SK10312003A3

SK10312003A3 - Agrochemické prípravky

Info

Publication number: SK10312003A3
Application number: SK1031-2003A
Authority: SK
Inventors: Thomas Maier; Gerhard Schnabel; Detlev Haase; Jochen W�Rtz
Original assignee: Bayer Cropscience Gmbh
Priority date: 2001-02-22
Filing date: 2002-01-19
Publication date: 2004-05-04
Also published as: DE50212634D1; DE10108472A1; HRP20030663A2; ES2310587T3; CN1315376C; WO2002067676A1; DK1363490T3; AR032813A1; PL367280A1; ZA200305991B; AU2002225025B2; AP1696A; UA82829C2; MA26002A1; HUP0303260A2; CN1529549A; EP1363490A1; CA2438992A1; AP2003002861A0; MXPA03007579A

Description

Vynález sa týka oblasti agrochemických prípravkov, obzvlášť kvapalných prípravkov agrochemických účinných látok, ako sú inhibítory acetolaktátsyntázy (ďalej označované ako ALS-inhibítory), napríklad sulfonylmočoviny a ich soli.

Doterajší stav techniky

Pri ALS-inhibítoroch ide o látky, ktoré sa v agrochémii prevažne používajú ako herbicídy. Pre ich nízke aplikované množstvá a ich všeobecne širokému spektru účinku sa ALS-inihibítory používajú pre všetky priemyselne dôležité kultúry.

Všeobecne sa agrochemické účinné látky nepoužívajú ako čisté látky, ale vždy podľa oblasti použitia a požadovanej fyzikálnej formy aplikácie sa používajú v kombinácii s určitými pomocnými látkami, to znamená že sa „formulujú. Principiálne sa účinné látky môžu formulovať rôznymi spôsobmi, vždy podľa toho, aké sú vopred dané biologické a/alebo chemicko-fyzikálne parametre. Ako všeobecné možnosti formulácií prichádzajú napríklad do úvahy: postrekový prášok (WP), emulzie, ako sú emulzie typu voda v oleji a olej vo vode (EO, prípadne EW), suspenzie (SC), suspoemulzie (SE), emulgovateľné koncentráty (EC), vodné roztoky (SL) alebo tiež granuláty pre pôdnu alebo postrekovú aplikáciu, prípadne vo vode dispergovateľné granuláty (WG).

Tieto jednotlivé typy formulácií sú v princípe známe a sú napríklad popísané v publikáciách Winnacker-Kuchler, „Chemische Technológie“, diel 7,

C. Hauser Verlag Munchen, 4. vyd. 1986; Wade van Valkenburg, „Pesticíde Formulations, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying Handbook“, 3. ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Pokiaľ ide u prípravkov agrochemických účinných látok o také, ktoré v rozpustenom stave, prípadne v kvapalných médiách, majú všeobecne sklon k chemickému odbúravaniu, sú výhodné väčšinou pevné prípravky, ako sú zmáčateľné prášky alebo granuláty. Ako je popísané v US 4 599 412 a US 5

731 264, týka sa to napríklad herbicídnych účinných látok zo skupiny ALSPP 1031-2003

32169/H inhibítorov, ako je metylsulfurónmetyl, nicosulfurón, rimsulfurón, primisulfurónmetyl, triasulfurón, prosulfurón, amidosulfurón alebo etoxysulfurón. Rovnako sú už známe práškovité prípravky, prípadne granuláty, týchto herbicídov, ako je napríklad popísané vo WO 99/10857, WO 98/09516, WO 95/08265, US 5 441 923, WO 94/23573, JP 05017305, JP 04297404, JP 04297403 alebo JP 04066509.

Často sa pri zriedení takýchto práškovitých prípravkov alebo granulátov vodou (na výrobu postrekovej brečky) nedosiahne úplné rozpustenie v koncentráte nerozpustených podielov, to znamená, že postreková brečka je suspenzia koncentrátu. Je však už výhodou, keď sa postrekové brečky vyskytujú tak disperzné, ak je to možné, lebo tým je všeobecne potlačené nebezpečie upchatia dýz a teda i náklady na čistenie. Okrem toho sú práškovité alebo granulátové prípravky vyrobiteľné iba s relatívne vysokými nákladmi na energiu a s technicky nákladnými miešadlami, to znamená, že sa už pri ich výrobe prejavujú značné nevýhody.

Kvapalné suspenzie herbicídov vyššie popísaného druhu sú vo forme suspenzných koncentrátov, a to už známe (FR 2 576 181, EP 0 205 348, EP 0 237 292 alebo EP 0 246 984). Účinné látky sa však vyskytujú tiež v prípade suspenzií v nerozpustenom stave, takže pri aplikácii postrekovej brečky nastávajú podobné problémy ako v prípade práškovitých prípravkov alebo granulátov. Okrem toho predstavujú suspenzné koncentráty (SC) a suspoemulzie (SE) termodynamicky instabilné prípravky s obmedzenou fyzikálnou skladovacou stabilitou.

Vodné roztoky sulfonylmočovín, zbavené tenzidov, sú popísané v US 4 683 000, US 4 671 817 a EP 0 245 058, bezvodé emulgovateľné koncentráty sú popísané v spisoch DE 34 22 824, US 4 632 693, WO 96/08148 a US 5 597 778. V žiadnom z týchto spisov nie je obsiahnutý odkaz na zvýšenie stability pri skladovaní týchto prípravkov.

Je teda potrebné dať k dispozícii stabilné agrochemické prípravky, stabilné voči odbúravaniu, ktoré by mali dobré prevádzkovo technické vlastnosti.

PP 1031-2003

32169/H

Podstata vynálezu

Prekvapivo bolo teraz zistené, že táto úloha je vyriešená určitými kvapalnými prípravkami účinných látok, ktoré obsahujú špeciálne estery polykarboxylových kyselín, ako i ako agrochemicky účinné látky ALS-inhibítory, ako sú sulfonylmočoviny a/alebo ich soli.

Predmetom predloženého vynálezu teda je kvapalný prípravok, obsahujúci

a) jednu alebo viac zlúčenín zo skupiny alkylesterov polykarboxylových kyselín, výhodne alkylesterov s 1 až 20 uhlíkovými atómami polykarboxylových kyselín a

b) jednu alebo viac agrochemicky účinných látok zo skupiny ALSinhibítorov, obzvlášť jednu alebo viac sulfonylmočovín a/alebo ich solí, napríklad solí s organickými katiónmi na báze dusíka, síry alebo fosforu a/alebo anorganickými katiónmi, ako sú kovové katióny.

Kvapalné prípravky podľa predloženého vynálezu sú výhodne herbicídne prípravky, napríklad vo forme emulzných koncentrátov. Prípravky obsahujú výhodne aspoň jednu z účinných látok zo skupiny ALS-inhibítorov v rozpustenej forme, pričom ako rozpúšťadlá slúžia alkylestery polykarboxylových kyselín a). Okrem toho sú výhodné prípravky, ktoré obsahujú iba jeden alkylester polykarboxylovej kyseliny a).

Kvapalné prípravky podľa predloženého vynálezu môžu prípadne obsahovať okrem komponentov a) a b) ako ďalšie komponenty ešte jednu alebo viac pomocných látok a prísad, napríklad:

(c) tenzidy a/alebo netenzidické polyméry, (d) organické rozpúšťadlá, rôzne od komponentu a), (e) agrochemické chemikálie, rôzne od ALS-inhibítorov, ako sú herbicídy, insekticídy, fungicídy, safenéry, regulátory rastu rastlín alebo hnojivá, (f) obvyklé pomocné prostriedky pre prípravky, ako sú odpeňovadlá, prostriedky proti zamŕzaniu, inhibítory odparovania, konzervačné činidlá, vonné látky, farbivá, stabilizátory, látky viažuce vodu alebo zahusťovadlá, (g) komponenty tankových zmesí a/alebo (g) prídavnú vodu.

PP 1031-2003

32169/H

Alkylestery polykarboxylových kyselín, obsiahnuté v prípravkoch podľa predloženého vynálezu ako komponent a), môžu pôsobiť ako rozpúšťadlo a do úvahy prichádzajú napríklad alkylestery nízkomoiekulárnych difunkčných, trifunkčných, tetrafunkčných alebo viacfunkčných karboxylových kyselín, výhodne s 2 až 20 uhlíkovými atómami. Rovnako tak prichádzajú do úvahy polymérne polykarboxylové kyseliny, výhodne s molekulovou hmotnosťou až 2000 g/mol. Ako príklady polykarboxylových kyselín je možné uviesť kyselinu šťaveľovú, kyselinu malónovú, kyselinu jantárovú, kyselinu glutárovú, kyselinu adipovú, kyselinu pimelovú, kyselinu sebakovú, kyselinu azelaínovú, kyselinu suberínovú, kyselinu maleínovú, kyselinu ftalovú, kyselinu tereftalovú, kyselinu melitovú, kyselinu trimelitovú, kyselinu polymaleínovú, kyselinu polyakrylovú a kyselinu polymetakrylovú, ako i kopolyméry, prípadne terpolyméry, jednotiek kyseliny maleinovej, kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny metakrylovej.

Ako alkoholový komponent alkylesterov polykarboxylových kyselín a) prichádzajú do úvahy napríklad alkylalkoholy, výhodné monofunkčné alkylalkoholy, s 1 až 20 uhlíkovými atómami. Ako príklady takýchto alkylalkoholov je možné uviesť metylalkohol, etylakohol, n-propylalkohol, izopropylalkohol, n-butylalkohol, sek-butylalkohol, izobutylalkohol alebo tercbutylalkohol.

Alkylestery polykarboxylových kyselín a) majú výhodne nasledujúci všeobecný vzorec I

R^ľ-O-OC-(CR“R^p)_x-CO-O-R⁵ (I), v ktorom

R“ a R^p sú rovnaké alebo rôzne a znamenajú vodíkový atóm, nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 20 uhlíkovými atómami, ako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atómami alebo skupinu (CR'R)_y-CO-OR', pričom

R' a R sú rovnaké alebo rôzne a znamenajú vodíkový atóm alebo substituovaný alebo nesubstituovaný uhľovodíkový zbytok s 1 až uhlíkovými atómami, ako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atómami, y znamená celé číslo 0 až 10 a

PP 1031-2003

32169/H

R' znamená nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 20 uhlíkovými atómami, ako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atómami,

R⁷ a R® sú rovnaké alebo rôzne a znamenajú nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 20 uhlíkovými atómami, ako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atómami a x znamená celé číslo 0 až 20

Obzvlášť výhodné alkylestery polykarboxylových kyselín a) sú diestery všeobecného vzorca la

R^Y-O-OC-(CH₂)_X-CO-O-R® (la) v ktorom x znamená celé číslo 0 až 20 a

R^Y a R® sú nezávisle od seba rovnaké alebo rôzne a znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami.

Ako príklady alkylesterov polykarboxylových kyselín a) je možné uviesť estery kyseliny šťaveľovej, ako je dimetylester kyseliny šťaveľovej, dietylester kyseliny šťaveľovej, di-n-propylester kyseliny šťaveľovej, diizopropylester kyseliny šťaveľovej a metyletylester kyseliny šťaveľovej, estery kyseliny malónovej, ako je dimetylester kyseliny malónovej, dietylester kyseliny malónovej, di-n-propylester kyseliny malónovej, diizopropylester kyseliny malónovej a metyletylester kyseliny malónovej, estery kyseliny jantárovej, ako je dimetylester kyseliny jantárovej, dietylester kyseliny jantárovej, di-npropylester kyseliny jantárovej, diizopropylester kyseliny jantárovej a metyletylester kyseliny jantárovej, estery kyseliny glutárovej, ako je dimetylester kyseliny glutárovej, dietylester kyseliny glutárovej, di-n-propylester kyseliny glutárovej, diizopropylester kyseliny glutárovej a metyletylester kyseliny glutárovej a estery kyseliny adipovej, ako je dimetylester kyseliny adipovej, dietylester kyseliny adipovej, di-n-propylester kyseliny adipovej, diizopropylester kyseliny adipovej a metyletylester kyseliny adipovej. Výhodné sú estery kyseliny adipovej, obzvlášť dimetylester kyseliny adipovej.

PP 1031-2003

32169/H

Alkylestery polykaboxylových kyselín a) sú napríklad dostupné reakciou voľných karboxylových kyselín s alkoholmi, pričom estery sa môžu získať napríklad reakciou „aktivovaných“ polykarboxylových kyselín, ako sú anhydridy polykarboxylových kyselín alebo (poly)chloridy polykarboxylových kyselín, s alkoholmi pomocou známych metód esterifikácie.

Pri účinných látkach, obsiahnutých v prípravkoch podľa predloženého vynálezu ako komponent b) zo skupiny ALS-inhibítorov, ide obzvlášť o imidazolinóny, deriváty kyseliny pyrimidinyloxypyridínkarboxylovej, deriváty kyseliny pyrimidinyloxybenzoovej, deriváty triazolopyrimidínsulfonamidu alebo o sulfonamidy, výhodne zo skupiny sulfonylmočovín, obzvlášť o zlúčeniny všeobecného vzorca II a/alebo ich soli

R^a-SO2-NR^b-CO-(NR^c)x-R^d (II) v ktorom

R^a znamená uhľovodíkový zvyšok, obzvlášť arylový zvyšok, ako je fenylový zvyšok, ktorý je nesubstituovaný alebo substituovaný, alebo heterocyklický zvyšok, výhodne heteroarylový zvyšok, ako je pyridylový zvyšok, ktorý je nesubstituovaný alebo substituovaný, pričom zvyšky vrátane substituentov majú 1 až 30 uhlíkových atómov, výhodne 1 až 20 uhlíkových atómov, alebo

R^a znamená elektróny priťahujúce skupinu, ako je sulfónamidový zvyšok,

R^b znamená vodíkový atóm alebo uhľovodíkový zvyšok, ktorý je nesubstituovaný alebo substituovaný a vrátane substituentov má 1 až 20 uhlíkových atómov, napríklad nesubstituovanú alebo substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, výhodne vodíkový atóm alebo metylovú skupinu,

R^c znamená vodíkový atóm alebo uhľovodíkový zvyšok, ktorý je nesubstituovaný alebo substituovaný a vrátane substituentov má 1 až 10 uhlíkových atómov, napríklad nesubstituovanú alebo substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, výhodne vodíkový atóm alebo metylovú skupinu, x znamená číslo 0 alebo 1 a

R^d znamená heterocyklylový zvyšok.

PP 1031-2003

32169/H

Uhľovodíkový zvyšok v zmysle predloženého vynálezu je priamy, rozvetvený alebo cyklický a nasýtený alebo nenasýtený alifatický alebo aromatický uhľovodíkový zvyšok, napríklad alkylová, alkenylová, alkinylová, cykloaikylová, cykloalkenylová alebo arylová skupina; arylová skupina pri tom znamená monocyklický, bicyklický alebo polycyklický aromatický systém, napríklad fenylovú, naftylovú, tetrahydronaftylovú, indenylovú, indanylovú, pentalenylovú, fluórenylovú skupinu a podobne, výhodne fenylovú skupinu. Keď nie je uvedené inak, má uhľovodíkový zvyšok výhodne 1 až 40 uhlíkových atómov, obzvlášť 1 až 30 uhlíkových atómov; obzvlášť výhodne znamená uhľovodíkový zvyšok alkylovú, alkenylovú alebo alkinylovú skupinu s až 12 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3, 4, 5, 6 alebo 7 atómami kruhu alebo fenylovú skupinu.

Uhľovodíkoxy zvyšok je uhľovodíkový zvyšok, ktorý je vyššie definovaný a ktorý je viazaný cez kyslíkový atóm.

Heterocyklický zvyšok alebo kruh (heterocyklyl) môže byť v zmysle predloženého vynálezu nasýtený, nenasýtený alebo heteroaromatický a nesubstituovaný alebo substituovaný; obsahuje výhodne jeden alebo viac heteroatómov v kruhu, výhodne zo skupiny zahrňujúcej dusík, kyslík a síru; výhodne je to alifatický heterocyklylový zvyšok s 3 až 7 atómami kruhu alebo heteroaromatický zvyšok s 5 alebo 6 atómami kruhu a obsahuje 1, 2 alebo 3 heteroatómy. Heterocyklický zvyšok môže byť napríklad heteroaromatický zvyšok alebo kruh (heteroaryl), ako je napríklad monocyklický, bicyklický alebo polycyklický aromatický systém, v ktorom aspoň jeden kruh obsahuje jeden alebo viac heteroatómov, ako je napríklad pyridylová, pyrimidinylová, pyridazinylová, pyrazinylová, triazinylová, tienylová, oxazolylová, furylová, pyrolylová, pyrazolylová a imidazolylová skupina, alebo je to parciálne alebo úplne hydrogénovaný zvyšok, ako je oxiranylová, pyrolidylová, piperidylová, piperazinylová, dioxolanylová, morfolinylová a tetrahydrofurylová skupina. Ako substituenty pre substituované heterocyklické zvyšky prichádzajú do úvahy ďalej uvádzané substituenty, dodatočne tiež oxoskupina. Oxoskupina sa môže vyskytovať tiež na heteroatómoch kruhu, ktoré môžu existovať v rôznych oxidačných stupňoch, napríklad pri dusíku a síre.

PP 1031-2003

32169/H

Substituované zvyšky v zmysle tohto vynálezu, ako sú substituované uhľovodíkové zvyšky, napríklad substituovaná alkylová, alkenylová, alkinylová alebo arylová skupina, ako je fenylová a benzylová skupina alebo substituovaná heterocyklylová skupina, znamená napríklad substituovaný zvyšok, odvodený od nesubstituovanej základnej štruktúry, pričom substituenty znamenajú napríklad jeden alebo viac zvyškov, výhodne jeden, dva alebo tri zvyšky, zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, napríklad fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, alkoxyskupinu, halogénalkoxyskupinu, alkyltioskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, kyanoskupinu, azidoskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, formylovú skupinu, karbamoylovú skupinu, alkylaminokarbonylovú a dialkylaminokarbonylovú skupinu, substituovanú aminoskupinu, ako je acylaminoskupina, alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina, a ďalej alkylsulfinylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu a halogénalkylsulfonylovú skupinu a v prípade cyklických zvyškov tiež alkylovú a halogénalkylovú skupinu, ako i nenasýtené alifatické zvyšky, zodpovedajúce uvedeným uhľovodíky obsahujúcim nasýteným zvyškom, ako je alkenylová, alkinylová, alkenyloxylová a alkinyloxylová skupina a podobne.

Vo zvyškoch s uhlíkovými atómami sú výhodné zvyšky s 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť s 1 až uhlíkovými atómami. Výhodné sú spravidla substituenty zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, napríklad fluóru a chlóru, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne metylovú alebo etylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne trifluórmetylovú skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne metoxyskupinu alebo etoxyskupinu, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, nitroskupinu a kyanoskupinu.

V zmysle predloženého vynálezu môžu byť alifatické zvyšky, ako je alkylová, alkoxylová, halogénalkylová a alkylamínová skupina a alkyltioskupina, ako i zodpovedajúce nenasýtené a/alebo substituované zvyšky v uhlíkatej mriežke priame alebo rozvetvené alebo od počtu uhlíkových atómov 3 tiež cyklické. Keď nie je špeciálne uvedené inak, sú v týchto zvyškoch výhodné mriežky s nižším počtom uhlíkových atómov, napríklad s 1 až 6 uhlíkovými

PP 1031-2003

32169/H atómami, prípadne u nenasýtených skupín s 2 až 6 uhlíkovými atómami.

Alkylové zvyšky, tiež v súvisiacich významoch, ako je alkoxyskupina, halogénalkylová skupina a podobne, znamená napríklad metylovú, etylovú, npropylovú, i-propylovú, cyklopropylovú, n-butylovú, i-butylovú, t-butylovú, 2butylovú alebo cyklobutylovú skupinu, pentylové skupiny, hexylové skupiny, ako je n-hexylová, i-hexylová a 1,3-dimetylbutylová skupina, heptylové skupiny, ako je n-heptylová, 1-metylhexylová a 1,4-dimetylpentylová skupina; alkenylové a alkinylové zvyšky majú významy možných nenasýtených zvyškov, zodpovedajúcich alkylovým zvyškom; alkenylová skupina znamená napríklad alylovú, metylprop-2-én-1-ylovú, 2-metyl-prop-2-én-1-ylovú, but-2-én-1-ylovú, but-3-én-1-ylovú, 1-metyl-but-3-én-1-ylovú a 1-metyl-but-2-én-1-ylovú skupinu; alkinylová skupina znamená napríklad propargylovú, but-2-in-1-ylovú, but-3-in1-ylovú a 1-metyl-but-3-in-1-ylovú skupinu.

Atóm halogénu znamená atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu. Halogénalkylová, halogénalkenylová a halogénalkinylová skupina znamená halogénom, výhodne fluórom, chlórom a/alebo brómom, obzvlášť fluórom alebo chlórom, čiastočne alebo úplne substituovanú alkylovú, alkenylovú, prípadne alkinylovú skupinu, ako je napríklad CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCI, CCI₃, CHCI₂ a CH₂CH₂CI; halogénalkoxyskupina je napríklad OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, OCH₂CF₃ a OCH₂CH₂CI. Zodpovedajúce platí pre halogénalkenylové skupiny a iné halogénom substituované zvyšky.

Pod účinnými látkami zo skupiny ALS-inhibítorov, obsiahnutými v kvapalných prípravkoch podľa predloženého vynálezu ako komponent b), ako sú sulfonylmočoviny, sa rozumejú v zmysle predloženého vynálezu okrem neutrálnych zlúčenín tiež ich soli s anorganickými a/alebo organickými protiiónami vhodné pre poľnohospodárstvo.

Sulfonylmočoviny, napríklad vzorca II, môžu napríklad tvoriť soli, v ktorých je vodíkový atóm skupiny -SO₂-NH nahradený katiónom, vhodným v poľnohospodárstve. Tieto soli sú napríklad kovové soli, obzvlášť soli s alkalickými kovmi alebo kovmi alkalických zemín, obzvlášť sodné a draselné soli, alebo tiež amóniové, sulfóniové alebo fosfóniové soli. Rovnako tak môže tvorba solí prebiehať pripojením kyseliny na bázické skupiny, ako je napríklad

PP 1031-2003

32169/H aminoskupina a alkylaminoskupina. Na to sú vhodné silné anorganické a organické kyseliny, napríklad kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková kyselina sírová alebo kyselina dusičná.

Ako soli s anorganickými protiiónami sú vhodné napríklad soli s NH₄ ⁺, SH3⁺ alebo PH4⁺ alebo kovové soli, napríklad s iónami alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, ako je Na⁺, K⁺, 1/2 Mg²⁺ alebo 1/2 Ca²⁺. Ako soli s organickými protiiónami sú vhodné napríklad anorganické amóniové, sulfóniové a fosfóniové soli. Výhodné sú organické protiióny [NR R R R ] , [SR¹²R¹³R¹⁴]⁺ alebo [PR¹⁵R¹⁶R¹⁷R¹⁸]⁺, alebo kvartérny pyridíniový ión vzorca [Py-R¹⁹]⁺, pričom R⁸ až R¹⁹ sú nezávisle od seba rovnako alebo rôzne a znamenajú vodíkový atóm alebo nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok, ako je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylová skupina s 1 až 30 uhlíkovými atómami, nesubstituovaná alebo substituovaná alkylarylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atómami v alkyle, nesubstituovaná alebo substituovaná (oligo)-alkenylová skupina s 3 až 30 uhlíkovými atómami, nesubstituovaná alebo substituovaná (oligo)-alkenyl-arylová skupina s 3 až 10 uhlíkovými atómami v alkenyle, nesubstituovaná alebo substituovaná (oligo)alkinylová skupina s 3 až 30 uhlíkovými atómami, nesubstituovaná alebo substituovaná (oligo)-alkinyl-arylová skupina s 3 až 10 uhlíkovými atómami v alkenyle, nesubstituovaná alebo substituovaná arylová skupina, nesubstituovaná alebo substituovaná heterocyklylová skupina, obzvlášť heteroarylové skupina, ako je nesubstituovaná alebo substituovaná alkylheteroarylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atómami v alkyle, substituovaná alebo nesubstituovaná (oligo)alkenyl-heteroarylová skupina s 3 až 10 uhlíkovými atómami v alkenyle, substituovaná alebo nesubstituovaná (oligo)alkinyl-heteroarylová skupina s 3 až 10 uhlíkovými atómami v alkinyle alebo nesubstituovaná alebo substituovaná hetero-arylová skupina, alebo dva zvyšky R^s/R⁹, R¹⁰/R¹¹, R¹²/R¹³, R¹⁵/R¹⁶ a R^17/18 môžu spoločne tvoriť nesubstituovaný alebo substituovaný kruh, pričom aspoň jeden zo zvyškov R⁸ a R¹¹, aspoň jeden zo zvyškov R¹² až R¹⁴ a aspoň jeden zo zvyškov R¹⁵ až R¹⁸neznamená vodíkový atóm.

Výhodné ALS-inhibítory pochádzajú z radu sulfonylmočovín, ako sú

PP 1031-2003

32169/H napríklad pyrimidín- alebo triazinylaminokarbonyl-[benzén-, pyridín-, pyrazol-, tiofén- a (alkylsulfony!)-alkylamino]-sulfamidy. Výhodné sú ako substituenty na pyridínovom kruhu alebo triazínovom kruhu alkoxyskupina, alkylová skupina, halogénalkoxyskupina, halogénalkylová skupina, atóm halogénu alebo dimetylaminoskupina, pričom všetky substituenty je možno nezávisle od seba kombinovať. Výhodne substituenty v benzénovej, pyridínovej, pyrazolovej, tiofénovej alebo (alkylsulfonyl)-alkylamínovej časti, sú alkylová skupina, alkoxyskupina, atóm halogénu, aminoskupina, alkylaminoskupina, dialkylaminoskupina, acylaminoskupina, acylaminometylová skupina, nitroskupina, alkoxykarbonylová skupina, aminokarbonylová skupina, alkylaminokarbonylová skupina, dialkylaminokarbonylová skupina, alkoxyaminokarbonylová skupina, halogénalkoxyskupina, halogénalkylová skupina, alkylkarbonylová skupina, alkoxyalkylová skupina a (alkánsulfonyl)alkylamínová skupina.

Takéto vhodné sulfonylmočoviny sú napríklad: b1)

Fenylsulfonylmočoviny a benzylsulfonylmočoviny a príbuzné zlúčeniny, napríklad

1-(2-chlórfenylsulfonyl)-3-(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazín-2-yl)močovina (Chlórsulfurón),

1-(2-etoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-chlór-6-metoxy-pyrimidín-2-yl)močovina (Chlorimurón-etyl),

1-(2-metoxyfenylsulfonyl)-3-(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazín-2-yI)močovina (Metsulfurón-metyl),

1-(2-chlóretoxyfenylsulfonyl)-3-(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazín-2-yl)močovina (Triasulfurón),

1-(2-metoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-4,6-dimetylpyrimidín-2-yl)močovina (Sulfumeturón-metyl),

1-(2-metoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazín-2-yl)-3metylmočovina (Tribenurón-metyl),

1-(2-metoxykarbonylbenzylsulfonyl)-3-(4,6-dimetoxypyrimidín-2-yl)močovina (Bensulfurón-metyl),

PP 1031-2003

32169/H

1-(2-metoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4,6-bis-(difluórmetoxy)pyrimidín-2-yl)močovina, (Primisulfurón-metyl),

3-(4-etyl-6-metoxy-1,3,5-triazín-2-yl)-1-(2,3-dihydro-1,1-dioxo-2metylbenzo[b]tiofén-7-sulfonyl)močovina (EP-A 0 079 683),

3-(4-etoxy-6-etyl-1,3,5-triazín-2-yl)-1-(2,3-dihydro-1,1-dioxo-2-metylbenzo[b]tiofén-7-sulfonyl)močovina (EP-A 0 079 683), 3-(4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazín-2-yl)-1-(2-metoxy-karbonyl-5-jódfenylsulfonyl)-močovina (lodosulfurón-metyl a jeho soli, ako je sodná soľ, WO 92/13845),

DPX-66037, Triflusulfurón-metyl (pozri Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds 1995, S. 853),

CGA-277476, (pozri Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds- 1995, str. 79), metyl-2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidín-2-yl)ureidosulfonyl]-4-metánsulfón-amidometyl-benzoát (Mezosulfurón-metyl a jeho soli, ako je sodná soľ, WO 95/10507),

N,N-dimetyl-2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidín-2-yl)ureidosulfonyl]-4-formylaminobenzamid (Forámsulfurón a jeho soli, ako je sodná soľ, WO 95/01344);

(b2)

Tienylsulfonylmočoviny, napríklad

1-2-metoxykarbonyltiofén-3-yl)-3-(4-metoxy-6-metyl-1_l3,5-triazín-2-yl)močovina (Tifénsulfurón-metyl);

b3)

Pyrazolylsulfonylmočoviny, napríklad

1-(4-etoxykarbonyl-1-metylpyrazol-5-yl-sulfonyl)-3-(4,6-dimetoxypyrimidín-2yl)močovina (Pyrazosulfurón-metyl);

metyl-3-chlór-5-(4,6-dimetoxypyrimidín-2-ylkarbamoyl-sulfamoyl)-1-metylpyrazol-4-karboxylát (EP-A 0 282 613);

metylester kyseliny 5-(4,6-dimetylpyrimidín-2-yl-karbamoylsulfamoyl)-1-(2pyridyl)-pyrazol-4-karboxylovej (NC-330, pozri Brighton Crop Prot. Conference 'Weeds'1991, Vol. 1, str. 45 ff.),

DPX-A8947, Azimsulfurón, (pozri Brighton Crop Prot. Conf.'Weeds'1995, str.65);

PP 1031-2003

32169/H b4)

Deriváty sulfóndiamidu, napríklad

3-(4,6-dimetoxypyrimidín-2-yl)-1-(N-metyl-N-metyl-sulfonylaminosulfonyl)močovina (Amidosulfurón) a jeho štruktúrne analógy (EP-A 0 131 258 a Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, Sonderheft XII, 489-497 (1990));

b5)

Pyridylsulfonylmočoviny, napríklad

1-(3-N,N-dimetylaminokarbonylpyridín-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimetoxypyrimidín-2yl)močovina (Nicosulfurón),

1-(3-etylsulfonylpyridín-2-ylsulfonyl)-3-(-(4,6-di-metoxypyrimidín-2-yl)močovina (Rimsulfurón), metylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimetoxypyrimidín-2-yl)-ureidosulfonyl]-6-trifluórmetyl-3-pyridín-karboxylovej, sodná soľ (DPX-KE 459, Flupyrsulfurón, pozri Brighton Crop Prot. Conf. Weeds, 1995, str. 49), polysulfonylmočoviny, aké sú napríklad popísané v DE-A 40 00 503 a DE-A 40 30 577, výhodne vzorca

v ktorom

E znamená skupinu CH alebo N, výhodne CH,

R²⁰ znamená jód alebo skupinu NR²⁵R²⁶,

R²¹ znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, kyanoskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylaminoskupinu s 1 až 3 uhlíkovými

PP 1031-2003

32169/H atómami, dialkylaminoskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkylsulfinylovú alebo alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, skupinu SO₂-NR^xR^y alebo skupinu CO-NR^xR^y, obzvlášť vodíkový atóm,

R^x a R^y znamená nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami alebo spoločne tvoria skupiny

-(CH₂)₄-, -(CH₂)₅)- alebo -(CH)₂-O-(CH₂)₂-, n znamená číslo 0, 1, 2 alebo 3, výhodne 0 alebo 1,

R²² znamená vodíkový atóm alebo metylovú skupinu,

R²³ znamená atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, obzvlášť trifluórmetylovú skupinu, halogénalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, výhodne trifluórmetoxyskupinu alebo skupinu OCH₂CF₃,

R²⁴ znamená alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, výhodne difluórmetoxyskupinu, alebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami,

R²⁵ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,

R²⁶ znamená alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alebo R²⁵ a R²⁶ znamená spoločne reťazec vzorca -(CH₂)₃SO₂- alebo -(CH₂)₄SO₂-, napríklad 3-(4,6-dimetoxypyrimidén-2-yl)-1-(3-N-metylsulfonyl-N-metylaminopyridín-2-yl)-sulfonylmočovina alebo jej soli;

b6)

Alkoxyfenoxysulfonylmočoviny, aké sú napríklad popísané v EP-A 0 342 569, výhodne vzorca

PP 1031-2003

32169/H v ktorom

E znamená skupinu CH alebo N, výhodne CH,

R²⁷ znamená etoxyskupinu, propoxyskupinu alebo izopropoxyskupinu,

R²⁸ znamená atóm halogénu, nitroskupinu, trifluórmetylovú skupinu, kyanoskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atómami, výhodne v polohe 6 na fenylovom kruhu, n znamená číslo 0, 1, 2 alebo 3, výhodne 0 alebo 1,

R²⁹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkenylovú skupinu s 3 až 4 uhlíkovými atómami,

R³⁰ a R³¹ znamená nezávisle od seba atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami alebo alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, výhodne metoxyskupinu alebo metylovú skupinu, napríklad 3-(4,6dimetoxypyrimidín-2-yl)-1-(2-etoxyfenoxy)-sulfonylmočovina alebo jej soli;

b7)

Imidazolylsulfonylmočoviny, napríklad

MON 37500, Sulfasuifurón (pozri Brighton Crop Prot, Conf., 'Weeds', 1995, S: 57) a ďalšie príbuzné deriváty sulfonylmočoviny a ich zmesi;

Typickými zástupcami týchto účinných látok okrem iného ďalej uvedené zlúčeniny:

Amidosulfurón, Azimsulfurón, Bensulfurón-metyl, Chlorimurón-Etyl, Chlórsulfurón, Cinosulfurón, Cyclosulfamurón, Etametsulfurón-metyl, Etoxysulfurón, Flazasulfurón, Flupyrsulfurón-Metyl-Nátrium, Halosulfurón-Metyl, Imazosulfurón, Metsulfurón-Metyl, Nicosulfurón, Oxasulfurón, PrimisulfurónMetyl, Prosulfurón, Pyrazosulfurón-Etyl, Rimsulfurón, Sulfometurón-Metyl, Sulfosulfurón, Tifénsulfurón-Metyl, Triasulfurón, Tribenurón-Metyl, Triflusulfurón-Metyl, lodosulfurón-Metyl a jeho soli, ako je sodná soľ (WO

PP 1031-2003

32169/H

92/13845), Mezosulfurón-Metyl a jeho soli, ako je sodná soľ (Agrow Nr. 347, 3. März 2000, str. 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) a Foramsuifurón a jeho soli, ako je sodná soľ (Agrow Nr. 338, 15. Október 1999, Seite 26 (PJB Publications Ltd. 2000)).

Vyššie uvádzané účinné látky sú napríklad známe z publikácie The Pesticíde Manual, 12. vydanie (1999), The British Crop Protection Council alebo z literárnych odkazov, uvádzaných pre jednotlivo účinné látky.

Výhodné kombinácie alkylesterov polykarboxylových kyselín a) a ALSinhibítorov b) sú také, pri ktorých sa kombinujú ako výhodné uvádzané komponenty a) a b). Obzvlášť výhodné kombinácie esterov polykarboxylových kyselín a) a ALS-inhibítorov b) sú kombinácie

Amidosulfurónu s jedným alebo viacerými alkylestermi polykarboxylových kyselín, výhodne s jedným alkylesterom polykarboxylových kyselín, ktoré sú vybrané zo skupiny zahrňujúcej dimetylester kyseliny šťaveľovej, dietylester kyseliny šťaveľovej, di-n-propylester kyseliny šťaveľovej, di-izopropylester kyseliny šťaveľovej, metyletylester kyseliny šťaveľovej, dimetylester kyseliny malonovej, dietylester kyseliny malonovej, di-n-propylester kyseliny malonovej, di-izopropylester kyseliny malonovej, metyletylester kyseliny malonovej, dimetylester kyseliny jantárovej, dietylester kyseliny jantárovej, di-n-propylester kyseliny jantárovej, di-izopropylester kyseliny jantárovej, metyletylester kyseliny jantárovej, dimetylester kyseliny glutárovej, dietylester kyseliny glutárovej, di-npropylester kyseliny glutárovej, di-izopropylester kyseliny gutárovej, metyletylester kyseliny glutárovej, dimetylester kyseliny adipovej, dietylester kyseliny adipovej, di-n-propylester kyseliny adipovej, di-izopropylester kyseliny adipovej a metyletylester kyseliny adipovej.

Etoxysulfurónu s jedným alebo viacerými alkylestermi polykarboxylových kyselín, výhodne s jedným alkylesterom polykarboxylových kyselín, ktoré sú vybrané zo skupiny zahrňujúcej dimetylester kyseliny šťaveľovej, dietylester kyseliny šťaveľovej, di-n-propylester kyseliny šťaveľovej, di-izopropylester kyseliny šťaveľovej, metyetylester kyseliny šťaveľovej, dimetylester kyseliny malonovej, dietylester kyseliny malonovej, di-n-propylester kyseliny malonovej, di-izopropylester kyseliny malonovej, metyletylester kyseliny malonovej,

PP 1031-2003

32169/H dimetylester kyseliny jantárovej, dietylester kyseliny jantárovej, di-n-propylester kyseliny jantárovej, di-izopropylester kyseliny jantárovej, metyletylester kyseliny jantárovej, dimetylester kyseliny glutárovej, dietylester kyseliny glutárovej, di-npropylester kyseliny glutárovej, di-izopropylester kyseliny glutárovej, metyletylester kyseliny glutárovej, dimetylester kyseliny adipovej, dietylester kyseliny adipovej, di-n-propylester kyseliny adipovej, di-izopropylester kyseliny adipovej a metyletylester kyseliny adipovej.

lodosulfurón-metylu a/alebo jeho sodnej soli s jedným alebo viacerými alkylestermi polykraboxylových kyselín, výhodne s jedným alkylesterom polykarboxylových kyselín, ktoré sú vybrané zo skupiny zahrňujúcej dimetylester kyseliny šťaveľovej, dietylester kyseliny šťaveľovej, di-npropylester kyseliny šťaveľovej, diizopropylester kyseliny šťaveľovej, metyletylester kyseliny šťaveľovej, dimetylester kyseliny malónovej, dietylester kyseliny malónovej, di-n-propylester kyseliny malónovej, di-izopropylester kyseliny malónovej, metyletylester kyseliny malónovej, dimetylester kyseliny jantárovej, dietylester kyseliny jantárovej, di-n-propylester kyseliny jantárovej, di-izopropylester kyseliny jantárovej, metyletylester kyseliny jantárovej, dimetylester kyseliny glutárovej, dietylester kyseliny glutárovej, di-n-propylester kyseliny glutárovej, di-izopropylester kyseliny glutárovej, metyletylester kyseliny glutárovej, dimetylester kyseliny adipovej, dietylester kyseliny adipovej, di-npropylester kyseliny adipovej, di-izopropylester kyseliny adipovej a metyletylester kyseliny adipovej, Froramsulfurón a/alebo jeho sodná soľ s jedným alebo viacerými alkylestermi polykarboxylových kyselín, výhodne s jedným alkylesterom polykarboxylových kyselín, ktoré sú vybrané zo skupiny zahrňujúcej dimetylester kyseliny šťaveľovej, dietylester kyseliny šťaveľovej, din-propylester kyseliny šťaveľovej, di-izopropylester kyseliny šťaveľovej, metyletylester kyseliny šťaveľovej, dimetylester kyseliny malónovej, dietylester kyseliny malónovej, di-n-propylester kyseliny malónovej, di-izopropylester kyseliny malónovej, metyletylester kyseliny malónovej, dimetylester kyseliny jantárovej, dietylester kyseliny jantárovej, di-n-propylester kyseliny jantárovej, di-izopropylester kyseliny jantárovej, metyletylester kyseliny jantárovej, dimetylester kyseliny glutárovej, dietylester kyseliny glutárovej, di-n-propylester

PP 1031-2003

32169/H kyseliny glutárovej, di-izopropylester kyseliny glutárovej, metyletylester kyseliny glutárovej, dimetylester kyseliny adipovej, dietylester kyseliny adipovej, di-npropylester kyseliny adipovej, di-izopropylester kyseliny adipovej a metyletylester kyseliny adipovej a

Mezosulfurón-metyl a/alebo jeho sodná soľ s jedným alebo viacreými alkylestermi polykarboxylových kyselín, výhodne s jedným alkylesterom polykarboxylových kyselín, ktoré sú vybrané zo skupiny zahrňujúcej dimetylester kyseliny šťaveľovej, dietylester kyseliny šťaveľovej, di-npropylester kyseliny šťaveľovej, diizopropylester kyseliny šťaveľovej, metyletylester kyseliny šťaveľovej, dimetylester kyseliny malónovej, dietylester kyseliny malónovej, di-n-propylester kyseliny malónovej, di-izopropylester kyseliny malónovej, metyletylester kyseliny malónovej, dimetylester kyseliny jantárovej, dietylester kyseliny jantárovej, di-n-propylester kyseliny jantárovej, di-izopropylester kyseliny jantárovej, metyletylester kyseliny jantárovej, dimetylester kyseliny glutárovej, dietylester kyseliny glutárovej, di-n-propylester kyseliny glutárovej, di-izopropylester kyseliny glutárovej, metyletylester kyseliny glutárovej, dimetylester kyseliny adipovej, dietylester kyseliny adipovej, di-npropylester kyseliny adipovej, di-izopropylester kyseliny adipovej a metyletylester kyseliny adipovej.

Kvapalné prípravky podľa predloženého vynálezu obsahujú v ďalšej výhodnej forme uskutočnenia ako komponent a) jeden alebo viac alkylesterov polykarboxylových kyselín, výhodne jeden alkylester polykarboxylových kyselín, vybraných zo skupiny zahrňujúcej dimetylester kyseliny šťaveľovej, dietylester kyseliny šťaveľovej, di-n-propylester kyseliny šťaveľovej, diizopropylester kyseliny šťaveľovej, metyletylester kyseliny šťaveľovej, dimetylester kyseliny malónovej, dietylester kyseliny malónovej, di-n-propylester kyseliny malónovej, di-izopropylester kyseliny malónovej, metyletylester kyseliny malónovej, dimetylester kyseliny jantárovej, dietylester kyseliny jantárovej, di-n-propylester kyseliny jantárovej, di-izopropylester kyseliny jantárovej, metyletylester kyseliny jantárovej, dimetylester kyseliny glutárovej, dietylester kyseliny glutárovej, di-npropylester kyseliny glutárovej, di-izopropylester kyseliny glutárovej, metyletylester kyseliny glutárovej, dimetylester kyseliny adipovej, dietylester

PP 1031-2003

32169/H kyseliny adipovej, di-n-propylester kyseliny adipovej, di-izopropylester kyseliny adipovej a metyletylester kyseliny adipovej, výhodne dimetylester kyseliny adipovej, a ako komponent b) zmesi dvoch alebo viac sulfonylmočovín, napríklad Amidosulfurón/lodosulfurón-metyl, Amidosulfurón/lodosulfurón-metyl-Nátrium, Foramsulfurón/lodosulfurónmetyl, Foramsulfurón/lodosufurón-metyl-Nátrium, Foramsulfurón-Nátrium/lodosulfurón-metyl, Foramsulfurón-Nátrium/lodosulfurón-metyl-Nátrium, Mezosulfurón-metyl/lodosulfurón-metyl, Mezosulfurónmetyl/lodosulfurón-metyl-Nátrium, Mezosulfurón-metyl-Nátrium/lodosulfurónmetyl a Mezosulfurón-metyl-Nátrium/lodosulfurón-metyl-Nátrium.

Prípravky môžu obsahovať tiež safenéry, napríklad Mefénpyr-dietyl, Izoxadifén-etyl alebo Cloquintocet-mexyl.

Kvapalné prípravky podľa predloženého vynálezu môžu okrem komponentov a) a b) ako ďalšie komponenty obsahovať ešte jednu alebo viac pomocných látok a prísad, napríklad:

c) tenzidy, ako sú dispergátory a emulgátory a/alebo netenzidické polyméry,

d) organické rozpúšťadlá, rôzne od komponentu a),

e) agrochemikáiie, rôzne od ALS-inhibítorov, ako sú herbicídy, insekticídy, fungicídy, safenéry, rastovo regulačné látky alebo hnojivá,

f) obvyklé pomocné formulačné prostriedky, ako sú odpeňovadlá, prostriedky proti zamŕzaniu, látky potlačujúce odparovanie, konzervačné činidlá, vonné látky, farbivá, stabilizátory, látky viažuce vodu alebo zahusťovadlá,

g) komponenty tankových zmesí a/alebo

h) dodatočná voda.

Tak môže byť v kvapalných prípravkoch podľa predloženého vynálezu obsiahnutý ako komponent c) napríklad jeden alebo viac tenzidov, napríklad ionogénne, neionogénne alebo betainické tenzidy. Tieto môžu byť monomérnej alebo polymérnej povahy (napríklad očkované polyméry). Ako príklady komponentu c) je možné uviesť tenzidy na báze silikónu, ako sú trisiloxanové tenzidy, deriváty polydimetylsiloxanov a/alebo silikónové oleje, alebo tenzidy na

PP 1031-2003

32169/H báze cukrov, ako je Atplus® 309 F (Uniqema). Ďalšími príkladmi komponentov

c) sú (poly)alkylenoxidadukty so 4 až 30 uhlíkovými atómami, ktoré môžu byť napríklad rozvetvené, lineárne, nasýtené alebo nenasýtené, obzvlášť mastných alkoholov a/alebo mastných kyselín, prípadne esterov mastných kyselín. Príklady (poly)-alkytenoxidaduktov sú Soprophor®CY8 (Rhodia), Genapol® X060, Genapol® X-080, Genapol® X-150, Genapol® X-200, Sapogenat T® 500, Genapol® T 200, Genapol T® 800 alebo Genagen® MEE (metylesteretoxyláty, Clariant) a iné tenzidy s uzavretými koncovými skupinami s metylovými, etylovými, n-propylovými, i-propylovými, n-butylovými, terc.-butylovými, ibutylovými, sek.-butylovými alebo acetylovými skupinami ako koncovými skupinami, napríklad Genapol® Χ-060-Methylether alebo Genapol® X-150Methylether.

Ďalšie príklady komponentov c) sú v kontinuálnej fáze prípravku nerozpustné komponenty, napríklad anionogénne tenzidy, ako je Hostapur® OSB (Clariant), Netzer® IS (Clariant), Galoryl® DT 201 (CFPI), Tamol® (BASF) alebo Morwet® D 425 (Witco). Zapracovaním v kontinuálnej fáze nerozpustných komponentov alebo tiež nerozpustných účinných látok do prípravkov sa získajú disperzie. Preto zahrňuje predložený vynález tiež disperzie.

Ako komponent c) môžu byť prítomné tiež sulfosukcináty, napríklad vzorca III

(Hl) v ktorom

R¹ a R² sú nezávisle od seba rovnaké alebo rôzne a znamenajú nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok s 1 až uhlíkovými atómami, ako je alkylová skupina s 1 až 30 uhlíkovými atómami, alebo (poly)alkylénoxidadukt a

PP 1031-2003

32169/H

M⁺ znamená katión, napríklad katión kovu, ako je katión alkalického kovu alebo kovu alkalickej zeminy, amóniový katión, ako je NH₄, alkyl-, alkylaryl- alebo poly(arylalkyl)fenyl-amóniový katión alebo jeho (poly)alkylénoxidadukty, alebo aminoterminovaný (poly)alkylénoxidadukt. (Poly)alkylénoxidadukty v zmysle tohto popisu sú reakčné produkty alkoxylovateľných východiskových materiálov, ako sú alkoholy, amíny, karboxylové kyseliny, ako mastné kyseliny, hydroxyfunkčné alebo aminofunkčné estery karboxylových kyselín (napríklad triglyceridy na báze ricínového oleja) alebo amidy karboxylových kyselín s alkylénoxidmi, pričom (poly)alkylénoxidadukty majú aspoň jednu akylénoxidovú jednotku, všeobecne sú ale polymérne, to znamená, že majú 2 až 200, výhodne 5 až 150 alkylénoxidových jednotiek. Pri alkylénoxidových jednotkách sú výhodné etylénoxidové, propylénoxidové a butylénoxidové jednotky, obzvlášť etylénoxidové jednotky. Popisované (poly)alkylénoxidové adukty môžu byť konštruované z rovnakých alebo z rôznych alkylénoxidov, napríklad z blokovo alebo štatisticky usporiadaného etylénoxidu a propylénoxidu, takže predložený vynález zahrňuje tiež takéto zmesové alkylénoxidové adukty.

Okrem toho môžu byť ako komponent c) obsiahnuté tiež netenzidické polyméry, napríklad polyvinylalkoholy, polyakryláty, polymalináty alebo polyetylénoxidy.

Polyméry, obsiahnuté ako komponent c), môžu byť prítomné ako anorganické (napríklad silikáty alebo fosfáty) alebo organické, katiónové aniónové, alebo neutrálne, syntetické alebo prírodné.

Okrem toho môžu kvapalné prípravky podľa predloženého vynálezu obsahovať ako komponent d) organické rozpúšťadlo, rôzne od komponentu a), ako sú nepoláme rozpúšťadlá, polárne protické alebo aprotické dipolárne rozpúšťadlá a ich zmesi. Ako príklady takýchto organických rozpúšťadiel d) je možno uviesť

- alifatické alebo aromatické uhľovodíky, napríklad minerálne oleje, parafíny alebo toluén, xylény a deriváty naftalénu, obzvlášť 1-metylnaftalén, 2metylnaftalén, zmesi aromátov s 2 až 16 uhlíkovými atómami, ako je

Solvesso®-rad (ESSO), napríklad typu Solvesso® 100 (t.t. 162-177 °C),

PP 1031-2003

32169/H

Solvesso® 150 (t.t. 187-207 °C) a Solvesso 200 (t.t.. 219-282 °C) a alifatické uhľovodíky s 6 až 20 uhlíkovými atómami, ktoré môžu byť lineárne alebo cyklické, ako sú produkty Shellsol®-radu, typu T a K alebo BP-n parafíny,

- halogénované alifatické alebo aromatické uhľovodíky, ako je metylénchlorid alebo chlórbenzén,

- estery ako je triacetín (triglycerid kyseliny octovej), butyrolaktón, propylénkarbonát, trietylcitrát a alkylestery kyseliny ftalovej s 1 až 22 uhlíkovými atómami v alkyloch, špeciálne alkylestery kyseliny ftalovej s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyloch a alkylestery kyseliny maleínovej s 1 až 13 uhlíkovými atómami v alkyloch, lineárne, rozvetvené, nasýtené alebo nenasýtené alkoholy s 1 až 20 uhlíkovými atómami, ako je metylalkohol, etylalkohol, n-propylalkohol, izopropylalkohol, n-butylalkohol, izobutylalkohol, sek-butylalkohol, tercbutylalkohol, tetrahydrofurylalkohol, pentylalkohol, hexylalkohol a heptylalkohol, étery, ako je dietyléter, terahydrofurán (THF) a dioxán, alkylénglykolmonoalkylétery a alkylénglykoldialkylétery, ako je napríklad propylénglykolmonometyléter, špeciálne Dowanol® PM (propylénglykolmonometyléter), propylénglykolmonoetyléter, etylénglykol-monometyléter alebo etylénglykolmonoetyléter, diglym a tetraglym,

- amidy, ako je dimetylformamid (DMF), dimetylacetamid, amid kyseliny dimetylkaprylovej/kaprínovej a N-akylpyrolidóny,

- ketóny, ako je vo vode rozpustný acetón, alebo tiež s vodou miešateľné ketóny, ako je napríklad cyklohexanón alebo izoforón,

- nitrily, ako acetonitril, propionitril, butyronitril a benzonitril,

- sulfoxidy a sulfóny, ako je dimetylsulfoxid (DMSO) a sulfolán, ako i

- oleje všeobecne, ako sú minerálne oleje alebo oleje na rastlinnej báze, ako je olej z kukuričných klíčkov, ľanový olej a repkový olej.

Rozpúšťadlá, výhodné ako komponent d) sú v zmysle predloženého vynálezu esterové oleje, ako je metylester repkového oleja a alifatické alebo aromatické uhľovodíky, ako sú typy Solvesso®, napríklad Solvesso® 200 a

Solvesso® 150.

PP 1031-2003

32169/H

Kvapalné prípravky podľa predloženého vynálezu môžu ako komponent

e) obsahovať od ALS-inhibítorov rôzne agrochemikálie. Toto sú napríklad od ALS-inhibítorov rôzne herbicídy, napríklad zo skupiny (het)aryloxyfenoxypropionátov, ako je Diclofop-metyl alebo Quizalofop-ester, skupiny heteroaryloxyfenoxypropionátov, ako je Fenoxaprop-etyl alebo Clodinafop-propargyl, alebo zo skupiny alkylazínov, alebo tiež safenerové účinné látky, hnojivá, insekticídy, fungicídy alebo akaricídy.

Od ALS-inhibítorov rôzne herbicídy sú napríklad herbicídy zo skupiny karbamátov, tiokarbamátov, halogénacetanilidov, substituovaných derivátov fenoxykarboxylových, naftoxykarboxylových a fenoxyfenoxykarboxylových kyselín, ako i heteroaryloxyfenoxyalkánkarboxylových kyselín, ako sú estery chinolyloxy-, chinoxalyloxy-, pyridyloxy-, benzoxalyloxy- a benztiazolyloxyfenoxyalkánkarboxylových kyselín, deriváty odvodené od cyklohexándiónu, ako i estery kyseliny S-(N-aryl-N-alkylkarbamoylmetyl)-ditiofosforečnej. Výhodné sú pri tom fenoxyfenoxy-herbicídy a heteroaryloxyfenoxy-herbicídy, ako i herbicídy, ktoré sa spoločne s ALS-inhibítormi (inhibítory acetolaktát syntetázy) používajú na rozšírenie spektra účinku, napríklad Bentazón, Cynazín, Atrazín, Dicamba a Diflufenican, alebo hydroxybenzonitrily, ako je Bromoxynil a loxynil a iné listové herbicídy.

Vhodné herbicídy, ktoré môžu byť obsiahnuté v prípravkoch podľa predloženého vynálezu ako komponent e), sú napríklad:

A)

Deriváty kyseliny fenoxyfenoxy- a benzyloxyfenoxy-karboxylovej, napríklad metylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlórfenoxy)-fenoxy)-propiónovej (Diclofopmetyl), metylester kyseliny 2-(4-(4-bróm-2-chlórfenoxy)fenoxy)-propiónovej (DE-A 26 01 548), metylester kyseliny 2-(4-(4-bróm-2-fluórfenoxy)fenoxy)-propiónovej (US-A 4, 808,750), metylester kyseliny 2-(4-(2-chlór-4-trifluórmetylfenoxy)fenoxy)propiónovej (DE-A 24 33 067), metylester kyseliny 2-(4-(2-fluór-4-trifluórmetylfenoxy)fenoxy)propiónovej (US-A

PP 1031-2003

32169/H

4,808,750), metylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlórbenzyl)fenoxy)propiónovej (DE-A 24 17 487), etylester kyseliny 4-(4-(4-trifluórmetylfenoxy)fenoxy)pent-2-énovej, metylester kyseliny 2-(4-(4-triflluórmetylfenoxy)fenoxy)propiónovej (DE-A 24 33 067);

A2) „Jednojadrové“ deriváty kyseliny heteroaryloxyfenoxy-alkán-karboxylovej, napríklad etylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlórpyridyl-2-oxy)fenoxy)propiónovej (EP-A 0 002 925), propargylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlórpyridyl-2-oxy)fenoxy)propiónovej (EP-A

003 114), metylester kyseliny 2-(4-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyloxy)fenoxy)propiónovej (EP-A 0 003 890), etylester kyseliny 2-(4-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyloxy)fenoxy)propiónovej (EP-A 0 003 890), propargylester kyseliny (EP-A0 191 736), butylester kyseliny (Fluazifop-butyl);

2-(4-(5-chlór-3-fluór-2-pyridyloxy)fenoxy)propiónovej

2-(4-(5-trifluórmetyl-2-pyridyloxy)fenoxy)propiónovej

A3) „Dvojjadrové“ deriváty kyseliny heteroaryloxyfenoxy-alkánkarboxylovej, napríklad metylester a -etylester kyseliny 2-(4-(6-chlór-2-chinoxalyloxy)fenoxy)propiónovej (Quizalofopmetyl a Quizalofopetyl), metylester kyseliny 2-(4-(6-fluór-2-chinoxalyloxy)fenoxy)propiónovej (s. J. Pest.

Sci. Voi. 10, 61 (1985)),

2-izopropylidénaminooxy-etylester kyseliny 2-(4-(6-chlór-2-chinoxalyloxy)fenoxy)propiónovej (Propaquizafop), etylester kyseliny 2-(4-(6-chlórbenzoxazol-2-yl-oxy)fenoxy)propiónovej (Fenoxaprop-etyl), jeho D(+) izomér (Fenoxaprop-P-etyl) a

PP 1031-2003

32169/H etylester kyseliny 2-(4-(6-chlórbenztiazol-2-yloxy)fenoxy)propiónovej (DE-A 26 40 730), tetrahydro-2-furylmetylester kyseliny 2-(4-(6-chlór-chinoxalyloxy)-fenoxy)propiónovej (EP-A 0 323 727);

B)

Chlóracetanilidy, napríklad

N-metoxymetyl-2,6-dietyl-chlóracetanilid (Alachlór),

N-(3-metoxyprop-2-yl)-2-metyl-6-etyl-chlóracetanilid (Metolachlór),

2,6-dimetylanilid kyseliny N-(3-metyl-1,2,4-oxadiazol-5-yl-metyl)-chloroctovej, amid kyseliny N-(2,6-dimetylfenyl)-N-(1-pyrazolylmetyl)-chlórovej (Metazachlór);

C)

Tiokarbamáty, napríklad

S-etyl-N, N-d ipropyltiokarbamát (EPT C),

S-etyl-N, N-diizobutyltiokarbamát (Butylate);

D)

Cyklohexándionoximy, napríklad metylester kyseliny 3-(1 -alyloxyiminobutyl)-4-hydroxy-6,6-dimetyl-2-oxocyklohex-3-én-karboxylovej, (Aloxydim),

2-(1-etoxyiminobutyl)-5-(2-etyltiopropyl)-3-hydroxycyclohex-2-én-1-on (Setoxydim),

2-(1-etoxyiminobutyl)-5-(2-fenyltiopropyl)-3-hydroxycyclohex-2-én-1-ón (Cloproxydim),

2-(1-(3-chlóralyloxy)iminobutyl)-5-(2-etyltiopropyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-én-1ón,

2-(1-(3-chlóralyloxy)iminopropyl)-5-(2-etyltiopropyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-én1on (Clethodim),

2-(1-etoxyiminobutyl-3-hydroxy-5-(tián-3-yl)-cyklohex-2-énon (Cycloxydim),

2-(1-etoxyiminopropyl)-5-(2,4,6-trimetylfenyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-én-1-ón (Tralkoxydim);

E)

Benozoylcyklohexándióny, napríklad

2-(2-chlór-4-metylsulfonylbenzoyl)-cyklohexán-1,3-dión (SC-0051, EP-A 0 137

PP 1031-2003

32169/H

963),

2-(2-nitrobenzoyl)-4,4-dimetyl-cyklohexán-1,3-dión (EP-A O 274 634),

2-(2-nitro-3-metylsulfonylbenzoyl)-4,4-dimetylcyklohexán-1,3-dión (WO

91/13548);

F)

Estery kyseliny S-(N-aryl-N-alkyl-karbamoylmetyl)-ditiofosfónovej, napríklad

S-[N-(4-chlórfenyl)-N-izopropyl-karbamoylmetyl]-0,0-dimetyl-ditiofosfát (Anilophos);

G)

Alkylazíny, ktoré sú popísané napríklad vo

WO-A 97/08156, WO-A-97/31904, DE-A-19826670, WO-A-98/15536, WO-A-8/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539

DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A99/19309, WO-A-99/37627 a WO-A-99/65882, výhodne vzorca E

v ktorom

R¹ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,

R² znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami alebo cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami v cykloalkyle a s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle a

A znamená skupiny vzorcov -CH₂-, -CH₂-CH₂-, CH₂-CH₂-CH₂-, -0-, -CH₂CH-2-O- alebo -CH₂-CH₂CH₂-O-, obzvlášť výhodne vzorcov E1 až E7

PP 1031-2003

32169/H

PP 1031-2003

32169/H

Herbicídy zo skupín A až G sú napríklad známe z už vyššie uvedených publikácií a z „The Pesticíde Manual“, The British Crop Protection Council, 12 th Edition, 2000 (skr. PM), „Agricultural Chemicals Book II - Herbicides-,, , z Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 a „Farm Chemicals Handbook '90“, Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990.

Prípravky podľa predloženého vynálezu môžu ako komponent e) obsahovať tiež safenéry, napríklad z nasledujúcich skupín zlúčenín:

a)

Zlúčeniny typu kyseliny dichlórfenylpyrazolín-3-karboxylovej (S1), výhodne zlúčeniny ako etylester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyl)-5-(etoxykarbonyl)-5-metyl-2-pyrazolín-3karboxylovej (S1-1), a príbuzné zlúčeniny (Mefenpyr-di(Ci-Ci₅-alkyl)ester ako je Mefenpyr-dietyl), aké sú popísané v WO 91/07874 a PM str. 594 - 595

PP 1031-2003

32169/H

b)

Deriváty kyseliny dichlórfenylpyrazolkarboxylovej, výhodne zlúčeniny ako sú etylester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyl)-5-metyl-pyrazol-3-karboxylovej (S 1 -2), etylester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyl)-5-izopropyl-pyrazol-3-karboxylovej (S1-3), etylester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyl)-5-(1,1-dimetyl-etyl)pyrazol-3-karboxylovej (S1-4), etylester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyl)-5-fenyl-pyrazol-3-karboxylovej (S1-5) a príbuzné zlúčeniny, aké sú popísané v EP-A-333 131 a EP-A-269 806.

c)

Zlúčeniny typu kyseliny triazolkarboxylovej (S1), výhodne zlúčeniny ako je Fenchlorazol, etylester kyseliny 1-(2,4-dichlórfenyl)-5-trichlórmetyl-(1H)-1,2,4triazol-3-karboxylovej (S1-6), a príbuzné zlúčeniny (pozri EP-A-174 562 a EP-A346 620);

d)

Zlúčeniny typu kyseliny 5-benzyl- alebo

5-fenyl-2-izoxazolín-3-karboxylovej, alebo kyseliny 5,5-difenyl-2-izoxazolín-3-karboxylovej, výhodne zlúčeniny ako sú etylester kyseliny 5-(2,4-dichlórbenzyl)-2-izoxazolín-3-karboxylovej (S1-7) alebo etylester kyseliny 5-fenyl-2-izoxazolín-3-karboxylovej (S1-8) a príbuzné zlúčeniny, aké sú popísané vo WO 91/08202, napr.

etylester kyseliny 5,5-difenyl-2-izoxazolín-3-karboxylovej (S1-9, Izoxadifén-etyl) alebo -n-propylester (S1-10) alebo etylester kyseliny 5-(4-fluórfenyl)-5-fenyl-2izoxazolín-3-karboxylovej (S1-11), (WO-A-95/07897).

e)

Zlúčeniny typu kyseliny 8-chinolínoxyoctovej (S2), výhodne (1-metyl-hex-1-yl)ester kyseliny (5-chlór-8-chinolínoxy)-octovej (S2-1, Cloquintocet-mexyl, napr. PM (str. 195-196)),

1,3-dimetyl-but-1 -yl)ester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (S2-2),

4-alyl-oxy-butylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (S2-3),

1-alyloxy-prop-2-ylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (S2-4), etylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (S2-5),

PP 1031-2003

32169/H metylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (S2-6), alylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (S2-7),

2-(2-propylidén-iminoxy)-1 -etylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (S28),

2-oxo-prop-1-ylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-octovej (S2-9) a príbuzné zlúčeniny, aké sú popísané v EP-A-86 750, EP-A-94 349 a EP-A-191 736 alebo EP-A-0 492 366,

f)

Zlúčeniny typu kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-malónovej, výhodne zlúčeniny ako sú dietylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-malónovej, dialylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-malónovej, metyl-etylester kyseliny (5-chlór-8-chinolinoxy)-malónovej a príbuzné zlúčeniny, aké sú popísané v EP-A-0 582 198.

9)

Účinné látky typu derivátu kyseliny fenoxyoctovej- prípadne deriváty kyseliny propiónovej napr. aromatické kyseliny karboxylové, ako sú napr. kyselina 2,4-dichlórfenoxyoctová (ester) (2,4-D), ester kyseliny 4-chlór-2-metyl-fenoxy-propiónovej (Mecoprop), MCPA alebo kyselina 3,6-dichlór-2-metoxy-benzoová (ester) (Dicamba). h)

Účinné látky typu pyrimidínu, ktoré sa používajú ako na pôdu účinné safenéry v ryži, ako je napríklad „Fenclorim“ (PM, str. 386-387) (=4,6-dichlór-2fenylpyrimidín),

j)

Účinné látky typu dichlóracetamidu, ktoré sa často používajú ako safenéry pri postupe pred vzídením, ako je napríklad „Dichlormid“ (PM, str. 270-271) (=N,Ndialyl-2,2-dichlóracetamid), „AR-29148“ (=3-dichlóracetyl-2,2,5-trimetyl-1,3-oxazolidón firmy Stauffer), „Benoxacor“ (PM, str, 74-75) (=4-dichlóracetyl-3,4-dihydro-3-metyl-2H-1,4benzoxazín).

„APPG-1292 (=N-alyl-N-[(1,3-dioxolán-2-yl)-metyl]dichlóracetamid firmy PPG

PP 1031-2003

32169/H

Industries), „ADK-24“ (=N-alyl-N-[(alylaminokarbonyl)-metyl]-dichlóracetamid firmy SagroChem), „AAD-67“ alebo AMON 4660“ (= 3-dichlóracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan firmy Nitrokemia resp. Monsanto), „Diclonon“ alebo ABAS145138“ alebo ALAB145138“ (=3-dichlóracetyl-2,5,5-trimetyl-1,3-diazabicyklo[4.3.0]nonan firmy BASF) a „Furilazoľ alebo AMON 13900“ (pozri PM, 482-483) (= (RS)-3-dichlóracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimetyloxazolidón)

j)

Účinné látky typu derivátov dichlóracetónu, ako je napríklad

AMG 191“ (CAS-Reg. Nr. 964-72-3) (=2-Dichlórmetyl-2-metyl-1,3-dioxolán firmy Nitrokemia), ktoré sú známe ako safenéry pre ryžu,

k)

Účinné látky typu oxyimínových zlúčenín, ktoré sú známe ako moridlá osív, napríklad „Oxabetriniľ (PM, str. 689) (=(Z)-1,3-dioxolán-2-ylmetoxyimino(fenyl)acetonitril), ktorý je známy ako moridlo osiva-safenér proti poškodeniu Metolachlórom, „Fluxofenim“ (PM, str. 467-468) (=1-(4-chlórfenyl)-2,2,2-trifluór-1-etanón-O-(1,3dioxolán-2-ylmetyl)-oxim), ktorý je známy ako moridlo osiva-safenér proti poškodeniu Metolachlórom a „Cyometriniľ alebo „A-CGA-43089“ (PM, str. 983) (=(Z)kyanometoxyimino(fenyl)acetonitril), ktorý je známy ako moridlo osiva-safenér proti poškodeniu Metolachlórom,

D

Účinné látky typu esterov kyseliny tiazolkarboxylovej, ktoré sú známe ako moridlá osív, napríklad „Flurazoľ (PM, str. 450-451 )(=benzylester kyseliny 2-chlór-4-trifluórmetyl-1,3triazol-5-karboxylovej), ktorý je známy ako moridlo osiva-safenér proti poškodeniu Alachlórom a Metolachlórom,

PP 1031-2003

32169/H

m)

Účinné látky typu derivátov kyseliny naftaléndikarboxylovej, ktoré sú známe ako moridlá osív, napríklad „Naphalic anhydrid“ (PM, str. 1009-1010)(=anhydrid kyseliny 1,8naftaléndikarboxylovej), ktorý je známy ako moridlo osiva-safenér pre kukuricu proti poškodeniu tiokarbamátovými herbicídmi,

n)

Účinné látky typu derivátov kyseliny chrómanoctovej, napríklad „ACL 304415“ (CAS-Reg. Nr. 31541-57-8)(=kyselina 2-84-karboxy-chroman-4-yl)-octová firmy American Cyanamid), ktorý je známy ako moridlo osiva-safenér pre kukuricu proti poškodeniu imidazolinónmi,

o)

Účinné látky, ktoré okrem herbicídneho účinku proti škodlivým rastlinám majú tiež safenérový účinok na kultúrne rastliny, ako je ryža, napríklad „Dimepiperate“ alebo „AMY-93“ (PM, str, 302-303)(=S-1-metyl-1-fenyletylester kyseliny piperidín-1-tiokarboxylovej) ktoré sú známe ako safenéry pre ryžu proti poškodeniu herbicídom Molinate, „Daimurón“ alebo „ASK 23“ (PM, str. 247) (=1 -(1 -metyl-1 -fenyletyl)-3-p-tolylmočovina), ktoré sú známe ako safenéry pre ryžu proti poškodeniu herbicídom Imazosulfurónom, „Cumylurón“ =“AJC-940“ (=3-(2-chlórfenylmetyl)-1 -(1 -metyl-1 -fény lety I)močovina, (pozri JP-A-60087254), ktoré sú známe ako safenéry pre ryžu proti poškodeniu niektorými herbicídmi, „Metoxyfenón“ alebo „ANK 049“ (=3,3'-dimetyl-4-metoxybenzofenón), ktoré sú známe ako safenéry pre ryžu proti poškodeniu niektorými herbicídmi a „CSB“ (=1-bróm-4-(chlórmetylsulfonyl)-benzén)(SAS-Reg. Nr. 54091-06-4, Kumiai).

Výhodné safenéry sú Mefenpyr-dietyl, Izoxadifén-etyl a Cloquinocetmexyl.

V kvapalných prípravkoch podľa predloženého vynálezu môžu byť ako komponent f) obsiahnuté tiež obvyklé formulačné pomocné prostriedky, ako sú odpeňovadlá, protimrazové prostriedky, látky potláčajúce odparovanie,

PP 1031-2003

32169/H konzervačné činidlá, vonné látky, konzervačné činidlá, farbivá, stabilizátory, látky viažuce vodu alebo zahusťovadlá. Výhodné formulačné pomocné prostriedky sú protimrazové prostriedky a látky potlačujúce odparovanie, ako je glycerol, napríklad v množstve 2 až 10 % hmotnostných a konzervačné činidlá, napríklad Mergal® K9N (Riedel) alebo Cobate® C.

V prípravkoch podľa predloženého vynálezu môžu byť ako komponent g) obsiahnuté tiež komponenty tankových zmesí. Ako príklady je možné uviesť adjuvans tankových zmesí, ako Telmion® (Hoechst) alebo rastlinné oleje ako Actirob B® (Novance) alebo Hasten® (Victorian Chemicals), anorganické zlúčeniny, ako sú hnojivá, napríklad síran amónny, dusičnan amónny, hydrogénsíran amónny, močoviny alebo hydrotropiká.

Ako komponent h) môže byť v prípravkoch podľa predloženého vynálezu obsiahnutá tiež prídavné voda.

Kvapalné prípravky podľa predloženého vynálezu sa môžu vyskytovať napríklad vo forme roztokov, emulgovateľných koncentrátov alebo disperzií, ako sú emulzie alebo suspenzie. Pri tom sa vyskytuje výhodne aspoň jedna účinná látka zo skupiny ALS-inhibítorov, výhodne aspoň jedna sulfonylmočovina, v rozpustenej forme. Pri ďalšej výhodnej forme uskutočnenia sa vyskytujú všetky obsiahnuté látky v roztoku.

Z roztokov, obsahujúcich komponenty a) a b) a prípadne komponenty c),

d), e), f) a g), je možné prídavkom vody získať mikroemulzie a/alebo makroemulzie, prípadne roztoky. Predložený vynález teda zahrňuje okrem roztokov v alkylesteroch polykarboxylových kyselín a) a/alebo v organických rozpúšťadlách tiež vodu obsahujúce prípravky, ako sú mikroemulzie a makroemulzie (napríklad EW- a EO-prípravky).

Zabudovaním komponentov alebo účinných látok, nerozpustných v kontinuálnej fáze, do prípravkov, sa získajú disperzie. Predložený vynález teda zahrňuje tiež takéto disperzie. Prípravky podľa predloženého vynálezu dávajú pri zriedení vodou disperzie alebo tiež vodu obsahujúce roztoky, ktoré sú rovnako zahrnuté do predloženého vynálezu.

Obsah účinnej látky prípravkov podľa predloženého vynálezu môže všeobecne byť 0,001 až 60 % hmotnostných, pričom v jednotlivých prípadoch,

PP 1031-2003

32169/H obzvlášť pri použití viac účinných látok, sú možné tiež vyššie obsahy. Vzhľadom na to, že ALS-inhibítory predstavujú veľmi efektívne účinné látky, sú výhodné aplikované množstvá zvyčajne v rozmedzí 1 až 1000 g, výhodne 500 g a obzvlášť 1 až 100 g aktívnej látky na hektár. Obsah derivátov polykarboxylových kyselín podľa predloženého vynálezu je všeobecne 0,01 až

99,9 %, výhodne 0,1 až 99 %, môže byť však v jednotlivých prípadoch tiež vyšší alebo nižší.

Výhodné hmotnostné pomery komponentov a) a b) v kvapalných prípravkoch podľa predloženého vynálezu, obzvlášť emulgovateľných koncentrátoch, sú 0,1 : 1 až 1000 : 1, výhodne 1 : 1 až 500 : 1 a obzvlášť 1 : 1 až 200 : 1. Obzvlášť výhodne je hmotnostný prebytok komponentu a) voči komponentu b) napríklad 2:1, 3:1, 5:1, 6:1, 7:1, 10:1, 50:1, 100:1, 200:1, 300:1, 400:1 a 500:1.

Pomocné látky a prísady, použiteľné na výrobu prípravkov podľa predloženého vynálezu, ako sú napríklad tenzidy a rozpúšťadlá, sú v princípe známe a sú napríklad popísané v publikáciách McCutcheon's „Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publ, Corp. Ridgewood N.J. ; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface active Agents“, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, „Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte“, Wiss.

Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, „Chemische Technológie“, diel 7, C. Hauser Verlag, Munchen, 4. vydanie 1986.

Kvapalné prípravky podľa predloženého vynálezu sa dajú vyrobiť pomocou obvyklých už známych spôsobov, to znamená napríklad zmiešaním rôznych komponentov pomocou miešadiel, trepačiek alebo (statických) miešačov. Pri tom je prípadne výhodné krátkodobé zahriatie. V prípade ALSinhibítorov vo forme solí, otvára tento jednoduchý spôsob možnosť vyrobiť zodpovedajúce soli ALS-inhibítora in situ tak, že sa použijú napríklad neionogénne tenzidy, výhodne také, pri ktorých sa neuskutočňuje neutralizácia.

Predložený vynález zahrňuje teda tiež spôsob, popísaný na výrobu kvapalných prípravkov podľa predloženého vynálezu. Tento sa vyznačuje obzvlášť výrobno- technickými výhodami.

Pri výhodnej forme uskutočnenia sa ALS-inhibítory, ako

PP 1031-2003

32169/H sulfonymočoviny, použijú s protiiónami, ktoré vykazujú vlastnosti prenosu fázou. Takéto protiióny sú napríklad organické protiióny, ako sú organické amóniové, sulfóniové alebo fosfóniové ióny. Takéto protiióny sa dajú zapracovať obzvlášť jednoducho do prípravkov tak, že sú obsiahnuté ako prísada k dodatočným napríklad neionogénnym formulačným komponentom. Preto zahrňuje vynález tiež zapracovanie protiiónov do prípravkov.

Kvapalné prípravky podľa predloženého vynálezu obsahujú výhodne

a) 0,01 až 99,9 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 60 % hmotnostných, alkylesterov polykarboxylových kyselín,

b) 0,001 až 50 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 15 % hmotnostných, herbicídne účinných látok zo skupiny ALS-inhibítorov, výhodne zo skupiny sulfonylmočovín a/alebo ich solí,

c) 0 až 60 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 50 % hmotnostných tenzidov a/alebo netenzidických polymérov,

d) 0 až 90 % hmotnostných, výhodne 1 až 30 % hmotnostných, od komponentu a) rôzneho organického rozpúšťadla,

e) 0 až 50 % hmotnostných, výhodne 0 až 30 % hmotnostných agrochemikálií, rôznych od ALS-inhibítorov,

f) 0 až 20 % hmotnostných, výhodne 0 až 10 % hmotnostných, obvyklých formulačných pomocných činidiel a

g) 0 až 50 % hmotnostných, výhodne 0 až 10% hmotnostných, prídavnej vody.

Obzvlášť výhodné kvapalné prípravky obsahujú:

a) 0,01 až 99 % hmotnostných dialkylesteru dikarboxylovej kyseliny, napríklad štruktúry (CrCeJalkyl-O-OC-íCHzJo-io-CO-O-ÍCrCejalkyl,

b) 0,001 až 30 % hmotnostných sulfonylmočoviny a/alebo jej soli, c1) prípadne 0,5 až 40 % hmotnostných neionogénneho tenzidu, napríklad vzorca

R-(EO)_x(PO)_y(EO_z)-R' v ktorom

R znamená vodíkový atóm alebo uhľovodíkový zvyšok, ako je

PP 1031-2003

32169/H distyrylfenol, tristyrylfenol, mono-, si- alebo tri-(Ci-Ci₀)alkylaryloxyzvyšok alebo (Ci-C₂₀)alkyl-(poly)alkenyloxyskupinu, výhodne (C₈- C₁₈)-alkyloxyskupinu, alebo mono-, di- alebo tri-(CiCio)alkylfenyloxyskupinu,

R' znamená vodíkový atóm, skupinu COH, CO-alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, CO-alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a x, y a z znamenajú celé čísla 0 až 200, pričom 4< x + y + z < 200, výhodne

6<x + y + z<100a obzvlášť výhodne je x celé číslo 6 až 200, výhodne 8 až 100 a y = z = 0 a c2) prípadne 0,5 až 60 % hmotnostných sulfosukcinátu vzorca llla RⁱⁱⁱO₂-CH₂-CH(SO₃M)-CO₂R^iv (llla) v ktorom

Rⁿⁱa R^IV sú rovnaké alebo rôzne a znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atómami, ako je 2 etylhexylová skupina a M znamená kovový katión, napríklad ión alkalického kovu, ako je sodík alebo draslík.

Tiež tieto obzvlášť výhodné kombinácie môžu samotné predstavovať prípravky alebo tiež môžu predstavovať základ pre hotové prípravky.

Použitím prípravkov podľa predloženého vynálezu sa môžu získať pri skladovaní stabilné roztoky ALS-inhibítorov, ako sú sulfonylmočoviny a/alebo ich soli, ako i kvapalné prípravky, v ktorých je rozpustená aspoň jedna sulfonylmočovina a/alebo jej soľ.

Keď sa rozpustí sulfonylmočovina a/alebo od nej odvodená soľ v komponente a), tak sa môžu získať prídavkom tenzidov a prípadne ďalších pomocných látok zodpovedajúce kvapalné prípravky.

Kvapalné prípravky podľa predloženého vynálezu sa môžu použiť napríklad na potieranie nežiadúceho rastu rastlín, napríklad v rastlinných kultúrach. Na to sa účinné množstvo prípravku podľa predloženého vynálezu,

PP 1031-2003

32169/H pokiaľ je to potrebné po zriedení vodou, aplikuje na semená, rastliny, časti rastlín alebo na ošetrované plochy, napríklad pestovateľské plochy.

Prípravky podľa predloženého vynálezu predstavujú fyzikálne a chemicky stabilné prípravky, ktoré dávajú pri zriedení vodou postrekové brečky s fyzikálne aplikačne technickými výhodnými vlastnosťami. Okrem toho majú prípravky podľa predloženého vynálezu dobré biologické vlastnosti a sú široko použiteľné, napríklad na potieranie nežiadúceho rastu rastlín.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

1,1 g lodosulfurón-metyl-Nátria sa dá do 98,9 g metylesteru kyseliny adipovej a zmes sa mieša tak dlho, až sa všetka účinná látka rozpustí. Prípravok je pri teplote 40 °C stabilný pri skladovaní po dobu 2 mesiacov.

Príklad 2

1,05 g Mesosulfurón-metylu sa dá do 98,95 g metylesteru kyseliny adipovej a zmes sa mieša tak dlho, až sa všetka účinná látka rozpustí. Prípravok je pri teplote 40 °C stabilný pri skladovaní po dobu 2 mesiacov.

Príklad 3

1,05 g lodosufurón-metyl-Nátria sa za miešania rozpustí v 88,95 g metylestru kyseliny adipovej. Potom, čo je Mezosulfurón-metyl rozpustený, pridá sa 10 g Genapolu® X-060 a zmes sa mieša tak dlho, až je prípravok číry. Prípravok je pri teplote 40 °C stabilný pri skladovaní po dobu 2 mesiacov.

Príklad 4

5,38 g lodsulfurón-metyl-Nátria, 10 g Hostapuru® SAS 93 G a 84,62 g metylesteru kyseliny adipovej sa homogenizuje pomocou prístroja Ultraturax, načo sa pridajú k zmesi sklenené perly a melú sa v perlovom mlyne tak dlho, až sa získa homogénna disperzia. Tento prípravok je pri teplote 40 °C stabilný pri skladovaní po dobu 2 mesiacov.

PP 1031-2003

32169/H

Príklad 5

1,54 g lodosulfurón-metyl-Nátria, 4,46 g mefénpyrdietylu a 8,02 g 2-(1cyklobutyl-4-fenylpropyl)amino-4-amino-6-(1-fuoro-1-metyletyl)-1,3,5-triazínu (E1) sa dá do 58,46 g dimetylesteru kyseliny adipovej, 15,00 g Tritonu® GR-7M E a 3,0 g Edenoru® ME SU a zmes sa mieša tak dlho, až je všetka účinná látka rozpustená. Potom sa pridá 9,52 g Genapolu® X-060 Metyléteru a zmes sa mieša tak dlho, dokiaľ prípravok nie je číry. Tento prípravok je pri teplote 40 °C stabilný pri skladovaní po dobu 2 mesiacov.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kvapalný prípravok, obsahujúci a) jednu alebo viac zlúčenín zo skupiny alkylesterov polykarboxylových kyselín a b) jednu alebo viac agrochemických účinných látok zo skupiny ALS-inhibítorov.
2. Kvapalný prípravok podľa nároku 1, obsahujúci ako komponent a) jednu alebo viac zlúčenín všeobecnéo vzorca I

R^c-O-OC-(CR^aR^b)_x-CO-O-R^d (I), v ktorom

R^a a R^b sú rovnaké alebo rôzne a znamenajú vodíkový atóm, nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 20 uhlíkovými atómami, ako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atómami alebo skupinu (CR'R)_y-CO-OR', pričom

R' a R” sú rovnaké alebo rôzne a znamenajú vodíkový atóm alebo substituovaný alebo nesubstituovaný uhľovodíkový zbytok s 1 až 20 uhlíkovými atómami, ako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atómami, y znamená celé číslo 0 až 10 a R' znamená nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 20 uhlíkovými atómami, ako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atómami,

R^c a R^d sú rovnaké alebo rôzne a znamenajú nesubstituovaný alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok s 1 až 20 uhlíkovými atómami, ako je alkylová skupina s 1 až 10 uhlíkovými atómami a x znamená celé číslo 0 až 20.
3. Kvapalný prípravok podľa nárok 1 alebo 2, ktorý ako komponent b)

PP 1031-2003

32169/H obsahuje jednu alebo viac sulfonylmočovín a/alebo ich solí.
4. Kvapalný prípravok podľa niektorého z nárokov 1 až 3, obsahujúci ako komponent b) jednu alebo viac účinných látok zo skupiny ALS-inhibítorov v kombinácií s jednou alebo viacerými agrochemikáliami, odlišnými od ALSinhibítorov.
5. Kvapalný prípravok podľa niektorého z nárokov 1 až 4, obsahujúci

a) jednu alebo viac zlúčenín zo skupiny alkylesterov polykarboxylových kyselín, polykarboxylových kyselín a

b) jednu alebo viac účinných látok zo skupiny ALS-inhibítorov, obzvlášť zo skupiny sulfonylmočovín a/alebo ich solí, ako i jednu alebo viac komponentov, zvolených zo skupiny zahrnujúcej (c) tenzidy a/alebo netenzidické polyméry, (d) organické rozpúšťadlá, rôzne od komponentu a), (e) agrochemické chemikálie, rôzne od ALS-inhibítorov, (f) obvyklé pomocné prostriedky pre prípravky, (g) komponenty tankových zmesí a/alebo (h) voda.
6. Kvapalný prípravok podľa niektorého z nárokov 1 až 5, obsahujúci

a) 0,1 až 80 % hmotnostných jednej alebo viac zlúčenín zo skupiny alkylesterov polykarboxylových kyselín,

b) 0,001 až 50 % hmotnostných jednej alebo viac účinných látok zo skupiny

ALS-inhibítorov, výhodne zo skupiny sulfonylmočovín a/alebo ichsolí,

c) 0 až 60 % hmotnostných tenzidov a/alebo netenzidických polymérov,

d) 0 až 90 % hmotnostných od komponentu a) rôzneho organického rozpúšťadla,

e) 0 až 50 % hmotnostných agrochemikálií, rôznych od ALS-inhibítorov,

f) 0 až 20 % hmotnostných obvyklých formulačných pomocných činidiel a/alebo

g) 0 až 50 % hmotnostných vody.

PP 1031-2003

32169/H
7. Kvapalný prípravok podfa niektorého z nárokov 1 až 6, obsahujúci

a) 10 až 60 % hmotnostných jednej alebo viac zlúčenín zo skupiny alkylesterov polykarboxylových kyselín,

a) 1 až 15 % hmotnostných jednej alebo viac účinných látok zo skupiny ALS-inhibítorov, výhodne zo skupiny sulfonylmočovín a/alebo jej solí,

c) 0 až 50 % hmotnostných tenzidov a/alebo netenzidických polymérov,

d) 0 až 30 % hmotnostných od komponentu a) rôzneho organického rozpúšťadla,

e) 0 až 50 % hmotnostných agrochemikálií, rôznych od ALS-inhibítorov a/alebo

f) 0 až 10 % hmotnostných obvyklých formulačných pomocných činidiel.
8. Kvapalný prípravok podľa niektorého z nárokov 1 až 7 vo forme roztoku, disperzie alebo emulzného koncentrátu.
9. Spôsob výroby kvapalného prípravku, definovaného v niektorom z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že sa komponenty navzájom zmiešajú.
10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že sa komponenty po zmiešaní rozomelú.
11. Spôsob potierania nežiadúceho rastu rastlín, vyznačujúci sa tým, že sa účinné množstvo prípravku podľa jedného alebo viac z nárokov 1 až 8 aplikuje na semená, rastliny, časti rastlín alebo na spracovávané plochy.