JP3335906B2 - ウェルド物性を改良したポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアセタール樹
脂成形品のウェルド部の物性を改良したポリアセタール
樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は機械的強度、耐薬
品性及び摺動性のバランスに優れ、且つその加工性が容
易であることから、代表的エンジニアリングプラスチッ
クスとして、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部
品及びその他の機構部品を中心に広範囲に亘って用いら
れている。ポリアセタール樹脂をこれらの分野に用いる
場合、これら電気機器や電気機器の機構部品のその殆ど
は、成形品にウェルド部を有している。

【０００３】近年、ポリアセタール樹脂の利用分野が拡
大するに伴い使用される環境も様々となり、その材料と
しての性能もより一層の改良が要求されてきている。特
に電気機器や電子部品の機構部品、自動車部品及びその
他の機構部品は多点ゲートで成形するため、その多くは
成形品にウェルド部を有し、ポリアセタール樹脂成形品
のウェルド部の物性は、重要な特性の一つである。ウェ
ルド部を有する成形品を高温下でエージングした場合、
ウェルド部の物性値は非ウェルド部の物性値に比べ、低
い値を示し、ウェルド部の物性保持率は、製品設計する
に当たって重要である。しかしながら、ポリアセタール
樹脂成形品のウェルド部の物性を改良することは、未だ
かつてなされていないのが現実である。

【０００４】ところで、ポリアセタール樹脂の耐熱エー
ジング性を改良する方法としては、ポリアセタール樹脂
に脂肪酸金属塩を添加することが一般的である。例え
ば、特公昭５５−２２５０８号公報、特開平２−２０９
９４４号公報、特開平７−３１１７号公報では、ポリア
セタール樹脂に脂肪酸金属塩を添加し耐熱エージング性
を改良することが開示されている。

【０００５】しかしながら、これらの方法では非ウェル
ド部の耐熱エージング性は改良されるが、エージング後
のウェルド部の物性は、非ウェルド部の物性に比べ十分
満足のいくものではない。一方、ポリアセタール樹脂に
脂肪酸エステル及び脂肪酸を添加してなるポリアセター
ル樹脂組成物についても開示されている。例えば、ポリ
アセタール樹脂に脂肪酸と多価アルコールから誘導され
た脂肪酸エステルを添加してなるポリアセタール樹脂組
成物が、特公昭５３−３１９００号公報、特開昭６０−
１０４１５３号公報、特開平２−２６３８５６号公報、
特公平５−１８８６４号公報、特公平５−３５１８６号
公報、特開平６−１０７９００号公報、特開平６−２９
３８５７号公報、特開平７−１８１５７号公報、特許登
録第２５２２３０２号公報で開示されている。

【０００６】また、ポリアセタール樹脂に水酸基を有す
る脂肪酸エステルを添加してなるポリアセタール樹脂組
成物については、特開昭５０−４６７５６号公報、特開
昭５６−５２９４０号公報、特開昭５７−１２８７４０
号公報、特開平６−２９３８５６号公報、特開平７−１
１１０１号公報で開示されている。ポリアセタール樹脂
に脂肪酸エステルと脂肪酸金属塩を添加してなるポリア
セタール樹脂組成物については、特公昭６３−２２９７
号公報、特開平４−６３８５７号公報、特開平７−１７
３３６８号公報、特開平７−１９６８８９号公報、特開
平７−３３１０２８号公報で開示されている。

【０００７】しかしながら、上記方法はいずれも、ポリ
アセタール樹脂成形品を耐熱エージング性試験した時の
ウェルド部の物性は、非ウェルド部の物性に比べ充分満
足できるものではなく、これら問題点について改良の要
求が切に望まれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアセタ
ール樹脂成形品のウェルド部の物性を改良するポリアセ
タール樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、意外にもポリアセ
タール樹脂に特定の脂肪酸エステル化合物と脂肪酸及び
脂肪酸金属塩を添加することにより、ポリアセタール樹
脂成形品のウェルド部の物性を改良できることを見出
し、本発明に到達した。

【００１０】即ち、本発明は、（１） （Ａ）ポリアセ
タール樹脂、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸
ジエステル化合物、（Ｃ）下記一般式（II）で表される
脂肪酸モノエステル化合物、（Ｄ）脂肪酸、及び（Ｅ）
脂肪酸金属塩からなるポリアセタール樹脂組成物、一般
式（Ｉ） Ｒ₁ −ＣＯＯ（Ｒ₃ Ｏ）_n −ＣＯＲ₂ （Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、それぞれ炭素数１０〜３６のアルキル
基若しくはアルケニル基又は１つの水酸基で置換されて
いる該アルキル基若しくはアルケニル基で、Ｒ₁とＲ₂
は同一であっても異なっていても良く、Ｒ₃ Ｏは炭素数
２〜６のアルキレングリコールユニットを表す。また、
ｎは１〜７０を表す。） 一般式（II） Ｒ₄ −ＣＯＯ（Ｒ₅ Ｏ）_m −Ｈ （Ｒ₄ は、炭素数１０〜３６のアルキル基若しくはアル
ケニル基又は１つの水酸基で置換されている該アルキル
基若しくはアルケニル基で、Ｒ₅ Ｏは炭素数２〜６のア
ルキレングリコールユニットを表す。また、ｍは１〜７
０を表す。） （２） （Ｂ）脂肪酸ジエステル化合物及び（Ｃ）脂肪
酸モノエステル化合物の合計添加量が、ポリアセタール
樹脂１００重量部に対して、０．００５〜３重量部であ
って、（Ｂ）脂肪酸ジエステル化合物と（Ｃ）脂肪酸モ
ノエステル化合物の重量比（（Ｂ）／（Ｃ））が ９
９．９／０．１ 〜 ０．１／９９．９である（１）記
載のポリアセタール樹脂組成物、（３） （Ｄ）脂肪酸
の添加量が（Ｂ）脂肪酸ジエステル化合物と（Ｃ）脂肪
酸モノエステル化合物の合計添加量１００重量部に対し
て、０．１〜１０重量部である（１）記載のポリアセタ
ール樹脂組成物、（４） （Ｅ）脂肪酸金属塩の添加量
が、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０
０１〜３重量部であって、該脂肪酸金属塩中の未反応金
属化合物を５００重量ｐｐｍ以下の濃度で含有している
（１）記載のポリアセタール樹脂組成物。（５）
（Ａ）ポリアセタール樹脂が２３０℃で５０分間、窒素
雰囲気下で加熱した時のホルムアルデヒドガス発生量が
５００重量ｐｐｍ以下である（１）記載のポリアセター
ル樹脂組成物、を提供するものである。

【００１１】以下、本発明について詳細に述べる。本発
明でいうポリアセタール樹脂（Ａ）とは、ホルムアルデ
ヒド単量体、またはその３量体（トリオキサン）もしく
は４量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマーを原料
として製造された、実質的にオキシメチレン単位からな
るオキシメチレンホモポリマーに末端安定化を行って得
られたポリオキシメチレンホモポリマー、ならびに上記
原料とヒンダードフェノール系酸化防止剤を１０〜５０
０重量ｐｐｍ添加されたエチレンオキシド、プロピレン
オキシド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラ
ン、１，４−ブタンジオール、グリコールのホルマール
や、ジグリコールのホルマール等の環状ホルマール等か
ら製造された、炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を
０．１〜２０重量％含有する、オキシメチレン‐オキシ
アルキレンコポリマーを末端安定化処理を行って得られ
たポリオキシメチレンコポリマーを挙げることができ
る。

【００１２】また、本発明におけるポリアセタール樹脂
は、分岐した構造の分子鎖を有するポリオキシメチレン
コポリマーでも良いし、またポリオキシメチレン（ＰＯ
Ｍ）ブロック５０重量％以上と、ＰＯＭとは異なるポリ
マーブロック５０重量％未満とからなるポリオキシメチ
レンブロックコポリマーであっても良い。エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、エピクロルヒドリン、１，
３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオール等のコモノ
マーに添加することができるヒンダードフェノール系酸
化防止剤は、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オネート］、１，４−ブタンジオール−ビス−［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス−
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス
［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメ
チルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−テトラ
メチレン−ビス−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル］ヒドラジ
ン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−サリチリデンヒドラジ
ン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−ト
リアゾール、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−｛３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル］オキシアミド等がある。好ましくは、
トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート］及びテトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタンである。

【００１３】本発明において用いられるポリアセタール
樹脂の製造方法は、特に限定するものではなく、従来公
知の方法によって製造することができる。例えば、共重
合の場合を例にとれば、トリオキサン及びコモノマーで
ある環状エーテルを、それらの原料モノマー中に含まれ
る水、メタノール、蟻酸等の活性水素を有する不純物化
合物を蒸留及び吸着等の方法によって除去し、共重合す
る。得られたポリマーを２軸押し出し機等によって処理
して、末端安定化することで得ることができる。

【００１４】重合方法は塊状重合で行われ、バッチ式、
連続式の何れの方法によっても可能である。バッチ式重
合装置としては、一般に攪拌機付きの反応槽が使用でき
る。また連続式としては、コニーダー、２軸スクリュー
式連続押出し混練機、２軸パドル型連続混合機等のセル
フクリーニング型混合機が使用できる。重合条件は、常
圧下で６０℃〜２００℃の温度範囲で行われる。

【００１５】重合触媒は、一般に三弗化硼素、三弗化硼
素水和物及び酸素原子または硫黄原子を含む有機化合物
と三弗化硼素との配位錯化合物が用いられ、ガス状また
は適当な有機溶剤の溶液として使用される。得られたポ
リマーは活性な重合触媒を含有しているため、重合触媒
の失活を行うことが望ましい。重合触媒の失活方法は、
塩基性物質を含む水溶液中または有機溶媒中で行われ
る。その他の失活方法としては、塩基性物質を末端安定
化前のポリアセタール樹脂に添加し、押し出し機を用い
て溶融状態で失活する方法も使用可能である。失活に使
用される塩基性物質としては、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物、無機弱酸塩、有機酸塩等が挙
げられる。具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩、蟻酸塩、酢
酸塩、ステアリン酸塩、パルミチン酸塩、プロピオン酸
塩、蓚酸塩等である。また、ヒンダードアミン、アンモ
ニア及び、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のア
ミン化合物も失活剤として用いることができる。

【００１６】重合触媒失活後のポリマーの末端安定化処
理方法は、例えば（１）溶融状態のポリマーに少なくと
も１種の水酸基含有化合物を注入し、ついで混練する工
程、及び（２）注入された上記塩基性物質の蒸気及び遊
離のホルムアルデヒドを開放する工程の少なくとも２段
階の工程からなる末端安定化のための操作を連続的に実
施できる２軸スクリュー押し出し機等によって、溶融し
たポリアセタール樹脂から揮発成分を除去することで、
末端安定化する。上記の少なくとも１種の水酸基含有化
合物、またはそれらの混合物を注入し、ついで混練する
際、ｐＨ調整剤としてトリエチルアミン等の塩基性物質
を添加することが望ましい。

【００１７】ポリアセタール樹脂のホルムアルデヒドガ
ス発生量は、以下の方法によって定量することができ
る。末端安定化を行ったポリアセタール樹脂をアルミ製
容器に入れ、窒素雰囲気下で２３０℃、５０分間加熱溶
融させ、その時に発生したホルムアルデヒドガスを亜硫
酸ナトリウム水溶液に吸収させ、０．０１規定の硫酸で
滴定し、硫酸の滴定量からホルムアルデヒドガス発生量
を求めることができる。この時の好ましいホルムアルデ
ヒドガス発生量は、ポリアセタール樹脂に対して、５０
０重量ｐｐｍ以下である。

【００１８】本発明で言う脂肪酸ジエステル化合物
（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）は、それぞ
れ下記一般式（Ｉ）及び（II）で表され、炭素数１０〜
３５の飽和若しくは不飽和の脂肪酸又は１つの水酸基で
置換されている該脂肪酸と、炭素数２〜６のアルキレン
グリコールとから得られる。 一般式（Ｉ） Ｒ₁ −ＣＯＯ（Ｒ₃ Ｏ）_n −ＣＯＲ₂ （Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、それぞれ炭素数１０〜３６のアルキル
基若しくはアルケニル基又は１つの水酸基で置換されて
いる該アルキル基若しくはアルケニル基で、Ｒ₁とＲ₂
は同一であっても異なっていても良く、Ｒ₃ Ｏは炭素数
２〜６のアルキレングリコールユニットを表す。また、
ｎは１〜７０を表す。） 一般式（II） Ｒ₄ −ＣＯＯ（Ｒ₅ Ｏ）_m −Ｈ （Ｒ₄ は、炭素数１０〜３６のアルキル基若しくはアル
ケニル基又は１つの水酸基で置換されている該アルキル
基若しくはアルケニル基で、Ｒ₅ Ｏは炭素数２〜６のア
ルキレングリコールユニットを表す。また、ｍは１〜７
０を表す。）ポリアセタール樹脂に添加する脂肪酸ジエ
ステル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物
（Ｃ）の合計添加量は、ポリアセタール樹脂１００重量
部に対して、０．００５〜３重量部であることが好まし
く、０．０１〜１０重量部であることがより好ましい。
脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）と脂肪酸モノエステル化
合物（Ｃ）の重量比（（Ｂ）／（Ｃ））は ９９．９／
０．１ 〜 ０．１／９９．９であることが好ましく、
９９．９／０．１ 〜 ５０／５０であることがより好
ましく、９９．９／０．１ 〜 ９０／１０であること
が更に好ましい。脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）及び脂
肪酸モノエステル化合物（Ｃ）の合計添加量及びその重
量比がこの範囲にあるとポリアセタール樹脂成形品のウ
ェルド部の物性は、十分満足のいくものが得られる。

【００１９】本発明で言う脂肪酸ジエステル化合物
（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）は、脂肪酸
にカプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル
酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘ
プタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコ
サン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデ
シレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、
エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロー
ル酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデ
カン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒド
ロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン
酸、１０−ヒドキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリ
スロ−９・１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等を用
い、アルキレングリコールにはエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、スチレンオキシド、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、オキセパン等を用いた脂肪酸ジエステル化合物
（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）である。こ
のアルキレングリコールの付加モル数は１〜７０である
脂肪酸エステル化合物である。

【００２０】中でも好ましくは、脂肪酸がミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、アルキレング
リコールが、（ポリ）エチレングリコールである脂肪酸
ジエステル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物
（Ｃ）であって、エチレングリコールの付加モル数は１
〜１０である。更に好ましいエチレングリコールの付加
モル数は１〜５である。

【００２１】具体的な脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）の
例としては、（ポリ）エチレングリコールジミリスチン
酸エステル、（ポリ）エチレングリコールジパルミチン
酸エステル、（ポリ）エチレングリコールジステアリン
酸エステル、（ポリ）エチレングリコール（ミリスチン
酸−パルミチン酸）エステル、（ポリ）エチレングリコ
ール（ミリスチン酸−ステアリン酸）エステル、、（ポ
リ）エチレングリコール（パルミチン酸−ステアリン
酸）エステルである。

【００２２】脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）の例とし
ては、（ポリ）エチレングリコールモノミリスチン酸エ
ステル、（ポリ）エチレングリコールモノパルミチン酸
エステル、（ポリ）エチレングリコールモノステアリン
酸エステルである。上記脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）
の中で、エチレングリコールジミリスチン酸エステル、
エチレングリコールジパルミチン酸エステル、エチレン
グリコールジステアリン酸エステル、エチレングリコー
ル（ミリスチン酸−パルミチン酸）エステル、エチレン
グリコール（ミリスチン酸−ステアリン酸）エステル、
エチレングリコール（パルミチン酸−ステアリン酸）エ
ステルが好ましく、脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）の
中では、エチレングリコールモノミリスチン酸エステ
ル、エチレングリコールモノパルミチン酸エステル、エ
チレングリコールモノステアリン酸エステルが好まし
い。

【００２３】脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）及び脂肪酸
モノエステル化合物（Ｃ）の製造方法は、原料脂肪酸と
アルキレングリコールを酸触媒法若しくは無触媒法によ
って、エステル化反応により製造される。この時の反応
温度、原料濃度（例えば、モル比等）は、目的に応じて
任意に選択され、得られた脂肪酸エステル化合物を必要
に応じ、精製分離することで得られる。

【００２４】得られた脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）及
び脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）は、以下に示した方
法によって同定することができる。例えば、脂肪酸ジエ
ステル化合物及び脂肪酸モノエステル化合物を水酸化カ
リウム−メタノール溶液に加え加熱し、加水分解を行
う。その後、塩酸で中和しヘキサンを加え、脂肪酸を抽
出する。これをメチルエステル化し、ガスクロマトグラ
フにより、脂肪酸のアルキル組成を分析する。

【００２５】次に、脂肪酸エステル化合物のエステル分
析については、ＴＭＳ化した後、ガスクロマトグラフに
よって分析することができる。次に、ポリアセタール樹
脂に添加する脂肪酸（Ｄ）は、炭素数１０〜３６の飽和
若しくは不飽和の脂肪酸又は１つの水酸基で置換されて
いる脂肪酸であって、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウ
リン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル
酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノ
ナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、
セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン
酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソル
ビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロ
ピオール酸、ステアロール酸、１２−ヒドロキシドデカ
ン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキ
サデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−
ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドキシ−８−オク
タデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９・１０−ジヒドロキシ
オクタデカン酸等である。中でもミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸が好ましい。

【００２６】この脂肪酸（Ｄ）の添加量は、脂肪酸ジエ
ステル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物
（Ｃ）の合計添加量１００重量部に対して、０．１〜１
０重量部である。好ましくは、０．１〜５重量部であ
る。この脂肪酸添加量が上記の範囲から外れた場合、ポ
リアセタール樹脂成形品のウェルド部の物性は悪くなる
傾向にある。

【００２７】次に、本発明で言う脂肪酸金属塩（Ｅ）
は、炭素数１０〜３５の飽和若しくは不飽和の脂肪酸又
は水酸基で置換されている脂肪酸と、アルカリ金属若し
くはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物又は塩化物か
ら得られた脂肪酸金属塩である。脂肪酸金属塩の添加量
は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０
０１〜３重量部であって、好ましくは０．０１〜１重量
部、更に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。ま
た、脂肪酸金属塩中の未反応金属化合物については、脂
肪酸金属塩に対して、５００重量ｐｐｍ以下が好まし
い。脂肪酸金属塩（Ｅ）の添加量がこの範囲から外れた
場合、ポリアセタール樹脂成形品のウェルド部の物性
は、悪くなる傾向にある。

【００２８】脂肪酸金属塩の原料脂肪酸は、カプリン
酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリス
チン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル
酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モ
ンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、
オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、
ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、
アラキドン酸、プロピオ−ル酸、ステアロ−ル酸、１２
−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１
６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキシヘキ
サデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１０−
ヒドキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９・
１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等であり、金属化合
物としては、ナトリウム、リチウム、カリウム及びカル
シウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウ
ム、ストロンチウムのアルカリ金属、アルカリ土類金属
の水酸化物若しくは塩化物である。

【００２９】中でも好ましくは、脂肪酸がミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、金属化合物が
カルシウムの水酸化物、酸化物及び塩化物である。具体
的な脂肪酸金属塩の例としては、ジミリスチン酸カルシ
ウム、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カル
シウム、（ミリスチン酸−パルミチン酸）カルシウム、
（ミリスチン酸−ステアリン酸）カルシウム、（パルミ
チン酸−ステアリン酸）カルシウムである。中でも好ま
しくは、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カ
ルシウムである。

【００３０】本発明においては、２種以上の脂肪酸金属
塩を同時に添加してもよく、何等制限するものではな
い。例えば、ステアリン酸カルシウムとパルミチン酸カ
ルシウムを同時に添加しても良く、また異なる炭素数の
脂肪酸からなる金属塩、例えば（パルミチン酸−ステア
リン酸）カルシウムとが混在していても良い。脂肪酸金
属塩の製造方法は、特に限定するものではなく、実質的
に未反応の金属化合物が５００重量ｐｐｍ以下である脂
肪酸金属塩が好ましい。

【００３１】例えば、脂肪酸と金属水酸化物との中和反
応や、脂肪酸と金属塩化物との複分解反応、脂肪酸と金
属酸化物との中和反応によって得られた粗脂肪酸金属塩
を、更に水洗処理、乾燥処理を行うことで、本発明に用
いる所望の脂肪酸金属塩を得ることができる。得られた
脂肪酸金属塩中の未反応金属化合物は、脂肪酸金属塩を
超音波処理し、この濾液に抽出された金属成分を原子吸
光によって定量し、得られた定量値を原料の金属水酸化
物、金属酸化物若しくは金属塩化物に換算し、求めるこ
とができる。

【００３２】本発明においては、脂肪酸エステル化合
物、脂肪酸、脂肪酸金属塩以外にも、所望に応じて通常
用いられている公知の添加剤を、本願の目的を妨げない
範囲で用いることができる。例えば、酸化防止剤、ホル
ムアルデヒド反応性窒素原子を含む重合体若しくは化合
物、光安定剤、離型剤等が挙げられる。これらの添加剤
の使用量は添加する種類によっても異なるが、ポリアセ
タール樹脂１００重量部に対して、各々の添加剤を０．
００１〜５重量部である。

【００３３】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の１種又は２種以上を用いることができ
る。具体的には、例えばｎ−オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−
（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−
ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート］、１，４−ブタンジオ
ール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリエチレン
グリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テ
トラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−テトラメチレン−ビス−３−（３’−メチル
−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェノール）プ
ロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピ
オニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−サリチ
リデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−
１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−｛３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシアミド等があ
る。好ましくは、トリエチレングリコール−ビス−［３
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート］及びテトラキス［メチレン−
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタンである。

【００３４】ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む重
合体の例としては、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイ
ロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナ
イロン１２等のポリアミド樹脂、及びこれらの重合体、
例えば、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／
６−１２等を挙げることができる。また、アクリルアミ
ド及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘導体と他
のビニルモノマーとの共重合体としては、アクリルアミ
ド及びその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコ
ラートの存在下で重合して得られたポリ−β−アラニン
共重合体を挙げることができる。これらのホルムアルデ
ヒド反応性窒素原子を含む重合体は、１種類で用いても
良いし、２種類以上を組み合わせても良い。

【００３５】アミノ置換基を有する化合物もホルムアル
デヒド反応性窒素原子を含む化合物に挙げることができ
る。具体的な例としては、２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−
トリアジン、２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリア
ジン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミ
ン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリフェニルメラミン、メレム、
メロン、メラム、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ
−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセトグアナ
ミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリア
ジン）、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリ
アジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙ
ｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓ
ｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキ
シル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ク
ロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メ
ルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６
−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２−オキシ−４，６−
ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラシアノエチルベンゾブアナミン、サクシノグアナ
ミン、エチレンジメラミン、トリグアナミン、メラミン
シアヌレート、エチレンジメラミンシアヌレート、トリ
グアナミンシアヌレート、アンメリン、アセトグアナミ
ン等である。これらのトリアジン誘導体は１種類で用い
ても良いし、２種類以上を組み合せて用いても良い。何
等制限するものではない。

【００３６】光安定剤の例としては、ベンゾトリアゾー
ル系及び蓚酸アニリド系紫外線吸収剤とヒンダードアミ
ン系光安定剤の１種以上を挙げることができる。ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤の例としては、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−イソアミル−フェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェ
ニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル等が挙げられる。蓚酸アリニド系紫外線吸収剤の例と
しては、２−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシ
ッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−
２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−
エトキシ−３’−ドデシルオキザリックアシッドビスア
ニリド等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤はそれぞ
れ単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用
いても良い。また、ヒンダードアミン系光安定剤の例と
しては、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フ
ェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロ
ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキ
シ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモ
イルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−カーボネイト、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフ
タレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキ
シ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、ト
リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、
１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９
−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）
ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
上記ヒンダードアミン系光安定剤はそれぞれ単独で用い
ても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。

【００３７】離型剤の例としては、ポリアルキレングリ
コール、アミド基を有する脂肪族化合物から選ばれる１
種以上を挙げることができる。ポリアルキレングリコー
ルとしては、下記一般式（III ）で表されるポリアルキ
レングリコールを用いることができる。

【００３８】

【化１】

【００３９】（式中、Ｒ₆ は水素、炭素数１〜６のアル
キル基、置換アルキル基、置換アリル基より選ばれ、各
Ｒ₆ はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｘ
＝２〜６、Ｙ＝１０００〜２００００を表す。） このポリアルキレングリコールは、アルキレンオキシド
の開環重合によって得ることができる。アルキレンオキ
シドの具体的な例としては、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、スチレンオキシド、オキセタン、３、３ービス（ク
ロロメチル）オキセタン、テトラヒドロフラン、２ーメ
チルテトラヒドロフラン、オキセパンを挙げることがで
きる。これらのポリアルキレングリコールはそれぞれ単
独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても
良い。

【００４０】アミド基を有する脂肪族化合物としては、
下記一般式（IV）で表される脂肪族化合物である。

【００４１】

【化２】

【００４２】（式中、Ｒ₇ は炭素数９〜３５の脂肪酸、
Ｒ₈ は炭素数１〜６のアルキレン基を表す。） 具体的な例としては、エチレンビスパルミチン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラ
ウリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、及び
エチレンビスエルカ酸アミド等を挙げることができる。
これらのアミド基を有する脂肪族化合物は、それぞれ単
独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても
良い。

【００４３】これらの添加剤の添加形態は、粉体であっ
ても溶融状態であってもかまわない。本発明のポリアセ
タール樹脂組成物を製造する方法は、特に制限するもの
ではない。一般には、押出し機を用い、ポリアセタール
樹脂（Ａ）と脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ）、脂肪酸モ
ノエステル化合物（Ｃ）、脂肪酸（Ｄ）及び脂肪酸金属
塩（Ｅ）、更に所望ならば、任意成分である添加剤とを
溶融・混練することで、本発明のポリアセタール樹脂組
成物を製造することができる。この時の押出し機は、１
軸であっても２軸であっても構わない。また、ポリアセ
タール樹脂の重合時に添加剤を加えても構わない。

【００４４】該押出し機の温度は、通常１７０℃〜２４
０℃の範囲で適宜選択すれば良く、特に制限するもので
はない。本発明のポリアセタール樹脂組成物を成形する
方法については特に制限はなく、押し出し成形、射出成
形、圧縮成形、真空成形、吹き出し成形、発泡成形等の
公知の成形方法にいずれかによって、成形することがで
きる。

【００４５】

【発明の実施の形態】以下に、合成例、調製例、実施例
及び比較例を挙げ、本発明を詳細に説明する。尚、調製
例及び実施例、比較例中のｐｐｍ、％及び部は、特にこ
とわりの無い限り、それぞれ重量ｐｐｍ、重量％及び重
量部を示す。

【００４６】ポリアセタール樹脂のホルムアルデヒドガ
ス発生量及びポリアセタール樹脂組成物の成形品製造方
法、耐熱エージング性は、以下に示した方法に従って評
価した。 （Ａ）ホルムアルデヒドガス発生量 ３ｇのポリアセタール樹脂をアルミ製容器に入れ、窒素
気流下（６リットル／時間）で２３０℃、５０分間加熱
溶融させ、その時に発生したホルムアルデヒドを、１ｍ
ｏｌ／リットルの亜硫酸ナトリウム水溶液に吸収させ、
０．０１規定の硫酸で滴定し、ホルムアルデヒドガス発
生量を求め、ポリアセタール樹脂の重量当たりの重量ｐ
ｐｍで表した。 （Ｂ）ポリアセタール樹脂組成物成形品 （１）ウェルド部を有する成形品（ウェルド成形品） 下記装置及び条件でダンベル型試験片を成形した。 成形機：住友重機械工業（株）製 ネスタール射出成形
機 プロマット Ｐ１６５／７５ シリンダー温度：２００℃ 金型温度：７０℃ 射出圧力：６０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ 射出時間：１５秒 冷却時間：２５秒 試験片のサイズ：２０ｍｍ×１８０ｍｍ×３ｍｍ ゲート：２点 ダブゲート ウェルド部のガス抜きなし。 （ウェルドラインは成形品の中央にあり。） （２）ウェルドラインがない成形品（非ウェルド成形
品） 下記装置及び条件でダンベル型試験片を成形した。 成形機：住友重機械工業（株）製 ネスタール射出成形
機 プロマット Ｐ１６５／７５ シリンダー温度：２００℃ 金型温度：７０℃ 射出圧力：６０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ 射出時間：１５秒 冷却時間：２５秒 試験片のサイズ：２０ｍｍ×１８０ｍｍ×３ｍｍ ゲート：１点 ダブゲート （ウェルドラインなし） （Ｃ）耐熱エージング性試験方法 １５０℃に設定されたギャーオーブンに上記試験片を吊
るし、２４０時間加熱した。その後、ギャーオーブンか
ら試験片を取り出し、２３℃で５０％の湿度に保たれた
恒温室で２日間放置した。恒温室に放置した試験片を下
記の条件で、引張り強度、伸度を測定し、エージング前
の物性値に対する保持率で評価を行った。 引張り試験機：（株）島津製作所製のオートグラフ Ａ
Ｇ−１０００Ｂ 引張り速度：５ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間伸度で表し
た。

【００４７】以下の実施例及び比較例で使用した添加剤
は、次の通りである。 ポリアセタール樹脂 ポリアセタール樹脂の製造方法（合成例）参照。 添加剤 添加剤調製法（調製例）参照 尚、添加剤の調製に当たっては、以下の脂肪酸ジエステ
ル化合物（Ｂ）及び脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ）及
び脂肪酸（Ｄ）を用いた。 ・脂肪酸ジエステル化合物（Ｂ） ｂ−１：エチレングリコールジパルミチン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：１） ｂ−２：エチレングリコールジステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：１） ｂ−３：エチレングリコール（ミリスチン酸−パルミチ
ン酸）エステル（エチレングリコールの付加モル数：
１） ｂ−４：エチレングリコール（パルミチン酸−ステアリ
ン酸）エステル（エチレングリコールの付加モル数：
１） ｂ−５：エチレングリコールジステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：７） ｂ−６：エチレングリコールジステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：７０） ・脂肪酸モノエステル化合物（Ｃ） ｃ−１：エチレングリコールモノパルミチン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：１） ｃ−２：エチレングリコールモノステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：１） ｃ−３：エチレングリコールモノステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：７） ｃ−４：エチレングリコールモノステアリン酸エステル
（エチレングリコールの付加モル数：７０） ・脂肪酸（Ｄ） ｄ−１：パルミチン酸 ｄ−２：ステアリン酸 ・脂肪酸金属塩（Ｅ） ｅ−１：パルミチン酸カルシウム（未反応水酸化カルシ
ウム：１９０ｐｐｍ） ｅ−２：ステアリン酸カルシウム（未反応水酸化カルシ
ウム：７８０ｐｐｍ） ｅ−３：ステアリン酸カルシウム（未反応水酸化カルシ
ウム：２２０ｐｐｍ） ・ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ｆ−１：トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］ ・ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む化合物、重合
体 ｇ−１：ナイロン６，６ ｇ−２：メラミン

【００４８】

【合成例１】［ポリアセタール樹脂（ａ−１）の製造］
熱媒を通すことのできるジャケット付きの２枚の攪拌羽
根を有する５リットル用ニーダーを８０℃に調整し、１
５ｐｐｍの水を含んだトリオキサン３ｋｇと、１００ｐ
ｐｍのテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタンを添加した１，３−ジオキソランを、トリオ
キサン１ｍｏｌに対して、４．０ｍｏｌ％、分子量調節
剤としてメチラール ０．７×１０^-3ｍｏｌを添加、混
合した。この混合物に重合触媒として、三弗化硼素ジブ
チルエーテルをトリオキサン１ｍｏｌに対して、０．１
５×１０^-4ｍｏｌ加えて重合を行った。

【００４９】反応開始後、３０分経過したところで、ジ
ャケットに３０℃の熱媒を通し、１％のトリエチルアミ
ンを含有する水溶液２リットルを添加し、１時間触媒を
失活させて、反応を停止した。その後、ニーダーの内容
物を取り出し濾過した後、濾塊を１００℃で乾燥し、
２．７ｋｇのポリアセタール樹脂を得た。得られたポリ
アセタール樹脂を、３０ｍｍのベント口を１ヶ所有する
２軸押出し機（Ｌ／Ｄ比：３２）に供給した。押出し機
温度が２００℃、押出し機の反応帯域に注入する水及び
塩基性物質として使用したトリエチルアミンの添加量
が、樹脂に対してそれぞれ０．２重量％及び０．１重量
％、ベント真空度が２００Ｔｏｒｒの条件でポリアセタ
ール樹脂の末端安定化及び脱気を行い、末端安定化した
ポリアセタール樹脂（ａ−１）をペレットの形で得た。
得られたポリアセタール樹脂（ａ−１）のホルムアルデ
ヒドガス発生量は１１００ｐｐｍで、メルトインデック
ス値は、１０ｇ／１０分であった。 ［ポリアセタール樹脂（ａ−２）の製造］ポリアセター
ル樹脂を末端安定化する際の押出し機ベント真空度を３
０Ｔｏｒｒとした以外は、ポリアセタール樹脂（ａ−
１）の製造と実質的に同様の操作を行い、末端安定化し
たポリアセタール樹脂（ａ−２）を得た。得られたポリ
アセタール樹脂（ａ−２）のホルムアルデヒドガス発生
量は２６０ｐｐｍ、メルトインデックス値は１０ｇ／１
０分であった。得られたポリアセタール樹脂（ａ−
１）、（ａ−２）のホルムアルデヒドガス発生量及びメ
ルトインデックス値を、下記表１に示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【調製例】［添加剤（Ｘ−１）の調製］エチレングリコ
ールジステアリン酸エステル（ｂ−２）９９．１重量％
とエチレングリコールモノステアリン酸エステル（ｃ−
２）０．１重量％に、エチレングリコールジステアリン
酸エステル（ｂ−２）及びエチレングリコールモノステ
アリン酸エステル（ｃ−２）の合計量１００重量部に対
して、ステアリン酸（ｄ−２）１重量部をヘンシェル混
合機に入れ、８６０ｒｐｍの速度で１分間、均一混合し
た。ここで得られた添加剤（Ｘ−１）を実施例及び比較
例で用いた。 ［添加剤（Ｘ−２）〜（Ｘ−１４）の調整］下記表２、
表３に記載した添加剤は、上記添加剤（Ｘ−１）と同様
の操作を行い調製した。ここで得られた添加剤（Ｘ−
２）〜（Ｘ−１４）を実施例及び比較例で用いた。

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【実施例１】ホルムアルデヒドガス発生量が２６０ｐｐ
ｍのポリアセタール樹脂（ａ−２）１００重量部に対し
て、添加剤（Ｘ−５）を０．００５重量部と、未反応水
酸化カルシウムが２２０ｐｐｍのステアリン酸カルシウ
ム（ｅ−３）０．１重量部を、ヘンシェル混合機に投入
し、８６０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一混合し排出
した。得られた混合物を３０ｍｍのベント付き２軸押出
し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレット化した。
この時のシリンダー温度は２００℃、吐出量を５ｋｇ／
ｈｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度
を３０Ｔｏｒｒとした。このペレット化したポリアセタ
ール樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥した後、射出成形
して非ウェルド及びウェルドダンベル試験片を成形し
た。得られた試験片を２３℃で湿度５０％の恒温室に２
日間放置し、その後、非ウェルド部及びウェルド部の耐
熱エージング性の評価を行った。組成を表４に、物性評
価結果を表９に示した。

【００５５】

【実施例２〜５】添加剤（Ｘ−５）の添加量を変えた以
外は、実施例１と同様の操作を行った。組成を表４に、
物性評価結果を表９に示した。

【００５６】

【実施例６〜１０】脂肪酸金属塩（ｅ−３）の添加量を
変えた以外は、実施例１と同様の操作を行った。組成を
表４及び表５に、物性評価結果を表９及び表１０に示し
た。

【００５７】

【実施例１１〜２３】添加剤（Ｘ−５）を（Ｘ−１）〜
（Ｘ−１４）に変えた以外は、実施例１と同様の操作を
行った。組成を表５及び表６に、物性評価結果を表１０
及び表１１に示した。

【００５８】

【実施例２４及び２５】脂肪酸金属塩を（ｅ−３）から
（ｅ−１）、（ｅ−２）に変えた以外は、実施例１と同
様の操作を行った。組成を表６に、物性評価結果を表１
１に示した。

【００５９】

【実施例２６】ポリアセタール樹脂を（ａ−２）から
（ａ−１）に変えた以外は、実施例１と同様の操作を行
った。組成を表６に、物性評価結果を表１１に示した。

【００６０】

【実施例２７】添加剤を（Ｘ−５）から（Ｘ−１４）
に、脂肪酸金属塩を（ｅ−３）から（ｅ−３）、（ｅ−
１）の併用系にした以外は、実施例１と同様の操作を行
った。組成を表７に、物性評価結果を表１１に示した。

【００６１】

【実施例２８】ホルムアルデヒドガス発生量が２６０ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−２）１００重量部に対
して、添加剤（Ｘ−１４）を０．１重量部と、未反応水
酸化カルシウムが２２０ｐｐｍのステアリン酸カルシウ
ム（ｅ−３）０．１重量部、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤（トリエチレングリコール−ビス−［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、（ｆ−１）を０．３重量部、ホルム
アルデヒド反応性窒素原子を含む重合体（ナイロン６，
６、（ｇ−１））を０．０２５重量部、ヘンシェル混合
機に投入し、８６０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一混
合し排出した。得られた混合物を３０ｍｍのベント付き
２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレット
化した。この時のシリンダー温度は２００℃、吐出量を
５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベン
ト真空度を３０Ｔｏｒｒとした。このペレット化したポ
リアセタール樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥した後、
射出成形して非ウェルド及びウェルドダンベル試験片を
成形した。得られた試験片を２３℃で湿度５０％の恒温
室に２日間放置し、その後、非ウェルド部及びウェルド
部の耐熱エージング性の評価を行った。組成を表７に、
物性評価結果を表１２に示した。

【００６２】

【実施例２９】実施例２８に、更にメラミン（ｇ−２）
を０．３重量部添加し、実施例２７と同様の操作を行っ
た。組成を表７に、物性評価結果を表１２に示した。

【００６３】

【比較例１】ホルムアルデヒドガス発生量が１１００ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−１）１００重量部に対
して、エチレングリコールジステアリン酸エステル（ｂ
−２）を０．１重量部、ヘンシェル混合機に投入し、８
６０ｒｐｍの回転速度で２分間、均一混合し排出した。
得られた混合物を３０ｍｍのベント付き２軸押出し機
（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練し、ペレット化した。この
時のシリンダー温度は２００℃、吐出量を５ｋｇ／ｈ
ｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、ベント真空度を
３０Ｔｏｒｒとした。このペレット化したポリアセター
ル樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥した後、射出成形し
て非ウェルド及びウェルドダンベル試験片を成形した。
得られた試験片を２３℃で湿度５０％の恒温室に２日間
放置し、その後、非ウェルド部及びウェルド部の耐熱エ
ージング性の評価を行った。組成を表８に、物性評価結
果を表１３に示した。

【００６４】

【比較例２】エチレングリコールジステアリン酸エステ
ル（ｂ−２）をステアリン酸（ｄ−２）０．１重量部に
変えた以外は、比較例１と同様の操作を行った。組成を
表８に、物性評価結果を表１３に示した。

【００６５】

【比較例３】エチレングリコールジステアリン酸エステ
ル（ｂ−２）をステアリン酸カルシウム（ｅ−２）０．
１重量部に変えた以外は、比較例１と同様の操作を行っ
た。組成を表８に、物性評価結果を表１３に示した。

【００６６】

【比較例４】比較例１の組成に、ステアリン酸カルシウ
ム（ｅ−２）を０．１重量部加えた以外は、比較例１と
同様の操作を行った。組成を表８に、物性評価結果を表
１３に示した。

【００６７】

【比較例５】比較例２の組成に、ステアリン酸カルシウ
ム（ｅ−２）を０．１重量部加えた以外は、比較例１と
同様の操作を行った。組成を表８に、物性評価結果を表
１３に示した。

【００６８】

【比較例６】比較例１のエチレングルコールジステアリ
ン酸エステル（ｂ−２）を、エチレングリコールモノス
テアリン酸エステル（ｃ−２）０．１重量部と、ステア
リン酸カルシウム（ｅ−２）０．１重量に変えた以外
は、比較例１と同様の操作を行った。組成を表８に、物
性評価結果を表１３に示した。

【００６９】

【比較例７】ホルムアルデヒドガス発生量が１１００ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−１）を、３０ｍｍのベ
ント付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練し、
ペレット化した。この時のシリンダー温度は２００℃、
吐出量を５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数を１００ｒｐ
ｍ、ベント真空度を３０Ｔｏｒｒとした。このペレット
化したポリアセタール樹脂組成物を８０℃で５時間乾燥
した後、射出成形して非ウェルド及びウェルドダンベル
試験片を成形した。得られた試験片を２３℃で湿度５０
％の恒温室に２日間放置し、その後、非ウェルド部及び
ウェルド部の耐熱エージング性の評価を行った。組成を
表８に、物性評価結果を表１３に示した。

【００７０】

【比較例８】ホルムアルデヒドガス発生量が１１００ｐ
ｐｍのポリアセタール樹脂（ａ−１）１００重量部に対
して、添加剤（Ｘ−５）を５．０重量部添加し、ヘンシ
ェル混合機を用いて、８６０ｒｐｍの回転速度で２分
間、均一混合し排出した。得られた混合物を３０ｍｍの
ベント付き２軸押出し機（Ｌ／Ｄ：３２）で溶融混練
し、ペレット化した。この時のシリンダー温度は２００
℃、吐出量を５ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数を１００
ｒｐｍ、ベント真空度を３０Ｔｏｒｒとした。このペレ
ット化したポリアセタール樹脂組成物を８０℃で５時間
乾燥した後、射出成形して非ウェルド及びウェルドダン
ベル試験片を成形した。得られた試験片を２３℃で湿度
５０％の恒温室に２日間放置し、その後、非ウェルド部
及びウェルド部の耐熱エージング性の評価を行った。組
成を表８に、物性評価結果を表１３に示した。

【００７１】

【表４】

【００７２】

【表５】

【００７３】

【表６】

【００７４】

【表７】

【００７５】

【表８】

【００７６】

【表９】

【００７７】

【表１０】

【００７８】

【表１１】

【００７９】

【表１２】

【００８０】

【表１３】

【００８１】

【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
ポリアセタール樹脂成形品のウェルド部の耐熱エージン
グ性を改良するものであり、多点ゲートゲートで成形し
たウェルド部を有する成形品の高温下で長期間使用を可
能にするものである。特に、自動車の機構部品、電気電
子の機構部品として、好適に使用することができ、産業
上、大いに有用である。

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアセタール樹脂、（Ｂ）下記
   一般式（Ｉ）で表される脂肪酸ジエステル化合物、
   （Ｃ）下記一般式（II）で表される脂肪酸モノエステル
   化合物、（Ｄ）脂肪酸、及び（Ｅ）脂肪酸金属塩からな
   るポリアセタール樹脂組成物。 一般式（Ｉ） Ｒ₁ −ＣＯＯ（Ｒ₃ Ｏ）_n −ＣＯＲ₂ （Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、それぞれ炭素数１０〜３６のアルキル
   基若しくはアルケニル基又は１つの水酸基で置換されて
   いる該アルキル基若しくはアルケニル基で、Ｒ₁とＲ₂
   は同一であっても異なっていても良く、Ｒ₃ Ｏは炭素数
   ２〜６のアルキレングリコールユニットを表す。また、
   ｎは１〜７０を表す。） 一般式（II） Ｒ₄ −ＣＯＯ（Ｒ₅ Ｏ）_m −Ｈ （Ｒ₄ は、炭素数１０〜３６のアルキル基若しくはアル
   ケニル基又は１つの水酸基で置換されている該アルキル
   基若しくはアルケニル基で、Ｒ₅ Ｏは炭素数２〜６のア
   ルキレングリコールユニットを表す。また、ｍは１〜７
   ０を表す。）
2. 【請求項２】 （Ｂ）脂肪酸ジエステル化合物及び
   （Ｃ）脂肪酸モノエステル化合物の合計添加量が、ポリ
   アセタール樹脂１００重量部に対して、０．００５〜３
   重量部であって、（Ｂ）脂肪酸ジエステル化合物と
   （Ｃ）脂肪酸モノエステル化合物の重量比（（Ｂ）／
   （Ｃ））が ９９．９／０．１ 〜 ０．１／９９．９
   である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｄ）脂肪酸の添加量が、（Ｂ）脂肪酸
   ジエステル化合物と（Ｃ）脂肪酸モノエステル化合物の
   合計添加量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部
   である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｅ）脂肪酸金属塩の添加量が、ポリア
   セタール樹脂１００重量部に対して、０．００１〜３重
   量部であって、該脂肪酸金属塩中の未反応金属化合物を
   ５００重量ｐｐｍ以下の濃度で含有している請求項１記
   載のポリアセタール樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）ポリアセタール樹脂が２３０℃で
   ５０分間、窒素雰囲気下で加熱した時のホルムアルデヒ
   ドガス発生量が５００重量ｐｐｍ以下である請求項１記
   載のポリアセタール樹脂組成物。