1221851 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 --------BZ_____ 五、發明說明（/ ) 到if兌明 本發明係關於建築方面用以吸收骨架構成材料受衝擊 的移位與振動的減震器（黏彈性減震器)所用之減震材組成 物’以及使用此減震材組成物作成之減震器及減震性雙面 黏著膠帶者。 豊景技術 於建築方面，爲了吸收因地震或颱風造成的搖晃，賦 予建築物非常高的減震構造所需的減震器一直進行著開發 。有關減震器所使用的減震材料，爲了發揮將骨架構成材 料之衝擊性的位移與振動予以吸收的作用，必須具有高衰 減性，且就環境條件考量，於室溫附近之剛性對溫度依存 性必須要小。 通常，高分子材料顯示高衰減性者是在玻璃轉化溫度 (Tg)附近，此Tg附近是高分子材料由高剛性的玻璃狀態 往低剛性狀態變化的區域，也是剛性對於溫度依存性大的 區域。因此，一般的減震材料通常多在玻璃轉化溫度附近 使用以發揮商衰減性(振動之減震技術，日本機械學會編， 養賢堂，P. 75)。 在建築方面，因必須考慮夏季與冬季的氣溫變化與地 域別之氣溫差異，所以剛性對溫度依存性高的減震材料之 使用必須避免。然而，玻璃轉化溫度附近以外之剛性對溫 度依存性小的區域’通常難以期待有高衰減性。亦即，剛 性對溫度依存性小與衰減性高兩者就高分子材料而言是相 反的性賓，兩者兼顧是非常困難的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------tr---------赛 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（i) 通常的橡膠材料在室溫附近具有某種程度的衰減性， 惟若要更加提高其衰減性，則剛性會減低，而有難以將減 震器小型化之此種實用上的問題。又，要獲致可使用在減 震器上的高衰減性是很困難的。 作爲室溫附近衰減性高的減震橡膠，市售者有例如加 油降冰片稀（norbornene)橡膠及高乙稀基含量之苯乙稀一 異戊二烯系嵌段共聚物及其加氫共聚物(商品名:拜柏拉)等 。此等減震橡膠，其玻璃轉化溫度（Tg) —般多於室溫附 近。此等材料雖於室溫附近之衰減性高，但如上所述在玻 璃轉化附近之彈性率的變化大，因此於室溫附近之剛性對 溫度的依存性非常大，難以適用於減震器用途。 此等用於建築方面的黏彈性減震器用減震材料有聚氨 酯化合物及聚氨酯/瀝青組成物（日本專利特開平10 — 330451號公報）等曾被揭示。然而，所揭示的材料在關於 室溫附近的衰減性和剛性對溫度的依存性之間的平衡尙有 待進一步的改良。特別是爲了減小室溫附近剛性對溫度的 依存性，將組成物的Tg定爲〇°C以下，會使得在20〜40°C 附近的衰減性低，是爲問題點所在。 另一方面，於W093 / 14135號公報與日本專利特開平 7 — 137194號公報中，雖記載有使用苯乙烯一異戊二烯系 嵌段共聚物作爲減震材料，但所述公報中僅揭示可作爲一 般減震材料使用，至於在建築方面之要求著具黏彈性減震 器般之特性用途的使用上則未有提及。又兩公報中所揭示 的材料，其玻璃轉化不到-15°C，雖於室溫附近的剛性對 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） --------tr---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221851 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（$ ) 溫度的依雜小，雜她肋龍性謎，難以用作爲 黏彈性減震器用之減震材料。 此外，作爲減震器用減震材肖，須具有能保持本身形 狀的隱，肺能_轴％則丨_战_變形性。 使用此等減震材料來製作減震器之方法，有將片狀減 震材^麵板以歸_合财法，及將麵測熔融流 動進行熱熔加工的方法。使用接著劑貼合的場合，適合於 片狀減震材料_工，但其娜狀删工瞧。因此，減 震器用減震材料以具有自馳者雕。又，熱熔加工之場 合，只需將經熔融的黏彈性體流入模具中即可，加工甚容 易，可成型爲各種形狀，且成本方面較爲低廉有利。由此 觀點來看，減震器用減震材料以具有熱熔加工性者爲佳。 簡單說明 本發明有鑑於上述現狀，其目的在於提供一種不但於 室溫附近的衰減性高，且於室溫附近之剛性對溫度的依存 丨生小-而且自黏性與變形性優異之減震材料，並提供使用 所述減震材料作成之減震器及減震性雙面黏著膠帶。 、本^明之又一目的爲提供一種可熱熔加工，且於室溫 附近之衰減性與剛性對溫度的依存性之間有極佳的平衡特 性之減震材料，並提供使用所述減震材料作成的減震器及 減震性雙面黏著膠帶。 ,亦即，第一本發明在於提供一種減震材組成物，其於 剪切模式卞由動黏彈性測定所得之動態彈性模數（G，）之 0°c之値和4〇t之値之比（G，/ G，歡）爲丨5以下，而 _____ ϋ 卜紙張尺度適用中國-- 準（CNS)A4 規格（210 X 297 公釐 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（f) 且前述測定所得之損耗因子（tan5)於〇°C〜40°C間爲 0.4以上。 又第一本發明在於提供一種減震材組成物，其爲含有: 以芳香族乙烯系化合物爲構成單體之聚合物嵌段（a)及以 異丁烯爲構成單體之聚合物嵌段（b)所構成的嵌段共聚物 (A)，前述聚合物嵌段（b)係位於此嵌段共聚物（A)之末 第二本發明在於提供一種減震材組成物，其爲含有:以 芳香族乙烯系化合物爲構成單體，數量平均分子量爲 10,000以下之聚合體嵌段（a’）；及以異丁烯爲構成單體 之聚合物嵌段（b);所構成之二嵌段共聚物(A’）。 第三本發明在於提供具有由上述減震材組成物與鋼板 或鋼管組合所構成之構造的減震器。 第四本發明爲提供以上述減震材組成物成形出膠帶狀 之減震性兩面黏著膠帶。 發明之詳細揭示 第一本發明之之減震材組成物，以於剪切模式下的動 黏彈性測定所得之動態彈性模數（G’）之0°C之値和40°C 之値之比（G’ 〇。。/ G’ 4(Γ(；)爲15以下，而且前述測定所得 之損耗因子（tan5)於0°C〜40°C間爲〇。4以上者爲佳。 剪切模式下的動黏彈性測定可依JIS K- 6394(加硫橡 膠及熱可塑性橡膠之動態性質試驗方法)測定。此時，頻率 須爲0。1〜5 Hz。此係與建築物因地震或颱風之振動之頻 率相對應者。如此於剪切模式下測得之動態彈性模數（G’) 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（上） 與損耗因子（tan5)係與建築方面所用之等價剛性（Keq) 及等價衰減常數（heq)相對應，G’ = Keq ’ tancJ = 2 · heq 的關係是所習知的。G’表示減震材料的剛性，其値越大’ 剛性越高。另一方面，tan 6表示減震材料的衰減性，其値 越大，衰減性越高。如上述般，要用作爲減震器使用者’ 須於室溫附近的衰減性高，且剛性對溫度的依存性要小。 於剪切模式下作動黏彈性測定時，使用的試驗片之剪 切面積(S，單位mm2)以厚度（D，單位mm)除，所得之 商値（S/D，單位mm)須爲20以上。例如使用2片之5 mm X 6 mm X 2 mm厚之試驗片時，其S/D爲30mm。若 S/D小於20時，有純粹剪切變形以外的變形的影響發生之 傾向。 第一本發明之減震材組成物，其動態彈性模數（G’) 之 〇°C之値(G，〇〇和 40°C之値(G，40。〇之比（G’ 〇t / G’ 4(rc) 以15以下爲佳，12以下更佳，尤以10以下爲特佳。又， 第一本發明之減震材組成物，其於〇〜40°C之tan5値以 0.4以上爲佳，0.5以上更佳，尤以0.7以上爲特佳。 第一本發明之減震材組成物爲含有:以芳香族乙烯系化 合物爲構成單體之聚合物嵌段（a)及以異丁烯爲構成單體 之聚合物嵌段（b)所構成的嵌段共聚物（A);此嵌段共聚 物（A)之末端爲前述聚合物嵌段（b)者爲佳。作爲嵌段 共聚物（A)，就室溫附近之衰減性與剛性對溫度的依存性 的平衡之觀點而言，以聚合物嵌段（a) -聚合物嵌段（b) 所構成的二嵌段共聚物爲佳。 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1221851 A7 B7 五、發明說明（6) 本發明者等，發現末端有聚合物嵌段（a)之嵌段共聚 物（A)顯示出獨特的玻璃轉化行爲，而達成了本發明。 末端沒有聚合物嵌段（a)的嵌段共聚物例如（b) -(a) -（b)型之三嵌段共聚物有對應於聚合物嵌段（a)之 玻璃轉化溫度及對應於聚合物嵌段（b)之玻璃轉化溫度。 此般行爲是將具有相分離傾向的聚合物嵌段加以組合所成 之嵌段共聚物所常見的行爲，在業界中是熟知的現象。 然則，本發明者等經努力硏究發現，末端有聚合物嵌 段（a)的嵌段共聚物（A)在對應於聚合物嵌段（a)的玻 璃轉化溫度及對應於聚合物嵌段（b)的玻璃轉化溫度之中 間區域，具有第三玻璃轉化溫度。因此，末端有聚合物嵌 段（a)的嵌段共聚物（A)在聚合物嵌段(a)的玻璃轉化溫 度以上之區域之橡膠狀區域，顯示出與第三玻璃轉化溫度 相對應的tan5的峰値。由於此種關連，於通常的橡膠狀區 域，儘管存在著剛性（G’）對溫度的依存性小者其衰減性 (tan5)也低之事實，惟本發明之減震材組成物於此剛性對 溫度的依存性小的區域下，顯示出高衰減性。 第一本發明之可使用之嵌段共聚物（A)，只要爲由 聚合物嵌段（a)與聚合物嵌段（b)所成，且嵌段共聚物 末端有聚合物嵌段（b)則無特殊限制，例如可擇自：具有直 鏈狀、分枝狀、星狀等構造之嵌段共聚物、二嵌段共聚物 、三嵌段共/聚物、多嵌段共聚物等任一種，只要黏彈性特 性、最大變形率、剪切強度等物性和加工性符合要求即可 。藉由使用:末端有至少1個以異丁烯爲構成單體的聚合物 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（]) 嵌段（b)，且有至少1個以芳香族乙烯化合物爲構成單體 的聚合物嵌段（a)所成之嵌段共聚物，則在室溫附近其剛 性對溫度的依存性並不增加，而能提高於20〜40°C附近之 衰減性。此理由在於，藉由讓末端存在著以異丁烯爲構成 單體的聚合物嵌段（b)，可提昇該聚合物嵌段（b)之運 動性，且藉由使其與以芳香族乙烯爲構成單體之聚合物嵌 段（a)形成高度摻合相，可在以異丁烯爲構成單體的聚合 物嵌段(b)的Tg與以芳香族乙烯爲構成單體之聚合物嵌 段（a)的Tg之中間區域得以發現新的Tg之故。 聚合物嵌段（a)爲以芳香族乙烯化合物爲構成單體之 嵌段聚合物，其芳香族乙烯化合物，只要爲具有芳香環且 具有可作陽離子聚合的碳-碳雙鍵之化合物即可，未有特 別的限定，可列舉例如苯乙烯、鄰、間或對甲基苯乙烯、 α —甲基苯乙烯、Θ —甲基苯乙烯、2,6—二甲基苯乙烯、 2,4—二甲基苯乙烯、α —甲基一鄰甲基苯乙烯、α 一甲基 —間甲基苯乙烯、α—甲基一對甲基苯乙烯、/3—甲基一 鄰甲基苯乙烯、/3 —甲基一間甲基苯乙烯、Θ—甲基一對 甲基苯乙烯、2,4,6 —三甲基苯乙烯、α—甲基一 2,6—二甲 基苯乙烯、α_甲基一2,4 —二甲基苯乙烯、万一甲基一 2,6 一二甲基苯乙烯、/3 —甲基一 2,4一甲基苯乙烯、鄰、間或 對氯苯乙烯、2,6 —二氯苯乙烯、2,4 一二氯苯乙烯、α—氯 一鄰氯苯乙烯、α—氯一間氯苯乙烯、α—氯一對氯苯乙 烯、/3—氯一鄰氯苯乙烯、/3-氯一間氯苯乙烯、点一氯 一對氯苯乙烯、2,4,6_三氯苯乙烯、α-氯一2,6 —二氯苯 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221851 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______ _B7____ _ι — ^ j、發明說明（及） 乙烯、α—氯一2,4—二氯苯乙烯、/3—氯—2,6—二氯苯乙 烯、0 -氯一 2,4 一二氯苯乙烯 '鄰、間或對特丁基苯乙烯 、鄰、間或對甲氧基苯乙烯、鄰、間或對氯甲基苯乙烯、 鄰、間或對溴甲基苯乙烯、以矽烷基取代之苯乙烯衍生物 、茚、乙烯萘等。此等可單獨使用，亦可組合至少兩種使 用。其中以擇自由苯乙烯、對甲基苯乙烯、α—甲基苯乙 烯、對氯苯乙烯、對特丁基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對 氯甲基苯乙烯、對溴甲基苯乙烯、以矽烷基取代的苯乙烯 衍生物及茚所構成群中之至少1種爲佳，而以選自由苯乙 烯、α—甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯及茚所構成群中至少 1種爲更佳，由成本考量，以苯乙烯、α -甲基苯乙烯或 兩者的混合物爲特佳。 聚合物嵌段（a)可含有芳香族乙烯化合物以外的單體 ，不含有亦可。含有芳香族乙烯化合物以外的單體之場合 ，聚合物嵌段（a)全體中芳香族乙烯化合物以佔有60重量 %以上爲佳，佔有80重量％以上更佳。作爲聚合物嵌段 (a)中芳香族乙烯化合物以外的單體，只要是能和芳香族 乙烯化合物作陽離子聚合之單體都可使用，並無特別限定 ，例如可舉出異丁烯、脂肪族烯烴類、二烯類、乙烯酯類 、0 —苹烯（pinerie)等單體。此等單獨使用亦可，至少2 種組合使用亦可。 聚合物嵌段（a)如後述般，以數量平均分子量10,000 以下者爲佳。 構成第一本發明之嵌段共聚物（A)之聚合物嵌段（b) 11 I --------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（？） 係以異丁烯作爲構成單體所成之聚合物嵌段。 聚合物嵌段（b)係以異丁烯作爲構成單體，它可含有 也可不含有異丁烯以外的單體。在含有異丁烯以外的單體 之場合，聚合物嵌段（b)全體中異丁烯以佔有60重量％以 上爲佳，佔有80重量％以上更佳。作爲聚合物嵌段（b) 中異丁烯以外的單體，只要是能和異丁烯作陽離子聚合者 都可使用，並無特別限定，例如上述之芳香族乙烯化合物 、脂肪族烯烴類、二烯類、乙烯酯類、冷—苹烯（Pinene) 等單體可例示。此等單獨使用亦可，2種以上組合使用亦 可。 本專利申請說明書中之脂肪族烯烴可列舉例如乙烯' 丙烯、1 —丁烯、甲基一 1 一丁烯、3 —甲基一 1 一丁烯、 戊烯、己烯、環己烯、4一甲基一1 一戊烯、乙烯環己烯、 辛烯、降冰片烯等。此等可單獨使用，亦可2種以上組合 使用。其中以1 一丁烯、2—甲基一1 一丁烯、3—甲基一1 一丁烯、戊烯、己烯、環己烯、4一甲基—1 一戊烯、乙烯 環己烷、辛烯、降冰片烯爲佳。 本專利申請說明書中之二烯類可列舉例如丁二烯、異 戊二烯、己二烯、環戊二烯 '環己二烯、二環戊二烯、二 乙烯苯、乙叉降冰片烯筹。此等可單獨使用，亦可至少2 種組合使用。 本專利申請說明書中之乙烯醚類可列舉例如甲基乙烯 醚、乙基乙烯醚、（正、異)丙基乙烯醚、（正一、二級、特 、異)丁基乙烯醚、甲基丙烯醚、乙基丙烯醚等。此等可單 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —^w--------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 ____________ B7 五、發明說明（/。） 獨使用，亦可至少2種組合使用。 在嵌段共聚物（A)中，以芳香族乙烯化合物爲構成 單體之聚合物嵌段（a)和以異丁烯爲構成單體之聚合物嵌 段（b)之比例並無特別限制，由物性與加工性的平衡考量 ’聚合物嵌段（a):聚合物嵌段的重量比以2:98至 60:40爲佳，而以5:95至40:60爲更佳。 嵌段共聚物（A)的數量平均分子量並無特別的限制 ，由物性及加工性考量，以3,000〜1，〇〇〇,〇〇〇爲佳，而以 5,000〜500,000更佳。嵌段共聚物（A)的數量平均分子量 較上述範圍低時，組成物的物性無法充分發揮，另一方面 ，超出上述範圍時，加工性方面較差。 有關嵌段共聚物（A)之構造，由所得之組成物的物 性與加工性考量，以擇自：具有聚合物嵌段（a) 一聚合物 嵌段（b)之構造的二嵌段共聚物、具有聚合物嵌段（b) -聚合物嵌段（a) -聚合物嵌段（b)之三嵌段共聚物 、及以聚合物嵌段（a)作爲核心而以聚合物嵌段（b)作 爲接臂所成的星狀聚合物所構成群中之至少1種者爲佳。 此等之中，就製造容易的理由考量，特別以具有聚合 物嵌段（a) -聚合物嵌段（b)之構造的二嵌段共聚物爲 佳。 又’爲改善本發明組成物與鋼板或鋼管之接著性，可 使用嵌段共聚物（A)的分子鏈中或分子鏈末端有各種官能 基者。官能基可爲例如環氧基、羥基、胺基、烷胺基、烷 氧基等之醚基、羧基、烷氧羰基、醯氧基等的酯基、胺 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） ^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221851 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（/丨 甲醯基、烷基胺甲醯基、醯基胺基等之醯胺基、無水順丁 烯二酸等酸的酸酐基、矽烷基'烯丙基、乙烯基等。嵌段 共聚物（A)中，可以只有1種此等官能基，亦可有至少2 種。就物性平衡等考量，較佳之官能基可列舉如環氧基、 胺基、醚基、酯基、醯胺基、矽烷基、烯丙基、及乙烯基 〇 嵌段共聚物（A)的製造方法，並無特別的限定，公 知的聚合方法都可使用，爲得到能夠控制構造的嵌段共聚 物，於下述通式(I)所表示的化合物存在下，將主成份爲異 丁烯的單體成份與主成份爲芳香族乙烯化合物的單體成份 作聚合爲佳。 (CR1R2X)nR3 (I) 式中，X表示擇自鹵素原子、碳數1〜6的烷氧基及碳 數1〜6的醯氧基所構成群中之取代基。R1及R2分別代表 氫原子或碳數1〜6的一價烴基。R1及R2可爲相同或相異 者。又複數存在的R1及R2，亦可爲相同或相異者。R3爲n 價的芳香族烴基或爲η價的脂肪族烴基。η表1〜6的自然 數。 上述鹵素原子可列舉例如氯、氟、溴、碘等。上述碳 數1〜6的烷氧基無特別的限定，可列舉例如甲氧基、乙氧 基、正或異丙氧基等。上述碳數1〜6的醯氧基無特別的限 定，可列舉例如乙醯氧基、丙醯氧基等。上述碳數1〜6的 烴基無特別限定，可列舉例如甲基、乙基、正或異丙基等 請 先 閱 讀 背 意 事 項 再 填 寫 本 頁
I 訂 | 本紙張尺度適用中國國豕準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（μ·) 例如欲合成構造爲聚合物嵌段（a) -聚合物嵌段 (b)之二嵌段共聚物之場合，可使用1的以上述通式(I) 所表示之化合物。 又、欲合成構造爲聚合物嵌段（b) -聚合物嵌段 (a) -聚合物嵌段（b)之三嵌段共聚物之場合，可使用n =2的上述通式(I)所表示之化合物。 再者，欲合成以聚合物嵌段（a)作核心，以聚合物嵌 段（b)作爲接臂所成的星狀聚合物之場合，可使用n= 3〜 6的上述通式(I)所表示之化合物。 上述通式⑴所表示的化合物是爲起始劑，因此須在路 易士酸存在下生成陽碳離子，成爲陽離子聚合之起始點。 本發明所使用的一般氏(I)所表示的化合物之例，可舉例列 舉下述之化合物。 (1 —氯一1 -甲基乙基)苯：C6H5C(CH3)2a、 2—甲氧基一 2—苯基丙烷：C6H5(CH3)2OCH3、 2—氯—2,4,4—三甲基丙烷:(CH3)3CCH2C(CH3)2C 卜 1,4 - 雙（1 一氯一 1 一甲基乙基）苯：1，4 一 Cl(CH3)2CC6H4C(CH3)2a、 1，3 — 雙（1 —氯一 1 一甲基乙基）苯：1，3 — C1(CH3)2CC6H4C(CH3)2C1、 1,3,5 - 三（1 一氯一 1 一甲基乙基）苯：1，3,5 — (C1C(CH3)2)3C6H3、 1，3—雙（1 一氯一1 一甲基乙基）一 5 —(特丁基）苯：1，3 — (C(CH3)2Cl)2-5-(C(CH3)3)C6H3、 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^ --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1221851 A7 B7 五、發明說明（G) 其中之特佳者爲（1 一氯一 1 一甲基乙基）苯： C6H5C(CH3)2C1、雙（1-氯一 1 —甲基乙基）苯 :C1(CH3)2CC6H4C(CH3)2C1、三（1 —氯-1-甲基乙基）苯 :(C1C(CH3)2)3C6H3。又，（1 一氯-1 一甲基乙基)苯又稱爲α 一氯異丙基苯、雙(2-氯一 2—丙基）苯或氯枯烷；雙（1一 氯一 1 一甲基乙基)苯又稱爲雙（α-氯異丙基)苯、雙(2 -氯一 2-丙基）苯或二氯枯烷；三（1 一氯一 1 一甲基乙基）苯 又稱爲三（α-氯異丙基)苯、三(2-氯一 2-丙基)苯或三氯 枯烷。 於上述聚合反應中，可有路易士酸觸媒共存。作爲路 易士酸者，它只要能夠使用於陽離子聚合者即可，適合使 用者有 TiCl4、TiBr4、BC13、BF3、BF3 · OEt2、SnCl4、 SbCl5、SnF5、WC16、TaCl5、VC15、FeCl3、ZnBr2、A1C13 、AlBr3等之金屬鹵化物；Et2AlCh EtAlCl2等有機金屬鹵 化物。其中，考量觸媒效能與工業上取得的方便性，則以 TiCl4、BC13、SnCl4 爲佳。 上述路易士酸觸媒的使用量並無特別的限制，可依所 使用單體的聚合特性或聚合濃度等而設定。 且於上述聚合反應中，有必要時，亦可有供電子體的 成份共存。此供電子體的成份在陽離子聚合之際，被認爲 有安定成長碳陽離子之效果。藉著供電子體成份之增加’ 可控制得到分子量分布較窄之構造的聚合物。可使用之供 電子體成份並無特別的限制，可列舉例如吡啶類、胺類、 醯胺類、亞碼類、酯類、醚類、或於金屬原子上結合有氧 16 --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1221851 A7 B7 五、發明說明（/f) 原子的金屬化合物等。 上述聚合反應必要時可於有機溶劑中進行’有機溶劑 只要是本質上不會妨礙陽離子聚合反應者都可使用’並無 特別的限定。具體上可列舉例如氯化甲烷、二氯甲烷、氯 仿、氯化乙烷、二氯乙烷、氯化正丙烷、氯化正丁烷、氯 苯等之鹵素烴類；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、丙基苯、 丁基苯等烷基苯類；乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚 烷、辛烷、壬烷、癸烷等直鏈式脂肪族烴類；2-甲基丙垸 、2—甲基丁烷、2,3,3 —三甲基戊烷、2,2,5—三甲基己烷 等分枝式脂肪族烴類；環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷 等環狀脂肪族烴類；石油蒸餾成份經加氫精製所得石蠟油 等。 此等溶劑，就構成嵌段共聚物（A)之單體的聚合特 性及生成的聚合物的溶解性等的平衡上考量，可單獨使用 或組合至少2種使用。 上述溶劑的使用量，就所生成聚合物溶液的黏度與除 熱的容易度考量決定，可爲聚合物濃度的1〜50重量％， 而以3〜35重量％爲佳。 於實際進行聚合之際，將各成份冷卻下例如-l〇〇°C以 上〇°C未滿的溫度混合。爲兼顧能源成本與聚合的安定性 ，溫度範圍特別以_80°C〜—30°C爲佳。 上述聚合反應，可用批次式（分批式或半分批式）進行 ，也可將聚合反應之必要的各成份連續地加入聚合容器內 ，以連續式進行。 17 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 __ B7 五、發明說明（丨r) 又，有關以聚合物嵌段（a)作爲核心，聚合物嵌段 (b)作爲接臂之結構的星狀聚合物的製造方法並無特別的 限制，例如，在至少3種之有陽離子聚合起始點的化合物 之存在下，將以芳香族乙烯化合物爲主成份的單體成份和 以異丁烯爲主成份的單體成份進行聚合的方法；將以異丁 烯爲主成份的單體成份和以芳香族乙烯化合物爲主成份的 單體成份進行聚合製造二嵌段共聚物，之後再將多官能性 化合物作爲偶合劑，使上述二嵌段共聚物進行偶合之方法 上述多官能性化合物可使用1分子中有至少3個可偶 合之反應點(官能基)的化合物等。若1分子中有2個反應 點的化合物於聚合或反應會形成至少3個的反應點(官能基 )的場合，其使用亦無不可。 此等多官能性化合物可列舉例如1，3-二乙烯苯、1，4 —二乙嫌苯、1，2 —二異丙儲苯、1，3 —二異丙嫌苯、1，4 一 二異丙烯苯、1，3 —二乙烯萘、1，8—二乙烯萘、2,4—二乙 烯聯苯、1，2—二乙烯基一 3,4 一二甲基苯、1，3—二乙烯基 一 4,5,8 —三丁基萘、2,2’一二乙烯基—4—乙基一4,一丙基 聯苯等二乙烯芳香族系化合物；1，2,4 一三乙烯苯、1，3,5 -三乙烯萘、3,5,4，一三乙烯聯苯、1，5,6—三乙烯基一3,7 — 二乙基萘等之三乙烯芳香族化合物；二環氧環己烷 、1，4 一二環氧戊烷、1，5-二環氧己院等之二環氧化合物；2,4 一己烷一二酮、2,5 —己烷一二酮、2,6-庚烷一二酮等之 二酮類；1，4 一丁二醛、1，5 —戊二醛、1，6 —己二醛等之二 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（…） 醛類；矽氧烷系化合物或卡里克斯亞聯(calixarene)等。此 等可單獨使用，亦可至少2種組合使用。 此等之中，就反應性與所得星狀聚合物的物性考量， 以使用二乙烯芳香族化合物爲佳，尤以使用擇自1，3—二乙 烯苯，1，4 一二乙烯苯、1，3 —二異丙烯苯及1，4—二異丙烯 苯所構成群中至少1種爲更佳。上述化合物，常以例如與 乙基乙烯苯的混合物市售著，只要是以上述二乙烯芳香族 化合物爲主成份，即可直接使用，必要時，可加以精製提 高純度再使用。 於第一本發明之減震材組成物中嵌段共聚物（A)的 含有量因倂用的各種成份而異，無法統一規定，而以20重 量％以上爲佳，30重量％以上更佳。若不到此數値，則於 室溫附近的衰減性與剛性對溫度的依存性之間的平衡會有 惡化的傾向。 於第一本發明之減震材組成物係由以芳香族苯乙烯系 化合物爲構成單體之聚合物嵌段（a)及以異丁烯爲構成單 體之聚合物嵌段（b)所成的嵌段共聚物（A)，上述嵌段共 聚物（A)的末端有聚合物嵌段（b)，除此之外再配以其他 任何成份都可。此其他成份可例示如熱可塑性樹脂(C)及熱 可塑性彈性體(D)等之熱可塑性聚合物、黏著賦予樹脂、可 塑劑、塡充劑等。熱可塑性樹脂(C)爲用以提高減震材組成 物之剛性與變形性爲目的所添加的成份。熱可塑性樹脂(C) 可例示如乙烯一丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯一 己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------II--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 五、發明說明（π ) 、乙烯一丙烯酸乙酯共聚物、高密度聚乙烯、低密度聚乙 烯、直鏈低密度聚乙烯、聚丙烯、天然橡膠、二烯系聚合 物橡膠、烯烴系聚合物橡膠、丙烯酸橡膠、氨酯橡膠等。 二烯系聚合物橡膠可例示如異丁烯橡膠、丁二烯橡膠、1，2 一聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、 腈橡膠等。烯烴系聚合物橡膠可例示如異丁烯-異戊二烯 共聚物(慣稱爲丁基橡膠）、鹵化丁基橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠等。 此等之中，考量與嵌段共聚物（A)有好的相溶性， 剛性對溫度的依存性及衰減性等動態特性的影響小，且容 易控制剛性與變形性等理由，以使用乙烯-丙烯共聚物、 乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯一辛烯共聚 物、乙烯一醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、 高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯等之 乙烯系共聚物及異丁烯-異戊二烯共聚物（丁基橡膠）爲佳 〇 配合使用熱可塑性樹脂(C)之場合，其配合量並無特別 限定，通常對嵌段共聚物（A)100重量份係使用1〜1000 重量份，就組成物的性能之觀點考量，以1〜100重量份爲 佳。 熱可塑性彈性體(D)(本專利申請說明書中所稱的熱可 塑性彈性體，嵌段共聚物（A)係除外)係使減震材組成物 的凝集力提高，並提高剛性與變形性爲目的而使用。熱可 塑性彈性體(D)可例示如苯乙烯系熱可塑性彈性體、烯烴系 20 --------------------訂---------線赢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（uP ) 熱可塑性彈性體、氯系熱可塑性彈性體、氨酯系熱可塑性 彈性體、聚酯系熱可塑性彈性體、聚醯胺系熱可塑性彈性 體等。此等之中，就與嵌段共聚物（A)的相溶性考量以苯 乙烯系熱可塑性彈性體爲佳。 苯乙烯系熱可塑性彈性體之中，以(以芳香族乙烯化合 物爲構成單體的聚合物嵌段）-（以共軛二烯爲構成單體之 加氫或不加氫之聚合物嵌段）-（以芳香族乙嫌化合物爲構 成單體的聚合物嵌段）所成的三嵌段共聚物、及（以芳香族 乙烯化合物爲構成單體的聚合物嵌段）-（以異丁烯爲構成 單體之聚合物嵌段）-（以芳香族乙烯化合物爲構成單體的 聚合物嵌段)所成的三嵌段共聚物，於工業上容易取得，是 爲特佳者。又，以共轭二稀爲構成單體之加氫或不加氫之 聚合物嵌段可列舉例如共軛二烯的聚合物嵌段（例如：聚丁 二烯嵌段、聚異戊二烯嵌段）、部份加氫的共軛二烯的聚合 物嵌段、全部加氫的共軛二烯的聚合物嵌段（例如：乙烯-丁烯共聚物嵌段、乙烯-丙烯共聚物嵌段)等。 上述芳香族乙烯化合物，以擇自苯乙烯、α ~甲基苯 乙烯、對甲基苯乙烯及茚所構成群中之至少1種使用爲佳 ，就成本面考量，以使用苯乙烯、^-甲基苯乙烯或該等 之混合物爲特佳。又，上述之共軛二烯，可列舉例如丁二 烯、異戊二烯等。此等可單獨使用，亦可2種組合使用。 配合熱可塑性彈性體(D)來使用之場合，其配合量並無 特別限定，通常對嵌段共聚物（A)l〇〇重量份係使用1〜 1000重量份，就組成物的性能之觀點考量，以1〜100重 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（i?) 量份爲佳。 黏著賦予樹脂，係爲數量平均分子量300〜3,0〇〇，以 JIS K — 2207所規定之環球法爲基準之軟化點爲60〜150°C 之低分子樹脂，可列舉例如，松香及松香衍生物、聚松油 精樹脂、芳香族變性松油精樹脂及此等之氫化物、松油精 酚醛樹脂、香豆酮·茚樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族 系石油樹脂及其氫化物、芳香族系石油樹脂及其氫化物、 脂肪族芳香族共聚物系石油樹脂、二環戊二烯系石油樹脂 及其氫化物、苯乙烯或經取代之苯乙烯的低分子量聚合物 〇 此般黏著賦予樹脂對於以異丁烯爲構成單體之聚合物 嵌段（b)的Tg有往高溫方向移動之效果。爲達成此般目 的，須配合使用與以異丁烯爲構成單體之聚合物嵌段相溶 之黏著賦予樹脂爲佳。適用的此般黏著賦予樹脂有例如脂 環族系石油樹脂及其氫化物、脂肪族系石油樹脂、芳香族 系石油樹脂之氫化物、聚松油精樹脂等。 又同種類的黏著賦予樹脂中，以軟化點較高者，對以 異丁烯爲構成單體之聚合物嵌段（b)的Tg往高溫方向移 動的效果較高；希望減少黏著賦予劑的配合量之場合，宜 選擇高軟化點者’而希望增加配合量之場合則宜選擇軟化 點低者。 配合使用黏著賦予樹脂的場合，其配合量並無特別的 限定’通常爲對嵌段共聚物（A)l〇〇重量份使用1〜1000 重量份，而就組成物的性能的觀點考量以使用1〜1〇〇重量 22 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） i ------- —訂--------- 線% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221851 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（w) 份爲佳。 可塑劑，可例示如石蠟系加工油(process oil)、萘系力口 工油、芳香族系加工油等之石油系加工油、鄰苯二甲酸二 乙酯、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二丁酯等之二元酸二院 基酯、液狀聚丁烯、液狀聚異戊二烯等低分子量液狀聚合 物，此等之中任一種都可使用。此般可塑劑對以異丁烯爲 構成單體之聚合物嵌段的Tg有往高溫方向移動之效果， 爲達成此般目的，須配合使用與嵌段聚合物(A)中之以異丁 烯爲構成單體之聚合物嵌段（b)相溶之可塑劑爲佳，適用 者爲石蠟系加工油與液狀聚丁烯等。 配合使用可塑劑的場合，其配合量並無特別的限定， 通常爲對嵌段共聚物（A)100重量份使用1〜1000重量份 ，而就組成物的性能的觀點考量以使用1〜100重量份爲佳 〇 塡充劑可列舉例如雲母、碳黑、矽土、碳酸鈣、滑石 、石墨、不鏽鋼、鋁等之粉末塡充劑；玻璃纖維、金屬纖 維等之纖維狀塡充劑。其中以雲母具有提高衰減性的效果 爲較佳。又可經由使含有不鏽鋼粉、鋁粉等各種金屬粉； 金屬纖維、或碳黑、石墨等導電性粒子而可進行點焊。 其他配合劑可列舉例如三苯膦、遲滯酚、二丁基錫 馬來酯等安定劑；聚乙烯臘、聚丙烯臘、二十九烷酸系臘 等之潤滑劑；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、十溴代聯苯、 十溴代聯苯醚、三氧化銻等之難燃劑；氧化鈦、硫化鋅、 氧化鋅等之顏料。 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221851 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___— B7__ 五、發明說明（ >丨） 第一本發明之減震材組成物的較佳態樣爲相對於由嵌 段共聚物（A)、以及熱可塑性樹脂（C)與熱可塑性彈性體 (D)兩者之一所構成，重量比爲100/0〜30/70之混合物，含 有黏著賦予樹脂和可塑劑中至少1種5〜200重量份(相對 於混合物1〇〇重量份)所成之組成物爲佳。而以相對於由嵌 段共聚物（A)、以及熱可塑性樹脂（C)與熱可塑性彈性體 (D)兩者之一所構成，重量比爲95/5〜40/60之混合物，含 有黏著賦予樹脂和可塑劑中至少1種10〜150重量份(相對 於混合物1〇〇重量份)所成之組成物爲更佳。更以相對於由 嵌段共聚物（A)、以及熱可塑性樹脂(C)與熱可塑性彈性體 (D)兩者之一所構成’重量比爲90/10〜50/50之混合物，含 有黏著賦予樹脂和可塑劑中至少1種5〜100重量份(相對 於混合物1〇〇重量份)所成之組成物爲特佳。 不添加熱可塑性樹脂(C)及熱可塑性彈性體(D)之中至 少1種之場合，減震材組成物的凝集力較小，因此會有變 形性不足的情況。另一方面，此等之添加量過多的場合， 減震材組成物的凝集力會過大，與鋼板間的接著力會相對 地減低，會有接著力不足的情形發生。 添加黏著賦予樹脂及可塑劑，係用以調整減震材組成 物的玻璃轉化溫度，並控制剛性對溫度的依存性與衰減性 。然則，隨添加量之增加會有剛性降低的情況。因此於必 要量以上添加量過多，則保有自己形狀的剛性將會有難以 保持的情況。 第二本發明爲提供一種減震材組成物，其含有以芳香 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^---------^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 _ _ B7 五、發明說明（>>) 族乙嫌系化合物爲構成單體，數重平均分子量爲10,000以 下之聚合物嵌段（a’）及以異丁烯爲構成單體之聚合物嵌 段（b)所構成之二嵌段共聚物（A’）。 聚合物嵌段（a’）爲以芳香族乙烯化合物爲單體之聚 合物嵌段，其數量平均分子量爲10,000以下。能夠滿足此 般數量平均分子量，則可得到可進行熱熔加工(亦即於高溫 加熱時熔融黏度低）的減震材組成物。數量平均分子量爲 1〇,〇〇〇以上之場合，雖可得到在室溫附近衰減性與剛性對 溫度的依存性之平衡性優良的減震材料，但由於在高溫也 不熔融而會有熱熔加工困難的情況。爲改善此般熱熔性， 雖可加入大量黏著劑與可塑劑使其高溫下的熔融黏度降低 ，但此場合，會有室溫附近的衰減性和剛性對溫度的依存 性之間平衡惡化的傾向，非所喜用者。 聚合物嵌段（a’）之數量平均分子量以9,000以下爲 佳，8,000以下更佳。又以ι，〇0〇以上爲佳，2,000以上更 佳。聚合物嵌段（a’）之數量平均分子量過低時，會有室 溫附近的衰減性和剛性對溫度的依存性之間平衡惡化的傾 向。 聚合物嵌段（a，）的數量平均分子量之計算方法依二 嵌段共聚物（A，）的製造（聚合）方法而異，先以含有芳香 族乙烯化合物爲單體成份聚合，再以含有異丁烯爲單體成 份聚合而合成之場合，其數量平均分子量係以含有芳香族 乙烯化合物爲單體成份聚合所得聚合物的數量平均分子量 表示。另一方面，若先以含有異丁烯爲單體成份聚合，再 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221851 A7 B7 五、發明說明（y) 以含有芳香族乙烯化合物爲單體成份聚合而合成之場合， 其數量平均分子量以（最終產物的共聚物之數量平均分子量 )一（以含有異丁烯單體成份聚合後所得聚合物之數量平均 分子量)來計算。又，最終產物的共聚物之分散度很小的場 合，則以（最終產物的共聚物之數量平均分子量）χ(二嵌段 共聚物（A’）的苯乙烯含量(重量％))/100計算亦可。 又，本專利申請說明書中的數量平均分子量係以膠體 滲透色層法(Gel Permeation Chromatography)做測定，以聚 苯乙烯換算所表示的數値。 聚合物嵌段（a’）之構成單體，與上述嵌段共聚物 (A)中的聚合物嵌段（a)者是相同的。 第二本發明的二嵌段共聚物（A’）中之聚合物嵌段 (b)與前面詳述者是相同的。其數量平均分子量並無特別 的限定，只要使二嵌段共聚物（A’）全體的數量平均分子 量爲喜用之値即可。 於二嵌段共聚物（A’）中，有關以芳香族乙烯化合物 爲構成單體之聚合物嵌段（a’）與以異丁烯爲構成單體之 聚合物嵌段（b)的比率，並無特別的限定，就物性與加工 性考量，聚合物嵌段（a’）:聚合物嵌段（b)之重量比以 5:95 到 40:60 爲佳，10:90 到 40:60 更佳。 二嵌段共聚物（A’）的數量平均分子量亦無特別的限 制，就物性與加工性考量以3,000〜200,000爲佳，5,000〜 5〇,〇〇〇更佳。二嵌段共聚物（A’）的數量平均分子量較上 述範圍低的場合，組成物的物性無法充分顯現，另一方面 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ： ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線 ι 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（>♦) ，若超過上述範圍的場合，在加工性方面較爲不利。 又，爲改善第二本發明之組成物之與鋼板或鋼管間的 接著性等目的，二嵌段共聚物（A，）可使用分子鏈中或分 子鏈末端有各種官能基者。至於官能基之詳細，已如前面 詳述者。 有關二嵌段共聚物（A’）的製造方法，與嵌段共聚物 (A)的製造方法相同’如前面已詳述者。 第二本發明之減震材組成物中的二嵌段共聚物（A’) 之含有量，依倂用之各成份而異，不能統一加以規定，以 20重量％以上爲佳，30重量％以上更佳。若低於此値，於 室溫附近之衰減性與剛性對溫度的依存性間的平衡有惡化 的傾向。 本發明之減震材組成物，若爲含有:以芳香族乙烯化合 物爲構成單體、數量平均分子量爲1〇,〇〇〇以下之聚合物嵌 段（a’）一以異丁烯爲構成單體之聚合物嵌段（b)所成之 二嵌段共聚物（A’）之組成物的話，二嵌段共聚物（A’) 以外的任何成份也可配合使用。此般成份，如前面已詳述 ，可例示如熱可塑性彈性體與熱可塑性樹脂等之熱可塑性 聚合物、黏著賦予樹脂、可塑劑、塡充劑、安定劑等。配 合量與上述相同即可。 特別是熱可塑性彈性體之添加，對於提高二嵌段共聚 物（A’）的凝集力，增大其破壞變形性有效果。熱可塑性 樹脂之添加，對於二嵌段共聚物（A’）的剛性有提高之效 果。黏著賦予樹脂及可塑劑之添加，則對二嵌段共聚物 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（π ) (A’）的室溫附近之衰減性提高及熱熔加工性提高有效果。 此外，塡充劑之添加，可調整衰減性與剛性，安定劑之添 加，則可提高加工時的熱安定性及長期使用時的耐久性。 如上所述，將減震材組成物用於減震器之時，係要求 在室溫附近具有高衰減性、剛性對於溫度之依存性低。是 以，第二本發明之減震材組成物，以於剪切模式下的動黏 彈性測定所得之動態彈性模數（G’）之10°C之値和30°C之 値之比（G’ 1()。〇： / G’ 3〇〇爲5以下，而且前述測定所得之 損耗因子（tan6)於10°C〜3(TC間爲0.4以上者爲佳。 本發明之減震材組成物之於1(TC之G’値（G’ 1()t)和於 30°C之G’値（G’ 3〇。〇之比（G，1(rc / G’抓）以5以下爲佳 ，4以下更佳，2以下爲特佳。又，本發明之減震材組成物 於10°C〜30°C間之tan5値以0 · 4以上爲佳，0.5以上更佳 ，0.7以上爲特佳。 本發明之減震材組成物之製造方法，並無特別限定， 可使用輥子、班伯里攪拌機、捏和機(kneader)、具備攪拌 機之熔融鍋或使用單軸或雙軸擠壓機將各成份做機械性混 合的方法。此時，依需要，可施以加熱。又，亦可使用將 配合劑加入適當的溶劑中，攪拌得組成物均一溶液後，將 溶劑蒸餾除去之方法。且，必要時，可使用擠壓成形機等 將該減震材組成物成形與交聯。 本發明之減震材組成物，可與鋼板或鋼管組合作爲建 築用減震器。減震器所用的鋼板或鋼管之材質並無特別的 限制，可列舉例如一般構造用鋼板、冷軋鋼板、碳鋼板、 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " " --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 _______ __________ B7 五、發明說明（α) 不鏽鋼板、低合金鋼板等。又，減震器的構造爲使用本發 明之減震材組成物作爲減震材料，至少須有一層減震材料 與較之多一層的鋼板，作成交互積層的構造，或至少一層 減震材料與較之多一層的鋼管，以同心圓狀交互積層的構 造爲較佳。此場合，減震材料與鋼板或鋼管，可用接著劑 貼合’或不用接著劑貼合亦可。 減震器中減震材料的厚度可依減震器所要求的剪切力 與變形率來決定，通常可於3mm〜20mm的範圍。減震材 料若較3mm薄，減震材料將無法對應於因大地震時的大變 形，可能導致減震器的破壞，若較20mm厚，則減震器全 體的剛性及剪切力會有過低的傾向。 減震材料之成形，可用通常的擠壓機、衝壓成形機、 加熱輥子等成形，再將片狀或膠帶狀的成形品與鋼板或鋼 管接著即可。例如，使用擠壓機的場合，螺桿(screw)溫度 可爲80〜20(TC，模具溫度可爲50〜100°C。又，減震器的 形狀，可使用迄今所知的既存的形狀，可列舉例如，交錯（ 斜撐)狀者、間隔柱狀者、壁狀者等。 又’本發明之減震材組成物於熱熔加工性優異的場合 ，可於固體狀的鋼板或鋼管之間夾入減震材組成物，以電 爐等加熱，使熔融流動，做充塡、接著。又，亦可將預先 加熱熔融的減震材組成物流入鋼板或鋼管間，行充塡、接 著。此般熔融，通常可於150°C〜300°C之範圍進行。 又，本發明之減震材組成物，因具有黏著性，可成形 爲膠帶狀，作爲具有減震性的雙面黏著膠帶。此般減震性 29 --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公h " 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 _ B7 五、發明說明（>9 ) 雙面黏著膠帶，可用於鋼板與鋼板間、木材與木材間、木 材與石膏板間等之貼合用，由此等膠帶的雙面接著，對於 風及地震的振動，減震材組成物會發生剪切變形’而可簡 便地賦予減震性。此般黏著膠帶的大小’通常可爲寬2cm 〜10cm、厚0.3〜3mm。膠帶之成形，可用通常的擠壓機 爲之，此場合，螺桿(screw)溫度可爲80〜200°C，模具溫 度可爲50〜100°C。 凰式之簡單說里 圖1爲測定黏彈性減震器之減震器性能所使用的由2 層減震材料和3層鋼板交互積層構造之小型黏彈性減震器 的截面圖。 圖2爲表示於實施例9所作成的黏彈性減震器之減震 性能之位移與荷重之關係的履歷曲線。 圖3爲表示於實施例20所作成的黏彈性減震器之減震 性能之位移與荷重之關係的履歷曲線。 符號說明 1:表面處理鋼板 2:減震材料 用以實施發明之最佳形_ 茲以下述實施例就本發明做更具體的說明。又，本發 明並不因此等實施例而受侷限，在不變更其精神之下，做 適度的變更實施是可能的。 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 一 B7 五、發明說明（α) (製造例1由聚苯乙烯嵌段-聚異丁烯嵌段所成二嵌 段共聚物之製造） 於附有攪拌器的2L容器中，加入甲基環己烷(經分子 篩乾燥者）589mL、正氯丁烷（經分子篩乾燥者）613mL，氯 枯烷0 · 550g。將反應器冷卻到一 70°C後，添加α —甲基毗 啶(2—甲基吡啶)〇 · 35mL，異丁烯179mL。再加入四氯化 鈦9 · 4mL，開始聚合，一邊於一 70°C攪拌溶液一邊反應2 • 〇小時·然後將苯乙烯59mL加入反應溶液中，再繼續反 應60分鐘後，加入大量甲醇使反應停止。將反應溶液中的 溶劑等除去之後，將聚合物溶解到甲苯中水洗2次。將此 甲苯溶液加入甲醇混合物中使聚合物沈澱，所得之聚合物 再於60°C下真空乾燥24小時，即得二嵌段共聚物(以下簡 稱爲 SIB — 1)。 所得之二嵌段共聚物的數量平均分子量(Μη)爲48， 〇〇〇，分散度(Mw/Mn)爲1 · 12。又數量平均分子量及分散 度係使用瓦特士(Waters)公司製510型GPC系統(使用氯仿 做溶劑，流量爲lmL/分)測定，以聚苯乙烯換算値表示。（ 以下相同）。 (製造例2由聚苯乙烯嵌段-聚異丁烯嵌段-聚苯乙 烯嵌段所成的三嵌段共聚物之製造） 於附有攪拌器的2L容器中，加入甲基環己烷(經分子 篩乾燥者）570mL、正氯丁烷(經分子篩乾燥者)590mL，二 氯枯烷0 · 400g。將反應器冷卻到一 70°C後，添加α—甲基 吡啶(2—甲基吡啶)0 · 34mL，異丁烯174mL。再加入四氯 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1221851 A7 B7 五、發明說明（4) 化鈦10 · 3mL，開始聚合，一邊於一 70°c攪拌溶液一邊反 應2 · 0小時。然後將苯乙烯58mL加入反應溶液中，再繼 續反應60分鐘後，加入大量甲醇使反應停止。將反應溶液 中的溶劑等除去之後，將聚合物溶解到甲苯中水洗2次。 將此甲苯溶液加入甲醇混合物中使聚合物沈澱，所得之聚 合物再於60t下真空乾燥24小時，即得二嵌段共聚物(以 下簡稱爲SIBS—1)。 所得之二嵌段共聚物的數量平均分子量爲98,000，分 散度爲1 · 15。 (實施例1〜8及比較例1〜7) 將嵌段共聚物（A)(於製造例1製得之SIB- 1)、熱可 塑性彈性體、熱可塑性樹脂、黏著賦予樹脂及可塑劑以表 1所示配合比於溫度設定爲17〇°C之拉伯普拉斯特米魯（東 洋精機社製)混練15分鐘，製造出橡膠組成物。將該組成 物於170°C壓縮成形，作成片。成形性極爲良好。由該板 片切割出5mmX 6mmX 1 · 7mm之試驗片。 (動黏彈性測定） 使用此試驗片2片，依據JIS K- 6394，以頻率0 · 5Hz，剪切變形〇 · 05%來測定組成物之動黏彈性特性。使 用之裝置爲動黏彈性測定裝置DVA- 200(亞迪量測控制公 司製）。得到之動態彈性模數(G’)係分別算出0°C之G’値( G’ π)和於 40°C之 G’値（G’ 4。。〇之比（G，ot / G’ 4〇。〇、及 l〇°C之 G’値（G’ 1(rc)和於 3(TC之 G’値（G’ 抓)之比（G’ 1(rc /0’3()〇。又，損耗因子扣115)則分別測得10°(：、20°(：、 32 it--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（y) 30°C及40°C之値。 (減震性評價） 於室溫附近的剛性對溫度的依存性，及室溫附近的衰 減性依以下基準做3階段評價。 〔評價基準〕 〇:優。 △:可作爲建築用黏彈性減震器。 X:不可作爲建築用黏彈性減震器。 (接著性/變形性評價） 將作爲試料之減震材組成物的片狀物切出長25mmX 寬25mmX厚2mm的試驗片，以一般構造用軋製鋼板 (SS400(JIS G — 3101))之預先用噴砂機施以表面處理之 25mmX 100mmX 5mm的表面處理鋼板2片包夾接著，作成 剪切試驗用的試驗體。減震材組成物本身有接著性的場合 ，則將片狀物夾於鋼板中，使用熱壓成形機，以15〇°C加 熱，熔融接著。若無自黏性的場合，則於鋼板上塗佈接著 劑凱姆羅克 487A/B (Lord Far East Incorporated 製），於室 溫乾燥1小時後再行接著。此場合，於接著後，爲促進接 著劑之硬化，於100°C爐中加熱10分鐘後，放置於室溫24 小時。 將如此作成的試驗體以Autograph AG—10TB (島津製 作所製造)以300mm/分鐘的速度朝剪切方向拉伸。接著性 係以片狀物與鋼板界面是否有剝離，或於片狀物部份有否 材料破壞來評價。若有界面剝離的場合，由於地震時有急 33 氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " ' Ψ------- —訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221851 A7 ___B7_ 五、發明說明（彡丨） 劇的巨大力道作用，因此無法作爲減震器使用。 片狀物部份發生材料破壞的場合，就達到破壞狀況的 最大變形加以測定，評價其變形性。又，表1中，「熔融 」.表熔融接著，「接著劑」表示以接著劑做接著。又，^ 材料」表示片狀物的材料破壞，「界面」表示片狀物與鋼 板界面處的剝離。 此等結果如表1所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221851 A7 ____Β7 五、發明說明（Ρ ) 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 窗施例 比較例 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 嵌段共聚合物(A); SIB 一 1 100 80 80 80 80 80 80 80 熱可塑性彈性體：sros -1 一 20 20 — 一 一 — 100 100 100 100 配 ；SEPS 一 — - 20 20 方 ;VS1 馨 ；HSV3 100 — 重 ；SEBS 100 量 熱可塑性樹脂；EOC 20 20 份 :EVA 20 黏著賦予樹脂：p -100 30 30 一 30 50 30 50 30 一 — 25 — 一 一 — ：P-140 可塑劑：PW—380 — — 30 一 40 — 40 一 一 一 — — 一 一 一 ：300H 一 - 15 — 一 一 一 一 塡充劑；SC - 60 10°C與30°C之動態彈性 2.4 2.5 2.2 2.1 1.4 2.9 2.7 3.1 1.2 1.3 1.6 6.2 39.8 1.8 1.1 模數之比（G’iQt/G’30x〇 0°C與40°C之動態彈性 7.4 7.4 4.1 5.2 2.2 4.3 9.0 11.8 1.4 1.6 2.6 34.5 65.6 5.9 1.3 模數之比（GWGi) 剛性對溫度之依存性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Λ 〇 〇 〇 X X 〇 〇 特 損耗因子 （〇°C ) 1.22 1.22 0.50 0.92 0.99 0.98 1.21 1.12 0.31 0.43 0.90 0.46 0.20 1.36 0.08 (10°C ) 0.93 0.97 0.58 0.73 0.59 0.89 0.92 1.04 0.21 0.29 0.59 0.51 0.31 0.69 0.06 性 (20°C ) 0.77 0.75 0.68 0.60 0.52 0.74 0.80 0.85 0.17 0.20 0.41 0.79 1.37 0.34 0.05 評 (30°C ) 0.73 0.68 0.70 0.56 0.55 0.67 0.90 0.75 0.15 0.16 0.31 0.95 0.66 0.20 0.04 (40°C ) 0.80 0.68 0.63 0.60 0,71 0.69 1.05 0.75 0.14 0.17 0.25 1.03 0.32 0.14 0.04 價 衰減性 〇 〇 Δ △ △ 〇 〇 〇 X X X 〇 X X X 接著方法 熔融 熔融 熔融 熔融 熔融 熔融 熔融 熔融 接著 齊II 接著 劑 接著 酬 接著 接著 酬 接著 接著 劑 接著性(破壞狀況） 材料 材料 材料 材料 材料 材料 材料 材料 界面 月J 思面 STSt 月II 界而 月1J 閉 月!J 變形性(破壞變形率） 90% 580 550 580 980 190 180 170 yrm ^ruaj yr\Bi 开IHJ yrxBi % % % % % % % 35本紙張尺度適用巾@ S家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱5----- -.1 ϋ ϋ ϋ n I- ϋ 一5J翁I aM(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（”） 以下爲表1中所用的熱可塑性彈性體、熱可塑性樹脂 、黏著賦予樹脂、可塑劑及塡充劑的說明。 •熱可塑性彈性體；SEPS(苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙 烯所成的三嵌段共聚物(SEPTON2007，庫拉雷公司製） •熱可塑性彈性體；VSI(高乙烯一苯乙烯-異戊二烯 系嵌段共聚物，拜柏拉VS—1，苯乙烯含量20%，庫拉雷 公司製） •熱可塑性彈性體；HVS3(高乙烯一苯乙烯一異戊二 烯系嵌段共聚物之氫化物，拜柏拉HVS-3，苯乙烯含量 20%，庫拉雷公司製） •熱可塑性彈性體；SEBS(苯乙烯一丁二烯系嵌段共 聚物之氫化物，庫雷頓G- 1650，苯乙烯含量29%(殼牌曰 •本製)） •熱可塑性樹脂；EOC(乙烯—辛烯共聚物 (ENGAGE8150，達伍公司製)） •熱可塑性樹脂；EVA(乙烯一醋酸乙烯共聚物(EV260 ，三井杜邦公司製)） •黏著賦予劑；P- 100(C9系脂肪族系石油樹脂之氫 化物，亞魯康P—100，軟化點100°C，分子量610(荒川化 學工業股份有限公司製)） •黏著賦予劑；P- 140(C9系脂肪族系石油樹脂之氫 化物，亞魯康P- 140，軟化點140°C，分子量860(荒川化 學工業股份有限公司製)） •可塑劑；PW- 380(石蠟系油、代亞娜加工油pw一 36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221851 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（w) 380，黏度 380cSt(40°C)，密度〇.8769§斤1113，流動點—15 °C(出光興產股份有限公司製)） •可塑劑；300H(聚丁烯油，出光聚丁烯300H，黏度 32，000cSt(40°C)，密度 0 · 900g/cm3，流動點 〇。(：（出光興 產股份有限公司製)） •塡充劑；SC- 60(Flake Graphite SC—60(中越黑給社 製)） 實施例1〜8的任何一個，不僅0°C〜40°C範圍的tan 5都爲0 · 4以上的高數値，其(G，ot / G’ 4(rc)爲15以下 ’非常小，因此在室溫附近的衰減性及剛性對溫度的依存 性間的平衡優異，很適合作爲建築用黏彈性減震器之減震 材料。此般效果乃來自於2(TC以上，特別是30°C，40°C之 tan (5之改善顯著所致。 實施例4及5係將實施例2及3的SIBS- 1用SEPS 取代，tanc5與G，間的平衡較使用SIBS—1之場合更優異 。特別是，（G，/ G，4(τ〇之改善顯著。又，實施例6及 7係將實施例2及3的SIBS — 1用EOC取代，實施例8則 以EVA取代，仍舊是對20°C以上，特別是30°C，40°C之 tan 5之改善顯著。且使用EVA的實施例8，發現減震材組 成物與鋼板的接著性有提高的傾向。 又’實施例1〜8之減震材組成物，任何一個都有自黏 性’不僅與鋼板的接著不須使用接著劑而以熔融接著即可 ’且鋼板與減震材組成物之界面接著性良好，因此全爲材 料破壞的情況。且，與實施例1的減震材組成物相比，添 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^21851 A7 五、發明說明（U ) 可發現 加有熱可塑性樹脂或熱可塑性彈性體的實施例^ 變形性有提高的傾向。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另一方面，W093/14135號公報及特開平7一 137194 號公報之實施例所記載的只用異丁烯系嵌段共聚物作爲減 震材料的比較例1，W093/14135號公報所記載的以異丁烯 系嵌段共聚物/聚丁烯/片狀石墨=100/15/50(重量份)所成組 成物作爲減震材料的比較例2，兩者皆於室溫附近的tan(5 低’不具有作爲建築方面使用之黏彈性減震器用的減震材 料所需的特性是很明白的。特開平7一 137194號公報之實 施例所記載的以異丁烯系嵌段共聚物/亞魯康 P- 100 = 100/25(重量份)所成之組成物作爲減震材料的比較例3，其 〇°(：〜10°(：的1&115雖高，但20。〇以上的1&11(5低是爲問題， 而不適合作爲建築用黏彈性減震器用的減震材料。再就黏 著賦予樹脂的種類與添加量加以硏究，於室溫附近的tan 5 提高的比較例4，在20°C以上的tan 5雖有所改善，但剛性 對溫度的依存性卻變大。亦即，以過去的技術，於室溫附 近的衰減性與剛性對溫度的依存性間的平衡一直難以達成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 而且’此等組成物，沒有自黏性，即使使用接著劑與 鋼板接著’終將發生界面剝離的情況，而無法用作爲建築 用減震器。其理由在於建築用減震器當地震導致剪切變形 的場合’會發生因應於變形之力，在變形變大的處所發生 界面剝離的情形’使得由減震器所生的應力突然失去，而 對建築物造成過大的負荷所致。 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） !221851 A7 B7 五、發明說明（u) 進而，如比較例5〜7所示般，通常所知用作爲減震材 料的熱可塑性彈性體，並不具有建築方面使用之黏彈性減 震器用的減震材料所需之特性是可以明白的。 (實施例9) 對使用實施例5所記載的組成物，成形爲50 X 50 X 5mm的片狀物，與一般構造用壓延鋼板（SS400(JIS G — 3101))表面先經噴砂機行表面處理之50mm X 100mm X7mm 的表面處理鋼板之表面，塗佈接著劑凱姆羅克587A/B (Lord Far Eat Incorporated製），於室溫乾燥1小時後，將3 片表面處理鋼板與兩片之片狀物包夾進行接著，作成如圖 1所示的小型黏彈性減震器。爲促進接著劑的硬化，於1〇〇 °C爐中加熱後，放置於室溫24小時。將所得的黏彈性減震 器以夾具固定於增震機上，進行動態增震試驗。試驗裝置 使用MTS公司製831 Elastomer Test System，用恆溫槽做 溫度調節。測定條件爲頻率0 . 5Hz，變形率50%、100% 、200%，溫度爲 0°C、10°C、20°C、30°C、40°C。由所得 的履歷曲線算出等價剛性(Keq)及等價衰減常數(heq)如表2 ，於20°C的履歷曲線則如圖2所示。
又，等價衰減常數係用以表示建築物所使用的防震裝 置之衰減特性的數値，對防震裝置予以有效設計移位，測 定其遲滯（Hysteresis)曲線，依據其結果加以計算所得者 。根據圖2來說明，則heq爲以下式計算之數値。 heq= AW/2^W W:防震裝置的彈性能量(單位爲tf · m) 39 尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公髮1 " 一 f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 _____ B7 五、發明說明（？？） w:防震裝置吸收能量之剛性（圖2中所表示的遲滯曲 線面積。單位爲tf · m) 作爲減震材的剛性指標之等價剛性(Keq)亦表示於同圖 2 ’爲與原點(荷重、有效設計位移)相連結的直線之斜率。 表2 變形率 50% 100% 200% Keq (0°〇 MPa 0.079 0.058 0.039 Keq(10°C) MPa 0.043 0.034 0.026 Keq (20°C) MPa 0.046 0.036 0.027 Keq (30°C) MPa 0.037 0.030 0.023 Keq (40°C) MPa 0.026 0.021 0.017 Keq(10°C)/Keq (30°C) MPa 1.2 1.2 1.1 Keq (0〇C)/Keq (40°C) 3.1 2.7 2.3 heq (0°C) 一 0.38 0.48 0.57 heq (10°C) — 0.41 0.47 0.51 heq (20°C) 一 0.40 0.46 0.51 heq (30°C) 一 0.40 0.45 0.48 heq (40°C) 一 0.36 0.40 0.43 由表2可知用本發明的組成物製作的黏彈性減震器， 即使測定實際的減震性能，剛性對溫度的依存性低，並顯 示於室溫附近有高衰減性。又從圖2亦可知，用本發明的 組成物所製作的黏彈性減震器，其變形率改變時的履歷曲 線依同心圓狀變大，是爲對變形率依存性小(線性高）的優 異的建築用黏彈性減震器。 (製造例3〜5由聚苯乙烯嵌段-聚異丁烯嵌段所成二 40 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221851 A7 __ B7 五、發明說明（w) 嵌段聚合物的製造） 於附有攪拌器的2L容器中，加入甲基環己烷(經分子 篩乾燥者）589mL、正氯丁烷（經分子篩乾燥者）613mL，氯 枯烷0 · 550g。將反應器冷卻到—7(TC後，添加^ 一甲基口比 啶(2—甲基吡啶)0 · 35mL。加入表3所示重量之異丁烯。 再加入四氯化欽9 · 4mL，開始聚合，一邊於一 7〇°C攪拌溶 液一邊反應2 · 〇小時。然後添加表3所示重量之苯乙烯入 反應溶液中，繼續反應60分鐘後，加入大量甲醇使反應停 止。將反應溶液中的溶劑等除去之後，將聚合物溶解到甲 苯中水洗2次。將此甲苯溶液加入甲醇混合物中使聚合物 沈澱，所得之聚合物於60°C下真空乾燥24小時，即得由 聚苯乙烯嵌段-聚異丁烯嵌段所成之二嵌段聚合物(以下簡 稱爲 SIB —2〜SIB —4)。 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 製造例3 製造例4 ; 製造例5 二嵌段共聚物 SIB — 2 SIB-3 SIB—4 異丁烯(g) 60.7 120.9 99.6 苯乙嫌（g) 11.1 21.9 42.6 異丁嫌聚合後之Μη (Mw / Μη) 19100 (1.05) 35200 (1.07) 29900 (1.07) 苯乙烯聚合後之Μη (Mw / Μη) 22700 (1.11) 42500 (1.17) 43100 (1.18) 聚苯乙嫌嵌段之Μη 3600 7300 13200 共聚物中 苯乙烯含量（wt%) 15 16 31 41 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） !221851 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（”） (製造例6由聚苯乙烯嵌段-聚異丁烯嵌段-聚苯乙烯 嵌段所成的三嵌段共聚物之製造） 於附有攪拌器的2L容器中，加入甲基環己烷(經分子 篩乾燥者）570mL、正氯丁烷（經分子篩乾燥者）590mL，氯 枯烷0 · 4〇Og。將反應器冷卻到-70°C後，添加α—甲基吡 啶(2—甲基毗啶)〇 · 34mL，異丁烯174mL。再加入四氯化 鈦10 · 3mL，開始聚合，一邊於一 70°C攪拌溶液一邊反應 2 · 〇小時。然後將苯乙烯58mL加入反應溶液中，繼續反 應60分鐘後，加入大量甲醇使反應停止。將反應溶液中的 溶劑等除去之後，將聚合物溶解到甲苯中水洗2次。將此 甲苯溶液加入甲醇混合物中使聚合物沈澱，所得之聚合物 於60°C下真空乾燥24小時，即得異丁烯系嵌段共聚物(以 下簡稱爲SIBS - 2)。 所得之SIBS-2,其異丁烯聚合後的數量平均分子量 爲69，〇〇〇(Mw/Mn爲1 · 10)，苯乙烯聚合後的數量平均 分子量爲98，000(Mw/Mn爲1 · 15)，聚苯乙烯嵌段的分 子量爲14，500，苯乙烯含量爲30重量。/〇。 (實施例10〜19及比較例8) 將嵌段共聚物（A)(製造例3〜5製得之SIB — 2〜SIB - 4)、熱可塑性彈性體、熱可塑性樹脂、黏著賦予樹脂及 可塑劑依 表4所示的配合比，以設定爲170°C之拉伯普拉斯特 米魯(東洋精機社製)混練15分鐘製得橡膠組成物。將該橡 膠組成物於170°C壓縮成形，作成片狀物。再由該片狀物 42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --------訂---------線赢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（π ) 切出長6mmX寬5mmX高2mm的試驗片。 用此試驗片，以動黏彈性測定裝置DVA- 200(亞迪量 測控制公司製)測定動態彈性模數G’，損耗因子。測 定頻率爲0 · 5Hz。 上述試驗片的熱熔性，在表4所示溫度下作目視判定 。加熱時可充分流動者爲◦，稍有流動性者爲△，完全不 流動者爲X。 結果如表4所不。 表4
實施例 比較例 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 8 配 方 • 重 量 份 嵌段共聚合物(A); Sffi -2 ;SIB -3 ；SIB -4 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80 熱可塑性彈性體：SIBS 一 2 ；SEPS 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 100 熱可塑性樹脂；EOC ：HDPE - — — - 20 20 — - 20 20 - 黏著賦予樹脂：P-70 :P-100 40 40 10 10 50 50 40 10 50 50 25 可塑劑；PW—380 40 40 10 10 40 40 40 10 40 40 — 特 性 評 價 10°C與3(TC之動態彈性 模數之比（G’1Qt：/G’30x：) 2.4 1.8 2.7 2.1 1.9 2.0 1.9 2.4 2.0 2.2 1.6 損耗因子 （l〇°C ) 0.64 0.42 0.90 0.51 0.51 0.53 0.45 0.70 0.56 0.58 0.59 (20°C ) 0.71 0.48 0.90 0.59 0.53 0.55 0.50 0.74 0.58 0.59 0.41 (30°C ) 0.70 0.56 0.76 0.67 0.58 0.61 0.56 0.75 0.60 0.62 0.31 熱溶性（170°C ) 〇 〇 〇 Δ 〇 〇 X X X X X (200°C ) 〇 〇 〇 Δ 〇 〇 X X X X X (220〇C ) 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X X X X 43 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 B7 五、發明說明（) 以下爲表4中所使用的熱可塑性彈性體、熱可塑性樹 脂、黏著賦予樹脂及可塑劑的說明。 •熱可塑性彈性體；SEPS(苯乙烯一乙烯丙烯一苯乙 烯所成的三嵌段共聚物(SEPTON2007，庫拉雷公司製） •熱可塑性樹脂；EOC(乙烯-辛烯共聚物 (ENGAGE8150，達伍公司製)） •熱可塑性樹脂；HDPE(高密度聚乙烯（HI Z E X 2200J，三井化學公司製)） •黏著賦予劑；P-70(荒川化學製)） •黏著賦予劑；P- 1〇〇(荒川化學製)） 可塑劑；PW — 380(石蠟油系加工油PW — 380(出光興 產製)） 實施例10〜19之全部，都於室溫附近之衰減性與剛 性對溫度的依存性間的平衡優異•特別是，實施例10〜13 ，較實施例16〜17，在動特性即tan 5與G’的溫度依存性 之平衡在幾乎沒有改變下，改善了熱熔性。又’添加E0C 或HDPE的實施例14及15，也較實施例18〜19，在動特 性即tan6與G，的溫度依存性之平衡在幾乎沒有改變下， 改善了熱熔性。 (實施例20) 與實施例10〜19同樣，依表5所記載的配合比製造 減震材組成物。量取所得各組成物各12g，夾入預先經噴 砂機表面處理的50mmXl00mmX7mm之一般構造用軋製 鋼板(SS400 (JIS G—3101))之間，放入爐中以190°C加熱， 44 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221851 A7 ___ B7 五、發明說明（0) 使組成物熔融流動，作成圖1之小型黏彈性減震器。組成 物在190°C下充分流動，不殘留氣泡，對鋼板的接著力也 充分，經確認具有良好的熱熔加工性。 表5 實施例20 嵌段共聚物⑻:SIB-2 一 :SIB —3 80 配 :SIB — 4 一 方 熱可塑性彈性體:sros - 2 一 • :SEPS 10 重 熱可塑性樹脂:EOC 20 量 :HDPE 一 份 黏著賦予樹脂:P - 70 50 :P-100 一 可塑劑:PW—380 40 HTC與3(TC之動態彈性模數 2 . 2 特 之比(G’ 〇ec / G’ 挪） 性 損耗因子(1(TC) 0 . 55 評 (20°〇 0 . 63 價 (30°〇 0 .76 熱熔性(170。〇 〇 (200°〇 〇 (220°〇 〇 將所得的黏彈性減震器用夾具固定於增震機上，作動 態增震試驗。試驗裝置使用MTS公司製831 Elastomer Test System，用恆溫槽做溫度調節。測定條件爲頻率〇 · 5Hz，變形率 50%、100%、200%，溫度爲 〇°C、l〇°C、20 °C、30°c、40°c。由所得的履歷曲線算出等價剛性(Kec〇及 等價衰減常數(heq)如表6，於20°C的履歷曲線則如圖3所 示0 45 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1221851 A7 B7 五、發明說明（π ) 表6 變形率 50% 100% 200% Keq (0°〇 Mpa 0.161 0.121 0.075 Keq(10°C) Mpa 0.121 0.085 0.053 Keq (20°C) Mpa 0.081 0.057 0.037 Keq (30°C) Mpa 0.062 0.045 0.032 Keq (40°C) Mpa 0.041 0.032 0.026 Keq(10°C)/Keq (30°C) — 2.0 1.9 1.7 Keq (0〇C)/Keq (40°C) 一 3.9 3.8 2.9 heq (0°C) 一 0.35 0.45 0.61 heq (10°C) — 0.36 0.47 0.63 heq (20°C) — 0.41 0.53 0.64 heq (30°C) — 0.46 0.56 0.61 heq (40°C) — 0.48 0.55 0.56 — --------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線％- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表6可知，使用本發明之減震材組成物製作的黏彈 性減震器，就其實際的減震器性能測定’其剛性對溫度的 依存性低，且於室溫附近顯示出高衰減性。又從圖3可知 ，使用本發明之減震材組成物製作的黏彈性減震器，其改 變變形率時之履歷曲線爲同心圓狀增大，是對於變形率依 存性小（線性高）之優異的建築用黏彈性減震器。又，即使 加予200%之大變形率，也未見與鋼板間的剝離，得以確認 具有充分的接著性。 (實施例21) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221851 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（w) 使用實施例20製造的減震材組成物，以單軸擠壓機成 形作成雙面黏著膠帶。設定螺桿溫度爲9〇°C ’模具溫度爲 110°C。調整膠帶厚度爲1mm，寬爲50mm。 以剪切試驗評價所得膠帶的接著力。將膠帶切成 25mmX25mm大小，將其貼於預先以噴砂機表面處理的 25mmXl00mmX5mm的一般構造用軋製鋼板(SS400 (JIS G 一 3101))之一端，再以另一片鋼板貼合於膠帶上，作成剪 切試驗用試驗體。將所得試驗體以Autograph AG-10TB( 島津製作所製），以300mm/分鐘的速度朝剪切方向拉張， 測定片狀物剝離或達到破壞的最大變形率。其結果，最大 變形率爲2280%。又，破壞係指減震材組成物的凝集破壞 ，不發生界面剝離情形。由以上可知，以本發明的減震材 組成物作成的雙面膠帶可作爲有充分的接著力與減震性的 雙面膠帶。 產業上之可利用件 本發明的減震材組成物，經由改善在20°C〜40°C之衰 減性的降低，可提供一種優異的建築用黏彈性減震器，其 在室溫附近的衰減性與剛性對溫度的依存性此兩種相互矛 盾的特性間的平衡，以及自身接著性和變形性都優異。 又，本發明之減震材組成物，熱熔性優異，且室溫附 近的衰減性與剛性對溫度的依存性間的平衡優異，可提供 一種能熱熔加工之優異的建築用減震器及減震性雙面黏著 膠帶。 47 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)