PT1571908E - Concentrado de suspensão oleosa - Google Patents
Concentrado de suspensão oleosa Download PDFInfo
- Publication number
- PT1571908E PT1571908E PT38131025T PT03813102T PT1571908E PT 1571908 E PT1571908 E PT 1571908E PT 38131025 T PT38131025 T PT 38131025T PT 03813102 T PT03813102 T PT 03813102T PT 1571908 E PT1571908 E PT 1571908E
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- oily suspension
- esters
- quot
- suspension concentrate
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DESCRIÇÃO "CONCENTRADO DE SUSPENSÃO OLEOSA" A presente invenção refere-se ao campo das formulações de preparados para proteger plantas. A invenção refere-se, em particular, a formulações liquidas em forma de concentrados de suspensão oleosa, que contêm substâncias ativas herbicidas do grupo das sulfonamidas, em particular, das fenilsulfonamidas e heteroarilsulfonamidas.
Em geral, as substâncias ativas para a proteção de plantas não são usadas na sua forma pura. Em função do campo de aplicação e do tipo de aplicação, bem como de parâmetros fisicos, quimicos e biológicos, a substância ativa é usada com agentes auxiliares e aditivos como formulação de substância ativa. A combinação com outras substâncias ativas para aumentar o espectro de ação e/ou para proteger as plantas cultivadas (por exemplo, através de fitoprotetores, antídotos), também é conhecida.
Formulações de substâncias ativas para a proteção de plantas deveriam apresentar geralmente uma alta estabilidade química e física, uma boa aplicabilidade e uma facilidade de utilização e um amplo efeito biológico com alta seletividade.
Substâncias ativas herbicidas do grupo das sulfonamidas, tais como sulfonilureias, apresentam geralmente um alto grau de reatividade química e tendem à degradação química, por exemplo, através de hidrólise.
Uma possibilidade para formular substâncias ativas quimicamente lábeis é a preparação de formulações sólidas. Assim, são conhecidas formulações de substâncias ativas do grupo das sulfonilureias, em forma de pós, granulados e comprimidos (por exemplo, nos documentos EP 764404, WO 9313658). Os processos para a preparação de formulações sólidas, por exemplo, em forma de granulados e comprimentos, contudo, são geralmente dispendiosos, em particular, quando são incorporadas substâncias ativas de baixo ponto de fusão ou agentes auxiliares e aditivos. Além disso, as formulações sólidas são geralmente difíceis de aplicar e menos fáceis de utilizar.
Formulações líquidas de sulfonilureias são descritas, por exemplo, nos documentos US 4599412, US 4683000, US 4671817, EP 0245058, WO 01/82693, EP 0313317, EP 0514768, EP 0163598 e EP 0514769.
Nos documentos US 4683000, US 4671817, EP 0245058 são descritas formulações líquidas de novas sulfonilureias, mas não são caracterizadas com respeito à sua estabilidade.
Nos documentos EP 0514768, EP 0163598, EP 0514769 e JP 06 321713 A também são descritas algumas formulações aquosas de sulfonilureias.
No documento US 4599412 são descritas formulações anidras, líquidas de sulfonamidas, no caso das quais se trata de concentrados emulsionáveis (CE) e no documento WO 01/82693 é descrito como a baixa solubilidade de sulfonilureias nos solventes orgânicos de formulações CE pode ser aumentada através de promotores de dissolução, tal como, por exemplo, sulfossuccinato.
Nos documentos WO 01/30156, EP 0313317 e JP 07 033612 A são descritas formulações anidras, líquidas de sulfonamidas, no caso das quais se trata de concentrados de suspensão oleosa que utilizam agentes de dispersão específicos para manter as substâncias ativas finamente distribuídas em suspensão. O objetivo da presente invenção consistiu em colocar à disposição uma formulação aperfeiçoada de preparado para a proteção de plantas, que apresenta uma alta estabilidade química, bem como uma alta eficácia biológica e uma tolerância pelas plantas cultivadas.
Esse objetivo é resolvido pelo concentrado de suspensão oleosa especial da presente invenção.
Dessa maneira, a presente invenção refere-se a um concentrado de suspensão oleosa, contendo a) uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo das sulfonamidas, em forma de suspensão, b) um ou mais fitoprotetores, c) um ou mais solventes orgânicos e d) um ou mais sulfossuccinatos e f) como agentes auxiliares e aditivos convencionais, agentes tensoativos do grupo dos emulsionantes não iónicos e agentes de dispersão, selecionados do grupo dos álcoois alifáticos polietoxilados, saturados e insaturados, com 8 a 24 átomos de carbono no radical alquilo que deriva dos correspondentes ácidos gordos ou dos produtos petroquímicos e com 1 a 100, preferivelmente 2 a 50 unidades de óxido de etileno (OE), sendo que o grupo hidroxi livre é opcionalmente alcoxilado; arilalquilfenóis polietoxilados, alquilfenóis polietoxilados com um ou mais radicais alquilo, ácidos gordos hidroxi polietoxilados ou glicerídeos contendo ácidos gordos hidroxi, ésteres de sorbitano polietoxilados e copolímeros em di- e tri-blocos; e opcionalmente outros agentes auxiliares e aditivos convencionais.
Além disso, o concentrado de suspensão oleosa de acordo com a invenção pode ainda conter, opcionalmente, como outros componentes: e) uma ou mais substâncias ativas agroquímicas diferentes de a) e b).
Pelo termo concentrado de suspensão oleosa (OD) é entendido um concentrado de suspensão à base de solventes orgânicos. Nesse caso, uma ou mais substâncias ativas estão suspensas no solvente orgânico, outras substâncias ativas podem estar dissolvidas no solvente orgânico.
No concentrado de suspensão oleosa de acordo com a invenção, a sulfonamide a) em forma de suspensão está presente no solvente orgânico, não dissolvida, em forma finamente distribuída em mais de 80% em peso, com base na quantidade total de sulfonamida.
Como sulfonamidas a) são preferidas as fenilsulfonamidas e heteroarilsulfonamidas e outras sulfonamidas, tal como a amidossulfurona. Como fenilsulfonamidas a) são incluídos, por exemplo, compostos do grupo das fenilsulfonilaminocarboniltriazolinonas ou das fenilsulfonilureias, preferivelmente do grupo das fenilsulfonilureias. Pelo termo fenilsulfonilureias são entendidas também aquelas sulfonilureias, nas quais o grupo fenilo está ligado ao grupo sulfona (SO2) através de um espaçador, tal como CH2, O ou NH. Exemplos de fenilsulfonilaminocarboniltriazolinonas são flucarbazonas ou propoxicarbazonas e/ou seus sais. As sulfonamidas a) estão comercialmente disponíveis e/ou podem ser produzidas por processos conhecidos, tais como são descritos, por exemplo, nos documentos EP-A07687, EP-A-30138, US 5.057.144 e US 5.534.486.
Como fenilsulfonamidas são incluídas, por exemplo, fenilsulfonamidas da fórmula geral (I) e/ou seus sais,
Ra-(A)m-S2-NRp-CO-NRY) n-Rõ (I), na qual
Ra é um radical fenilo, que é não substituído ou substituído e em que o radical fenilo, inclusive os substituintes, apresenta 1-30 átomos de carbono, preferivelmente 1-20 átomos de carbono, R*3 é um átomo de hidrogénio ou um radical hidrocarboneto, que é substituído ou não substituído e inclusive os substituintes apresentam 1-10 átomos de carbono, por exemplo, alquilo-Ci-C6 substituído ou não substituído, preferivelmente um átomo de hidrogénio ou metilo, RY é um átomo de hidrogénio ou um radical hidrocarboneto, que é não substituído ou substituído e inclusive os substituintes apresentam 1-10 átomos de carbono, por exemplo, alquilo-Ci-C6 não substituído ou substituído, preferivelmente um átomo de hidrogénio ou metilo, A é CH2, O ou NH, preferivelmente O, m é zero ou 1, n é zero ou 1, preferivelmente 1 e Rõ é um radical heterocíclico, tal como um radical piridilo, um radical triazinilo ou um radical triazolinona.
As fenilsulfonamidas preferidas são fenilsulfonilureias, por exemplo, fenilsulfonilureias da fórmula geral (II) e/ou seus sais,
Ra-(A)m-S02-NRP-C0-NRY-Rõ (II), na qual
Ra é um radical fenilo, que é não substituído ou substituído e em que o radical fenilo, inclusive os substituintes, apresenta 1-30 átomos de carbono, preferivelmente 1-20 átomos de carbono, R*3 é um átomo de hidrogénio ou um radical hidrocarboneto, que é não substituído ou substituído e inclusive os substituintes apresentam 1-10 átomos de carbono, por exemplo, alquilo-Ci-C6 não substituído ou substituído, preferivelmente um átomo de hidrogénio ou metilo, RY é um átomo de hidrogénio ou um radical hidrocarboneto, que é não substituído ou substituído e inclusive os substituintes apresentam 1-10 átomos de carbono, por exemplo, alquilo-Ci-C6 não substituído ou substituído, preferivelmente um átomo de hidrogénio ou metilo, A é CH2, O ou NH, preferivelmente O, m é zero ou 1, Rõ é um radical heterocíclico, tal como um radical piridilo ou um radical triazinilo. São preferidas fenilsulfonilureias da fórmula (III) e/ou seus sais,
na qual R4 é alcoxi-Ci-C4, preferivelmente alcoxi-C2-C4 ou CO-Ra, em que Ra é OH, alcoxi-Ci-C4 ou NRbRc, em que Rb e Rc independentemente um do outro, são H ou alquilo-Ci-C4, R5 pode ser halogénio, preferivelmente iodo ou (A)n-NRdRe, em que n é zero ou 1, A é um grupo CR'R", no qual R' e R" independentemente um do outro, iguais ou diferentes, são H ou alquilo-Ci-C4, Rd é H ou alquilo-C1-C4 e Re é um radical acilo, tal como formilo ou alquil-Ci-C4-sulfonilo e R5, no caso de R4 ser alcoxi-C1-C4, preferivelmente alcoxi-C2-C4, representa também H, R6 é H ou alquilo-Ci-C4, m é zero ou 1, X e Y independentemente um do outro, iguais ou diferentes, são halogénio ou NR'R", em que R' e R" iguais ou diferentes são H ou alquilo-Ci-C4 ou alquilo-Ci-Cõ, alcoxi-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6, cicloalquilo-C3-C6, alcenilo-C2-C6, alcinilo-C2-C6, alceniloxi-C3-C6 ou alciniloxi-C3-C6, sendo que cada um dos oito radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogénio, alcoxi-Ci-C4 e alquiltio-Ci-C4, preferivelmente alquilo-Ci-C4 ou alcoxi-Ci-C4 e Z é CH ou N.
Particularmente preferidas são fenilsulfonilureias da fórmula geral (III) e/ou seus sais, na qual a) R4 é CO- (alcoxi-Ci-C4) , R5 é halogénio, preferivelmente iodo ou R5 é CH2-NHRe, em que Re é um radical acilo, preferivelmente Ci-C4-alquil-sulfonilo e m é zero, b) R4 é CO-N (alquilo-Ci-C4) 2, R5 é NHRe, em que Re é um radical acilo, preferivelmente formilo e m é zero ou c) R4 é alcoxi-C2-C4, R5 é H e m é 1.
As fenilsulfonilureias típicas são, entre outras, os compostos listados a seguir e seus sais, tais como os sais de sódio: bensulfurona-metilo, clorimurona-etilo, clorsulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamurona, etametsulfurona-metilo, etoxissulfurona e o seu sal de sódio, metsulfurona-metilo, oxassulfurona, primissulfurona-metilo, prossulfurona, sulfometurona-metilo, triassulfurona, tribenurona-metilo, triflussulfurona- metilo, tritossulfurona, iodossulfurona-metilo e o seu sal de sódio (WO 92/13845), mesossulfurona-metilo e o seu sal de sódio (Agrow Nr. 347, 3 de março de 2000, página 22 (PJB Publication Ltd. 2000)) e f oramsulfurona e o seu sal de sódio (Agrow Nr. 338, 15 de outubro de 1999, página 26 (PJB Publication Ltd. 1999)).
Fenilsulfonamidas particularmente preferidas são: iodossulfurona-metilo (Al.l) e o seu sal de sódio (Al.2), mesossulfurona-metilo (A2.1) e o seu sal de sódio (A2.2), f oramsulfurona (A3.1) e o seu sal de sódio (A3.2), flucarbazona (A4.1) e o seu sal de sódio (A4.2), propoxicarbazona (A5.1) e o seu sal de sódio (A5.2) e etoxissulfurona (A6.1) e o seu sal de sódio (A6.2), metsulfurona-metilo (A7.1) e o seu sal de sódio (A7.2), tribenurona-metilo (A8.1) e o seu sal de sódio (A8.2), clorsulfurona (A9.1) e o seu sal de sódio (A9.2).
As substâncias ativas listadas acima são conhecidas, por exemplo, do "The Pesticide Manual", 12a edição (2000), The British Crop Protection Council ou os locais de literatura listados depois de cada uma das substâncias ativas.
Como heteroarilsulfonamidas a) são incluídas, por exemplo, os compostos do grupo das heteroarilsulfonilaminocarboniltriazolinonas ou das heteroarilsulfonilureias, preferivelmente do grupo das heteroarilsulfonilureias. Pelo termo heteroarilsulfonilureias são entendidas também aquelas sulfonilureias, nas quais o grupo heteroarilo está ligado ao grupo sulfona (SO2) através de um espaçador, tal como CH2, 0 ou NH.
Como heteroarilsulfonamidas são incluídas, por exemplo, sulfonamidas da fórmula geral (IV) e/ou os seus sais,
Ra' - (A' ) -S02-NRp' -CO-NRy' ) n, -R5' (IV) , na qual
Ra é um radical heteroarilo, que é não substituído ou substituído e em que o radical heteroarilo, inclusive os substituintes, apresenta 1-10 átomos de carbono, preferivelmente 1-20 átomos de carbono, R*3, é um átomo de hidrogénio ou um radical hidrocarboneto, que é não substituído ou substituído e inclusive os substituintes apresentam 1-10 átomos de carbono, por exemplo, alquilo-Ci-C6 não substituído ou substituído, preferivelmente um átomo de hidrogénio ou metilo, RY’ é um átomo de hidrogénio ou um radical hidrocarboneto, que é não substituído ou substituído e inclusive os substituintes apresentam 1-10 átomos de carbono, por exemplo, alquilo-Ci-C6 não substituído ou substituído, preferivelmente um átomo de hidrogénio ou metilo, A' é CH2, O ou NH, preferivelmente O, m' é zero ou 1, n' é zero ou 1, preferivelmente 1 e R5, é um radical heterocíclico, tal como um radical piridilo, um radical triazinilo ou um radical triazolinona.
Heteroarilsulfonamidas preferidas são heteroarilsulfonilureias, por exemplo, sulfonilureias da fórmula geral (V) e/ou os seus sais
Ra' - (A' ) -S02-NRp' -CO-NRy' -Rõ' (V) , na qual R0'’ é um radical heteroarilo, que é não substituído ou substituído e em que o radical heteroarilo, inclusive os substituintes, apresenta 1-30 átomos de carbono, preferivelmente 1-20 átomos de carbono, R*3, é um átomo de hidrogénio ou um radical hidrocarboneto, que é não substituído ou substituído e inclusive os substituintes apresentam 1-10 átomos de carbono, por exemplo, alquilo-Ci-C6 não substituído ou substituído, preferivelmente um átomo de hidrogénio ou metilo, RY’ é um átomo de hidrogénio ou um radical hidrocarboneto, que é não substituído ou substituído e inclusive os substituintes apresentam 1-10 átomos de carbono, por exemplo, alquilo-Ci-C6 não substituído ou substituído, preferivelmente um átomo de hidrogénio ou metilo, A' é CH2, O ou NH, preferivelmente O, m' é zero ou 1, R5, é um radical heterocíclico, tal como um radical piridilo ou um radical triazinilo.
Particularmente preferidas são heteroarilsulfonamidas da fórmula (VI) mencionadas a seguir,
Ra'-S02-NH-C0-(NRY') n--Rõ' (VI), na qual R0'’ é um radical heteroarilo substituído, tal como piridilo, tionilo, pirazolilo ou imidaozlilo substituído, RY’ é H, (C1-C3) alquilo, opcionalmente substituído com halogénio (F, C, Br, I) ou (halogénio) alcóxi (C1-C3) , preferivelmente H ou metilo, n' é 1, R0, é um radical piridilo ou um radical triazinilo, preferivelmente
e n' é igual a zero, R5' um radical triazolinona, preferivelmente
R7 é (C1-C10) alquilo, que é opcionalmente substituído com halogénio (F, Cl, Br, I) ou com (C4- C3)halogénio-alquilo, R8 é (C1-C10) alquilo, que é opcionalmente substituído com halogénio (F, Cl, Br, I) ou com (C4- C3)halogénio-alquilo, X e Y independentemente um do outro, iguais ou diferentes, são halogénio ou NR'R", em que R' e R" iguais ou diferentes, são H ou alquilo-Ci-C4 ou alquilo-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6, cicloalquilo-C3-C6, alcenilo-C2-C6, alcinilo-C2-C6, alceniloxi-C3-C6 ou alciniloxi-C3-C6, sendo que cada um dos oito radicais mencionados por último é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogénio, alcoxi-Ci-C4 e alquiltio-Ci-C4, preferivelmente alquilo-C4-C4 ou alcoxi-C4-C4.
De modo particularmente preferido, R07 é
nas quais
R9 é (Ci-C6) alquilo, (Ci-C6) alcoxi, (C2-C6) alceniloxi, (C2-
Ce) alciniloxi, (Ci-Cõ) alquilsulfonilo, (Ci-
Ce) alquilcarbonilo, (Ci-Cõ) alcoxicarbonilo, (C2-
Ce) alceniloxicarbonilo, (C2-C6) alciniloxicarbonilo, CONHR'R", (Ci-Cõ) halo-alquilo, (Ci-Cõ) halo-alcoxi, (C2-
Ce) halo-alceniloxi, (C2-C6) halo-alciniloxi, (Ci- C6)halo-alquilsulfonilo, (Ci-C6)halo-alquilcarbonilo, (Ci-Cõ) halo-alcoxicarbonilo, (C2-C6) halo- alceniloxicarbonilo, (C2-C6) halo-alciniloxicarbonilo, R10 é H, (C1-C3) alquilo, (C1-C3) alcoxi, (C1-C3) halo-alquilo, (C1-C3)halo-alcoxi ou halogénio (F, Cl, Br, I), 1 é zero ou 1, R11 é (Ci-Cõ) alquilo, (Ci-Cõ) alcoxi, (C2-C6) alceniloxi, (C2-
Ce) alciniloxi, (Οχ-Οβ) alquilsulf onilo, (Cx-
Ce) alquilcarbonilo, (Cx-Cõ) alcoxicarbonilo, (C2-
Ce) alceniloxicarbonilo, (C2-C6) alciniloxicarbonilo, (Cx-Cõ) halo-alquilo, (Cx-Cõ) halo-alcoxi, (C2-Ce)halo-alceniloxi, (C2-C6) halo-alciniloxi, (Cx-C6)halo- alquilsulfonilo, (Cx-Cõ)halo-alquilcarbonilo, (Cx- C6) halo-alcoxicarbonilo, (C2-C6) halo- alceniloxicarbonilo, (C2-C6)halo-alciniloxicarbonilo, CONR'R", R12 é halogénio (F, Cl, Br, I), (Cx-Ce) alquilo, (Cx —
Ce) alcoxi, (Cx-Cõ) alquilsulf onilo, Cx-
Ce) alcoxicarbonilo, (C2-Ce) alceniloxicarbonilo, (C2-Ce) alciniloxicarbonilo, (Cx-Cõ) halo-alquilo, (Cx —
Ce) halo-alcoxi, (Cx-Cõ) halo-alquilsulfonilo, (Cx-
Ce) halo-alcoxicarbonilo, (C2-Ce) halo- alceniloxicarbonilo, (C2-C6) halo-alciniloxicarbonilo, R13 (Ci-Cõ) alcoxicarbonilo, (C2-C6) alceniloxicarbonilo, (C2-C6) alciniloxicarbonilo, (Οχ-Οβ) alquilo, (Οχ- C6)alcoxi, (Οχ-Οε) alquilsulf onilo, (Cx-C6)halo- alcoxicarbonilo, (C2-C6)halo-alceniloxicarbonilo, (C2-
Ce)halo-alciniloxicarbonilo, (Οχ-Οε)halo-alquilo, (Cx — Ce)halo-alcoxi, (Οχ-Οε)halo-alquilsulfonilo, halogénio (F, Cl, Br, I), CONR'R" ou R13 é um anel heterociclico, que pode ser saturado, insaturado ou aromático e contém preferivelmente 4-6 átomos de anel e um ou mais heteroátomos do grupo N, 0, S e opcionalmente pode ser substituído por um ou mais substituintes, preferivelmente do grupo (Cx-C3)alquilo, (CX-C3) alcoxi, (CX-C3) halo-alquilo, (Cx-C3)halo-alcoxi ou halogénio, de modo particularmente preferido, é
R14 é H, halogénio (F, Cl, Br, I), (Cx-Cõ) alquilo, (Cx-Ce) halo-alquilo, R15 é H, (Cx-Cõ) alquilo, (Cx-Cõ) halo-alquilo, R16 é (Cx-Cõ) alquilo, (0χ-0ε) alcoxi, (C2-C6) alceniloxi, (C2 —
Ce) alciniloxi, (Cx-Cõ) alquilsulf onilo, (Cx-
Ce) alquilcarbonilo, (Cx-Cõ) alcoxicarbonilo, (C2-
Ce) alceniloxicarbonilo, (C2~Ce) alciniloxicarbonilo, (Cx-Cõ) halo-alquilo, (Cx-Cõ) halo-alcoxi, (C2-Ce)halo-alceniloxi, (C2-C6) halo-alciniloxi, (Cx-C6)halo- alquilsulfonilo, (Cx-Cõ)halo-alquilcarbonilo, (Cx —
Ce) halo-alcoxicarbonilo, (C2~Ce) halo- alceniloxicarbonilo, (C2-C6)halo-alciniloxicarbonilo, CONR'R", em particular, S02etilo e R' e R" independentemente um do outro, são H, (Cx-C6)alquilo, (Cx-C6) haloalquilo, (C2-C6) alcenilo, (C2-Ce) haloalcenilo, (C2-C6) alcinilo, (C2-C6) haloalcinilo ou NR'R" formam um anel heterocíclico, que pode ser saturado, insaturado ou aromático e contém preferivelmente 4-6 átomos de anel e um ou mais heteroátomos do grupo N, 0, S e opcionalmente pode ser substituído por um ou mais substituintes, preferivelmente do grupo (C1-C3) alquilo, (C1-C3) alcoxi, (C1-C3)halo-alquilo, (C1-C3)halo-alcoxi ou halogénio.
As heteroarilsulfonilureias particularmente preferidas são, por exemplo, nicossulfurona (A10.1) e os seus sais, tal como o sal de sódio (AIO.2), rimsulfurona (All.l) e os seus sais, tal como o sal de sódio (All.2), tienilsulfurona-metilo (A12.1) e os seus sais, tal como o sal de sódio (A12.2), pirazossulfurona-etilo (A13.1) e os seus sais, tal como o sal de sódio (A13.2), flupirsulfurona-metilo (A14.1) e os seus sais, tal como o sal de sódio (A14.2), sulf ossulfurona (A15.1) e os seus sais, tal como o sal de sódio (A15.2), trif loxisulfurona (A16.1) e os seus sais, tal como o sal de sódio (A16.2), azimsulfurona (A17.1) e os seus sais, tal como o sal de sódio (A17.2), flazassulfurona (A18.1) e os seus sais, tal como o sal de sódio (A18.2) e flucetossulfurona (1-[ [ [[(4,6-dimetoxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-2-piridinil]-2-fluorpropil-metoxiacetato (A19.1)) e os seus sais, tal como o sal de sódio (A19.2).
Heteroarilsulfonilaminocarboniltriazolinonas são os compostos da fórmula (VII) mencionados a seguir, que são conhecidos, por exemplo, do documento WO 03/026427.
As substâncias ativas listadas acima são conhecidas, por exemplo, do "The Pesticide Manual", 12a edição (2000) (PM) e 13a edição (2003), The British Crop Protection Council ou dos locais de literatura listados depois de cada uma das substâncias ativas.
Dentre as sulfonamidas a) contidas como componente nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção são entendidas, no sentido da presente invenção, sempre todas as formas de aplicação, tais como ácidos, ésteres, sais e isómeros, tais como estereoisómeros e isómeros óticos. Assim, além dos compostos neutros são entendidos sempre também os seus sais com contraiões inorgânicos e/ou orgânicos. Assim, as sulfonamidas, por exemplo, podem formar sais, nos quais o hidrogénio do grupo -SO2 é substituído por um catião apropriado para a lavoura. Esses sais são, por exemplo, sais metálicos, em particular, sais de metais alcalinos ou sais de metais alcalinoterrosos, em particular, sais de sódio e potássio ou também sais de amónio ou sais com aminas orgânicas. Do mesmo modo, a formação de sal pode ser efetuada através da adição de um ácido a grupos básicos, tais como, por exemplo, amino e alquilamino. Ácidos apropriados para esse fim são ácidos inorgânicos ou orgânicos fortes, por exemplo, HC1, HBr, H2SO4 ou HNO3. Ésteres preferidos são os ésteres alquílicos, em particular os ésteres Ci-Cio-alquílicos, tais como ésteres metílicos.
Desde que no relatório descritivo seja usado o termo radical acima, esse representa o radical de um ácido orgânico que resulta formalmente através da dissociação de um grupo OH do ácido orgânico, por exemplo, o radical de um ácido carboxílico e radicais de ácidos derivados desse, tal como o ácido tiocarboxilico, ácidos iminocarboxilicos opcionalmente substituídos por H ou os radicais de monoésteres de ácido carbónico, ácidos carbâmicos, ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfónicos, ácidos fosfínicos opcionalmente substituídos por N.
Um radical acilo é preferivelmente formilo ou acilo do grupo CO-Rz, CS-RZ, CO-ORz, CS-ORz, CS-SRZ, SORz ou S02Rz, em que Rz representa, em cada, caso um radical Ci-Cio-hidrocarboneto, tal como Ci-Cio-alquilo ou C6-Cio-arilo, que é não substituído ou substituído, por exemplo, por um ou mais substituintes do grupo halogénio, tal como F, Cl, Br, I, alcoxi, haloalcoxi, hidroxi, amino, nitro, ciano ou alquiltio ou Rz representa aminocarbonilo ou aminossulfonilo, sendo que os dois radicais mencionados por último são não substituídos, N-monossubstituídos ou N,N-dissubstituídos, por exemplo, por substituintes do grupo alquilo ou arilo.
Acilo representa, por exemplo, formilo, halogenoalquilcarbonilo, alquilcarbonilo, tal como (Ci — C4) alquilcarbonilo, fenilcarbonilo, sendo que o anel fenilo pode ser substituído ou representa alquiloxicarbonilo, tal como (C1-C4) alquiloxicarbonilo, feniloxicarbonilo, benziloxicarbonilo, alquilsulfonilo, tal como (Ci-C4)alquilsulfonilo, alquilsulfinilo, tal como C1-C4-(alquilsulfinilo), N-alquil-l-iminoalquilo, tal como N-(Ci-C4)-1-imino-(C1-C4)alquilo e outros radicais de ácidos orgânicos.
Um radical hidrocarboneto representa um radical hidrocarboneto alifático ou aromático em cadeia linear, ramificada ou cíclica e saturado ou insaturado, por exemplo, alquilo, alcenilo, alcinilo, cicloalquilo, cicloalcenilo ou arilo. Um radical hidrocarboneto apresenta preferivelmente 1 a 40 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 30 átomos de carbono; de modo particularmente preferido, um radical hidrocarboneto representa alquilo, alcenilo ou alcinilo com até 12 átomos de carbono ou cicloalquilo com 3, 4, 5, 6 ou 7 átomos de anel ou fenilo.
Arilo representa um sistema aromático mono-, bi- ou policiclico, por exemplo, fenilo, naftilo, tetrahidronaftilo, indenilo, indanilo, pentalenilo, fluorenilo e semelhantes, preferivelmente fenilo.
Um anel heterociclico ou anel (heterociclilo) pode ser saturado, insaturado ou heteroaromático e não substituído ou substituído; esse contém preferivelmente um ou mais heteroátomos no anel, preferivelmente do grupo N, 0 e S; preferivelmente esse é um radical heterociclilo alifático com 3 a 7 átomos de anel ou um radical heteroaromático com 5 ou 6 átomos de anel e contém 1, 2 ou 3 heteroátomos. 0 radical heterociclico pode ser, por exemplo, um radical heteroaromático ou anel (heteroarilo), tal como, por exemplo, um sistema aromático mono-, bi- ou policiclico, no qual pelo menos 1 anel contém um ou mais heteroátomos, por exemplo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, tienilo, tiazolilo, oxazolilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo e imidazolilo ou é um radical parcial ou completamente hidrogenado, tal como oxiranilo, oxetanilo, pirrolidilo, piperidilo, piperazinilo, triazolilo, dioxolanilo, morfolinilo, tetrahidrofurilo. Pirimidinilo e triazinilo são os preferidos. Como substituintes para um radical heterociclico substituído são incluídos os substituintes mencionados mais abaixo, adicionalmente também oxo. 0 grupo oxo pode ocorrer também nos átomos de heteroanel, que podem existir em várias etapas de oxidação, por exemplo, em N e S.
Radicais substituídos, tais como radicais hidrocarboneto substituídos, por exemplo, alquilo, alcenilo, alcinilo, arilo, fenilo e benzilo substituído ou heterociclilo ou heteroarilo substituído, representam, por exemplo, um radical substituído derivado do corpo de base não substituído, sendo que os substituintes representam, por exemplo, um ou mais, preferivelmente 1, 2 ou 3 radicais do grupo halogénio, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano, azido, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, formilo, carbamoil, mono- e dialquilaminocarbonilo, amino substituído, tal como acilamino, mono- e dialquilamino e alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo e, no caso de radicais cíclicos, também alquilo e haloalquilo, bem como os radicais saturados contendo hidrocarboneto mencionados de correspondentes radicais alifáticos insaturados, tais como alcenilo, alcinilo, alceniloxi, alciniloxi e assim por diante. No caso dos radicais com átomos de carbono preferem-se aqueles com 1 a 4 átomos de carbono, em particular, com 1 ou 2 átomos de carbono. Em geral, são preferidos os substituintes do grupo halogénio, por exemplo, flúor e cloro, (Ci-C4)alquilo, preferivelmente metilo ou etilo, (C1-C4)haloalquilo, preferivelmente trifluormetilo, (C1-C4)alcoxi, preferivelmente metoxi ou etoxi, (C1-C4)haloalcoxi, nitro e ciano. Nesse caso, os substituintes metilo, metoxi e cloro são particularmente preferidos.
Fenilo opcionalmente substituído é preferivelmente fenilo, que é não substituído ou é substituído uma ou mais vezes, preferivelmente até três vezes por radicais iguais ou diferentes, preferivelmente do grupo halogénio, (Ci-C4)alquilo, (C1-C4) alcoxi, (C1-C4) halogenoalquilo, (Ci-C4)halogenoalcoxi e nitro, por exemplo, o-, m- e p-tolilo, dimetilfenilo, 2-, 3- e 4-clorofenilo, 2-, 3- e 4-trifluor-e -triclorofenilo, 2,4-, 3,5-, 2,5- e 2,3-diclorofenilo, o-, m- e p-metoxifenilo.
Cicloalquilo representa um sistema de anel carbocíclico, saturado, preferivelmente com 3-6 átomos de carbono, por exemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo ou ciclohexilo.
Os radicais contendo carbono, tais como alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, alquilamino e alquiltio, bem como os correspondentes radicais insaturados e/ou substituídos na estrutura do carbono estão, respetivamente, em cadeia linear ou ramificada. Quando não é especialmente indicado, nesses radicais as estruturas de carbono inferiores, por exemplo, com 1 a 6 átomos de carbono ou nos grupos insaturados com 2 a 6 átomos de carbono, são preferidos. Radicais alquilo, também nos significados compostos, tais como alcoxi, haloalcoxi e assim por diante, representam por exemplo, metilo, etilo, n- ou i-propilo, n-, i-, t- ou 2-butilo, pentilo, hexilos, tais como n-hexilo, i-hexilo e 1,3-dimetilbutilo, heptilo, tal como n-heptilo, 1-metil-hexilo e 1,4-dimetilpentilo; radicais alcenilo e alcinilo têm o significado dos possíveis radicais insaturados que correspondem aos radicais alquilo; alcenilo representa, por exemplo, alilo, l-metilprop-2-en-l-ilo, 2-metil-prop-2-en-l-ilo, but-2-en-l-ilo, but-3-en-l-ilo, 1-metil-but-3-en-l-ilo e l-metil-but-2-en-l-ilo; alcinilo representa, por exemplo, propargilo, but-2-in-l-ilo, but-3-in-l-ilo, l-metil-but-3-in-l-ilo.
Halogénio representa, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquilo, haloalcenilo e haloalcinilo representam alquilo, alcenilo ou alcinilo parcial ou totalmente substituído por halogénio, preferivelmente por flúor, cloro e/ou bromo, em particular, por flúor ou cloro, por exemplo, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHC1, CC13, CHC12, CH2CH2C1; haloalcoxi é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 e 0CH2CH2C1; o correspondente aplica-se ao halogenoalcenilo e a outros radicais substituídos por halogénio.
As substâncias ativas herbicidas a) da série das sulfonamidas estão geralmente contidas nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção em quantidades de 0,01 a 50% em peso, preferivelmente 0,1 a 30% em peso, nesse caso, os dados "% em peso" e em todo o relatório descritivo, quando não é definido de outro modo, referem-se ao peso relativo do respetivo componente, com base no peso total da formulação.
Como componente b) estão contidos nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção fitoprotetores, que são apropriados para reduzir ou prevenir danos nas plantas cultivadas. Fitoprotetores apropriados são conhecidos, por exemplo, do documento WO-A-96/14747 e da literatura citada no mesmo. Os fitoprotetores podem estar presentes no solvente orgânico em forma de suspensão e/ou dissolvida, preferivelmente em forma dissolvida.
Os seguintes grupos de compostos são apropriados, por exemplo, como fitoprotetores: 1) compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico (Sl), preferivelmente compostos, tais como éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxílico (Sl-1, mefenpir-dietilo, PM, página 781 - 782) e compostos relacionados, tais como são descritos no documento WO 91/07874, 2) derivados do ácido diclorofenilpirazolcarboxílico, preferivelmente compostos tais como éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (Sl-2), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (S1 — 3), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol- 3-carboxílico (Sl-4), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (S1 — 5) e compostos relacionados, tais como são descritos nos documentos EP-A-333.131 e EP-A-269.806, 3) compostos do tipo dos ácidos traizolcarboxílicos (Sl), preferivelmente compostos tais como fenclorazol, isto é, éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(lH)-l,2,4-triazol-3-carboxílico (Sl-6, fenclorazol-etilo, PM páginas 385-386) e compostos relacionados (vide os documentos EP-A-174.562 e EP-A-346.620); 4) compostos do tipo do ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico ou do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, preferivelmente compostos, tais como éster etílico de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1 — 7) ou éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1 — 8) e compostos relacionados, tais como são descritos no documento WO 91/08202 ou do éster etílico ou -n-propílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-carboxílico (Sl-9, isoxadifen-etilo) (S1 — 10) ou do éster etílico de ácido 5- (4 — fluorfenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (Sl-11), tais como são descritos no pedido de patente (WO-A-95/07897), 5) compostos do tipo do ácido 8-quinolinoxiacético (S2), preferivelmente éster (1-metil-hex-l-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-1 cloquintocet-mexilo, PM páginas 263 0 264), éster (1,3-dimetil-but-l-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-2), éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-3), éster l-aliloxi-prop-2-ίlico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-4), éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-5), éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético, éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-7), éster 2-(2-propiliden-iminoxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-8), éster 2-oxo-prop-l-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-acético (S2-9) e compostos relacionados, tais como são descritos nos documentos EP-A-86.750, EP-A-94.349 e EP-A-191.736 ou EP-A-0.492.366, 6) compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, preferivelmente compostos, tais como éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, éster metil-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico e compostos relacionados, tais como são descritos no documento EP-A-0.582.198, 7) substâncias ativas do tipo dos derivados do ácido fenoxiacético ou -propiónico ou dos ácidos carboxilicos aromáticos, tais como, por exemplo, (éster) de ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), éster 4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico (mecoprop), MCPA ou (éster) de ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzóico (dicamba), 8) substâncias ativas do tipo das pirimidinas, tais como "fenclorim" (PM, páginas 512-511) (= 4,6-dicloro-2- fenilpirimidina), 9) substâncias ativas do tipo das dicloracetamidas, que são frequentemente aplicadas como fitoprotetores de pré-emergência (fitoprotetores eficazes no solo), tais como, por exemplo, "diclormid" (PM, páginas 363-364) (= N,N-dialil-2,2- dicloracetamida), "R-29148" (= 3-dicloracetil-2,2,5- trimetil-1,3-oxazolidona da empresa Stauffer), "benoxacor" (PM, páginas 102-103) (= 4-dicloracetil-3,4- dihidro-3-metil-2H-l,4-benzoxazina), "PPG-1292" (= N-alil-N[(1,3-dioxolan-2-il)- metil]dicloracetamida da empresa PPG Industries), "DK-24" (= N-alil-N-[ (alilaminocarbonil)-metil]- dicloracetamida da empresa Sagro-Chem), "AD-67" ou "MON 4660" (= 3-dicloracetil-l-oxa-3-aza- spiro[4,5]decano da empresa Nitrokemia ou Monsanto), "diciclonona" ou "BAS145138" ou "LAB145138" (= 3- dicloracetil-2,5,5-trimetil-l,3-diazabiciclo[4,3,0]nonano da empresa BASF) e "furilazol" ou "MON 13900" (vide PM, 637-638) (= (RS)-3- dicloracetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidona), 10) substâncias ativas do tipo dos derivados de dicloracetona, tais como, por exemplo, "MG 191" (Registro CAS n° 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil- 1,3-dioxolano da empresa Nitrokemia), 11) substâncias ativas do tipo dos compostos oximino, que são conhecidos como desinfetantes de sementes, tais como, por exemplo, "oxabetrinilo" (PM, páginas 902-903) (= (Z)-l,3- dioxolan-2-ilmetoxi-imino(fenil)acetonitrilo), que é conhecido como protetor de desinfetante de semente contra danos de metolacloro, "fluxofenim" (PM, páginas 613-614) (= (1-(4-clorofenil)- 2,2,2-trifluor-l-etanon-O-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-oxima, que é conhecido como protetor de desinfetante de semente contra danos do metolacloro e "ciometrinilo" ou "CGA-43089" (PM. página 1304), (= (Z)- cianometoxi-imino(fenil)acetonitrilo, que é conhecido como protetor de desinfetante de semente contra danos do metolacloro, 12) substâncias ativas do tipo dos ésteres de ácido tiazolcarboxilico, que são conhecidas como desinfetantes de semente, tais como, por exemplo, "flurazol" (PM, páginas 590-591) (= éster benzilico de ácido 2-cloro-4-trifluormetil-1,3-tiazol-5-carboxílico), que é conhecido como protetor de desinfetante de semente contra danos de alacloro e metolacloro, 13) substâncias ativas do tipo dos derivados de ácido naftalenodicarboxílico, que são conhecidos como desinfetantes de semente, tais como, por exemplo, "anidrido naftálico" (PM, página 1342 (= anidrido de ácido 1, 8-naftalenodicarboxílico), que é conhecido como protetor de desinfetante de semente para milho contra danos de herbicidas de tiocarbamatos, 14) substâncias ativas do tipo dos derivados de ácido cromanacético, tais como, por exemplo, "CL 304415" (registro CAS n° 31541-57-8) (= ácido 2-84- carboxi-croman-4-il)-acético da empresa American Cyanamid), 15) substâncias ativas, que além de um efeito herbicida contra plantas daninhas, apresentam também um efeito protetor em plantas cultivadas, tais como, por exemplo, "dimepiperato" ou "MY-93" (PM, páginas 404-405) (= éster S-l-metil-l-feniletílico de ácido piperidin-1-tiocarboxílico), "daimurona" ou "SK 23" (PM, página 330) (1-(1-metil-l- feniletil)-3-p-tolil-ureia), "cumilurona" = "JC-940" (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1- metil-l-feniletil)-ureia, vide o documento JP-A-60087254), "metoxifenona" ou "NK 049" (= 3,3' -dimetil-4-metoxi- benzofenona), "CSB" (= (l-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benzeno) (registro CAS n° 54091-06-4 da Kumiai),
Compostos do tipo das amidas de ácido acilsulfamoilbenzóico, por exemplo, da seguinte fórmula (VIII), que são conhecidos, por exemplo, do documento WO 99/16744 .
Fitoprotetores preferidos são mefenpir, fenclorazol, isoxadifeno, cloquintocet e seus ésteres Ci-Cio-alquílicos, em particular, mefenpir-dietilo (Sl-1), fenclorazol-etilo (S1 — 6) , isoxadifeno-etilo (S1 — 9), cloquintocet-mexilo (S2 — 1) e (S3-1).
Nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção, os fitoprotetores b) estão geralmente contidos em quantidades de 0,1 a 60% em peso, em particular, de 2 a 40% em peso. A proporção de peso do componente a) para o componente b) pode variar num amplo intervalo e situa-se, em geral, entre 1:100 e 100:1, preferivelmente entre 1:10 e 10:1.
Como substâncias ativas agroquímicas e) opcionais podem estar contidas, por exemplo, substâncias ativas agroquímicas diferentes dos componentes a) e b), tais como herbicidas, fungicidas, inseticidas, reguladores do crescimento de plantas e semelhantes. As substâncias ativas agroquímicas e) podem estar presentes no solvente orgânico em forma de suspensão e/ou dissolvida.
Substâncias ativas diferentes dos componentes a) e b) apropriadas que podem estar opcionalmente presentes nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção são preferivelmente substâncias ativas herbicidas, por exemplo: A) herbicidas do tipo dos derivados de ácido fenoxifenoxi- e heteroariloxifenoxi-carboxílico, tais como
Al) derivados de ácido fenoxifenoxi- e benziloxifenoxi-carboxílico, por exemplo, éster metilico de ácido 2-(4-(2,4-diclorofenoxi)-fenoxi)-propiónico (diclofop-metilo), éster metilico de ácido 2-(4-(4-bromo-2-clorofenoxi)fenoxi)propiónico (DE-A 26 01 548), éster metilico de ácido 2-(4-(4-bromo-2-fluorfenoxi)fenoxi)propiónico (US-A
4.808.750) , éster metilico de ácido 2-(4-(2-cloro-4-trifluormetilfenoxi)fenoxi)propiónico (DE-A 24 33 067), éster metilico de ácido 2-(4-(2-fluor-4-trifluormetilfenoxi)fenoxi)propiónico (US-A 4.808.750) , éster metilico de ácido 2-(4-(2,4-diclorobenzil)fenoxi)propiónico (DE-A 24 17 487), éster etilico de ácido 4- (4- (4-trifluormetilfenoxi)fenoxi)pent-2-enóico, éster metilico de ácido 2-(4-(4-trifluormetilfenoxi)fenoxi)propiónico (DE-A 24 33 0 67) ; A2) derivados de ácido heteroariloxifenoxi-alcanocarboxílico "mononucleares", por exemplo, éster etilico de ácido 2-(4-(3,5-dicloropiridil-2-oxi)fenoxi)propiónico (EP-A 0.002.925), éster propargilico de ácido 2-(4-(3,5-dicloropiridil-2-oxi)fenoxi)propiónico (EP-A 0.003.114), éster metilico de ácido 2- (4- (3-cloro-5-trifluormetil-2-piridiloxi)fenoxi)propiónico (EP-A 0.003.890), éster etilico de ácido 2- (4- (3-cloro-5-trifluormetil-2-piridiloxi)fenoxi)propiónico (EP-A 0.003.890), éster propargilico de ácido 2-(4- (5-cloro-3-fluor-2-piridiloxi)fenoxi)propiónico (EP-A 0.191.736), éster butilico de ácido 2-(4-(5-trifluormetil-2-piridiloxi)fenoxi)propiónico (fluazifop-butilo); A3) derivados de ácido heteroariloxifenoxi-alcanocarboxílico "binucleares", por exemplo, éster metilico e éster etilico de ácido 2-(4-(6-cloro-2- quinoxaliloxi)fenoxi)propiónico (quizalofopmetilo e quizalofopetilo), éster metílico de ácido 2-(4-(6-fluor-2-quinoxaliloxi)fenoxi)propiónico (vide J. Pest. Sci. Vol. 10,61 (1985)), éster 2- isopropilidenamino-oxi-etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-2-quinoxaliloxi)fenoxi)propiónico (propaquizafop), éster etílico de ácido 2-(4-(6-clorobenzoxazol-2-il-oxi)fenoxi)propiónico (fenoxaprop-etilo) e os seus isómeros D(+) (fenoxaprop-P-etilo, EX) e éster etílico de ácido 2-(4-(6-clorobenzotiazol-2-iloxi)fenoxi)propiónico (DE-A 26 40 730), éster tetrahidro-2-furilmetílico de ácido 2-(4-(6-
cloroquinoxaliloxi)fenoxi)propiónico (EP-A 0.323.727) ; B) cloracetanilidas, por exemplo, N-metoximetil-2,6-dietil-cloracetanilida (alacloro) , N-(3-metoxiprop-2-il)-metil-6-etil-cloracetanilida (metolacloro), 2,6-dimetilanilida de ácido N-(3-metil-l,3,4-oxadiazol-5-il-metil)-cloracético, amida de ácido N-(2,6-dimetilfenil)-N-(1-pirazolilmetil)-cloracético (metazacloro); C) tiocarbamatos, por exemplo, S-etil-N,N- dipropiltiocarbamato (EPTC), S-etil-N,N-di- isobutiltiocarbamato (butilato); D) ciclohexanodionoximas, por exemplo, éster metilico de ácido 3-(1-aliloxi-iminobutil)-4-hidroxi-6,6-dimeti1-2-oxociclohex-3-encarboxilico (aloxidim) 2- (1-etoxi-iminobutil)-5-(2- etiltiopropil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-l-ona (setoxidim), 2- (1-etoxi-iminobutil)-5-(2- feniltiopropil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-l-ona (cloproxidim), 2- (1- (3-cloraliloxi)iminobutil)-5-(2- etiltiopropil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-l-ona, 2- (1-(3-cloraliloxi)iminopropil)-5-(2-etiltiopropil)-3- hidroxi-ciclohex-2-en-l-ona (cletodim), 2-(l-etoxi-iminobutil)-3-hidroxi-5-(tian-3-il)-ciclohex-2-enona (cicloxidim), 2- (1-etoxi-iminopropil)-5-(2,4,6- trimetilfenil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-l-ona (tralcoxidim); E) benzoilciclohexanodionas, por exemplo, 2- (2- cloro-4-metilsulfonilbenzoil)-ciclohexan-1,3-diona (SC-0051, EP-A 0.137.963), 2-(2-nitrobenzoil)-4,4- dimetil-ciclohexan-1,3-diona (EP-A 0.274.634), 2-(2-nitro-4-metilsulfonil-benzoil)-4,4- dimetilciclohexan-1,3-diona (WO 91/13548, mesotriona); F) éster etílico de ácido S-(N-aril-N-alquil-carbamoilmetil)-ditiofosfónico, tal como S-[N-(4-clorofenil)-N-isopropil-carbamoilmetil]-O, O-dimetil-ditiofosfato (anilofos); G) alquilazinas, por exemplo, tal como descrito nos documentos WO-A 97/08156, WO-A 97/31904, DE-A-19826670, WO-A-98/15536, WO-A-8/15538, WO-A- 98/15538, WO-A-98/15539, bem como também nos documentos DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A- 98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A- 99/37627 e WO-A-99/65882, preferivelmente aquelas da fórmula (G) na qual
Rx representa (Ci-C4) -alquilo ou (Ci-C4) -haloalquilo; RY representa (Ci-C4) -alquilo, (C3-C6) -cicloalquilo ou (C3-C6) -cicloalquil- (C1-C4) -alquilo e A representa -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -0-, -CH2- CH2-0-, -CH2-CH2-CH2-0, de modo particularmente preferido, aquelas da fórmula G1-G7
(G7)
(H) herbicidas contendo fósforo, por exemplo, do tipo glufosinato, tal como glufosinato no sentido restrito, isto é, ácido D,L-2-amino-4- [hidroxi(metil)fosfinil]-butanóico, sal de glufosinato-monoamónio, L-glufosinato, ácido L- ou (2 S)-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinil]-butanóico, sal de L-glusofinato-monoamónio ou bialafos (ou bilanafos), isto é, L-2-amino-4- [hidroxi(metil)fosfinil]-butanoil-L-alanil-L-alanina, em particular, o seu sal de sódio, ou do tipo glifosato, tal como glifosato, isto é, N-(fosfonometil)-glicina, sal de glifosato- monoisopropilamónio, sal de sódio de glifosato ou sulfosatos, isto é, sal de N-(fosfonometil)-glicin-trimésio = sal de N-(fosfonometil)-glicin-trimetilsulfoxónio.
Os herbicidas dos grupos A até H são conhecidos, por exemplo, dos relatórios respetivamente mencionados e do "The Pesticide Manual", 12a edição, 2000, The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book II Herbicides", por W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, EUA 1990 e "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, EUA, 1990.
Como substâncias ativas agroquímicas (e) diferentes dos componentes (a) e (b) opcionalmente contidas, incluem-se nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção, por exemplo, as substâncias ativas conhecidas mencionadas a seguir, tais como são descritas, por exemplo, em Weed Research 26, 441-445 (1986) ou "The Pesticide
Manual", 12a edição, The British Crop Protection Council, 2000 e literatura citada no mesmo, por exemplo, em formulações de mistura ou como participantes de misturas de tanque. Os compostos são designados ou pelo seu "nome comum" de acordo com a Organization for Standardization (ISO) ou pelo nome químico, opcionalmente junto com um número de código comum e compreendem sempre todas as formas de aplicação, tais como ácidos, sais, ésteres e isómeros, tais como estereoisómeros e isómeros óticos: acetoclor; acifluorfeno; aclonifeno; AKH 7088, isto é, ácido e éster metílico de ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluormetil)- fenoxi]-2-nitrofenil]-2-metoxietiliden]-amino]-oxi]-acético; alacloro; aloxidim; ametrina; amitrol; AMS, isto é, sulfamato de amónio; anilofos; asulam; atrazina; azafenidina (DPX-R6447); aziprotrina; barban; BAS 516 H, isto é, 5-fluor-2-fenil-4H-3,l-benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; benfuresato; bensulida; bentazona; benzofluor; benzoilprop-etilo; benztiazurona; bialafos; bifenox; bispiribac-sódio (KIH-2023), bromacila; bromobutida; bromofenoxim; bromoxinilo, em particular, octoato de bromoxinilo e heptanoato de bromoxinilo; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazol; butralina; butroxidim (ICI-0500), butilato; cafenstrol (CH-900); carbetamida; cafentrazona; CDAA, isto é, 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, isto é, éster 2-cloralílico de ácido dietilditiocarbâmico; clometoxifeno; clorambeno; cloransulam-metilo (XDE-565); clorazifop-butilo; clorbromurona; clorbufam; clorofenaco; clorflurenol-metilo; cloridazona; clornitrofeno; clorotolurona; cloroxurona; cloroprofam; clortal-dimetilo; clortiamida; cinidon-etilo; cinmetilina; cletodim; clodinafop e os seus derivados de ésteres (por exemplo, clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop; cloproxidim; clopiralida; cumilurona (JC 940); cianazina, cicloato; cicloxidim; ciclurona; cihalofop e os seus derivados de ésteres (por exemplo, éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; 2,4-D; 2,4-DB; dalapon; desmedifam; desmetrina; di-alato; dicamba; diclobenilo; diclorprop; diclofop e os seus ésteres, tais como diclofop-metilo; diclosulam (XDE-564); dietatilo; difenoxurona; difenzoquat; diflufenicano; diflufenzopir-sódio (SAN-835H); dimefuron; dimetacloro; dimetametrina; dimetenamida (SAN-582H); dimidazona; éster metilico de ácido 5-(4,6-dimetilpirimidin-2-il-carbamoilsulfamoil)-1-(2-piridil)-pirazol-4-carboxílico (NC-330); triaziflam (IDH-1105); cinossulfona; dimetipina; dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrina; diquat; ditiopir; diurona; DNOC; eglinazin-etilo; EL 177, isto é, 5-ciano-l-(1,1-dimetiletil)-N-metil-lH-pirazol-4-carboxamida; endotal; indanofano (MK-243); EPTC; esprocarb; etalfluralina; etidimurona; etiozina; etofumesato; ;F5231, isto é, N-[2-cloro-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropil)-4,5- dihidro-5-oxo-lH-tetrazol-l-il]-fenil]etanossulfonamida; etoxifeno e os seus ésteres (por exemplo, éster etílico, HN-252); etobenzanida (HW 52); 3-(4-etoxi-6-etil-l,3,5- triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-l,l-dioxo-2- metilbenzo[b]tiofen-7-sulfonil)ureia (EP-A 079.683); 3—(4— etil-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-l, 1-dioxo-2-metilbenzo[b]tiofen-7-sulfonil)ureia (EP-A 079.683); fenoprop; clomazona; fenoxaprop e fenoxaprop-P, bem como os seus ésteres, por exemplo, fenoxaprop-P-etilo e fenoxaprop-etilo; butroxi-dimfenurona; flamprop-metilo; flufenacet (BAY-FOE-5043) ; fluazifop e fluazifop-P e os seus ésteres, por exemplo, fluazifop-butilo e fluazifop-P-butilo; florasulam (DE-570); flucloralina; flumetsulam; fluometurona; flumiclorac e os seus ésteres (por exemplo, éster pentílico, S-23031); flumioxazina (S-482); flumipropina; flupoxam (KNW-739); fluordifeno; fluorglicofen-etilo; flupropacilo (UBIC-4243); fluridona; fluroxipir; flurtamona; flutiacet-metilo (KIH-9201); fomesafeno; fosamina; furiloxifeno; glufosinato; glifosato; halosafeno; halossulfurona e os seus ésteres (por exemplo, éster metílico, NC-319); haloxifop e os seus ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) e os seus ésteres; hexazinona; imazametabenz-metilo; imazamox (AC-299263); imazapir; imazaquina e sais, tais como o sal de amónio; imazapic; imazetapir; imazossulfurona; ioxinilo; isocarbamida; isopropalina; isoproturona; isourona; isoxabeno; isoxapirifop; karbutilato; lactofeno; lenacil; linurona; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidida; metamitrona; metazacloro; metabenztiazurona; metam; metazol; metoxifenona; metildimrona; metobenzurona; mesosulam (XRD 511); metoxurona; metribuzina; hidrazida de ácido maleico; molinato; monalida; dihidrogenossulfato de monocarbamida; monolinurona; monurona; MT 128, isto é, 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida; foramsulfurona (WO 95/01344); naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, isto é, 4-(2,4-diclorobenzoil)-l-metil-5-benziloxipirazol; neburona; nipiraclorofeno; nitralina; nitrofeno; nitrofluorfeno; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargilo (RP-020630); oxadiazona; oxaziclomefona (MY-100); oxifluorfeno; paraquat; pebulato; pendimetalina; pentoxazona (KPP-314); perfluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo; pretilacloro; prociazina; prodiamina; profluralina; proglinazin-etilo; prometona; prometrina; propacloro; propanilo; propaquizafop e os seus ésteres; propazina; profam; propisocloro; propizamida; prossulfalina; prossulfocarb; prinacloro; piraflufen-etilo (ET-751); cloridazona; pirazoxifeno; piribenzoxima; piridato; piriminobac-metilo (KIH-6127); piritiobac (KIH-2031); piroxofop e os seus ésteres (por exemplo, éster propargílico); quinclorac; quinmerac; quizalofop; quizalofop e quizalofop-P e os seus derivados de ésteres, por exemplo, quizalofoop-etilo; quizalofop-P-tefurilo e -etilo; S 275, isto é, 2-[4-cloro-2-fluor-5-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumetona; setoxidim; sidurona; simazina; simetrina; SN 106279, isto é, ácido e éster metilico de ácido 2-[ [7-[2-cloro-4-(trifluormetil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanóico; flazasulfurona (FMC-97285, F-6285); sulfazurona; glifosato-trimésio (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurona; tepraloxidim (BAS-620H); terbacilo; terbucarb; terbucloro; terbumetona; terbutilazina; terbutrina; TFH 450, isto é, N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-l-carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurona; tiazopir (Mon-13200); tidiazimina (SN-124085); tiobencarb; tiocarbazilo; tralcoxidim; tri-alato; triazofenamida; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralina; trimeturona; tsitodef; vernolato; WL 110547, isto é, 5-fenoxi-1-[3-(trifluormetil)-fenil]-lH-tetrazol; UBH-5009; D-489; LS 82-556; KPP-421; MT-146; NC-324; butenacloro (KH 218); DPX-N8189; haloxifop-etotilo (DOWCO-535); DK-8910; flumioxazina (V-53482); PP-600; MBH-001; amicarbazona; aminopiralida; beflutamida; benzobiciclona; benzofenap; benzfendizona; butafenacilo; clorfenoprop; cloprop; daimurona; diclorprop-P; dimepiperato; dimetenamida-P; fentrazamida; flamprop-M; fluazolato; indanofano; isoxaclortol; isoxaflutol; MCPA-tioetilo; mecoprop-P; mesotriona; metamifop; penoxsulam; pentoxamida; picolinafeno; profluazol; profoxidim; piraclonilo; pirazolinato; piridafol; piriftalida; sulcotriona; tidiazurona.
Componentes e) preferidos são bromoxinilo (El) em todas as suas formas de aplicação, inclusive na forma de sais e ésteres, por exemplo, octanoato de bromoxinilo (El.l), heptanoato de bromoxinilo (El. 2), butirato de bromoxinilo (El.3), bromoxinilo sbdico (El.4) e bromoxinilo potássico (El.5); 2,4-D (E2) em todas as suas formas de aplicação, inclusive na forma de sais e ésteres, por exemplo, 2,4-D-butotilo (E2.1), 2,4-D-butilo (E2.2), 2,4-D-dimetilamónio (E2.3), 2,4-d-dietanolamina (E2.4), 2,4-D-2-etil-hexilo (E2.5), 2,4-D-iso-octilo (E2.6), 2,4-D- isopropilo (E2.7), 2,4-D-sódio (E2.8) e 2,4-D-trietanolamina (E2.9); dicamba (E3) em todas as suas formas de aplicação inclusive na forma de sais e ésteres, por exemplo, dicamba-sódico (E3.1), dicamba-potássico (E3.2) e dicamba-dimetilamónio (E3.3); fenoxaprop (E4) em todas as suas formas de aplicação inclusive na forma de sais e ésteres, por exemplo, fenoxaprop-etilo (E4.1) e fenoxaprop-P-etilo (E4.2); fluroxipir (E5) em todas as suas formas de aplicação inclusive na forma de sais e ésteres, por exemplo, fluroxipir-meptilo (E5.1) e fluroxipir-2-butoxi-l-metiletilo (E5.2); MCPA (E6) em todas as suas formas de aplicação inclusive na forma de sais e ésteres, por exemplo, MCPA-sódico (E6.1), MCPA-potássico (E6.2), MCPA-2-etil-hexilo (E6.3), MCPA-abutotilo (E6.4) e MCPA-dimetilamónio (E6.5).
Desde que nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção estejam contidas substâncias ativas agroquimicas e) , a sua parte em peso perfaz 0,5 a 50% em peso, em particular, 3 a 20% em peso. O teor de substância ativa total (soma do componente a) + b) + e)) contido nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção, situa-se geralmente entre 1 e 80% em peso, em particular, entre 3 e 60% em peso.
Como solventes orgânicos (componente c) são incluídos, por exemplo: 1) hidrocarbonetos, que podem ser não substituídos ou substituídos, por exemplo, la) hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, • benzenos uma ou mais vezes substituídos por alquilo, tais como tolueno, xilenos, mesitileno, etilbenzeno ou • naftalenos uma ou mais vezes substituídos por alquilo, tais como 1-metilnaftaleno, 2-metilnaftaleno ou dimetilnaftaleno ou • outros hidrocarbonetos aromáticos derivados de benzeno, tais como indano ou Tetralin® ou • misturas dos mesmos, lb) hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, • compostos alifáticos em cadeia linear ou ramificada, por exemplo, da fórmula geral CnH2n+2, tais como pentano, hexano, octano, 2-metilbutano ou 2,2,4-trimetilpentano ou • compostos alifáticos cíclicos, opcionalmente substituídos por alquilo, tais como ciclohexano ou metilciclopentano ou • misturas dos mesmos, tais como solventes da série Exxol®D, série Isopar® ou série Bayol®, por exemplo, Bayol®82 (ExxonMobil Chemicals) ou da série Isane®IP ou da série Hydroseal®G (TotalFinaElf), lc) misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, tais como solventes da série Solvesso®, por exemplo, Solvesso®l00, Solvesso®150 ou Solvesso®200 (ExxonMobil Chemicals), da série Solvarex®/Solvaro® (TotalFinaElf) ou da série Caromax®, por exemplo, Caromak®28 (Petrochem Carless) ou ld) hidrocarbonetos halogenados, tais como hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos halogenados, tais como clorobenzeno ou cloreto de metileno ou 2) solventes apróticos, polares, tais como éteres, ésteres de ácidos Ci-Cg-alcanóicos, que podem ser mono-, di- ou polifuncionais, tais como seus mono-, di- ou triésteres, por exemplo, com álcoois Ci-Cis-alquílicos, cetonas com baixa tendência à tautomeria, ésteres de ácido fosfórico, amidas, nitrilos ou sulfonas, por exemplo, adipato de di-isobutilo, Rhodiasolv® RPDE (Rhodia), ciclohexanona, Jeffsol®PC (Hunstman), γ-butirolactona, N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido, acetonitrilo, tributilfosfatam ou da série Hostarex®PO (Clariant) ou 3) ésteres de ácidos gordos, por exemplo, de origem natural, por exemplo, óleos naturais, tais como óleos animais ou óleos vegetais ou de origem sintética, por exemplo, da série Edenor®, por exemplo, Edenor®MEPa ou Edenor®MESU ou da série Agnique®ME ou da série Agnique®AE (Cognis), da série Salim®ME (Salim), da série Radia®, por exemplo, Radia®30167 (ICI), da série Prilube®, por exemplo, Prilube®1530 (Petrofina), da série Stepan® (Stepan) ou
Da série Witconol®23 (Witco). Os ésteres de ácidos gordos são preferivelmente ésteres de ácidos gordos C10-C22, preferivelmente gordos C12-C20· Os ésteres de ácidos gordos C10-C22 são, por exemplo, ésteres de ácidos gordos C10-C22 saturados ou insaturados, em particular, com número de átomos de carbono par, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, ácidos gordos Cis, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linólico ou ácido linolénico.
Exemplos de ésteres de ácidos gordos, tais como os ésteres de ácidos gordos C10-C22 são ésteres de glicerol e de glicol de ácidos gordos, tais como ácidos gordos C10-C22 ou os seus produtos de transesterificação, por exemplo, ésteres de ácidos gordos alquilo, tais como ésteres de ácidos gordos-Cio-C22-alquil-Ci-C2o, tais como esses podem ser obtidos, por exemplo, através da transesterificação dos ésteres de glicerol ou glicol de ácidos gordos, tais como ésteres de ácidos gordos C10-C22 com álcoois C1-C20 (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol) . A transesterificação pode ser realizada por métodos conhecidos, tais como são descritos, por exemplo, no Rõmpp Chemie Lexikon, 9a edição, volume 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Como ésteres de ácidos gordos alquilo, tais como os ésteres de ácidos gordos C10-C22, são preferidos os ésteres metílicos, ésteres etílicos, ésteres propílicos, ésteres butílicos, ésteres 2-etil-hexílicos e ésteres dodecílicos. Como ésteres de glicol e glicerol de ácidos gordos, tais como ésteres de ácidos gordos C10-C22, são preferidos os ésteres de glicol e ésteres de glicerol uniformes ou misturados de ácidos gordos C10-C22, em particular, daqueles ácidos gordos com número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, ácidos gordos Cis, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linólico ou ácido linolénico.
Os óleos animais c) são conhecidos de modo geral e estão comercialmente disponíveis. Pelo termo óleos animais no sentido da presente invenção são entendidos, por exemplo, óleos de origem animal, tais como óleo de baleia, óleo de fígado de bacalhau, óleo de almíscar ou óleo de marta.
Os óleos vegetais c) são conhecidos de modo geral e estão comercialmente disponíveis. Pelo termo óleos vegetais no sentido da presente invenção são entendidos, por exemplo, óleos de variedades de plantas fornecedoras de óleo, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de gérmen de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de nozes, óleo de amendoim, azeite ou óleo de rícino, em particular, óleo de colza, sendo que entre os óleos vegetais são entendidos também os seus produtos de transesterificação, por exemplo, ésteres alquílicos, tais como éster metílico de óleo de colza ou éster etílico de óleo de colza.
Os óleos de plantas são preferivelmente ésteres de ácidos gordos C10-C22· Os ésteres de ácidos gordos C10-C22 são, por exemplo, ésteres de ácidos gordos C10-C22 saturados ou insaturados, em particular, com número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, ácidos gordos Cis, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linólico ou ácido linolénico.
Exemplos de óleos de plantas são ésteres de ácidos gordos C10-C22 de glicerol e glicol com os ácidos gordos Cio~ C22 ou ésteres de ácidos gordos-Cio-C22-alquil-Ci-C2o, tais como podem ser obtidos, por exemplo, através da transesterificação dos ésteres de glicerol e glicol de ácidos gordos C10-C22 com álcoois C1-C20 (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol). A transesterificação pode ser efetuada por métodos conhecidos, tais como são descritos, por exemplo, no Rõmpp Chemie Lexikon, 9a edição, volume 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Os óleos de plantas podem estar contidos nos adjuvantes de acordo com a invenção, por exemplo, em forma de óleos de plantas comercialmente disponíveis, em particular, óleos de colza, tais como éster metílico de óleo de colza, por exemplo, Phytorob®B (Novance, França), da série Edenor®MESU e Agnique®ME (Cognis, Alemanha), da série Radia® (ICI), da série Prilube® (Petrofina) ou biodiesel ou sob a forma de aditivos de formulações contendo óleos de plantas comercialmente disponíveis, em particular, aqueles à base de óleos de colza, tais como éster metílico de óleo de colza, por exemplo, Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, a seguir mencionado Hasten, componente principal: éster etílico de óleo de colza), Actirob®B (Novance, França, a seguir mencionado ActirobB, componente principal: éster metílico de óleo de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha, a seguir mencionado Rako-Binol, componente principal: óleo de colza), Renol® (Stefes, Alemanha, a seguir mencionado Renol, componente do óleo vegetal: éster metilico de óleo de colza) ou Stefes Merol® (Stefes, Alemanha, a seguir mencionado Mero, componente principal: éster metilico de óleo de colza).
Exemplos de ésteres de ácidos gordos sintéticos são, por exemplo, aqueles que derivam de ácidos gordos com número impar de átomos de carbono, tais como ésteres de ácidos gordos C11-C21.
Os solventes orgânicos preferidos são hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos alifáticos e ésteres de ácidos gordos, tais como óleos vegetais como triglicerideos de ácidos gordos com 10 a 22 átomos de carbono, que podem ser tanto saturados como também insaturados, em cadeia linear ou ramificada e opcionalmente podem transportar outros grupos funcionais, tais como óleo de gérmen de trigo, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de soja, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo ou óleo de rícino e os seus produtos de transesterificação, tais como ésteres alquílicos de ácidos gordos, bem como misturas dos mesmos.
Os solventes podem estar contidos sozinhos ou na mistura. O solvente ou a mistura de solventes usados apresenta preferivelmente um baixo poder de dissolução para a (as) fenilsulfonamidas (componente a) usada ou usadas. A fração total de solvente nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção situa-se geralmente entre 5 e 95% em peso, preferivelmente no intervalo entre 20 e 80% em peso. A fração de solventes polares, tais como apróticos, polares, situa-se geralmente abaixo de 20% em peso, preferivelmente no intervalo de 0 a 10% em peso.
Os sulfossuccinatos (componente d) contidos nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção podem ser, por exemplo, mono- ou diésteres de ácido sulfossuccínico, preferivelmente aqueles da fórmula geral (III) R1- (Xi) n-0-C0-CH2-CH (S03M) -C0-0- (X2)m-R2 (III) , na qual R1 representa H ou um radical hidrocarboneto C1-C30 não substituído ou substituído, tal como alquilo C1-C30 ou alquilarilo C7-C30, R2 representa H ou um radical hidrocarboneto C1-C30 não substituído ou substituído, tal como alquilo C1-C30 ou alquilaril C7-C30 ou é um catião, por exemplo, um catião de metal, tal como um catião de metal alcalino ou de metal alcalinoterroso ou um catião de amónio, tal como NH4, catião de alquilo, alquilarilo ou poli(arilalquil)fenil-amónio, X1, X2 independentemente um do outro, iguais ou diferentes, representam uma unidade espaçadora, tal como uma unidade de poliéter ou uma unidade de poliéster, n, m independentemente um do outro, iguais ou diferentes, são zero ou 1, preferivelmente são zero e M é um catião, por exemplo, um catião de metal, tal como um catião de metal alcalino ou de metal alcalinoterroso ou um catião de amónio, tal como NH4, catião de alquilo, alquilarilo ou poli (arilalquil)fenil-amónio.
Preferidos são os sulfossuccinatos da fórmula (III), na qual R1 e R2 independentemente um do outro, iguais ou diferentes, são radicais alquilo C4-C2o preferivelmente C4-Ci8 em cadeia linear, ramificada ou cíclica, saturados ou insaturados, tais como radicais metilo, etilo, butilo, hexilo, ciclohexilo, octilo, tais como radicais 2-etil-hexilo, decilo, tridecilo ou octadecilo ou R1 e R2 são radicais alquilarilo C7~C2o, tais como nonilfenilo, 2,4,6-tri-sec-butilfenilo, 2,4,6-tris-(1-feniletil)-fenilo, alquilbenzilo ou um radical hidroxima, Xi e X2 independentemente um do outro, iguais ou diferentes, são unidades de poliéteres, tais como polietilenoglicóis (C2H4O) p ou polipropilenoglicóis -(C3H60)P com p = 1 até p = 20, em particular, p = 1 até p = 12 ou são unidades de poliéster, tais como ácido polihidroxibutírico -(CHtCfb]-CH2-COO) q ou ácido polilático - (CH [CH3]-COO) q com q = 1 até q = 15, em particular q = 1 até q = 8, n, m independentemente um do outro, iguais ou diferentes, são zero ou 1, preferivelmente são zero e M é um catião, por exemplo, um catião de metal, tal como um catião de metal alcalino ou de metal alcalinoterroso ou um catião de amónio, que pode ser substituído por alquilo.
Sulfossuccinatos contidos de acordo com a invenção são, por exemplo, al) sulfossuccinato esterificado uma ou duas vezes com álcoois alifáticos, cicloalifáticos e/ou aromáticos lineares, cíclicos ou ramificados, por exemplo, com 1 a 22 átomos de carbono no radical alquilo, preferivelmente sulfossuccinato de mono- ou dialquilo esterificado uma ou duas vezes com metanol, etanol, (iso)propanol, (iso)butanol, (iso)pentanol, (iso)hexanol, ciclohexanol, (iso)heptano, (iso)octanol (em particular, etil-hexanol), (iso)nonanol, (iso)decanol, (iso)undecanol, (iso)dodecanol ou (iso)tridecanol, em particular, sulfossuccinato mono- ou dissódico, a2) sulfossuccinato esterificado uma ou duas vezes com produtos de adição de óxido de (poli)alquileno de álcoois, por exemplo, com 1 a 22 átomos de carbono no radical alquilo ela 200, preferivelmente 2 a 200 unidades de óxido de alquileno na fração de óxido de (poli)alquileno, preferivelmente sulfossuccinato de metal mono- ou dialcalino esterificado uma ou duas vezes com álcool dodecílico/tetradecílico + 2-5 mol de óxido de etileno ou com i-tridecilo + 3 mol de óxido de etileno, em particular suitossuccinato mono- ou dissódico, a3) o sal de metal dialcalino, preferivelmente o sal dissódico de anidrido de ácido maleico reagido uma vez com aminas ou com produtos de adição de óxido de (poli)alquileno terminados com aminas ou com amino de álcoois, aminas, ácidos gordos, ésteres ou amidas e subsequentemente sulfonado, por exemplo, com 1 a 22 átomos de carbono no radical alquilo ela 200, preferivelmente 2 a 200 unidades de óxido de alquileno na fração de óxido de (poli)alquileno, preferivelmente o sal dissódico de anidrido de ácido maleico reagido uma vez com amina gorda de coco e subsequentemente sulfonado, a4) o sal de metal dialcalino preferivelmente o sal dissódico de anidrido de ácido maleico reagido uma vez com amidas ou produtos de adição de óxido de (poli)alquileno de amidas e subsequentemente sulfonado, por exemplo, com 1 a 22 átomos de carbono no radical alquilo ela 200, preferivelmente 2 a 200 unidades de óxido de alquileno na fração de óxido de (poli)alquileno, preferivelmente o sal dissódico de anidrido de ácido maleico reagido uma vez com oleilamida + 2 mol de óxido de etileno e subsequentemente sulfonado e/ou a5) o sal de metal tetra-alcalino, preferivelmente o sal tetrassódico de N-(1,2-dicarboxietil-)-N-octadecilsulfo-succinamato.
Exemplos de sulfossuccinatos dos grupos al) a a5) comercialmente disponíveis e preferidos no contexto da presente invenção são enumerados a seguir: al) dialquilsulfossuccinato de sódio, por exemplo, dialquilsulfossuccinato (C4-Ci8) de sódio, tal como o di-iso-octilsulfossuccinato de sódio, preferivelmente di(2-etil-hexil)sulfossuccinato de sódio, comercialmente disponível, por exemplo, na forma das marcas Aerosol® (Cytec), das marcas Agrilan® ou Lankropol® (Akzo Nobel), das marcas Empimin® (Albright&Wilson), das marcas
Cropol® (Croda), das marcas Lutensit® (BASF), das marcas Triton® (Union Carbide), das marcas Geropon® (Rhodia) ou das marcas Imbirol®, Madeol® ou Polirol® (Cesalpinia), a2) sulfossuccinato de éter de álcool polietilenoglicólico sódico, comercialmente disponível, por exemplo, na forma das marcas Geropon® ACR (Rhodia), a3) semi-sulfossuccinato de éter de álcool polietilenoglicólico dissódico, comercialmente disponível, por exemplo, na forma das marcas Aerosol® (Cytec), das marcas Marlinat® ou Sermul® (Condea), das marcas Empicol® (Albright&Wilson) , das marcas Secosol® (Stepan), das marcas Geropon® (Rhodia), das marcas Disponil® ou Texapon® (Cognis) ou das marcas Rolpon® (Cesalpinia), a4) N-alquilsulfossuccinamato dissódico, comercialmente disponível, por exemplo, na forma das marcas Aerosol® (Cytec), das marcas Rewopol® ou Rewoderm® (Rewo), das marcas Empimin® (Albright&Wilson) , das marcas Geropon® (Rhodia) ou das marcas Polirol® (Cesalpinia) , a5) semi-sulfossuccinato de éter amidopolietilenoglicólico de ácido gordo dissódico, comercialmente disponível, por exemplo, na forma das marcas Elfanol® ou Lankropol® (Akzo Nobel), das marcas Rewoderm®, Rewocid® ou Rewopol® (Rewo), das marcas Emcol® (Witco), das marcas Standapol® (Cognis) ou das marcas Rolpon® (Cesalpinia) e a6) N-(l,2-dicarboxietil)-N-octadecil-sulfossuccinato tetrassódico, comercialmente disponíveis, por exemplo, na forma de Aerosol 22® (Cytec).
Comercialmente, os sulfossuccinatos estão disponíveis, por exemplo, como os da série Aerosol® (Cytec), Agrilan® ou Lankropol® (Akzo Nobel), Empimin® (Hunstman) , Cropol® (Croda), Lutensit® (BASF), Triton® (Union Carbide), Imbirol®/Madeol®/Polirol® (Cesalpinia); da série Geropon® AR ou Geropon®SDS (Rhodia).
Os sulfossuccinatos preferidos são, por exemplo, os sais de sódio, potássio e amónio de bis(alquil)sulfossuccinato, sendo que os radicais alquilo iguais ou diferentes contêm 4 a 16 átomos de carbono e são preferivelmente radicais butilo, hexilo, octilo, tal como 2-etil-hexilo ou decilo, que podem estar em cadeia linear ou ramificada. A fração total do sulfossuccinato ou dos sulfossuccinatos nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção situa-se em geral entre 0,1 e 60% em peso, em particular, no intervalo entre 0,5 e 30% em peso.
Como agentes auxiliares e aditivos comerciais (componente f) nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção podem ainda estar contidos: agentes tensoativos, tais como emulsionantes e agentes de dispersão, espessantes e agentes tixotrópicos, humectantes, agentes de deposição, adesivos, agentes de penetração, conservantes e agentes de proteção de geadas, antioxidantes, promotores de dissolução, materiais de enchimento, veículos e corantes, antiespumantes, adubos, inibidores de evaporação, bem como agentes que influenciam o valor de pH e a viscosidade.
Como emulsionantes e agentes de dispersão, incluem-se agentes tensoativos do grupo dos emulsionantes não iónicos e agentes de dispersão selecionados do grupo 1) álcoois alifáticos polialcoxilados, preferivelmente polietoxilados, saturados e insaturados, • com 8 a 24 átomos de carbono no radical alquilo, que deriva de ácidos gordos correspondentes ou de produtos petroquímicos e • com 1 a 100, preferivelmente 2 a 50 unidades de óxido de etileno (OE), sendo que o grupo hidroxi livre é opcionalmente alcoxilado, • que estão comercialmente disponíveis como os da série Genapol®X e Genapol®0 (Clariant) , da série Crovol®M (Croda) ou da série Lutensol® (BASF), 2) arilalquilfenóis polialcoxilados, preferivelmente polietoxilados, tais como, por exemplo, 2,4,6-tris-(1-feniletil)-fenol (triestirilfenol) com um grau de etoxilação médio entre 10 e 80, preferivelmente 16 a 40, tal como, por exemplo, Soprophor®BSU (Rhodia) ou HOE 3474 (Clariant), 3) alquilfenóis polialcoxilados, preferivelmente polietoxilados com um ou mais radicais alquilo, tais como, por exemplo, nonilfenol ou tri-sec-butilfenol e com um grau de etoxilação entre 2 e 40, preferivelmente 4 a 15, tal como, por exemplo, da série Arkopal®N ou da série Sapogenat®T (Clariant), 4) ácidos gordos hidroxi polialcoxilados, preferivelmente polietoxilados ou glicerídeos contendo ácidos gordos hidroxi, tais como, por exemplo, ricinina ou óleo de rícino com um grau de etoxilação entre 10 e 80, preferivelmente 25 e 40, tais como, por exemplo, da série Emulsogen®EL (Clariant) ou da série Agnique®CSO (Cognis), 5) ésteres de sorbitano polialcoxilados, preferivelmente polietoxilados ou glicerídeos contendo ácidos gordos hidroxi, tais como, por exemplo, da série Atplus®309 F (Uniquema) ou Alkamuls® (Rhodia), 6) copolímeros em di- ou tri-blocos, por exemplo, de óxidos de alquileno, por exemplo, de óxido de etileno e propileno com massas molares médias entre 200 e 10000, preferivelmente 1000 a 4000 g/mol, sendo que a fração de massa do bloco polietoxilado varia entre 10 e 80%, tais como, por exemplo, da série Genapol®PF (Clariant), da série Pluronic® (BASF) ou da série Synperonic®PE (Uniquema).
Os emulsionantes não iónicos e agentes de dispersão preferidos são, por exemplo, álcoois polietoxilados, triglicerideos polietoxilados, que contêm ácidos gordos hidroxi e copolimeros em bloco de óxido de polietileno-óxido de polipropileno. A fração total de emulsionantes e agentes de dispersão não iónicos nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção situa-se geralmente entre 0 e 20% em peso. Se os emulsionantes e agentes de dispersão não iónicos, além de suas propriedades emulsionantes/dispersantes, são usados também para aumentar e eficácia biológica, por exemplo, como agentes de penetração ou adesivos, a sua fração nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção pode aumentar até 60% em peso.
Também são incluídos emulsionantes e agentes de dispersão iónicos, por exemplo: 1) emulsionantes/agentes de dispersão polialcoxilados, preferivelmente polietoxilados (compare o componente e), que são ionicamente modificados, por exemplo, através da reação da função hidroxilo livre em posição terminal do bloco do óxido de polietileno para formar um éster de sulfato ou fosfato (por exemplo, como sais de metal alcalino ou de metal alcalinoterroso), tais como, por exemplo, Genapol®LRO ou Dispergiermittel 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) ou Crafol® (Cognis), 2) sais de metal alcalino e alcalinoterroso de ácidos alquilarilsulfónicos com cadeia alquilo linear ou ramificada, tal como sulfonato de fenilo CA ou sulfonato de fenilo CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (ICI), da série Empiphos® TM (Hunstman), 3) polieletrólitos, tais como ligninossulfonatos, produtos de condensação de naftalenossulfonato e formaldeído, poliestirenossulfonato ou polímeros sulfonados insaturados ou aromáticos (poliestirenos, polibutadieno ou politerpenos), tais como da série
Tamol® (BASF), Morwet® D425 (Witco), da série Kraftsperse® (Westvaco), da série Borresperse® (Borregard).
Os emulsionantes/agentes de dispersão iónicos preferidos são, por exemplo, sais de ácidos alquilarilsulfónicos e polieletrólitos da policondensação de naftalenossulfonato e formaldeido. A fração total de emulsionantes e agentes de dispersão iónicos nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção situa-se geralmente entre 0 e 20% em peso, em particular, entre 0 e 8% em peso.
Como espessantes e agentes tixotrópicos incluem-se, por exemplo: 1) silicatos naturais modificados, tais como bentonite modificada, hectorita, atapulgita, montmorilonita, esmectita ou outros minerais de silicatos, tais como Bentone® (Elementis), Attagel® (Engelhard), Agsorb® (Oil-Dri Corporation) ou Hectorite® (Akzo Nobel), 2) silicatos sintéticos, tais como silicatos da série Sipernat®, Aerosil® ou Durosil® (Degussa), da série CAB-O-SIL® (Cabot) ou da série Van Gel (R.T. Vanderbilt), 3) espessantes à base de polímeros sintéticos, tais como espessantes da série Thixin® ou Thixatrol® (Elementis), 4) espessantes à base de polímeros naturais e óleos naturais, por exemplo, da série Thixin® ou Thixatrol® (Elementis) .
Espessantes e agentes tixotrópicos preferidos são, por exemplo, silicatos de camada modificados e espessantes à base de polímeros sintéticos. A fração de espessantes e agentes tixotrópicos nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção situa-se geralmente entre 0 e 5% em peso, em particular, entre 0,2 e 3% em peso. São preferidos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção, contendo: a) 0,1 a 30% em peso, de uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo das suitonamidas, b) 2 a 40% em peso, de um ou mais fitoprotetores, c) 20 a 80% em peso, de um ou mais solventes, d) 0,5 a 30% em peso, de um ou mais suitossuccinatos, e) 3 a 20% em peso, de uma ou mais substâncias ativas agroquimicas diferentes de a) e b) , f) 0 a 20% em peso, de um ou mais emulsionantes ou agentes de dispersão iónicos, 0 a 8% em peso, de um ou mais emulsionantes ou agentes de dispersão iónicos 0 a 3% em peso, de um ou mais espessantes ou agentes tixotrópicos.
Numa forma de realização preferida, o concentrado de suspensão oleosa de acordo com a invenção contém a) uma ou mais substâncias ativas herbicidas da fórmula (I) ou da fórmula (IV) e/ou os seus sais, preferivelmente Al.1 até A19.2, b) um protetor do grupo Sl-1, Sl-9 e S2-1, c) um solvente orgânico do grupo dos hidrocarbonetos alifáticos, das misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos e dos óleos vegetais, tais como éster metilico de óleo de colza e d) um sulfossuccinato de dialquilo- (C4-Ci8) , tal como dialquilsulfossuccinato-(C4-C18) de sódio.
Como exemplos particularmente preferidos são mencionados os concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção que contêm os componentes mencionados a seguir, sem que com isso, ocorra uma limitação, sendo que o Solvesso representa um solvente da série Solvesso®, preferivelmente Solvesso®200, Bayol representa um solvente da série Bayol®, preferivelmente Bayol®82, Edenor = Edenor®MESU e Actirob representa Actirob®B.
Numa forma de realização preferida, como componente a), por exemplo, diversas fenilsulfonilureias da fórmula (II) e/ou os seus sais são combinadas entre si, por exemplo, mesossulfurona-metilo + iodossulfurona-metilo, mesossulfurona-metilo + iodossulfurona-metilo sódica, mesossulfurona-metilo + foramsulfurona, mesossulfurona-metilo + foramsulfurona sódica, mesossulfurona-metilo + foramsulfurona sódica mesossulfurona-metilo sódica + iodossulfurona-metilo, mesossulfurona-metilo sódica + iodossulfurona-metilo sódica, mesossulfurona-metilo sódica + foramsulfurona, mesossulfurona-metilo sódica + foramsulfurona sódica, foramsulfurona + iodossulfurona-metilo, foramsulfurona + iodossulfurona-metilo sódica, foramsulfurona sódica + iodossulfurona-metilo sódica.
As sulfonamidas a) e as suas misturas, por exemplo, as misturas de substâncias ativas de fenilsulfonilureias da fórmula (II) e/ou os seus sais mencionadas acima, podem ser combinadas com um ou mais fitoprotetores, em particular, com os fitoprotetores mefenpir-dietilo (S1 — 1), fenclorazol-etilo (S1 — 6), isoxadifen-etilo (S1 — 9) , cloquintocet-mexilo (S2-1) e (S3-1).
Todas as combinações mencionadas acima podem conter também uma ou mais substâncias ativas agroquímicas (e), em particular, selecionadas do grupo (El), (El.l), (El.2), (E1.3), (E1.4), (E1.5), (E2), (E2.1), (E2.2), (E2.3), (E2.4), (E2.5), (E2.6), (E2.7), (E2.8), (E2.9), (E3), (E3.1), (E3.2), (E3.3), (E4), (E4.1), (E4.2), (E5), (E5.1), (E5.2), (E6), (E 6.1), (E6.2), (E6.3), (E6.4), (E6.5).
As fenilsulfonilaminocarboniltriazolinonas contidas como componente a), em particular aquelas da fórmula (I), tais como flucarbazonas ou propoxicarbonas e as heteroarilsulfonilaminocarboniltriazolinonas, em particular aquelas da fórmula (IV), (VI) e (VII), tais como são conhecidas, por exemplo, no documento WO 03/026427, por exemplo, os compostos (A20.1), (A20.2), (A21.1), (A21.2), (A22.1), (A22.2), (A23.1), (A23.2), (A24.1), (A24.2), (A25.1), (A25.2), (A26.1), (A26.2), (A27.1), (A27.2), (A28.1), (A28.2), (A29.1), (A29.2), (A30.1), (A30.2), (A31.1), (A31.2), (A32.1), (A32.2), (A33.1), (A33.2), (A34.1), (A34.2), (A35.1), (A35.2), (A36.1), (A36.2), (A37.1), (A37.2), podem formar concentrados de suspensão oleosa de alta estabilidade química e física, também sem a adição de sulfossuccinatos. Tais concentrados de suspensão oleosa são igualmente objetivo da presente invenção.
Desde que nos concentrados de suspensão oleosa estejam contidas, como componente a) , misturas de várias sulfonamidas, por exemplo, as misturas de sulfonilureias da fórmula (II) e/ou os seus sais mencionadas acima, pelo menos uma das sulfonamidas está presente em forma de suspensão, todas as sulfonamidas também podem estar presente em forma de suspensão.
Os concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção podem ser produzidos por processos conhecidos, por exemplo, misturando os componentes. Assim, por exemplo, pode ser preparada uma pré-mistura, em que o sulfossuccinato d) é dissolvido no solvente orgânico c) e a essa solução são opcionalmente acrescentados outros agentes auxiliares e aditivos f). Em seguida, as substâncias ativas b) e e) agroquímicas solúveis opcionalmente usadas são dissolvidas na pré-mistura. Depois da conclusão do processo de solução, a sulfonamida sólida a) e as substâncias ativas b) e e) insolúveis opcionalmente usadas são suspensas na mistura. A suspensão grossa, opcionalmente depois de uma pré-moagem, é submetida a uma moagem fina.
Numa outra variante de forma de realização, a sulfonamida a) sólida, bem como os componentes b) , e) e f) insolúveis opcionalmente usados, são suspensos numa mistura do solvente orgânico c) e sulfossuccinato d) e submetidos a uma moagem. As substâncias ativas b) e e) solúveis opcionalmente usadas, bem como os agentes auxiliares e aditivos de f) , que não exigem qualquer moagem ou não são necessários para o processo de moagem, são acrescentados após a moagem.
Para preparar as misturas, podem ser usados equipamentos de mistura convencionais, que são opcionalmente temperados. Para a pré-moagem, podem ser usados, por exemplo, homogeneizadores de alta pressão ou moinhos que trabalham pelo principio de estator-rotor, tais como homogeneizadores Ultraturax, por exemplo, da empresa IKA ou moinhos coloidais dentados, por exemplo, da empresa Puck. Para a moagem fina podem ser usados, por exemplo, moinhos de pérolas descontínuos, por exemplo, da empresa Drais ou moinhos de pérolas contínuos, por exemplo, da empresa Bachofen. Dependendo das propriedades dos componentes empregues, bem como dos requisitos técnicos do processo e segurança e por motivos económicos, o processo de preparação pode ser adaptado e opcionalmente é possível dispensar uma pré-moagem ou também uma moagem fina.
Os componentes a) a f) usados para a preparação podem conter água como componente secundário, que se encontra nos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção. Os concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção podem conter, portanto, pequenas quantidades de água, em geral, de 0 a 5% em peso. Preferentemente, os concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção não são submetidos a um processo de secagem adicional.
Para a aplicação, os concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção podem ser opcionalmente diluídos de maneira convencional, por exemplo, para formar suspensões, emulsões, suspoemulsões ou soluções, preferentemente suspensões, por exemplo, por meio de água. Pode ser vantajoso, acrescentar aos caldos de pulverização outras substâncias ativas agroquímicas (por exemplo, participantes de mistura de tanque na forma de formulações correspondentes) e/ou para a aplicação, agentes auxiliares e aditivos, por exemplo, óleos auto-emulsionantes, tais como óleos de plantas ou óleos de parafina e/ou adubos. Por conseguinte, o objetivo da presente invenção são também composições herbicidas à base dos concentrados de suspensão oleosa de acordo com a invenção.
As composições herbicidas de acordo com a invenção apresentam uma excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de ervas daninhas mono- e dicotiledóneas economicamente importantes. Também ervas daninhas perenes de difícil combate, que brotam de rizomas, raízes ou outros órgãos permanentes, estão bem abrangidas. Nesse caso, as composições podem ser aplicadas, por exemplo, no processo de pré-sementeira, pré-emergência ou pós-emergência. Individualmente, são mencionados, por exemplo, alguns representantes da flora de ervas daninhas mono- e dicotiledónias, que podem ser controlados através das composições herbicidas de acordo com a invenção, sem que através de sua menção ocorra uma restrição a certas espécies.
Do lado das espécies de ervas daninhas monocotiledónias estão bem abrangidos, por exemplo, Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. bem como Bromus spp., tal como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum e Bromus japonicus e espécies de Cyperus do grupo anual e do lado das espécies perenes, Agropyron, Cynodon, Imperata, bem como Sorghum e também espécies de Cyperus perenes.
Nas espécies de ervas daninhas dicotiledónias, o espectro de ação estende-se às espécies, tais como, por exemplo, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., tal como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp.,
Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. e Viola spp., Xanthium spp., do lado anual, bem como Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia nas ervas daninhas perenes.
Entre as condições específicas de cultura de ervas daninhas encontradas no arroz, tais como, por exemplo, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus e Cyperus, também são combatidas de excelente forma pelas composições de acordo com a invenção.
Se as composições herbicidas de acordo com a invenção são aplicadas na superfície da terra antes da germinação, então ou a emergência das mudas de ervas daninhas é completamente impedida ou as ervas daninhas crescem até ao estágio de germinação da folha, contudo, depois ajustam o seu crescimento e morrem, finalmente, por completo depois de decorridas três a quatro semanas.
Na aplicação das composições herbicidas de acordo com a invenção nas partes verdes das plantas no processo de pós-emergência, ocorre também uma drástica parada do crescimento de forma muito rápida depois do tratamento e as plantas de ervas daninhas param no estágio de crescimento presente no momento da aplicação ou morrem completamente depois de um certo período tempo, assim que dessa maneira é afastada de forma muito precoce e permanente uma concorrência das ervas daninhas nociva para as plantas de controlo.
As composições herbicidas de acordo com a invenção destacam-se por um efeito herbicida que se inicia rapidamente e é de longa duração. A resistência das substâncias ativas à chuva nas combinações de acordo com a invenção é geralmente favorável. Como vantagem particular pesa que as dosagens eficazes e usadas nas composições herbicidas de compostos herbicidas podem ser ajustadas de forma tão baixa, que seu efeito no solo é otimamente baixo. Dessa maneira, a sua utilização não é somente possível em culturas sensíveis, mas sim, as contaminações do lençol freático são praticamente evitadas. Através da combinação de acordo com a invenção de substâncias ativas, possibilita-se uma redução considerável da quantidade de aplicação necessária das substâncias ativas.
As propriedades e vantagens mencionadas são úteis no combate prático de ervas daninhas, para manter as culturas agrícolas livres de plantas de concorrência indesejáveis e, com isso, garantir e/ou aumentar os rendimentos qualitativa e quantitativamente. 0 padrão técnico é nitidamente superado por essas novas composições com respeito às propriedades descritas.
Embora as composições herbicidas de acordo com a invenção apresentem uma excelente atividade herbicida em relação às ervas daninhas mono- e dicotiledónias, as plantas de cultura de culturas económicas, por exemplo, culturas com duas folhas germinadas, tais como soja, algodão, colza, beterrabas ou culturas de gramíneas, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz ou milho, são muito pouco ou nada prejudicadas. Por esses motivos, os presentes compostos estão muito bem adequados para o combate seletivo do crescimento indesejado de plantas em plantações agrícolas úteis ou em plantações ornamentais.
Além disso, as composições herbicidas de acordo com a invenção apresentam propriedades reguladoras de crescimento em plantas cultivadas. Essas penetram regulando o metabolismo próprio das plantas e, com isso, as composições podem ser usadas para a influência específica de substâncias constitutivas de plantas e para facilitar a colheita, tal como, por exemplo, causando a dissecação e atrofia do crescimento. Além disso, essas também são adequadas para o controlo e inibição geral do crescimento vegetativo indesejável, sem, com isso, matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo tem um papel importante em muitas culturas mono- e dicotiledónias, pois por esse meio, o armazenamento pode ser reduzido ou completamente evitado.
Em virtude das propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, as composições herbicidas de acordo com a invenção também podem ser usadas para combater plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas ou de plantas geneticamente modificadas a serem ainda desenvolvidas. As plantas transgénicas destacam-se, em geral, por propriedades vantajosas particulares, por exemplo, por resistências contra certos pesticidas, principalmente determinados herbicidas, resistências contra doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, tais como certos insetos ou microrganismos, tais como fungos, bactérias ou virus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido com respeito à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e substâncias constitutivas especiais. Assim, plantas transgénicas são conhecidas com um teor de amido aumentado ou qualidade modificada do amido ou aquelas com diferente composição de ácido gordo do material colhido. A aplicação das composições de acordo com a invenção é preferida em culturas transgénicas de plantas úteis e ornamentais economicamente importantes, por exemplo, de culturas de gramineas, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz e milho ou também culturas de beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outras variedades de legumes. Preferentemente, as composições de acordo com a invenção podem ser usadas como herbicidas em culturas de plantas úteis, que são resistentes contra os efeitos fitotóxicos ou que foram tornadas geneticamente resistentes.
Na aplicação das composições herbicidas de acordo com a invenção em culturas transgénicas, além dos efeitos contra ervas daninhas a serem observados noutras culturas, ocorrem muitas vezes efeitos, que são específicos para a aplicação na respetiva cultura transgénica, por exemplo, um espectro de erva daninha modificado ou especialmente ampliado, que pode ser combatido, quantidades de aplicação modificadas, que podem ser usadas para a aplicação, preferentemente boa capacidade de combinação com os herbicidas, contra os quais a cultura transgénica é resistente, bem como a influência do crescimento e rendimento das plantas de cultura transgénicas. 0 objetivo da presente invenção é, além disso, também um processo para combater o crescimento de plantas indesejáveis, preferentemente em culturas de plantas, tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho, painço), beterraba, cana-de-açúcar, colza, algodão e soja, de modo particularmente preferido em culturas monocotiledónias, tais como cereais, por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, cruzamentos dos mesmos, tais como triticale, arroz, milho e painço, sendo que uma ou várias composições herbicidas de acordo com a invenção são aplicadas nas ervas daninhas, em partes da planta, semente da planta ou na área na qual as plantas crescem, por exemplo, na área plantada.
As culturas de plantas também podem ser geneticamente modificadas ou ser obtidas através de seleção de mutação e são preferentemente tolerantes contra inibidores de acetolactato sintase (ALS). 0 concentrado de suspensão oleosa da presente invenção apresenta uma excelente estabilidade química durante a preparação e armazenamento e também é particularmente adequado para combinações de substâncias ativas com diferentes propriedades físico-químicas, por exemplo, de uma fenilsulfonamida herbicida pouco solúvel em solventes orgânicos com um protetor solúvel e opcionalmente outras substâncias ativas agroquímicas solúveis. Além disso, o concentrado de suspensão oleosa apresenta uma excelente estabilidade física, uma boa capacidade de aplicação e facilidade de aplicação, bem como uma alta eficácia e seletividade biológica.
Caso não tenha sido descrito de outro modo, os concentrados de suspensão oleosa mencionados nos seguintes exemplos foram preparados tal como se segue: foi preparada uma pré-mistura, na qual o sulf osssuccinato d) foi dissolvido no solvente c) e a essa solução foram acrescentados os outros agentes auxiliares e aditivos f) . Em seguida, o protetor b) foi dissolvido na pré-mistura. Depois da conclusão do processo de dissolução, a sulfonamida a) sólida foi suspensa na mistura. A suspensão grossa, depois de uma pré-moagem, foi submetida a uma moagem fina.
As abreviaturas usadas nos seguintes exemplos têm o seguinte significado: iodossulfurona = sal sódico de 3-(4-metoxi-6-metil- 1.3.5- triazin-2-il)-1-(2-metoxicarbonil-5-iodo-fenilsulfonil)-ureia trifenilsulfurona = sal sódico de 3- (4-metoxi-6-metil- 1.3.5- triazin-2-il)-1-(2 - metoxicarbonil-tiofenilsulfonil)-ureia mefenpir = éster etílico de ácido 1-(2,4- diclorofenil-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxílico
Bentone® 34 = silicato de camada modificado,
Elementis
Edenor® MESU = éster metílico de óleo de colza,
Cognis
Emulsogen® EL-400 = óleo de rícino polietoxilado com 40 unidades de óxido de etileno, Clariant Genapol® PF10 = copolímero em bloco de óxido de polietileno-óxido de polipropileno com 10% de unidades de óxido de etileno, Clariant
Genapol® V4739 = iso-tridecanol polietoxilado com 6 unidades de óxido de etileno, encapado com metoxi, Clariant
Jeffsol® PC = propilenocarbonato, Hunstman
Solvesso® 200 = óleo mineral aromático (intervalo de ebulição de 219-281 °C) , Exxon Thixatrol® ST = agente tixotrópico à base de um derivado de óleo de rícino
Triton® GR-7M E = sal sódico de di(2-etil- hexil) suitossuccinato em solvente aromático, Union Carbide 8W40°C = ensaio de armazenamento de oito
semanas a 40 °C
Exemplo 1:
Preparação de um concentrado de suspensão oleosa A concentração de iodossulfurona foi determinada por meio de HPLC antes e depois da preparação do concentrado de suspensão oleosa.
Tabela 1: Estabilidade química do componente a) na preparação (todos os dados em gramas)
Exemplo 2:
Preparação e armazenamento de um concentrado de suspensão oleosa A concentração de iodossulfurona foi determinada por meio de HPLC antes e depois da preparação do concentrado de suspensão oleosa, bem como depois do armazenamento de 8 semanas a 40 °C.
Tabela 2: Estabilidade química do componente a), na preparação e armazenamento (todos os dados em % em peso)
Exemplo 3:
Preparação de um concentrado de suspensão oleosa A concentração de tifensulfurona foi determinada por meio de HPLC antes e depois da preparação do concentrado de suspensão oleosa.
0 exemplo 3.2 de acordo com a invenção mostra uma estabilidade química significativamente maior do que o exemplo comparativo 3.1.
DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO
Esta lista de documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não é parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.
Documentos de patente referidos na descrição • EP 764404 A [0005] • WO 9834482 A [0005] • WO 9313658 A [0005] • US 4599412 A [0006] [0009] • US 4683000 A [0006] [0007] • US 4671817 A [0006] [0007] • EP 0245058 A [0006] [0007] • WO 0182693 A [0006] [0009] • EP 0313317 A [0006] [0010] • EP 0514768 A [0006] [0008] • EP 0163598 A [0006] [0008] • EP 0514769 A [0006] [0008] • JP 6321713 A [0008] • WO 0130156 A [0010] • JP 7033612 A [0010] • EP 7687 A [0017] • EP 30138 A [0017] • US 5057144 A [0017] • US 5534486 A [0017] • WO 9213845 A [0022] • WO 03026427 A [0030] [0094] • WO 9614747 A [0045] • WO 9107874 A [0046] • EP 333131 A [0046] • EP 269806 A [0046] • EP 174562 A [0046] • EP 346620 A [0046] • WO 9108202 A [0046] • WO 9507897 A [0046] • EP 86750 A [0046] • EP 94349 A [0046] • EP 191736 A [0046] • EP 0492366 A [0046] • EP 0582198 A [0046] • JP 60087254 A [0046] • WO 9916744 A [0047] • DE 2601548 A [0052] • US 4808750 A [0052] • DE 2433067 A [0052] • DE 2417487 A [0052] • EP 0002925 A [0052] • EP 0003114 A [0052] • EP 0003890 A [0052] • EP 0191736 A [0052] • DE 2640730 A [0052] • EP 0323727 A [0052] • EP 0137963 A [0052] • EP 0274634 A [0052] • WO 9113548 A [0052] • WO 9708156 A [0052] • WO 9731904 A [0052] • DE 19826670 A [0052] • WO 9815536 A [0052] • WO 815537 A [0052] • WO 9815538 A [0052] • WO 9815539 A [0052] • DE 19828519 A [0052] • WO 9834925 A [0052] • WO 9842684 A [0052] • WO 9918100 A [0052] • WO 9919309 A [0052] • WO 9937627 A [0052] • WO 9965882 A [0052] • EP 079683 A [0054] • WO 9510507 A [0054] • WO 9501344 A [0054]
Documentos de não patente citados na descrição • Agrow Nr. 347. PJB Publications Ltd, 03. Marz 2000, 22 [0022] • Agrow Nr. 338. PJB Pubtications Ltd, 15. Oktober 1999, 26 [0022] • The Pesticide Manual. The British Crop Protection
Council, 2000 [0024] [0053] [0054] • J. Pest. Sci., 1985, vol. 10, 61 [0052] • W.T. THOMPSON. Agricultural Chemicals Book II Herbicides. Thompson Publications, 1990 [0053] • Farm Chemicals Handbook '90. Meister Publishing Company, 1990 [0053] • Weed Research, 1986, vol. 26, 44 1-445 [0054] • Rornpp Chemie Lexikon. Thieme Verlag, vol. 2, 1343 [0060] [0065]
Claims (14)
- REIVINDICAÇÕES 1. Concentrado de suspensão oleosa, compreendendo a) uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo das sulfonamidas, em forma de suspensão, b) um ou mais fitoprotetores, c) um ou mais solventes orgânicos, d) um ou mais sulfossuccinatos, e) opcionalmente, uma ou mais substâncias ativas agroquímicas diferentes de a) e b) e f) como agentes auxiliares e aditivos convencionais, agentes tensoativos do grupo dos emulsionantes e agentes de dispersão não iónicos, selecionados do grupo dos álcoois alifáticos polietoxilados, saturados e insaturados, com 8 a 24 átomos de carbono no radical alquilo, que deriva dos correspondentes ácidos gordos ou de produtos petroquímicos e com 1 a 100, preferivelmente 2 a 50, unidades de óxido de etileno (OE), sendo que o grupo hidroxi livre é opcionalmente alcoxilado; arilalquilfenóis polietoxilados, alquilfenóis polietoxilados com um ou mais radicais alquilo, ácidos gordos hidroxi polietoxilados ou glicerídeos contendo ácidos gordos hidroxi, ésteres de sorbitano polietoxilados e copolímeros em di- e tri-blocos; e opcionalmente outros agentes auxiliares e aditivos convencionais; sendo que as sulfonamidas (componente a) ) estão presentes no solvente orgânico (componente c) ) em forma finamente dividida, numa proporção de mais de 80% em peso não dissolvida.
- 2. Concentrado de suspensão oleosa de acordo com a reivindicação 1, o qual compreende, como componente a), uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo das fenilsulfonamidas, preferivelmente das fenilsulfonilaminocarboniltriazolinonas e fenilsulfonilureias ou das heteroarilsulfonamidas, preferivelmente das heteroarilsulfonilaminocarboniltriazolinonas e heteroarilsulfonilureias.
- 3 Concentrado de suspensão oleosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, o qual compreende, como componente b) , um ou mais fitoprotetores do grupo do ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico e os seus ésteres, ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico e os seus ésteres e ácido 8-quinolinoxiacético e os seus ésteres.
- 4. Concentrado de suspensão oleosa de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 3, o qual compreende, como componente c) , um ou mais solventes do grupo de hidrocarbonetos não substituídos ou substituídos, solventes polares apróticos e ésteres de ácidos gordos.
- 5. Concentrado de suspensão oleosa de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 4, o qual compreende, como componente d) , um ou mais sulfossuccinatos do grupo dos mono- e diésteres de ácido sulfossuccínico.
- 6. Concentrado de suspensão oleosa de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 5, o qual compreende adicionalmente e) uma ou várias substâncias ativas agroquímicas diferentes de a) e b) e/ou f) outros agentes auxiliares e aditivos convencionais.
- 7. Processo para a preparação de um concentrado de suspensão oleosa de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 6, o qual compreende misturar e, opcionalmente, moer os componentes.
- 8. Processo para combater ervas daninhas, o qual compreende aplicar uma quantidade eficaz de um concentrado de suspensão oleosa de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 6 nas plantas daninhas, partes das plantas, sementes das plantas, sobre a área na qual as plantas crescem.
- 9. Utilização de um concentrado de suspensão oleosa de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 6, para combater plantas daninhas.
- 10. Utilização de um concentrado de suspensão oleosa de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 6, para a preparação de uma composição herbicida.
- 11. Utilização de acordo com a reivindicação 10, em que a composição herbicida é uma suspensão, emulsão, suspoemulsão ou uma solução.
- 12. Composição herbicida, compreendendo um concentrado de suspensão oleosa de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 6.
- 13. Processo para combater plantas daninhas, o qual compreende aplicar uma quantidade eficaz de uma composição herbicida de acordo com a reivindicação 12 nas plantas daninhas, nas partes das plantas, sementes das plantas, sobre a área na qual as plantas crescem.
- 14. Utilização de uma composição herbicida de acordo com a reivindicação 12 para combater plantas daninhas.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2002158216 DE10258216A1 (de) | 2002-12-13 | 2002-12-13 | Ölsuspensionskonzentrat |
DE2003117779 DE10317779A1 (de) | 2003-04-16 | 2003-04-16 | Ölsuspensionskonzentrat |
DE2003151233 DE10351233A1 (de) | 2003-11-03 | 2003-11-03 | Ölsuspensionskonzentrat |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT1571908E true PT1571908E (pt) | 2015-03-30 |
Family
ID=32600534
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT38131025T PT1571908E (pt) | 2002-12-13 | 2003-11-28 | Concentrado de suspensão oleosa |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050032647A1 (pt) |
EP (1) | EP1571908B1 (pt) |
JP (2) | JP4810228B2 (pt) |
KR (1) | KR20050085624A (pt) |
AR (1) | AR042439A1 (pt) |
AU (1) | AU2003303027B2 (pt) |
BR (1) | BR0317271A (pt) |
CA (1) | CA2509586A1 (pt) |
DK (1) | DK1571908T3 (pt) |
EA (1) | EA012031B1 (pt) |
ES (1) | ES2532907T3 (pt) |
HR (1) | HRP20050530A2 (pt) |
MX (1) | MXPA05006211A (pt) |
NZ (1) | NZ540693A (pt) |
PL (1) | PL377629A1 (pt) |
PT (1) | PT1571908E (pt) |
RS (1) | RS20050447A (pt) |
SI (1) | SI1571908T1 (pt) |
TW (1) | TW200418375A (pt) |
WO (1) | WO2004054364A1 (pt) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004025220A1 (de) * | 2004-05-22 | 2005-12-08 | Bayer Cropscience Gmbh | Ölsuspensionskonzentrat |
DE10334301A1 (de) * | 2003-07-28 | 2005-03-03 | Bayer Cropscience Gmbh | Flüssige Formulierung |
DE102004035137A1 (de) * | 2004-07-20 | 2006-02-16 | Bayer Cropscience Gmbh | Wirkstoffe zur Steigerung der Pathogenabwehr in Pflanzen und Methoden zu ihrer Auffindung |
ZA200802442B (en) * | 2005-09-01 | 2010-02-24 | Du Pont | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
DE102005056744A1 (de) * | 2005-11-29 | 2007-05-31 | Bayer Cropscience Gmbh | Flüssige Formulierungen enthaltend Dialkylsulfosuccinate und Inhibitoren der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase |
US20080075674A1 (en) * | 2006-09-25 | 2008-03-27 | Dupratt Brian D | Cough Suppressor |
EP1905300A1 (de) * | 2006-09-30 | 2008-04-02 | Bayer CropScience AG | Wasser dispergierbare agrochemische Formulierungen enthaltend Polyalkoxytriglyzeride als Penetrationsförderer |
DE102006056083A1 (de) * | 2006-11-28 | 2008-05-29 | Bayer Cropscience Ag | Synergistisch wirkende und kulturpflanzenverträgliche herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylpyrazole |
AU2013200370B2 (en) * | 2006-11-28 | 2014-07-31 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Synergistic and crop-plant-compatible herbicidal compositions comprising herbicides from the group of the benzoylpyrazoles |
GB0712884D0 (en) * | 2007-07-03 | 2007-08-15 | Syngenta Ltd | Formulations |
GB0714451D0 (en) * | 2007-07-24 | 2007-09-05 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal compositions |
CN102026545A (zh) * | 2008-02-12 | 2011-04-20 | 北美爱利思达生命科学有限责任公司 | 控制多余植物的方法 |
AR075294A1 (es) * | 2008-10-31 | 2011-03-23 | Dow Agrosciences Llc | Control de la dispersion de la pulverizacion de pesticidas con esteres auto emulsificables |
WO2011076731A1 (de) * | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Bayer Cropscience Ag | Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid |
MX362112B (es) * | 2011-09-16 | 2019-01-07 | Bayer Ip Gmbh | Uso de fenilpirazolin-3-carboxilatos para mejorar el rendimiento de las plantas. |
ES2603384T3 (es) | 2012-05-25 | 2017-02-27 | Bayer Cropscience Ag | Estabilización química de sal de yodosulfuron-metil-sodio mediante hidroxiestearatos |
GB201405271D0 (en) | 2014-03-25 | 2014-05-07 | Croda Int Plc | Agrochemical oil based concentrates |
WO2016019516A1 (en) | 2014-08-05 | 2016-02-11 | Dow Global Technologies Llc | Emulsifiable concentrates of indoxacarb |
UA119191C2 (uk) | 2014-12-15 | 2019-05-10 | Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт | Кристалічні форми мононатрієвої солі форамсульфурону |
US11109588B2 (en) | 2019-02-19 | 2021-09-07 | Gowan Company, L.L.C. | Stable liquid formulations and methods of using the same |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4599412A (en) * | 1983-11-23 | 1986-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparation of sulfonylurea solution formulations |
US4683000A (en) * | 1983-12-22 | 1987-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Comany | Herbicidal sulfonamides |
US4671817A (en) * | 1985-04-23 | 1987-06-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal pyrazole sulfonamides |
JP2569342B2 (ja) * | 1987-10-22 | 1997-01-08 | 石原産業株式会社 | 除草懸濁状組成物 |
ES2073326T3 (es) * | 1992-01-28 | 1995-08-01 | Ishihara Sangyo Kaisha | Suspension herbicida a base de aceite quimicamente estabilizada. |
JPH06321713A (ja) * | 1993-05-07 | 1994-11-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 水田用懸濁状除草剤組成物 |
JPH0733612A (ja) * | 1993-07-22 | 1995-02-03 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 安定化された油性懸濁状除草組成物 |
DE19951427A1 (de) * | 1999-10-26 | 2001-05-17 | Aventis Cropscience Gmbh | Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz |
DE10020671A1 (de) * | 2000-04-27 | 2001-11-08 | Aventis Cropscience Gmbh | Flüssige Formulierungen |
TWI243019B (en) * | 2000-08-31 | 2005-11-11 | Basf Ag | Process for the preparation of a solid herbicidal formulation |
DE10063960A1 (de) * | 2000-12-20 | 2002-06-27 | Aventis Cropscience Gmbh | Herbizide Mittel |
-
2003
- 2003-11-28 AU AU2003303027A patent/AU2003303027B2/en not_active Expired
- 2003-11-28 EA EA200500915A patent/EA012031B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-11-28 EP EP03813102.5A patent/EP1571908B1/de not_active Revoked
- 2003-11-28 MX MXPA05006211A patent/MXPA05006211A/es active IP Right Grant
- 2003-11-28 PT PT38131025T patent/PT1571908E/pt unknown
- 2003-11-28 KR KR1020057010793A patent/KR20050085624A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-11-28 SI SI200332416T patent/SI1571908T1/sl unknown
- 2003-11-28 DK DK03813102.5T patent/DK1571908T3/en active
- 2003-11-28 BR BR0317271-6A patent/BR0317271A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-11-28 PL PL377629A patent/PL377629A1/pl not_active Application Discontinuation
- 2003-11-28 RS YUP-2005/0447A patent/RS20050447A/sr unknown
- 2003-11-28 JP JP2005502419A patent/JP4810228B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-28 ES ES03813102.5T patent/ES2532907T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-28 CA CA002509586A patent/CA2509586A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-28 NZ NZ540693A patent/NZ540693A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-11-28 WO PCT/EP2003/013389 patent/WO2004054364A1/de active Application Filing
- 2003-12-11 AR ARP030104576A patent/AR042439A1/es unknown
- 2003-12-11 TW TW092135041A patent/TW200418375A/zh unknown
- 2003-12-12 US US10/734,828 patent/US20050032647A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-06-10 HR HR20050530A patent/HRP20050530A2/xx not_active Application Discontinuation
-
2011
- 2011-05-18 JP JP2011110954A patent/JP2011153161A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4810228B2 (ja) | 2011-11-09 |
PL377629A1 (pl) | 2006-02-06 |
EP1571908B1 (de) | 2014-12-17 |
JP2006509836A (ja) | 2006-03-23 |
KR20050085624A (ko) | 2005-08-29 |
BR0317271A (pt) | 2005-11-08 |
EA012031B1 (ru) | 2009-06-30 |
NZ540693A (en) | 2007-04-27 |
HRP20050530A2 (en) | 2006-07-31 |
AU2003303027B2 (en) | 2010-07-29 |
DK1571908T3 (en) | 2015-03-30 |
MXPA05006211A (es) | 2005-08-19 |
EA200500915A1 (ru) | 2005-12-29 |
ES2532907T3 (es) | 2015-04-01 |
AU2003303027A1 (en) | 2004-07-09 |
AR042439A1 (es) | 2005-06-22 |
JP2011153161A (ja) | 2011-08-11 |
CA2509586A1 (en) | 2004-07-01 |
EP1571908A1 (de) | 2005-09-14 |
SI1571908T1 (sl) | 2015-04-30 |
US20050032647A1 (en) | 2005-02-10 |
RS20050447A (en) | 2007-06-04 |
WO2004054364A1 (de) | 2004-07-01 |
TW200418375A (en) | 2004-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1898705B1 (de) | Ölsuspensionskonzentrat | |
ES2532907T3 (es) | Concentrado de suspensión en aceite | |
EP1651044B1 (de) | Flüssige formulierung | |
EP2052616A1 (de) | Herbizid-Safener-Kombination | |
WO2007028504A2 (de) | Neue sulfonamid-haltige feste formulierungen | |
EP1926378A1 (de) | Lagerstabile formulierungen von sulfonamiden | |
AU2006319527B2 (en) | Liquid formulations containing dialkyl sulfosuccinate and hydroxyphenylpyruvate dioxygenase inhibitors | |
EP2052613A1 (de) | Herbizid-Kombination | |
EP1651039B1 (de) | Diflufenican enthaltendes ölsuspensionskonzentrat | |
BRPI0416401B1 (pt) | concentrado de suspensão oleosa | |
EP1928232B1 (de) | Festformulierung | |
WO2009053062A2 (de) | Herbizid-kombination | |
DE10351233A1 (de) | Ölsuspensionskonzentrat | |
EP2052605A1 (de) | Herbizid-Kombination | |
EP1836894A1 (de) | Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen | |
BRPI0412994B1 (pt) | Formulação líquida | |
MX2008006918A (en) | Liquid formulations containing dialkyl sulfosuccinate and hydroxyphenylpyruvate dioxygenase inhibitors |