JP2742382B2 - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
ポリアセタール樹脂組成物Info
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- JP2742382B2 JP2742382B2 JP6045856A JP4585694A JP2742382B2 JP 2742382 B2 JP2742382 B2 JP 2742382B2 JP 6045856 A JP6045856 A JP 6045856A JP 4585694 A JP4585694 A JP 4585694A JP 2742382 B2 JP2742382 B2 JP 2742382B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、磁気テープに使用され
る磁性材料の腐食防止に優れるポリアセタール樹脂組成
物に関するものである。
る磁性材料の腐食防止に優れるポリアセタール樹脂組成
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックフィルム上に真空蒸着、ス
パッタリング、イオンプレーティング等により、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉあるいはこれらの合金を主体とする強磁性薄
膜を形成させて得られる磁気テープは、オーディオテー
プ、ＶＴＲテープ等に使用されている。磁気テープが高
温高湿下に放置されると、強磁性薄膜表面に腐食が生
じ、電磁変換特性の低下等が生じ不都合が生じる。磁気
テープはカセットに収納され使用されるが、カセット構
成部品により腐食の程度が異なる。特に、カセット構成
部品として使用されているポリアセタール樹脂成形品が
腐食を促進させることが知られている。特公昭６４−１
２０３０号公報では、ポリアセタール樹脂成形品中のホ
ルムアルデヒドを減少させ、耐食性を向上させる方法と
して、ポリアセタール樹脂成形品を１００℃で１週間大
気乾燥する方法や１００℃、０．０１Ｔｏｒｒで一日間
減圧乾燥する方法が開示されている。
パッタリング、イオンプレーティング等により、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉあるいはこれらの合金を主体とする強磁性薄
膜を形成させて得られる磁気テープは、オーディオテー
プ、ＶＴＲテープ等に使用されている。磁気テープが高
温高湿下に放置されると、強磁性薄膜表面に腐食が生
じ、電磁変換特性の低下等が生じ不都合が生じる。磁気
テープはカセットに収納され使用されるが、カセット構
成部品により腐食の程度が異なる。特に、カセット構成
部品として使用されているポリアセタール樹脂成形品が
腐食を促進させることが知られている。特公昭６４−１
２０３０号公報では、ポリアセタール樹脂成形品中のホ
ルムアルデヒドを減少させ、耐食性を向上させる方法と
して、ポリアセタール樹脂成形品を１００℃で１週間大
気乾燥する方法や１００℃、０．０１Ｔｏｒｒで一日間
減圧乾燥する方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリアセター
ル樹脂成形品を大気乾燥、減圧乾燥により成形品中のホ
ルムアルデヒドを除去する方法は、設備、時間等の面よ
り実用上有益ではない。本発明は、磁気テープに使用さ
れている磁性材料の腐食防止に優れたポリアセタール樹
脂組成物を提供することを課題とするものである。
ル樹脂成形品を大気乾燥、減圧乾燥により成形品中のホ
ルムアルデヒドを除去する方法は、設備、時間等の面よ
り実用上有益ではない。本発明は、磁気テープに使用さ
れている磁性材料の腐食防止に優れたポリアセタール樹
脂組成物を提供することを課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 （Ａ）窒素気流下にて２３０℃で６０分間加熱した時の
ホルムアルデヒドガス発生量が５００ｐｐｍ以下である
ポリオキシメチレン共重合体１００重量部、（Ｂ）ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤またはヒンダードアミン
系光安定剤０．０５〜２重量部、（Ｃ）グリセリンの脂
肪酸エステル０．０５〜５重量部、および（Ｄ）ホルム
アルデヒド反応性窒素を含む重合体（下記化２に示すア
ミノ置換トリアジン類および該アミノ置換トリアジン類
とホルムアルデヒドの初期重縮合物を除く。）０．０１
〜２重量部からなる耐金属腐食性に優れることを特徴と
するポリアセタール樹脂組成物である。
ホルムアルデヒドガス発生量が５００ｐｐｍ以下である
ポリオキシメチレン共重合体１００重量部、（Ｂ）ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤またはヒンダードアミン
系光安定剤０．０５〜２重量部、（Ｃ）グリセリンの脂
肪酸エステル０．０５〜５重量部、および（Ｄ）ホルム
アルデヒド反応性窒素を含む重合体（下記化２に示すア
ミノ置換トリアジン類および該アミノ置換トリアジン類
とホルムアルデヒドの初期重縮合物を除く。）０．０１
〜２重量部からなる耐金属腐食性に優れることを特徴と
するポリアセタール樹脂組成物である。
【化２】
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
組成物に用いられる、（Ａ）ポリオキシメチレン共重合
体は、該ポリオキシメチレン共重合体を窒素気流下にて
２３０℃で６０分間加熱した時のホルムアルデヒドガス
発生量が５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以
下であることが必要である。ホルムアルデヒドガス発生
量が５００ｐｐｍを越えるポリオキシメチレン共重合体
を用いて製造された組成物から得られるカセット構成部
品からなるカセットテープ類において、磁気テープに対
する腐食が生じ好ましくない。
組成物に用いられる、（Ａ）ポリオキシメチレン共重合
体は、該ポリオキシメチレン共重合体を窒素気流下にて
２３０℃で６０分間加熱した時のホルムアルデヒドガス
発生量が５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以
下であることが必要である。ホルムアルデヒドガス発生
量が５００ｐｐｍを越えるポリオキシメチレン共重合体
を用いて製造された組成物から得られるカセット構成部
品からなるカセットテープ類において、磁気テープに対
する腐食が生じ好ましくない。
【０００６】ホルムアルデヒドガス発生量が５００ｐｐ
ｍ以下のポリオキシメチレン共重合体は、ホルムアルデ
ヒドもしくはトリオキサン環状エーテル、環状ホルマー
ルとの共重合によって得られるポリオキシメチレン共重
合体を重合直後に分子末端の安定化処理を行い、その後
溶融状態で、水酸基含有化合物またはこれらの混合物
を注入し、ついで混練する工程、および注入された上
記水酸基含有化合物の蒸気及び遊離のホルムアルデヒド
を解放する脱気工程をもつ少なくとも２段階の工程から
なる異方向回転非かみ合い型２軸スクリュー押出機に連
続的に供給し、処理することにより、溶融したポリオキ
シメチレン共重合体から揮発成分を除去すること等によ
って得られる。上記の水酸基含有化合物またはそれらの
混合物を注入し、ついで混練する際、ＰＨ調整剤として
トリエチルアミン等の塩基性物質を添加するのが好まし
い。
ｍ以下のポリオキシメチレン共重合体は、ホルムアルデ
ヒドもしくはトリオキサン環状エーテル、環状ホルマー
ルとの共重合によって得られるポリオキシメチレン共重
合体を重合直後に分子末端の安定化処理を行い、その後
溶融状態で、水酸基含有化合物またはこれらの混合物
を注入し、ついで混練する工程、および注入された上
記水酸基含有化合物の蒸気及び遊離のホルムアルデヒド
を解放する脱気工程をもつ少なくとも２段階の工程から
なる異方向回転非かみ合い型２軸スクリュー押出機に連
続的に供給し、処理することにより、溶融したポリオキ
シメチレン共重合体から揮発成分を除去すること等によ
って得られる。上記の水酸基含有化合物またはそれらの
混合物を注入し、ついで混練する際、ＰＨ調整剤として
トリエチルアミン等の塩基性物質を添加するのが好まし
い。
【０００７】本発明に用いられるポリオキシメチレン共
重合体はホルムアルデヒドもしくはトリオキサンと環状
エーテル、環状ホルマールとの共重合によって得られる
オキシメチレン単位からなる連鎖中に下記式（１）
重合体はホルムアルデヒドもしくはトリオキサンと環状
エーテル、環状ホルマールとの共重合によって得られる
オキシメチレン単位からなる連鎖中に下記式（１）
【０００８】
【化１】
【０００９】（式中のＲ1 およびＲ2 はそれぞれ水素原
子、アルキル基、またはアリール基であり、それらは同
一であっても異なっていてもよい。ｎは２〜６の整数で
ある。）で表されるオキシアルキレン単位がランダムに
挿入された構造を有するポリオキシメチレン共重合体で
ある。
子、アルキル基、またはアリール基であり、それらは同
一であっても異なっていてもよい。ｎは２〜６の整数で
ある。）で表されるオキシアルキレン単位がランダムに
挿入された構造を有するポリオキシメチレン共重合体で
ある。
【００１０】また、本発明に用いられるポリオキシメチ
レン共重合体には分子鎖の分岐化された分岐ポリオキシ
メチレン共重合体、及びオキシメチレンの繰り返し単位
を５０重量％以上含む異種成分ブロックとのポリオキシ
メチレンブロックコポリマーも含まれる。なお、上記の
ポリオキシメチレン共重合体中のオキシアルキレン単位
の挿入率は、オキシメチレン単位１００モルに対して
０．０５〜５０モル、好ましくは０．１〜２０モルの範
囲である。このオキシアルキレン単位としては、例えば
オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシテ
トラメチレン単位、オキシブチレン単位、およびオキシ
フェニルエチレン単位などがある。これらのオキシエチ
レン単位の中でも、ポリアセタール樹脂組成物の物性を
向上させる点から、オキシエチレン単位、−［（ＣＨ2)
2Ｏ］−、およびオキシテトラチメレン単位、−［（Ｃ
Ｈ2）4Ｏ］−、が特に好ましい。
レン共重合体には分子鎖の分岐化された分岐ポリオキシ
メチレン共重合体、及びオキシメチレンの繰り返し単位
を５０重量％以上含む異種成分ブロックとのポリオキシ
メチレンブロックコポリマーも含まれる。なお、上記の
ポリオキシメチレン共重合体中のオキシアルキレン単位
の挿入率は、オキシメチレン単位１００モルに対して
０．０５〜５０モル、好ましくは０．１〜２０モルの範
囲である。このオキシアルキレン単位としては、例えば
オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシテ
トラメチレン単位、オキシブチレン単位、およびオキシ
フェニルエチレン単位などがある。これらのオキシエチ
レン単位の中でも、ポリアセタール樹脂組成物の物性を
向上させる点から、オキシエチレン単位、−［（ＣＨ2)
2Ｏ］−、およびオキシテトラチメレン単位、−［（Ｃ
Ｈ2）4Ｏ］−、が特に好ましい。
【００１１】本発明でも用いられるポリオキシメチレン
共重合体の分子末端の安定化処理方法としては、例えば
末端のヒドロキシル基をエステル化、エーテル化、ウレ
タン化等の方法を用いる。また、分子末端の不安定部分
を加水分解によって分子末端の安定化をはかる方法も用
いられる。本発明で用いられる、（Ｂ）ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤またはヒンダードアミン系光安定剤
は、（Ａ）ポリオキシメチレン共重合体１００重量部に
対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダード
アミン系光安定剤それぞれを単独で、さらにヒンダード
フェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系光安定剤
とを組み合わせて０．０５〜２重量部の範囲で使用され
る。０．０５重量部未満では金属腐食防止効果が認めら
れず、２重量部を越えると添加した物質がブリードし磁
気テープに付着し好ましくない。
共重合体の分子末端の安定化処理方法としては、例えば
末端のヒドロキシル基をエステル化、エーテル化、ウレ
タン化等の方法を用いる。また、分子末端の不安定部分
を加水分解によって分子末端の安定化をはかる方法も用
いられる。本発明で用いられる、（Ｂ）ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤またはヒンダードアミン系光安定剤
は、（Ａ）ポリオキシメチレン共重合体１００重量部に
対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダード
アミン系光安定剤それぞれを単独で、さらにヒンダード
フェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系光安定剤
とを組み合わせて０．０５〜２重量部の範囲で使用され
る。０．０５重量部未満では金属腐食防止効果が認めら
れず、２重量部を越えると添加した物質がブリードし磁
気テープに付着し好ましくない。
【００１２】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は以下のものが挙げられる。例えば、トリエチレングリ
コールービス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビ
ス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６
−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジン、４，４’−チオビス
−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフエノール）、４，
４’−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビ
ス−（４−エチル−６−ブチルフェノール）、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、２−ｔ−ブチル−６−（３’−
ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス
［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメ
チルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンダカン、ジブチルヒドロキシトルエン等
である。
は以下のものが挙げられる。例えば、トリエチレングリ
コールービス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビ
ス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６
−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジン、４，４’−チオビス
−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフエノール）、４，
４’−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビ
ス−（４−エチル−６−ブチルフェノール）、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、２−ｔ−ブチル−６−（３’−
ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス
［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメ
チルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンダカン、ジブチルヒドロキシトルエン等
である。
【００１３】また、ヒンダードアミン系光安定剤として
は以下のものが挙げられる。例えば、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペル
ジル）−アジペート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン，４−（フエニルカル
バモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルビペ
リジン等である。これらの中でヒンダードフェノール系
酸化防止剤、特に空気気流下にて２３０℃で６０分間加
熱した時の揮発成分量が５重量％以下のものが好まし
い。
は以下のものが挙げられる。例えば、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペル
ジル）−アジペート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン，４−（フエニルカル
バモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルビペ
リジン等である。これらの中でヒンダードフェノール系
酸化防止剤、特に空気気流下にて２３０℃で６０分間加
熱した時の揮発成分量が５重量％以下のものが好まし
い。
【００１４】これらの中でヒンダードフェノール系酸化
防止剤、特に空気気流下にて２３０℃で６０分間加熱し
た時の揮発成分量が５重量％以下のものが好ましい。本
発明で用いられる、（Ｃ）グリセリンの脂肪酸エステル
は、ポリオキシメチレン共重合体１００重量部に対し
０．０５〜５重量部の範囲で使用される。０．０５重量
部未満では本発明組成物を成形した時に離型が困難とな
り好ましくない。５重量部を越えると添加した物質がブ
リードし、磁気テープに付着し好ましくない。
防止剤、特に空気気流下にて２３０℃で６０分間加熱し
た時の揮発成分量が５重量％以下のものが好ましい。本
発明で用いられる、（Ｃ）グリセリンの脂肪酸エステル
は、ポリオキシメチレン共重合体１００重量部に対し
０．０５〜５重量部の範囲で使用される。０．０５重量
部未満では本発明組成物を成形した時に離型が困難とな
り好ましくない。５重量部を越えると添加した物質がブ
リードし、磁気テープに付着し好ましくない。
【００１５】グリセリンの脂肪酸エステルとしては以下
のものが挙げられる。すなわち、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘ
ニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸等の
炭素数１０以上の飽和脂肪酸とグリセリンとのエステル
であり、特に炭素数２０以上の飽和脂肪酸とグリセリン
とのエステルが好ましい。また、該グリセリンの脂肪酸
エステルのモノグリセリド含量が４０〜６０％のものが
好ましい。
のものが挙げられる。すなわち、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘ
ニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸等の
炭素数１０以上の飽和脂肪酸とグリセリンとのエステル
であり、特に炭素数２０以上の飽和脂肪酸とグリセリン
とのエステルが好ましい。また、該グリセリンの脂肪酸
エステルのモノグリセリド含量が４０〜６０％のものが
好ましい。
【００１６】本発明で用いられる、（Ｄ）ホルムアルデ
ヒド反応性窒素を含む重合体（前記化２に示すアミノ置
換トリアジン類および該アミノ置換トリアジン類とホル
ムアルデヒドの初期重縮合物を除く。）は、ポリオキシ
メチレン共重合体１００重量部に対し、０．０１〜２重
量部、好ましくは０．０１〜１．５重量部の範囲で使用
される。２重量部を越えると成形品の外観不良等が生じ
好ましくない。ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合
体としては以下のものが挙げられる。すなわち、ナイロ
ン３、ナイロン４−６、ナイロン６−６、ナイロン６−
１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２等、またこれら
の共重合体であるナイロン６／６−６／６−１０、ナイ
ロン６／６−１２等である。
ヒド反応性窒素を含む重合体（前記化２に示すアミノ置
換トリアジン類および該アミノ置換トリアジン類とホル
ムアルデヒドの初期重縮合物を除く。）は、ポリオキシ
メチレン共重合体１００重量部に対し、０．０１〜２重
量部、好ましくは０．０１〜１．５重量部の範囲で使用
される。２重量部を越えると成形品の外観不良等が生じ
好ましくない。ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合
体としては以下のものが挙げられる。すなわち、ナイロ
ン３、ナイロン４−６、ナイロン６−６、ナイロン６−
１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２等、またこれら
の共重合体であるナイロン６／６−６／６−１０、ナイ
ロン６／６−１２等である。
【００１７】上記のナイロン３は、アクリルアミドおよ
びその誘導体またはアクリルアミドおよびその誘導体と
他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重
合して得られるポリβーアラニン共重合体や、アクリル
アミドおよびその誘導体またはアクリルアミドおよびそ
の誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重合触媒の
存在下で重合して得られる重合体である。また、アミ
ン、アミド、尿素、ウレタン等窒素含有基を有する重合
体も含まれる。
びその誘導体またはアクリルアミドおよびその誘導体と
他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重
合して得られるポリβーアラニン共重合体や、アクリル
アミドおよびその誘導体またはアクリルアミドおよびそ
の誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重合触媒の
存在下で重合して得られる重合体である。また、アミ
ン、アミド、尿素、ウレタン等窒素含有基を有する重合
体も含まれる。
【００１８】本発明ポリアセタール樹脂組成物の調整方
法については特に制限はなく、添加剤の添加形態は、粉
末であっても溶融状態であってもかまわない。添加剤の
添加方法は、一般に押出機でポリオキシメチレン共重合
体と添加剤を一緒に配合し、練込むことによって行われ
る。この押出機は、単軸あるいは２軸であってもよく、
また重合工程で添加してもかまわない。
法については特に制限はなく、添加剤の添加形態は、粉
末であっても溶融状態であってもかまわない。添加剤の
添加方法は、一般に押出機でポリオキシメチレン共重合
体と添加剤を一緒に配合し、練込むことによって行われ
る。この押出機は、単軸あるいは２軸であってもよく、
また重合工程で添加してもかまわない。
【００１９】本発明の組成物にはその効果を損なわない
範囲で通常のポリオキシメチレン共重合体に使用されて
いる滑剤、顔料、無機充填剤等を単独または組合せて添
加してもよい。
範囲で通常のポリオキシメチレン共重合体に使用されて
いる滑剤、顔料、無機充填剤等を単独または組合せて添
加してもよい。
【００２０】
【実施例】以下、実施例を示すがこれらは本発明の範囲
を制限するものではない。なお、本発明のポリアセター
ル樹脂組成物の各特性は、次に示す方法に従って測定し
た。 （１）ホルムアルデヒド発生量 ３ｇのポリオキシメチレン共重合体をアルミニウム製容
器に入れ、窒素気流下（６ノルマルリットル／分）で２
３０℃で６０分間溶融させた時に発生したホルムアルデ
ヒドガスを１ｍｏｌ／リットルの亜硫酸ナトリウム溶液
に導入し、０．０１規定の硫酸で滴定して、発生したホ
ルムアルデヒドガスの発生量を測定した。サンプル単位
重量当りのｐｐｍで表した。
を制限するものではない。なお、本発明のポリアセター
ル樹脂組成物の各特性は、次に示す方法に従って測定し
た。 （１）ホルムアルデヒド発生量 ３ｇのポリオキシメチレン共重合体をアルミニウム製容
器に入れ、窒素気流下（６ノルマルリットル／分）で２
３０℃で６０分間溶融させた時に発生したホルムアルデ
ヒドガスを１ｍｏｌ／リットルの亜硫酸ナトリウム溶液
に導入し、０．０１規定の硫酸で滴定して、発生したホ
ルムアルデヒドガスの発生量を測定した。サンプル単位
重量当りのｐｐｍで表した。
【００２１】 （２）テープ錆テスト 射出成形により得られた８ｍｍＶＴＲリールを、８ｍｍ
ＶＴＲ用テープ（ＴＤＫ製：商標名：Ｈｉ８ＭＥ１２
０）上に置き、６０℃、９０％ＲＨ条件下に２週間放置
のち、テープ表面の錆発生（変色）度合いにより、次の
判定基準に従って評価した。
ＶＴＲ用テープ（ＴＤＫ製：商標名：Ｈｉ８ＭＥ１２
０）上に置き、６０℃、９０％ＲＨ条件下に２週間放置
のち、テープ表面の錆発生（変色）度合いにより、次の
判定基準に従って評価した。
【００２２】 ◎：テープ面変化無し ○：テープ面にわずかに変色が認められる △：テープ面に若干変色が認められる ×：テープ面に変色が認められる ××：テープ面に著しい変色が認められる 〔製造例〕 （ホルムアルデヒドガス発生量が５００ｐｐｍ以下であ
るポリオキシメチレン共重合体の調整） ホルムアルデヒドガス発生量が５００ｐｐｍ以下である
ポリオキシメチレン共重合体は、あらかじめ分子末端が
加水分解処理等によって安定化されたポリオキシメチレ
ン共重合体を溶融状態で、水酸基含有化合物またはこ
れらの混合物を注入・混練する工程及び注入された上
記水酸基含有化合物の蒸気及び遊離のホルムアルデヒド
を解放する脱揮工程をもつ少なくとも２段階の工程から
なる異方向回転非かみ合型２軸スクリュー押出機にポリ
オキシメチレン共重合体を連続的に供給、処理すること
によって得られる。
るポリオキシメチレン共重合体の調整） ホルムアルデヒドガス発生量が５００ｐｐｍ以下である
ポリオキシメチレン共重合体は、あらかじめ分子末端が
加水分解処理等によって安定化されたポリオキシメチレ
ン共重合体を溶融状態で、水酸基含有化合物またはこ
れらの混合物を注入・混練する工程及び注入された上
記水酸基含有化合物の蒸気及び遊離のホルムアルデヒド
を解放する脱揮工程をもつ少なくとも２段階の工程から
なる異方向回転非かみ合型２軸スクリュー押出機にポリ
オキシメチレン共重合体を連続的に供給、処理すること
によって得られる。
【００２３】すなわち、図１は、安定化処理されたポリ
オキシメチレン共重合体が、異方向回転非かみ合型２軸
スクリュー押出機を使用した場合の揮発性物質の脱気状
態を示した図である。図１の流路１から溶融加水分解さ
れたオキシメチレン共重合体が供給される。揮発性物質
はリアベント２及びベント３より除去される。水酸基含
有化合物、すなわちトリエチルアミンを含む水が注入口
４より供給される。揮発性物質は、ベント５より除去さ
れる。次に、注入口６よりトリエチルアミンを含む水溶
液が供給・混練される。揮発性物質はベント７より除去
される。溶融ポリマーはダイ８を通って排出される。
オキシメチレン共重合体が、異方向回転非かみ合型２軸
スクリュー押出機を使用した場合の揮発性物質の脱気状
態を示した図である。図１の流路１から溶融加水分解さ
れたオキシメチレン共重合体が供給される。揮発性物質
はリアベント２及びベント３より除去される。水酸基含
有化合物、すなわちトリエチルアミンを含む水が注入口
４より供給される。揮発性物質は、ベント５より除去さ
れる。次に、注入口６よりトリエチルアミンを含む水溶
液が供給・混練される。揮発性物質はベント７より除去
される。溶融ポリマーはダイ８を通って排出される。
【００２４】以下一例をもってホルムアルデヒドガス発
生量が５００ｐｐｍ以下であるボリオキシメチレン共重
合体の製造方法を示す。 （１）トリオキサンから誘導されたオキシメチレン単位
（−ＯＣＨ2−）９７．８重量％と１，３−ジオキソラ
ンから誘導されるオキシエチレン単位（−ＯＣＨ2ＣＨ2
−）２．２重量％とを含有するポリオキシメチレン共重
合体を三フッ化ホウ素ジブチルエーテルを触媒として調
整し、米国特許３，３１８，８４８号記載の方法により
加水分解処理を行い、分子末端の安定化を行った。
生量が５００ｐｐｍ以下であるボリオキシメチレン共重
合体の製造方法を示す。 （１）トリオキサンから誘導されたオキシメチレン単位
（−ＯＣＨ2−）９７．８重量％と１，３−ジオキソラ
ンから誘導されるオキシエチレン単位（−ＯＣＨ2ＣＨ2
−）２．２重量％とを含有するポリオキシメチレン共重
合体を三フッ化ホウ素ジブチルエーテルを触媒として調
整し、米国特許３，３１８，８４８号記載の方法により
加水分解処理を行い、分子末端の安定化を行った。
【００２５】 （２）上記の方法により調整されたメルトインデックス
９．１ｇ／１０分、ホルムアルデヒドガス発生量が２１
００ｐｐｍのポリオキシメチレン共重合体を溶融状態
で、図１に示した内径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４８の異方向
回転非かみ合型２軸スクリュー押出機に供給口１より３
０ｋｇで供給した。溶融ポリマーの供給温度は、２１０
℃であった。リアベント２の減圧度は１５０ｍｍＨｇと
し、ベント３の減圧度は３０ｍｍＨｇとした。注入口４
より１５重量％のトリエチルアミンを含む水溶液を毎時
１ｋｇで注入した。次いでベント５の減圧度を５０ｍｍ
Ｈｇとし、揮発分を除去した。次いで注入口より６より
１５重量％のトリエチルアミンを含む水溶液を毎時０．
５ｋｇ注入した。その後ベント７より減圧度３０ｍｍＨ
ｇで揮発物を除去した。溶融樹脂はダイヘッドより排出
されストランドカッターによりペレットにした。また、
押出工程を通して溶融樹脂温度は２１０℃に保持した。
得られたポリオキシメチレン共重合体のホルムアルデヒ
ドガス発生量は１５０ｐｐｍであった。
９．１ｇ／１０分、ホルムアルデヒドガス発生量が２１
００ｐｐｍのポリオキシメチレン共重合体を溶融状態
で、図１に示した内径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４８の異方向
回転非かみ合型２軸スクリュー押出機に供給口１より３
０ｋｇで供給した。溶融ポリマーの供給温度は、２１０
℃であった。リアベント２の減圧度は１５０ｍｍＨｇと
し、ベント３の減圧度は３０ｍｍＨｇとした。注入口４
より１５重量％のトリエチルアミンを含む水溶液を毎時
１ｋｇで注入した。次いでベント５の減圧度を５０ｍｍ
Ｈｇとし、揮発分を除去した。次いで注入口より６より
１５重量％のトリエチルアミンを含む水溶液を毎時０．
５ｋｇ注入した。その後ベント７より減圧度３０ｍｍＨ
ｇで揮発物を除去した。溶融樹脂はダイヘッドより排出
されストランドカッターによりペレットにした。また、
押出工程を通して溶融樹脂温度は２１０℃に保持した。
得られたポリオキシメチレン共重合体のホルムアルデヒ
ドガス発生量は１５０ｐｐｍであった。
【００２６】つぎに、上記製造条件を変えることで種々
のホルムアルデヒドガス発生量が５００ｐｐｍ以下のポ
リオキシメチレン共重合体を調整した。 （３）前記製造条件において、リアベント２、ベント５
を閉じ、注入口６を閉じてトリエチルアミンを含む水溶
液の注入を止め、ベント３の減圧度２００ｍｍＨＧ、ベ
ント７の減圧度を３０ｍｍＨｇとした他は前記製造方法
と同じ操作を行ったところ、ホルムアルデビドガス発生
量が４１０ｐｐｍであるポリオキシメチレン共重合体を
得た。
のホルムアルデヒドガス発生量が５００ｐｐｍ以下のポ
リオキシメチレン共重合体を調整した。 （３）前記製造条件において、リアベント２、ベント５
を閉じ、注入口６を閉じてトリエチルアミンを含む水溶
液の注入を止め、ベント３の減圧度２００ｍｍＨＧ、ベ
ント７の減圧度を３０ｍｍＨｇとした他は前記製造方法
と同じ操作を行ったところ、ホルムアルデビドガス発生
量が４１０ｐｐｍであるポリオキシメチレン共重合体を
得た。
【００２７】
【実施例１〜６、比較例１〜３】表１に示すホルムアル
デヒドガス発生量を有するポリオキシメチレン共重合体
（トリオキサン９６．３重量％、１，３−ジオキソラン
３．７重量％の共重合により得られる重合体）１００重
量部に対し、トリエチレングリコール−ビス［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］とハートマン氏法によるモノグリセリ
ド含量５０重量％のベヘニン酸グリセライド及びナイロ
ン６−６を変量して配合してシリンダー温度が２００℃
に設定された２軸押出機で溶融混練し、造粒、製品化し
た。得られた材料を用いて８ｍｍＶＴＲリールを成形
し、テープ錆テストを実施した。結果を表１に示す。
デヒドガス発生量を有するポリオキシメチレン共重合体
（トリオキサン９６．３重量％、１，３−ジオキソラン
３．７重量％の共重合により得られる重合体）１００重
量部に対し、トリエチレングリコール−ビス［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］とハートマン氏法によるモノグリセリ
ド含量５０重量％のベヘニン酸グリセライド及びナイロ
ン６−６を変量して配合してシリンダー温度が２００℃
に設定された２軸押出機で溶融混練し、造粒、製品化し
た。得られた材料を用いて８ｍｍＶＴＲリールを成形
し、テープ錆テストを実施した。結果を表１に示す。
【００２８】
【実施例６〜８、比較例４〜８】実施例１のベヘニン酸
グリセライド（モノグリセリド含有量５０重量％）の代
わりに表２に示す各種滑剤を用い、実施例１と同様に造
粒し、テープ錆テストを実施した。結果を表２に示す。
グリセライド（モノグリセリド含有量５０重量％）の代
わりに表２に示す各種滑剤を用い、実施例１と同様に造
粒し、テープ錆テストを実施した。結果を表２に示す。
【００２９】
【実施例９〜１０】実施例１のトリエチレングリコール
−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］の代わりにビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
セバケートまたはペンタエリスリチル−テトラキス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロビオネート］を用い実施例１と同様に造粒し、
テープ錆テストとを実施した。両者共テープ面に変化が
生じなかった。
−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］の代わりにビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
セバケートまたはペンタエリスリチル−テトラキス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロビオネート］を用い実施例１と同様に造粒し、
テープ錆テストとを実施した。両者共テープ面に変化が
生じなかった。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明のよれば、窒素気流下にて２３０
℃で６０分間加熱した時のホルムアルデヒド発生量が５
００ｐｐｍ以下であるポリオキシメチレン共重合体にヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤またはヒンダートアミ
ン系光安定剤、グリセリンの脂肪酸エステル、ホルムア
ルデヒド反応性窒素を含む重合体を添加した組成物は磁
気テープ面への錆発生のない優れた成形品を提供するこ
とができる。
℃で６０分間加熱した時のホルムアルデヒド発生量が５
００ｐｐｍ以下であるポリオキシメチレン共重合体にヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤またはヒンダートアミ
ン系光安定剤、グリセリンの脂肪酸エステル、ホルムア
ルデヒド反応性窒素を含む重合体を添加した組成物は磁
気テープ面への錆発生のない優れた成形品を提供するこ
とができる。
【図１】本発明の異方向回転非かみ合型２軸スクリュー
押出機を使用した場合の揮発性物質の脱気状態を示す
図。
押出機を使用した場合の揮発性物質の脱気状態を示す
図。
１ 流路 ２ リアベント ３ ベント ４ 注入口 ５ ベント ６ 注入口 ７ ベント ８ ダイ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77:00）
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）窒素気流下にて２３０℃で６０分
間加熱した時のホルムアルデヒドガス発生量が５００ｐ
ｐｍ以下であるポリオキシメチレン共重合体１００重量
部、（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤またはヒ
ンダードアミン系光安定剤０．０５〜２重量部、（Ｃ）
グリセリンの脂肪酸エステル０．０５〜５重量部、およ
び（Ｄ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体（下
記化１に示すアミノ置換トリアジン類および該アミノ置
換トリアジン類とホルムアルデヒドの初期重縮合物を除
く。）０．０１〜２重量部からなる耐金属腐食性に優れ
ることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物。 【化１】 - 【請求項２】 請求項１記載のヒンダードフェノール系
酸化防止剤が空気気流下にて２３０℃で６０分間加熱し
た時の揮発成分量が５重量％以下であることを特徴とす
るポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載のヒンダードフェノール系
酸化防止剤がトリエチレングリコールービス［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、および／又はペンタエリスリチル−
テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］であることを特徴と
するポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１記載のグリセリンの脂肪酸エス
テルが炭素数１０以上の飽和脂肪酸とグリセリンとのエ
ステルであることを特徴とするポリアセタール樹脂組成
物。 - 【請求項５】 請求項１記載のグリセリンの脂肪酸エス
テルがベヘニン酸とグリセリンとのエステルであること
を特徴とするポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１記載のグリセリンの脂肪酸エス
テルのモノグリセリド含量が４０〜６０％であることを
特徴とするポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１記載の（Ｄ）ホルムアルデヒド
反応性窒素を含む重合体がナイロン３、ナイロン４−
６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−
１２、ナイロン１２等、またこれらの共重合体であるナ
イロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６−１２で
あることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１記載のポリアセタール樹脂が窒
素気流下にて２３０ ℃で６０分間加熱した時のホルムア
ルデヒドガス発生量が３００ｐｐｍ以下であることを特
徴とするポリアセタール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6045856A JP2742382B2 (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6045856A JP2742382B2 (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252400A JPH07252400A (ja) | 1995-10-03 |
| JP2742382B2 true JP2742382B2 (ja) | 1998-04-22 |
Family
ID=12730857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6045856A Expired - Fee Related JP2742382B2 (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2742382B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP4725613B2 (ja) * | 2001-08-03 | 2011-07-13 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品、フィルムおよび繊維 |
| JP5908735B2 (ja) * | 2012-01-30 | 2016-04-26 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3374870B2 (ja) * | 1994-01-06 | 2003-02-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | オキシメチレン共重合体樹脂組成物の製造方法 |
-
1994
- 1994-03-16 JP JP6045856A patent/JP2742382B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07252400A (ja) | 1995-10-03 |
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