TW553982B - Essentially amorphous, non-chlorinated polymeric barrier films and method of using such films - Google Patents

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553982 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 本發明係有關基本上為不定形且未經氯化之聚合物膜 ，及使用此等膜作為對臭味及有機分子之有效障壁物。 多層結構（其係實質上不透氣及/或不透水）於醫藥及 食品包裝工業上係已知。現在，聚（偏氯乙烯）(PVDC)被作 為障壁膜之氣體障壁組份之所選物料之一者。對於造口術 應用（即，（結腸造口術、迴腸造口術），夾於低密度聚乙 烯（LDPE)相對層間之PVDC膜被寬泛使用，且PVDC係作 為氣體障壁物，且LDPE係作為結構及密封層。再者，與 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)摻合之聚氯乙烯（PVC)或氯 化之聚乙烯（CPE)可被用於此一結構之結構及密封層，或 其它層。 但是，此等含氯之物料之棄置存有數種潛在之環境考 量，特別是有關此等物料於醫院或其它應用後之焚化。此 外，曝露於二-2-乙基己基-酞酸酯（DEHP)，與PVDC及PVC 使用之普遍塑化劑會存在數種與健康有關之考量，包含降 低血小板之功效，及與肝癌之潛在關連。 不含氯之聚合物樹脂（諸如，乙烯-乙烯基醇共聚物， EVOH)亦被作為障壁層且被建議於造口術應用。但是， 雖然EVOH共聚物之障壁性質於乾燥條件下非常高，但其 於濕氣存在中快速變質。因此，EVOH共聚物對於造口術 應用係非所欲的。 美國專利第 5,496,295 ; 5,658,625 及 5,643,375 號案描 述多層障壁膜及自其製得之物件。此等膜係可用於造口術 應用，且係包含無氯有機聚合物之氣體障壁層（其對氧氣 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

t 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 553982 A7 ---------— B7 五、發明說明（2 ) I I I ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ I I I (請先閱讀背面之注意事項|^寫本頁) 係貫質上不透氣）及以中間相丙稀為主之物料之濕氣障壁 層。無氯有機聚合物氣體障壁層包含乙稀基醇聚合物，諸 如，EVOH共聚物、聚乙烯基醇(pv〇H)、聚丙稀腈、聚笨 乙稀、聚醋及耐論，其係單獨或彼此摻合之。濕氣障壁層 包含以中間相丙稀聚合物為主之物料，諸如，介晶性聚丙 稀'丨水口物摻合物及/或介共聚物。自熔融態使以丙烯 為主之物料驟冷形成以中間相丙烯為主之物料。 EP 0 700 777 A1描述用於製備用於造口術/尿造口術 應用之袋子或囊袋之無氯多層膜，其係包含七層結構。此 結構包含無氣有機聚合物之氣體障壁層（其對氧係實質上 不透氣）’諸如上述乙烯基醇聚合物、聚醯胺、聚酯及聚 苯乙烯之一者，二連接層，每一者係接觸該障壁層之一側 ;内表面層；外表面層及二中間層（其係位於該表面層之 間且包含乙烯丙烯（EP)共聚物）。 EP 0 418 836 A3描述多層位向膜，其係適用於食物包 裝工業且具有丙烯均聚物或共聚物層、共聚酯層及極性改 質聚烯烴黏著層，其係位於丙烯聚合物及共聚酯層之間且 與其結合之。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 EP 0 056 323 A1描述一種用於消毒封裝之可熱成形層 合物，其包含聚酯鑄製層，其包含聚對苯二甲酸丁二酯、 二醇改質之聚對苯二甲酸乙二酯（PET-G)及環己烷二甲醇 及對苯二甲酸之共聚物，其係以由聚丙烯（PP)、LDPE或 離聚物樹脂組成之結合層結合。但是，因此等結構係可熱 成形封裝應用之目標，此擁有高模量，因此，因用於表皮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553982 A7 B7 五、發明說明（ 組成物之相對具剛性之聚合物之結果而不能提供造口術袋 應用所需之鎮靜度。另外，此等層合物之表皮聚合物（LDPE 、結晶PP及離聚物樹脂）之正切三角值（Tangent Delta (Tan △))指示其不能提供如下所述之鎮靜膜。 EP 0 5 88 667 A2描述用於濕氣障壁層封裝應用之多層 膜，其具有至少一包含丙烯聚合物或共聚物及烴樹脂之摻 合物之層狀物，及二另外之包含丙烯均聚物或共聚物、乙 烯-α-烯烴（EAO)共聚物、離聚物、聚丁烯或其摻合物之 層。EVOH共聚物或另外之氧障壁物料或高密度聚乙烯 (HDPE)之芯層可於某些實施例中被包含之。 用以發現適於作為障壁層之另外之無氯聚合物膜之努 力已藉由一般堅信之理念所指導，其係具有良好之氧障壁 性之聚合物亦對氧產物及臭味展現良好障壁性。(參見， 例如，“塑膠膜技術，包裝用之高障壁塑膠膜”，第1冊： 使用障壁聚合物於食品及飲料包裝，M. Salame，第132-145 頁（1989))。因此，用以發現用於醫藥及食品包裝工業之 具足夠障壁性質之聚合物膜之努力已著眼於指定聚合物膜 之氧滲透性。但是，本申請案之發明人已發現非所有具低 氧滲透性之聚合物能展現對造口術應用係足夠之臭味之障 壁性，反之亦然。 研究顯示人類排泄物含有多於122種揮發性化合物（藉 由色譜術/質譜術分析）。(參見“人類排泄物特殊微量化學 物之鑑定”，Dmitriev Μ·Τ·，Lab. Delo(1995)，（10)，608-14 ; “人類排泄物之臭味之色譜術及質譜術分析”，J.G. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 項

頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 553982 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) Moore, Gastroenterology，1987，93，1321-9 ； M.D. Levitt ，“僅鼻子知道”，Gastroenterology，1987,第 93冊，編號6 ，1437-8，“營養物質之藉由排泄植物之對揮發性質物之 形成之影響 ’’，M. Hiele，Gastroenterology，1991，100, 1597-1602 ; “決定生物藥物樣品内之揮發性物質之篩選方 法”；Y. Ghoos，色譜術期刊，665，1994, 333-345 ;及飲食 蛋白質供應物對結腸内之細菌代謝產物之形成之影響’’， B. Geypens，GUT, 1997, 41，70-76)。 此等研究指示與排泄物臭味有關之化合物主要係吲嘌 及硫化物之衍生物。因此，具有相對較小分子之化合物（ 諸如，硫化氫（H2S)或甲基硫醇（CH3SH))、具有較大分子 之化合物（諸如，乙基硫化物、二甲基二硫化物（DMDS)或 二乙基二硫化物（DEDS))及具有大分子之化合物（諸如，二 甲基三硫化物、吲深或3 -甲基吲,）係與排泄物臭味有關 〇 因此，業界仍需求之聚合物膜係（a)環境上安全，（b) 水解穩定，及（c)對小及大分子直徑之造成臭味之分子展 現低滲透性。再者，依此等膜之最終應用而定，對於此等 膜仍要求係具鎮靜性，即弄碎時具低噪音釋出。 此等需求僅由本發明符合之。因此，本發明提供作為 臭味及有機化合物之障壁物之基本上為不定形且未經氯化 (或無氯）之聚合物膜，及於單層或多層膜結構中使用此等 膜作為臭味及有機分子之障壁物之方法。 本發明之第一實施例係基本上為不定形且未經氣化之 請 先 閱 讀 背 面 之 注 項

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五、發明說明（5 ) 聚合物膜，該膜係作為具有〇.4〇nm或更多（^)之直徑之臭 味及有機分子之至少—者之障壁物，且障壁物之官能性係 藉由下述之至少一者決定之·· a)至少（^)5小時之弘甲基吲 嘌穿透時間，b)至少40分鐘之DEDS穿透時間，或c)H2Si 苓透速係每平方公分（cm2)之膜面積每天係少於或等於6〇 立方公分（cm3)(cm3/cm2•天），及於單層或多層膜結構中使 用此等膜作為臭味及有機分子之障壁層。 第二實施例係提供多層膜結構，其係含有-丨層第一 方面之膜及—1鎮靜膜層（其具有降低之噪音釋出），該鎮 靜層包含-1之聚合物樹脂或聚合物樹脂組成物，其係於— 5°C及15°C間之範圍内之溫度時具有-〇25之丁奶△值，或 於-12°C及-5°C間之範圍内之溫度時具有-〇 32iTan△值 。夕層膜結構所欲者係作為具—〇·4〇ηηΐ2直徑之分子之 障壁物。 第三實施例提供一種於含有-1層第一實施例之膜之 多層膜結構中降低噪音釋出之方法，此方法包含下述步驟 • a)使於-5 C及15 °C間之範圍内之溫度時具有$ 0.25之 Tan△值，或於-12艺及_5。〇間之範圍内之溫度時具有$ 0.32之Tan△值之第一聚合物樹脂、聚合物樹脂組成物或 聚合物摻合組成物與第二聚合物樹脂摻合；及b)自摻合聚 合物樹脂形成多層膜之聚合物膜層，其中該第一聚合物樹 脂或聚合物樹脂組成物包含^ 25重量％(以總層狀物重量 計）。 本發明之聚合物障壁膜係特別有用於造口術袋（結腸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂： 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 553982 A7 B7 五、發明說明（6 ) 造口術、迴腸造口術）、經皮遞送系統（TDDS)、化妝補片 、大小便失禁袋、醫藥收集袋、腸胃外溶液袋及具臭味之 食品或產物之包裝，及作為防護布及土壌煙燻應用。 如上所示，本發明提供基本上為不定形且未經氣化之 聚合物膜，其可作為臭味及有機化合物之障壁物，及於單 層或多層膜結構中使用此等膜作為臭味及有機分子之障壁 物之方法。 於此處使用時，“基本上為不定形，，係指含有少於（<)8 重量％之非不定形聚合物（其係以總聚合物重量計）。再者 ，其係指未被經驟冷製備之不定形聚合物。“驟冷，，於此處 使用時係指聚合物自其熔融態快速冷卻至低於周圍溫度( 低於約20°C)。“未經氯化”係指聚合物實質上不含氣（即， <1重量％，以總聚合物重量計）。 “相對較小”、“較大”及“大”分子，於此處使用時，係 指藉由個別之臨界分子直徑（CMD)決定之相對尺寸。“相 對較小”之分子包含具0.40nm至最高達0.55nm之CMD之分 子。“較大”分子包含多於（>)0_55nm及最高達〇.70nm之CMD 之分子，且“大”分子包含具>0.70nm之CMD之分子。 氧之計算出之CMD係0.33nm，H2S係〇.40nm，甲基硫 化物係0.50nm，DMDS係0.55nm，乙基硫化物係〇.57nm， DEDS係0.58nm，二甲基三硫化物係0.63nm，吲嘌係0_74nm ，且3-甲基吲嘌係0.78nm。CMD之決定係使用SPARTAN 5，1，1 程序（WAVEFUNCTION Inc.，加州 92612，USA出售之 分子執道程序）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) --------訂---------線一 丹填宦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 553982 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7 分子結構係藉由使用包含於Spartan程式5.5.1.版之半 實驗量子機械模式之能量最小化而達最佳（AM1方法： M.J.S Dewar，E.G· Zoebisch，E.F· Healy&J.J.P.Stewart，J· Am. Chem. Soc. 107，3902 (1985)，AMI:新穎之一般目的 之量子機械分子）。構造分析被完成，以便獲得其最小能 量構造之結構。CMD係自最佳化結構之空間充填（CPK)表 示獲得。盒子尺寸被調整以便接觸凡得瓦球。分子直徑被 取為第二大之盒尺寸。 但是，雖然指定之聚合物膜之低氧滲透性可能為聚合 物膜之對人類排泄物中之較小臭味分子（諸如，H2S及 CH3SH)之低滲透性之合理預言，但此滲透性可能不能為 聚合物膜之對更大分子（諸如，DEDS及3-甲基吲嘌）之滲 透性之合理預言。因此，本申請案之發明人相信指定之聚 合物膜之低氧滲透性不能提供聚合物膜於造口術應用之使 用性之合理預言。對H2S、DEDS及3-甲基吲嘌之滲透性被 選擇以預測於造口術應用之臭味障壁性能，因此三化合物 表示於排泄物中發現之主要化學家族之臭味化合物，且涵 蓋相對較小至大分子尺寸之範圍。 於本發明中，發現作為具CMD - 0.40nm之分子之障 壁物之聚合物膜可自聚合物列示I (Polymer List I)有關之 聚合物樹脂形成，但不限於此。聚合物列示I包含聚甲基 甲基丙烯酸酯（PMMA)、PET-G、不定形熱塑性共聚酯樹 脂（例如，Mitsui Chemicals Europe GmbH供應之 B-100樹 脂）（其後稱為“APE-1”）、PET-G及此一不定形熱塑性共聚 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

f I I I I I訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553982 B7

五、發明說明（8 ) 酯樹脂之摻合物、PET-G及苯乙烯-丁二烯共聚物（PET-G/SB)之摻合物、PET-G及苯乙烯-丁二烯-笨乙烯嵌段共 聚物（PET-G/SBS)之摻合物、PET-G及馬來酸酐（ΜΑΗ)接 枝乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物（PET-G/MAH-g-EMA)之摻合 物、PET-G及乙烯-甲基丙烯酸酯-縮水甘油基甲基丙烯酸 酯共聚物之摻合物、PET-G及ΜΑΗ官能化苯乙烯-乙烯-丁 烯-苯乙烯（PET-G/SEBS)嵌段共聚物之摻合物、PET-G及 苯乙烯-異戊間二烯-苯乙烯（PET-G/SIS)嵌段共聚物之摻合 物，及具有>50°C之玻璃轉移溫度（Tg)之不定形熱塑性聚 酯樹脂、具有TgS120°C之不定形聚醯胺或共聚物聚醯胺 、環氧化物、不定形聚胺甲酸酯，及其與g60重量％PET-G之摻合物係特別有用地作為具直徑2 〇.40nm之分子之障 壁物，且PET-G及PMMA係特別佳。 當自諸如上述例示之掺合物製備基本上為不定形且未 經氯化之聚合物障壁膜時，小量之摻合物組份無需為不定 形，但可為半結晶聚合物。不定形及半結晶之聚合物之定 義可於“聚合物科學辭典”（1989版，Elsevier Applied Science)中發現。亦需暸解當基本上為不定形且未經氯化 之聚合物障壁膜自諸如上述例示之摻合物製得時，主要之 摻合物組份（即，PET-G)構成摻合物之-60重量％。此等 掺合物之典型例子係如下所述：1)70至95重量％2PET-G 及SB共聚物之摻合物；2)60至90重量°/c)PET-G&SBS嵌段 共聚物之摻合物；3)70至96重量％之PET-G及MAH-g-EMA 共聚物之摻合物；4)70至96重量0/〇之PET-G及乙稀-甲基丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11

553982 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（9 ) 烯酸酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物之摻合物；5)70 至96重量％之PET-G及ΜΑΗ官能化SEBS嵌段共聚物之摻 合物；及6)70至96重量％PET-G及SIS共聚物之摻合物。 PET_g及不定形熱塑性聚酯樹脂（諸如，APE-1)之摻合 物可取代單獨之PET-G。此等摻合物具有所欲者係0_100 重量％(較佳係10-80重量％，且更佳係20-70重量％)之APE-1含量，及，相反地，含有所欲者係100-0重量％(較佳係90-20 重量％，且更佳係80-30重量％)之PET-G含量。於每一例 子中，百分率總量係10 0重量％，且所有百分率係以摻合 物重量為基準。 發現重要的是依據本發明之基本上為不定形且未經氯 化之聚合物障壁物，其係具2 0.40nm直徑之分子之障壁 物，且亦擁有$60cm3/m2-天之H2S滲透率。 為具直徑g 0.5 5nm之分子之障壁物之本發明之聚合 物障壁膜包含自聚合物列示I及聚合物列示II形成之膜， 但不限於此。聚合物列示II包含：苯乙烯-丙烯賸（SAN)共 聚物、SAN共聚物及乙烯-苯乙烯異種共聚物（SAN-ESI)之 摻合物、丙烯腈_ 丁二烯-苯乙烯（ABS)三元聚合物；衝擊 改質之聚甲基曱基丙烯酸酯（PMMA-IM);聚碳酸酯（PC) ;衝擊改質之聚碳酸酯（PC-IM);及PC及ABS(PC/ABS)三 元聚合物混合物。 為具直徑2 0.70nm之分子之障壁物之本發明聚合物 障壁膜包含自聚合物列示I、II及III形成之膜，但不限於 此。聚合物列示III包含：聚苯乙烯，其包含一般目的之 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 項

I I I I I 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12 553982 A7 B7 五、發明說明（10) 聚苯乙烯（GPPS)、高衝擊聚苯乙烯（HIPS)、GPPS及 HIPS(GPPS/HIPS)之摻合物、GPPS 及 SB 共聚物（GPPS/SB) 之摻合物、GPPS及ESI(GPPS/ESI)之摻合物，及GPPS及SIS 嵌段共聚物（GPPS/SIS)之摻合物。具Tg>120°C之不定形聚 醯胺及共聚醯胺非於本發明範圍内。 自上述聚合物列示II或III之摻合物製得之基本上為不 定形且未經氣化之聚合物障壁膜之例子可包含以任意比例 之摻合物之組份，但典型上係如下所述：1)60至95重量％ 之SAN共聚物及ESI之摻合物；2)30至70重量％2GPPS及 HIPS之摻合物；3)60至90重量％2GPPS及SB共聚物之摻 合物；4)60及90重量％2GPPS及ESI之摻合物；及5)60至90 重量％2GPPS及SIS嵌段共聚物之摻合物。 前述ESI係實質無規異種共聚物，其於聚合形式中包 含i)^l者之α-烯烴單體及ii)^l者之乙烯基或亞乙烯基 芳族單體及/或g 1者之位阻之脂族或環脂族之乙烯基或亞 乙烯基單體，及選擇性之iii)其它可聚合之乙烯不飽和單 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 “異種共聚物” 一辭於此間使用時係指其間-2種不同 單體被聚合以製得該異種共聚物之聚合物。 於自i)^l者之α-烯烴單體及ii)^l者之乙烯基或亞 乙烯基芳族單體及/或-1或多者之位阻之脂族或環脂族之 乙烯基或亞乙烯基單體，及選擇性之iii)其它可聚合之乙 烯不飽和單體形成之實質無規異種共聚物中之“實質無規” 一辭於此間使用一般係指該異種共聚物之單體分佈可藉由 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553982 A7 ________ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（11 ) Bernoulli統計模式或第一或第二級Mark〇vian統計模式描 述’如J.C. Randall於丞序列決定，碳_13 NMR方法 (Academic Press New Y〇rk，1977，第71_78頁）所述。較佳者 ，此等實質無規異種共聚物於>3單元之乙烯基或亞乙烯 基之芳族單體嵌段内不含有多於乙烯基或亞乙烯基芳族單 體總量之15莫耳％。更佳者，異種共聚物之特徵非高度之 全同立構性或間同立構性。此係指於實質無規異種共聚物 之碳_13 NMR光譜中，相對於表示内消旋二元體序列或外 消旋二το體序列之主要鏈伸甲基及次甲基之碳之波峰面積 不應超過主鏈伸甲基及次甲基之總波峰面積之75%。其後 使用“實質無規異種共聚物，，或“ARIp”係指自上述單體製 得之實質無規異種共聚物。 可用於製備SRIP之適當烯烴單體包含，例如，含有2 至20個碳（C2·2。）之烯烴單體，較佳係2至12(C2_12)，更佳係 2至8(C2_8)，個碳原子。特別適合者係乙烯、丙烯、丁烯」 、4-甲基-1-戊烯、己烯_丨或辛烯“或與丙烯、丁烯_丨、 甲基-1-戊烯、己埽或辛錦^丨之一或多者混合之乙稀。最 佳係乙烯或乙烯與Cs-c8a -烯烴之混合物。此等α _烯烴不 含有芳族部份。 其匕選擇性之可聚合乙稀不飽和單體包含應變環稀煙 ，諸如’降冰片烯及cv10烷基或c0el0芳基取代之降冰片稀 ’且例示之異種共聚物係乙烯/苯乙烯/降冰片烯。 可被用以製SRIP之適當乙烯基或亞乙烯基芳族單體包 含’例如，以下列化學式〗表示者·· (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

---— — — — — 訂----I I---線 « 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 14 553982 A7

五、發明說明（I2 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ar I ((：|Η2)η (化學式 I ) Kl-C = C(R2)2 其中R係選自氫及有c^4烧基，較佳者係氫或甲基；每 一R係個別選自氫及C14烧基，較佳者係氫或甲基；Ar係 苯基或以1至5個選自鹵基、Ci_4之烷基&Ci 4之鹵烷基之 取代基取代之苯基；且n係具有〇至4之數值，較佳係〇至2 ，最佳係0。特別適當之此等單體包含苯乙烯及其較低烷 基或鹵素取代之衍生物。較佳單體包含苯乙烯、甲基 本乙稀本乙稀之較低烧基（C丨_4)或苯基環取代之衍生物 ，諸如，例如，鄰-、間-及對-之甲基苯乙烯、第三丁基 苯乙稀、環鹵素苯乙烯，諸如，氯苯乙烯、對-乙烯基甲 苯或其等之混合物。更佳之芳族單乙烯基單體係苯乙烯。 最佳之實質無規異種共聚物係乙烯及苯乙烯之異種共 聚物及乙烯、苯乙烯及者之C3-8a-烯烴之異種共聚物 〇 SRIP —般含有0.5至65(較佳係1至55，更佳係2至50) 莫耳°/。之-1者之乙烯基或亞乙烯基芳族單體及/或位阻脂 族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體及35至99·5(較佳係 45至99，更佳係50至98)莫耳％之^ 1者之C2_2G脂族烯烴。 8111?可依據\^098/10014及其美國對等之1；8?55703，187及 USP 5,872,201號案製得，其相關教示在此被併入以供參 考。 本發明之障壁膜可含有下述添加劑之一或多者：處理 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 • ^ ^ <·. IBM .... aw 層 I I .Μ (請先閱讀背面之注咅？事項再4ί寫本頁)

——線 553982

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 助劑（諸如，氟聚合物、矽酮或矽氧烷）；無機填料（諸如 ，硫酸鋇、碳酸鈣、雲母、矽石、矽石凝膠、亳微填料及 滑石）；滑動添加劑（諸如，脂肪酸醯胺）；抗阻塞添加劑 ;臭味吸收劑；濕氣吸收劑；分子篩；色料；抗靜電添加 劑；抗霧劑；抗氧化劑；UV1收劑；介電加熱增添加劑 ，色料；著色劑；活性碳；香料；成核劑；清淅劑；殺生 物劑及抗微生物添加劑。此等添加劑可選擇性地被包覆於 微顆粒内。此膜之至少一外層可接受諸如電暈處理或火焰 處理或等離子處理之表面處理以增加其表面張力及改良其 可印刷性。選擇性地，此膜之-丨表面亦可以薄的金屬或 金屬氧化物（諸如，鋁、氧化鋁或氧化矽）層塗覆。 此膜之至少一表面可被壓紋或質地化以改良抗阻塞性 、可機械性或可處理性，或賦予某些性能益處（諸如，柔 軟性或外觀）。 依據本發明作為臭味及有機分子之障壁物之基本上為 不定形且未經氣化之聚合物障壁膜可以單一層或多層膜或 以多層膜結構之組份膜使用之。多層膜結構之例子包含2 至7層且可採用，例如，a/b/d/c/d/e/f*a/b/c/b/a或 A/B/C/D/E或A/B/C/D或A/C/B或C/B之形式，且“C”層係本 發明之基本上為不定形且未經氯化之聚合物膜層，且其它 層包含黏著劑、中間層或表層。具有多於一 “C”層（即，臭 味P早壁層）之多層膜結構亦可被考量，但不限於此。 當基本上為不定形且未經氯化之聚合物膜被作為單一 或多層障壁膜，該膜具有依膜之所欲最終使用及膜之個別 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） c請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁}

--------訂—-------線 _ 16 553982 A7 五、發明說明（Η) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 臭味及有機化合物之障壁性質而定之厚纟 型範圍係5至50微米（㈣，10//111至25/^係更典型，且 至20# 最典型。雖然用於本發明之任何基本上為 不定形且未經氯化之聚合物障壁膜可作 ^ 太 上為不定形且未經氯化之聚合物之多層膜亦可被考;一基本 本么月之單層(I手壁膜可藉由傳統技術製備，諸如，播 塑、吹製或轉製，較佳係擠塑。本發明之障壁膜亦係非位 向性之膜。 當未被加色料、未被壓紋及未被塗覆時，本發明之障 壁膜亦係以濁度值^45%係透明，其係依美國測試及物料 協會（ASTM)之測試D1003測量。若濁度不重要，使用色 料添加、敎、塗覆或包含其它添加劑之一或多者不會改 變本發明範圍。 田基本上為不定形且未經氯化之聚合物障壁膜被作為 多層膜結構之組份膜時，對多層膜結構提供臭味及有機化 口物障壁性質之基本上為不定形且未經氣化之聚合物障壁 膜典型上具有2/zm至50/zm之厚度，3/^至35_係更典 型，但未被定向。 多層膜結構典型上包含層之自非用於障壁膜層者 之聚合物形成之層狀物。此等聚合物之選擇係依多層結構 之所欲最終使用而定。若無氣係重要時，所有層狀物較佳 係缺乏氯。於其間某些氯係可接受之應用中，諸如，封裝 、防護布或土壌煙燻，多層膜結構除本發明之基本上為 定形且未經氯化之聚合物障壁膜外亦可包含氣化膜層。 項

訂 m 不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553982 A7 B7 五、發明說明（15) 適用於形成非障壁層之聚合物包含：LDPE、線性低 密度聚乙烯（LLDPE)、超低密度聚乙烯（ULDPE)、均質EAO 共聚物、HDPE、PP之均聚物或共聚物、橡膠改質之PP、 低模量PP之均聚物或共聚物、低結晶PP之均聚物或共聚 物、間同立構PP之均聚物或共聚物、乙烯-丙烯-二烯單體 之彈性體（EPDM)、乙烯-丙烯橡膠（EPR)、實質線性之EAO 共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物（SB或SBS)、SEBS共聚物 、苯乙烯-異戊間二烯共聚物（SI或SIS)、乙烯-烷基丙烯酸 酯共聚物，諸如，乙烯-甲基丙烯酸酯（EMA)、乙烯丁基 丙烯酸酯（EBA)、乙烯-乙基丙烯酸酯（EEA)、乙烯-乙烯基 乙酸酯（EVA)、乙烯·丙烯酸共聚物（EAA)、離聚物樹脂、 彈性體共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物（EMAA)、聚降冰 片烯、ESI、熱塑性聚胺甲酸酯（TPU)、聚醚醯胺嵌段共 聚物、EVA-—氧化碳共聚物（EVACO)、ΜΑΗ-改質聚乙烯 、馬來酸酐改質之EVA、ΜΑΗ-ΕΜΑ、ΜΑΗ-ΕΒΑ、ΜΑΗ-PP、縮水甘油基甲基丙烯酸酯改質之EMA、縮水甘油基 甲基丙烯酸酯改質之EBA、丙烯酸酯改質之EVA、聚醯胺 及其摻合物。一種此摻合物包含不定形之EAO聚合物及低 結晶PP之均聚物或共聚物。EP 641，647及其美國相等案 USP 5,616,420及EP 527 589(其相關教示在此被併入以供 參考）部份揭示不定形聚烯烴及結晶PP之摻合物。 使用烯烴及極性共單體之共聚物會另外改良此膜之高 頻率（HF)密封性質。 可選擇性地與本發明之基本上為不定形且不含氯之障 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) i線 553982 A7 B7 五、發明說明（16) 壁膜一起使用之氯化聚合物包含，例如，聚氯乙烯（pvc) 、氯化之聚乙烯（CPE)、聚（偏氯乙烯）(PVDC)、PVDC/VC 共聚物（PVDC/VC)、PVDC/甲基丙烯酸酯共聚物 (PVDC/MA)，及其混合物。 於多層結構中，緊鄰置於障壁層之聚合物層典型上係 作為黏著劑或連接層，而其它#鄰接之層典型上係作為中 間層或表層。此一多層膜結構之整體厚度係依個別膜或層 之厚度而定。個別膜厚度係依各種因素而定，諸如，製備 指定厚度之膜之輕易性及成本、膜之物理及化學性質，及 多層膜結構所被曝置之環境。此一多層膜結構之整體厚度 典型範圍係20 // m至350 # m，且30/z m至200// m係更典型 ，且40//m至150/zm係最典型。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當用於TDDS應用時，諸如，TDDS物件或補片之襯 底層，多層膜結構典型上具有二或三層結構，且整體厚度 係15至80//m，較佳係25至50# m。此等結構典型上具有 A/B或A/C/D結構。A層作為障壁層且所欲者係包含PET-G 、APE-1、PET-G及APE-1之摻合物、不定形熱塑性聚酯 均聚物或共聚物樹脂（其具有至少50°C之Tg)，及其摻合物 ，諸如，PET-G及APE-1之一或二者與此一樹脂而成之摻 合物。A層具有8-20 // m之厚度，較佳係8-15 // m。B層包 含具15-30重量％之乙烯基乙酸酯含量之EVA共聚物、具 15-30重量％之甲基丙烯酸酯含量之EMA共聚物，或具15-30重量％之丁基丙烯酸酯含量之EBA共聚物。C層包含所 有 B層之共聚物加上MAH-g-EVA、MAH-g-EMA、MAH-g- 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553982 A7 B7 五、發明說明（17 ) EBA、縮水甘油基甲基丙烯酸酯接枝之EVA、EMA或EBA 、乙烯-丙烯酯-ΜΑΗ三元聚合物、乙烯_丙烯酯_縮水甘油 基甲基丙烯酸酯三元聚合物、乙烯_縮水甘油基甲基丙稀 酸酯共聚物、SB共聚物、EVAC0三元聚合物、81及818聚 合物，及其一起之摻合物。C層係作為連接層且具有2-15 /z m之厚度。D層包含上述非聚醯胺之用於形成非障壁層 之適合聚合物所定義之任何聚合物。當使用時，eva、eba 及EMA較佳係具有6-20重量％之非乙烯單體含量。任何B 、<：及D層或其全部可包含此間揭露之滑動添加劑及抗阻 塞添加劑之一或多者。此外，A-D層之任一者或多者可包 含諸如抗氧化劑、色料、紫外線穩定劑或處理助劑之添加 劑。使用其匕多層膜結構時，表面層處理可促進具有於 TDDS應用之實用性之該等結構之一或多者之特徵。 除非其它指示，於<50之情況中，每一範圍包含建立 該範圍之二端點。 傳統處理方法（諸如，吹製或鑄製、共同擠塑、擠塑 塗覆、擠㈣合或黏著層合）可製備本發明之多層膜結 當於單層或多層膜結構中作為具^㈣⑽直徑之分 子之障壁物時’本發明之障壁膜具有^ 2小時之3_甲基吲 嘴穿透時間’較佳係2_3()()小時，及u分鐘之卿s穿透 時間’較佳⑽_12叫鐘。料膜結㈣作為臭味及有 機分子之有用障壁物。 第1表提供依據本發明使用之代表性障壁膜及其個別 (請先閱讀背面之注音？事項再_寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -I ϋ n n _

-20 - 553982 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（18) 之3·甲基吲嘌及DEDS之穿透時間。第1表及其後之第2-4 表僅係用以例示說明而非用以以任何方式限制本發明之範圍。 第1表 3-甲基吲嘌穿透時間(小時)2 DEDS穿透時間(小時)2 膜 2 4 10 20 40 80 150 200 300 8 20 50 100 150 300 500 1000 2000 SAN Y Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Υ Υ Υ Υ Ν Ν Ν Ν Ν SAN-ESI Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Υ Υ Υ Υ Ν Ν Ν Ν Ν ABS Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Ν Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Ν Ν PMMA Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Ν Ν Ν Ν PMMA-1M1 Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Υ Υ Υ Ν Ν Ν Ν Ν Ν PC Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ PC-1M1 Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν PC-ABS Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν PET-G Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Ν PET-G/SB Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Ν Ν Ν PET-G/SBS Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Υ Υ Υ Ν Ν Ν Ν Ν Ν GPPS/SB Υ Υ Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Υ Υ Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν GPPS/ESI Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Ν Ν GPPS/SIS Υ Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Υ Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν APE-1/PET- Υ Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Ν Υ Υ Υ Υ Υ Ν Ν Ν Ν G(50/50%) UlVN衝擊改質；2所有時間登記係>所示時間；Y係指穿透透時間係超過所示時間； N係指穿透係發生於低於所示時間 當於單層或多層膜結構中作為具20.40nm直徑之分 子之障壁物時，本發明之障壁膜具有^2小時（較佳係2-300 小時）之3-甲基吲嘌穿透時間，及-40秒（較佳係40-250 秒）之H2S穿透時間。此等膜係作用臭味及有機分子之有 用障壁物。第2表提供依據本發明使用之代表性障壁膜及 其個別之3-甲基吲嘌及H2S穿透時間，其中該膜可為單 層膜或多層膜結構中之組份。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) . 線： 553982 A7 B7 五、發明說明（19 ) 第2表 3-甲基吲嘌穿透時間（小時)： 2 4 H2S穿透時間(秒)2

Y Y Y Y Y Y Y 10 20 8〇 150 200 300 40 100 150 200 250 400 >600 ΥΥΥγγΥΝΥγγΝΝΝ Ν ΥΥΥΥΝΝΝΥΝΝΝΝΝ ν γγΥγγγγγγγγΝ Ν SAN ABS ΡΜΜΑ PC PC-IM’ PET-G ΑΡΕΙ/ΡΕΤ-G(50/50%) ΐΜζ衝擊改質；2所卞時間登記係>所示時間；γ係指穿透透時間係超過所示時間； Ν係指穿透係發生於低於所示時間 而當於單層或多層膜結構中作為具g〇 4〇NM直徑之 分子之障壁物時，本發明之障壁膜具有8分鐘之DEDS 穿透時間’較佳係8-1200分，及40秒之H2S穿透時間， 較佳係40-250秒。此等膜係作為臭味及有機分子之有用 p早壁物。第3表提供依據本發明之有用之代表性障壁膜， 及其個別之DEDS及Hd穿透時間，其中膜可為單層膜 或多層膜結構之組份。 Υ Υ Υ Υ γ Υ Υ Υ γ ΥΥΥΥΝΝΝΝΝ Ν ΥΥΝΥΝΝΝΝΝ Ν ΥΥΥΥγγγγγγγγγ Ν γγγΥΝΝΝΥΥΥΥΥΥ Υ ---------^-------(請先閱讀背面之注咅？事項本頁) 訂-· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 SAN ABS PMMA PC PC-IM’ PET-G ΑΡΕΙ/PET-G(50/50%) 衝擊改質

Y Y Y Y Y Y

Y Y

Y Y

N N N Y Y

Y N 第3表 H2S穿透時間(秒)2 DEDS穿透時間(小時)2 8 20 50 100 i5〇 300 500 Υ Υ Υ Υ Ν Υ Υ Υ Υ Ν Υ Υ Υ Ν ν Υ Υ Υ Υ γ Υ Υ Υ Υ γ N N N Y Y N N 1000 1200 40 100 150 200 250 400 >600 N N Y Y Y N N N N N N Y N N N N N N N N Y Y Y Y Y N N Y Y Y N N N N N N N N Y N N N N N N N N Y Y Y Y Y Y N N N Y Y Y Y Y Y Y 時間登記係>所示時間；γ係指穿透透時間係超過所示時間； N係指穿透係發生於低於所示時間 再者’當於單層或多層膜結構中之臭味之障壁物時， 此P早壁膜具有3_甲基吲嘌穿透時間-2小時，較佳係2-300 本紙張尺度適用中關家標準規格⑵Q χ挪公董τ

Α7

553982 五、發明說明（20 ) 小日守’ DEDS牙透時間.8分鐘，較佳係8—12〇〇分鐘，及 Ηθ穿透時間-40秒，較佳係4〇_25〇秒。 第4表提供依據本發明之有用之代表性障壁膜，及其 個別之3_甲基啊'、卿8及阳穿透時間，其中障壁膜 可為單層膜或多層膜結構之組份。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t填寫士 m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 23 553982 A7 B7 五、發明說明（21 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΑΡΕ- 1/ΡΕΤ- G(50/50%)

SAM ABS PMMA PC PC-IM 一 PETIG -<^^-<-<YY X κί-<-<γ-<-<Μ M Ύ^^^^^Ύ 〆 κίγ-<-<-<γγ X Ύ^^^^^Ύ Ύ Ύ^^^^^Ύ Υ Υ^Υ-<Κ:-<Μ Μ γκί-<γγγγ2:^ ΜΥΥκ;-<-<Μ2:Μ >ί-<γ 弋-< Μ Υ 弋弋弋 κίγ-<-<2: Μ2Μ2; 2:2:¾¾ 2:^^^2:2:2:2: ^ ^ 2 2 ^ 之¾2 >ί-<-<-<κ:γ 之之 弋弋之之之 Μ2:2 Μ-<Μ21νί2Μ 之 >JK:YYKi-<K:lsi % 〆 〆〆〆 Υ X Ύ 3-ΐο3£ϋ5(、5)Μ DEDS S5(、h4 f its§2 2 4 1 0 20 40 80 1 50 200 300oo20 50 1 001 50 300 400 1 0001200 40 100 1 50 200 250 400 >600 I-----訂------I---線』 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 寫士 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24 553982 A7 B7 五、發明說明（22 ) 此外，依本發明之聚合物障壁膜之最終使用而定，所 欲者係作為組份膜之本發明之聚合物障壁膜或具有本發明 聚合物障壁膜之多層聚合物膜結構展現額外性質。又

例如，除障壁性質外，一般係欲使用時聚咳物膜不合 釋出^呆音。於造口術或尿失禁應用中，所欲者係造口術或 反失禁袋不會釋出噪音。但是，當變皺時，大部份聚合物 膜（特別是由具不同剛性（即，模量）之個別聚合物膜層组 成之多層聚合物膜则噪音。當噪音降低為所欲者時曰，、“ 噪音減震，，聚合物可以典型上係-25重量％之量與其它（第 二）聚合物樹脂推合，以形成具障壁性質之本發明聚人物 膜。制上，此等聚合物障壁膜於一或多個ΐΜζΜ6Μζ 間之第八度音頻率時具有，分貝（似)之噪音量。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外，具有鎮靜性質之此等聚合物樹脂可被包含於多 層膜結構中作為組份膜，以形成具有鎮靜性質之本發明多 d膜、、、cr構典型上，噪音減震聚合物係於該層内以—3 〇重 星/〇存在，且表示總膜組成物之-25重量％。另外，鎮靜 聚合物膜可全部自噪音減震聚合物形成，且以具鎮靜性質 之本發明多層膜結構中之組份被包含之。 依據本發明之鎮靜膜典型上可被作為表皮層或黏著層 ，但亦可被作為内部層。 典型上，噪音減震聚合物具有於—5〇c及15。〇間之範圍 内之溫度時係-〇·25之Tan△值，或於—及_5°C間之範 圍内之溫度時係^ 0.32之Tan△值。典型之噪音減震聚合 物包含聚降冰片烯聚合物、具有<5〇焦耳/克（J/g)之熔融熱 -25 553982 A7 B7 五、發明說明（23 ) 之低結晶PP之均聚物或共聚物，或間同立構pp均聚物或 共聚物，或無規PP或ESI樹脂，但不限於此。τρυ、EVA 共聚物、EMA共聚物、EBA共聚物、pvc及cpe對於作為 噪音減震聚合物而言係非屬本發明範圍内。 熔融熱係藉由差式掃描熱量術（D.S.C.)決定。設備係 藉由使用銦標準物校正。P P之熔融熱係使用+1 〇 /分之加 熱速率自-50°c至+220°C決定之。熔融熱係於+25°C及+ 180 °C之間積分之。 噪音減震聚合物亦可為藉由使不具有於-5°C及15°C間 之範圍内之溫度時$ 0.25之Tan△值或於—及-5°C間之 範圍内之溫度時^ 0 · 3 2之Tan △值之聚合物與能使其Tan △ 值改質至此一樹脂之可相容樹脂、塑化劑或增稠劑之至少 一者摻合而獲得之聚合物組成物。一種此摻合物係不定形 EAO聚合物及上示之低結晶性pp均聚物或共聚物之摻合 物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉由摻合之此種Tan △值之改質之例子係描述於··橡 膠-樹脂摻合物之黏彈性質：第I、II及III部份，j.B. Class 及S.G· Chu，應用聚合物科學期刊，第30冊，805-842 (1985) 。熱溶融黏著劑之靜及穩定之樹脂，Adhesives Age，1993 年11月。配製深冷凍HMA之統計方法，w. J. HONIBALL，J. LEBEZ 等，Adhesives Ages，1997年 5 月，18-26頁，增稠劑 樹脂，James A. Schlademan，壓敏性黏著技術手冊，第20 章，527-544頁。 雖然某些聚合物（諸如，下述第5表所示之PP均聚物及 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553982 A7 B7 五、發明說明（24 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丙烯共聚物（PCP-1、PCP-2及PCP-3)可提供足夠之噪音減 震性能，以作為唯一之噪音減震聚合物，其它者需以至少 一其它聚合物或聚合物改質劑增加。此外，二或更多之樹 脂之摻合物作為用於此等“唯一減震聚合物之有效”取代物 。例如，不定形聚（α-烯烴）（諸如，REXTAC⑧APAO2180) 及2熔融流速率無規丙烯/乙烯共聚物（2.3重量％乙烯）之摻 合物係接近第5表所示之REXFLEX®可撓性聚烯烴（FPO) 之一或多者。高分子量（低熔融速率）不定形聚（α -烯烴）及 無規丙稀共聚物之其它摻合物亦提供有效之結果。一種此 摻合物係由Ube Industries之商品編號CAP-350出售。ΕΡ 527,589及其美國對應之USP5,468,807及EP 641，647及其美 國對應之USP 5,616,420(其相關教示在此被併入以供參考） 揭示於中間層之此等摻合物。 此外，使用噪音減震之聚合物或聚合物組成物係於其 被包含於含有-1者之於室温時具有-2x104牛頓/公分 2(N/cm2)之儲存模量之其它聚合物膜層之多層膜結構内時 特別有利。具有^2xl04 (N/cm2)之儲存模量之聚合物膜層 係自不定形熱塑性聚酯製得，諸如，PET-G、聚對苯二甲 酸乙二酯（PET)、聚對苯二甲酸丁二酯（PBT)及其它熱塑性 聚酯、EVOH、PC、聚乙烯基醇（PVA)、SAN、ABS、PMMA 、SB共聚物、聚丙烯腈、聚醯胺及共聚醯胺，諸M，PA-6、PA-6,6、PA-11及PA-12、不定形聚醯胺、MXD6聚醯 胺、PVDC、PVDC/VC共聚物、PVDC/MA共聚物、聚羥 基胺基醚共聚物（PHAE)、聚胺曱酸酯、環氧化物、聚萘 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再^ % 本 頁 I I I I I 訂 m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27 553982 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（25) 二甲酸乙二酯（PEN)、間同立構聚苯乙烯及聚苯乙烯。 較佳之可購得之不定形熱塑性聚酯包含EASTARtm PETG 共聚物 6763 (Eastman Chemical，1_27 克/ 公分 3 密度 (ASTM D1505)及10公分3-公厘/公尺2-24小時-大氣氧滲透 率（ASTM D3985))及 MitsuiB-100(Mitsui Chemical Inc·， 1.35克/公分3密度，Tg係62°C)。不定形熱塑性聚酯可單一 使用或一起摻合使用之。例如，使用PETG及B-100樹脂， 摻合物所欲者係包含0至100重量％2B-100及相反地100至 0重量％2PETG。較佳摻合物係包含10至80重量％之B-100 及90-20重量％之PETG。更佳之摻合物係包含20至70重量 %之心100及80-30重量％之PETG。於所有例子中，混合樹 脂總量係1〇〇重量％且所有百分率係以摻合物重量為基準 。B-100樹脂係由 Mitsui Chemical Europe GmbH供應之不 定形熱塑性共聚酯樹脂，其保持化學摘要參考號97365-98-8。此係異酞酸（42〜48莫耳％)、對苯二甲（2〜8莫耳％)、 乙二醇（>40莫耳％)及1,3-雙（2-羥基乙氧基）苯（<10莫耳％) 之共聚物。此樹脂具有62t之玻璃轉移溫度及1.35之密度 〇 典型上，當噪音減震聚合物或聚合物組成物被作為多 層聚合物膜結構之一部份時，其可能以該多層膜結構之任 何層呈現，即使其較佳係被包含於表層或接近該結構之外 表面之層。 雖然上述之結合具障壁性質之聚合物膜，需暸解具噪 音減震特性之聚合物膜亦可被用於其間障壁性質並不需要 (請先閱讀背面之注音S事項再_寫本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 553982

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之其它應用。因此，本發明之另一方面係使用具有於—5^ 及15C間之範圍内之溫度時係-〇25之丁抓△值，或於 它及-5°(：間之範圍内之溫度時係-〇 32iTan△值之聚合 物或聚合物組成物作為噪音減震聚合物膜或鎮靜聚合物犋 〇 再者，對於最終使用之應用所欲者係使一些先前所述 之多層膜密封以製得袋子。於某些例子中，當膜被自行密 封或密封至其它聚合物時，某些表皮聚合物組成物之密封 強度可能太低。較高之密封強度可藉由添加封密劑層作為 此膜之最外層或藉由於該膜之最定層摻合改良密封強度之 聚合物而獲得。 實驗部份 I.障壁性質 下列發展出之分析測試方法有助於量化本發明聚合物 膜之對氧、硫化氫（Hj)氣體、有機硫化物及吲嘌之障壁 性i。DEDS作為典型之有機硫化物化合物，且甲基吲 嘌係作為典型之吲嘌化合物。若技術上可能的話，滲透率 測試係發生於高濕氣條件及4〇艺時，以便接近地模擬使用 中之造口術袋所遭遇之條件（約藉由體熱加溫及接受存在 於人類皮膚及布料間之濕氣之造口術袋）。 膜之對H2S氣體、DEDS及3 -甲基弓丨，之障壁性質係以 穿透時間（Β·Τ·)及/或滲透速率（p_r·)表示。穿透時間（BT.) 或延時係與障壁樹脂厚度之平方呈比例(參見聚合物滚读 第 11-74 頁，J. Comyn，Elsevier Applied Science 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- 丹填办 訂-------------線」 )53982

Publishers (1985))： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

B T.=T2/60D 其中Β·Τ·=穿透時間（小時）；T=膜厚度（公分）；且 樹脂内之滲透物之擴散係數（公分v秒）。 相同之參考案教示滲透速率（PR )係與障壁樹脂厚户 呈反比例： 又

PR.-P/T 其中P=樹脂滲透率；且τ=膜厚度（公分） Β_Τ.表不產品之短期障壁性質，即，於被滲透量係高 到足以達若藉由人類鼻子檢測時之臭味臨界值前。Βτ·範 圍可為數秒至數月，其係依產品而定。p R•係產品之長期 障壁性質之更具代表性者。 用於製備於下述範例中所述之膜之樹脂係列示於第5 表0 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 553982 A7 ____B7 五、發明說明（28 ) 第5表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 樹脂外稱 型式 供應者 密度 熔融指數 (克八〇分） AFFINITY*PL1 880 INSITE*科技聚 合物(ITP-1) 陶氏化學公司 0.902 1.01 乙烯及α-烯烴之低結 晶均質共聚物 AFFINITY*KC 8852 INSITE*科技聚 合物(ITP-2) 陶氏化學公司 0.875 3.01 乙烯及α-烯烴之低結 晶均質共聚物 AFFINITY*EG 8100 INSITE*科技聚 合物(ITP-3) 陶氏化學公司 0.870 1.01 乙烯及α -烯烴之低結 晶均質共聚物 ATTANE*4201 ULDPE-1 陶氏化學公司 0.912 1.01 乙烯及辛烯之共聚物 ATTANE*4202 ULDPE-2 陶氏化學公司 0.913 3.21 乙烯及辛烯之 ATTANE*4203 ULDPE-3 陶氏化學公司 0.905 0.81 乙烯及辛烯之共 AFFINITY*PF1 140 ITP-4 陶氏化學公司 0.896 1.61 乙烯及α-烯烴之低結 晶均質共聚物 CN4420 滑動及抗阻塞之 高濃度配料 (ADD-1) Southwest Chemical 4%芥酸基醯胺+4°/〇硬 脂醯胺-20%矽石，於 EVA載體内 REXFLEX ⑧ FP OWL101 均聚物聚丙烯 (PP) Huntsman 0.88 148 低結晶及低模量之PP( 炫融熱〜25j/g) REXFLEX(DFP OWL201 共聚物聚丙烯 (PCP-1) Huntsman 0.88 2.88 低結晶及低模量之PP( 溶融熱〜20j/g) REXFLEX ⑧ FP OWL210 共聚物聚丙烯 (PCP-2) Huntsman 0.88 68 低結晶及低模量之PP( 熔融熱〜20j/g)_ — REXFLEX(DFP OWL203 共聚物聚丙烯 (PCP-3) Huntsman 0.88 198 低結晶及低模量之pp( 溶融熱〜20j/g) VISTAFLEX™6 71N 未交聯聚丙稀/ 乙烯-丙烯-二烯 單體(PP-EPDM) Advanced Elastomer Systems 0.91 GRIVORY™G21 不定形共聚醯胺 (co-PA-1) EMS Chemie A.G.) 1.18 - Tg=125°C GRILONtmF34 聚醯胺6(PA6) EMS Chemie A.G. 1.14 - (請先閱讀背面之注音2事項寫本頁) 訂-----

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 31 553982 A7 B7 五、發明說明（29 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第5表(續) 樹脂名稱 型式 供應者 密度 熔融指數 (克/10分） 其它 EVAL EPE105 乙烯乙烯基醇 (EVOH) Huraray 1.19 5.51 44莫耳％乙烯 GRILON™BMF E4581 共聚醯胺(co-PA-2) EMS Chemie A.G. 1.20 - Tg=96〇C GRILON™CR9 聚醯胺6-12(PA6-12) EMS Chemie A.G. 1.10 - 熔點-200°C STYRON*637 GPPS-1 陶氏化學公司 1.05 2.52 STYRON*686 GPPS-2 陶氏化學公司 1.05 2.52 STYRON*685 GPPS-3 陶氏化學公司 1.05 1.52 STYRON*5192 高衝擊聚苯乙烯 (HIPS-1) 陶氏化學公司 1.05 4.52 8.5%橡膠 STYRON*492U HIPS-2 陶氏化學公司 1.05 3.02 7.2%橡膠 PET 雙軸位向之聚對 苯二曱酸乙二酯 膜，熱種類B(130 °C)、中度混濁 H(PET) MICEL, France 12微米厚之單層膜 B-100 不定形熱塑性共 聚酯樹脂(άρει) Mitsui Chemicals Europe Gmbh 1.35 62〇C 之 Tg EASTAR™6763 PET-G Eastman Chemical 1.27 比濃對數黏 度=0.75 1，4-苯二羧酸，二曱基 酯，與1，4-環己烧-二甲 醇及1，2-乙二醇之聚 合物，不定形聚酯 FINACLEAR™ 520 SBS嵌段共聚物 (SBS) Flna 1.01 7.52 〜70重量％之苯乙烯 V920 ΡΜΜΑ Atohaas 1.18 83 HFI-7 衝擊改質聚曱基 甲基丙烯酸酯 (ΡΜΜΑ-ΙΜ) Atohaas 1.17 II3 CALIBRE*0201 -20 PC-1 陶氏化學公司 - 204 CALIBRE*200 PC-2 陶氏化學公司 - 204 CALIBRE*201- 22 PC-3 陶氏化學公司 - 224 CALIBRE*IM4 01.11 衝擊改質聚碳酸 酯(PC-IM-1) 陶氏化學公司 - II4 PULSE*830 PC-ABS三聚物 混合物 陶氏化學公司 - 2.53 K-RESIN KR01 SB Philipps Petroleum Chemicals 1.01 8.02 INDES*DS 201.00 ESI 陶氏化學公司 - 1.01 69重量％苯乙烯 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 553982 A7 B7 五、發明說明（30 ) 第5表(續) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 樹脂名稱 型式 供應者 密度 熔融指數 (克/10分） 其它 TYRIL*790 SAN-1 陶氏化學公司 — 9.03 29重量％丙烯腈 TYRIL*100 SAN-2 陶氏化學公司 - 8.03 25%丙烯腈 MAGNUM*340 ABS 陶氏化學公司 - 2.83 25%丙烯腈，12%橡膠 ELVAX®3165 EVA共聚物 (EVA-1) DuPont 0.94 0.7 18重量％¥.八. ELVAX(D3174 EVA共聚物 (EVA-2) DuPont 0.94 81 18重量％\^\. ELVAX(D3190 EVA共聚物 (EVA-3) DuPont 0.94 21 25重量％¥.八. ESCORENE™7 40.16 EVA共聚物 (EVA-4) EXXON 5.51 24.5重量％乂八. BYNEL(D21E53 3 MAH-g-EVA 共 聚物(MAH-g-EVA-1) DuPont 1.T 黏著樹脂 BYNEL0386O MAH-g-EVA-2 DuPont - 5.7丨 黏著樹脂 VECTOR(D4411 SIS-1 Dexco 402 44%苯乙烯 VECTOR®4211 SIS-2 Dexco 132 30%苯乙烯 LOTRYL™24M A005 EMA Atochem 0.51 24重量％1\1八. OREVAC™1861 3 MAH-g-EMA Atochem 3.51 〜28%馬來酸酐 LOTADER1MG MA AX 8900 乙烯-曱基丙烯 酸酯-縮水甘油 基曱基丙烯酸酯 (EMAGMA) Atochem 61 LDPE-320 LDPE-1 陶氏化學公司 0.924 1.75 丨 LDPE 501 LDPE-2 陶氏化學公司 0.922 1.9丨 SARAN469 PVDC 陶氏化學公司 80/20重量％¥00：/氯 乙烯共聚物 ADMER1MNF53 0 MAH-g-PE Mitsui&Co " 4.0 黏著樹脂 KRAT0N1MFG1 901X MAH-g-SEBS Shell Chemicals 0.91 12.06 28重量％苯乙烯,2重 量％馬來酸酐 CPE/EVA 摻合 物 60%氯化聚乙烯 (36重量％氣，2% 殘餘結晶)及 40%EVA(15% 乙 酸乙烯酯，熔融 指數 2.5@190/2.16) EVA EVA " 0.5 至 5.0 15至25重量％乙酸乙 烯酯 HDPE 任何形式之 HDPE膜等級 議 0.955 至 0.965 0.25.8.01 " EEA 乙晞-乙基丙烯 酸酯 ' " 0.5^51 15至25重量％乙基丙 烯酸酯 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 553982 A7 B7 五、發明說明（31 第5表(續） 樹脂名稱

EMA XU73109.01 XU73114.03

LDPE

EAA CN706 lUUJ/l 100501 型式 乙烯甲基丙烯酸 酯 PC-4 PC-IM-2 任何型式之 LLDPE膜等級 乙烯丙烯酸共聚 物 滑動添加劑濃縮 物(ADD-2) 抗阻塞劑濃縮物 (ADD-3) 滑動抗阻塞劑濃 縮物 供應者 密度 熔融指數 (克/10分） 〇5iJ〇~ 其它 陶氏化學公司 陶氏化學公司 陶氏化學公司

Southwest Chemical

Ampacet

Ampacet *陶氏化學公司之商標 — 1- 藉由ASTMD-1238且於190°C/2.16公斤時決定 2- 藉由ASTM D-1238且於200°C/5公斤時決定' 3- 藉由ASTMD-1238且於230Ϊ/3.8公斤時決定 4- 藉由ASTMD-1238且於300°C/1.2公斤時^定 5- 藉由ASTMD-1238且於250。(：/1.2公斤時^定 6- 藉由ASTMD-1238且於230°C/5公斤時決士 7- 藉由ASTMD-1238且於224。(：/1.2公斤時'決定 8- 藉由ASTM D-1238且於230。(：/2.16公斤時^定

12S 15至25重量％甲基丙 烯酸酯 0.917 至 0.925 0.55.8.01 1.0 至 15.0 5至10重量％丙烯酸 10%硬脂醯胺(於EVA 榭腊内） 20%5夕石(於聚烯烴内） 15%石夕石=5%界酸酿 胺(聚聚 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

『寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 測試1

也！聚合物膜對3_甲i吲嘌之臭味穿透日H 決定3-甲基吲嘌穿透時間之方法係嗅覺計量方法，其 係相似於英國標準BS 7125,101部份之附錄g (1991)所述 之用於結腸造口術袋物料之臭味遞送測試。 序言： 3-曱基巧,（糞臭質）具有非常低之臭味臨界濃度。 0.02mmp至0.0003PPb之臭味臨界檢測度之值係於文獻中 報告之。測試需以最小為3人之測試小組施行，理想係5個 測試者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4^7210 X 297公爱） 34 553982 A7 B7 五、發明說明（32 ) 目的及原則： 此測試方法之目的係決定經聚合物膜之夂甲基吲嘌之 臭味穿透時間。聚合物膜被形成小袋，以弘甲基吲嘌溶液 填充，並密封。水及密封之聚合物袋被置於玻璃瓶内且關 閉玻璃瓶。玻璃瓶於不同時間間隔被打開，由測試小組嗅 之且與參考組比較。穿透時間純定義成平均數目之測試 者檢測測試瓶内之3-甲基吲嘌臭味之時間。 藍備 (請先閱讀背面之注咅？事項再i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *密封設備，例如，冷凍袋之家用熱密封器 *1 cm3自動吸量管 *1-公升之具玻璃栓塞之寬口瓶（46/6〇mm) *清漸之玻璃珠，約l〇mm之直徑 *蒸餾水或去離子水 *於40°c ±l°c調節之實驗爐 製備3-甲基吲嘌測試溶液 3-甲基吲嘌係幾乎不溶於水（於2〇。(：之〇〇〇5重量％)。 藉由使0.25克之3-甲基吲嘌結晶溶於1〇亳升乙醇内然後添 加100毫升蒸餾水而製備用於測試之3_甲基吲嘌溶液。形 成之溶液具有2.27克/公升濃度之3-甲基吲嘌。 B.測試程序 1·切割尺寸約220mm X 120mm之聚合物膜件，依長度方向 折疊且使二側密封以製得袋子。 2·使用吸量管以1亳升之3·甲基吲嘌溶液小心填充袋子， 確認無3-甲基吲嘌溶液滴入密封區域或滴於膜外側。使

頁 訂 線 35 553982 A7 五、發明說明（33 袋子密封，密封區域内之完成袋子之尺寸係__ X 100mm。 3·測試前約1小時，使用上述程序丨及2自對弘甲基吲嘌具 非系低[^壁性之膜（例如，15 # ^至4〇 # m厚2LDpE或 HDPE膜）製備袋子。⑴亳升之％甲基㈣溶液填充袋 子。此袋子被作為5之參考臭味分級值。 4.自右人被測忒之膜或以不具有其本身明顯臭味之膜（例如 ，聚乙烯）製備袋，且以丨毫升之水/乙醇混合物〇〇/1溶 液）填充。此袋需被作為丨之參考臭味分級值。 5·以2層玻璃珠充填玻璃瓶。添加一些水，但非浸潰該等 玻璃珠。 6. 使岔封袋置於每一玻璃瓶内。於玻璃栓塞置放一些油脂 ，關閉瓶子，且將其置於4〇°c之爐内。 7. 於界疋之間隔，將瓶子自爐取出且使測試小組之個別組 元評估每一瓶子之味道。賦予味道丨至5之相對分級值， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1係無味道或中性/聚合物臭味（具水之參考膜），2係非常 低但被檢測出之3_甲基吲嘌，且5係非常臭（具3_甲基吲 嘌溶液之參考膜）。時間間隔係依膜之穿透時間而定， 例如，對於短時間係丨至4小時，對於長時間係最高達卜 4天。計算膜之平均臭味分級。 8·計算測試至膜之平均臭味分級-2為止。 9·對於每-膜，I會製臭味分級（所有測試者之算術平均值） 對時間之作圖。穿透時間係用以達2之平均臭味分級所 而之日寸間定義。此數值係藉由線性插入法獲。 553982 A7 B7 五、發明說明（34) 多於一者之樣品可同時被測試，但不建議一次進行多 於6或7者。所有測試者可嗅相同瓶子，但需小心使其等瓶 子打開可能之最短時間。相同瓶子亦可用於不同測試次數 。重要的是以增加臭味分級之順序嗅不同之瓶子。於一列 系之開始時嗅非常臭之瓶子（如等級5之膜者）易使嗅覺麻 木/飽和且導致臭味等級降低。具臭味參考值5之瓶子僅能 於系列之終結時嗅之。臭味分級係不同測試者之分級之算 術平均值。若於個別數據内發現大於2之範圍值，仔細找 尋出不尋常值，且可能時將其自計算中去除。 測試2 聚合物膜之攀.涤读率 使用OX-TRAN 10-50氧滲透率測試器（得自M〇dem Control Inc· (Minneapolis，MN，USA))且於2rc 及65_7〇% 相對濕度時使用ASTM 3985-8 1測試方法測量膜之氧滲透 率。 第6表顯示一系列聚合物膜之氧滲透率及夂甲基吲嘌 穿透時間。比較例A-F中之膜係現今用於造口術袋應用。 以阿拉伯數字編號之各範例之膜表示本發明。比較例]^係 普通聚乙烯（PE)膜且具有所有範例中之最短之夂甲基吲嘌 穿透時間，因為PE具有非常低之對3_甲基吲嘌之障壁性， 此膜被於3-甲基吲嘌穿透時間測試方法中作為臭味等級5 。其它範例具有較高之穿透時間，其係因於其結構中存在 障壁树脂”之故。用於製備此等膜之樹脂係列示於第5表 中。 -------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 __ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

553982

7 7 A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（35) 第6表 範例或 比較例 膜之描述 障壁層 障壁層 厚度 (//m) 總膜厚度 (/zm) 氧滲透率 (cm3/m2-天-大氣壓） 3-曱基代謝 產物B.T.( 小時） A LDPE/EVA/PVDC/EVA /LDPE PVDC 5.51 70 13 7 B LDPE/EVA/PVDC/EVA /LDPE PVDC 10.12 75 4.5 24 C CPE/EVA/PVDC/EVA PVDC 9.13 100 8 65 D CPE/EVA/PVDC/EVA PVDC 10 70 7.5 50 E EVA/MAH-g-EVA-2/co-PA-1 /MAH-g/EVA>2EVA 不定形co-PA 6.24 70 42 20 F EVA/MAH-g-EVA-2/co-PA-l /MAH-g/EVA-2EVA 不定形-co-PA 10.25 70 30 >50 G EVA/MAH-g-PE/EVOH/ MAH-g-PE-EVA EVOH 7 60 14 1/4.56 Η LDPE/5um黏著劑/PA6 PA6 18 70 41 <2 I 50um LDPE/lOum 黏著劑 /PA6-12 PA6-12 25 85 76 <2 J LDPE-1 /MAH-g-E VA-2/co-PA-24581/MAH-g-EVA-2/LDPE-l Co-PA 5.2 83 6.9 3 1 LDPE-10/E VA/5 0P5 OGPPS-1 及 HIPS-l/EVA/LDPE-1 50/50之GPPS 及 HIPS之#^勿 10 100 1825 85 2 LDPE/MAH-g-EVA-2/SAN- 2/MAH-g-EVA-2/LDPE SAN 35 85 1360 200 3 LDPE/MAH-g-EVA/PMMA/ MAH-g-EVA-2/LDPE PMMA 35 85 138 390 ----------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂——^------線·1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 38 553982 A7 B7 五、發明說明（36) 第6表(續) 範例或 比較例 膜之描述 障壁層 障壁層 厚度 ㈣ 總膜厚度 (um) 氧滲透率 (cm3/m2-天-大氣壓） 3-曱基代 謝產物 B.T.(小時） 4 50:50GPPS-2 及 HIPS-27 50/50之GPPS MPS 之#^ 19 19 >2000 >1490 K 以10um陽離子環氧底漆塗覆之LDPE8 陽離书裒細 10 100 44 1 L 具EAA表層及4.5um聚羥基胺基-醚 樹脂之共同壓出膜 聚經基胺基-醚 4.5 24 72 <1 Μ HDPE(具臭味分級=5之參考膜 - 15 >2000 <0.3 5 PETG9 PETG 18 18 390 >388 6 LDPE/EVA/ABS/EVA/LDPE ABS 6 75 2260 〜85 7 LDPE/EVA/75:25PET-G 及 SBS/EVA/LDPEi〇 7525 之PER} 獅勿 7.311 80 712 160 8 LDPE501/MAH-g-EVA-2/ V920/MAH-g-EVA-2/LDPE PMMA 8 75 665 >175 9 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PMMA -IM/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 衝擊改質 PMMA 10 75 607 175 10 LDPE-2/EEA/PC/EEA/ LDPE-212 PC 9.014 75 1740 >147 11 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PC-IM -2/MAH-g-EVA-2/LDPE-215 衝擊改質PC 5.716 75 2375 〜270 12 LDPE-2/EEA/PC-ABS/EEA /LDPE-2 PC/ABS混糾勿 3.0 75 4390 185 13 LDPE-2/EVA/70:30ET-G 及 SB/EVA/LDPE-2 70:30^PET-G 娜之勿 10 75 962 >147 Ν PET17 PET 13 13 141 175 14 LDPE-2/EVA/70:30之 GPPS -3 及 SB/EVA/LDPE-2 70:30之 GPPS 及SB 10 75 3865 4 15 LDPE-2/EMA/PC- 1/EMA/ LDPE-218 PC 7.4 75 1995 -315 16 LDPE-2/EVA/85:15PET-G 及 SB/EVA/LDPE-219 85:15^PET-G ASB之#^勿 4.520 75 1070 >147 1- 表示4.0um與7.1um間之平均值 2- ▲:示lO.Oum與10.2um間之平均值 3- 表示9.7um，8.0um與9.6um間之平均值 4- 表示6.0um與6.4um間之平均值 5- 表示lO.Oum與10.4um間之平均值 6- 第二數值係用以模擬乾燥環境之於玻璃瓶内無水 7- 雙軸位向聚苯乙烯膜 8- 陽離子底漆係GQ26290F，得自B.A.S.F. 9- 鑄製膜 10- 與用於：第7表中之範例29相同之膜結構 11- 表示6.0um與8.6um間之平均值 12- 與用於第7表中之範例36相同之膜結構 13- 得自陶氏化學公司之80熔融流速率等級 14- 表示7.9um與lO.Oum間之平均值 15- 與用於第7表中之範例39相同之膜結構 16- 表示5.6um與5.8um間之平均值 17- 雙軸位向單層聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，其係與用於第8表中之比較例N相同之膜結構 18- 與用於第8表中之範例35相同之膜結構 19- 與用於第8表中之範例30相同之膜結構 20- 表示4.3um與4.6um間之平均值 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---r I 線·丨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 39 553982 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（37 ) 第6表之資料證明現今用於造口術袋應用之膜（比較例 A-F)具有-7小時之3-甲基吲嘌穿透時間。比較例G之 EVAOH共同壓出膜（其係已被建議於ostmoy應用）具有1小 時之3-甲基吲嘌穿透時間。使其非欲被用於造口術應用， 即使其可與比較例A-F相比擬之氧滲透率。 比較例Η、I、J、K及L之膜展現低的氧滲透率，但具 $3小時之3-甲基吲嘌穿透時間。範例2, 4, 5, 6，15及16之 膜展現高的氧滲透率，但具有-85小時之3-甲基吲嘌穿透 時間。因此，第6表之資料清楚證明聚合物膜之氧滲透率 及3-甲基吲嘌穿透時間之間無相連性存在。於測試温度時 基本上係玻璃性之聚合物（即，PET-G、PET-G/SB及PST-G/SBS摻合物、ΡΜΜΑ、衝擊改質ΡΜΜΑ、PS/HIPS摻合 物、SAN、PC、衝擊改質PC、PC/ABS混合物、ABS及SAN) 驚人地提供對3-甲基吲嘌之最佳障壁性質。 測試3 有機硫化物（DEDS)障壁性質 決定DEDS穿透時間之方法係使用滲透測量池及質譜 術檢測器。使用由滲透測量池、流穿之中空纖維膜及物料 選擇檢測器（MSD)組成之系統測量經聚合物膜之DEDS臭 味滲透速率。 儀器 滲透測里池係一不鑛鋼碟片，每一者於一面上具有機 械腔穴。於碟片面上亦具有〇-型環密封表面。〇-型環係 KALREZ®全氟彈性體零件(Dupont Dow Elastomers L.L.C·) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 40 ---------J------------訂---^------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )53982

、發明說明（38 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 。S夾於二碟“，肖，聚合物Μ界定逆流及順力之腔穴。 逆μ脸八含有滲透物質。氦係經由順流腔穴清除至檢測器 。氮之流速係約4毫升/分。曝露之膜表面積係73公分2且 每腔八之體積係約4亳升。測量池之二側使用具密封環 之板夾在一起，以置於該測量池之二半之中間。四個螺检 被鎖緊以確保〇-型環及測試膜間之密封。 使用流穿中空纖維矽酮膜藉由膜之選擇性而濃縮滲透 物。使滲透測量池及中空纖維膜置於Ηρ589〇系列π之氣體 色譜議（GC)内，其被保持於4〇。〇以作為滲透測試。使中 I纖維與轉移線呈垂直作為質量選擇檢測器（MSD)。

MSD 之條件係如下所示。

儀器：Hewlett Packard 5971A MSD

低質量： 50 高質量： 200 EMV偏移 ：0 電壓： 2235 臨界值： 250 模式： 調合檔案 :ATUNE 實驗裎戽 使欲被測試之膜負載於測量池之下半部。藉由以一件 LDPE膜（約2 5 // m厚）覆蓋測試膜而使測試膜對滲透物溶液 具防護性。使測量池之上半部置於！^01>£膜上且使測量池 栓在一起。使測量池置於GC内，其具有氦流經測量池之 下半部而流至中空纖維膜。 用於此專貫驗之珍透物溶液係1毫升之DedS/10毫升 乙醇（EtOH)(約9重量％DEDS)。使3毫升為一份之溶液置 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------訂---^------線 1^0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 41 553982 A7 B7 五、發明說明（39) 於測量池之上半部内。數據收集係於溶液與膜接觸時開始 。持續實驗至穩定態之滲透達成為止或持續24小時。穿透 時間係以離子質量122之檢測器訊號達6000計量之充足量 〇 LDPE膜對測試膜之滲透動力學之作用被忽略。聚乙 烯膜之穿透時間（被檢測係5分鐘）相較於測試膜之穿透時 間係不顯著之時間長度。LDPE膜使測試膜對EtOH產生防 護。若膜之表層於性質上係極性（諸如，EVA)，EtOH可塑 化表層且使膜之整體以整體作用之。 m/z=122之離子係DEDS之特性。選擇此離子係因其 於DEDS之質譜中具最高相對充分量之碎片離子之一者。 再者，其係足夠高之分子量，如此能受系統中存在之其它 物種之最小干擾。 充分量係相對數，因單位係隨意且依系統而定。使用 存在於質譜儀内之校正氣體作為調合氣體校正系統。於操 作樣品前使系統調合且需要時使其回復。 第7表顯示一系列聚合物膜之DEDS穿透時間及穩定 態相對滲透率。此等膜含有不同聚合物樹脂作為障壁層。 比較例A，B，C，E，F，0之膜現今被用於造口術應用。用於 製備此等膜之樹脂係列示於第5表。 -------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂——Γ — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第7表 比較例/ 範例 膜結構 障壁層 障壁層厚度 (微米） DEDS B.T. (分） DEDS相對滲透率 (相對單位） A LDPE/EVA/PVDC/EVA/LDPE PVDC 5.5丨 71 450 B LDPE/EVA/PVDC/EVA/LDPE PVDC 10.12 136 200 C CPE/EVA/PVDC/EVA PVDC 9.13 139 >350 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 42 553982 A7 B7 五、發明說明（40) 第7表(續) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例/ 範例 膜結構 障壁層 障壁層厚度 (微米） DEDS B.T.(分） DEDS相對滲透率 (相對單位） 0 LDPE/EVA/PVDC/LDPE PVDC 4.8 47 500 E EVA/MAH-g-EVA-2/ GRIVORY G2 l/MAH-g-EVA/2/EVA 不定形co-PA 6.24 226 120 F EVA/MAH-g-EVA-2/co- PA-l/MAH-g-EVA-2/EVA 不定形PA 10.2' 190 250 Μ LDPE 參考樣品(等 級5) 25 5 6000000 17 LDPE-1 /EVA/10:30 之 GPPS-1 及 ESI 之摻合物/EVA/LDPE-1 70:30之 GPPS 及 ESI 之摻合物 4.6 129 1000 18 LDPE-l/EVA/70:30之 GPPS-3 及 ESI 之摻合物/EVA/LDPE-1 70:30之 GPPS 及 ESI 之摻合物 8.4 193 >600 Ρ LDPE-2/EVA/70:30之 GPPS-3 及 SIS-1 之摻合物/EVA/LDPE-2 70:30之 GK>S 及 SIS 之摻合物 5.6 8 >4500 19 LDPE-2/EVA/70:30之 GPPS-3 及 SB 之摻合物/EVA/LDPE-2 70:30之 GPPS 及 SB 之摻合物 12.2 30 1400 20 LDPE-2/EVA/70:30之 SAN-1 及 ESI 之摻合物/EVA/LDPE-2 70:30之 SAN 及ESI之摻 合物 8.1 116 -350 21 LDPE-2/MAN-g-EVA-2/SAN -2/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 SAN 10.27 142 700 22 LDPE-2/MAN-g-EVA-2/SAN -2/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 SAN 11.2 125 450 23 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/ PMMA/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 PMMA 11.4 82 350 24 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PMMA -IM/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 PMMA-IM 8.9 77 500 25 LDPE-l/EVA/ABS/EVA/ LDPE-1 ABS 7.1 112 500 26 LDPE-l/EVA/ABS/EVA/LDPE-1 ABS 16.5 169 450 27 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET-G /MAH-g-EVA-2/LDPE-2 PET-G 8.1 166 65 28 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET- G/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 PET-G 10.4 187 80 29 LDPE/EVA/75:25之PET-G 及 SBS 之摻合物/EVA/LDPE9 75:25^PET-G及SBS之 摻合物 7.310 70 250 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

tr——.------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553982 A7B7 五、發明說明（41 ) 第7表(續) 比較例/ 範例 膜結構 障壁層 障壁層厚度 (um) DEDS B.T.(分） DEDS相對滲透率 (相對單位） 30 LDPE-2/EVA/85:15 之 PET-G 及 SB 之 摻合物/EVA/LDPE-211 85:15 之 PET-G及SB之摻 合物 4.512 92 85 31 LDPE/2/EVA/85:15 之PET-G及 SB 之 摻合物/EVA/LDPE-2 85:15 之 PET-G及SB之摻 合物 9.4 119 32 LDPE-2/EVA/70:30 之 PET-G 及 SE 之 摻合物/EVA/LDPE-2 70:30之 PET-G及SB之摻 合物 8.1 115 >90 33 LDPE-2/EEA/PC-4/EEA/ LDPE-2 PC 4.8 800 >45 34 LDPE-2/EMA/PC-1 /EMA/ LDPE-2 PC 5.8 1105 >18 35 LDPE-2/EMA/PC-1 /EMA/ LDPE-2 PC 7.4 1315 _ 36 LDPE-2/EEA/PC/EEA/LDPE -2 PC13 9.016 >1440 37 LDPE-2/MAH-g-E VA-1 /PC-IM-1 /MAH-g-E VA-1 /LDPE-2 衝擊改質PC 4.6 615 >400 38 LDPE-2/EEA/PC-IM-2/EEA /LDPE-2 衝擊改質PC 7.9 916 >55 39 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PC- IM-2/MAH-g-EVA-2/ LDPE-2 衝擊改質PC 5.718 455 150 40 LDPE-2/EE A/PC-AB S/EE A/ LDPE-2 PC-ABS 混 合物 15 1180 >30 41 LDPE-2/MAH-g-EVA/PET-G /MAH-g-EVA-2/LDPE-2 PET-G 9.2 188 72 42 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET -G/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 PET-G 5.2 273 40 43 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET- G/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 PET-G 7.4 312 33 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I- 表示4.0um及7.1um之平均值 2_ 表示lO.Oum及10.2um之平均值 3- 表示9.7um、8.0um及9.6um之平均值 4- 表示6.0um及6.4um之平均值 5- 表示lO.Oum及10.4um之平均值 6- 與用於第8表之範例51者相同之膜結構 7- 表示9.4um及ll.Oum之平均值 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8- 與用於第8表之範例52者相同之膜結構 9- 與用於第6表之範例7者相同之膜結構 10- 表示6.0um及8.6um之平均值 II- 與用於第6表之範例16相同之膜結構 12- 表示4.3um及4.6um之平均值 13- 與用於第6表之範例15相同之膜結構 14- 與用於第6表之範例10相同之膜結構 15- 80熔融流速率等級，得自陶氏化學公司 16- 表示7.9um及lO.Oum之平均值 17- 與用於第6表之範例11相同之膜結構 18- 表示5.6um及5.8um之平均值 44 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553982 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（42 第7表證明現今之用於造口術應用之膜（比較例A, B，C， E，F，0)具有約47分鐘或更高之DEDS穿透時間，及500或 更低之DEDS相對滲透率。除比較例P之膜（其具有8分鐘之 DEDS穿透時間，及>4500之DEDS P.R_)，本發明之膜（即 ，範例17-43)具有相較於可相比擬之障壁樹脂厚度數值之 現今用於造口術應用之膜之數值係於相同範圍或更佳之 DEDS穿透時間及P.R.。範例19之膜（GPPS-SB摻合物）具些 微低於47分鐘之DEDS穿透時間，且範例17及18之膜（PS-ESI摻合物）具有高於500之DEDS P.R.。但是，障壁層厚度 些微增加需足以使此等值達比較例A, B，C, E，F，Ο之膜之 程度。 第7表進一步證明許多不定形聚合物或摻合物能提供 相較於傳統障壁聚合物（諸如，比較例A，B，C，E，F, 0)之 對DEDS及3-甲基吲嘌之滲透之相似或更佳之防護。比較 例Μ之膜（其係純LDPE膜）證明LDPE對DEDS具有非常小之 障壁性質，因此，不能有助於其它範例之障壁性質。 測試4 硫化氫H2S之氣體障壁性質 如下所述之使用偶合至PDHID(光二極體氦離子化檢 測器）之滲透測量池於40°C測量膜對H2S之滲透率： 使一膜件置於滲透測量池。使測量池之溫度控制於40 °C。使純的氦氣於膜之一側上流動，而使於氦内之1重量 %H2S之混合物於膜之另一側上流動。使純氦氣體流過 PDHID檢測器，其係接連至數據獲得系統，其係記錄氣流 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項

1¾ 頁I 訂 m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 45 553982 A7 B7 五、發明說明（43 ) 内之h2s濃度（其係時間函數）。於時間/濃度曲線上決定h2s 之穿透時間及穩定態之滲透率。以已知濃度之h2s氣體混 合物校正該系統。 第8表顯示一系列聚合物之H2S之穿透時間及穩定態 滲透率。此等膜含有不同之作為障壁層之聚合物樹脂。比 較例C之膜係現今被用於造口術應用。用於製備此等膜之 樹脂係列示於第5表中。 第8表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例/ 範例 膜結構 障壁層 障壁層厚度 (um) H2S B.T.(秒） H2s滲透率 (cm3/天-m2) C CPE/EVA/PVDC/EVA PVDC 9.1 450 3.55 44 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/ PC/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 PC 6.0 68 192 45 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET-GMAH- g-EVA-2/LDPE-2 PET-G 8.0 263 24.3 41 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PE- G2/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 PET-G 9.2 155 34.0 46 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PC-IM- 23/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 衝擊改質 PC 6.0 65 168 47 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PC-IM- l/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 衝擊改質 PC 4.6 73 162 48 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/ABS/MAH-g- EVA-2/LDPE-2 ABS 6.0 65 116 49 LDPE-1 /E VA/HIPS-1 /E VA/LDPE-1 HIPS 10 53 162 21 LDPE-2/MAH-g-EVA-2/SAN- 2/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 SAN 10.2 195 70 23 LDPE-2/MAH-g-EVA- 2/PMMA/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 PMMA 11.4 275 8.2 N PET PET 13 185 10.9 1表示9.7um、8.0um及9.6um之平均值 2藉由黏著樹脂層分隔之PET-G層。此等5層PET-G層之總厚度被報告於表中 3表示9.4um及1 l.Oum之平均值 第8表顯示用於範例41及45之膜（具有PET-G障壁層）及 範例23之膜（其具有PMMA障壁膜）具有與現今用於造口術 應用（比較例C)之膜相同數值之H2S穿透時間及P.R.值。範 例21之膜具有約用於比較例C及20之膜者之一半及其P.R. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46 --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再41寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553982 A7 B7 五、發明說明（44) 之20倍。比較例N之膜（PET)具有高於3倍之P.R.及約比較 例C之膜者之約一半之H2S之穿透時間。 PET係具約255°C熔點之半結晶聚酯，且因此典型上 需於270°C至290°C之擠塑溫度處理。PET-G(範例41及45) 係具有約81°C之Tg之基本上不定形之聚酯，因此可於190 °〇至220°(：之較低擠塑溫度時處理。此擠塑溫度範圍係更 接近典型上用於擠塑聚烯烴及彈性體之溫度。因此，相較 於PET，其係更易於使PET-G與此等樹脂族群共同擠塑（“ 膜擠塑手冊’’，第19G章：聚酯，第533頁，TAPPI Press 1992) 。PET-G亦具有比PET低之彈性模量及更高之抗衝擊性 (Eastman Chemical product literature, ref. PPM-204 (1996 年5月）），其列示下述數值：對PET-G共聚酯對PET均聚物 之撓性模量=2,100 Mpa對2,500 Mpa;懸樑臂式衝擊強度 = 102 J/m對51 J/m)。因此，相較於PET，使用PET-G係更 易於達成具有低剛性（即，高可撓性）之膜。相較於比較例 C之膜，用於範例44及47-50之膜具有比其短7倍之穿透時 間及比其高33至47倍之P.R.。 以此等數據為基準，相件PET-G及PMMA具有對小分 子（例如，H2S 0.4nm分子直徑）、更大分子（例如，DEDS 0.58nm之分子直徑）及大分子（例如，3-曱基吲嘌0.78nm 分子直徑）之臭味障壁性質之良好混合。因此，其係非常 適於造口術袋應用。其它之不定形聚合物（即，PC、衝擊 改質之PC、ABS、SAN、PS及摻合物）對分子直徑約0.58nm 或更高之分子（DEDS及1-或3-甲基吲嘌）具有良好之障壁性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 47 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------------線 « 553982 A7 _B7 五、發明說明（45 ) 質，但非不適於作為造口術應用，因為其對小分子（例如 ，H2S)之低障壁性之故。因此，此等聚合物能用於其中僅 對較大分子（例如，DEDS及3-甲基吲嘌）之障壁性係所需 之應用。例如，於臭味化學品之包裝中，於防護衣應用及 於經皮之藥物遞送系統（TDDS)。 測試 PET-G摻合物之1 %之割線模量及氧滲透性 如前所述，PET-G樹脂可與較軟之聚合物掺合以便增 加其柔軟性及對撓性破裂之抗性。例如，於ZSK-30化合 器内使第5表中列示之PET-G樹脂與25重量％之較軟之聚 合物樹脂化合。以純的PET-G使化合之粒狀物下降至32重 量％及64重量％，且使其饋入30mm直徑之24 L/D擠塑器内 。經由250mm寬之模擠塑30/zm及60/zm厚之單層鑄製膜 。測量此等膜之1%割線模量及氧滲透率，且於第9表中報 告其數據。 --------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----------線 _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553982 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（46 ) 第9表 可撓性樹脂 PET-G膜内之 可撓性樹脂％ 10 // m樹脂之氧滲透 率(cm3/m2-天-大氣壓) 1% 模量(Mpa) (MD&TD之平均值） SIS-2 0 698 1682 SIS-2 8 896 1442 SIS-2 16 1229 1316 MAH-g-EMA 0 698 1682 MAH-g-EMA 8 989 1328 MAH-g-EMA 16 1115 1061 EMAGMA 0 698 1682 EMAGMA 8 900 1411 EMAGMA 16 1162 1092 MAH-g-SEBS 0 698 1682 MAH-g-SEBS 8 1040 1405 MAH-g-SEBS 16 970 1390 第9表之數據顯示其可藉由與更具撓性之樹脂降低 PET-G樹脂之模量。若高模量有問題時，此能製備較不具 剛性之膜。另一方面，摻合物具有比PET_G樹脂更大之氧 滲透性。雖然氧滲透性並非膜對其它氣體及化學品之滲透 性之正確預測，相信對於相同聚合物型式，氧滲透性之相 關變化可用以預測對其它氣體及化學品之滲透性及B.T.之 相關變化。例如，第7表之範例27及32之膜含有8.1 // m之 純PET-G(範例27)及8.1 /z m之PET-G/SB之70/30重量％摻合 物之障壁層。第10表中報告此二膜之對氧及DEDS之滲透 率。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 49 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂-------------線 « 553982 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（47 ) 第10表 範例編號 於23°C時之氧滲透率 (cm3/m2-天 _atm) DEDS B.T·(分） DEDS相對滲透率 (cm3/天-m2) 27 467 166 65 32 675 115 >90 含有PET-G摻合物之範例32之膜之氧滲透率係高於 範例27之純PET-G樹脂膜45%。DEDS B.T.及P.R.亦係藉由 於PET-G樹脂内摻入SB樹脂而個別以約45%及40%改變。 II.隔音性質 如前所述，除障壁性質外，一般係欲使聚合物膜於弄 皺時不會釋出噪音。例如，於造口術或尿失禁之應用中， 所欲者係使造口術或尿失禁袋不釋出噪音。但是，當弄皺 時，大部份聚合物膜釋出噪日。於多層障壁膜之情況中， 當高及低剛性或模量之聚合物被混合時，於使用時多層膜 明顯地比僅以最低模量之聚合物製得之相同厚度之膜更具 噪音。 測試6 多層膜之噪音及模量之比較 當高及低剛性或模量之聚合物於多層膜中混合時，弄 皺時之多層膜係比僅以最低模量聚合物製得之相同厚度之 膜更具明顯之噪音之現像之證明係於下述第12及13表中之 比較例Q至W中顯示，其中膜之組成係描述於第11表中。 使A/B/C/B/A層結構之五層對稱鑄製膜與LDPE或EVA 表層及PET-G、ABS、不定形PA或PC之剛性芯層共同擠塑 。此等膜具有二連接層，每一者表示總膜厚度之7.5%。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂----------線L 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 50 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553982 A7 B7 五、發明說明（48 ) 亦製製作為表層及具可相比擬厚度之相同組成之單層鑄製 膜。第11表列示此等膜之組成。所有樹脂係於第5表中描 述。 第11表 比較例 表層A 連接層B 芯層C 芯層厚度 //m 總厚度 jum 膜型式 Q LDPE-2 - - -- 75 單層 R LDPE-2 MAH-h-EVA-2 PET-G 7.5 78 5層 S LDPE-2 MAH-g-EVA-2 ABS 7.5 78 5層 T LDPE-2 MAH-g-EVA-2 Co-PA-1 61 76 5層 U LDPE-2 EMA PC-3 8 95 5層 V EVA-4 - - - 72 單層 W EVA-4 MAH-g-EVA-2 PET-G 6.5 90 5層 1於此膜中，障壁層係分成5交替之“障壁物/連接”層。此等障壁層之總和被報告。 如第12表所示於此等膜之表層及芯樹脂間之模量（剛 性）具高的差異。 藉由動力機械光譜術1 (D·Μ·S·)決定儲存模量（G’）及正切三 角值 依如下所述決定第12表中之膜之G’ ： 使用二Rheometrics RDS-II儀器（S/N 024-12及 024-40) 之一者且於用於機械控制及數據收集之Rheos 4.4.4軟體操 作完成動力機械測量（即，G’及Tan△值）。使用動力溫度 傾斜分佈（-100°C至約150°C，2°C/分，及10弧度/秒（rad/秒） 之扭轉頻率及0.02%之應變）測試所有樣品。於測試前壓縮 模製個別樣本。樣本尺寸係約12.7 X 3.2 X 57.2 mm (0.5 X 0.125 X 2.25英吋）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 51 ---I I I I 丨訂·--I----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

_ 553982 A7 B7 五、發明說明（49) 第12表 於20°C之儲存模量G’ 樹脂 G，（10E-5牛頓/公分2) LDPE-2 1.57E+09 EVA-4 1.20E+08 PET-G 7.3E+09 ABS 1.03E+10 Co-PA-1 1.08E+10 PC-3 8.64E+09 測量此等膜之噪音且於第13表中報告其結果。 如下所述決定第13表之膜之噪音： 於膜中切割10 X 10公分之樣品，且機械方向（MD)及 橫軸方向（TD)係平行於樣品之側邊。以雙面黏著膠帶使樣 本固定於彼此離32mm及90mm之直徑之二圓形支撐器上。 膜具有垂直圓柱（32mm直徑）之形狀，其沿著其軸具有一 裂縫。膜MD係平行於圓柱體之軸。確認圓柱膜樣品之摺 縫被去除。底部圓形支撐器係靜置，而上支撐器係被連接 至交替式趨動機構。 於膜圓柱體一半高度處離端緣17mm置放麥克風，其 與裂縫呈90° 。使麥克風接連至具有第八度音頻率過濾器 之CEL 393噪音分析器。使噪音分析器設定為“P”（波峰）模 式，範圍2。整個機械結構封閉於隔音箱（由外至内係15mm 之三合板/3mm錯F/8cm之岩棉）内，但趨動單元之馬達及噪 音計量器除外。隔音箱之内部尺寸係33cm X 33cm X 40cm ( 長x寬x高）。於起始馬達後力膜於0.6Hz之摺曲頻率以65度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

tT----------線Up· I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 52 2 8 9 3 5 5 A7 B7 五 發明說明（50) 角形成交替式之摺曲動作。以分具A規袼（dB A)於16Hz至 16kHz之第八度音頻率帶記錄藉由膜之摺曲動作產生之噪 音。進行2至4次測量且對每一頻率帶計算平均值。於周圍 溫度（約2 0 °C )進行此測試。 第13表 於不^第八度音頻率帶之噪音（dBA) 比較例 63Hz 125Hz 250Hz 500Hz ΙΚΗζ 2KHz 4KHz 8KHz 16KHz

Q R S 36.2 46.2 58.5 60.8 62.5 65.1 68.4 61.9 48.9 49.3 54.4 66.6 47.7 54.5

T U V W 45.2 54.1 65.6 65.0 77.3 72.3 76.1 75.2 50.9 58.0 69.6 70.9 73.8 78.1 75.7 78.6 76.6 71.0 71.5 65.4 63.3 72.1 77.4 75.1 71.8 64.2 37.6 38.1 38.8 50.3 41.6 57.5 44.3 62.9 75.6 43.0 77.3 75.3 71.4 63.6 69.2 47.0 74.1 42.8 35.5 25.7 73 68.2 54.6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例R，S，T，U及W明顯地係比比較例卩及v(其不含 剛性树月曰；g層）更具噪音。含有剛性芯層之膜之具更高噪 音係因膜之因結構中併入較高硬挺度之層產生之較低之“ 聲音降低指數”或“SRI，，。降低結構之硬挺度係增加其SRI 之已知方法，例如，噪音控制之太姑眚你指南，第5 版，1972 年 3 月，第 117 頁，Woods ACoustics 出版，W〇〇ds〇f Limited，UK之分公司）。因此，可有利地發現一種降低含 有剛性層之此等共同擠塑結構之噪音之方法。剛性層係指 此層之G’模量係—2 X 1〇4 N/cm2。 測試7 Δ)多層聚合物膜之噪音決定 張 紙 本

553982 A7 B7 五、發明說明（51 ) 製備6個對稱之5·層共同擠塑之鑄製膜，其具有相同 之剛性障壁層（C層），但具有不同剛性之表皮層。此等膜 具有一PET-G共聚酯障壁層及2連接層，其表示總厚度之 15%。第14表描述此等膜，且第22表報告表皮聚合物之G’ 及Tan △值。 第14表-膜之描述 比較例 或範例 表皮層A 連接層B 障壁層C 總厚度 ("m) 障壁層厚度 ("m) X LDPE-2/ADD-l(96/4%) MAH-g-EVA-2 PET-G 75 5.0 Y ITP-4/ADD-l(96/4%) MAH-g-EVA-2 PET-G 72 6.0 Z EMA/ADD-l(96/4%) MAH-g-EVA-2 PET-G 75 6.3 AA EMA/ITP-4/ADD-4(48/48 /4%) MAH-g-EVA-2® 3860 PET-G 75 5.0 50 PP/ADD-l(96/4%) MAH-g-EVA-2 PET-G 70 8.3 51 PP/ITP-4/ADD-1 (48/48/4%) MAH-g-EVA-2 PET-G 78 6.9 **比較例Y之表皮層之典型組成被描述於專利申請案WO 95/07816(發明名稱“多層障壁膜” 此等膜之噪音被測量且於第15表中報告，其中噪音係 以先前之測試6所描述者決定之。 第15表 膜噪音量（dBA)對第八音度頻率帶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例 63Hz 125Hz 250Hz 500Hz lKHz 2KHz 4KHz 8KHz 16KHz X 36.8 48.3 63.7 72.9 71 77.7 75.5 69.7 59.8 Y 38.5 48.4 56 59.6 62.4 72 74 67.6 57.9 z 37.3 43.9 52.2 57 58.2 65.3 69.9 63.2 50.2 AA 37.9 45.5 54.8 60.5 60.6 69.8 75 67.2 49.2 50 38.1 42.6 51.3 56 57.4 65.4 67 56.6 40.7 51 38.5 45.6 54.6 57.5 60.9 66.6 68 61.1 39.3 54 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553982 A7 B7

五、發明說明（52) 第15表顯示驚人地最安靜之膜並非以最低G，模量之 表皮樹脂組成物製得者。範例50及51於幾乎整個頻率光譜 中係最安靜之膜，即使其表皮樹脂具有之G，模量係顯著 高於比較例Υ，Z及AA者。於-5°C至+ 15°C之溫度範圍内之 膜之表皮樹脂之Tan △值於降低共同擠塑結構噪音係扮演 主要角色。範例50及5 1於此溫度範圍中具有最高之丁⑽△ 值，因此，係隶女靜之膜。此清楚地證明為何範例5〇及 明顯地比比較例X，Υ，Z及AA之膜更安靜,。 使樹脂摻合不會顯著改變最終結果，其可由範例51之 膜看出，其具有比較例Y及範例5〇之膜（其等係以其表皮 組份之每一者製得）間之噪音中間值。 最女靜之膜係含有於-5 °C及15 °C間範圍内之溫度時具 有-0.25之Tan△值或於-12°C及-5°C間範圍内之溫度具有 ^ 0.32之Tan △值之聚合物樹脂者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 驚人地，當共同擠塑膜含有某些具良好噪音降低特性 (例如，於-12 C至+15 C溫度範圍内之高Tan △值）及相對 車父低之G’之樹脂，相反於所預期者，於高頻率時較厚之 膜係比較薄之膜更安靜。下述之測試7_c係以比較例AC及 AD和範例52及53支持此一觀察。 至少一表皮層較佳係包含75至25重量％之低結晶PP共 聚物及25至75重量％之低結晶均質ea〇共聚物及LLDPE或 ULDPE之摻合物。再者，連接層較佳係每一者表示總膜 厚度之3至15%且係自具有共單體含量-2〇重量％2EVA或 EMA共聚物。 55 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 553982 A7 B7 五、發明說明（53 ) B)多層聚合物膜之噪音決定 此等膜係具有PET-G共聚酯障壁層（C層）之5-層之共同 擠塑鑄製膜A/B/C/B/A。比較例AB及AC之膜具有相同之 表皮組成物，但不同之表皮厚度；範例52及53之膜具有另 一表皮組成物及不同之表皮厚度。所有膜具有一障壁層及 二連接層，其表示總厚度之15%。第16表描述該等膜。第 22表報告表皮聚合物之G’及Tan△值。 第16表 膜之描述 比較例 或範例 表皮層A 連接層B 障壁層C 總厚度 ("m) 障壁層厚度 ("m) AB EVA-1/EVA-2/ADD-1 (72%/24%/4%) MAH-g-EVA-2 PET-G 80 5.0 AC EVA-1/EVA-2/ADD-1 (72%/24%/4%) MAH-g-EVA-2 PET-G 95 4.8 52 PCP-2/ADD-1 (92%/8%) MAH-g-EVA-2 PET-G 79 9.4 53 PCP-2/ADD-1 (92%/8%) MAH-g-EVA-2 PET-G 90 10.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等膜之噪音係於第17表中報告，其中噪音係以先前 第6表中所述者決定。 第17表 膜噪音量（dBA)對第八音度頻率帶 比較例 63Hz 125Hz 250Hz 500Hz lKHz 2KHz 4KHz 8KHz 16KHz AB 37.2 46 53.3 58.9 61.7 70.6 73.5 64 55.1 AC 37.5 48.8 59.7 63.6 65.1 74.2 75.6 69.1 58.1 52 37.6 41.1 49.7 55.6 58.6 67.6 66.9 56.6 37.2 53 37.9 44.5 53.8 57.1 60.1 66 64.9 55.1 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 56 553982 A7 B7 五、發明說明（54 ) 於所有頻率範圍内，比較例AC之膜係比比較例AB更 喧鬧，而範例53之膜僅係比範例53更喧鬧最高僅達1 kHz ，但於2至16 kHz(即，對於人類耳朵之大部份之厭煩之頻 率）係更安靜。 C)多層聚合物膜之噪音決定 製備8個對稱之5-層共同擠塑之鑄製膜A/B/C/B/A，其 具有相同之剛性障壁層，但具有不同G’及Tan△值之表皮 層。此等膜具有一 PET-G共聚酯障壁層及二連接層，其表 示總厚度之15%。第18表描述此等膜。表皮聚合物之G’及 Tan△值可於第22表及第1，2, 4, 7, 8, 9及10圖中發現。第18 表亦報告具作為控制膜之LDPE表皮層之比較例X。 第18表 膜之描述 比較例 或範例 表皮層A 連接層B 障壁層C 總厚度 (/zm) 障壁層厚度 (/zm) X LDPE-2 MAH-g-EVA-2 PET-G 75 5.0 AD PP-EPDM/ADD-1 (98%/2%) MAH-g-EVA-2 PET-G 75 6.0 54 PP/PP-EPDM/ADD-1 (72/24/4%) MAH-g-EVA-2 PET-G 80 7.5 55 PCP-3/ADD-1 (92/8%) MAH-g-EVA-2 PET-G 85 6.0 56 PCP-2/ADD-1 (92/8%) MAH-g-EVA-2 PET-G 79 9.4 57 PP/PCP-1/ADD-1 (72/24/4%) MAH-g-EVA-2 PET-G 77 10 58 PP/PCP-2/ADD-1 (72/24/4%) EMA PET-G 74 8.5 59 PCP-1/ITP-4/ADD-1 (46/46/8%) EVA-3 PET-G 76 9.2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） II---— — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂—-------線up— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 57 553982 A7 B7 五 發明說明（55 定之 比較例 第19表綜述此等膜之。呆音測量，且噪音係以測試6決 第19表 膜σ呆音量（dBA)對第八音度頻率帶 63Hz 125Hz 250Hz 500Hz ΙΚΗζ 2KHz 4KHz

X 36.8 8KHz 16KHz 48.3 63.7 72.9 71 77.7 75.5 69.7

AD 43.7 59.8 50.7 55.9 57.9 57.8 64.7 66.7 64.1 52 54 36.9 43.6 52.4 55.3 59.2 66.9 65.3 58.3 55 38.8 37.2 43.8 49.2 52.2 53.9 61.2 50.9 48.6 28.4 56 36.3 43.6 51.2 55.7 57.9 67.2 66.9 57.1 41.6 57 37.9 46 55.7 59.6 61 ----------- — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 63.8 64.3 54 37.7 58 38 41.5 53.2 59.4 60.6 67 68.7 58.5 49.6 59 36.4 46.4 54.1 57.3 58.8 65 65.8 62.4 49.3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第19表之數據清楚顯示比較例ad之膜係比比較例χ 之膜更安靜，其係因其表皮樹脂之G，值約低於3〇_4〇倍。 另一方面，範例54-59之膜基本上係比比較例X及aD更安 靜’主要係於1 KHz及更高之頻率範圍，其係因其組成物 含有顯著比例之於-5°C及15°C間之範圍内之溫度時具有— 0.25之Tan△值或於-12°C及-5°C間之範圍内之溫度時具有 -0.32之Tan△值之聚合物，而其G，值係相同於LDPE之範 圍(皇^見第22表）。低結晶PP均聚物或共聚物之樹脂（於範 例54至59中使用）係特別有效之噪音降低聚合物。於此間 使用時，低結晶PP係指樹脂之熔融熱（Hf)係顯著低於規則 之全同立構PP者（例如，$50J/g)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 58 訂----------線ΛΕ! 2 89 3 5 5 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __2Z__ 發明說明（56) D)多層聚合物膜之噪音決定 製備4個對稱之5-層之共同擠塑鑄膜A/B/C/B/A，其具 有相同之剛性障壁層，但具有不同G’值及Tan△值之表皮 層。此等膜具有一不定形共聚醯胺障壁層及二連接層，其 表示總厚度之15%。表皮聚合物之G’值及Tan △值可於第22 表中發現。 第20表 膜之描述 比較例 或範例 表皮層A 連接層B 障壁層C 總厚度 (//m) 障壁層厚度 (/zm) AE LDPE-2 MAH-g-EVA-2 Co-PA-1 86 9.6(**) ~ AF EVA- 1/ADD-1 (95%/5%) MAH-g-EVA-2 Co-PA-1 75 10.0 60 PCP-2/IPT-4/ADD-1 MAH-g-EVA-2 Co-PA-1 75 7.5 61 PCP-2/ITP-4/ADD-1 (46/46%/8%) MAH-g-EVA-2 Co-PA-1 75 9.0 "於此膜中，障壁層係分成5交替之“障壁物/連接”層。此等障壁層之總和被報告。 第21表 膜噪音量（dBA)對第八音度頻率帶 比較例 63Hz 125Hz 250Hz 500Hz lKHz 2KHz 4KHz 8KHz 16KHz AE 51.8 56.3 66.4 76.5 77.3 78.6 75.4 72.6 66.2 AF 42.5 54.1 66.7 70.7 74.6 76.6 76.7 75.2 65.8 60 36.0 39.5 50.5 52.7 55.8 64.4 61.8 56.1 42.3 61 38.9 44.6 58.0 60.0 63.7 73.3 70.6 68.3 54.9 範例60及61顯著地比比較例AE及AF更安靜。此清楚 地顯藉由於膜組成物中使用於-5°C及15°C間之範圍内之溫 度時具有-0·25之Tan△值或於-12°C及-5°C間之範圍内之 溫度時具有-0.32之Tan△值之聚合物樹脂獲得之多層膜 之顯著之噪音降低不受限於含有PET-G層之膜，亦可藉由 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -59 - ---------I--- (請先閱讀背面之注意事項再免寫本頁) 訂---------線^!; I _ 553982 A7

於相同之膜結構中混合高及低模量之樹脂而達成。 於室溫（約20。〇時測量所有範例之噪音。可預期若哗 音於不同溫度測量，相同之噪音降低效果可以於藉由相同 溫度差位移之溫度範圍内具有2 〇·25之Tan△值之聚合物 獲得。 第22表給予第6-8測試所用之樹脂之最大Tan△值、G， 值及於遙擇溫度時之Tan △值，及如測試6般決定G，值及 Tan △值。熟習此項技藝者暸解G，及Tan △值可輕易以曲 線（而非個別之數值）描纟會。第22表所示之值僅係例示曲線 上之點，且並非使本發明限製於此等點。本發明包含符合 此間特定標準之曲線上之所有點。 ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---.------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 60 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553982 A7 B7 五、發明說明（58 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

EVA-2 EVA-1 PP-EPDM EMA LDPE-2 ITP-4 EVA-4 PCP-3 PCP-2 PCP-1 樹脂 -18.5 1 t—^ to H—^ -21.6 s -15-01 1 o k) 5； b； to O〇 0.23 0.20 0.305 0.317 0.23 0.19 0.28 0.64 0.59 0.41 0.46 數值 最大 Tan Δ 0.23 0.197 δ 0.312 0.08 0.19 0.27 0.037 0.033 0.028 0.03 -20°C 琴 In Μ > 0.217 0.20 0.218 0.24 0.092 0.19 0.249 0.14 0.099 0.074 0.068 1 1—fc O〇 0.21 0.192 0.165 0.189 0.01 0.19 0.21 0.644 0.575 L… 0.395 0.43 o 0.189 0.188 0.122 0.123 0.11 0.168 0.154 0.349 0.366 0.291 0.313 h—i o O〇 0.125 0.158 0.077 0.066 0.13 0.12 0.08 0.178 0.186 0.167 0.16 20°C 0.071 0.10 0.066 0.049 0.14 0.072 0.053 0.135 0.134 1 0.12 0.125 30°C 0.06 0.06 0.078 0.053 0.17 0.05 0.06 0.137 0.137 0.115 0.13 40°C 1.70 E+09 1.98 E+08 2.91 E+08 8.60 E+09 4.68 E+09 1.45 E+09 1.20 E+09 1.08 E+10 1.05 E+10 1.12 E+10 1.10 E+10 -20°C 8.18 E+08 1.90 E+09 1.32 E+08 3.66 E+08 3.53 E+09 8.87 E+08 4.82 E+08 8.50 E+09 8.94 E+09 9.91 E+09 1.01 E+10 -10°C 4.54 E+08 5.80 E+08 8.22 E+07 十一 〇 <1 00 2.70 E+09 5.71 E+08 2.50 E+08 1.41 E+09 1.89 E+09 3.24 E+09 4.20 E+09 O 2.81 E+08 3.57 E+08 5.38 E+07 1.40 E+08 2.10 E+09 3.99 E+08 1.56 E+08 3.27 E+08 4.01 E+08 8.91 E+08 8.18 E+0.8 10°C 1.97 E+08 2.47 E+08 4.11 E+07 1.08 E+08 1.57 E+09 2.92 ' E+08 1.20 E+08 2.05 E+08 2.41 E+08 5.34 E+08 4.70 E+08 20°C 1.47 E+08 1.85 E+08 3.46 E+07 9.00 E+07 1.18 E+09 2.33 E+08 9.25 E+07 1.58 E+08 1.74 E+08 3.97 E+08 3.60 E+8 30°C 9.68 E+07 1.50 E+08 2.55 E+07 6.45 E+07 8.11 E+08 1.72 E+08 5.70 E+07 1.23 E+08 1.27 E+08 2.97 E+08 2.40 E+08 40°C *22>滩 ATanzMi.' <τ^琴 it 雜^^4H-~TanzMi -- ----— — — — — — 1111111 > — — — — — — — — I 1 I I 1 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 61 553982 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（59) III.熱密封強度性質 如前所述，所欲者係對於最終應用使某些多層膜密封 以，例如，製得袋子。當膜被自行密封或密封至其它聚合 物時’某些表皮聚合物組成物之密封強度可能太低。較高 密封強度可藉由添加密封劑層至膜之最外層，或藉由於最 外層内摻合改良密封強度之聚合物而獲得。 測試9 多層聚合物膜之熱密封強度之決 第23表（5層之共同擠塑膜A/B/C/B/A，其具有二連接 層，B，表示總厚度之15 %)證明較高之密封強度可藉由於 組成物内摻合某些其它能改良密封強度之聚合物而獲得。 於此方面，包含低結晶EAO共聚物及LLDPE或ULDPE之 摻合物係有利的且係較佳。 如下所述決定膜之熱密封強度： 如下詳述般使二膜件於實驗室之熱密封器上熱密封在 一起。 使用20 N/cm2之密封壓力及1.5秒之密封時間。於ι8〇 。(：（膜/膜）或225°C(膜/LDPE)加熱上密封夾緊裝置，而下炎 緊裝置係於50°C。使13//m厚之聚酯膜夾置於膜及密封桿 間以避免黏合。密封物係平行於膜TD。切割25.4mm寬之 熱密封樣本，且使其置入於二夾子間具50mm距離之抗張 測試器之夾子内。使密封物之二侧以508mm/分之速率置 入膜之MD。記錄用以使樣品破裂所需之最大力量作為密 封強度。對於膜/膜之密封強度，使該膜自行密封。對於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 62 ---------—--------訂—--------線 I (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 553982 A7 B7 五、發明說明（60 ) 膜/LDPE之密封強度，使膜密封於以LDPE為主之膜上（70 /zm厚，75重量％iLDPE(熔融指數（Μ·Ι_)=1.75克/分，密 度（d)=0.924克/公分3)及25重量％之LLDPE(辛烯共聚物 )(Μ.Ι·-2.3克/10分，d=0.917克/公分3)之摻合物）。使LDPE 膜置於熱密封器之下夾緊裝置以製備該密封物。 第23表 膜之組成及密封強度 範例 編號 表皮層A 連接層B 障壁層C 總厚度 (/m) 障壁層厚度 (/^m) 膜/膜之密 封強度 (N/25mm) 膜 /LDPE 密封強度 (N/25mm) 50 PCP-1/ ADD-1 (96/4%) MAH-g- EVA-2 PET-G 70 8.3 14.5 1.1 57 PCP-1/PCP-2/ADD-1 (72/24/4%) MAH-g- EVA-2 PET-G 77 10 10.4 1.5 51 PCP-l/ITP-4/ ADD-1 (48/48/4%) MAH-g- EVA-2 PET-G 78 6.9 17.0 13.9 62 PCP-1/ITP-4/ADD-1 (46/46/8%) EVA-3 PET-G 80 7.0 22.3 18.7 63 PCP-2/ITP-4/ ADD-1 (69/23/8%) EVA-3 PET-G 75 6.0 18.0 17.2 64 PCP-2/ ITP-4/ITP-1/ADD-1/ ADD-4/ADD-3/ADD-2 (46/21.3/21.2/6/3.5/2%) EVA-3 PET-G 80 6.0 21.4 未測出 65 PCP-2 ATP-4/ULDPE-3/ADD-1 / ADD-4/ADD-3ADD-2 (46/21.3/21.2/3.5/2%) EVA-3 PET-G 75 6.0 20.2 未測出 66 PCP-2/ ITP-3/ULDPE - 3/ADD-l/ ADD-4/ADD-3/ADD-2 (46/10.6/31.9/6/3.5/2%) EVA-3 PET-G 81 7.0 19.6 未測出 67 PCP-2/ ITP-2/ULDPE-1/ADD-1/ ADD-4/ADD-3/ADD-2 4420 (46/19.1/23.4/6/3.5/2%) EVA-3 PET-G 75 7.0 21.1 未測出 68 PCP-2/TIP-3/ULDPE-2/ADD-1/ ADD-4/ADD-3/ADD-2 (46/17/25.5/6/3.5/2%) EVA-3 PET-G 74 8.0 20.4 未測出 使範例51及62至68與範例50及57比較顯示於低結晶 PP内摻合某些低結晶均質EAO共聚物或某些ULDPE及低 結晶之均質EAO共聚物改良膜之密封強度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------r--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂——.------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 63 553982 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明說明（61 ) 範例50及57於本身上具可接受之熱密封強度，但於 LDPE上具非常低之密封強度，而範例51，62及63之膜於其 本身上及LDPE上具更強之密封強度。此等組成物亦於膜 需被密封於諸如LDPE之聚烯烴物件上時係有利的。 III.連接樹脂之選擇 對EVA共聚物之另類樹脂可作為共同擠塑膜結構中之 以PET-G為主之層及以聚烯烴為主之層間之連接樹脂。第 24表（5·層之共同擠塑膜之A/B/C/B/A，其具二連接層，B， 其表示總厚度之15%)數據證明適當之密封強度可藉由使 用EMA共聚物（以替代EVAA)獲得之。 第24表 膜之組成及密封強度 範例 編號 表皮層A 連接層B 障壁層C 總厚度 (，） 障壁層厚度 (//m) 膜/膜密封強度 (N/25mm.MD) 69 PCP-2/ITP-4/ ADD-1 (46/46/8%) EMA PET-G 75 7.5 23.7 *陶氏化學公司之商標名 用於本發明之其它連接樹脂可選自ΜΑΗ-或縮水甘油 基甲基丙烯酸酯接枝之EVA、EMA或ΕΒΑ、乙烯-丙烯酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯三聚物、乙烯-縮水甘油基甲基 丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酯-馬來酸酐三聚物、SB共聚 物、EVACO三聚物、苯乙烯-異戊間二烯共聚物及其等之 換合物。 範例70_74 製備4個5-層對稱共同擠塑之膜（範例70-73)及1個7-層 對稱之共同擠塑膜（範例74)。該5-層膜具有A/B/C/B/A結 構，且7-層膜具有A/B/C/D/C/B/A之結構。第25表提供範 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 64 -----------------丨 — 丨 —訂----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553982 A7 一 _B7 —_____i、發明說明（62) 例70-73之層厚度及組成。範例70之障壁怒層構成PET_G 。範例71-74之障壁芯層構成PET-G及APE-1之摻合物。對 於範例74，個別之層組成及厚度係：八=93重量％1丁？-1及7 重量％八00-1，每層8 // m ; B = 100重量％PCP-2，每層26.5 // m ; 0100重量 ％iEVA-3，每層 5·6 // m ;且D=70 重量 %PET-G 及 30 重量 ％APE-1，4.8// m。 第25表 範例 編號 表皮層A 連接層B 障壁層C 70 PCP-2/ITP-2/ULDPE-1 /ADD-1 (46/19.2/23.3/11.5%),41.3//m EVA-3, 7.5 β m PET-G, 10.4//m 71 PCP-2/ITP-2/ULDPE- 1/ADD-1 (46/19.2/23.3/11.5%)?39.6//m EVA-3, 7.5 β m PET-G/APE-1 (70/30)9.9//m 72 PCP-2/ITP-2/ULDPE-1 /ADD-1 (46/21.2/25.8/7%)?38.9//m MAH-g-EVA-2/ADD -l(98/2%),7.5/zm PET-G/APE-1 (50/50)4.5 β m 73 PCP-2/ITP-2/ULDPE-1 /ADD-1 (46/21.2/25.8/7%)?40.8//m EVA-3, 7.5 //m PET-G/APE-1 (50/50)6.7//m • I ----—---V-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---r I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使範例70-74之多層膜接受如上所述之噪音測試，但 使用不同之噪音計。此噪音計係NC 10隔音分析器（Neutrik Cortex Instruments)，其係以第八音頻率帶之1/3(而非以 CEL噪音分析器之全第八音帶）分析噪音。此使頻率帶之 取樣數有效地三倍化。於1 Hz頻率測試，3〇秒之測量時間 ，快速作用，設備設定範例EC，且使用離膜15mm(而非 如前述測試般之17mm)置放之麥克風使範圍最小化。於第 26表中綜述測試結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 線齡I! 65 553982 A7 B7 五、發明說明（63 第26表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

第26表之數據顯示範例70-74之多層膜具有可能之作 為以噪音分級為基準之安靜膜之使用性，其主要係落於超 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---- I 線,！ 66 553982 A7 B7 五、發明說明（64 ) 過第26表所示頻率範圍以下之低於50dB(A)。 使範例70-73之膜接受障壁測試且於第27表内綜述其 結果。 第27表 化學品 測試* 單位 範例70 範例71 範例72 範例73 h2s 滲透率 cm3/m2-天 23.6 8.8 5.9 4.9 h2s B.T. 秒 455 575 695 1010 DEDS B.T. 分 194 270 151 179 3-曱基吲嘌 B.T. 小時 100 45 110 120 *Pert=滲透率；Β·Τ.=穿透時間 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第27表之數據顯示範例70-73之多層膜具有相似於比 較例C之膜或比其更佳之障壁性質。相較於膜70，含有Β-100共聚酯之膜71-74具有顯著更低之對H2S之滲透性。 如測試9決定範例72及73之熱密封性質，且對於範例 70-73，如測試5決定模量及依據測試9(ASTM F88)於機械 方向（MD)及橫軸方向（TD)決定其破裂時之延伸率及破裂 應力。範例72具有於182°C之溫度時為22.3N/25分及於193 t時為23.6N/25分之膜/膜密封強度。範例73具有於193°C 之溫度時為20.9N/25分及於138°C、149°C及171°C之個別 密封溫度時為9.8、16.9及18.7N/25分之膜/LDPE密封強度 。第28表綜述其餘之物理性質測試結果且提供比較例A及 比較例D之多層膜之測試數據，後二者表示現今用於製備 造口術袋之膜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 67 553982 A7 B7 五 备明說明（65 ) 第28表 測試 ~_ _ 範例70 範例71 範例72 範例73 比較例A 比較例D MD破裂時之延伸率 (%) 328 330 293 443 450 465 TD破裂時之延伸率 (%) 350 369 449 485 483 533 MD破裂應力(Mpa) 19.5 19.6 18.8 21.7 25.1 18.0 TD破裂應力(MPa) 16.2 17.3 15.4 17.5 17.2 14.3 TD之1%割線模量 (MPa) 250 292 223 149 170 120 MD之1%割線模量 (MPa) 210 285 218 148 160 120 MD之膜/膜密封強度 (N/25mm) n.d. n.d. 22.3 n.d. 27.7 21.3 n.d.=未被測出 ------------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第28表顯示範例70-72之膜具有相似於比較例A及D之 令人滿意之膜物理性質。落於本發明範圍内之其它膜結構 應提供相似結果。

範例75及比較例AG 製備二層共同擠塑膜，其中一層含有PET-G且具有12 //m之厚度，且另一層含有E VA-3及作為添加劑之〇. 2重量 %之芥醯胺、0.2重量％之硬脂醯胺及0.1重量％之二氧化矽 ，所有百分率係以層狀物重量為基準，且具有38//m之厚 度。 使用相似商業之TDDS襯底層膜之二層膜層合物作為 比較例AG。此層合物具有50.8/zm之總厚度，包含12# m 厚之聚酯層（諸如，聚對苯二甲酸乙二酯）且其餘係乙烯-乙酸乙稀酯共聚物層。 比較例AG之層合物具有於MD及TD皆為2%之模量， 其係明顯地高於範例75膜，若未更多的話，可能係範例75 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂---^------線4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 68 553982 A7 ---------B7___ 五、發明說明（66 ) 之雙倍&同時，比較例ag之層合物於MD及TD方向具有 之破裂時之延伸率係實質上低於範例75之膜，一般係少於 範例75膜者之一半。 範例75之膜能提供相等於比較例ag之層合物者或相 近之於TDDS備設或補片内所含之對化學品之障壁性。同 時，範例75之膜因較低模量之故能提供穿載補片者更佳之 舒適性。相較於比較例75，範例75之較低模量亦促進對穿 載者皮膚之改良之補片適應性。範例75之共同擠塑模亦靡 具有比比較AG層合物更低之脫層趨勢。 ---------I ----nll^-llr — —---I 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 69

Claims (1)

1. 553982

   第89112869號專利申請案申請專利範圍修正本“年丨丨月^曰 1· 一種基本上為不定形且未經氣化之聚合物膜，該膜係作 為具有0.40nm或更多之直徑之臭味及有機分子之至少 一者之障壁物，且障壁物之官能性係藉由下述之至少一 者決定之·· a)至少5小時之3-甲基吲嘌穿透時間，b)至少 40分鐘之DEDS穿透時間，或cOHj之滲透速率係每平方 公分之膜面積每天係少於或等於6〇立方公分 (cm3)(cm3/cm2_天）之硫化氫滲透率。 2·如申請專利範圍第1項之膜，其中該膜係實質上無位向 化。 3.如申請專利範圍第1項之膜，其中該基本上為不定形且 未經氣化之聚合物膜係選自由聚（甲基甲基丙烯酸酯） 、二醇改質聚酯、二醇改質聚酯及不定形共聚酯之摻合 物、二醇改質聚酯（具有或不具有不定形共聚酯）及苯乙 烯-丁二酯共聚物、苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯嵌段共聚物 、馬來酸酐接枝乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙稀-甲基 丙烯酸S旨-縮水甘油基甲基丙浠酸酯共聚物、馬來酸酐 官能化之苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物及苯乙烯·異戊 間二稀-苯乙稀嵌段共聚物之至少一者之摻合物、具有 高於5 0 °C玻璃轉移溫度之不定形熱塑性聚酯樹脂、具有 少於或等於120°C之玻璃轉移溫度之不定形聚醯胺或共 聚物、環氧化物、不定形聚胺基甲酸酯及其與至少60 重量％之二醇改質聚酯、苯乙烯-丙烯腈共聚物而成之 摻合物、苯乙烯-丙烯腈共聚物及乙烯-苯乙烯異種共聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） I I I I I I I

   裝 訂 70 553982 A8 B8 C8

   六、申請專利範圍 物之摻合物、丙烯腈_ 丁二烯-苯乙烯之三聚物、衝擊改 質之聚（甲基曱基丙烯酸酯）、聚碳酸酯、衝擊改質之聚 石反酸酯或聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物混合 物形成之膜。 4·種多層膜結構，具有至少一自申請專利範圍第丨項之 膜形成之障壁層。 5.如申請專利範圍第4項之多層膜結構，其中該結構係五 層結構。 6·如申吻專利範圍第4項之多層膜結構，其中該結構係四 層結構。 7·如申請專利範圍第4項之多層膜結構，其中每一層係實 質上無氣。 8·如申請專利範圍第4項之多層膜結構，其中該結構包含 至少一具降低噪音釋出之安靜層，該安靜層包含至少一 聚合物樹脂、聚合物樹脂組成物或聚合物摻合物組成物 ，其係於-5°C及15。(：間之範圍内之溫度時具有至少〇 25 之Tan△值，或於-12t及_5t間之範圍内之溫度時具有 〇·32或更大之Tan△值。 9· 一種多層膜結構，其包含至少一層基本上為不定形且未 經氣化之聚合物障壁膜，該多層膜具有： i) 30及150微米間之總厚度； ii) 至少5小時之3-甲基吲嘌穿透時間，至少45分鐘 之一甲基二硫化物之穿透時間，及少於或等於 60cm3/m2-天之硫化氫滲透率；

   71 553982 A B c D 、申請專利範圍 111)至少10牛頓/25亳米之膜對膜之熱密封強度， iv)該多層膜結構除該障壁膜外包含至少一表層 及選擇性之至少一位於該障壁層及該表層間之中間層。 10·如申請專利範圍第9項之多層膜結構，其中 a)該障壁膜表示總膜厚度之5至2〇%且係由二醇改 質聚醋、基本上為不定形之熱塑性聚酯或聚甲基甲基丙 婦酸醋之至少一者製得；b)至少一表層，其係由8〇至25 重量％之低結晶聚丙烯共聚物或不定形聚（α •烯烴）及 無規丙烯均聚物或共聚物之摻合物及20至75重量％之 任何比例之均質低結晶乙烯-α _烯烴共聚物、線性低密 度聚乙烯及超低密度聚乙烯之摻合物組成；及幻該多層 膜包含中間層，其係連接層，每一連接層表示總膜厚度 之3至15%，且係自乙烯-乙酸乙烯酯或乙烯-甲基丙烯酸 酯之共聚物形成，其具有等於或高於2〇重量％之共單體 含量。 U·如申請專利範圍第9項之多層膜結構，其中a)該障壁膜 表示總膜厚度之5至20%且係由基本上為不定形之熱塑 性聚酯或基本上為不定形之熱塑性聚酯或聚曱基甲基 丙烯酸酯之摻合物製得；b)至少一表層，其係包含1〇〇 至30重1 之低結晶聚丙稀共聚物或不定形聚（J -婦煙) 及無規丙烯均聚物或共聚物之摻合物及〇至75重量％之 任何比例之均質低結晶乙烯-烯烴共聚物、線性低密 度聚乙烯及超低密度聚乙烯之摻合物；及幻該中間層或 連接層係表示總量為總膜厚度之15至60%，且係自乙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 72 553982 A8 B8 C8 ___________________ 六、申請專利範圍 -乙酸乙烯酯或乙烯-甲基丙烯酸酯之共聚物形成，其具 有等於或高於20重量％之共單體含量。 12· —種多層膜結構，其包含至少一具有噪音減震性質之安 靜膜層，該安靜層包含至少一於-5°C及15。(：間之範圍内 之溫度時具有至少0.25之Tan△值，或於-12°C及-5。(：間 之範圍内之溫度時具有0.32或更大之Tan △值之聚合物 樹脂或聚合物樹脂組成物，及至少一具等於或大於2 χ l〇4N/cm2之儲存模量G，之至少一第二層。 13 ·如申凊專利範圍第12項之多層膜結構，其中該安靜膜層 包含低結晶聚丙烯、不定形聚（α •烯烴）及無規丙烯均 聚物或共聚物之摻合物、乙烯-苯乙烯異種共聚物或聚 降冰片烯之摻合物，其含量係30重量％或更多。 14 ·如申凊專利範圍第13項之多層膜結構，其中該含量係2 5 重量％或更多。 15·如申請專利範圍第12項之多層膜結構，其中該第二層包 含選自不定形熱塑性聚酯或基本上不定形熱塑性聚醋 、二醇改質聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸 丁二酯、乙烯-乙烯基醇聚合物、聚碳酸酯、聚乙烯基 醇、苯乙稀-丙稀腈共聚物、丙稀腈-丁二稀_苯乙稀三 聚物、聚（甲基曱基丙晞酸酯）、苯乙稀-丁二酯共聚物 、聚丙稀腈、選自聚醯胺-6(ΡΑ-6)、聚酿胺-6,6(ΡΑ-6,6) 、聚醯胺-ll(PA-ll)及聚醯胺·12(ΡΑ-12)之聚醢胺或共 聚醯胺、不定形聚醯胺、間苯二甲醯己二醯胺（MXD)6 聚醯胺、聚偏氣乙烯、偏氣乙烯-氣乙烯共聚物、偏氯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 73 553982 A B c D 六、申請專利範圍 乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚羥基胺基醚共聚物 (PHAE)、聚胺基甲酸酯、環氧化物、聚萘二甲酸乙二 酯（PEN)、間同立構聚苯乙烯及聚苯乙烯之聚合物。 16. —種降低一多層膜結構内之噪音釋出之方法，該膜結構 含有至少一自申請專利範圍第1項之膜形成之障壁層， 忒方法包含步驟：a)使於—5°c及15°C間之範圍内之溫度 時具有至少0.25之Tan△值，或於-12。(：及-5°C間之範圍 内之溫度時具有至少〇·32之Tan△值之第一聚合物樹脂 、聚合物樹脂組成物或聚合物摻合物組成物及第二聚合 物樹脂摻合；及b)自摻合之聚合物樹脂形成多層膜層； 且其中第一聚合物樹脂或聚合物組成物包含總層組成 物之25重量％或更多。 17. —種自申請專利範圍第丨項之膜製成的物件，該物件係 選自造口術袋（結腸造口術、迴腸造口術）、經皮遞送系 統、化妝補片、大小便失禁袋、醫藥收集袋或腸胃外溶 液袋、具臭味之食品包裝或防護布。 18· —種自申請專利範圍第9項之多層膜結構製成的物件， 該物件係選自造口術袋（結腸造口術、迴腸造口術）、經 皮遞送系統、化妝補片、大小便失禁袋、醫藥收集袋或 腸胃外溶液袋、具臭味之食品包裝或防護布。 19· 一種自申請專利範圍第12項之多層膜結構製成的物件 ，該物件係選自造口術袋（結腸造口術、迴腸造口術) 、經皮遞送系統、化妝補片、大小便失禁袋、醫藥收集 袋或腸胃外溶液袋、具臭味之食品包裝或防護布。 74 本紙張尺度適财關家標準（C：叫μ規格（2 W297公楚）