JP2000119485A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアセタール樹脂の耐モールドデポジット
性と成形品の表面外観性を同時に改良した、耐熱エージ
ング性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリアセタール樹脂と、（Ｂ）ト
リアジン誘導体及び（Ｃ）トリアジン誘導体とシアヌー
ル酸からなる化合物を添加、配合してなるポリアセター
ル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアセタール樹
脂組成物の耐モールドデポジット性及び成型品の外観性
を改良したポリアセタール樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は機械的強度、耐薬
品性及び摺動性のバランスに優れ、且つその加工性が容
易であることから、代表的エンジニアリングプラスチッ
クスとして、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部
品及びその他の機構部品を中心に広範囲に亘って用いら
れている。ポリアセタール樹脂は近年、その利用分野が
拡大するに伴い使用される環境も様々であり、その材料
としての性能の一層の改良が望まれている。その一方
で、コストダウンを目的とした、耐モールドデポジット
性の改良による生産性の向上及び成型品外観性の改良に
よる不良率の改善が切に望まれている。

【０００３】ポリアセタール樹脂の熱安定性を改良する
目的でトリアジン誘導体を添加することは公知である。
例えば、ポリアセタール樹脂の耐熱安定性を改良する目
的でトリアジン誘導体を添加することは、特公昭４０−
２１１４８号公報に開示されている。しかしながら、ト
リアジン誘導体はポリアセタール樹脂の耐熱安定性改良
に有効な添加剤である一方、ポリアセタール樹脂に対し
て相容性が乏しいため、トリアジン誘導体を添加したポ
リアセタール樹脂組成物を連続成形した場合には、この
トリアジン誘導体が金型に付着する原因（耐モールドデ
ポジット性悪化）となったり、トリアジン誘導体が成形
品表面にブリードし、成形品表面の外観を著しく悪化す
る問題点を引き起こす。

【０００４】そのため、トリアジン誘導体を添加したポ
リアセタール樹脂組成物の耐モールドデポジット性を改
良する目的で、トリアジン誘導体と金属含有化合物を組
合せる方法（特公平４−６１９０１号公報）や、トリア
ジン誘導体の添加方法（特開平２−８０４１６号公報）
について提案されている。しかしながら、耐モールドデ
ポジット性の改善効果は認められるものの十分とは言え
ず、また本願のもう一つの目的である成形品の外観性改
良効果は認められない。

【０００５】一方、ポリアセタール樹脂の耐酸安定性を
改良する目的で、シアヌール酸メラミンを添加する方法
（特開平６−１９２５４０号公報）が提案されている。
しかしながら、ポリアセタール樹脂にトリアジン誘導体
とシアヌール酸からなる化合物を添加した場合、このト
リアジン誘導体とシアヌール酸からなる化合物に存在す
るシアヌール酸によってポリアセタール樹脂が射出成形
機内で分解し、長時間安定に成形することができず、且
つ成形品表面の外観性を著しく悪化する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアセタ
ール樹脂にトリアジン誘導体とトリアジン誘導体とシア
ヌール酸からなる化合物をポリアセタール樹脂に添加す
ることで、耐モールドデポジット性と成型品表面の外観
性を同時に改良したポリアセタール樹脂組成物を提供す
るものである。

【０００７】

【課題が解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、意外にも（Ａ）ポ
リアセタール樹脂に、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表されるトリアジン誘導
体の少なくとも１種以上と、（Ｃ）上記トリアジン誘導
体とシアヌール酸からなる化合物を添加することによ
り、電気機器や電子機器の機構部品、自動車部品、その
他の機構部品を成形加工する際に重要な耐モールドデポ
ジット性や、成型品表面の外観性を改良したポリアセタ
ール樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】

【化５】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、ア
ミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つ
はアミノ基若しくは置換アミノ基である。）

【０００９】

【化６】 （式中、Ｒ₄ は炭素数１〜１０の炭化水素である。
Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈は水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、ア
ミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つ
はアミノ基若しくは置換アミノ基である。）

【００１０】

【化７】 （式中、Ｒ₉ は炭素数１〜１０の炭化水素である。
Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は水素原子、ハロゲン原子、
水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アミノ
基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つはア
ミノ基若しくは置換アミノ基である。）

【００１１】

【化８】 （式中、Ｒ₁₄は炭素数１〜１０の炭化水素である。
Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ ₁₉及びＲ₂₀水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル
基、アミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくと
も１つはアミノ基若しくは置換アミノ基である。）

【００１２】以下、本発明の構成について詳細に述べ
る。本発明でいうポリアセタール樹脂とは、ホルムアル
デヒド単量体、またはその３量体（トリオキサン）もし
くは４量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマーを原
料として製造された、実質的にオキシメチレン単位から
なるオキシメチレンホモポリマーに末端安定化を行って
得られたポリオキシメチレンホモポリマー、ならびに上
記原料とヒンダードフェノール系酸化防止剤を１０〜５
００ｐｐｍ添加されたエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、
１，４−ブタンジオール、グリコールのホルマールや、
ジグリコールのホルマール等の環状ホルマール等から製
造された、炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を０．
１〜２０重量％含有する、オキシメチレン−オキシアル
キレンコポリマーの末端安定化処理を行って得られたポ
リオキシメチレンコポリマーを挙げることができる。

【００１３】また、本発明におけるポリアセタール樹脂
は、分岐した構造の分子鎖よりなるオキシメチレン−オ
キシアルキレンコポリマーでもよいし、またポリオキシ
メチレン（ＰＯＭ）ブロックを５０重量％以上と、オキ
シメチレンの繰り返し単位を５０重量％以上含むＰＯＭ
とは異なるポリマーブロック５０重量％未満とからなる
ブロックポリマーのようなオキシメチレン系ブロックコ
ポリマーであってもよい。

【００１４】コモノマーであるエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキ
ソラン、１，４−ブタンジオールに添加することができ
るヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ｎ−オ
クタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタ
デシル−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラ
デシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサ
ンジオール−ビス−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１，４
−ブタンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、
トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート］、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、

【００１５】３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，
Ｎ’−ビス−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレン−ビス−３−（３’
−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェノ
ール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノー
ル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，−サリチロイル−
Ｎ’−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイ
ル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシ
アミド等が挙げられる。

【００１６】好ましくは、トリエチレングリコール−ビ
ス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート］及びテトラキス［メ
チレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである。本
発明において用いられるポリアセタール樹脂の製造方法
は、特に限定するものではなく、従来公知の方法によっ
て製造することができる。例えば、共重合の場合を例に
とれば、トリオキサン及びコモノマーである環状エーテ
ルを、それらの原料モノマー中に含まれる水、メタノー
ル、蟻酸等の不純物化合物を蒸留及び吸着等の方法によ
って除去し、共重合する。得られたポリマーを２軸押出
し機等によって処理し、末端安定化すること等で得るこ
とが出来る。

【００１７】重合方法は魂状重合で行われ、バッチ式、
連続式の何れの方法によっても可能である。バッチ式重
合装置としては、一般に撹拌機付きの反応槽が使用でき
る。また、連続式としては、コニーダー、２軸スクリュ
ー式連続押出混連機、２軸パドル型連続混合機等のセル
フクリーニング型混合機が使用出来る。重合条件は、常
圧下で６０℃〜２００℃の温度範囲で行われる。重合触
媒は、一般に三弗化硼素、三弗化硼素水和物及び酸素原
子または硫黄原子を含む有機化合物と三弗化硼素との配
位錯化合物が用いられ、ガス状または適当な有機溶剤の
溶液として使用される。得られたポリマーは活性な重合
触媒を含有している為、重合触媒の失活を行うことが望
ましい。

【００１８】重合触媒の失活方法は、塩基性物質を含む
水溶液中または有機溶媒中で行われる。その他の失活方
法としては、塩基性物質を末端安定化前のポリアセター
ル樹脂に添加し、押出機を用いて溶融状態で失活する方
法も使用可能である。失活に使用される塩基性物質とし
ては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、無機弱酸塩、有機酸塩等が挙げられる。具体的には
リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウムの水酸化物、炭酸
塩、燐酸塩、珪酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、ステアリン酸
塩、パルミチン酸塩、蓚酸塩等である。また、ヒンダー
ドアミン、アンモニア水及び、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン等のアミン化合物も失活剤として用いるこ
とが出来る。

【００１９】重合触媒失活後のポリマーの末端安定化処
理方法は、例えば、（１）溶融状態のポリマーに少なく
とも一種の水酸基含有化合物を注入し、ついで混練する
工程、及び（２）注入された上記塩基性物質の蒸気及び
遊離のホルムアルデヒドを開放する工程の少なくとも２
段階の工程からなる末端安定化のための操作を連続的に
実施できる２軸スクリュー押出機等によって、溶融した
ポリアセタール樹脂から揮発成分を除去することで、末
端安定化する。上記の少なくとも一種の水酸基含有化合
物、またはそれらの混合物を注入し、ついで混練する
際、ｐＨ調整剤としてトリエチルアミン等の塩基性物質
を添加することが望ましい。本願発明の好ましいポリア
セタール樹脂は、ホルムアルデヒドガス発生量が５００
ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂であり、更に好ましく
は３００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂である。

【００２０】ポリアセタール樹脂のホルムアルデヒドガ
ス発生量は、以下の方法によって定量することができ
る。末端安定化を行ったポリアセタール樹脂をアルミ製
容器に入れ、窒素雰囲気下で２３０℃、５０分間加熱溶
融させ、その時に発生したホルムアルデヒドガスを亜硫
酸ナトリウム水溶液に吸収させ、０．０１規定の硫酸で
滴定し、硫酸の滴定量からホルムアルデヒドガス発生量
を求める方法である。本願発明で言うトリアジン誘導体
（Ｂ）としては、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表され
るトリアジン誘導体である。

【００２１】

【化９】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、ア
ミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つ
はアミノ基若しくは置換アミノ基である。）

【００２２】

【化１０】 （式中、Ｒ₄ は炭素数１〜１０の炭化水素である。
Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈は水素原子、ハロゲン原
子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、ア
ミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つ
はアミノ基若しくは置換アミノ基である。）

【００２３】

【化１１】 （式中、Ｒ₉ は炭素数１〜１０の炭化水素である。
Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は水素原子、ハロゲン原子、
水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アミノ
基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つはア
ミノ基若しくは置換アミノ基である。）

【００２４】

【化１２】 （式中、Ｒ₁₄は炭素数１〜１０の炭化水素である。
Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ ₁₉及びＲ₂₀水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル
基、アミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくと
も１つはアミノ基若しくは置換アミノ基である。）

【００２５】具体的には、グアナミン、メラミン、Ｎ−
ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’’−トリフェニルメラミン、ベンゾグアナミ
ン、アセトグアナミン、２，４−ジアミノ−６−ブチル
−ｓｙｍ−トリアジン、アメリン、２，４−ジアミノ−
６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジ
アミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−
ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジ
ン、２，４−ジオキシ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジ
ン、２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジ
ン、１，１−ビス−（３，５−ジアミノ−２，４，６−
トリアジニル）メタン、１，２−ビス−（３，５−ジア
ミノ−２，４，６−トリアジニル）エタン（別称：サク
シノグアナミン）、１，３−ビス−（３，５）−ジアミ
ノ−２，４，６−トリアジニル）プロパン、１，４−ビ
ス−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアジニル）
ブタン、メチレン化メラミン、エチレンジメラミン、ト
リグアナミンが挙げられ、中でも好ましくはメラミンで
ある。このメラミンの平均粒子径は５μｍ以下であり、
好ましくは１μｍ以下である。

【００２６】本願発明でいうトリアジン誘導体とシアヌ
ール酸からなる化合物（Ｃ）としては、上記トリアジン
誘導体（Ｂ）とシアヌール酸からから化合物である。具
体的には、メラミンシアヌレート、エチレンジメラミン
シアヌレート、トリグアナミンシアヌレートが挙げられ
る。好ましくは、メラミンシアヌレートである。このト
リアジン誘導体とシアヌール酸からなる化合物（Ｃ）
は、平均粒子径が５μｍ以下であり、更に好ましくは１
μｍ以下である。トリアジン誘導体とシアヌール酸から
なる化合物中に存在するシアヌール酸は、トリアジン誘
導体とシアヌール酸からなる化合物に対して、０．０１
〜３重量％含有しているものであり、更に好ましくは
０．１〜１重量％である。また、トリアジン誘導体とシ
アヌール酸からなる化合物は、無機系或いは有機系の表
面処理剤で表面処理を施されたものであってもよい。

【００２７】これらトリアジン誘導体（Ｂ）とトリアジ
ン誘導体とシアヌール酸からなる化合物（Ｃ）の重量比
率｛（Ｂ）／（Ｃ）｝は、０．０００５〜３００であ
り、重量比率がこの範囲以上でも範囲以下であっても、
耐モールドデポジット性と成型品表面の外観性は改良す
ることができない。好ましくは、０．００５〜４０の範
囲である。更に好ましくは、０．０１〜１０の範囲であ
る。トリアジン誘導体（Ｂ）とトリアジン誘導体とシア
ヌール酸からなる化合物（Ｃ）のトータル添加量は、ポ
リアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０１〜６
重量部である。トリアジン誘導体（Ｂ）とトリアジン誘
導体とシアヌール酸からなる化合物（Ｃ）のトータル添
加量がこの範囲以上である場合、耐モールドデポジット
性と成型品表面の外観性は改良することができない。一
方、この範囲以下の場合は、ポリアセタール樹脂に耐熱
エージング性を付与することが出来ない。好ましい添加
量は、０．０５〜４重量部であり、更に好ましくは０．
１〜１重量部である。

【００２８】トリアジン誘導体（Ｂ）とトリアジン誘導
体とシアヌール酸からなる化合物（Ｃ）の添加方法は、
それぞれ単独でポリアセタール樹脂に添加しても良い
が、予めトリアジン誘導体（Ｂ）とトリアジン誘導体と
シアヌール酸からなる化合物（Ｃ）をヘンシェル混合機
等で混合したものを用いる方がより本願の効果を発揮す
る。また、ポリアセタール樹脂に添加した後の溶融混練
は、押出機等の溶融混練機を用いる場合、ポリアセター
ル樹脂の樹脂温度で１７０〜２６０℃が好ましく、更に
は１９０℃〜２３０℃の樹脂温度の範囲で溶融混練する
ことが好ましい。本発明の熱可塑性樹脂組成物には更に
酸化防止剤、ポリアミド、塩基性物質、耐候（光）安定
剤、離型剤、顔料等の着色剤の少なくとも１種以上を添
加しても良い。これら添加剤の添加量は、本願の目的と
する耐モールドデポジット性と成形品の表面外観性を損
なわない範囲で適宜選択することができる。

【００２９】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の一種又は２種以上を用いることができ
る。例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３、５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オネート］、１，４−ブタンジオール−ビス−［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス−
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート］、

【００３０】テトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレン−ビス−３
−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス
−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノール）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，−サリチロ
イル−Ｎ’−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリ
チロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，
Ｎ’−ビス−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］オキシアミド等が挙げられる。これらの酸化防止剤
は１種若しくは２種以上を組合せた添加しても良い。

【００３１】ポリアミド類の例としては、ナイロン４−
６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、
ナイロン６−１２、ナイロン１２等のポリアミド樹脂、
及びこれらの共重合体、例えば、ナイロン６／６−６／
６−１０、ナイロン６／６−１２等を挙げることができ
る。また、アクリルアミド及びその誘導体、アクリルア
ミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとの共重合体
としては、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニル
モノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得ら
れたポリ−β−アラニン共重合体を挙げることができ
る。これらのポリアミド類は、一種類で用いても良い
し、２種類以上を組み合わせても良い。

【００３２】塩基性物質としては、アルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属の水酸化物、塩化物、無機酸塩、カ
ルボン酸塩の１種以上である。具体的には、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、塩化カル
シウム、塩化マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグ
ネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸カルシウム、べヘン
酸マグネシウム等が挙げられる。これらの塩基性物質は
１種で用いても良いし、２種以上を組合せて用いても良
く、何等制限するものではない。好ましくは、アルカリ
金属若しくはアルカリ土類金属のカルボン酸塩である。
耐候（光）安定剤としては、ベンゾトリアゾール系若し
くは蓚酸アニリド系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系
光安定剤の１種以上である。

【００３３】ベンソトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−
イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス−（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。一方、シュウ
酸アニリド系紫外線吸収剤としては、例えば、２−エト
キシ−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリ
ド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキ
ザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−３’−
ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げら
れる。これらの紫外線吸収剤はそれぞれ単独で用いても
良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。

【００３４】ヒンダードアミン系光安定剤としては、４
−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセ
トキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４
−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベン
ジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘ
キシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキ
シ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−
カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、
１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルオキシ）−エタン、

【００３５】α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ト
リレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン
−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，
５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，
４−トリカルボキシレート、１−（２−（３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ）エチル）−４−（３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，
β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン）ジエタ
ノールとの縮合物等が挙げられる。上記ヒンダードアミ
ン系光安定剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。また紫外線吸収剤と組
み合わせて用いてもよい。

【００３６】離型剤としては、脂肪酸エステル、ポリア
ルキレングリコール、アミド基を有する脂肪族化合物か
ら選ばれる１種以上である。脂肪酸エステルとしては、
多価アルコールと脂肪酸からなる脂肪酸エステル化合物
で、好ましくは１０以上の炭素原子を含有する少なくと
も１種の飽和または不飽和脂肪酸と２〜６個の炭素原子
を含有する多価アルコールから誘導されたものである。
脂肪酸エステル化合物を調整するのに使用する多価アル
コールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ルジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタン
ジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリ
ン、トリグリセリン、トレイトール、エリスリトール、
ペンタエリスリトール、アラビトール、リビトール、キ
シリトール、ソルバイト、ソルビタン、ソルビトール、
マンニトールの中から選ばれた１種以上である。

【００３７】又脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、アラギン酸、ベヘニン酸、
リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン
酸、セロプラスチン酸が挙げられる。不飽和脂肪族カル
ボン酸は、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン
酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン
酸リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオー
ル酸、ステアロール酸及びかかる成分を含有してなる天
然に存在する脂肪酸またはこれらの混合物等が挙げられ
る。これらの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されていても
よい。

【００３８】上記脂肪酸エステル化合物の内、好ましく
はパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸
から選ばれた脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビタン、ソルビトール、（ポリ）エチレングリ
コールから選ばれた多価アルコールとから誘導された脂
肪酸エステルである。これらの脂肪酸エステル化合物の
水酸基は有っても良いし、無くても良い。何等制限する
ものではない。例えば、モノエステルであってもジエス
テル、トリエステルで有っても良い。また硼酸等で水酸
基が封鎖されていても良い。

【００３９】好ましい脂肪酸エステル化合物を例示する
と、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジパルミ
テート、グリセリントリパルミテート、グリセリンモノ
ステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリン
トリステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセ
リンジベヘネート、グリセリントリベヘネート、グリセ
リンモノモンタネート、グリセリンジモンタネート、グ
リセリントリモンタネート、ペンタエリスリトールモノ
パルミテート、ペンタエリスリトールジパルミテート、
ペンタエリスリトールトリパルミテート、ペンタエリス
リトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールモ
ノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレー
ト、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエ
リスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトー
ルモノベヘネート、ペンタエリスリトールジベヘネー
ト、ペンタエリスリトールトリベヘネート、

【００４０】ペンタエリスリトールテトラベヘネート、
ペンタエリスリトールモノモンタネート、ペンタエリス
リトールジモンタネート、ペンタエリスリトールトリモ
ンタネート、ペンタエリスリトールテトラモンタネー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンジパルミ
テート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタンモノ
ステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタン
トリステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビ
タンジベヘネート、ソルビタントリベヘネート、ソルビ
タンモノモンタネート、ソルビタンジモンタネート、ソ
ルビタントリモンタネート、ソルビトールモノパルミテ
ート、ソルビトールジパルミテート、ソルビトールトリ
パルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビ
トールジステアレート、ソルビトールトリステアレー
ト、ソルビトールモノベヘネート、

【００４１】ソルビトールジベヘネート、ソルビトール
トリベヘネートソルビトールモノモンタネート、ソルビ
トールジモンタネート、ソルビトールトリモンタネー
ト、（ポリ）エチレングリコールモノパルミテート、
（ポリ）エチレングリコールモノステアレート、（ポ
リ）エチレングリコールモノベヘネート、（ポリ）エチ
レングリコールモノモンタネート、（ポリ）エチレング
リコールジパルミテート、（ポリ）エチレングリコール
ジステアレート、（ポリ）エチレングリコールジベヘネ
ート、（ポリ）エチレングリコールジモンタネートであ
る。また、ほう酸等で水酸基を封鎖した脂肪族エステル
化合物としてグリセリンもの脂肪酸エステルのほう酸エ
ステル（特開昭４９−６０７６２号）がある。これらの
脂肪酸エステル化合物はそれぞれ単独で用いても良い
し、２種以上の混合物であっても良い。

【００４２】ポリアルキレングリコールとしては、例え
ばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシド、エピクロルヒドリン、スチレンオキシド、オキ
セタン、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、テ
トラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、オ
キセパンからなる重合物であって、アルキレンオキシド
の重付加モル数は、５０〜２００００の範囲である。こ
れらのポリアルキレングリコールはそれぞれ単独で用い
ても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良く、何
等制限するものではない。アミド基を有する脂肪族化合
物としては、例えば、エチレンビスパルミチン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラ
ウリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、及び
エチレンビスエルカ酸アミド等を挙げることができる。
これらのアミド基を有する脂肪族化合物は、それぞれ単
独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても
良い。

【００４３】顔料等の着色剤としては、無機系顔料、有
機系顔料のいずれも用いることができる。具体例として
は、無機系顔料としては、ルチル型又はアナターゼ型の
酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、群青、チタン
イエローなどであり、有機系顔料としては、キナクリド
ン系、モノアゾ系、オキサジン系、ポリアゾ系、フタロ
シアニン系、アンスラキノン系、イソインドリン系、ペ
リレン系などである。その他の顔料としては、蛍光顔料
とメタリック顔料があり、１種若しくは２種以上を組合
せて用いても良い。も本発明に用いることができ、何等
制限するものではない。これら顔料の添加量は、本願の
目的である耐モールドデポジット性と成形品表面の外観
性を損なわない範囲で適宜選択して用いることができ
る。

【００４４】本発明においては、酸化防止剤、ポリアミ
ド化合物、塩基性物質、耐候（光）安定剤、離型剤、顔
料以外にも、所望に応じて通常用いられている公知の添
加剤を、本願の目的を妨げない範囲で用いることができ
る。これらの添加剤の添加形態は、粉体であっても溶融
状態であっても構わない。一般には押出し機等の溶融混
練機を用いる。この時の押出し機は、１軸であっても２
軸であっても構わない。また、ポリアセタール樹脂の重
合時に添加剤を加えても構わない。この場合、押出し機
温度は特に制限するものではなく、ポリアセタール樹脂
が溶融可能であり且つ熱分解しない温度範囲で溶融混練
することが好ましい。本発明樹脂組成物を成形する方法
については、特に制限はなく、押出し成形、射出成形、
圧縮成形、真空成形、吹き出し成形、発砲成形等の公知
の成形方法によって成形することができる。

【００４５】

【発明の実施の形態】以下に、実施例、比較例を挙げ本
発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によっ
て何等制限されるものではない。ポリアセタール樹脂の
ホルムアルデヒドガス発生量とポリアセタール樹脂組成
物の耐ＭＤ性、成型品の外観性の評価は以下に示した方
法に従って評価した。 （１）ホルムアルデヒドガス発生量 ３ｇのポリアセタール樹脂をアルミ製容器に入れ、窒素
気流下（６リッター／時間）で２３０℃、５０分間加熱
溶融させ、その時に発生したホルムアルデヒドを、１ｍ
ｏｌ／リットルの亜硫酸ナトリウム水溶液に吸収させ、
０．０１規定の硫酸で滴定し、ホルムアルデヒドガス発
生量を求め、ポリアセタール樹脂の重量当たりの重量ｐ
ｐｍで表した。

【００４６】（２）耐モールドデポジット性の評価 下記装置及び条件で成形を行い、ポリアセタール樹脂組
成物の耐ＭＤ性を評価した。 成形機：東洋機械金属（株）製 Ｔｉ−３０Ｇ２成形機 シリンダー温度：２００℃、２３０℃ 金型温度：３０℃ 射出圧力：７５０ｋｇ・ｃｍ² Ｇ 射出時間：５秒 冷却時間：１０秒 試験片のサイズ：４５ｍｍ×１４ｍｍ×２ｍｍ ゲート：１点 ピンゲート（１．５ｍｍ） ガス抜け有り 評価：下記表１に示した判定基準に従って耐モールドデ
ポジット性を判定した。

【００４７】

【表１】

【００４８】（３）成型品の外観性の評価 成形品のゲート部フローマーク 下記条件で成形片を成形し評価した。 成形機：住友重機械工業（株）製ネスタール射出成形機
プロマット Ｐ１６５／７５ シリンダー温度：２００℃ 金型温度：８０℃ 射出圧力：１２８０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ 射出時間：２５秒 冷却時間：１５秒 試験片のサイズ：１３０ｍｍ×１１０ｍｍ×３ｍｍ ゲート：２点 ピンゲート （１．５ｍｍ） 評価：下記表２に示した判定基準に従ってゲート部のフ
ローマークを判定した。

【００４９】

【表２】

【００５０】アニール後の成形品の表面状態（トリア
ジン誘導体のブリード発生の有無） ＜成形条件＞下記条件で成形片を成形し評価した。 成形機：住友重機械工業（株）製ネスタール射出成形機
プロマット Ｐ１６５／７５ シリンダー温度：２００℃ 金型温度：８０℃ 射出圧力：１２８０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ 射出時間：２５秒 冷却時間：１５秒 試験片のサイズ：１３０ｍｍ×１１０ｍｍ×３ｍｍ ゲート：２点 ピンゲート （１．５ｍｍ）

【００５１】＜アニール条件＞上記条件で成形した成形
品を以下のアニール条件でアニールし、成形品表面に析
出したトリアジン誘導体のブリード状態を観察、評価し
た。 ○アニール条件 ６０℃、湿度９０％の恒温恒湿器に成形品を２４時間放
置し、更に２３℃で湿度５０％の恒温室に２４時間置
く。その後、成形品の表面に析出した添加剤を赤外吸収
スペクトルによってトリアジン誘導体であることを確認
し、更に成形品の表面状態を下記判定基準に従って評価
した。

【００５２】

【表３】

【００５３】以下の実施例、比較例で使用したポリアセ
タール樹脂及び添加剤は次の通りである。 （４）ポリアセタール樹脂

【表４】

【００５４】（５）アミノ置換トリアジン類化合物

【表５】

【００５５】（６）トリアジン誘導体とシアヌール酸か
らなる化合物

【表６】 （７）トリアジン誘導体（Ｂ）とトリアジン誘導体とシ
アヌール酸からなる化合物（Ｃ）の添加剤調整方法

【００５６】

【調整例】［添加剤（ｄ−１）の調整］トリアジン誘導
体（ｂ−２）０．０５ｇとトリアジン誘導体／シアヌー
ル酸からなる化合物（ｃ−２）５００ｇをヘンシェル混
合機に入れ、８６０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一混
合した。ここで得られた添加剤（ｄ−１）を実施例及び
比較例で用いた。 ［添加剤（ｄ−２）〜（ｄ−７）の調整］下記表７記載
の添加剤は、上記添加剤（ｄ−１）と同様の操作を行
い、調整した。得られた添加剤（ｄ−２）〜（ｄ−７）
を実施例及び比較例で用いた。

【００５７】

【表７】

【００５８】（８）その他添加剤

【表８】

【００５９】

【実施例１】ホルムアルデヒドガス発生量が１２００ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−１）１００重量部に対
して、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］を０．３重量部とトリアジン誘導体（ｂ−
１）０．３重量及びトリアジン誘導体とシアヌール酸か
らなる化合物（ｃ−２）０．０５重量部をヘンシェル混
合機に投入し、８６０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一
に混合し排出した。得られた混合物を３０ｍｍのベント
付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレ
ット化した。この時のシリンダー温度は２００℃（樹脂
温度：２０４℃）吐出量を５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回
転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度を３０Ｔｏｒｒとし
た。このペレット化したポリアセタール樹脂組成物を８
０℃で５時間乾燥した後、耐モールドデポジット性と成
形品表面外観性の評価を行った。組成を表９に、評価結
果を表１５に示した。

【実施例２、３】ポリアセタール樹脂の種類を変えた以
外は、実施例１と同様の操作を行った。組成を表９に、
評価結果を表１５に示した。

【００６０】

【実施例４】ホルムアルデヒドガス発生量が２４０ｐｐ
ｍのポリアセタール樹脂（ａ−３）１００重量部に対し
て、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］を０．３重量部とトリアジン誘導体（ｂ−
２）０．３重量及びトリアジン誘導体とシアヌール酸か
らなる化合物（ｃ−１）０．０５重量部をヘンシェル混
合機に投入し、８６０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一
に混合し排出した。得られた混合物を３０ｍｍのベント
付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレ
ット化した。この時のシリンダー温度は２００℃（樹脂
温度：２０３℃）吐出量を５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回
転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度を３０Ｔｏｒｒとし
た。このペレット化したポリアセタール樹脂組成物を８
０℃で５時間乾燥した後、耐モールドデポジット性と成
形品表面外観性の評価を行った。組成を表９に、評価結
果を表１５に示した。

【００６１】

【実施例５〜７】トリアジン誘導体とシアヌール酸から
なる化合物の種類を変えた以外は、実施例４と同様の操
作を行った。組成を表９に、評価結果を表１５に示し
た。

【表９】

【００６２】

【表１０】

【００６３】

【実施例８】ホルムアルデヒドガス発生量が２４０ｐｐ
ｍのポリアセタール樹脂（ａ−３）１００重量部に対し
て、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］を０．３重量部と添加剤（ｄ−１）０．３重
量部をヘンシェル混合機に投入し、８６０ｒｐｍの回転
速度で２分間、均一に混合し排出した。得られた混合物
を３０ｍｍのベント付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）
で溶融混練し、ペレット化した。この時のシリンダー温
度は２００℃（樹脂温度：２０４℃）吐出量を５ｋｇ／
ｈｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度
を３０Ｔｏｒｒとした。このペレット化したポリアセタ
ール樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥した後、耐モール
ドデポジット性と成形品表面外観性の評価を行った。組
成を表１０に、評価結果を表１６に示した。

【００６４】

【実施例９〜１４】添加剤（Ｄ）の種類を変えた以外
は、実施例８と同様の操作を行った。組成を表１０に、
評価結果を表１６に示した。

【表１１】

【００６５】

【表１２】

【００６６】

【実施例１５】ホルムアルデヒドガス発生量が２４０ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−３）１００重量部に対
して、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］を０．３重量部と添加剤（ｄ−４）０．０
３重量部をヘンシェル混合機に投入し、８６０ｒｐｍの
回転速度で２分間、均一に混合し排出した。得られた混
合物を３０ｍｍのベント付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３
２）で溶融混練し、ペレット化した。この時のシリンダ
ー温度は２００℃（樹脂温度：２０３℃）吐出量を５ｋ
ｇ／ｈｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真
空度を３０Ｔｏｒｒとした。このペレット化したポリア
セタール樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥した後、耐モ
ールドデポジット性と成形品表面外観性の評価を行っ
た。更に引張り試験用成形品を成形し、２３℃で５０％
の湿度に保たれた恒温室に２日間後、１５０℃での耐熱
エージング性の評価を行い、２０％強度低下に要する日
数をもって評価した。組成を表１１に、評価結果を表１
７に示した。

【００６７】

【実施例１６〜２０】添加剤（ｄ−４）の添加量を変え
た以外は、実施例１５と同様の操作を行った。組成を表
１１に、評価結果を表１７に示した。

【表１３】

【００６８】

【表１４】

【００６９】

【実施例２１】ホルムアルデヒドガス発生量が２４０ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−３）１００重量部に対
して、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］を０．３重量部と添加剤（ｄ−４）０．３
５重量部及びポリアミド６，６（ｅ−２）０．０５重量
部をヘンシェル混合機に投入し、８６０ｒｐｍの回転速
度で２分間、均一に混合し排出した。得られた混合物を
３０ｍｍのベント付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）で
溶融混練し、ペレット化した。この時のシリンダー温度
は２００℃（樹脂温度：２０２℃）吐出量を５ｋｇ／ｈ
ｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度を
３０Ｔｏｒｒとした。このペレット化したポリアセター
ル樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥した後、耐モールド
デポジット性と成形品表面外観性の評価を行った。組成
を表１２に、評価結果を表１８に示した。

【実施例２２〜２４】添加剤（Ｅ）の種類を変えた以外
は実施例２１と同様の操作を行った。組成を表１２に、
評価結果を表１８に示した。

【００７０】

【実施例２５】ホルムアルデヒドガス発生量が２４０ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−３）１００重量部に対
して、添加剤（ｄ−４）０．３５重量部とポリアミド
６，６（ｅ−２）０．０５重量部、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．５重量部、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
セバケート０．２５重量部をそれぞれヘンシェル混合機
に投入し、８６０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一に混
合し排出した。得られた混合物を３０ｍｍのベント付き
２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレット
化した。この時のシリンダー温度は２００℃（樹脂温
度：２００℃）吐出量を５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転
数を１００ｒｐｍ、ベント真空度を３０Ｔｏｒｒとし
た。このペレット化したポリアセタール樹脂組成物を８
０℃で５時間乾燥した後、耐モールドデポジット性と成
形品表面外観性の評価を行った。組成を表１２に、評価
結果を表１８に示した。

【実施例２６】添加剤（Ｅ）の種類を変えた以外は実施
例２５と同様の操作を行った。組成を表１２に、評価結
果を表１８に示した。

【００７１】

【表１５】

【００７２】

【表１６】

【００７３】

【実施例２７】ホルムアルデヒドガス発生量が２４０ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−３）１００重量部に対
して、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］を０．３重量部と添加剤（ｄ−４）０．３
５重量部をヘンシェル混合機に投入し、８６０ｒｐｍの
回転速度で２分間、均一に混合し排出した。得られた混
合物を３０ｍｍのベント付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３
２）で溶融混練し、ペレット化した。この時のシリンダ
ー温度は１７０℃（樹脂温度：１７５℃）吐出量を５ｋ
ｇ／ｈｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真
空度を３０Ｔｏｒｒとした。このペレット化したポリア
セタール樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥した後、耐モ
ールドデポジット性と成形品表面外観性の評価を行っ
た。組成を表１３に、評価結果を表１９に示した。

【実施例２８】溶融混練時のシリンダー温度を２６０℃
（樹脂温度：２６１℃）に設定変更した以外は、実施例
２７と同様の操作を行った。組成を表１３に、評価結果
を表１９に示した。

【００７４】

【表１７】

【００７５】

【表１８】

【００７６】

【比較例１】ホルムアルデヒドガス発生量が１２００ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−１）１００重量部に対
して、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］を０．３重量部とトリアジン誘導体（ｂ−
１）０．３重量部をヘンシェル混合機に投入し、８６０
ｒｐｍの回転速度で２分間、均一に混合し排出した。得
られた混合物を３０ｍｍのベント付き２軸押出し機（Ｌ
／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレット化した。この時の
シリンダー温度は２００℃（樹脂温度：２０３℃）吐出
量を５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、
ベント真空度を３０Ｔｏｒｒとした。このペレット化し
たポリアセタール樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥した
後、耐モールドデポジット性と成形品表面外観性の評価
を行った。組成を表１４に、評価結果を表２０に示し
た。

【００７７】

【比較例２】ホルムアルデヒドガス発生量が１２００ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−１）１００重量部に対
して、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］を０．３重量部とトリアジン誘導体とシア
ヌール酸からなる化合物（ｃ−３）０．３重量部をヘン
シェル混合機に投入し、８６０ｒｐｍの回転速度で２分
間、均一に混合し排出した。得られた混合物を３０ｍｍ
のベント付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練
し、ペレット化した。この時のシリンダー温度は２００
℃（樹脂温度：２０４℃）吐出量を５ｋｇ／ｈｒ、スク
リュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度を３０Ｔｏ
ｒｒとした。このペレット化したポリアセタール樹脂組
成物を８０℃で５時間乾燥した後、耐モールドデポジッ
ト性と成形品表面外観性の評価を行った。組成を表１４
に、評価結果を表２０に示した。

【００７８】

【表１９】

【００７９】

【表２０】

【００８０】

【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
耐モールドデポジット性と成形品の表面外観性を改良
し、且つ同時に耐熱エージング性にも優れていることか
ら、耐熱性を要求される分野、例えば自動車の外装部
品、エンジン周りなどの部品に好適に用いることがで
き、また生産性も良好であることから、産業上大いに有
用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアセタール樹脂に、（Ｂ）下
   記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表
   されるトリアジン誘導体の少なくとも１種以上と、
   （Ｃ）上記トリアジン誘導体とシアヌール酸からなる化
   合物を添加してなるポリアセタール樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子、ハロゲン原
   子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、ア
   ミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つ
   はアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 【化２】 （式中、Ｒ₄ は炭素数１〜１０の炭化水素である。
   Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈は水素原子、ハロゲン原
   子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、ア
   ミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つ
   はアミノ基若しくは置換アミノ基である。） 【化３】 （式中、Ｒ₉ は炭素数１〜１０の炭化水素である。
   Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は水素原子、ハロゲン原子、
   水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アミノ
   基又は置換アミノ基を意味し、その少なくとも１つはア
   ミノ基若しくは置換アミノ基である。） 【化４】 （式中、Ｒ₁₄は炭素数１〜１０の炭化水素である。
   Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ ₁₉及びＲ₂₀水素原子、ハロ
   ゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル
   基、アミノ基又は置換アミノ基を意味し、その少なくと
   も１つはアミノ基若しくは置換アミノ基である。）
2. 【請求項２】 トリアジン誘導体（Ｂ）とトリアジン誘
   導体とシアヌール酸からなる化合物（Ｃ）の重量比率
   ｛（Ｂ）／（Ｃ）｝が、０．０００５〜３００である請
   求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリアセタール樹脂１００重量部に対し
   て、トリアジン誘導体（Ｂ）とトリアジン誘導体とシア
   ヌール酸からなる化合物（Ｃ）のトータル添加量が０．
   ０１〜６重量部である請求項１記載のポリアセタール樹
   脂組成物。