TW575630B - Polyacetal resin compositions and method for producing the same - Google Patents

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575630 欢、發明說明： [本發明之詳細說明j μ㈣㈣㈣優異之耐氣候（光）性，並且甲好 =顯著抑制之聚縮搭樹脂組成物和其製造方法，以： 使用鈾述樹脂組成物形成 初φ成之聚縮醛樹脂成形物。 聚縮酸樹脂由其化學構一 ^ ^ 予稱&而吕’本質上在加熱氧仆谖 兄中，酸性或鹼性條件下很八 ^ 之根本課題在埶安定性“” 。 ’聚縮醛樹脂 砣隹…女疋性南能抑制成形加工 生甲醛之問題。當埶容—& 7 、往次成形品產 工程中，由力： 低時’擠出或成形工程等加工 私引起聚合物之分解，發生模呈开 物，降你占游从斗、候^成沈積 -成y性或機械物性等 化學上且右爷卜4 Λ- 刀解而產生之甲醛在 響，用在電子、電機制σ 對於耐氣候性有不良影 ^ ^ 機製品之零件用途時，菸座A Μ & 部分之腐蝕，或由有機彳卜人Μ 1生金屬製接點 乂田有搣化合物之附著而 觸不良箄門％ 勺 生义色，接點接 艮寺問碭。X，甲越本身對組裝 关 終製品之使用頊户奋4』 粒之工作^境或最 使用^ ^兄會造成環境污染之問題。 所以為解決聚縮醛樹脂之安定化 或其他安$ & _ | 、，使用抗氧化劑 女疋化剤寺。聚縮醛樹脂添加用 如具有立，陸游 几氣化劑之例舉

私I1早礙之酚化合物（受阻酚）、I 化合物（受阻胺）辇甘从h 一有立體障礙之胺 认A 胺）寺。其他安定劑之例舉如蜜脍, 鹼金屬1仆私4·、μ , 虫月女、聚醯胺、 抗尸化物或驗土金屬氫氧化物等可供 ,j 之女疋化劑调配使用。然而操用、ι 仍然很難賦與聚縮酸樹脂以高安定性。攻些添加 又，隨著聚縮醛樹脂用途之擴展报 凡化’對於品質 313028 5 ;要求也自然有提升傾向，隨其用途而會受到紫外光、風 雨、溫度、大翕Φ夕^ 舌卜 '、 乳軋、六、氧、人工光照、使用時之載 重寺周邊環境之影響，發生變色、變質、劣化等問題。 r二本專利之特公平4 _ 14 7 〇9號公報中公告有聚縮酸樹 月曰调配以受阻胳系於^ 之3,9烟 氧美螺以乂， ，4,6-三氮苯基)乙基]-2,4,8，1。-四 改二 ]十—燒（ctu鳥糞胺）’提升熱安定性，同時 為降低聚縮亀組成物。據此資料， ,夂又色，代替已往使用之受阻酚系抗氧 ^而改用受阻胺系抗氧化劑。另外，特開昭62_19〇248 ::1記載聚縮酸樹脂調配以苯耕鳥翼胺等鳥翼胺衍 劑，可得減…臭味，改善成形性之安定 +細酏樹脂組成物。 ^ ^ 使用充分之耐氣候（光^ 組成物仍然得不到實際 (先）安定性之用途。 虱候 因此，本發明夕θ Α .^ 目的在棱供能賦與聚縮醛樹脂以優s 之耐氣候（光）性，特 A 1支兴 樹脂组成M f 成形後之耐光性之聚缩駿 曰、、且成物和其製造方法以及其成形品。 本發明之另_日AA + τ 甲酸之產±，能改1 少量之添加就能顯著抑制 ^ ^善周邊環境之聚縮醛樹脂組成物和复制 运方法以及其成形品。 /、衣 名务日月 目的在提供再嚴厲條件下也能抑制曱飘 著，"A 、同^此抑制對於模具之分解物或添加物等之附王 ’攸成形品滲出樹脂分解物或添加物，或成形品 313028 6 等而提高成形品之品質，搵 ,,4 # ^ 、 文σ成形性之聚縮醛樹脂組成 物和其製造方法以及其成形品。 本發明研究者為達成上 南ί右Μ * ,. I目的，就聚縮醛樹脂用安定 y有關一串含氮化合物進 系仆入仃彳木4研九結果，發現將受阻酚 系化曰物和耐氣候（光）安定 ^ ,, . ^ d凋配使用日守，特定螺環化合 二“縮嶋旨之安定劑具有顯著效果，且能大幅改盖 聚縮㈣脂之对氣候（光）性，而完成了本發明。 炉換s之：本發明之聚縮醛樹脂組成物係由聚縮醛樹 曰，受阻齡系化合物，耐教候 了汛候（先）女疋劑和具有三畊環之 :衣“勿所構成。上述耐氣候(光)安定劑可為由： :系化合物、二苯甲嗣系化合物、芳香族苯甲酸I系化； 、亂基丙烯酸m合物、草酸苯㈣化 系化合物所構成群中至少選摆錄夕介人私 知 二 主乂廷擇一種之化合物，至少由苯駢 -唑化合物，特別是由苯駢三唑系化合物和受阻胺系化合 例如可為下式（1)所示化合物。

(上式中，R1和R2可為相同或不同構造，各自示伸燒 基、伸芳基、或伸芳烷基。） 物所構成。上述螺環化合物可在其兩末端具有鳥糞胺環， 上述聚縮酸樹脂組成物，對於1 00重量份之聚縮醛樹 月曰而3 ，尚可含有〇·〇〇丨至5重量份左右之受阻酚系化合 7 313028 ^75630 物，〇·01至5重量份产士 ^ 10 ^ Θ 工右之耐氣候（光）安定劑和0.001至 丄0重量份左右之螺璟 含；^ I 、、 口物。上这聚縮醛樹脂組成物尚可 各有者色劑、加工^ . 力工女疋劑、耐熱安定劑等。 根據本發明方沐 合物而十尸乂 错由混合聚縮醛樹脂，受阻酚系化 ::氣候(光)安定劑和具有三哄環之螺環化合物而製 4紅樹脂組成物。本發明中尚包 組成物所構成之成形品。 1水、、彳目舲樹月曰 [實施本發明之最佳途徑] ::明之樹脂組成物由聚縮醛樹脂 ::耐氣候(光)安梅具有三哄環之螺環化合物： (聚縮醛樹脂） 聚縮酸樹脂乃以含氧伸甲 之高分子介人榀 A , ’ ~ 土安稱成早位 口物，包括聚縮醛均聚物（例 品之商品名「抻緣U戈吳国杜邦公司製 t、、夂」，旭化成公司製品之商品名「 4〇1〇」等广含氧伸甲基以外，含有其他 ^丁、克 晴物(例如聚塑膠公司製品之商品為T朱羅早二聚縮 上述共聚物中’共聚用單體包括碳數為2至6,右」1。 碳數2至4左右A ^ ^ 工右（其中以 右為叙佳）之含氧伸烷基單 基，含氣你工甘人〆 11夕】如3乳伸乙 虱伸丙基，含氧伸丁基等）。妓取 體之含量為少量，制·取 +用早 對艰縮醛樹脂整體而古，遴娌八 至20莫耳％，苴中〇 α λ， ° &擇含有0.01 八中以0·03至10莫耳％為較 至9莫耳。/〇)，尤以 4 (例如0·05 尤以0·1至8莫耳％左右為最佳。 I乡但酸共聚物可兔 _ 為由一種組成为構成之共聚物，由三 313028 8 575630 種、、且成分構成之三共聚 冰 ^ ^ “共聚物除無規共聚物之 外，肷段共聚物（例如特公羋？ 〇ma ν π .. 、 _ 4 3 0 7號公報，旭化成工举 公司製品，商品名為「 条 ,丄u 仏不見L A」「德奈克LM」等），接 枝共聚物等。又，聚☆ — 4 •酼树知不僅是鏈狀構造，也可為岐 鏈狀構造，乃可以具有交生 如構化。更進之，聚縮醛樹脂之 末端，例如可藉乙酸、丙酸箄 —一 内0欠寺之羧酸或其無水物間之酯化 而安定化。聚縮醛之聚人痄 、 ^ 口度刀岐度或交聯度並無特別限 制’祇要可溶融成形即可肀 1 J 來縮鉍糸樹脂之分子量也無特 別限制，例如重量平妗八又曰+ p ” 重里十杓刀子1在5,〇〇〇至5〇〇,〇〇〇範圍為 宜，其中以10,000至400,000左右為較佳。 上述聚縮醛樹脂例如可由甲醛、仲甲醛、乙醛等醛類， 三喔烧、環氧乙烧、環氧丙⑬、環氧丁烧、氧化笨乙稀、 氧化環己烯、1，3-二氧雜戊環、二乙二醇甲縮醛、M•丁二 醇甲細醛等之環狀醚或環狀甲縮醛加以聚合而製成。其共 聚合成分尚可使用烷基或芳基縮水甘油醚（例如曱基縮水 甘油醚、乙基縮水甘油醚、笨基縮水甘油醚、萘基縮水甘 油醚等），伸烷基或聚氧基伸烷基乙二醇二縮水甘油醚（例 如乙二醇二縮水甘油醚、三甘醇二縮水甘油_、丁二醇二 縮水甘油醚等），烷基或芳基縮水甘油醇、環狀酯（例如召 丙酸内酯等）以及乙烯化合物（例如苯乙烯、乙烯醚等）。 (受阻酚系化合物） 受阻酚系化合物包括一般常用之酚系抗氧化劑，例如 單環狀受阻酚化合物（例如2,6-二-第三丁基-對-曱驗等）， 碳化氫或含有硫黃原子之基所聯結的多環狀受阻g分化人物 3]3028 9 575630 ^列如2,2，_亞甲基雙（4-曱基-6-第三丁基酚）、4,4，_亞曱基 雙（2,6-二-第三丁酚）、M,3_叁（2_曱基_4_羥基_5_第三丁基 苯基）丁烧等之Ci，伸縣雙至肆（第三丁基齡）類；Μ,· 亞丁基雙（3_甲基_6_第三丁基驗）等之伸稀基或亞稀 炔基雙至肆（第三丁基紛）類；U，％三甲基_2,4,6-却，^二 -第三丁基-4-經基苯甲基）苯等之c6 2〇伸芳基或伸芳烧基 ^至肆(第三丁基酚)類;4,4，_硫基雙(3_甲基_6_第三丁基酚) $之以含有硫黃原子之基所聯結的雙（第三丁基酚）類 等）’，具有酉旨基或醯胺基之受阻齡化合物[例如正十八烧基 (皂基3，5 -—-第二丁基苯基）丙酸酯、正十八烷基_ (皂基3，5 -—第二丁基苯基）丙酸酯等之具有c^i〇伸 烷基羰基氧基之第三丁基酚；“_己二醇_雙[3_(3,5_二-第 —丁基-4-羥基苯基）丙酸酯卜三甘醇-雙p-(3_第三丁基_5一 甲基-4-羥基苯基）丙酸酯]、季戊四醇肆[3_(3,5_二第三丁基 L基苯基）丙酸酯]等之以脂肪酸之多醇酯所聯結之雙至 肆γ第三丁基酚）類；3,9-雙[2_{3_(3_第三丁基_心羥基士曱 ，苯基）丙醯基氧基Η，1-^基]-2,4,8，10-四氧基螺 M5· 5]十-&等之具有雜環基和〔η。伸烧基幾基氧基之 雙至肆（第三丁基酚）類；2_第三丁基-6-(3，-第三丁基-5，_甲 基-2，-羥基苯甲基）-4_甲基苯基丙烯酸酯、2_π_(2_羥基_ ^ 5j— _弟二戊基苯基）乙基]_4,6-二-第三戊基苯基丙烯酸 S曰等之具有C3_,0鏈烯基羰基氧基之第三烷基酚（例如第三 丁基紛、第二戊基酉分等）；二_正十八烧基_3,5_二-第三丁基 I工基苯甲基&酸酯等之具有磷酸酯基之受阻酚化合 313028 物;Γ，Ν、六亞甲基雙(3,5二第三…，基-二氮肉桂酿 月女）寺之具有醯胺基之受阻酚化合物等。其中以具有第三丁 土 (4寸別疋複數個第二丁基)之酚化合物(特別是具有複數 個第三丁基、分部分之化合物)為較佳。尤其是以前述脂肪酸 之多㈣所聯結之雙至肆(單至四第三丁基盼)類，特別是 以C2·】。脂肪酸(尤其是c26脂肪酸為佳)之二至四醇酯基所 連結之雙至肆（單或二第三丁基酚）類為最佳。 上述受阻I系化合物可將i種或2種以上調配使用。 (耐氣候（光）安定劑） “耐氣候（光）安定劑包括⑷苯餅三唾系化合物，（b)二 苯甲酮系化合物’⑷芳香族苯曱酸酿系化合物，⑷氰基 丙稀酸I系化合物，⑷草酸苯胺系化合物，和⑴受 系化合物等。 ，上述⑷苯駢三唑系化合物之種類，例如2_(2、羥基_ 苯基)苯駢三唾、2_(2，_經基_3，，5，_二_第三丁苯基)苯 :—坐之-^-經基-以乂二第三戍笨基戊耕三口坐」々，-二基·3’，5’-二-異戊苯基）苯耕三咕等之具有經基和烧基 “6烧基）取代基芳基之苯駢三峻類；M2、經基_3，，5，_雙 曱基苯曱基）苯基]苯联三。坐等之經基和芳烧基 J芳幻取代基芳基之苯耕三。坐類；2_(2、經基_4、辛氧基 :乂讀二唑等之具有經基和烷氧基(〜12烷氧基)取代 土方：之苯駢三唑類等。較佳的苯駢三唑系化合物，例如 尹工基# U70基取代基之C6.10芳基（特別是苯基）之苯 斩二。坐類’以及具有經基和c_芳基U基(特別是苯 313028 11 575630 基-吖4烷基)取代基之芳基的苯駢 # 上述(b)項之二苯甲_系化合物:、寺。 羥基之二苯甲顯!類（例如2，‘二羥基—2舉如具有複數個 經基二苯甲酮；2-羥基-4-氧基苯"V二苯甲酮等之二至四 基和經基取代芳基或芳院基 二m同等之具有經 嶋)之二苯； 二苯甲酮、2,基·4·辛氧基二 、：基-心甲乳基 基二苯甲酮、2 2,-〜a 1 -羥基-4-十二烷氧 本甲阳2,2 _—經基_心甲氧基二笨 -44，-二甲 4 其-竑茁；^ J 2,2- 一 ^基 _。：中: ，基I甲氧基、硫基二苯甲 糸化合物乃係具有羥基同時 具有性基取代基之c6 ]g芳基（或c 苯甲酮類，尤其以跟羥基一土 w烷土）之二 烧基之二苯甲酮類為最佳。有…代基之苯基^ 上述⑷項之芳香族苯甲酸醋系化合物之例舉有對-第 三丁基苯基水揚酸醋、對-辛基苯基水揚酸醋等之烧基苯基 水楊酸酯類等。 上述（d)項之氰基丙烯酸酯系化合物之例舉有2_乙基 己基-2-氰基_3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2_氰基-3,3-二苯 基丙烯酸酯等含有氰基之二苯基丙烯酸酯類等。 上述（e)項之草酸苯胺系化合物之例舉有乙基苯 基）-N -(2-乙氧基_5·第三丁基苯基）草酸二醯胺、ν·(2_乙基 苯基）-Ν’-(2-乙氧基-苯基）草酸二醯胺等在氮原子上可具 有取代基之笨基等之草酸二醯胺類。 上述（0項之受阻胺系化合物之例舉有具備立體障礙 313028 12 575630 性基之六氫吡啶衍生物，例如含有酯基之六氫吼σ定衍生 物、[4-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、扣硬脂驢氧基 -2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、4-丙烯醯氧基-2,2,656-四曱基六 氫哦σ定等之脂肪族酿氧基六氫卩比咬（C2_2G脂肪族酿氧基-四 曱基六氫哦。定等）；4-苯甲酸氧基- 2,2,6,6 -四甲基六氣吼。定 專之务香族氧基六氫芳香族酸氧基-四甲基六 氫吡啶等）；雙（2,2,6,6-四曱基-4-六氫吡啶基）草酸酯、雙 (2,2,6,6-四曱基-心六氫吡啶基）丙二酸酯、雙（2,2,6 6_四曱 基-4-六氫吡啶基）己二酸酯、雙（1，2,2,6,6_五甲基_心六氫吡 啶基）己二酸酯、雙（2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）癸二酸 酯、雙（1，2,2,6,6-五曱基_4_六氫吡啶基）癸二酸酯等之脂肪 族二或三元酸-雙或叁六氫吡啶酯（C2_m脂肪等二元酸_雙 六《咬醋等）；雙（2,2,6,6_四曱基六氫吼。定基）對駄又酸 酉旨^(2/，6,6_四甲基_4_六氫吡啶基）笨],3,5_三羧酸醋等 之芳香族二至四緩酸-雙至肆六氫吼咬基醋（芳香族二或三 叛酸-雙錢六氫吼„定基§|等）等]，含有_基之六氫吼。定衍 生物^甲氧基-2,2，M_四甲基六跡定等之％烧氧基 ，n(Cl.6烷氧基，甲基六氫吡咬等）；4_環己基氧基 四甲基六氫批唆等之C5 8環燒氧基六氫q比咬；4 ::::，2,6,6,甲基六氫卩比。定等之芳氧基六續；4_ :二V2,2,6,6，甲基六氫吼唆等之C6.,。芳基_c“烷基 定等；U2-雙（2,2,6,6·四曱基―《。定氧基) ;卜定/二氧基雙六跡定(C-伸烧基二氧基-雙 疋寺）寺]，含有Μ胺基之六氫哦0定衍生物[心（苯基胺 313028 13 575630 基甲氧基）-2，2,6,6 -四甲基六氫D比咬等之胺基甲驢氧基 六氫吼啶，雙（2,2,6,6 -四甲基-4-六氫D比啶基）六亞甲基_丨6 二胺基甲酸酯等之胺基甲醯氧基取代伸烷基二氧基-雙六 氫批咬等。另夕卜，高分子量之六氫吼„定衍生物聚縮合號 珀酸二甲酯-1-(2_羥乙基)_4_羥基_2,2,6,6_四曱基六氫吡啶 聚縮合物等）等也包含之。 較佳之受阻胺系化合物 物，特別是脂肪族羧酸六氫 元酸-雙六氫哦咬酯為較佳， 甲基六氫吡啶酯等為更佳）， 氫咄啶酯等。 為含有酯基之六氫咄啶衍生 吡啶酯（其中以C2_i6脂肪族二 尤以c0_u脂肪族二元酸-雙四 芳香族二或三元酸-雙或叁六 之化八物-種： 劑可單獨使用，或將同種或異種 之化口物一種以上調配使用。 氣候（光）安定劑中至少#渥 系化a物（f)和其他而; _ V k释一種而併用 三哇系化合物和受阻胺系 ’尤，、以本駢 際，受阻胺系化合物和更佳。當併用之 計，前者/後者（重量比）=0/1()()至 '物之比率以重量比 至70/30為較佳，尤 為宜，其中以10/9( (呈有二啡严 至60/40為更佳。 有一井％之螺環化合物） 具有三哄環之螺環化合物 上有二哄環之化合物即可行_ - 螺環化合物之岐鏈 制，通常為1至4個，其=以二啡環之數目並無特別限 為更佳。尤其是以兩個三啡二:纟2個為較佳，尤以2個 合物(即’螺環化合物之：错螺環化合物聯結而成之化 而具有二啡環之化物）為最 313028 14 佳0 "汁哝之種類包括】，2夂二 1，3,5-三哄。1中以彳1 一哄、1，2,4-三啡和 ，、T以U，5·三啡為較作1* (C】_4烷基等）、芳基、 土。二畊裱可具有烷基 H 基或取代脸其榮々& 、 %以具有胺基或取代胺基之1 3 土、、 代基。二D井 糞胺環為最佳。 ，，一哄為較佳，尤其以鳥 螺環部分可僅由碳原子 子（牿別9气/5 7 乂 再成之螺展，但以含有雜眉 疋乳原子為佳）做為構成 ’、 崎種螺環化合物之例 之原子之螺核為較佳。 胺之螺環化合物等。 式⑴所示兩末端處具有鳥糞

(1) (式中，R】和R2可為 伸芳基、或伸芳烧基”㈣造，分別示伸院基、 乙基、:(丙i):、’R田和R2所示伸院基之例舉有伸甲基、伸 岐鏈狀之c土伸兴丙基、伸丁基、伸異丁基等直鏈狀或 等c 伸烷基等。伸芳基之例舉有伸苯基、伸萘基 結^°伸方4 °伸芳烧基之例舉如上述伸燒基和伸芳基聯 尤以之基寺。較佳之R1和R2為伸烷基（Cw伸烷基等）， 甲義μ申心基（伸乙基）等。又，上述R】和R2尚可具有 ^ ]·4烷基、苯基、胺基、N-取代胺基等取代基。 上述螺環化合物之例舉有3,9_雙[2_(3,5_二胺基_2,4,6_ 313028 二氮雜苯基）乙基]-2 4 « „ 鳥糞胺）、3,9H〇，，四虱基螺環[5· 5]十一烷（CTU mu)·四氧基又螺環『广二胺基_2,4,6·三氮雜苯基)甲基]_ [2-(3,2?4 4 t > 3,9-^ 四氧基螺環[5. 5]十—氮#苯基）_2_甲基乙基]-2,4,8，10-雜苯基Μ山二甲、3,9_雙[1-(3,5_二胺基-2,4,6-三氮 ^ 土基]"KMO-四氧某蜾戸κ q丄 烧、3,9_雙[3-(3,5_二脍龙 氧基螺％[5· 5]十一 基]四氧基螺^2,4,6·三一氮雜苯基Η，1·二甲基丙 基_2,4,6-三氮雜苯基: 3’9_雙[3-(3,5-二胺 環Μ十-燒等之3二甲基丙基]_2,4,8，10-四氧基螺 基U基]-2 4 8 10雙[(3,5_二胺基_2,4,6-三氮雜笨 環化合物〜>^5乳基螺環Μ十—燒等。上述螺 狀或岐鏈狀Cl ^ 胺基_2,4,6_三氮雜苯基）直鍵 例如。了1^1胺=〇-四氧基螺環[5.5]十—燒’ 胃“ ' CMTU 鳥糞胺、3,9_雙[3_(3,5_ 2从三氮雜苯基）]山二甲基丙基]_2,4,8外 ^ [5.5]十-燒等為較佳，尤以CTU鳥翼胺為最佳。… 上述螺環化合物可為含結晶水化合物，水合化 無水化口物’但是就螺環化合物在聚縮醛樹脂中之分:、 之觀J 4寸別以含有結晶水之螺環化合物為較適宜。通A -分子之螺環化合物中含有〇 ι至3分子之結晶水。吊’ 上L累％化合物之製造方法，例如將具有四氧基螺戸 二腈化合物和氰胍在醇系有機溶劑中，鹼性觸媒之存:长 下咼乙下反應之方法（參照特開平5 - 3 2 6 6 4號公報）， 醚系有機^中^性_之存在下反應之方法（參照乙八 今公 313028 16 575630 昭44-8676號公報）等而製造之。 上述具有四乳基螺環之二腈和氰胍之反應也可製p 邊末端具有腈基而另-邊末端具有鳥糞胺環之螺場U 物。這種-邊末端具有腈基和另一邊末端具有鳥1胺：之 螺環化合物之例舉如3-(氰基烷基）_9_[(3,5_二胺基_2,4,6_ 三氮雜苯基）炫基]-2,4,8,10_四氧基螺環[5 5]十—土烧[’例如 3-(2-氰基乙基）1[2-(3,5_二月安基·2,4,6_三氮雜苯幻乙基]_ 2,4,8,1〇-四氧基螺環[5.5]十一烷（(：丁1；單鳥糞胺）、3_(1_氰 基甲基）-9-[1-(3,5-二胺基_2,4,6-三氮雜苯基）甲基]_ 2,4,8，1〇-四氧基螺環[5. 5]十一烧（CMTU單鳥糞胺）、3-(2-氰基-2-曱基乙基）-9-[2-(3,5-二胺基-2,4,6-三氮雜苯基）-2_ 曱基乙基]-2，4,8,10 -四氧基螺環[5· 5]十一烧、3_(卜氮基_ 1，1-二甲基甲基）-9· [3-(3，5-二胺基-2,4,6-三氮雜笨基）_ι,1-二甲基甲基]-2,4,8，10-四氧基螺環[5.5]十一烷、3_(3-氰基 。，二-二甲基丙基兴^^-^^-二胺基-^^三氮雜苯基）· 2，2 -二甲基丙基]-2，4,8,10 -四氧基螺環[5· 5]十一烧、以及 3-(3-氰基-1，1-二曱基丙基）-9-[3-(3,5-二胺基_2,4,6_三氮雜 苯基）-1，1-二曱基丙基]-2,4,8，10-四氧基螺環[5 5]十一烷 等之3-(氰基Cu烷基）-9-[(3,5-二胺基-2,4,6-三氮雜苯 基）C】·6烷基]-2,4,8，l〇-四氧基螺環[5.5]十一烷等。這些嫘 環化合物中’以3-(乳基C!·5直鍵狀或岐鍵狀烧基）_9-[(3,5-二胺基-2，4,6-三氮雜苯基）直鏈狀或岐鏈狀烷基]- 2,4,8，10-四氧基螺環[5.5]十一烷，例如（：:丁1；單鳥糞胺、 CMTU單鳥糞胺、3-(3-氰基-1，1-二甲基丙基）_9-[3-(3,5-二 ]7 313028 575630 胺基-2,4,6-三氮雜笨基_ 螺環[5. 5]十—烷為較枰，—甲基丙基]-2,4,8，10_四氧基 像上述這種在末：且其以⑽，翼胺㈣^ 之螺環化合物，以β # 一有一明1核（例如鳥糞胺環等） rr亥 W山曰 和兩邊末端具有二_ 而"、二畊環之螺環化合物 之混合物也包括在本發 二“)之螺環化合物間 η又螺％化合物中。 較佳，例如3,9-^『n s —八有—井核之螺環化合物為 又 ，5 - 一月女基-2，4,6-二科雜贫|里·！ 2,4,8,10-四氧基螺 —鼠“基）烷基]- -胺A 2 4 6… （氰基烷基）冬[(3,5- 苯基）烧基⑷，8，10·四氧基螺環[5.5] / "之螺％化合物’尤其是3,9-雙[(3,5_二胺基- ，4,6-二乳雜苯基）c] 6m]_2,4,8,i〇_四氧基螺 2院和3-(氰基Ci_6垸基）冬[(3,5_二胺基_2,4,6_三氮雜苯 土）C】.6烧基]_2,4,8，1()_四氧基螺環[5 5]十—垸所構成 環化合物等亦可行。 /' (各組成之比率） 本發明之樹脂組成物中，對於1 〇 〇重詈份 里里切之聚縮醛樹 月曰而言，受阻酚系化合物之比率在〇 〇〇1至5舌旦 里Μ:份，其 中以0.005至3重量份為較佳，尤以〇〇1至 佳。 · 1重I。/。為最 耐氣候（光）安定劑之比率，對於i 〇 〇重脣 4 士丄 切之聚縮醛 树脂而言，一般在0.01至5重量份（例如〇 〇1 $，去 甘山、 · 0重量份）， /、中以0 · 01至2重量份為較佳，尤以〇. i至2舌旦 .里ΐ份（例如 〇. 1至1 · 5重量份）為最佳。 313028 18 575630 螺環化合物之比率，對於1 ο 〇重量份之聚縮醛樹脂而 言，一般在0.001至10重量份，其中以〇·01至5重量份 為較佳，尤以0.03至1重量份為最佳。 又’本發明之樹脂組成物中’而ί氣候（光）安定劑和螺 環化合物之比率，一般為前者/後者（重量比卜〇 〇1/1至 3〇/1，其中以0.1/1至10/1為較佳，尤以0.3/1至3Μ為最 佳。 (著色劑） 本發明之聚縮醛樹脂組成物尚可包含著色劑。該著色 劑各使用各種染料或色料。該染料以溶劑染料為較宜。例 如偶氮系染料、蒽醌系染料、酞花青系染料、或萘醌系染 料等。色料可使用無機色料和有機色料之任意色料。 里無料色料之種類，例如鈦系色料、辞系色料、碳黑（爐 、乙炔碳黑、 石墨化碳黑等），鐵系色料、鉬

，尤以0 · 1至 以0·1至2 黑、槽法碳黑、乙炔 系色料、錦系色料、 有機色料之種類 〔量份）範圍，其中以 重量份範圍為更佳。 313028 575630 又’本發明之樹脂組成物中，尚可添加加工安定劑或 耐熱安定劑等而提升复 吸开具成形性或对熱性。 (加工安定劑） 力女疋劑之例舉如由（a)長鏈狀脂肪酸或其衍生 物（b)|氧化院二醇，⑷氧化石夕化合物等中至少選擇一種 使用。 (a)長鏈狀脂肪酸或其衍生物 立^述長鏈狀脂肪酸可為飽和或不飽和脂肪酸。另外， 八卩刀氫原子為羥基等取代基取代之脂肪酸也可供採用。 這種長鏈狀脂肪酸之例舉如碳數為1〇以上之一元或二元 :脂肪酸，例如碳數為1〇以上之飽和之一元脂肪酸有癸 -夂月才土酉夂、肖互謹酸、十五烧酸、掠摘酸、硬脂酸、花 生&L、山畜：酸、褐煤酸耸 朽你Q夂寻之C10_34飽和脂肪族（其中以Ci〇 26飽和脂肪酸算為勒^土 山i 、马#乂仏）寺’石厌數為1 〇以上之不飽和之一 曰肪&^有油I、亞油酸、亞麻酸、花生四稀酸、界酸等 t C1°::4之不飽和脂肪酸(其中以〜·26不飽和脂肪酸等為 )等厌數為10以上之二元脂肪酸（二鹼性脂肪酸）， 例如癸二酸、十-烷一醅、 丁一尻一@欠十四烷二酸、十六烷二酸等之

Ci〇-3〇飽和脂肪二元酸（豆中以 T以Ci〇-2()飽和脂肪二元酸為較 佳），癸烯二酸、十二烯二酸等 寻之C1G_3()不餘和脂肪二元酸 ^ 、 ]°·2()不飽和知肪一元酸為較佳）。上述脂肪酸可單 獨使用，或二種以上調配使用 ^ ^ 上述脂肪酸包括分子内具 有一個或複數個羥基之脂肪酸 , Μ例如1，2-羥基硬脂酸等之 經基餘和c】G_26脂肪酸等）。 313028 20 575630 ☆上述長鏈狀脂肪酸之衍生物中包括脂肪酸酯和脂肪酸 齩胺等。上述長鏈狀脂肪酸酯之構造並無特別限制，直鏈 狀或岐鏈狀之脂肪酸酯均可使用，上述長鏈狀脂肪酸和醇 間之醋類(包含具有單，、雙醋、三醋、四酿等之一個或複 數個S旨結合之醋等）。構成長鏈狀脂肪酸醋之醇類之種類並 無特別限制，但以多元醇為較佳。上述多元醇以碳數2、至 8為宜’其中以碳數為2至6之多元醇或其聚合物，例如 二醇、二乙二醇、丙二醇等之c"烧二醇(其 η烷一醇寺為較佳）等之二元醇類、丙三醇、三羥甲 基丙燒或其衍生物等之二开含 七甘〃 兀和類，季戊四醇、山梨糖醇酐 免人筋山取 、及上述夕兀醇類之單獨或共 二:=如：乙二醇、聚丙二醇等聚氧化院二 …物)、聚丙三醇、二季戊四醇、聚季戊四醇等)等。 垸二醇之平均聚合度以2以上(例…=， 其中以2至彻（例如2至300)左 )為且 以上（例如20至200左右）為較佳:千〜合度16 數12以上之脂肪酸間之物途。較：：㈣=適於碳 二種以上 調配使用 合度…上之聚垸二醇。這些多元=二：為平均聚 上述長鏈狀脂肪酸酯之例舉 三醇單硬脂酸酯、丙二Μ 4 —醇二硬脂酸酯、丙 J — %二棕櫚酸酯、取 > 醋、三經甲基丙烧單掠摘酸酿 ：：三醇三硬脂酸 山梨糖醇酐單硬脂酸酯、取上四醇單十一烷酸酯、 醇等）之單月桂酸酿、單子（例如聚乙二醇、聚丙二 早私摘酸酷、單硬脂酸醋、單山荅酸 333028 21 兪酸酯、二褐性辦泥匕 '、夂日、一油酸酯、二亞油酸酯等。 上述脂肪酸酿胺可垃田 肪—_ &、 版了知用上述長鏈狀脂肪酸（長鏈狀脂 _ _或元I)和胺類（例如單胺、二胺、多胺類等）間 :醯胺類(單醯胺、雙醯胺等)。單醯胺之例舉有癸醯胺、 馱|m月女、肉旦蔻酸醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸醯胺、 :士酸醯胺、山嵛酸醯胺、褐煤酸醯胺等之飽和脂肪酸之 石匕、、及I胺、油酸醯胺等之不飽和脂肪酸之第一級醯胺， 2月曰基硬脂酸醯胺、硬脂基油酸醯胺等之飽和和/或不飽和 月曰肪酸和單胺間之第二級醯胺等。較佳之脂肪酸醯胺之例 舉有雙酸胺類。上述雙㈣之例舉有C"烧二胺（特別是 Cl-2烷二胺）和前述脂肪酸間之雙醯胺類等，其具體例舉有 乙一胺-二硬脂酸醯胺（乙撐雙硬脂醯胺）、乙二胺·二山蕞酸 醯胺、乙二胺-二褐煤酸醯胺、六甲二胺-二硬脂酸醯胺、 乙二胺-二油酸醯胺、乙二胺-二芥酸醯胺等，另外，乙二 胺-(硬脂酸醯胺）油酸醯胺之在烷二胺之胺部分結合有不 同酸基構造之雙醯胺等也可供採用。上述之酸醯胺中，構 成酸醯胺之脂肪酸以飽和脂肪酸為較佳。 這些長鏈狀之脂肪酸或其衍生物可單獨或二種以上％ 配使用。 (b)聚氧化烷二醇 上述聚氧化烧二醇包括烧一醇（例如乙二醇、丙二醇、 丁一醇等之匸2·6烧二醇（其中以烧二醇）等為較佳）之單 獨聚合物、共聚物以及其衍生物等。具體例舉如聚乙二醇、 313028 22 575630 聚丙二醇、聚丁μ 一 ％寺之忒Cm氧化烷二醇（其中以聚c 氧化烷二醇為輕 · θ钕4)，聚虱化乙烯、聚氧化丙稀共聚物（無 規或嵌段共聚χ ν 初寺），乳化乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧化 乙烯聚氧化丙烯留丁甘^斤 ^夕 早丁基醚寺之共聚物類。較佳之聚氧化烷 二醇乃係具有轰各r π 口口， ’虱化乙烯早位之聚合物，例如聚乙二醇、聚 乳化乙力布聚氣化、咕+ί· 礼化丙烯共聚物以及其衍生物等。又，上述聚 氧i化烧-—S予之數平於八工曰& 1 〇 双十均刀子1為1X 1〇3至lx 1〇6(例如1χ 1 0 至 5 X 1 05)，盆 φ .>» ^ 1 a3 J其中以2x 1〇至lx 105(例如2X 1〇3至5x 1〇4)為較佳。 聚氧化烷二醇可單獨或二種以上調配而使用。 (C)氧化矽化合物 氧化石夕系化合物中包括聚有機石夕氧院。該聚有機石夕氧 烧之例舉有二烧基石夕氧烧（例如二甲基石夕氧烧等），烧基芳 基矽乳烷(例如甲基苯基矽氧烷等)，二芳基矽氧烷⑼如二 j基石夕氧烧等）等之單獨聚合物（例如聚二甲基秒氧烧、聚 苯基甲基矽氧烧等）或其共聚物等 7号來有機矽虱烷可為寡聚 物。又，聚有機矽氧烷可含分子主 〜 3刀亍末柒或主鏈上具有環氧基、

每基、烧氧基、魏基、胺基或I A x取代胺基（例如二烷基胺基 寺），_基、乙烯基、（曱某） 1丞）丙烯醯基等之取代基的變性有 機矽氧烷（例如變性氧化矽）等 ;令 上述乳化矽系化合物可單 獨或二種以上調配使用。 上述加工安定劑之比率，對你 t 十方；1 00重量份之聚縮醛樹 月日而言，一般在〇·(Η至1〇重昔 里里伤，其中以〇 03至5重量 份（例如0 · 0 5至3重量份）為較佶 J勺早乂 1土，尤以〇·〇5至2重量份範 313028 23 圍為最佳。 (耐熱安定劑） 上述耐熱女定劑包括（a)鹼性含氮化物，（b)膦化物，（c) 有機羧酸金屬鹽，（d)鹼金屬或鹼土金屬化合物，（e)水滑 石，和（f)沸石等。 /月 (a)驗性含氮化物 ^鹼性含氮化物包括低分子化合物或高分子化合物（含 氮樹脂）。 含氮低分子化合物之例舉有脂肪族胺類（單乙醇胺或 二乙醇胺等）、芳香族胺類（鄰_甲苯胺、對-甲苯胺、對-苯 =胺等之芳香族二級胺或三級胺）、醯胺化合物（丙二醯 胺、異酞酸醯胺等之多元酸醯胺、對_胺基苯甲醯胺等）、 肼或其衍生物（肼、腙、多元酸醯肼等之醯肼等）、聚胺基 三哄類[鳥糞胺、甲基胍胺、苯駢鳥糞胺、琥珀鳥糞胺、己 :鳥糞胺、1，3,6-叁（3,5-二胺基-2,4,6·三哄基）己烷、酞鳥 糞胺等之鳥糞胺類或其衍生物、蜜胺或其衍生物（蜜胺、蜜 白胺、蜜勒胺、蜜弄等之蜜胺縮合物等）]、尿嘧啶或其衍 生物（尿嘧啶、尿啶等）、胞嘧啶或其衍生物（胞嘧啶、胞啶 等I、胍或其衍生物（胍、氰基胍等之非環狀胍、肌酸内醯 月女等之環狀胍等）、尿素或其衍生物[縮二脲、聯二脲、乙 才牙脲、乙炔二脲、亞兴丁基二脲、2·亞丁烯基二脲、尿素 和曱醛之縮合物、乙内醯脲、取代乙内醯脲衍生物（卜甲基 乙内fe脲、5-丙基乙内醯脲、5，5-二曱基乙内醯脲等之單 或二c]_4烷基取代物；5-苯基乙内醯脲、5,5-二苯基乙内 313028 24 575630 酿脲等之芳基取代物；5-曱基-5-苯基乙内醯脲等之烷基芳 基取代物等）、脲基海因、取代脲基海因衍生物（例如單、 又或二C】_ * 完基取代物、芳基取代物等）、服基海因之金屬 鹽（脲基海因二羥基鋁、脲基海因單羥基鋁、脲基海因鋁等 之周期表3B屬金屬間之鹽等），脲基海因和醛化合物間之 反應生成物（脲基海因甲醛加成物等），脲基海因和咪唑化 合物間之化合物（脲基海因鈉_dl_吡咯烷酮羧酸酯等），有機 酸鹽等]等。 含氮樹脂之例舉如跟甲醛反應而產生之胺基樹脂（例 如鳥糞胺樹脂、蜜胺樹脂、胍樹脂等之縮合樹脂，苯紛_ 蜜胺樹脂、苯駢鳥糞胺-蜜胺樹脂、芳香族聚胺-蜜胺樹脂 等之共聚合樹脂等），芳香族胺-甲醛樹脂（苯胺樹脂等）、聚 醯胺樹脂（例如耐龍3(聚万-氨基丙酸）、耐龍46、耐龍6、 耐龍66、耐龍u、耐龍12、耐龍MXD6、耐龍6_ι〇、耐 龍6-U、耐龍6-12、耐龍6_66-61〇等之單獨或共聚合聚醯 胺，具有羥甲基或烷氧基曱基之取代聚醯胺等）、聚酯醯 胺來Sm胺亞&胺、聚氨基甲酸酯、聚丙烯醯胺、聚（N_ 乙烯碳酸醯胺）、N_乙烯碳酸醯胺和其他乙烯單體間之共 物等。 、 上述鹼性含氮化合物可單獨或二種以上調配使用。 ――較佳之含氮化合物有鳥糞胺類（例如己二鳥糞胺等）、 蜜，或其衍生物[尤其是蜜胺或蜜胺縮合物(蜜白胺、蜜勒 胺等）為铨]、胍何生物（氰基胍、肌酸内醯胺等）、尿素衍生 物[二脲、尿素和甲經之縮合物、脲基海因、脲基海因金屬 313028 25 575630 鹽（脲基海因二羥基鋁等）]、含氮樹脂[胺基樹脂（蜜胺樹 脂、蜜胺-甲醛樹脂等之胺基樹脂；交聯蜜胺樹脂等之交聯 胺基樹脂等）、聚酿胺樹脂等]。 (b)膦化合物 膦化合物包括烷基膦（例如三乙膦、三丙膦、三丁膦等 之三烷基膦等）、環烷基膦（例如三環己膦等之三& ” %烷基膦等）、芳基膦（例如三苯膦、對_甲苯基二苯膦、二 -對-甲苯基苯基膦、三_間_胺基苯基膦、三_2,4_二甲基苯 基科、二-2,4,6-二甲基苯基膦、三_鄰_甲苯基膦、三-間_ 甲苯基膦、三_對_甲苯基膦等之三< ⑷芳基膦等）、芳燒 基膦⑼如三·鄰·甲氧苯基膦、三_對_甲氧苯基膦等之三-芳基C】·4烷基膦等）、芳基烯基膦（例如二苯基乙烯美 膦、、丙烯基二苯膦等之二_c⑷芳基^。稀基鱗等）、芳^ =烷基膦（例如對-甲氧苯基二苯膦等之二-C6_12芳基c6 12 方基C】·4烷基膦、或二_對_甲氧苯基苯膦等之芳基1 q二芳烷基膦等）、烷基芳基芳烷基膦（例如曱基苯基-對_ 曱氧本基鱗等之f A o 耸、她 丨·10兀基〇6-丨2方基C6-〗2芳基C〗-4烷基膦 雙膦類[例如i,4_雙（二苯膦基）丁烷等之雙（二_C6七 ::基)C,·,。烷]等。上述膦化合物可單獨或二種以上6調配 (C)有機羧酸金屬鹽 有機羧酸金屬鹽包括有機 鹼金屬；鎂、鈣等之鹼土金屬 魏&L和金屬（例如納、钾等之 ;鋅等之遷移金屬等）間之鹽 313028 26 575630 上述有機魏i文可為低分子或而分子之任意種類，可使 用上述長鏈狀脂肪酸項中所例舉之長鏈狀飽和或不飽和脂 肪族羧酸之外，碳數在10以下之低級飽和或不飽和脂肪族 羧酸，不飽和脂肪族羧酸之聚合物等。另外，上述脂肪族 鲮酸可具有羥基取代基。 上述低級飽和脂肪族羧酸之例舉有飽和Ci_9 一元酸 (例如乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、三甲美 乙酸、己酸、辛酸等）、鮮C2 9二元酸（例如乙二酸、丙土 二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、任二 酉夂寺)以及其含氧酸(例如乙醇酸、乳酸、甘油酸、羥基丁 酸、檸檬酸等）等。 1 & 低級不飽和脂肪族羧酸之例舉有不飽和c”一元酸 [例如（甲基）丙職、丁烯酸、異丁稀酸等]、不飽和c" -讀(例如馬來酸、富馬酸等）、以及其含 酸等）等。 又’不飽和脂肪族羧醅之夸人 久Θ夂之ΧΚ θ物之例舉有聚合性不飽 和叛酸[例如，/5 -乙、说料 Μ , Μ 布生不1已和羧酸，例如（甲基）丙烯酸 寻之聚合性不飽和一元酿取人k ΛΚ a性不飽和多元酸（例如衣康 酉夂、馬來酸、富馬酸等）， 寺）上述夕兀酸之酸酐或單酯（例如

馬來酸I g旨算g P ^ ^ K1G烷酯等）等]和烯烴（例如乙烯、丙烯 寺《 -Cr】G烯烴等）之共聚物等。 上述有機羧酸金屬鹽 較佳之有機羧酸金屬 (例如乙酸鈣、檸檬酸辦、 可單獨或二種以上調配使用。 鹽之種類有驗土金屬有機羧酸鹽 硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、羥基 313028 27 575630 硬脂酸鈣等），離子鍵聚合物樹脂(例如上述聚合性不飽和 多元酸和烯烴間之共聚物中所含羧基之至少—部分為前述 金屬離子所中和之樹脂)等。上述離子鍵聚合物樹：例：： ACLYN(Allied Signal公司製品）、刪叫三井杜邦聚合 化學藥品公司製品）、沙林（杜邦公司製品）等之市販品。口 (d)驗金屬或鹼土金屬化合物 口° 鹼金屬或鹼土金屬化合物包括有氧化鈣、氧化鎂等 應化物、氣氧化約、氯氧化鎮等之金屬氯氧化物：全 屬^魏鹽（例如碳酸鈉、碳酸卸、碳酸㉖、碳酸鎂等之金 Π、：酸鹽或磷酸鹽等之無機酸鹽等)等之無機化合 、'中以孟屬氧化物和金屬氫氧化物為較佳 物中以鹼土金屬化合物為佳。 、化σ t述鹼金屬或驗土金屬化合物可單獨 調配使用。 裡乂上 (e)水滑石 水滑石可採用特開昭60_1241號公報和特開平、 59475號公報等所記載之水滑石類 化合物等可供使用。 下式所不水滑石 [Μ2+ι-χΜ3+χ (〇H)2] ^ [A"-x/n.mH2〇] x-(上式中，M2 +示 Mg2+、論2+、 屬離子，M3+示A13+、Fe3+、 寺之一價金 示㈣、〇h.、hpo,、so :等 . S〇4寺之叫貝（特別是一價或二 如、）之陰雄子。x示0<x<0 5，m示默1。） 上述水滑石可單猸估田 斗、 ^ 早獨使用，或二種以上調配使用。 313028 28 575630 又，水滑石以「DHT-4A」「DHT-4A-2」「阿卡麥沙 等商品名可由協和化學工業公司購得。 (f)〉弗石 沸石種類並無特別限制，Η型以外之沸石，例如特開 平7-62 1 42號公報中所記載之沸石[例如最小單位為驗金屬 和/或鹼土金屬之結晶性鋁矽酸鹽之沸石（Α型、X型、γ 型、L型和ZSM型沸石，絲光沸石型沸石、斜方彿石、絲 光沸石、八面沸石等之天然沸石等）等]可供利用。 上述沸石可單獨使用，或二種以上調配使用。 又 ’ A 型✓弗石以「Zeolam A-3」「Zeolam A-4」「Zeolam

Ad」’另外’ χ型沸石以「Ze〇lam F —9」，γ型沸石以 HSZ_32〇 ΝΑΑ」等商品名，可由東曹公司購得。 上述耐熱安定劑可單獨或二種以上調配使用。鹼性含

用時， 用才可以少ϊ用量而賦與耐熱安定性。

迟耐熱安定性之比率，例如對於1 〇〇重量份之聚縮

防止帶電劑、滑動性 313028 29 575630 改良劑、耐衝擊性改良劑、難燃劑、界面活性 ⑴仇_劑、 抗黴劑、芳香劑、香料、各種聚合物（例如烯烴系樹脂、取 西曰系樹脂、尿烷系樹脂等）’填充劑（例如玻璃纖維或碳κ 維等之纖維狀填充劑、玻璃珠、柔軟纖維、高嶺土、滑 雲母、破璃片等之粉粒狀或板狀填充劑等）等以丨、 ^周配添加使用。又，必要時，也可添加耐氣候（旬性 U樹脂，例如丙烯酸系樹脂(例如聚甲基丙烯酸 之C1-10燒基（甲基）丙烯酸酯之單獨咬 、 中、、把取人 及，、水口物）、丙烯酸糸 中〜叙♦合物、聚碳酸酯樹脂等。 ’、 (聚縮醛樹脂組成物之製造方法） 、曰本發明之聚縮酸樹脂組成物可為粉粒狀混合 混合物，可由當用古、、土收 或炼融 耐氣候(光)安 又阻私糸化合物、 疋J以及上述螺環化合物，必要栌^_ L # 他添加劑混八而▲田告』> v 守加上其 ^ μ 口而调製之。例如〇)將各分 =:藉單轴或雙軸擠壓機混練擠壓調=:器 再成形之方法，、认丄_ ~凡月,J之後， ()除去螺環化合物之外 進料器供料，螺環化合物或螺環化合刀’由主要 進料器供料，再萨單鉦$雔纟4 來、，、佰醛樹脂由副 再猎早軸或雙軸擠壓機混練捭 之後，再成形之方&，n 1 1凋1成丸劑 k <万居，（3) —旦調製得 (在主槽中），然旦、衣仔不问組成分之丸劑 劑上藉散布方法附著以抑制劑之後：再⑷她 組成分之成形品之方法等可供採用。又仃^形而製得所定 物在調製時，將基# 成形品所用組成 土…心承細醛樹脂之粒伞 為物（例如將聚縮醛 3】3028 30 575630 樹脂之-部分或全部粉碎而成之粉粒物)和其他 受阻酚化合物、耐氣候(光)安定劑、螺環化合二：： 炫融混練時，料提升添加物之分散較為有利。 而 =:=_脂組成物，特別具備在成形 成保S %4下所必要之優異之耐氣候（光）安定性，除 延長製品壽命之外，在其成形加工〃 ° 丁和山 別疋熔融成形加工、 私中能顯著抑制由聚縮駿樹脂之氧 甲醛之發生，因此，可改善工作璟产 …“成 掇目、 J又。工作兄。又能顯著抑制對於 解物或添加物之附著(模具殿積)，從成形、 ::物或添加物等’能改善成形加工時之各種缺點。因此， 之樹脂組成物，對於藉常用之成形方法，例如 二=、壓縮法、吹塑法、真空法、發泡法、旋轉法、 礼粗注极法等成形方法成形各種成形品上有用。 (成形品） 由上述聚縮搭樹脂組成物所構成之本發明之聚縮酸樹 ^形品’含有受阻盼化合物和耐氣候（光）安定劑以及特 合物’因此具有優異之耐氣候(光)安定性，同 务生$極少。相對地一般含有抗氧化劑等安定劑 趴已往之聚縮酸樹脂所構成之成形口口口，會產生較多量之月甲 成為m變色等原因之外，還會造成生活或工作環 兄之污染。例如從一般市販之聚縮醛樹脂成形品所發生之、 _王里，以乾式（恒溫乾燥環境下）計每lcm2表面積產生2 至5" g左右，而以濕式（恒溫濕潤環境下）計，每表 面積產生3至6//g左右。 乂 3]3028 31 相對地’本發明之取β 月之水縮.樹脂成形品，以乾式計，每 1 cm2之表面積的曱醛發 心生里在1.5//g以下（0至1/zg左 右），通常在0.01至07 王左右，其中較佳者在〇至〇.8

Vg，更佳者在0至〇7,/σ +本 王u./#g左右。又以濕式計，每lcm2之 表面積的甲醛發生量為？ ς 里在2.5//g以下（〇至2//g左右），通常 在〇·〇1至1.5//g左右，金六社土 s工右較仏者在0至1.7//g，更佳者在〇 至1.5 # g左右。 立本發明之聚縮酸樹脂成形品，無論以乾式或濕式之任 :方法计祗要具有上述甲醛發生量即可，而通常無論以 乾式或濕式計，都能保有上述甲醛發生量。 又乾式计之甲醛發生量乃按照下述方法測定者。 聚縮酸樹脂成形品依據需要裁斷並測定表面積之後， 將該適量（例如表面積成為1〇至5〇cm2範圍之量）之成形品 放入山閉合态（谷里為2〇ml)中，在下放置24小時， 然後’注A 5ml之水於密閉容器中，再依據日本工業標準 = SK0102,29(甲酸項）所記載方法測定該水溶液中之甲醛 里而求*成形品之表面積單位之甲酸發生量（# 〇 另外/然式计之甲酸發生量乃按照下述方法測定者。 聚縮醛樹脂成形品依照需要裁斷後測定其表面積，然 後將其適量(例如相當於表面積10至1(w之量)吊掛在 含有5〇ml蒸餾水之密閉容器（容量為1L)之蓋上並加密閉 後’放置在60 c之愷溫槽中3小時。然後，放置室溫下i 再按妝JIS K〇102,29(甲醛項）所記載方法測定密閉 合杰中之水浴液之甲醛量，再求得成形品之表面積單位之 32 313028 575630 甲醛發生量（// g/cm2)。 本發明中之上述甲酸發生量之數值約束 聚_樹脂、受阻i系化合物、耐氣候⑻安定劑 :二物：再含有常見之添加物(-般安定劑、脫模劑等)： +1侣齡樹脂組成物之成形品可 月 =合物等之組成物之成形品，當其::品、 =(例如5〇至100%)係由聚縮醛樹腊所構成之大 如夕元成形品或被覆成形品等）也可適用。成K例 本發明之成形品可使用在甲醛會成 (例如自行束雯技+ 4』 °之任思用途 目仃車令件之手把、操作桿等 ^ 電子零件（例如主 1皁々件或電器· 王動令件或被動零件等 苓件、曰常生活用口 请材料•配管 中王/古用口口 •化粧品用零件、 品零件等也甚為適用。 w療•治療用 更具體而言，汽鱼贲 .^ ^ 旱件有内部操作桿、今志肝 说啟用物、坐位安 /車衣行李箱 手、操作捍、夾4= 皮帶吊環、各種開關、把 糸統零件，音變 、〈或連結手等之電哭 窗開關調整裝置之支持搞所η手之^ ·電子零件、車 ^ π„ 符板所代表之跟金屬部八& 卓門開關零件、鏡子 屬。卩分接觸零件、 統零件箄” 車雨刷馬達系統零件秘 寺之構造零件等各種用途。 件燃料系 構成電且 11 存Λ子11件（構造零件）有由聚縮⑽… 卡式錄音機等::多金屬連結點之機器之零件切二品所 照相機機器、錄放影機^則f=[例如 成寺之錄影機器，或複印機、傳直哭亲衫機、錄影 一、。。、文字處理機、 313028 33 電腦等之银γ 玩具、電^動化機器’還有藉馬達、彈簧等而驅動之 言，例如底：、：腦等之鍵盤等]等之各種用途。更具體而 另外，至 傳動裝置、操作桿、凸輪、滑輪、軸承等。 媒介零件部t由聚縮㈣脂成形品所構成之光磁氣 光 °金屬耗型磁帶卡式錄音帶、磁片卡式g、 切等)，更詳言之，音樂用金屬卡帶、數位式音 二ΐ二8::影卡帶、電腦磁碟外殼、迷你音碟外 零件⑽音機主體、捲:媒=:具體例舉如卡式錄音帶 體捲輪、較、導輪、滾筒、制止n、q 寻）’磁片卡式E零件(例如磁片卡式 二 夾板等）等。 ㈣開閉益、钳 本發明之聚縮路樹脂成形品尚可適用於照器具、建筑 材：、配管、活栓、水龍頭 '衛浴週邊設備零件等： :官令件、繫結物類(拉鍊、按式鈕扣、魔術繫帶、編繫帶 等）’文具 '唇霜·口紅容器、洗淨器、淨水器、噴嘴： 霧容器、氣溶膠容器、一般容器、注射針容器等之廣範生 活相關用品零件·化粧品相關零件.醫用相關零件等用途。 [產業上之應用可行性] ' 本發明之聚縮醛樹脂組成物由於含有受阻酚系化合 物、耐氣候（光）安定劑和特定之螺環化合物，因此能大°幅 度改善聚縮醛樹脂之耐氣候（光）安定性，特別是成形後照 光劣化也得大幅度改善。又’祗要添加少量之前述成分就 能將聚縮醛樹脂和成形品所產生之T醛量抑制在極低水 準，所以能大大改善周圍環境（工作環境，使用環境等）。 313028 34 575630 更可以在惡劣條件下也能抑制甲醛之產生’所以能抑制對 於模具之分解物或添加物等之黏著（模具殿積），或從成形 品滲：樹脂分解產物或添加物，或成形品之熱劣化等，而 大大提升成形品之品質和成形性。 [實施例] 但是本發明之範圍不 本發明藉實施例詳細說明如下 受其侷限不待說明。 旦又，實施例和比較例中所指成形性（模具之附著物 夏），二乾式和濕式計自成形品之甲酸產生量，以及成形品 之耐氣候（光）性乃按照下述方法評估者。 [成形性（模具之附著物量）] 、，由聚縮醛樹脂組成物成形之丸劑，藉注塑成形機連續 成形（75〇〇次）特定形狀之成形品（直徑20mmxlmm)，分成 5—階段評估模具之附著物之附著情形。又，其數值愈小表 不模具之附著物量愈少’換言之，模具殿積愈少。 [以乾式计，從成形品之甲酸產生量] 將樹脂試料之試M2mmx2mmx5()mm)1()片（總表面積 、、勺為4〇cm2)放入密閉容器（容量為2〇mi)中，在肋。。之恒溫 槽内加熱24小時之後，空氣冷卻至室溫，使用注射筒注入 之…、I田水再按照JIS K0102,29(甲醛項）所記載方法測 定該水溶液中之甲醛量。並求得單位表面積之甲醛產生量 (β g/cm2)。 [以〉然式計，自成形品之甲醛產生量] 將平板狀試片（100mmx4〇mmx2mm;總表面積85 6cm 313028 35 575630 吊掛在含有50ml蒸餾水之聚乙烯製瓶（容量為1L)之蓋子 上，並加以畨閉後，在6(rc之恒溫槽中放置3小時，靜置 室溫下1小時之後，依據JIS K0102,29(甲醛項）所記載方 法定量聚乙烯製瓶中之水溶液中之甲醛量，並求得單位表 面積之甲酸產生量（// g/cm2)。 [耐氣候（光）性試驗] 使用試耐氣候性機[营試驗機公司製品，wel_sun_ HCH幻將平板狀成形品（7〇mmx4〇m心在之複 色條件下照射600小時，觀察照射前後之色相之變化和光 澤之變化’分別就其變化分為5階段進行評估。數值愈小 f不變化愈少’換言之，光澤之降低和變色較少。 免掩例丄^4〇和比輕例1空5 更重份之聚 士圭、日人 、、_ u "曰，π识衣1至表3中所示 比率此合以受阻酚系化合物、 人私 ^ 」汛候（先）安定劑、螺環化 m 5 于…女定劑之後，藉雙軸赛 、、谷融混合，調製成丸狀組成物 成所宗1 u 然後猎注塑成形機靠 风所疋蜮片，評估成形時之模 試片測宁甘 預〖月形。另外，就所芳 疋其曱醛產生量。更使用所定 安定性。甘 , 疋6式片砰估其耐氣候（矢 其結果合併示於表1至表3中 另以比較目的，分別就不添加 氣候（光）安〜^ ^ ^ ^ 5物，未添加而 、兀）女夂劑，添加多1蜜胺等 進行評估，甘处里-认主A 例舉，按照上述同樣 ’其結果不於表4中。 物 貝施例和比較例中所使用聚縮駿 螺環化合物、耐氣候（光）安定劑 樹脂、受阻酚系化合 、著色劑、加工安定 313028 36 575630 劑和耐熱安定劑如下所示： 1 ·聚縮駿樹脂（a) ()來私樹脂共聚物（丨谷融加水分解法安定化樹 脂，熔融指數lg/ΙΟ分鐘） (a_2) ·聚縮醛樹脂共聚物（熔融加水分解法安定化樹 脂，炼融指數=9g/i 〇分鐘） 又’上述熔融指數乃依據ASTM-D1238，在190°C、 2169R夕八 <條件下所求得值（g/ΙΟ分鐘）。 •文阻酚系化合物（b) (^1):三甘醇雙[3-(3-第三丁基-5-曱基-4-羥基苯基） (b 〇 、2):季戊四醇四個[3-(3，5-二-第三丁基-4-羥基苯基） 丙峻鲳] 3 ·螺環化合物（c) a (CU1) ··含結晶水之CTU鳥糞胺[味之素精緻科技公司

“2):無水CTU鳥糞胺[將（c-1)以200°C在氮氣中加 里1小時而製成] U、3) ··含結晶水之CTU鳥糞胺/CTU單鳥糞胺混合物 [含右 5重量％之結晶水和3重量％之CTU單鳥糞胺之混合 物] 、 (c、4) ·· civdTU 鳥糞胺 (c、5) : 3,9-雙[3-(3,5-二胺基 _2,4,6-三氮雜苯基）-i，i-甲基丙基]-2,4,8，10-四氧基螺環[5.5]十一烷 37 313028 575630 4. 耐氣候(光)安定劑⑷ (扣1) · 2-[2、羥基_3，，5，_二_第三戊基苯基]笨駢三哇 (d_2) · 2_經基-4-氧基苯曱基二苯曱酮 苯耕=):2_[2’_經基_3，，5，-w_二甲基苯曱基）苯基] 5. 耐氣候（光）安定劑（e) (e_1J .雙（2,2,6,6-四曱基-4-六氫吡啶基〉癸二酸酯 6·者色劑（f) (f-1) ·碳黑（乙炔碳黑） (f_2) ·酞花青系藍色色料 (f·3):氧化鈦 (f_4):群青 7 ·加工安定劑（g) (g-1) ·乙烯雙硬脂醯胺 ：聚乙二醇單硬脂㈣（日本油脂公 子系S-40) (g-3) · 12-經基硬脂酸 (g-4):甘油單硬脂酸酯 (g - 5) ·乙一醇二硬脂酸酯 (g-6)·聚乙二醇（分子量為35〇〇〇) 8.对熱安定劑（有機護酸金屬鹽、驗土金屬鹽）⑻ (h-1) : 12-羥基硬脂酸鈣 (h-2):離子鍵聚合物[三井、杜邦聚合化學藥品公司製 品，HiMilam 1 702] 3]3028 38 (h — 3):氧化鎂 ^4):檸檬酸鈣 (h、5):乙酸鈣 (h·6):水滑石[協和化學工業公司製品，DHT-4A] (h 7)·彿石A-4[東曹公司製品，ZeolamA-4] :硬脂酸鎂 9·耐熱安定劑（鹼性含氮化合物，膦化合物）（i) (Ul) ··蜜胺 V卜2) 蝥胺曱醛樹 对於1莫耳之蜜胺使用1.2莫耳之甲醛，在水溶液中， 性初Γ、溫度7〇t：下反應，使反應系不要混濁下形成水溶 為月、、伯合物之蜜胺•曱醛樹脂，繼之，攪拌下調整反應系 杈:/·5,並繼續攪拌而使蜜胺_甲駿樹脂析出，乾燥而得 水ΐ = 一甲酸樹脂之粉粒狀物。該粉粒狀物在60°c之溫 色於古爭3〇刀釦，過濾後，殘渣用丙酮洗淨，乾燥而得白 μ末之精製蜜胺-甲醛樹脂。 (i'3):蜜勒胺[日產化學工業公司製品] (卜4):耐龍 6-66-610 ((=) ·:脲基海因[川研精緻化學藥品公司製品] 品，「A:)·腺基海因二經基紹[川研精緻化學藥品公司製 alda」] (i'7):聯二脲 ⑴8) ··三苯膦 313028 39 575630 耐氣候（光）安定性 甲醛產生量濕式計 (Mg/cm2) 曱醛產生量乾式計 (Atg/cm2) 模具澱積情形 1 耐熱安定劑 丨 (重量份） 加工安定劑（g) (重量份） 耐氣候（光）安定劑 (重量份） 螺環化合物（C) (重量份） 受阻酚系化合物（b) (重量份） 聚縮醛樹脂（a) (重量份） S r-V CO ΓΟ CO 一 1 1 1 1 1 CD OL cn 一 CD Ο 1 CO ~· b-1 0. 03 —* u> Ο 1 o 一 一 實施例 ro Γ° ro 一 1 1 1 1 e-1 0. 25 d-2 0. 25 Ο O \ CO ~k 0b_03 —· Ui Ο 1 ο — ΓΟ 一 ΓΟ CD ro 一 1 1 1 1 ο α> • 1 ro 一 O Q. CD O 1 oo 一 Γο\ —* Β> Ο 1 ο — 一 p 〇〇 一 1 CD ZT CD OQ ro —* I Ο π> 1 ro —- C=> Ω. Ca^ 〇 CO 一 b-1 0.03 —* U) Ο 1 ο —* 各 一 广 CD si 一 1 cz> ζχ 〇 〇q ro 一 1 CD CD • 1 ro —* CD GL 4^» co CD O • 丄 |〇3 一 Ο 1 CD ΓΟ cn 一 CO p 〇〇 1 CZ) 3Γ mmmA O 0Q ro ro 1 Ο α> 1 ro —* CD Q. a丄 CD O 1 oo 一 b-1 0. 03 一 W ◦ 1 ο 一 σ> 一 ο o 一 P — 〇丄 CO h-2 0.03 C=> OQ ro co 1 <3 α> ΓΟ 一 CD O. •办上 CD O ί3 cr S丄 CO —* to σ ι ο 一 一 ΓΟ CD 〇〇 F> — 2心 h-3 0. 03 C=> OQ ro谷 1 ο π> • 1 ΓΟ —^ c=> a. 谷CO CD O CO —* P 〇 o丄 CO —* W Ο 1 CD 一 〇〇 一 ΓΟ JZD 〇〇 i-3 0. 03 o rr •一丄 CD OQ ro cn 1 CD α> ΓΟ 一 〇 cx ! 办CO CD O • 1 CO 一 b-1 0. 03 一 03 CD 1 〇 一 CO 一 CD 叫 〇 〇〇 一 i-4 0. 03 O IT —* cn O OQ ro —» 1 CD Π) ΓΟ 一 CD CU CD O 〇〇 —«* b-1 0. 03 —* ft> Ο 1 ο 一 ◦ 一 C3 to 〇 cn 一 i-5 0. 03 h-6 0. 03 P OQ ro 一 1 CD CD 〜丄 CD a. * 1 為CO o 〇 • 1 CO ~^ b-1 0. 03 —^ to CD 1 Ο —k 二 一 ο CO p 一 i-6 0. 03 h-7 0. 03 P DP ro c〇 1 ο α> * ! ro —* CD CL· CD O • 1 CO —» i bH 1 0. 03 1_ 一 PJ CD 1 CD —* —— ro cz> ΓΟ i-5 0. 06 CD =T p OQ ro —- JO cn 一 e-1 0. 25 d-1 0. 25 CD O • 1 tn —· b-1 0. 03 —» D> CD i CD 一 Ca> o or 一 i-1 ! 0. 03 ' CD ZT 一丄 O UQ ro 一 o • 1 cn 一 CD CD ^ JL CD CL· 4^· CO CD 〇 • 1 〇·> —» b-1 0. 03 O 1 CD ΓΟ 办 o CO 一 i ~5 0. 03 CD IX • 1 cd ro ro —· CD -K 二 CD CD 二 CD CL CO CD O CO —» b~1 0. 03 » fay O 1 Q 一 一 CO o CO 一 i-5 0. 03 〇 =r * \ p 〇q ro 一 CD -K ccL o 〇> ro ~► CD CL ^ CO CD O 1 co —· I b-1 0. 03 —* 〇> ◦ 1 CD 一 ml 40 313028 575630

耐氣候（光）安定性 甲醛產生量濕式計 (Mg/cm2) 甲醛產生量乾式計 (Mg/cm2) 模具澱積情形 1 耐熱安定劑 ： (重量份） 加瑞⑷ tA%) 耐氣候（光）安定劑 (重量份） 螺環化合物（c) (重量份） 受阻酚系化合物（b) (重量份） 聚縮醛樹脂（a) (重量份） — 〇 CD Ο cn 一 1 P =r mmmA p OQ 〇〇 1 cd α> • 1 ro —» CD CL· U丄 Ο Ο cn 一 b-1 0. 03 ◦ 1 〇 一 實施例 一 ο —si 一 1 a =r . 丄 cz> oq CO谷 1 O CP • 1 ro —* CD Cl. >丄 ο ο cn心 b-1 0. 03 一 Ο 1 Ο —· 〇〇 mmmA C=> <〇 Ο cn 一 1 cd rr •一丄 P (7Q co 1 ο η 1 ro —» CD CL A丄 CD Ο cncL b-1 0. 03 一 Β> Ο 1 Ο —4 CD <=> CO <=> 一 1 CD ZT • 1 O OQ CO 1 CD α> ro 一 CD CL· t丄 Ο 〇 Μ 0. 03 —» Ρ> Ο 1 ο 一 ◦ 〇 CD cn 1 <3 ΓΧ fID OQ CO «—* 1 CD α> 1 ro ~» O Q-〇〇 Ο ο 1 cn cn bH 0. 03 —· Ck> Ο 1 CD ro ro 一 CD CO CZ) 办 一 儀 Ο =3Γ -cio CD OQ Ca> 4^> 1 CD 0> ro 一 CD CL Ο ο • 1 cn co b-1 0. 03 —* D> Ο 1 CD —* ro ro 一 C3 〇〇 o 1 ρ =Γ g-4 g-6 0. 3 1. 0 \ ο n> 1 ro 一 CD Q- Ο Ο 1 cn CO b-1 0. 03 —* t» O 1 O — ro Ca> — CD CX> c> 4^. 一 1 CZD Ι3Γ 一 οο g-4 g-6 0. 3 1.0 1 CD 〇> * 1 ro — o o. ο 〇 π丄 b-1 0. 03 — O 1 o —* ro 办 一 c> 〇〇 CD 1 CD rx 一 οο g-1 g-6 0. 3 1. 0 1 CD CD 1 ro 一 CD CL· ^ci, ο ο 1 cn co b-1 0. 03 —«» Ο 1 O 一 ro cn 一 p --4 p 办 一 Μ 0. 03 CD ZT CD OQ CO 1 CD CD • 1 ro 一 CD 〇L ο 〇 1 cn co b-1 0. 03 —* 0> O 1 CD —» ro cn 一 c=> cn CD CO 一 i-5 0. 03 CD C5 OQ CO在 1 CD CD * 1 ro —» O CL CD Ο • 1 cn 一 b-1 0. 03 —» W C=> 1 o —* ro 一 cz> CT> cz> Ca> — i-5 0. 03 cz> =r <3 σρ OO 1 CD Π> PO 一 CD CL· Ο ο • 1 cn co b-1 0. 03 —· 〇> O 1 ◦ 一 ΓΧ5 oo 一 CD 〇〇 c> 备 一 o =r •一丄 P OQ CO公 1 〇 a> • 1 JN〇 一 CD Q_ αΛ CD o b-1 0. 03 —» s» O 1 o —* ro co 一 CD 〇〇 o 一 〇 一 * •一 i O IX II* «PM^ O OQ 〇〇丄 1 CD CD ro 一 CD CL 〇 〇 π丄 b-1 0. 03 —» 〇> O 1 O —* CO 4】 313028 575630 耐氣候（光）安定性 曱醛產生量濕式計 (Mg/cm2) 曱醛產生量乾式計 Ug/cm2) 模具澱積情形 1 1 耐熱安定劑 i (重量份） 加工安定劑（g) (重量份） mr? 耐氣候（光）安定劑 (重量份） 螺環化合物（c) (重量份） 受阻酚系化合物（b) (重量份） 聚縮醛樹脂（a) (重量份） g <£> CD cn mmmA 1 O ZT • 1 —^ —* CD 0〇 •〜丄 CD — • 1 cn —* CD CD ί〇丄 CD Cl 1 CO CD Ο I cn — b-1 0. 03 一口> ◦ 1 CD 一 c〇 實施例 CD CO CD cn \ CD 3- CD OP ro -Dk C3 —h • 1 cn ro CD CD * I ro —* O CL· >丄 CD o * 1 cn 一 b-1 0. 03 —* &> ◦ 1 CO ro <=> <r> o Ca> mmmA 1 <=> =r mmmmk <=)〇q ro 4^. CD —^ * I cn co O CD * 1 ro —* O CL. CD o cn 一 b-1 0, 03 一以 〇 \ 〇 一 CO oo C3 CD CD cn 一 靡 CD ZT CZ5 OQ ro CD —t> CD CD 1 ro —· CD O. 4^c!> o o • 1 <n —* | b-1 0. 03 —* u> Ο 1 CD —» CO 各 p CD o cn 一 1 O ZT O (7q ro CD —κ * 1 cn 一 〇 • 1 ro —* O CL * 1 為CO CD O P cr 〇丄 〇〇 —» ◦ 1 CD 一 CO cn CI> <J> CD CO I O ZT 1 CD oq ~丄 CD —κ e心 ο a> ；〇丄 CD O. CD O * 1 cn co b-1 0. 03 一 D> CD 1 CD —* CO CJ> 5=> CO cz> cn 一 1 o =r ^丄 CD (TQ ro O —H 'u,l CD CD • 1 ro ~* C=3 CL CD o cn w | b-1 0. 03 —» a> CD 1 CD —1 CO —si CD CO CD mmmmk 1 o zr 1 CD OQ ~丄 o —^ • t cn —* CD CD * 1 ro —* CD 〇L 么CO o o * 1 cn b-1 0· 03 —» D> CD \ C3 CO oo CD oo cz> 1 CZ> =3· # 1 CD QQ CD —♦> * 1 cn 〇〇 CD CD ro —* O CL CD o * 1 cn b-1 0. 03 —» t» CD 1 O 一 Cx> CO mmmA CD C3 cn —A 1 Ο =r • 1 p CQ ro CD —κ • 1 cn -»► CD CD * 1 ro —* CD CL CD o * l cn cn b-1 ! 0. 03 —* 〇> <=> 1 o 一 撕3 42 313028 表4 比較例 — 1 2 3 4 5 _ 聚縮醛樹脂（a) __ (重量份） a_l 100 a-1 100 a-1 100 100 一 a-1 100 0^〇3_ 受阻酚系化合物（b) (重量份） b-1 0. 03 b-1 0. 03 b***1 0. 03 b-1 0. 03 螺環化合物（C) ___ (重量份） 一 c-1 〇· 3 一 c，1 0· 3 耐氣候（光）安定劑 (重量份） (d) d-3 0· 4 一 d-3 0· 4 一 d-3 0.4 (e) e-1 0. 2 — e-1 0· 2 一 e-1 0. 2 一 m? 一 一 加工安定劑（g) (重量份） —----- 耐熱安定劑 (重量份） -——~~___ ----- (h) g一 1 0. 2 卜h-1 0. 1 eH 0, 2 h-1 0· 1 (i) — ~3 — 一 rT^ 〇· 3 ，'六穴救视TiT形 1 2 1 一 "5 ^ 曱醛產生量乾式計 (从 g/cm” 3. 3 1· 0 3. 0 0. 8 甲醛產生量濕式計一- 3. 9 1. 6 3· 4 1.4 2· 1 __P氣候（光）安定性^^ 3 5 1 5 1 由上述表中之結果顯示實施例之樹脂組成物較之比齡 例之樹脂組成物，成形時之模具澱積物較少、一 、成形性獲 得改善又，甲醛產生量也大幅度降低，成形品 安定性之改善效果也大。 °° 耐 氣候 (光 3]3〇28 43

Claims (1)

1. 拾 申請專利範圍： 種聚縮搭樹脂組成物，发 酚系化合物、至少一綠1 /、特敏為由聚縮醛樹脂、受阻 牙垔自贫 — 系化合物、芳香族笨甲 ”、、汗三唑化合物、二苯甲酮 化合物、草酸苯胺系化八物*、 5物、氰基丙烯酸酯系 之耐氣候（光）安定劑和式γ和雙阻胺系化合物所構成群 合物所構成： 工（1)所示具有三哄環之螺環化

   (式中，和R2可 基、伸芳基或伸芳烷λ ):目同或不同構造’獨自示伸丈 上述受阻胺系化合物， 安定劑為0.01至5會旦、 里伤，该耐氣候（光 10重量份。 里份及該螺環化合物為0.001至 2 ·如申凊專利範圍第〗 氣候（光）安定割係m Γ 组成物，其中，财 3.如申請專利範園第以三錢合物所構成者。 氣候(光)安定::由二之聚， 合物所構成者。’ 糸化合物和受阻胺系化 …謝編抓其中，对 合物所構成，“I由本駢二唑糸化合物和受阻胺系化 成一者之比率係受阻胺系化合物/苯駢三唑 313028 44 575630 系化合物（重量比）=0/1〇〇至8〇/2〇者。 5·如申凊專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，上 式（1)中，R和R2係直鏈狀或岐鏈狀之CI ^伸烷基者。 6·如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，螺 環化合物係3,9_雙[(3,5_二胺基_2,4,6_三氮雜苯基）c" 烷基]-2,4,8，l〇_四氧基螺環[5. 5]十一烷者。 7.如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，螺 環化合物係由3,9-雙[2_(3,5_二胺基_2,4,6_三氮雜苯基） 乙基]-2,4,8，10_四氧基螺環[5 5]十一烷、3,9_雙^3,5_ 二胺基-2,4,6_三氮雜苯基）曱基]_2,4，μ〇_四氧基螺環[5 ]十浼和3,9-雙[3-(3,5-二胺基_2,4,6_三氮雜苯基） -以-—甲基丙基卜：/义⑺-四氧基螺環^ ”十一烷所 構成群令選擇之至少一種所構成者。 8·如申請專利範圍帛1項之聚縮經樹脂組成4勿，盆中，螺 環化合物係、3,9_雙[2_(3,5_二胺基_2,4,6_三氮雜笨基）乙 基]2,4,8，1〇_四氧基螺裱[5. 5]十—烷所構成者。 9.如申請專利範圍f i項之聚縮盤樹脂組成物，其中，螺 環化合物係無水化合物或含結晶水之化合物。 10·如申請專利範圍第，項之聚縮醛樹脂組成物，其中，螺 環化合物係含有結晶水之3,9_雙[(3,5_二胺基_2,4 6_三、 氮雜苯基）直鏈狀或岐鏈狀Ch烷基]_2,4，μ〇_四氧Z 螺環[5 · 5 ]十一院者。 "·如申請專利範圍第！項之聚縮酸樹脂組成物，其中，螺 環化合物係由3,9-雙[(3,5-二胺基义4,6_三氮雜笨基）烧 313028 45 575630 基]-2,4,8,10-四氧基螺環[5· 5]十-烧和3-(氰基院基）-9 [(3,5 一胺基_2,4,6_二氮雜笨基）烧基]_2，di〇-四氧 基螺環[5. 5]十一烷所構成者。 12·如申請專利範圍第1項之聚縮酸樹脂組成物，其中，螺 核化合物係φ 3,9_雙[(3,5•二胺基_2,4,6_三氮雜苯 烷基]-2,4,8，10·四氧基螺環[5. ”十一烷和3-(氰 二基”修二胺基媒三氮雜苯基)c“院 n:]由，，8，10-四氧基螺環[5. 5]十-烧所構成者。 13 ·如申請專利範圍第 弟項之聚縮盤樹脂組成物，其中，受 阻fee糸化合物和苯駢三 量比).〇至〇之比V 係以前者/後者(重 和螺環化合物，卜、十、紂〜 另了風候（光）女疋劑 物之比率# + f乳候（光）安定劑和上述螺環化合 0 〇]/1 5 ,'飞候（先）女疋劑/螺環化合物（重量比）= υ·〇1/1 至 30/1 者。 ) 14·如申請專利範 含有著色劑者員之聚縮搭樹脂组成物，其中，尚 15·如申請專利範圍第14項 著色劑係碳黑者。 但睑树月曰組成物，其中， 1 6 ·如申清專利範 含有由加工安=項之聚縮路樹脂組成物，其中，尚 疋月彳和耐熱安定劑中至w、、阳摇 17·如申請專利範圍裳疋^中至）延擇一種者。 摩巳㈤弟1 6項之聚縮醛榭 加工安定劑俜κ、侣醛树月曰組成物，其中， 片J ^由長鏈狀脂肪酸 醇和氧化石夕化合物所構^ ι何生物、聚乳化统二 18.如申請專μ ~ 斤構成群中至少選擇一種者。 Τ明寻利範圍笼 工、之聚縮醛樹脂組成物，其中， 313028 46 575630 耐熱安定劑係由鹼性含氮化合物、膦彳八 金屬鹽、鹼金屬或鹼土金屬化合物=物、有機羧酸 成群中至少選擇一種者。 水滑石和沸石所構 19·一種聚縮醛樹脂成形品，其特徵為由如 1項之聚縮醛樹脂組成物所構成者。 明專利範圍第 20·如申請專利範圍第19項之聚縮醛樹浐 (1)在80。〇溫度下密閉空間中保存^ 士形品’其中， 以成形品之單位表面積計，〇至守之甲酸產生畺 在60°C溫度下，飽和濕度 ^ gW’和/或（2) 厂…成形…位…=二 21 ·如申請專利範圍第19項之¥ f y 貝之♦乡侣隧樹脂成形品，其中成 形品係汽車零件、電器•電子零 ^ 件、生活用品·化粧品用交件以/建杀材料.配管零 一 口用令件以及醫用零件中至少選擇 一種者。 313028 47 （此％舍本局於寫.ο 卜文:B#黏貼修為 匕―一.................. 575630 查明專利說明書 (本說明書格式、順序及粗體字，請勿任意更動，※記號部分請勿填寫） ※申請案號： ※申請日期：7 Η 糸1卩（：分類：〜托％ 壹、 發明名稱：（中文/英文） 聚縮醛樹脂組成物及其製法 POLYACETAL RESIN COMPOSITIONS AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME 貳、 申請人：（共1人） 姓名或名稱：（中文/英文） 聚合塑膠股份有限公司 POLYPLASTICS CO.? LTD. 代表人：（中文/英文）神村安正/K〇MURA，YASUMASA 住居所或營業所地址：（中文/英文） 曰本國大阪府大阪市中央區安土町2 丁目3番13號 3-135 Azuchi-machi 2-chome5 Chuo-ku5 Osaka-shi? OSAKA 541-0052, JAPAN

   國籍：（中文/英文）曰本國/JAPAN 參、發明人：（共1人） 姓名：（中文/英文） 原科初彥 / HARASHINA，HATSUHIKO 住居所地址：（中文/英文） 日本國靜岡縣富士市宮島973番地聚合塑膠股份有限公司内 c/o Polyplastics Co.，Ltd” 973, Miyajima，Fuji-shi，SHIZUOKA416-8533, JAPAN ， 國籍：（中文/英文） 曰本國/ JAPAN 313028