAN), γ-Butyrolacton, N-Methylpyrrolidon,
Dimethylsulfoxid, Acetonitril, Tributylphosphatam oder HOSTAREX®PO-Reihe
(Clariant), oder
- 3) Fettsäureester,
z.B. natürlichen
Ursprungs, z.B. natürliche Öle wie tierische Öle oder
Pflanzenöle,
oder synthetischen Ursprungs, z.B. Edenor®MESU
oder AGNIQUE®ME-Reihe
(COGNIS), der SALIM®ME-Reihe (SALIM), der
STEPAN®C-Reihe
(STEPAN) oder der WITCONOL®23-Reihe (WITCO). Die
Fettsäureester sind
bevorzugt Ester von C10-C22-,
vorzugsweise C12-C20-Fettsäuren. Die
C10-C22-Fettsäureester
sind beispielsweise Ester ungesättigter
oder gesättigter
C10-C22-Fettsäuren, insbesondere
mit gerader Kohlenstoffatomzahl, z.B. Erucasäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und
insbesondere C18-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure oder
Linolensäure.
Beispiele für Fettsäureester wie C10-C22-Fettsäure-Ester
sind Glycerin- und Glykolester von Fettsäuren wie C10-C22-Fettsäuren
oder deren Umesterungsprodukte, z.B. Alkyl-Fettsäureester wie C1-C20-Alkyl-C10-C22-Fettsäure-Ester,
wie sie z.B. durch Umesterung der vorgenannten Glycerin- oder Glykol-Fettsäureester
wie C10-C22-Fettsäure-Ester
mit C1-C20-Alkoholen
(z.B. Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol) erhalten werden
können.
Die Umesterung kann nach bekannten Methoden erfolgen, wie sie z.B.
beschrieben sind im Römpp
Chemie Lexikon, 9. Auflage, Band 2, Seite 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Als Alkyl-Fettsäureester wie C1-C20-Alkyl-C10-C22-Fettsäure-Ester
bevorzugt sind Methylester, Ethylester, Propylester, Butylester,
2-ethyl-hexylester und Dodecylester. Als Glykol- und Glycerin-Fettsäureester
wie C10-C22-Fettsäure-Ester bevorzugt sind
die einheitlichen oder gemischten Glykolester und Glycerinester
von C10-C22-Fettsäuren, insbesondere
solcher Fettsäuren
mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen, z.B. Erucasäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und
insbesondere C18-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure oder
Linolensäüre.
Tierische Öle b) sind allgemein bekannt
und kommerziell erhältlich.
Unter dem Begriff tierische Öle
im Sinne der vorliegenden Erfindung werden z.B. Öle tierischen Ursprungs verstanden
wie Waltranöl,
Lebertranöl, Moschusöl oder Nerzöl.
Pflanzenöle b) sind allgemein bekannt
und kommerziell erhältlich.
Unter dem Begriff Pflanzenöle
im Sinne der vorliegenden Erfindung werden z.B. Öle aus ölliefernden Pflanzenarten wie
Sojaöl,
Rapsöl,
Maiskeimöl,
Sonnenblumenöl,
Baumwollsaatöl,
Leinöl,
Kokosöl,
Palmöl,
Distelöl,
Walnussöl,
Erdnussöl,
Olivenöl oder
Rhizinusöl,
insbesondere Rapsöl
verstanden, wobei unter den Pflanzenölen auch deren Umesterungsprodukte
verstanden werden, z.B. Alkylester wie Rapsölmethylester oder Rapsölethylester.
Die Pflanzenöle sind bevorzugt Ester von
C10-C22-, vorzugsweise
C12-C22-Fettsäuren. Die
C10-C22-Fettsäureester
sind beispielsweise Ester ungesättigter
oder gesättigter
C10-C22-Fettsäuren, insbesondere
mit gerader Kohlenstoffatomzahl, z.B. Erucasäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und
insbesondere C18-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure oder
Linolensäure.
Beispiele für Pflanzenöle sind C10-C22-Fettsäure-Ester
von Glycerin oder Glykol mit den C10-C22-Fettsäuren,
oder C1-C20-Alkyl-C10-C22-Fettsäure-Ester,
wie sie z.B. durch Umesterung der vorgenannten Glycerin- oder Glykol-C10-C22-Fettsäure-Ester
mit C1-C20-Alkoholen
(z.B. Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol) erhalten werden
können.
Die Umesterung kann nach bekannten Methoden erfolgen, wie sie z.B.
beschrieben sind im Römpp
Chemie Lexikon, 9. Auflage, Band 2, Seite 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Die Pflanzenöle können in den erfindungsgemäßen Adjuvantien
z.B. in Form kommerziell erhältlicher Pflanzenöle, insbesondere
Rapsöle
wie Rapsölmethylester,
z.B. Phytorob®B
(Novance, Frankreich), Edenor® MESU
und Agnique®ME-Reihe
(Cognis, Deutschland) oder Biodiesel oder in Form kommerziell erhältlicher ölhaltiger
Formulierungszusatzstoffe, insbesondere solcher auf Basis von Rapsölen wie
Rapsölmethylester, z.B.
Hasten® (Victorian
Chemical Company, Australien, nachfolgend Hasten genannt, Hauptbestandteil: Rapsölethylester),
Actirob®B
(Novance, Frankreich, nachfolgend ActirobB genannt, Hauptbestandteil:
Rapsölmethylester),
Rako-Binol® (Bayer
AG, Deutschland, nachfolgend Rako-Binol genannt, Hauptbestandteil: Rapsöl), Renol® (Stefes,
Deutschland, nachfolgend Renol genannt, Pflanzenölbestandteil: Rapsölmethylester)
oder Stefes Mero® (Stefes,
Deutschland, nachfolgend Mero genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester)
enthalten sein.
Beispiele für synthetische Fettsäureester
sind z.B. solche die sich von Fettsäuren mit ungerader Kohlenstoffatomanzahl
ableiten, wie C11-C21-Fettsäureester.
Bevorzugte organische Lösungsmittel
sind aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasserstoffe
und Fettsäureester
wie pflanzliche Öle
wie Triglyceride von Fettsäuren
mit 10 bis 22 C-Atomen, die sowohl gesättigt als auch ungesättigt, linear
oder verzweigt sein können
und gegebenenfalls weitere funktionelle Gruppen tragen, wie Maiskeimöl, Rapsöl, Sonnenblumenkernöl, Baumwollsaatöl, Leinöl, Sojaöl, Kokosöl, Palmöl, Distelöl oder Rizinusöl, und deren
Umesterungsprodukte wie Fettsäurealkylester,
sowie Mischungen hieraus.
Die Lösungsmittel können allein
oder im Gemisch enthalten sein. Das verwendete Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch
weist bevorzugt ein geringes Lösevermögen für das verwendete
bzw. die verwendeten Phenylsulfonamide (Komponente a) auf.
Der Gesamtlösungsmittelanteil in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
liegt im allgemeinen zwischen 5 und 95 Gew.%, bevorzugt im Bereich
zwischen 20 und 80 Gew.%. Der Anteil an polaren Lösungsmitteln
wie aprotischen, polaren liegt im allgemeinen unter 20 Gew.-%, bevorzugt
im Bereich von 0 bis 10 Gew.%.
Die in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
enthaltenen Sulfosuccinate (Komponente d) können z.B. Mono- oder Diester
der Sulfobernsteinsäure
sein, vorzugsweise solche der allgemeinen Formel (III) R1-(X1)n-O-CO-CH2-CH(SO3M)-CO-O-(X2)m-R2 (III)worin
R1 H oder ein unsubstituierter oder substituierter
C1-C30-Kohlenwasserstoffrest
wie C1-C30-Alkyl
oder C7-C30-Alkylaryl
bedeutet,
R2 H oder ein unsubstituierter
oder substituierter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest
wie C1-C30-Alkyl
oder C7-C30-Alkylaryl
bedeutet, oder ein Kation ist, z.B. ein Metallkation wie ein Alkali-
oder Erdalkalimetallkation, oder ein Ammoniumkation wie NH4, Alkyl-, Alkylaryl- oder Poly(arylalkyl)phenylammoniumkation,
X1, X2 unabhängig voneinander
gleich oder verschieden eine Spacereinheit wie eine Polyethereinheit
oder eine Polyestereinheit bedeuten,
n, m unabhängig voneinander
gleich oder verschieden Null oder 1 sind, vorzugsweise Null sind,
und
M ein Kation ist, z.B. ein Metallkation wie ein Alkali-
oder Erdalkalimetallkation, oder ein Ammoniumkation wie NH4, Alkyl-, Alkylaryl- oder Poly(arylalkyl)phenyl-ammoniumkation.
Bevorzugt sind Sulfosuccinate der
Formel (III), worin R1 und R2 unabhängig voneinander
gleich oder verschieden lineare, verzweigte oder cyclische, gesättigte oder
ungesättigte
C1-C20- vorzugsweise
C4-C18-Alkylreste
sind, wie Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Octyl wie
2-Ethylhexyl-, Decyl-, Tridecyl- oder Octadecyl-Reste, oder R1 und
R2 sind C7-C20-Alkylarylreste, wie Nonylphenyl, 2,4,6-Tri-secbutylphenyl, 2,4,6-Tris-(1-phenylethyl)-phenyl,
Alkylbenzyl oder ein Hydrozimtrest, X1 und
X2 unabhängig
voneinander gleich oder verschieden Polyethereinheiten sind, wie
Polyethylenglykole -(C2H4O)p- oder Polypropylenglykole -(C3H6O)p- mit p = 1 bis
p = 20, insbesondere p = 1 bis p = 12, oder Polyestereinheiten sind,
wie Polyhydroxybuttersäure
-(CH[CH3]-CH2-COO)q- oder Polymilchsäure -(CH[CH3]-COO)q-
mit q = 1 bis q = 15, insbesondere q = 1 bis q = 8,
n, m unabhängig voneinander
gleich oder verschieden Null oder 1 sind, vorzugsweise Null sind,
und M ein Kation ist, z.B. ein Metallkation, wie Alkali- oder Erdalkalimetallkation,
oder ein Ammoniumkation, welches alkyl-substituiert sein kann.
Erfindungsgemäß enthaltene Sulfosuccinate
sind, beispielsweise
- a1) ein- oder zweifach
mit linearen, cyclischen oder verzweigten aliphatischen, cycloaliphatischen
und/oder aromatischen Alkoholen verestertes Sulfosuccinat, beispielsweise
mit 1 bis 22 C-Atomen im Alkylrest, vorzugsweise ein- oder zweifach
mit Methanol, Ethanol, (Iso)propanol, (Iso)butanol, (Iso)pentanol,
(Iso)hexanol, Cyclohexanol, (Iso)heptanol, (Iso)octanol (insbesondere:
Ethylhexanol), (Iso)nonanol, (Iso)decanol, (Iso)undecanol, (Iso)dodecanol
oder (Iso)tridecanol verestertes Mono- oder Dialkalisulfosuccinat,
insbesondere Mono- oder Dinatriumsulfosuccinat,
- a2) ein- oder zweifach mit (Poly)Alkylenoxidaddukten von Alkoholen
verestertes Sulfosuccinat, beispielsweise mit 1 bis 22 C-Atomen
im Alkylrest und 1 bis 200, vorzugsweise 2 bis 200 Alkylenoxideinheiten
im (Poly)Alkylenoxidanteil, vorzugsweise ein- oder zweifach mit
Dodecyl/Tetradecyl-Alkohol +2–5
mol Ethylenoxid oder mit i-Tridecyl+3mol Ethylenoxid verestertes
Mono- oder Dialkalisulfosuccinat, insbesondere Mono- oder Dinatriumsulfosuccinat,
- a3) das Dialkali, vorzugsweise das Dinatriumsalz von einfach
mit Aminen oder aminoterminierten (Poly) Alkylenoxidaddukten von
Alkoholen, Aminen, Fettsäuren,
Estern oder Amiden umgesetztem und nachfolgend sulfoniertem Maleinsäureanhydrid,
beispielsweise mit 1 bis 22 C-Atomen im Alkylrest und 1 bis 200,
vorzugsweise 2 bis 200 Alkylenoxy-Einheiten im (Poly) Alkylenoxidteil,
vorzugsweise das Dinatriumsalz von einfach mit Kokosfettamin umgesetztem
und nachfolgend sulfoniertem Maleinsäureanhydrid,
- a4) das Dialkali, vorzugsweise das Dinatriumsalz von einfach
mit Amiden oder (Poly)Alkylenoxidaddukten von Amiden umgesetztem
und nachfolgend sulfoniertem Maleinsäureanhydrid, beispielsweise
mit 1 bis 22 C-Atomen im Alkylrest und 1 bis 200, vorzugsweise 2
bis 200 Alykylenoxy-Einheiten im (Poly)Alkylenoxidteil, vorzugsweise
das Dinatriumsalz von einfach mit Oleylamid+2 mol Ethylenoxid umgesetztem
und nachfolgend sulfoniertem Maleinsäureanhydrid und/oder
- a5) das Tetraalkali, vorzugsweise das Tetranatriumsalz von N-(1,2-dicarboxyethyl-)-N-Octadecylsulfo-succinamat.
Beispiele kommerziell erhältlicher
und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugter Sulfosuccinate
der Gruppen a1) bis a5) sind nachfolgend aufgeführt:
- a1)
Natrium-Dialkylsulfosuccinat, wie Natrum-Diisooctylsulfosuccinat,
vorzugsweise Natrium-Di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat, kommerziell
beispielsweise in Form der Aerosol®-Marken
(Cytec), der Agrilan®- oder Lankropol®-Marken
(Akzo Nobel), der Empimin®-Marken (Albright&Wilson), der Cropol®-Marken
(Croda), der Lutensit®-Marken (BASF) der Triton®-Marken (Union Carbide),
der Geropon®-Marken
(Rhodia) oder der Imbirol®-, Madeol®- oder
Polirol®-Marken
(Cesalpinia) erhältlich,
- a2) Natrium-Alkoholpolyethylenglykolethersulfosuccinat, kommerziell
beispielsweise in Form von Geropon® ACR-Marken
erhältlich,
- a3) Dinatrium-Alkoholpolyethylenglykolethersemisulfosuccinat,
kommerziell beispielsweise in Form der Aerosol®-Marken
(Cytec), der Marlinat®- oder Sermul®-Marken
(Condea), der Empicol®-Marken (Albright&Wilson), der Secosol®-Marken
(Stepan), der Geropon®-Marken (Rhodia), der
Disponil®- oder Texapon®-Marken (Cognis)
oder der Rolpon®-Marken
(Cesalpinia) erhältlich,
- a4) Dinatrium-N-Alkylsulfosuccinamat, kommerziell beispielsweise
in Form der Aerosol®-Marken (Cytec), der Rewopol®-
oder Rewoderm®-Marken
(Rewo), der Empimin®-Marken (Albright&Wilson), der Geropon®-Marken
(Rhodia) oder der Polirol®-Marken (Cesalpinia) erhältlich,
- a5) Dinatrium-Fettsäureamidpolyethylenglykolethersemisulfosuccinat,
kommerziell beispielsweise in Form der Elfanol®- oder
Lankropol®-Marken
(Akzo Nobel), der Rewoderm®-, Rewocid®- oder
Rewopol®-Marken (Rewo),
der Emcol®-Marken
(Witco), der Standapol®-Marken (Cognis) oder
der Rolpon®-Marken
(Cesalpinia) erhältlich,
und
- a6) Tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)-N-Octadecyl-sulfosuccinamat,
kommerziell beispielsweise in Form von Aerosol 22®-(Cytec)
erhältlich.
Kommerziell sind Sulfosuccinate zum
Beispiel als AEROSOL®-(CYTEC), AGRILAN®- oder LANKROPOL®-(AKZO
NOBEL), EMPIMIN®-(HUNTSMAN),
CROPOL®-(CRODA),
LUTENSIT®-(BASF),
TRITON®GR-REIHE
(UNIONCARBIDE), IMBIROL®-/MADEOL®-/POLIROL®- (CESALPINIA);
GEROPON®AR-Reihe
oder GEROFON®SDS
(RHODIA) erhältlich.
Bevorzugte Sulfosuccinate sind z.B.
die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze von Bis(alkyl)sulfosuccinaten,
wobei die Alkylreste gleich oder verschieden 4 bis 16 Kohlenstoffatome
enthalten, und bevorzugt Butyl-, Hexyl-, Octyl- wie 2-Ethylhexyl- oder Decyl-Reste
sind, die linear oder verzweigt sein können.
Der Gesamtanteil des Sulfosuccinats
bzw. der Sulfosuccinate in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten liegt
im allgemeinen zwischen 0,1 und 60 Gew.%, insbesondere im Bereich
zwischen 0,5 und 30 Gew.%.
Als übliche Hilfs- und Zusatzstoffe
(Komponente f) können
in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
z.B. noch enthalten sein: Emulgatoren und Dispergatoren, Verdickungs-
und Thixotropiermittel, Netz-, Anti-Drift-, Haft-, Penetrations-, Konservierungs-
und Frostschutzmittel, Antioxidantien, Lösungsvermittler, Füll-, Träger- und
Farbstoffe, Entschäumer,
Düngemittel,
Verdunstungshemmer, sowie den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende
Mittel.
Als Emulgatoren und Dispergatoren
kommen z.B. nichtionische Emulgatoren und Dispergatoren in Frage,
z.B.:
- 1) polyalkoxylierte, vorzugsweise polyethoxylierte,
gesättigte
und ungesättigte
aliphatische Alkohole,
mit 8 bis 24 C-Atomen im Alkylrest,
der sich von den entsprechenden Fettsäuren oder aus petrochemischen Produkten
ableitet, und
mit 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 50, Ethylenoxideinheiten
(EO), wobei die freie Hydroxy-Gruppe gegebenenfalls alkoxyliert
ist,
die z. B. kommerziell als Genapol®X-
und Genapol®O-Reihe
(Clariant), Crovol®M-Reihe (Croda) oder Lutensol®Reihe
(BASF) erhältlich
sind,
- 2) polyalkoxylierte, vorzugsweise polyethoxylierte Arylalkylphenole,
wie z. B. 2,4,6-Tris-(1-phenylethyl)-phenol
(Tristyrylphenol) mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad zwischen
10 und 80, bevorzugt 16 bis 40, wie z. B. SOPROPHOR®BSU
(RHODIA) Oder HOE S 3474 (CLARIANT),
- 3) polyalkoxylierte, vorzugsweise polyethoxylierte Alkylphenole
mit einem oder mehreren Alkylresten, wie z. B. Nonylphenol oder
Tri-sec-butylphenol, und einem Ethoxylierungsgrad zwischen 2 und
40, bevorzugt 4 bis 15, wie z. B. ARKOPAL®N-Reihe Oder SAPOGENAT®T-Reihe
(CLARIANT),
- 4) polyalkoxylierte, vorzugsweise polyethoxylierte Hydroxyfettsäuren oder
Hydroxyfettsäuren
enthaltene Glyceride, wie z. B. Ricinin bzw. Rizinusöl, mit einem
Ethoxylierungsgrad zwischen 10 und 80, bevorzugt 25 bis 40, wie
z. B. EMULSOGEN®EL-Reihe
(CLARIANT) oder AGNIQUE©CSO-Reihe (COGNIS),
- 5) polyalkoxylierte, vorzugsweise polyethoxylierte Sorbitanester,
wie z. B. Atplus®309 F (UNIQEMA) oder Alkamuls®-Reihe
(Rhodia)
- 6) Di- und Tri-block-copolymere, z.B. aus Alkylenoxiden, z.B.
aus Ethylen- und Propylenoxid mit mittleren Molmassen zwischen 200
und 10000, vorzugsweise 1000 bis 4000 g/mol, wobei der Massenanteil
des polyethoxylierte Blocks zwischen 10 und 80% variiert, wie z.
B. GENAPOL®PF-Reihe
(CLARIANT), PLURONIC®-Reihe (BASF), Oder SYNPERONIC®PE-Reihe
(UNIQEMA),
Bevorzugte nichtionische Emulgatoren
und Dispergatoren sind z.B. polyethoxylierte Alkohole, polyethoxylierte
Triglyceride, die Hydroxyfettsäuren
enthalten und Polyethylenoxid-Polypropylenoxid-Block-Copolymere.
Der Gesamtanteil an nichtionischen
Emulgatoren und Dispergatoren in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
liegt im allgemeinen zwischen 0 und 20 Gew.%. Werden nichtionische
Emulgatoren und Dispergatoren, neben ihren emulgierenden/dispergierenden
Eigenschaften, auch zur Erhöhung
der biologischen Effektivität,
z. B. als Penetrations- oder Haftmittel, eingesetzt, kann sich ihr
Anteil in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
auf bis zu 60 Gew.% erhöhen.
Es kommen auch ionische Emulgatoren
und Dispergatoren in Frage; z.B.:
- 1) polyalkoxylierte,
vorzugsweise polyethoxylierte Emulgatoren/Dispergatoren (vgl. Komponente
e), die ionisch modifiziert sind, z. B. durch Umsetzung der endständigen freien
Hydroxylfunktion des Polyethylenoxidblocks zu einem Sulfat- oder Phosphatester
(z. B. als Alkali- und Erdalkalimetallsalze), wie z. B. Genapol®LRO
oder Dispergiermittel 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF)
oder Crafol®AP
(Cognis),
- 2) Alkali- und Erdalkalimetallsalze von Alkylarylsulfonsäuren mit
linearer oder verzweigter Alkylkette, wie Phenylsulfonat CA oder
Phenylsulfonat CAL (Clariant), Atlox® 3377BM
(ICI), Empiphos®TM-Reihe
(Huntsman)
- 3) Polyelektrolyte, wie Ligninsulfonate, Kondensationsprodukte
aus Naphthalinsulfonat und Formaldehyd, Polystyrolsulfonat oder
sulfonierte ungesättigte
oder aromatische Polymere (Polystyrole, Polybutadiene oder Polyterpene),
wie Tamol®-Reihe
(BASF), Morwet®D425
(Witco), Kraftsperse®-Reihe (Westvaco), Borresperse®-Reihe
(Borregard).
Bevorzugte ionische Emulgatoren/Dispergatoren
sind z.B. Salze von Alkylarylsulfonsäuren und Polyelektrolyte aus
der Polykondensation von Naphthalinsulfonat und Formaldehyd.
Der Gesamtanteil an ionischen Emulgatoren
und Dispergatoren in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten liegt
im allgemeinen zwischen 0 und 20 Gew.%, insbesondere zwischen 0
und 8 Gew.%.
Als Verdickungs- und Thixotropiermittel
kommen z.B. in Frage:
- 1) modifizierte natürliche Silikate,
wie chemisch modifizierte Bentonite, Hectorite, Attapulgite, Montmorillonite,
Smektite oder andere Silikatmineralien, wie BENTONE® (ELEMENTIS),
ATTAGEL® (ENGELHARD), AGSORB® (OIL-DRI
CORPORATION) oder HECTORITE® (AKZO NOBEL)
- 2) synthetische Silikate, wie Silikate der SIPERNAT®-,
AEROSIL®-
oder DUROSIL®-Reihe (DEGUSSA),
der CAB-O-SIL®-Reihe
(CABOT) oder der VAN GEL-Reihe (R.T. VANDERBILT),
- 3) Verdicker auf Basis synthetischer Polymere, wie Verdicken
der THIXIN®-
oder THIXATROL®-Reihe
(ELEMENTIS).
- 4) Verdicker auf Basis natürlicher
Polymere und natürlicher Öle, z.B.
aus der THIXIN®-
Oder THIXATROL®-Reihe
(ELEMENTIS).
Bevorzugte Verdickungs- und Thixotropiermittel
sind z.B. modifizierte Schichtsilikate und Verdicker auf Basis synthetischer
Polymere.
Der Anteil an Verdickungs- und Thixotropiermitteln
in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
liegt im allgemeinen zwischen 0 und 5 Gew.%, insbesondere zwischen
0,2 und 3 Gew.%.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Ölsuspensionskonzentrate,
enthaltend:
- a) 0,1 bis 30 Gew.-% eines oder
mehrere herbizider Wirkstoffe aus der Gruppe der Phenylsulfonamide,
- b) 2 bis 40 Gew.-% eines oder mehrere Safener,
- c) 20 bis 80 Gew.-% eines oder mehrere Lösungsmittel,
- d) 0,5 bis 30 Gew.-% eines oder mehrere Sulfosuccinate,
- e) 3 bis 20 Gew.-% eines oder mehrere von a) und b) verschiedener
agrochemischer Wirkstoffe,
- f) 0 bis 20 Gew.-% eines oder mehrere nichtionischer Emulgatoren
und Dispergatoren,
0 bis 8 Gew.-% eines oder mehrerer ionischer
Emulgatoren und Dispergatoren
0 bis 3 Gew.-% eines oder mehrerer
Verdickungs- und Thixotriopiermittel.
Als bevorzugte Beispiele seien erfindungsgemäße Ölsuspensionskonzentrate
genannt, welche die nach folgend genannten Komponenten enthalten,
ohne dass dadurch eine Einschränkung
erfolgen soll. Dabei bedeutet Solvesso ein Lösungsmittel aus der Solvesso®-Reihe,
Bayol ein Lösungsmittel
aus der Bayol®-Reihe, Edenor = Edenor®MESU
und Actirob = Actirob®B.
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S1-1 + C1, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Bayol + S1-1
+ C1, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S1-1 + C1,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S1-1 + C1, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S1-1 + C2, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Bayol + S1-1
+ C2, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S1-1 + C2,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S1-1 + C2, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S1-1 + C3, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Bayol + S1-1
+ C3, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S1-1 + C3,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S1-1 + C3, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S1-1 + C4, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Bayol + S1-1
+ C4, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S1-1 + C4,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S1-1 + C4, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S1-1 + C5, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Bayol + S1-1
+ C5, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S1-1 + C5,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S1-1 + C5.
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S1-9 + C1, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Bayol + S1-9
+ C1, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S1-9 + C1,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S1-9 + C1, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S1-9 + C2, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Bayol + S1-9
+ C2, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S1-9 + C2,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S1-9 + C2, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S1-9 + C3, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Bayol + S1-9
+ C, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S1-9 + C3,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S1-9 + C3, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S1-9 + C4, Natrium-di(2-ethylhexyt)sulfosuccinat + Bayol + S1-9
+ C4, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S1-9 + C4,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S1-9 + C4, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S1-9 + C5, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Bayol + S1-9
+ C5, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S1-9 + C5,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S1-9 + C5.
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Solvesso + S2-1 + C1, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Bayol + S2-1
+ C1, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor + S2-1 + C1,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B + S2-1 + C1.,
Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Solvesso + S2-1 + C2, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Bayol + S2-1 + C2,.Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor
+ S2-1 + C2, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B +
S2-1 + C2, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Solvesso + S2-1
+ C3, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Bayol + S2-1 + C3, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor
+ S2-1 + C3, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B +
S2-1 + C3, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Solvesso + S2-1
+ C4, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Bayol + S2-1 + C4, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor
+ S2-1 + C4, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B +
S2-1 + C4, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Solvesso + S2-1
+ C5, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat
+ Bayol + S2-1 + C5, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Edenor
+ S2-1 + C5, Natrium-di(2-ethylhexyl)sulfosuccinat + Actirob B +
S2-1 + C5.
In den vorgenannten Kombinationen
können
auch mehrere Phenylsulfonamide als Komponente a) miteinander kombiniert
und gemeinsam zur Bekämpfung
von Schadpflanzen in Pflanzenkulturen eingesetzt werden.
So können in einer bevorzugten Ausführungsform
als Komponente a) z.B. verschiedene Phenylsulfonylharnstoffe der
Formel (II) und/oder deren Salze miteinander kombiniert werden,
z.B.
Mesosulfuron-methyl + Iodosulfuron-methyl,
Mesosulfuron-methyl
+ Iodosulfuron-methyl-Natrium,
Mesosulfuron-methyl + Foramsulfuron,
Mesosulfuron-methyl
+ Foramsulfuron-Natrium,
Mesosulfuron-methyl-Natrium + Iodosulfuron-methyl,
Mesosulfuron-methyl-Natrium
+ Iodosulfuron-methyl-Natrium,
Mesosulfuron-methyl-Natrium
+ Foramsulfuron,
Mesosulfuron-methyl-Natrium + Foramsulfuron-Natrium,
Foramsulfuron
+ Iodosulfuron-methyl,
Foramsulfuron + Iodosulfuron-methyl-Natrium,
Foramsulfuron-Natrium
+ Iodosulfuron-methyl,
Foramsulfuron-Natrium + Iodosulfuron-methyl-Natrium.
Die Phenylsulfonamide a) und deren
Mischungen, z.B. die vorgenannten Wirkstoffmischungen von Phenylsulfonylharnstoffen
der Formel (II) und/oder deren Salze, können mit einem oder mehreren
Safenern kombiniert werden, insbesondere mit den Safenern Mefenpyr-diethyl
(S1-1), Isoxadifen-ethyl (S1-9) und Cloquintocetmexyl (S2-1).
Sofern in den erfindungegemäßen Ölsuspensionskonzentraten
als Komponente a) Mischungen mehrerer Phenylsulfonamide enthalten
sind, z.B. die vorstehend genannten Mischungen von Phenylsulfonylharnstoften
der Formel (II) und/oder deren Salzen, liegt zumindest eines der
Phenylsulfonamide in suspendierter Form vor, es können auch
alle Phenylsulfonamide suspendiert vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentrate können durch
bekannte Verfahren, z.B. durch Vermischen der Komponenten hergestellt
werden. So kann z.B. eine Vormischung hergestellt werden, wobei das
Sulfosuccinat d) in dem organischen Lösungsmittel c) gelöst wird
und dieser Lösung,
gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe f) zugegeben werden.
Dann werden gegebenenfalls verwendete lösliche agrochemische Wirkstoffe
b) und e) in der Vormischung gelöst.
Nach Abschluß des
Lösungsprozesses
wird festes Phenylsulfonamid a) und gegebenenfalls verwendete unlösliche Wirkstoffe
b) und e) in die Mischung suspendiert. Die grobe Suspension wird,
gegebenenfalls nach einer Vorvermahlung, einer Feinvermahlung unterzogen.
In einer anderen Ausführungsvariante
wird festes Phenylsulfonamid a), sowie gegebenenfalls verwendete
unlösliche
Komponenten b), e) und f), in eine Mischung aus dem organischen
Lösungsmittel
c) und dem Sulfosuccinat d) suspendiert und einer Vermahlung unterzogen.
Gegebenenfalls verwendete lösliche
Wirkstoffe b) und e) sowie Hilfs- und Zusatzstoffe aus f), die keiner
Vermahlung bedürfen
oder für
den Mahlvorgang nicht notwendig sind, werden nach der Vermahlung
zugesetzt.
Zur Herstellung der Mischungen können gängige Mischapparate
verwendet werden, die gegebenenfalls temperiert werden. Zur Vorvermahlung
können
z.B. Hochdruckhomogenisatoren oder nach dem Rotor-Stator Prinzip
arbeitende Mühlen
verwendet werden, wie Ultraturax-Homogenisatoren, z.B. der Fa. IKA, oder
Zahnkolloidmühlen,
z.B. der Fa. Puck. Für
die Feinvermahlung können
z.B. diskontinuierliche Perlmühlen,
z.B. der Fa. Drais oder kontinuierliche Perlmühlen, der z.B. Fa. Bachofen
verwendet werden. Je nach den Eigenschaften der eingesetzten Komponenten,
sowie verfahrens- und sicherheitstechnsichen Anforderungen und aus
wirtschaftlichen Gründen,
kann das Herstellverfahren angepaßt und gegebenenfalls auf eine
Vorvermahlung oder auch auf eine Feinvermahlung verzichtet werden.
Die zur Herstellung eingesetzten
Komponenten a) bis f) können
Wasser als Nebenbestandteil enthalten, welches sich in den erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentraten
wiederfindet. Die erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentrate
können
daher geringe Mengen von Wasser enthalten, im allgemeinen von 0 bis
5 Gew.%. Bevorzugterweise werden die erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentrate
keinem weiteren Trocknungsprozeß unterzogen.
Zur Anwendung können die erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentrate
gegebenenfalls in üblicher
Weise, z.B. zu Suspensionen, verdünnt werden, z.B. mittels Wasser.
Es kann vorteilhaft sein, erhaltenen Spritzbrühen weitere agrochemische Wirkstoffe
(z.B. Tankmischpartner in Form entsprechender Formulierungen) und/oder
zur Anwendung übliche
Hilfs- und Zusatzstoffe, z.B. selbstemulgierende Öle wie Pflanzenöle oder
Paraffinöle
und/oder Düngemittel zuzugeben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch solche herbiziden
Mittel, auf Basis der erfindungsgemäßen Ölsuspensionskonzentrate.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel weisen
eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum
wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf.
Auch schwer bekämpfbare
perennierende Unkräuter,
die aus Rhizomen, Wurzelstöcken
oder anderen Dauerorganen austreiben, werden gut erfaßt. Dabei
können
die Mittel z.B. im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren
ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter
der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen herbiziden
Mittel kontrolliert werden können,
ohne daß durch
die Nennung eine Beschränkung
auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten
werden z.B. Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria
spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp.,
Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. sowie Bromus spp. wie Bromus
catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum und
Bromus japonicus und Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf
selten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie
Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt
sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z.B. Abutilon spp., Amaranthus
spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp. wie Galium
aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp.,
Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp.,
Stellaria spp., Veronica spp. und Viola spp., Xanthium spp., auf
der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia
bei den perennierenden Unkräutern.
Unter den spezifischen Kulturbedingungen
im Reis vorkommende Schadpflanzen wie z.B. Echinochloa, Sagittaria,
Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Mitteln ebenfalls
hervorragend bekämpft.
Werden die erfindungsgemäßen herbiziden
Mittel vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder
das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen
bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum
ein und sterben schließlich
nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der erfindungsgemäßen herbiziden
Mittel auf die grünen
Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch
nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen
bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium
stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese
Weise eine für
die Kulturpflanzen schädliche
Unkrautkonkurrenz sehr früh
und nachhaltig beseitigt wird.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel zeichnen
sich durch eine schnell einsetzende und lang andauernde herbizide
Wirkung aus. Die Regenfestigkeit der Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Kombinationen
ist in der Regel günstig.
Als besonderer Vorteil fällt
ins Gewicht, daß die
in den herbizide Mitteln verwendeten und wirksamen Dosierungen von
herbiziden Verbindungen so gering eingestellt werden können, daß ihre Bodenwirkung
optimal niedrig ist. Somit wird deren Einsatz nicht nur in empfindlichen
Kulturen erst möglich,
sondern Grundwasser-Kontaminationen
werden praktisch vermieden. Durch die erfindungsgemäßen Kombination
von Wirkstoffen wird eine erhebliche Reduzierung der nötigen Aufwandmenge
der Wirkstoffe ermöglicht.
Die genannten Eigenschaften und Vorteile
sind in der praktischen Unkrautbekämpfung von Nutzen, um landwirtschaftliche
Kulturen von unerwünschten
Konkurrenzpflanzen freizuhalten und damit die Erträge qualitativ
und quantitativ zu sichern und/oder zu erhöhen. Der technische Standard
wird durch diese neuen Mittel hinsichtlich der beschriebenen Eigenschaften
deutlich übertroffen.
Obgleich die erfindungsgemäßen herbiziden
Mittel eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen,
werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. zweikeimblättriger
Kulturen wie Soja, Baumwolle, Raps, Zuckerrüben, oder Gramineen-Kulturen
wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis oder Mais, nur unwesentlich
oder gar nicht geschädigt.
Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr
gut zur selektiven Bekämpfung
von unerwünschtem
Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder in Zierpflanzungen.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen herbiziden
Mittel hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen
auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel
ein und können
damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und
zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung
eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen
Steuerung und Hemmung von unerwünschtem
vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine
Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen
Kulturen eine große
Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen
Eigenschaften können
die erfindungsgemäßen herbiziden
Mittel auch zur Bekämpfung
von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden
gentechnisch veränderten
Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich
in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise
durch Resistenzen gegenüber
bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen
gegenüber
Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten
Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren.
Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich
Menge, Qualität, Lagerfähigkeit,
Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene
Pflanzen mit erhöhtem
Stärkegehalt
oder veränderter
Qualität
der Stärke
oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung
des Ernteguts bekannt.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel
in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und
Zierpflanzen, z. B. von Gramineen-Kulturen wie Weizen, Gerste, Roggen,
Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle,
Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können
die erfindungsgemäßen Mittel
als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche
gegenüber
den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch
resistent gemacht worden sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen herbiziden
Mittel in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen
zu beobachtenden Wirkungen gegenüber
Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen
transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes
oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden
kann, veränderte
Aufwandmengen, die für
die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit
mit den Herbiziden, gegenüber
denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von
Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung
ist weiterhin auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem
Pflanzenwuchs, vorzugsweise in Pflanzenkulturen wie Getreide (z.B.
Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr,
Raps, Baumwolle und Soja, besonders bevorzugt in monokotylen Kulturen
wie Getreide, z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Kreuzungen davon
wie Triticale, Reis, Mais und Hirse, wobei man ein oder mehrere
erfindungsgemäße herbizide
Mittel auf die Schadpflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder
die Fläche
auf der die Pflanzen wachsen, z.B. die Anbaufläche appliziert.
Die Pflanzenkulturen können auch
gentechnisch verändert
oder durch Mutationsselektion erhalten sein und sind bevorzugt tolerant
gegenüber
Acetolactatsynthase (ALS)-Inhibitoren.
Das Ölsuspensionskonzentrat der
vorliegenden Erfindung weist eine ausgezeichnete chemische Stabilität während der
Herstellung und Lagerung auf und eignet sich insbesondere auch für Kombinationen
von Wirkstoffen mit unterschiedlichen physikalisch-chemischen Eigenschaften,
z. B. eines in organischen Lösungsmitteln schwerlöslichen
herbiziden Phenylsulfonamids mit einem löslichen Safener und gegebenenfalls weiteren
löslichen
agrochemischen Wirkstoffen. Außerdem
weist das Ölsuspensionskonzentrat
eine ausgezeichnete physikalische Stabilität, eine gute Applizierbarkeit
und Anwenderfreundlichkeit, sowie eine hohe biologische Effektivität und Selektivität auf.
Wenn nicht anders beschrieben wurden
die in den nachfolgenden Beispielen genannten Ölsuspensionskonzentrate wie
folgt hergestellt: Es wurde eine Vormischung hergestellt wobei,
das Sulfosuccinat d) in dem Lösungsmittel
c) gelöst
wurde und dieser Lösung,
die weiteren Hilfs- und Zusatzstoffe f) zugegeben wurden. Dann wurde
der Safener b) in der Vormischung gelöst. Nach Abschluß des Lösungsprozesses
wurde festes Phenylsulfonylamid a) in die Mischung suspendiert.
Die grobe Suspension wurde, nach einer Vorvermahlung, einer Feinvermahlung
unterzogen.
Die in den nachfolgenden Beispielen
verwendeten Abkürzungen
haben folgende Bedeutung:
Iodosulfuron = 3-(4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-1-(2-Carboxy-5-iod-phenylsulfonyl)-harnstoff
Natriumsalz
Mefenpyr = 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäureethylester
Bentone® 34
= modifiziertes Schichtsilikat, Elementis
Edenor® MESU
= Rapsölfettsäuremethylester,
Cognis
Emulsogen® EL-400 = polyethoxyliertes
Rizinusöl
mit 40 Einheiten Ethylenoxid, Clariant
Genapol® PF10
= Polyethylenoxid-Polypropylenoxid-Blockcopolymer mit 10% Einheiten
Ethylenoxid, Clariant
Genapol® V4739
= polyethoxyliertes iso-Tridecanol mit 6 Einheiten Ethylenoxid,
methoxy-verkappt, Clariant
Jeffsol® PC
= Propylencarbonat, Huntsman
Solvesso® 200
= aromatisches Mineralöl
(Siedebereich 219-281 °C),
Exxon
Thixatrol® ST = Thixothropiermittel
auf Basis eines Riziniusölderivates
Triton® GR-7M
E = Di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat Natriumsalz in aromatischen Lösungsmittel,
Union Carbide
8W40°C
= achtwöchiger
Lagerversuch bei 40°C
Beispiel 1:
Herstellung
eines Ölsuspensionskonzentrats
Die Konzentration an Iodosulfuron
wurde mittels HPLC vor und nach der Herstellung des Ölsuspensionskonzentrats
bestimmt.
Tabelle
1: Chemische Stabilität
der Komponente a) bei der Herstellung (alle Angaben in Gramm)
Beispiel 2:
Herstellung
und Lagerung eines Ölsuspensionskonzentrats
Die Konzentration an Iodosulfuron
wurde mittels HPLC vor und nach der Herstellung des Ölsuspensionskonzentrats
sowie nach 8-wöchiger
Lagerung bei 40°C
bestimmt.
Tabelle
2: Chemische Stabilität
der Komponente a), bei Herstellung und Lagerung (alle Angaben in
Gew.%)
