HRP20030663A2

HRP20030663A2 - Agrochemical formulations

Info

Publication number: HRP20030663A2
Application number: HR20030663A
Authority: HR
Inventors: Maier Thomas; Schnabel Gerhard; Hasse Detlev; W�rtz Jochen
Original assignee: Bayer Cropscience Gmbh
Priority date: 2001-02-22
Filing date: 2003-08-20
Publication date: 2005-06-30
Also published as: DE50212634D1; DE10108472A1; ES2310587T3; CN1315376C; WO2002067676A1; DK1363490T3; AR032813A1; PL367280A1; ZA200305991B; AU2002225025B2; AP1696A; UA82829C2; MA26002A1; HUP0303260A2; CN1529549A; EP1363490A1; CA2438992A1; AP2003002861A0; MXPA03007579A; DZ3495A1

Description

Predloženi izum spada u područje agrokemijskih formulacija, posebno tekućih formulacija agrokemijski aktivnih tvari, kao što su inhibitori acetolaktat sintaze (ALS inhibitori}, npr. sulfonil uree i njezinih soli.

Kod ALS inhibitora se radi o tvarima koje se u agrokemiji upotrebljavaju pretežno kao herbicidi. Zbog njihovih niskih primjenskih količina i njihovog općenito širokog spektra djelovanja, ALS inhibitori se upotrebljavaju u svim gospodarski važnim kulturama.

Agrokemijski aktivne tvari se općenito ne koriste kao čiste tvari, već se one, ovisno o području primjene i željenim fizičkim svojstvima primjenskog oblika, upotrebljavaju u kombinaciji s određenim pomoćnim tvarima, tj. one se "formuliraju". Načelno, aktivne tvari se mogu formulirati na različite načine, ovisno o zadanim biološkim i/ili kemijsko-fizičkim parametrima. Pri tome, općenito kao mogućnosti formulacija u obzir dolaze, na primjer, prah za prskanje (WP), emulzije ulja u vodi, odnosno vode u ulju (EW odnosno EO) , suspenzije (SC), suspoemulzije (SE), koncentrati koji se mogu emulgirati (EC), vodene otopine (SL) ili također granulati za aplikaciju u tlu ili za posipavanje, odnosno granulati koji se mogu dispergirati u vodi (WG). Navedeni tipovi formulacija su načelno poznati i opisani su npr. u Ninnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Svezak 7, C. Hauser-Verlag, München, 4. izdanje 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel-Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3. izd., 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Ako se kod agrokemijski aktivnih tvari koje se žele formulirati radi o takovim koje su u otopljenom stanju, odnosno u tekućem mediju općenito sklone kemijskoj razgradnji, tada se prednost daje u najmanju ruku krutim formulacijama kao što je ovlaživi prah ili granulat. Kako je opisano u US 4599412 i US 5731264, to se susreće, na primjer, kod herbicidnih aktivnih tvari iz skupine ALS inhibitora, kao Sto su metsulfuron-metil, niko- ili rimsulfuron, primisulfuron-metil, tria-, pro-, amido- ili etoksisulfuron. Već su poznate odgovarajuće praskaste formulacije, odnosno granulati tih herbicida - kao na primjer one koje su opisane u WO 9910857, WO 9809516, WO 9508265, US 5441923, WO 9423573, JP 05017305, JP 04297404, JP 04297403 ili JP 04066509.

Kod razrjeđivanja takove praskaste formulacije ili granulata s vodom (za pripravu juhe za prskanje) često se ne postiže potpuno otapanje udjela koji je bio neotopljen u koncentratu, tj. juha za prskanje je suspenzija koncentrata. Međutim uvijek je povoljno ako je juha za prskanje prisutna što je moguće finije dispergirana, jer se time sprečava opasnost od začepljenja, a tim općenito i troškovi za čišćenje. Osim toga praskaste ili granulirane formulacije se mogu proizvesti samo s relativno velikim utroškom energije i s tehnički skupim mješalicama, tj. već njihova proizvodnja ima značajne nedostatke.

Doduše, tekuće suspenzije herbicida prethodno opisane vrste su u obliku suspenzijskih koncentrata već poznate (FR 2576181, EP 0205348, EP 0237292 ili EP 0246984). Međutim aktivne tvari su također u slučaju suspenzije prisutne u neotopljenom stanju, tako da se pri aplikaciji juha za prskanje mogu pojaviti slični problemi kao u slučaju praškastih formulacija ili granulata. Osim toga, suspenzijski koncentrati (SC) i suspoemulzije (SE) predstavljaju termodinamički nestabilne formulacije s ograničenom fizičkom postojanošću pri skladištenju.

Vodene otopine sulfonil urea bez tenzida su opisane u US 4683000, US 4671817 i EP 0245058, a bezvodni emulzijski koncentrati su opisani u dokumentima DE 34 22 824, US 4632693, WO 9608148 i US 5597778. Nijedan od tih dokumenata ne daje nikakve upute za povišenje postojanosti formulacija pri skladištenju.

Zbog toga postoj i zadatak da se dade na raspolaganje agrokemijsku formulaciju postojanu prema razgradnji, koja ima povoljna primjensko tehnička svojstva.

Sada je iznenađujuće pronađeno da se taj zadatak može riješiti s određenim tekućim formulacijama aktivne tvari koje sadrže posebne estere polikarbonskih kiselina kao i ALS inhibitore kao sulfonil ureu i/ili njezine soli kao agrokemijski aktivnu tvar.

Predmet predloženog izuma je stoga tekuća formulacija (pripravak), koja sadrži

a) jedan ili više spojeva iz skupine alkil estera polikarbonskih kiselina, ponajprije C1-C20-alkil ester polikarbonske kiseline, i

b) jednu ili više agrokemijski aktivnih tvari iz skupine ALS inhibitora, posebno jednu ili više sulfonil urea i/ili njezinih soli, npr. soli s organskim kationima na osnovi dušika, sumpora ili fosfora i/ili s anorganskim kationima kao što su metalni kationi.

Tekuće formulacije predloženog izuma su ponajprije herbicidne formulacije, na primjer u obliku emulzijskih koncentrata. Formulacije sadrže ponajprije najmanje jednu aktivnu tvar iz skupine ALS inhibitora u otopljenom obliku, pri čemu alkil ester polikarbonske kiseline a) služi kao otapalo. Osim toga prednost se daje formulacijama koje sadrže samo jedan alkil ester polikarbonske kiseline a).

Tekuće formulacije predloženog izuma mogu osim komponenata a) i b) sadržavati još jednu ili više pomoćnih i dodatnih tvari kao daljnje komponente, npr.:

c) tenzide i/ili ne-tenzidne polimere,

d) organska otapala različita od komponente a),

e) agrokemikalije različite od ALS inhibitora, kao što su herbicidi, insekticidi, fungicidi, zaštitna sredstva, regulatori rasta ili gnojiva,

f) uobičajena pomoćna sredstva za formulacije, kao što su sredstva protiv stvaranja pjene, sredstva protiv smrzavanja, inhibitore isparavanja, konzervanse, mirise, bojila, stabilizatore, sredstva za vezanje vode ili sredstva za zgušnjavanje,

g) komponente za mješavine u spremniku/ i/ili

h) dodatnu vodu.

Alkil esteri polikarbonskih kiselina koji su u formulacijama prema izumu sadržani kao komponenta a) mogu djelovati kao otapalo i to su npr. alkil esteri niže-molekularnih di-, tri-, tetra- ili također karbonskih kiselina s više funkcionalnih skupina, ponajprije s 2-20 C-atomena. Također dolaze u obzir polimeri polikarbonskih kiselina, ponajprije molekulske mase do 2000 g/molu. Primjere polikarbonskih kiselina su oksalna, malonska jantarna, glutarna, adipinske, pimelinska, sebacinska, azelainska, suberinska, maleinska, ftalna, tereftalna, melitna, trimelitna, polimaleinska, poliakrilna i poli-metakrilna kiselina kao i ko- odnosno terpolimeri, koji sadrže skupine maleinske, akrilne i/ili metakrilne kiseline.

Kao alkoholna komponenta alkil estera polikarbonske kiseline a) u obzir dolaze npr. alkilalkoholi, ponajprije monofunkcionalni alkilalkoholi s 1-20 C-atomena. Primjeri takovih alkilalkohola su metilni, etilni, n-propilni, izo-propilni, n-butilni, sek-butilni, izo-butilni ili terc-butilni alkohol.

Alkil esteri polikarbonskih kiselina a) imaju ponajprije slijedeću formuli (I)

Rγ-O-OC-(CRαRβ)x-CO-O-Rδ (I)

u kojoj

Rα i Rβ jednaki ili različiti predstavljaju H, nesupstituirani ili supstituirani C1-C20-ugljikovodični ostatak, kao C1-C10-alkil ili skupinu (CR'R'')y-CO-OR''', u kojoj su R' i R'' jednaki ili različiti i predstavljaju H ili nesupstituirani ili supstituirani C1-C20-ugljikovodični ostatak kao C1-C10-alkil, i y je cijeli broj od 0 do 10, a R''' je nesupstituirani ili supstituirani C1-C20-ugljikovodični ostatak kao C1-C10-alkil,

Rγ i Rδjednaki ili različiti predstavljaju nesupstituirani ili supstituirani C1-C20-ugljikovodični ostatak, kao C1-C10-alkil, i

x je cijeli broj od 0 do 20.

Posebnu prednosni alkil esteri polikarbonskih kiselina a) su diesteri slijedeće formule (Ia)

Rγ-O-OC-(CH2)x-CO-O-Rδ (Ia)

u kojoj

x predstavlja cijeli broj od 0 do 20, i

Rγ i Rδ međusobno neovisno, jednaki ili različiti, predstavljaju C1-C6-alkil.

Primjeri estera polikarbonskih kiselina a) su dimetil ester oksalne kiseline, dietil ester oksalne kiseline, di- n-propil ester oksalne kiseline, di-izopropil ester oksalne kiseline, metiletil ester oksalne kiseline, dimetil ester malonske kiseline, dietil ester malonske kiseline, di-n-propil ester malonske kiseline, di-izopropil ester malonske kiseline, metiletil ester malonske kiseline, dimetil ester jantarne kiseline, dietil ester jantarne kiseline, di-n-propil ester jantarne kiseline, di-izopropil ester jantarne kiseline, metiletil ester jantarne kiseline, dimetil ester glutarne kiseline, dietil ester glutarne kiseline, di-n-propil ester glutarne kiseline, di-izopropil ester glutarne kiseline, metiletil ester glutarne kiseline, dimetil ester adipinske kiseline, dietil ester adipinske kiseline, di-n-propil ester adipinske kiseline, di-izopropil ester adipinske kiseline, metiletil ester adipinske kiseline.

Alkil esteri polikarbonsskih kiselina a) mogu se dobiti, na primjer, pretvorbom slobodnih karbonskih kiselina s alkoholima, pri čemu se esteri mogu dobiti npr. pretvorbom "aktiviranih" polikarbonskih kiselina kao što su anhidridi polikarbonskih kiselina ili (poli)kloridi polikarbonskih kiselina s alkoholima u skladu s poznatim postupcima esterifikacije.

U slučaju aktivne tvari iz skupine ALS inhibitora, koja je u formulacijama prema izumu sadržana kao komponenta b), radi se posebno o imidazolinonu, derivatima pirimidinil-oksipiridinkarbonske kiseline, derivatima pirimidiniloksi-benzojeve kiseline, derivatima triazolo-pirimidin-sulfon-amida ili o sulfonamidima, ponajprije iz skupine sulfonil urea, posebno povoljno o takovima koji imaju opću formulu (II) i/ili njezinim solima:

Ra-SO2-NRb-CO-(NRc)x-Rd (Ia)

u kojoj formuli

Ra predstavlja ugljikovodični ostatak, ponajprije arilni ostatak kao fenil, koji nije supstituiran ili je supstituiran, ili heterociklički ostatak, ponajprije heteroarilni ostatak kao piridil, koji nije supstituiran ili je supstituiran, i pri čemu ti ostaci, zajedno sa supstituentima imaju 1-30 C-atoma, ponajprije 1-20 C-atoma, ili Ra predstavlja skupinu koja privlači elektrone kao što je sulfonamidni ostatak,

Rbje vodikov atom ili ugljikovodični ostatak koji nije supstituiran ili je supstituiran i zajedno sa supstituentima ima 1-10 C-atoma, npr. nesupstituirani ili supstituirani C1-C6-alkil, ponajprije vodikov atom ili metil,

Rc je vodikov atom ili ugljikovodični ostatak koji nije supstituiran ili je supstituiran i zajedno sa supstituentima ima 1-10 C-atoma, npr. nesupstituirani ili supstituirani C1-C6-alkil, ponajprije vodikov atom ili metil,

x je nula ili 1, i

Rd je heterociklilni ostatak.

Ugljikovodični ostatak u smislu ovog opisa je ravan, razgranat ili ciklički i zasićen : ili nezasićen alifatski ili aromatski ugljikovodični ostatak, npr. alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkenil ili aril; pri tome aril znači mono-, bi- ili policiklički aromatski sistem, na primjer fenil, naftil, tetrahidronaftil, indenil, indanil, pentalenil, fluorenil i slično, ponajprije fenil. Ugljikovodični ostatak ima ponajprije 1 do 40 C-atoma, povoljno 1 do 30 C-atoma; posebno povoljno ugljikovodični ostatak znači alkil, alkenil ili alkinil koji ima do 12 C-atoma ili cikloalkil s 3, 4, 5, 6 ili 7 atoma u prstenu ili fenil.

Heterociklički ostatak ili prsten (heterociklil) u smislu ovog opisa može biti zasićen, nezasićen ili heteroaromatski i nesupstituiran ili supstituiran; on sadrži ponajprije jedan ili više heteroatoma u prstenu, ponajprije iz skupine koju čine N, O i S; to je ponajprije alifatski heterociklilni ostatak s 3 do 7 atoma u prstenu ili heteroaromatski ostatak s 5 ili 6 atoma u prstenu i sadrži 1, 2 ili 3 heteroatoma. Heterociklički ostatak može biti npr. heteroaromatski ostatak ili prsten (heteroaril), kao npr. mono-, bi- ili policiklički aromatski sistem, u kojem najmanje 1 prsten sadrži jedan ili više heteroatoma, na primjer piridil, pirimidinil, piridazinil, pirazinil, triazinil, tienil, tiazolil, oksazolil, furil, pirolil, pirazolil i imidazolil, ili je to djelomično ili potpuno hidrirani ostatak kao oksiranil, oksetanil, pirolidil, piperidil, piperazinil, dioksolanil, morfolinil, tetra-hidrofuril. Kao supstituenti supstituiranog hetero-cikličkog ostatka u obzir dolaze dalje dolje navedeni supstituenti, a dodatno također i okso. Okso skupina se može također pojaviti na atomima hetero prstena koji mogu biti u različitim stupnjevima oksidacije, npr. na N i S,

Supstituirani ostaci u smislu ovog opisa, kao supstituirani ugljikovodični ostaci, npr. supstituirani alkil, alkenil, alkinil ili aril kao fenil i benzil, ili supstituirani heterociklil, znače na primjer supstituirani ostatak deriviran od nesupstituirane osnovne strukture, pri čemu supstituenti znače, na primjer, jedan ili više, ponajprije 1, 2 ili 3 ostatka iz skupine halogenih (fluor, klor, brom, jod), alkoksi, haloalkoksi, alkiltio, hidroksi, amino, nitro, karboksi, cijano, azido, alkoksikarbonil, alkilkarbonil, formil, karbamoil, mono- i dialkilamino-karbonil, supstituirani amino, kao acilamino, mono- i di-alkilamino, i alkilsulfinil, haloalkilsulfinil, alkil-sulfonil, haloalkilsulfonil i, u slučaju cikličkih ostataka, također alkil i haloalkil kao i navedene zasićene ostatke odgovarajućih nezasićenih alifatskih ostataka koji sadrže ugljikovodike, kao alkenil, alkinil, alkeniloksi, alkiniloksi itd. Kod ostataka sa C-atomima prednost se daje onima s 1 do 4 C-atoma, posebno povoljno 1 ili 2 C-atoma. U pravilu, prednost se daje supstituentima iz skupine koju čine halogeni, npr. fluor i klor, (C1-C4)-alkil, ponajprije metil ili etil, (C1-C4)-haloalkil, ponajprije trifluor-metil, (C1-C4)-alkoksi, ponajprije metoksi ili etoksi, (C1-C4)-haloalkoksi, nitro i cijano.

U smislu ovog opisa alifatski ostaci kao alkil, alkoksi, haloalkil, alkilamino i alkiltio, kao i odgovarajući nezasićeni i/ili supstituirani ostaci u ugljikovodičnom kosturu mogu u svakom slučaju biti ravni ili razgranati, a u slučaju da imaju više od 3 C atoma oni također mogu biti i ciklički. Ako nije posebno navedeno, kod tih ostataka prednost se daje onima koji imaju manji ugljikov kostur, npr. s 1 do 6 C-atoma, odnosno s 2 do 6 C-atoma kod nezasićenih skupina.

Alkilni ostaci, također u složenom značenju kao što je alkoksi, haloalkil itd. znače npr. metil, etil, n-, i- ili ciklopropil, n-, i-, t-, 2- ili ciklobutil, pentil, heksil, kao n-heksil, i-heksil i 1,3-dimetilbutil, heptil, kao n-heptil, 1-metilheksil i 1,4-dimetilpentil; alkenilni i alkinilni ostaci imaju značenje koja odgovara nezasićenim alkilnim ostacima mogućih nezasićenih ostataka; alkenil znači npr. alil, 1-metilprop-2-en-1-il, 2-metil-prop-2-en-1-il, but-2-en-1-il, but-3-en-1-il, 1-metil-but-3-en-1-il i 1-metil-but-2-en-1-il; alkinil znači npr. propargil, but-2-in-1-il, but-3-in-1-il, 1-metil-but-3-in-1-il.

Halogen znači, na primjer, fluor, klor, brom ili jod. Haloalkil, -alkenil i -alkinil znači alkil, alkenil, odnosno alkinil, koji je djelomično ili potpuno supstituiran s halogenim, ponajprije s fluorom, klorom i/ili s bromom, naročito s fluorom ili s klorom, npr. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl; haloalkoksi je npr. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 i OCH2CH2Cl; odgovarajuće vrijedi za haloalkenil i druge ostatke substituirane s halogenim.

Pod aktivnim tvarima iz skupine ALS inhibitora kao što su sulfonil uree, koje su tekućim formulacijama prema izumu sadržane kao komponenta b), osim neutralnih spojeva, u smislu predloženog izuma podrazumijevaju uvijek se također i njihove soli s anorganskim i/ili organskim ionima suprotnog naboja koje su prikladne za poljoprivredu.

Sulfonil uree, npr. formule (II), mogu stvarati soli u. kojima je, na primjer, vodik iz skupine -SOj-NH zamijenjen s kationom prikladnim za poljoprivredu. Te soli su, na primjer, metalne soli, posebno soli alkalijskih metala ili zemno alkalijskih metala, posebno natrijeve i kalijeve soli, ili također amonijeve, sulfonijeve ili fosfonijeve soli. Do tvorbe soli može također doći i spajanjem kiseline s bazičnom skupinom, kao npr. amino i alkilamino. Prikladne kiseline za tu svrhu su jake anorganske i organske kiseline, na primjer HCl, HBr, H2SO4 ili HNO3.

Kao soli s anorganskim ionima suprotnog naboja prikladne su npr. soli s ionima NH4+, SH3+ ili s PH4+ = ili metalne soli npr. s ionima suprotnog naboja alkalijskih ili zemno alkalijskih metala kao Na+, K+, 1⁄2 Mg2+ ili 1⁄2 Ca2+. Kao soli s organskim ionima suprotnog naboja prikladne su npr. organske soli amonija, sulfonija i fosfonija. Prednost se daje organskim ionima suprotnog naboja formule [NR8R9R10R11]+, [SR12R13R14]+ ili [PR15R16R17R18]+, ili kvarterniziranog piridinijevog iona [Py-R19]+, pri čemu R8 do R19 su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju H ili nesupstituirani ili supstituirani ugljikovodični ostatak, kao što je supstituirani ili nesupstituirani (C1-C30-alkil, supstituirani ili nesupstituirani (C1-C10-alkil-aril, supstituirani ili nesupstituirani (C3-C30)-(oligo)-alkenil, supstituirani ili nesupstituirani (C3-C10)-(oligo)-alkenil-aril, supstituirani ili nesupstituirani (C3-C30)-(oligo)-alkinil, supstituirani ili nesupstituirani (C3-C10)-(oligo)-alkinil, aril ili supstituirani ili nesupstituiran aril, ili nesupstituirani ili supstituirani heterociklilni ostatak, posebno heteroarilni ostatak, kao je supstituirani ili nesupstituirani (C1-C10)-alkil-hetero-aril, supstituirani ili nesupstituirani (C3-C10)-(oligo)-alkenil-hetero-aril, supstituirani ili nesupstituirani (C3-C10)-(oligo)-alkinil-hetero-aril ili supstituirani ili nesupstituirani hetero-aril, ili dva ostatka R8/R9, R10/R11, R12/R13, R15/R16 i R17/R18 mogu zajedno tvoriti nesupstituirani ili supstituirani prsten, pri čemu najmanje jedan od ostataka R8-R11, najmanje jedan od ostataka R12-R14 i najmanje jedan od ostataka R15-R18 je različit od H.

ALS inhibitori kojima se daje prednost su iz niza sulfonil urea, npr. pirimidin- ili triazinilaminokarbonil-[benzol-, piridin-, pirazol-, tiofen- i (alkilsulfonil)-alkilamino-]-sulfamid. Kao supstituentima na pirimidinskom prstenu ili triazinskom prstenu prednost se daje skupinama alkoksi, alkil, haloalkoksi, haloalkil, halogenim ili dimetilamino, pri čemu se svi supstituenti mogu međusobno neovisno kombinirati. Povoljni supstituenti u benzolnom, piridinskom, pirazolnom, tiofenskom ili (alkilsulfonil)-alkilamino dijelu su alkil, alkoksi, halogen, amino, alkilamino, dialkilamino, acilaraino, acilaminometil, nitro, alkoksikarbonil, aminokarbonil, alkilaminokarbonil, dialkilaminofcarbonil, alkoksiaminbkarbonil, halogenalkoksi, halogenalkil, alkilkarbonil, alkoksialkil, (alkansulfonil)-. alkilamino. Takove prikladne sulfonil uree jesu na primjer:

b1) Fenil- i benzilsulfonil uree i srodni spojevi, npr.

1-(2-klorfenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea (klorsulfuron),

1-(2-etoksikarbonilfenilsulfonil) -3- (4-klor-6-metoksi-pirimidin-2-il)urea (klorimuron-etil),

1-(2-metoksifenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea (metsulfuron-metil),

1-(2-kloretoksifenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea (triasulfuron),

1-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)urea(sulfumeturon-metil),

1-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-3-metilurea (tribenuron-metil),

1-(2-metoksikarbonilbenzilsulfonil)-3-(4,6-dimetoksi-pirimidin-2-il)urea(bensulfuron-metil),

1-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-3-(4,6-bis-{di-fluormetoksi)pirimidin-2-il)-urea, (primisulfuronmetil),

3-(4-etil-6-metoksi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-di-hidro-1,1-diokso-2-metilbenzo-[b]tiofen-7-sulfonil)urea (EP-A 0 796 83),

3-(4-etoksi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-diokso-2-metilbenzo[b]-tiofen-7-sulfonil)urea (EP-A 0 079 683),

3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2-metoksi-karbonil-5-jod-fenil-sulfonil)-urea (jodosulfuron-metil i njezina natrijeva sol, WO 92/13845),

DPX-66037, triflusulfuron-metil (vidi Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1995, str. 853),

CGA-277476, (vidi Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds -1995, str. 79),

metil-2-[3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)ureido-sulfonil]-4-metansulfon-amidometil-benzoat (mezosulfuron-metil i njegova natrijeva sol/ WO 95/10507),

N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)ureido-sulfonil]-4-formilaminobenzamid (foramsulfuron i njegova natrijeva sol, WO 95/01344).

b2) Tienilsulfonil uree, npr.

1-(2-metoksikarboniltiofen-3-il)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea (tifensulfuron-metil).

b3) Pirazolilsulfonil uree, npr.

1-(4-etoksikarbonil-1-metilpirazol-5-il-sulfonil)-3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)urea (pirazosulfuron-metil);

metil-3-klor-5-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il-karbamoil-sulfamoil)-1-metil-pirazol-4-karboksilat (EP-A 0 282 613);

5-(4,6-dimetilpirimidin-2-ilkarbamoilsulfamoil)-1-(2-piridil)-pirazol-4-karbonska kiselina metil ester (NC-330, vidi Brighton Crop Prot. Conference "Weeds" 1991, sv. 1, str. 45 i dalje),

DPK-A8947, azimsulfuron, (vidi Brighton Crop Prot. Conf. "Weeds" 1995, str. 65).

b4) Sulfondiamidni derivati, npr.

3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-1-(N-metil-N-metil-sulfonilaminosulfonil)-urea (amidosulfuron) i njezini strukturni analozi (EP-A 0 131 258 i Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, Posebni svezak XII, 489-497 (1990)).

b5) Piridilsulfonil uree, npr.

1-(3-N,N-dimetilaminokarbonilpiridin-2-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)urea (nikosulfuron),

1-(3-etilsulfonilpiridin-2-llsulfonil)-3-(-(4,6-di-metoksipirimidin-2-il)urea (rimsulfuron),

2-[3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)ureidosulfonil]-6-trifluormetil-3-piridinkarbonska kiselina metil ester, natrijeva sol (DPX-KE 459, flupirsulfuron, vidi Brighton Crop Prot. Conf. Needs, 1995, str. 49),

piridilsulfonil uree, kao one koje su opisane npr. u DE-A 40 00 503 i DE-A 40 30 577, su ponajprije one koje imaju formulu

[image]

u kojoj

E predstavlja CH ili N, ponajprije CH,

R20 je jod ili NR25R26,

R21je vodik, halogen, cijano, (C1-C3)-alkil, (C1-C3)-alkoksi, (C1-C3) -halogenalkil, (C1-C3)-halogenalkoksi, (C1-C3)-alkiltio, (C1-C3)-alkoksi-(C1-C3)-alkil, (C1-C3)-alkoksikarbonil, mono- ili di-((C1-C3)-alkil)-amino, (C1-C3)-alkilsulfinil ili -sulfonil, SO2-NRxRy ili CO-NRxRy, posebno vodik,

Rx i Ry međusobno neovisno predstavljaju vodik, (C1-C3)-alkil, (C1-C3)-alkenil, (C1-C3)-alkinil ili zajedno tvore -(CH2)4-, -(CH2)5- ili - (CH2)2-O- (CH2)2-,

n je 0, 1, 2 ili 3, ponajprije 0 ili 1,

R22 je vodik ili CH3,

R23 je halogen, (C1-C2)-alkil, (C1-C2)-alkoksi, (C1-C2)-halogenalkil, posebno CF3, (C1-C2)-halogenalkoksi, ponajprije OCHF2 ili OCH2CF3,

R24 je (C1-C2)-alkil, (C1-C2)-halogenalkoksi, ponajprije OCHF2 ili (C1-C2)-alkoksi,

R25 je (C1-C2)-alkil,

R26 (C1-C4)-alkilsulfonil ili

R25 i R26 zajedno tvore lanac formule -(CH2)3SO2- ili -(CH2)4SO2-, npr. 3-(4,6-dimetoksipirimiden-2-il)-1-(3-N-metilsulfonil-N-metil-aminopiridin-2-il)-sulfonilurea, ili njezine soli.

b6) Alkoksifenoksisulfonil uree, kao one koje su opisane npr. u EP-A 0 342 569, ponajprije one koje imaju formulu

[image]

u kojoj

E predstavlja CH ili N, ponajprije CH,

R27je etoksi, propoksi ili izopropoksi,

R28 je halogen, NO2, CF3, CN, (C1-C4)-alkil, (C1-C4)-alkoksi, (C1-C4)-alkiltio ili (C1-C3)-alkoksi)-karbonil, ponajprije u položaju 6 na fenilnom prstenu,

n je 0, 1, 2 ili 3, ponajprije 0 ili 1,

R29 je vodik, (C1-C4)-alkil ili (C3-C4)-alkenil,

R3 i R31 međusobno neovisno predstavljaju halogen, (C1-C2)-alkil, (C1-C2) -alkoksi, (C1-C2)-halogenalkil, (C1-C2)-halogenalkoksi ili (C1-C2)-alkoksi-(C1-C2)-alkil, ponajprije OCH3 ili CH3, npr. 3-(4,6-dimetoksi-pirimidin-2-il)-1-(2-etoksifenoksi)-sulfonilurea, ili njezine soli.

b7) Imidazolilsulfonil uree, npr.

MON 37500, sulfosulfuron (vidi Brighton Crop Prot. Conf. "Meeds", 1995, str. 57), i drugi srodni derivati sulfonilurea i njihove mješavine.

Tipični predstavnici tih aktivnih tvari su između ostalog spojevi koji su navedeni u nastavku: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, klorimuron-etil, klor-sulfuron, kinosulfuron, ciklosulfamuron, etametsulfuron-metil, etoksisulfuron, flazasulfuron, flupirsulfuron-metil-natrij, halosulfuron-metil, imazosulfuron, metsulfuron-metil, nikosulfuron, oksasulfuron, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfo-meturon-metil, sulfosulfuron, tifensulfuron-metil, tria-sulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, jodo-sulfuron-metil i njegova natrijeva sol (WO 92/13845), mezosulfuron-metil i njegova natrijeva sol (Agrow br. 347, 3. marta 2000, strana 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) i foramsulfuron i njegova natrijeva sol (Agrow br. 338, 15. oktobra 1999, strana 26 (PJB Publications Ltd. 2000)).

Gore navedene aktivne tvari poznate su npr. iz The Pesticide Manual, 12. izdanje (1999), The British Crop Protection Council ili iz literature navedene iza pojedinačnih aktivnih tvari.

Prednosne kombinacije alkil estera polikarbonskih kiselina a) i ALS inhibitora b) su one u kojima su kombinirane komponente a) i b) koje su navedene kao prednosne. Posebno prednosne kombinacije alkil estera polikarbonskih kiselina a) i ALS inhibitora b) su kombinacije amidosulfurona s jednim ili više, ponajprije s jednim alkil esterom polikarbonske kiseline odabranim iz skupine koju čine dimetil ester oksalne kiseline, dietil ester oksalne kiseline, di-n-propil ester oksalne kiseline, di- izopropil ester oksalne kiseline, metiletil ester oksalne kiseline, dimetil ester malonske kiseline, dietil ester malonske kiseline, di-n-propil ester malonske kiselie, di-izopropil ester malonske kiseline, metiletil ester malonske kiseline, dimetil ester jantarne kiseline, dietil ester jantarne kiseline, di-n-propil ester jantarne kiseline, di-izopropil ester jantarne kiseline, metiletil ester jantarne kiseline, dimetil ester glutarne kiseline, dietil ester glutarne kiseline, di-n-propilester glutarne kiseline, di-izopropil ester glutarne kiseline, metiletil ester glutarne kiseline, dimetil ester adipinske kiseline, dietil ester adipinske kiseline, di-n-propil ester adipinske kiseline i di-izopropil ester adipinske kiseline, metiletil ester adipinske kiseline, etoksisulfurona s alkil esterom jednim ili više, ponajprije s jednim alkil esterom polikarbonske kiseline odabranim iz skupine koju čine dimetil ester oksalne kiseline, dietil ester oksalne kiseline, di-n-propil ester oksalne kiseline, di-izopropil ester oksalne kiseline, metiletil ester oksalne kiseline, dimetil ester malonske kiseline, dietil ester malonske kiseline, di-n-propil ester malonske kiseline, di-izopropil ester malonske kiseline, metiletil ester malonske kiseline, dimetil ester jantarne kiseline, dietil ester jantarne kiseline, di-n-propil ester jantarne kiseline, di-izopropil ester jantarne kiseline, metiletil ester jantarne kiseline, dimetil ester glutarne kiseline, dietil ester glutarne kiseline, di-n-propil ester glutarne kiseline, di-izopropil ester glutarne kiseline, metiletil ester glutarne kiseline, dimetil ester adipinske kiseline, dietil ester adipinske kiseline, di-n-propil ester adipinske kiseline, di-izopropil ester adipinske kiseline i metiletil ester adipinske kiseline, jodosulfuron-metila i/ili njegove natrijeve soli s jednim ili više, ponajprije s jednim alkil esterom polikarbonske kiseline odabranim iz skupine koju čine dimetil ester oksalne kiseline, dietil ester oksalne kiseline, di-n-propil ester oksalne kiseline, di-izopropil ester oksalne kiseline, metiletil ester oksalne kiseline, dimetil ester malonske kiseline, dietil ester malonske kiseline, di-n-propil ester malonske kiseline, di-izopropil ester malonske kiseline, metiletil ester malonske kiseline, dimetil ester jantarne kiseline, dietil ester jantarne kiseline, di-n-propil ester jantarne kiseline, di-izopropil ester jantarne kiseline, metiletil ester jantarne kiseline, dimetil ester glutarne kiseline, dietil ester glutarne kiseline, di-n-propil ester glutarne kiseline, di-izopropil ester glutarne kiseline, metiletil ester glutarne kiseline, dimetil ester adipinske kiseline, dietil ester adipinske kiseline, di-n-propil ester adipinske kiseline, di-izopropil ester adipinske kiseline i metiletil ester adipinske kiseline, foramsulfurona i/ili njegove natrijeve soli s jednim ili više, ponajprije s jednim alkil esterom polikarbonske kiseline odabranim iz skupine koju čine dimetil ester oksalne kiseline, dietil ester oksalne kiseline, di-n-propil ester oksalne kiseline, di-izopropil ester oksalne kiseline, metiletil ester oksalne kiseline, dimetil ester malonske kiseline, dietil ester malonske kiseline, di-n-propil ester malonske kiseline, di-izopropil ester malonske kiseline, metiletil ester malonske kiseline, dimetil ester jantarne kiseline, dietil ester jantarne kiseline, di-n-propil ester jantarne kiseline, di-izopropil ester jantarne kiseline, metiletil ester jantarne kiseline, dimetil ester glutarne kiseline, dietilester glutarne kiseline, di-n-propil ester glutarne kiseline, di-izopropil ester glutarne kiseline, metiletil ester glutarne kiseline, dimetil ester adipinske kiseline, dietil ester adipinske kiseline, di-n-propil ester adipinske kiseline, di-izopropil ester adipinske kiseline i metiletil ester adipinske kiseline, i mezosulfuron-metila i/ili njegove natrijeve soli s jednim ili više, ponajprije s jednim alkil esterom polikarbonske kiseline odabranim iz skupine koju čine dimetil ester oksalne kiseline, dietil ester oksalne kiseline, di-n-propil ester oksalne kiseline, di-izopropil ester oksalne kiseline, metiletil ester oksalne kiseline, dimetil ester malonske kiseline, dietil ester malonske kiseline, di-n-propil ester malonske kiseline, di-izopropil ester malonske kiseline, metiletil ester malonske kiseline, dimetil ester jantarne kiseline, dietil ester jantarne kiseline, di-n-propil ester jantarne kiseline, di-izopropil ester jantarne kiseline, metiletil ester jantarne kiseline, dimetil ester glutarne kiseline, dietil ester glutarne kiseline, di-n-propil ester glutarne kiseline, di-izopropil ester glutarne kiseline, metiletil ester glutarne kiseline, dimetil ester adipinske kiseline, dietil ester adipinske kiseline, di-n-propil ester adipinske kiseline, di-izopropil ester adipinske kiseline i metiletil ester adipinske kiseline.

Tekuće formulacije prema izumu u daljnjem prednosnom obliku izvedbe kao komponentu a) sadrže jedan ili više, ponajprije jedan alkil ester polikarbonske kiseline odabran iz skupine koju čine dimetil ester oksalne kiseline, dietil ester oksalne kiseline, di-n-izopropil ester oksalne kiseline, di-izopropil ester oksalne kiseline, metiletil ester oksalne kiseline, dimetil ester malonske kiseline, dietil ester malonske kiseline, di-n-propil ester malonske kiseline, di-izopropil ester malonske kiseline, metiletil ester malonske kiseline, dimetil ester jantarne kiseline, dietil ester jantarne kiseline, di-n-propil ester jantarne kiseline, di-izopropil ester jantarne kiseline, metiletil ester jantarne kiseline, dimetil ester glutarne kiseline, dietil ester glutarne kiseline, di-n-propil ester glutarne kiseline, di-izopropil ester glutarne kiseline, metiletil ester glutarne kiseline, dimetil ester adipinske kiseline, dietil ester adipinske kiseline, di-n-propil ester adipinske kiseline, di-izopropil ester adipinske kiseline i metiletil ester adipinske kiseline, ponajprije dimetil ester adipinske kiseline, i kao komponentu b) mješavinu dviju ili više sulfonilurea, npr. amidosulfuron/jodo-sulfuron-metil, amidosulfuron/jodosulfuron-metil-natrij, foramsulfuron/jodosulfuron-metil, foramsulfuron/jodo-sulfuron-metil-natrij i foramsulfuron-natrij/jodosulfuron-metil, foramsulfuron-natrij/jodosulfuron-metil-natrij, mezosulfuron-metil/jodosulfuron-metil, mezosulfuron-metil, jodosulfuron-metil-natrij, mezosulfuron-metil-natrij/jodo-sulfuron-metil i mezosulfuron-metil-natrij/jodosulfuron-metil-natrij. Formulacije mogu također sadržavati zaštitno sredstvo, npr. mefenpir-dietil, izoksadifen-etil ili klokvintocet-meksil.

Tekuće formulacije predloženog izuma mogu prema potrebi pored komponenata a) i b) sadržavati još jednu ili više pomoćnih i dodatnih tvari kao daljnje komponente, npr. :

c) tenzide kao dispergatore i emulgatore i/ili ne-tenzidne polimere,

d) organska otapala različita od komponente a),

e) agrokemikalije različite od ALS inhibitora, kao herbicide, insekticide/ fungicide, zaštitna sredstva/ regulatore rasta ili gnojiva,

f) uobičajena pomoćna sredstva za formulacije, kao sredstva protiv stvaranj a pj ene, sredstva protiv smrzavanja/ inhibitore isparavanja, konzervanse, mirise, bojila, stabilizatore, sredstva za veznja vode ili sredstva za zgušnj avanj e/

g) komponente za mješavine u spremniku/ i/ili

h) dodatnu vodu.

Tako tekuće formulacije predloženog izuma kao komponentu c) mogu sadržavati, na primjer, jedan ili više tenzida, npr. ionogene, neionogene ili betainske tenzide. Oni mogu biti monomererne ili polimererne naravi (npr. cijepljeni polimer). Primjeri za komponentu c) su tenzidi na osnovi silikona kao trisiloksan tenzidi, derivati polidi-metilsiloksana i/ili silikonska ulja ili tenzidi na osnovi šećera kao Atplus® 309 F (Uniqema). Daljnji primjeri za komponentu c) su (C4-C30) - (poli) alkilenoksidni adukti, koji mogu biti npr. razgranati, linearni, zasićeni ili nezasićeni, posebno od masnih alkohola i/ili masnih kiselina, odnosno estera masnih kiselina. Primjeri za (poli)alkilenoksidadukte su Soprophor® CY8 (Rhodia), Genapol® X-060, Genapol® X-080, Genapol® X-150; Genapol® X-200, Sapogenat T® 300, Sapogenat T® 500, Genapol® T 200, Genapol T® 800 ili Genagen® MEE (metil ester etoksilat, Clariant) i drugi tenzidi sa zatvorenom krajnjom skupinom, s metilnom, etilnom, n-propilnom, i-propilnom, n-butilnom, terc-butilnom, i-butilnom, sek-butilnom ili acetilnom skupinom kao krajnjom skupinom, npr. Genapol X-060-metil eter ili Genapol® X-150-metil eter.

Daljnji primjeri za komponente c) su komponente koje su netopive u kontinuiranoj fazi formulacije, na primjer anionski tenzidi kao Hostapur® OSE (Clariant), Netzer® IS (Clariant), Galoryl® DT 201 (CFPI), Tamol® (BASF) ili Morwet® D 425 (Witco). Unošenjem komponenata koje su netopive u kontinuiranoj fazi formulacije ili također aktivnih tvari koje su netopive u formulaciji, dobij u se disperzije. Zbog toga predloženi izum također obuhvaća i disperzije.

Kao komponenta c) također se mogu upotrijebiti sulfosukcinati, npr. formule (III),

[image]

u kojoj

R1 i R2međusobno neovisno, jednaki ili različiti, predstavljaju nesupstituirani ili supstituirani C1-C3-ugljikovodični ostatak, kao C1-C30-alkil, ili (poli)-alkilen-oksidni adukt i

M+je kation, npr. metalni kation, kao kation alkalijskog ili zemno alkalijskog metala, amonijev kation kao NH4, alkil-, alkilaril- ili poli(arilalkil)fenil-amonijev kation ili njihovi (poli)alkilenoksidni adukti, ili aminoterminirani (poli)alkilenoksidni adukt.

(Poli)alkilenoksidni adukti u smislu ovog opisa su proizvodi reakcije polaznih materijala, koji se mogu alkoksilirati, kao što su kao alkoholi, amini, karbonske kiseline, kao masne kiseline, esteri karbonskih kiselina s hidroksi ili amino funkcionalnim skupinama (na primjer trigliceridi na osnovi ricinusovog ulja) ili amida karbonskih kiselina s alkilenoksidima, pri čemu (poli)alkilenoksidadukt ima najmanje jednu alkilenoksidnu skupinu, ali općenito su to polimeri, tj. oni imaju 2-200, ponajprije 5-150 alkilenoksidnih skupina. Od alkilen-oksidnih skupina prednost imaju etilenoksidne, propilen-oksidne i butilenoksidne skupine, posebno etilenoksidne skupine. Opisani (poli)alkilenoksidadukti mogu biti sastavljeni iz jednakih ili iz različitih alkilenoksida, na primjer iz blokova ili statistički raspoređenih etilen-oksida i propilenoksida, tako da predloženi izum također obuhvaća i takove miješane alkilenoksidne adukte.

Osim toga kao komponenta c) također mogu biti prisutni i ne-tenzidni polimeri, npr. polivinilalkoholi, poli-akrilati, polimalinati ili polietilenoksidi.

Polimeri, koji su sadržani kao komponenta c), mogu biti anorganski (npr. silikati, fosfati) ili organski, kationski, anionski ili neutralni, sintetički ili nastali prirodnim putem.

Osim toga, tekuće formulacije prema izumu kao komponentu d) mogu sadržavati organska otapala različita od komponente a), kao nepolarna otapala, polarna protonska ili aprotonska dipolarna otapala i njihove mješavine. Primjeri takovih organskih otapala d) jesu

- alifatski ili aromatski ugljikovodici, npr. mineralna ulja, parafini ili toluol, ksiloli i derivati naftalina, posebno 1-metilnaftalin, 2-metilnaftalin, mješavine C6-C16-aromata kao niz proizvoda Solvesso® (ESSO) npr. s tipovima Solvesso® 100 (vrelište 162-177°C) , Solvesso® 150 (vrelište 187-207°C) i Solvesso® 200 (vrelište 219-282°C) i C6-C20-alifatima, koji mogu biti linearni ili ciklički, kao proizvodi niza Shellsol®, tipovi T i K ili BP-n parafini,

- halogenirani alifatski ili aromatische ugljikovodici, kao metilen-klorid odnosno klorbenzol,

- esteri kao triacetin (triglicerid octene kiseline), butirolakton, propilenkarboriat, trietilcitrat i (C1-C22)-alkil ester ftalne kiseline, naročito (C1-C8)alkil ester ftalne kiseline, (C1-C13)-alkil ester maleinske kiseline,

- linearni, razgranati, zasićeni ili nezasićeni C1-C20 alkoholi kao metanol, etanol, n- i izo-propanol, n-, iso-, sek- i terc-butanol, tetrahidrofurfuril alkohol, kao i pentanol, heksanol, heptanol

- eteri kao dietil eter, tetrahidrofuran (THF), dioksan, alkilenglikolmonoalkil eter i -dialkil eter kao npr. propilenglikolmonometil eter, naročiti Dowanol® PM (propilenglikolmonometil eter), propilen-glikolmonoetil eter, etilenglikolmonometil eter ili -monoetil eter, diglim i tetraglim,

- amidi kao dimetilformamid (DMF), dimetilacetamid, amid dimetilkaprilne/kaprinske masne kiseline i N-alkil-pirolidon,

- ketoni, kao u vodi topivi aceton, ali također i ketoni koji se ne miješaju s vodom, kao na primjer ciklo-heksanon ili izoforon,

- nitrili kao acetonitril, propionitril, butironitril i benzonitril,

- sulfoksidi i sulfoni kao dimetilsulfoksid (DMSO) i sulfolan, kao i

- ulja općenito, kao mineralna ulja ili ulja na biljnoj osnovi kao kukuruzno ulje, laneno ulje i repičino ulje.

Organska otapala, kojima se u smislu predloženog izuma daj e prednost kao komponenti d), jesu esterska ulja kao metil ester repičinog ulja i alifatski ili aromatski ugljikovodici, kao Solvesso® tipovi, npr. Solvesso® 200, Solvesso® 150.

Tekuće formulacije prema izumu mogu kao komponentu e) sadržavati agrokemikalije različite od ALS inhibitora. To su na primjer herbicidi različiti od ALS inhibitora, npr. iz skupine (het)ariloksifenoksipropionata kao diklofop-metil ili kvizalofop-ester, skupine heteroariloksifenoksi-propionata kao fenoksaprop-etil ili klodinafop-propargil ili iz skupine alkilazina, ili također zaštitna sredstva od aktivnih tvari, gnojiva, insekticidi, fungicidi ili akaricidi.

Herbicidi različiti od ALS inhibitora jesu npr. herbicidi iz skupine karbamata, tiokarbamata, halogen-acet-anilida, supstituirani derivati fenoksi-, naftoksi- i fenoksifenoksikarbonskih kiselina kao i derivati hetero-ariloksi-fenoksialkankarbonskih kiselina, kao esteri kinolil-oksi-, kinoksalil-oksi-, piridiloksi-, benz-oks-azoliloksi- i benztiazoliloksifenoksialkan-karbonske kiseline, derivati dobiveni od cikloheksandiona, kao i esteri S-(N-aril-N-alkilkarbamoilmetil)-ditiofosforne kiseline. Pri tome, prednost se daje fenoksifenoksi i heteroariloksifenoksi herbicidima, kao i herbicidima koji se zajedno s ALS inhibitorima (inhibitori acetolaktat sintetaze) upotrebljavaju za proširenje spektra djelovanja, kao što je npr. bentazon, cijanazin, atrazin, dikamba ili hidroksi-benzonitril, kao bromoksinil i joksinil i drugi herbicidi koji djeluju na lišće.

Prikladni herbicidi koji mogu biti sadržani u formulacijama prema izumu kao komponenta e) jesu na primjer;

A) Herbicidi tipa derivata fenoksifenoksi- i heteroaril-oksifenoksikarbonske kiseline, kao

A1) derivati fenoksifenoksi- i benziloksifenoksi-karbonske kiseline, npr.

2-(4-(2,4-diklorfenoksi)-fenoksi)-propionska kiselina metil ester (difclofop-metil),

2-{4-(4-brom-2-klorfenoksi)fenoksi)propionska kiselina metil ester (DE-A 26 01 548),

2-(4-(4-brom-2-fluorfenoksi)fenoksi)propionska kiselina metil ester (US-A 4,808,750),

2-(4-(2-klor-4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)propionska kiselina metil ester (DE-A 24 33 067),

2-(4-(2-fluor-4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)-propionska kiselina metil ester (US-A 4,808,750),

2-(4-(2,4-diklorbenzil)fenoksi)propionska kiselina metil ester (DE-A 24 17 487),

4-(4-(4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)pent-2-en-kiselina etil ester,

2-(4-(4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)propionska kiselina metil ester (DE-A 24 33 067);

A2) derivati heteroariloksifenoksi-alkankarbonskih kiselina koji imaju "jednu jezgru", npr.

2-(4-(3,5-diklorpiridil-2-oksi)fenoksi)propionska kiselina etil ester (EP-A 0 002 925),

2-(4-(3,5-diklorpiridil-2-oksi)fenoksi)propionska kiselina propargil ester (EP-A 0 003 114),

2-(4-(3-klor-5-trifluormetil-2-piridiloksi)fenoksi)-propionska kiselina metil ester (EP-A 0 003 890),

2-(4-(3-klor-5-trifluormetil-2-piridiloksi)fenoksi)-propionska kiselina etil ester (EP-A 0 003 890),

2-(4-(5-klor-3-fluor-2-piridiloksi)fenoksi)propionska kiselina propargil ester (EP-A 0 191 736),

2-(4-(5-trifluormetil-2-piridiloksi)fenoksi)propionska kiselina butil ester (fluazifop-butil);

A3) derivati heteroariloksifenoksi-alkankarbonskih kiselina koji imaju "dvije jezgre", npr.

2-(4-(6-klor-2-kinoksaliloksi)fenoksi)propionska kiselina metil ester i -etil ester (kvizalofop-metil i kvizalofop etil),

2-(4-(6-fluor-2-kinoksaliloksi)fenoksi)propionska kiselina metil ester {vidi. J. Pest. Sci. sv. 10, 61 (1985)},

2-{4-{6-klor-2-kinoksaliloksi)fenoksi)propionska kiselina-2-izopropilidenaminooksietil ester (propakvizafop),

2-(4-(6-klorbenzoksazol-2-il-oksi)fenoksi)propionska kiselina-etil ester (fenoksapropetil), njegov D(+) izomer {fenoksaprop-P-etil) i

2-(4-(6-klorbenztiazol-2- iloksi)fenoksi)propionska kiselina etil ester (DE-A 26 40 730),

2-(4-(6-klorkinoksaliloksi)fenoksi)propionska kiselina tetrahidro-2-furilmetil ester (EP-A O 323 727);

B) kloracetanilidi, npr.

N-metoksimetil-2,6-dietil-kloracetanilid (alaklor),

N-(3-metoksiprop-2-il)-2-metil-6-etil-kloracetanilid (metolaklor),

N-(3-metil-1,2,4-oksadiazol-5-ilmetil)-kloroctena kiselina-2,6-dimetilanilid;

N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l-pirazolilmetil)-kloroctena kiselina-amid (metazaklor);

C) tiokarbamati, npr.

S-etil-N,N-dipropiltiokarbamat (EPTC),

S-etil-N,N-diizobutiltiokarbamat (butilat);

D) cikloheksandionoksimi, npr.

3-(1-aliloksi-iminobutil)-4-hidroksi-6, 6-dimetil-2-oksocikloheks-3-enkarbonska kiselina metil ester, (aloksidim),

2-(1-etoksiiminobutil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroksi-cikloheks-2-en-1-on (setoksidim),

2-(1-etoksiiminobutil)-5-(2-feniltiopropil)-3-hidroksi-cikloheks-2-en-1-on (kloproksidim),

2-(1-(3-kloraliloksi)iminobutil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroksi-cikloheks-2-en-1-on,

2-(1-(3-kloraliloksi)iminopropil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroksi-cikloheks-2-en-1-on (kletodim),

2-(1-etoksiiminobutil)-3-hidroksi-5-(tian-3-il)-cikloheks-2-enon (cikloksidim),

2-(1-etoksiiminopropil)-5-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroksi-cikloheks-2-en-1-on (tralkoksidim);

E) benzoilcikloheksandioni, npr.

2-(2-klor-4-metilsulfonilbenzoil)-cikloheksan-1,3-dion (SC-0051, EP-A 0 137 963),

2-(2-nitrobenzoil)-4,4-dimetil-cikloheksan-1,3-dion (EP-A 0 274 634),

2-(2-nitro-3-metilsulfonilbenzoil)-4,4-dimetilciklo-heksan-1,3-dion (WO 91/13548);

F) esteri S-(N-aril-N-alkilkarbamoilmetil)-ditiofosfonske kiseline, kao

S-[N-{4-klorfenil)-N-izopropil-karbamoilmetil]-O,O-dimetil-ditiofosfat (anilofos);

G) alkilazini,

npr. kao što su oni opisani u WO-A 97/081 56, WO-A-97/31904, DE-A-198 26 670, WO-A-98/15536, WO-A-8/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539 kao također i u DE-A-198 28 519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, NO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 i WO-A-99/65882, ponajprije oni koji imaju formulu (E)

[image]

u kojoj

R1 predstavlja (C1-C4)-alkil ili (C1-C4)-haloalkil;

R2 je (C1-C4)-alkil, (C3-C6)-cikloalkil ili (C3-C6)-cikloalkil-(C1-C4)-alkil i

A je -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2, -O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-O-, posebno ponajprije oni koji imaju formule E1-E7

[image]

Herbicidi skupina A do G poznati su, na primjer, iz gore navedenih dokumenata i iz "The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council, 12. izd., 1999, iz W.T. Thompson, "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 i iz "Farm Chemicals Handbook 90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990.

Formulacije prema izumu mogu kao komponentu e) sadržavati također i zaštitno sredstvo, npr. iz slijedećih skupina spojeva:

a) Spojevi tipa diklorfenilpirazolin-3-karbonske kiseline (S1), ponajprije spojeva kao

1-(2,4-diklorfenil)-5-(etoksikarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-karbonske kiselina etil ester (S1-1),

i srodnih spojeva (mefenpir-di(C1-C15-alkil) ester, kao mefenpir-dietil), kao oni koji su opisani u WO 91/07874,

b) derivati diklorfenilpirazolkarbonske kiseline, ponajprije spojevi

1-(2,4-diklorfenil)-5-metil-pirazol-3-karbonska kiselina etil ester (S1-2),

1-(2,4-diklorfenil)-5-izopropil-pirazol-3-karbonska kiselina etil ester (S1-3),

1-(2,4-diklorfenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-karbonska kiselina etil ester (S1-4),

1-(2,4-diklorfenil)-5-fenil-pirazol-3-karbonska kiselina etil ester (S1-5),

i srodni spojevi, kao oni koji su opisani u EP-A-333 131 i EP-A-269 806;

c) spojevi tipa triazolkarbonske kiseline (S1), ponajprije spojeva kao što je fenklorazol, tj.

1-(2,4-diklorfenil)-5-triklormetil-(1H)-1,2,4-triazol-3-karbonska kiselina etil ester (S1-6),

i srodni spojevi (vidi EP-A-174 562 i EP-A-346 620);

d) spojevi tipa 5-benzil- ili 5-fenil-2-izoksazolin-3-karbonske kiselina, ili 5,5-difenil-2-izoksazolin-3-karbonske kiseline, ponajprije spojeva kao

5-(2,4-diklorbenzil)-2-isoksazolin-3-karbonska kiselina etil ester (S1-7) ili

5-fenil-2-izoksazolin-3-karbonske kiselina etil ester (S1-8)

i srodni spojevi, kao oni koji su opisani u WO 91/08202, odnosno

5,5-difenil-2-izoksazolin-karbonske kiselina etil ester (S1-9) ili

-n-propilester (S1-10) ili

5-(4-fluorfenil)-5-fenil-2-isoksazolin-3-karbonska kiselina etil ester (S1-11),

kao oni koji su opisani u njemačkoj patentnoj prijavi (WO-A-95/07897) ;

e) spojevi tipa 8-kinolinoksioctene kiselina (S2), ponajprije

(5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-(1-metil-heks-1-il)-ester (S2-1),

(5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-(1,3-dimetil-but-1-il) ester (S2-2),

(5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-4-alil-oksi-butil ester (S2-3),

(5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-1-aliloksi-prop-2-il ester (S2-4),

(5-klor-S-kinolinoksi)-octena kiselina etil ester (S2-5),

(5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina metil ester (S2-6),

(5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-alil ester (S2-7),

(5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-2-(2-propiliden-iminoksi)-1-etil ester (S2-8),

(5-klor-8-kinolinoksi)-octena kiselina-2-okso-prop-1-il ester (S2-9)

i srodni spojevi, kao oni koji su opisani u EP-A-86 750, EP-A-94 349 i EP-A-191 736 ili EP-A-0 492 366;

f) spojevi tipa (5-klor-8-kinolinoksi)-malonske kiseline, ponajprije spojeva kao što je

(5-klor-8-kinolinoksi)-malonska kiselina-dietil ester,

(5-klor-8-kinolinoksi)-malonska kiselina-dialil ester,

(5-klor-8-kinolinoksi)-malonska kiselina-metil-etil ester

i srodni spojevi, kao oni koji su opisani u EP-A-0 582 198;

g) aktivne tvari tipa derivata fenoksioctene odnosno -propionske kiseline, odnosno aromatskih karbonskih kiselina, kao npr.

2,4-diklorfenoksioctena kiselina (ester) (2,4-D),

4-klor-2-metil-fenoksi-propionski ester (mekoprop), MCPA ili

3,6-diklor-2-metoksi-benzojeva kiselina (ester) (dicamba);

h) aktivne tvari tipa pirimidina, koje se upotrebljavaju kao zaštitna sredstva za rižu i koja djeluju u tlu, kao npr.

"fenklorim" (PM, str. 386-387) (= 4,6-diklor-2-fenil-pirimidin), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za pretilaklor u posijanoj riži,

i) aktivne tvari tipa dikloracetamida, koje se često upotrebljavaju kao zaštitna sredstva prije izbijanja (zaštitna sredstva koja djeluju u tlu), kao npr.

"diklormid" (PM, str. 270-271) (= N,N-dialil-2,2-dikloracetamid),

AR-29148" (= 3-dikloracetil-2,2,5-trimetil-1,3-oksazolidon tvrtke Stauffer),

"Benoksakor" (PM, str. 74-75) (= 4-dikloracetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoksazin),

APPG-1292" (= N-alil-N[(1,3-dioksolan-2-il)-metil]-dikloracetamid tvrtke PPG Industries),

ADK-24" (= N-alil-N-[(alilaminokarbonil)-metil]-dikloracetamid tvrtke Sagro-Chem),

AAD-67" ili AMON 4660" (= 3-dikloracetil-1-oksa-3-aza-spiro[4,5]dekan tvrtke Nitrokemia odnosno Monsanto),

"diklonon" ili ABAS145138" ili ALAB145138" (= (= 3-dikloracetil-2,5,5-trimetil-1,3-diazabiciklo[4.3.0]nonan tvrtke BASF) i

"furilazol" ili AMON 13900" (vidi PM, 482-483) (= (RS)-3-dikloracetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloksazolidon);

j) aktivne tvari tipa derivata dikloracetona, kao npr.

AMG 191" (CAS-reg. br. 96420-72-3) (= 2-diklormetil-2-metil-1,3-dioksolan tvrtke Nitrokemia), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za kukuruz,

k) aktivne tvari tipa oksi-imino spojeva, koji su poznati kao sredstva za namakanje sjemena, kao npr.

"oksabetrinil" (PM, str. 689) (= (Z)-1,3-dioksolan-2-ilmetoksi-imino(fenil)acetonitril), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za namakanje sjemena protiv oštećenja s metolaklorom,

"fluksofenim" (PM, str. 467-468) (= 1-(4-klorfenil)-2,2,2-trifluor-1-etanon-O-(1,3-dioksolan-2-ilmetil)-oksim, koji je poznat kao zaštitno sredstvo za namakanje sjemena protiv oštećenja s metolaklorom, i

"ciometrinil" ili A-CGA-43089" (PM, str. 983) (= (Z)-cijanometoksiimino (fenil)acetonitril), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za namakanje sjemena protiv oštećenja s metolaklorom,

l) aktivne tvari tipa estera tiazolkarbonske kiseline, koje su poznate kao sredstva za namakanje sjemena, kao npr.

"flurazol" (PM, str. 450-451) (= 2-klor-4-trifluor-metil-1,3-tiazol-5-karbonske kiselina benzil ester), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za namakanje sjemena protiv oštećenja s alaklorom i metolaklorom,

m) aktivne tvari tipa derivata naptalindikarbonske kiseline, koji su poznati kao sredstva za namakanje sjemena, kao npr.

"naftalni anhidrid" (PM, str. 1009-1010) (= anhidrid 1,8-naftalindikarbonske kiseline), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za namakanje sjemena za kukuruz protiv oštećenja s tiokarbamatnim herbicidima,

n) aktivne tvari tipa derivata kromanoctene kiseline, kao npr.

ACL 304415" (CAS-reg. br. 31541-57-8) (= 2-84-karboksi-kroman-4-il)-octena kiselina tvrtke American Cyanamid), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za kukuruz protiv oštećenja s imidazolinonima,

o) aktivne tvari koje osim herbicidnog djelovanja protiv korova imaju također i djelovanje zaštitnog sredstva na biljkama kultura kao što je riža, kao npr.

"dimepiperat" ili AMI-93" (PM, str. 302-303) (= piperidin-1-tiokarbonska kiselina-S-1-metil-1-feniletil ester), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za rižu protiv oštećenja herbicida molinata,

"daimuron" ili ASK 23" (PM, str. 247) (= 1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolil-urea), koja je poznata kao zaštitno sredstvo za rižu protiv oštećenja herbicida imazosulfurona, "kumiluron" = AJC-940" (= 3-(2-klorfenilmetil)-1-(1-metil-1-feniletil)-urea, vidi JP-A-60087254), koja je poznata kao zaštitno sredstvo za rižu protiv oštećenja s nekoliko herbicida,

"metoksifenon" ili ANK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metoksi-benzofenon), koji je poznat kao zaštitno sredstvo za rižu protiv oštećenja s nekoliko herbicida,

"CSB" (= 1-brom-4-(klormetilsulfonil)-benzol) (CAS-reg. br. 54091-06-4 tvrtke Kumiai).

Zaštitna sredstva kojima se daje prednost jesu mefenpir-dietil, izoksadifen-etil i klokvintocet-metil.

Tekuće formulacije prema izumu mogu kao komponentu f) sadržavati također i uobičajena pomoćna sredstva za formulacije kao što su sredstva protiv stvaranja pjene, sredstva protiv smrzavanja, sredstva protiv isparavanja, konzervansi, mirisi, bojila, stabilizatori, sredstva za vezanje vode ili sredstva za zgušnjavanje. Povoljna pomoćna sredstva za formulacije su sredstva protiv smrzavanja i sredstva protiv isparavanja, kao glicerin, npr. količinom od 2 do 10 mas. % i konzervansi npr. Mergal® K9N (Riedel) ili Cobate® C.

Formulacije prema izumu mogu kao komponentu g) također sadržavati mješavinu komponenata za spremnik. Takovi primjeri su mješavine za spremnik pomoćnih sredstava kao što je Telmion® (Hoechst) ili biljna ulja kao Actirob B® (Novance) ili Hasten® TM (Victorian Chemicals), anorganski spojevi kao gnojiva, npr. amonijev sulfat, amonijev nitrat, amonijev hidrogensulfat, urea ili hidrotropika.

Kao komponentu h) formulacije prema izumu mogu također sadržavati dodatnu vodu.

Tekuće formulacije prema izumu mogu biti npr. u obliku otopina, koncentrata koji se mogu emulgirati ili u obliku disperzija, kao emulzije ili suspenzije. Pri tome, barem jedna aktivna tvar iz skupine ALS inhibitora, ponajprije najmanje jedna sulfonilurea je prisutna u otopljenom obliku. U daljnjem povoljnom obliku izvedbe sve sadržane aktivne tvari su prisutne u otopini.

Iz otopina prema izumu koje sadrže komponente a) i b) i prema potrebi komponente c), d), e), f) i g) mogu se dodatkom vode dobiti mikroemulzije i/ili : makroemulzije, odnosno otopine. Time predloženi izum, osim otopina u alkil esterima polikarbonskih kiselina a) i/ili u organskim otapalima, obuhvaća također i formulacije koje sadrže vodu, kao što su mikroemulzije i makroemulzije (npr. EW- i EO-formulacije).

Unošenjem komponenata ili aktivnih tvari, koje nisu topive u kontinuiranoj fazi, u formulaciju, dobiju se disperzije. Zbog toga predloženi izum također obuhvaća i takove disperzije. Razredivanjem s vodom iz formulacije prema izumu dobiju se disperzije ili također otopine koje sadrže vodu, koje su također obuhvaćene s predloženim izumom.

Sadržaj aktivne tvari u formulacijama prema izumu može biti općenito između 0,001 masenih postotaka i 60 masenih postotaka, pri čemu u pojedinačnom slučaju, posebno pri upotrebi više aktivnih tvari, također su mogući i veći sadržaji. Budući da ALS inhibitori predstavljaju vrlo učinkovite aktivne tvari, njihove primjenske količine su uobičajeno ponajprije između 1 i 1000 g, ponajprije 500 g, ponajprije između 1 i 100 g aktivne tvari/hektaru. Prema izumu, sadržaj derivata polikarbonske kiseline je općenito 0,01-99,9%, ponajprije 0,1-99%, a u pojedinačnom slučaju on svakako može također biti viši ili niži.

Ponajprije, maseni omjeri komponenata a) i b) u tekućim formulacijama prema izumu, posebno emulzijskim koncentratima su 0,1;(1-1000):1, ponajprije 1:1 do 500:1, posebno 1:1 do 200:l. Posebno povoljno, maseni omjer komponente a) prema komponenti b) je npr. pribl. 2:1, 3:1, 5:1, 6:1, 7:1, 10:1, 50:1, 100:1, 200:1, 300:1, 400:1 i 500:1.

Pomoćne i dodatne tvari koje se mogu upotrijebiti za pripravu formulacija prema izumu, kao npr. tenzidi i otapala, su načelno poznate i opisane su, na primjer, u McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Enciklopedia of Surface active Agents", Chem. Publ. Co. Ine., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", sv. 7, C. Hauser-Verlag, München, 4. izdanje 1986.

Tekuće formulacije prema izumu mogu se proizvesti uobičajenim, već poznatim postupcima, tj. na primjer, miješanjem različitih komponenata pomoću mješalica, mućkalica ili (statičkih) miješalica. Pri tome, prema potrebi, korisno može biti kratkotrajno grijanje. U slučaju ALS inhibitora u obliku soli, taj jednostavan postupak pruža mogućnost in situ priprave odgovarajuće soli ALS inhibitora, pri čemu se koriste, na primjer, neionogeni tenzidi, ponajprije takvi kod kojih nije bila provedena neutralizacija.

Predloženi izum obuhvaća tako također i opisani postupak za proizvodnju tekućih formulacija prema izumu. On se odlikuje posebno s proizvodno tehničkim prednostima.

U povoljnom obliku izvedbe upotrebljavaju se ALS inhibitori kao sulfonil urea s ionima suprotnog naboja koji imaju svojstva prijenosa faze. Takovi ioni suprotnog naboja jesu, na primjer, organski ioni suprotnog naboja, kao organski amonijevi, sulfonijevi- ili fosfonijevi ioni. Takovi ioni suprotnog naboja mogu se posebno jednostavno umiješati u formulacije ako su oni sadržani kao primjese u dodatnim, na primjer neionogenim komponentama formulacije. Stoga izum također obuhvaća unošenje iona suprotnog naboja u formulacije.

Tekuće formulacije prema izumu sadrže ponajprije

a) 0,01 do 99,9 mas. %, ponajprije 0,1 do 60 mas. % alkil estera polikarbonske kiseline,

b) 0,001 do 50 mas. %, ponajprije 0,1 do 15 mas. % herbicidno aktivne tvari iz skupine ALS inhibitora, ponajprije iz skupine sulfonil urea i/ili njezinih soli,

c) 0 do 60 mas. %, ponajprije 0,1 do 50 mas. % tenzida i/ili ne-tenzidnog polimera,

d) 0 do 90 mas. %, ponajprije 1 do 30 mas. % organskog otapala različitog od komponente a),

e) 0 do 50 mas. %, ponajprije 0 do 30 mas. % agrokemikalije različite od ALS inhibitora,

f) 0 do 20 mas. %, ponajprije 0 do 10 mas. % uobičajenih pomoćnih sredstava za formulacije, i

g) 0 do 50 mas. %, ponajprije 0 do 10 mas. % dodatne vode.

Posebno povoljno, tekuće formulacije sadrže:

a) 0,01-99 mas. % dialkil estera dikarbonske kiseline, npr. strukture (C1-C6)-alkil-O-OC-(CH2)0-10-CO-O-(C1-C6)alkil,

b) 0,001-30 mas. % sulfonil uree i/ili njezine soli,

c) prema potrebi 0,5-40 mas. % neionskog tenzida, npr. takovog koji ima formulu

R-(EO)x(PO)y(EO)z-R'

u kojoj

R predstavlja H ili C1-C30-ugljikovodični oksi ostatak, kao di-, tristirilfenol, mono-, di-, tri-(C1-C10) alkil-ariloksi ili (C1-C20)alkil-(poli) alkeniloksi, ponajprije (C8-C18)-alkiloksi ili mono-, di-, tri-(C1-C10) alkilfenil-oksi i

R' je H, COH, CO-(C1-C6) alkil, CO(C1-C6) alkoksi ili (C1-C6) alkil, i

x, y i z su cijeli brojevi od 0 do 200, pri čemu 4 ≤ = x+y+z ≤ 200, ponajprije 6 ≤ = x+y+z ≤ 100, posebno povoljno x je cijeli broj od 6 do 200, ponajprije 8 do 100, i y = z = 0, i

c2) prema potrebi 0,5-60 mas. % sulfosukcinata formule (IIIa):

RIII-O2C-CH2-CH(SO3M)-CO2RIV (IIIa)

u kojoj

RIII i RIVsu jednaki ili različiti i predstavljaju (C1-C10)alkil, kao 2-etilheksil, i

M je metalni kation, npr. ion alkalijskog metala kao Na ili K.

Posebno povoljne kombinacije mogu također same predstavljati formulacije ili one, međutim, mogu predstavljati osnovu za gotovu formulaciju.

Upotrebom formulacija prema izumu mogu se dobiti otopine ALS inhibitora kao sulfonil uree i/ili njezinih soli koje su postojane pri skladištenju, kao također i tekuće formulacije u kojima je najmanje jedna sulfonilurea i/ili njezina sol homogeno otopljena.

Kad se sulfonilureu i/ili od nje dobivenu sol otopi u komponenti a), tada se dodatkom tenzida i prema potrebi daljnjih pomoćnih tvari dobiju odgovarajuće tekuće formulacije.

Tekuće formulacije prema izumu mogu se upotrijebiti npr. za suzbijanje neželjenog rasta biljaka, npr. u biljnim kulturama. U tu svrhu učinkovitu količinu formulacije prema izumu, prema potrebi razrijeđenu s vodom, se aplicira na sjeme, na biljke, na dijelove biljaka ili na zemlju predviđenu za sadnju, npr. na oranicu.

Formulacije prema izumu predstavljaju fizički i kemijski postojane formulacije, iz kojih se razrjeđivanjem s vodom dobiju juhe za prskanje najpovoljnijih fizičko-primjenskih i tehničkih svojstava. Formulacije prema izumu imaju, nadalje, najpovoljnija biološka svojstva i one se mogu široko primijeniti, npr. za suzbijanje neželjenog rasta biljaka.

PRIMJERI

Primjer 1

1,1 g jodosulfuron-metil-natrija se stavi u 98/9 g dimetil estera adipinske kiseline i miješa se tako dugo dok se aktivna tvar potpuno otopi. Pri 40°C formulacija je bila postojana pri skladištenju dulje od 2 mjeseca.

Primjer 2

1,05 g mezosulfuron-metila stavi se u 98,95 g dimetil estera adipinske kiseline i miješa se tako dugo dok se aktivna tvar potpuno otopi. Pri 40°C formulacija je bila postojana pri skladištenju dulje od 2 mjeseca.

Primjer 3

1,05 g jodosulfuron-metil-natrija se uz miješanje otopi u 88,95 dimetil estera adipinske kiseline. Kad se mezosulfuron-metil otopi, doda se 10 g Genapol® X-06Q metil etera. Miješa se tako dugo dok formulacija postane bistra. Pri 40°C formulacija je bila postojana pri skladištenju dulje od 2 mjeseca.

Primjer 4

5,38 g jodosulfuron-metil-natrija, 10 g Hostapura® SAS93G i 84,62 g dimetil estera adipinske kiseline se homogenizira u Ultraturay-u. Zatim se u mješavinu dodaju staklene perle i melje se u kugličnom mlinu dok se dobije homogenu disperziju. Pri 40°C formulacija je bila postojana pri skladištenju dulje od 2 mjeseca.

Primjer 5

1,54 g jodosulfuron-metil-natrija, 4,6 g mefenpir-dietila i 8,02 g 2-(1-ciklobutil-4-fenilpropil)amino-4-amino-6-(1-fluor-1-metiletil)-1,3,5-triazina (E1) doda se u 3,0 g Edenora® ME SU. Miješa se tako dugo dok se aktivna tvar potpuno otopi. Zatim se doda Genapol® X-60 metil eter. Miješa se tako dugo dok formulacija postane bistra. Pri 40°C formulacija je bila postojana pri skladištenju dulje od 2 mjeseca.

Claims

1. Tekuća formulacija, naznačena time, da sadrži a) jedan ili više spojeva iz skupine alkil estera poli-karbonskih kiselina i b) jednu ili više agrokemijski aktivnih tvari iz skupine sulfonilurea i/ili njezinih soli, pri čemu je barem jedna aktivna tvar prisutna u otopljenom obliku.

2. Tekuća formulacija prema zahtjevu 1, naznačena time, da kao komponentu a) sadrži jedan ili više spojeva formule (I) Rγ-O-OC-(CRαRβ)-CO-O-Rδ (I) u kojoj Rα i Rβ jednaki ili različiti, predstavljaju H, nesupstituirani ili supstituirani C1-C20-ugljikovodični ostatak kao C1-C10-alkil ili skupinu (CR'R'')y-CO-OR''', u kojoj su R' i R'' jednaki ili različiti i predstavljaju H ili nesupstituirani ili supstituirani C1-C20-ugljikovodični ostatak kao C1-C10-alkil, i y je cijeli broj od 0 do 10, a R''' je nesupstituirani ili supstituirani C1-C20-ugljikovodični ostatak kao C1-C10-alkil, Rγ i Rδ jednaki ili različiti, predstavljaju nesupstituirani ili supstituirani C1-C20-ugljikovodični ostatak kao C1-C10-alkil, i x je cijeli broj od 0 do 20.

3. Tekuća formulacija prema zahtjevu 1 ili 2, naznačena time, da kao komponentu b) sadrži jednu ili više sulfonilurea i/ili njezine soli.

4. Tekuća formulacija prema bilo kojem zahtjevu 1 do 3, naznačena time, da kao komponentu b) sadrži jednu ili više aktivnih tvari iz skupine ALS inhibitora u kombinaciji s jednom ili više agrokemikalija različitih od ALS inhibitora.

5. Tekuća formulacija prema bilo kojem zahtjevu 1 do 4, naznačena time, da sadrži a) jedan ili više spojeva iz skupine alkil estera polikarbonskih kiselina, b) jednu ili više aktivnih tvari iz skupine ALS inhibitora, ponajprije iz skupine sulfonil urea l/ili njezinih soli, kao i jednu ili više daljnjih komponenata odabranih iz skupine koju čine c) tenzidi i/ili ne-tenzidni polimeri, d) organsko otapalo različito od komponente a), e) agrokemikalije različite od ALS inhibitora, f) uobičajena pomoćna sredstva za formulacije, g) komponente za mješavine u spremniku, i/ili h) vodu.

6. Tekuća formulacija prema bilo kojem zahtjevu 1 do 5, naznačena time, da sadrži a) 0,1 do 80 mas. % jednog ili više spojeva iz skupine alkil ester polikarbonskih kiselina, b) 0,001 do 50 mas. % jedne ili više aktivnih tvari iz skupine ALS inhibitora, ponajprije iz skupine sulfonil urea i/ili njezinih soli, c) 0 do 60 mas. % tenzida i/ili ne-tenzidnih polimera, d) 0 do 90 mas. % organskog otapala različitog od komponente a), e) 0 do 50 mas. % agrokemikalija različitih od ALS inhibitora, f) 0 do 20 mas. % uobičajenih pomoćnih sredstava za formulacije i/ili g) 0 do 50 mas. % vode.

7. Tekuća formulacija prema bilo kojem zahtjevu 1 do 6, naznačena time, da sadrži a) 10 do 60 mas. % jednog ili više spojeva iz skupine alkil estera polikarbonskih kiselina, b) 1 do 15 mas. % jedne ili više aktivnih tvari iz skupine ALS inhibitora, ponajprije iz skupine sulfonil urea, i/ili njezinih soli, c) 0 do 50 mas. % tenzida i/ili ne-tenzidnih polimera, d) 0 do 30 mas. % organskog otapala različitog od komponente a), e) 0 do 50 mas. % agrokemikalija različitih od ALS inhibitora i/ili f) 0 do 10 mas. % uobičajenih pomoćnih sredstava za formulacije.

8. Tekuća formulacija prema bilo kojem zahtjevu 1 do 7, naznačena tima, da ima oblik otopine, disperzije ili emulzijskog koncentrata.

9. Postupak za proizvodnju tekuće formulacije definirane prema bilo kojem zahtjevu 1 do 8, naznačen time, da se komponente međusobno pomiješaju.

10. Postupak prema zahtjevu 9, naznačen time, da se komponente nakon miješanja samelju.

11. Postupak za suzbijanje rasta neželjenih biljaka, naznačen time, da se učinkovitu količinu formulacija prema jednom ili više zahtjeva 1 do 8 aplicira na sjeme, na biljke, na dijelove biljaka ili na površinu predviđenu za rast biljaka.