KR100720845B1 - 거의 무정형인 비염소화 중합체성 차단재 필름 및 당해 차단재 필름의 사용방법 - Google Patents

거의 무정형인 비염소화 중합체성 차단재 필름 및 당해 차단재 필름의 사용방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100720845B1
KR100720845B1 KR1020017016886A KR20017016886A KR100720845B1 KR 100720845 B1 KR100720845 B1 KR 100720845B1 KR 1020017016886 A KR1020017016886 A KR 1020017016886A KR 20017016886 A KR20017016886 A KR 20017016886A KR 100720845 B1 KR100720845 B1 KR 100720845B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
layer
amorphous
polymer
films
Prior art date
Application number
KR1020017016886A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20020022735A (ko
Inventor
레니에프랑소와제.에프.
텅하비씨.
우즈로셸에이.
본캠프제프리이.
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 인크.
Publication of KR20020022735A publication Critical patent/KR20020022735A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100720845B1 publication Critical patent/KR100720845B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F5/00—Orthopaedic methods or devices for non-surgical treatment of bones or joints; Nursing devices; Anti-rape devices
    • A61F5/44—Devices worn by the patient for reception of urine, faeces, catamenial or other discharge; Portable urination aids; Colostomy devices
    • A61F5/445—Colostomy, ileostomy or urethrostomy devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/10—Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
    • B32B2307/102—Insulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/702—Amorphous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2535/00—Medical equipment, e.g. bandage, prostheses or catheter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • B32B2571/02—Protective equipment defensive, e.g. armour plates or anti-ballistic clothing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/31587—Hydrocarbon polymer [polyethylene, polybutadiene, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y10T428/31757—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/31917—Next to polyene polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31924—Including polyene monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31931—Polyene monomer-containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

냄새 및 유기 분자들에 대한 유효한 차단재인 거의 무정형 비염소화 중합체성 필름이 제공되며, 이들은 특히 누설치술용 백(인공항문 성형술 및 회장루 성형술), 경피 전달 시스템(TDDS), 향장용 패치, 요실금용 백, 의료용 수거 백, 비경구 액제용 백 및 냄새나는 식품 포장재 뿐만 아니라 방호복 및 오물 훈증법에 유용하다. 본 발명의 차단층은 단일층으로 사용되거나, 다층 구조물의 성분 필름으로서 사용될 수 있다. 차단재 필름은 감소된 소음 방출을 촉진하는 다른 필름 층의 존재 또는 부재하에 사용될 수 있다. 또한, 단일층 및 다층 필름은 감소된 소음 방출층에 유리하도록 차단층을 제외시킬 수 있다.
무정형 비염소 중합체성 차단재 필름, 저밀도 폴리에틸렌, 열가소성 폴리에틸렌 수지, 소음 레벨, 저결정성 폴리프로필렌 공중합체.

Description

거의 무정형인 비염소화 중합체성 차단재 필름 및 당해 차단재 필름의 사용방법{Essentially amorphous, non-chlorinated polymeric barrier films and method of using such films}
본 발명은 거의 무정형인 비염소화 중합체성 필름 및 냄새와 유기 분자들에 대한 유효한 차단재로서의 당해 필름의 용도에 관한 것이다.
기체 및/또는 습기에 대해 거의 불투과성인 다층 구조물은 의료용 및 식품용 포장재 산업에 익히 공지되어 있다. 통상, 폴리(비닐리덴 클로라이드)(PVDC)는 차단재 필름의 기체 차단재 성분으로 선택되는 물질들 중의 하나로서 사용된다. 누설치술 (즉, 인공항문 성형술 및 회장루 성형술) 적용시에, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 마주보는 층들 사이에 샌드위치된 PVDC 필름이 광범위하게 사용되며, PVDC는 기체 차단재로서 작용하고, LDPE는 구조 및 밀봉층으로서 작용한다. 또한, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA)와 블렌딩된 폴리비닐 클로라이드(PVC) 또는 염소화 폴리에틸렌(CPE)은 구조 및 밀봉층으로서 사용하거나 이러한 구조물의 다른 층으로서 사용할 수 있다.
그러나, 이들 염소 함유 물질의 폐기는, 특히 병원 또는 그 밖의 장소에서 사용한 후에 이들 물질의 소각과 관련된 수많은 잠재적인 환경 문제가 있다. 또한, PVDC 및 PVC와 함께 사용되는 통상의 가소제인, 디-2-에틸헥실-프탈레이트(DEHP)에 노출되면 혈소판 효능 감소와 간암과의 잠재적인 연관성을 포함하여, 건강과 관련된 수많은 문제점이 있을 수 있다.
염소 비함유 중합체성 수지(예: 에틸렌-비닐 알콜 공중합체(EVOH))가 또한 차단층으로서 사용되며, 누설치술용으로 제안되어 왔다. 그러나, EVOH 공중합체의 차단 특성이 무수 조건하에 매우 높지만, 이들은 습기가 존재하는 경우에 급속히 저하된다. 따라서, EVOH 공중합체는 누설치술 적용시 바람직하지 못하다.
미국 특허공보 제5,496,295호, 미국 특허공보 제5,658,625호 및 미국 특허공보 제5,643,375호에는, 다층 차단재 필름 및 이로부터 제조된 제품이 기재되어 있다. 이들 필름은 무엇보다도 누설치술 적용시 유용하며, 산소 기체에 대해 거의 불투과성인 염소 부재 유기 중합체의 기체 차단층 및 메소상 프로필렌계 물질의 습기 차단층을 포함한다. 염소 부재 유기 중합체 기체 차단층은 EVOH 공중합체, 폴리비닐 알콜(PVOH), 폴리아크릴로니트릴, 폴리스티렌, 폴리에스테르 및 나일론 등의 비닐 알콜 중합체를 단독으로 포함하거나 서로 블렌딩하여 포함한다. 습기 차단층은 메소 결정성(mesomorphous) 폴리프로필렌, 메소 중합체 블렌드 및/또는 메소 공중합체 등의 메소상 프로필렌 중합체계 물질을 포함한다. 용융 상태로부터 프로필렌계 물질을 급냉시키면 메소상 프로필렌계 물질이 형성된다.
유럽 공개특허공보 제0 700 777 A1호에는, 누설치술/요로 절개술(urostomy) 적용을 위한 백 또는 파우치의 제조시에 유용하고, 7층 구조물을 포함하는 염소 부재 다층 필름이 기재되어 있다. 이 구조물은 산소에 대해 거의 불투과성인 염소 부재 유기 중합체(예: 상기 비닐 알콜 중합체, 폴리아미드, 폴리에스테르 및 폴리스티렌 중의 하나)로 이루어진 기체 차단층; 각각 차단층의 한 면과 접하는 2개의 타이층; 내부 표면층; 1개의 외부 표면층 및 당해 표면층들 사이에 배치되고 에틸렌-프로필렌(EP) 공중합체를 포함하는 2개의 중간층을 포함한다.
유럽 공개특허공보 제0 418 836 A3호에는, 식품 포장재 산업에 사용하기에 적합하고, 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체 층, 코폴리에스테르 층 및 프로필렌 중합체 및 코폴리에스테르 층 사이에 위치하여 이들에 결합된 극성 개질된 폴리올레핀의 접착층을 포함하는 다층 배향 필름이 언급되어 있다.
유럽 공개특허공보 제0 056 323 A1호는 폴리프로필렌(PP), LDPE 또는 이오노머 수지로 이루어진 결합층에 의해 결합된, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 글리콜 개질된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET-G), 및 사이클로헥산 디메탄올과 테레프탈산의 공중합체를 포함하는, 폴리에스테르 캐스트층을 포함하는 멸균 포장용 열성형성 적층물을 언급하고 있다. 그러나, 이러한 구조물은 열성형 가능한 포장 용도를 위한 것이므로, 이들은 높은 모듈러스를 가짐에 따라, 표피 조성물에 사용되는 비교적 경질 중합체로 인하여 누설치술 백 적용시 필요한 원하는 수준으로 소음이 나지 않게 할 수 없다. 또한, 이들 적층물의 표피 중합체(LDPE, 결정성 PP 및 이오노머 수지)의 탄젠트 델타(Tan Δ) 값으로부터 당해 구조물은 아래에 기재하는 바와 같이 소음 비발생 필름을 제공하지 못함을 알 수 있다.
유럽 공개특허공보 제0 588 667 A2호는 프로필렌 중합체 또는 공중합체와 탄화수소 수지와의 블렌드를 포함하는 하나 이상의 층 및 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체, 에틸렌-알파-올레핀(EAO) 공중합체, 이오노머, 폴리부틸렌 또는 이들의 블렌드를 포함하는 2개의 부가층을 갖는 습기 차단 포장용으로 유용한 다층 필름을 언급하고 있다. EVOH 공중합체 또는 다른 산소 차단재나, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)의 코어층이 일부 양태에 포함될 수 있다.
차단층으로서 사용하기에 적합한 부가의 염소 부재 중합체성 필름을 발견하려는 시도는 양호한 산소 차단 특성을 갖는 중합체가 또한 유기 생성물 및 냄새에 대해 양호한 차단 특성을 나타낸다는 일반적으로 지지되는 믿음에 의해 좌우된다[참조: 예를 들면, "Plastic Film Technology, High Barrier Plastic Films for Packaging", volume 1; The use of Barrier Polymers in Food 및 Beverage Packaging, M. Salame, pp. 132-145 (1989)]. 따라서, 의료용 및 식품용 포장재 산업에 사용하기 위한 충분한 차단 특성을 갖는 중합체성 필름을 발견하려는 시도는 제시된 중합체성 필름의 산소 투과성에 따라 좌우된다. 그러나, 본 출원의 발명자들은 산소 투과성이 낮은 중합체가 모두 누설치술용에 충분한 냄새 차단 특성을 나타내지 못하며, 그 반대의 경우도 같음을 밝혀 내었다.
연구 결과, 사람의 배설물은 기체 크로마토그래피/질량 분석법으로 분석시 122개 이상의 휘발성 화합물을 함유하는 것으로 밝혀졌다[참조: "Identification of Specific Trace Levels of Chemicals in Human Feces", Dmitriev M.T., Lab. Delo (1985), (10), 608-14; "Gas-Chromatographic 및 Mass-Spectrometric Analysis of the Odour of Human Feces", J.G. Moore, Gastroenterology, 1987, 93, 1321-9; M. D. Levitt. "Only the Nose Knows", Gastroenterology, 1987, vol. 93, No. 6, 1437-8; "Influence of Nutritional Substrates on the Formation of Volatiles by the Fecal Flora", M. Hieie, Gastroenterology, 1991, 100, 1597-1602; "Screening Method for the Determination of Volatiles in Biomedical Samples"; Y. Ghoos, Journal of Chromatography, 665, 1994, 333-345; 및 "Influence of Dietary Protein Supplements on the Formation of Bacterial Metabolites in the Colon", B. Geypens, GUT, 1997, 41, 70-76].
이들 연구로부터, 배설물 냄새의 원인이 되는 화합물은 주로 인돌 및 설파이드 유도체임을 알 수 있다. 따라서, 비교적 작은 분자의 화합물[예: 황화수소(H2S) 또는 메틸 머캅탄(CH3SH)], 보다 큰 분자의 화합물[예: 에틸 설파이드, 디메틸 디설파이드(DMDS) 또는 디에틸 디설파이드(DEDS)] 및 큰 분자의 화합물(예: 디메틸 트리설파이드, 인돌 또는 3-메틸 인돌)이 배설물 냄새의 원인이다.
따라서, (a) 환경적으로 안전하고, (b) 가수분해적으로 안정하며, (c) 크고 작은 분자 직경의 냄새 유발 분자에 대한 낮은 투과성을 나타내는 중합체성 필름이 당해 분야에 요구된다. 더욱이, 당해 필름의 최종 용도에 따라, 이들 필름이 소음을 발생하지 않아야 할 필요성, 즉 구겨지는 경우에 소음(noise) 방출이 낮아야 한다.
이러한 요구는 본 발명에 의해 충족된다. 따라서, 본 발명은 냄새 및 유기 화합물에 대한 차단재로서 유용한 거의 무정형 비염소화(또는 염소 부재) 중합체 필름 및 당해 필름을 냄새 및 유기 분자들에 대한 차단재로서 단일층 또는 다층 필름 구조물에 사용하는 방법을 제공한다.
본 발명의 제1 양태는 냄새를 차단하거나 직경이 0.40㎚ 이상인 유기 분자들을 차단하거나 이들 둘 다를 차단하는 차단재로서 작용하는 거의 무정형 비염소화 중합체 필름 및 당해 필름을 냄새 및 유기 분자들에 대한 차단재로서 단일층 또는 다층 필름 구조물에 사용하는 방법에 관한 것으로, 이때 차단재 기능성(barrier functionality)은, 5시간 이상 소요되는 3-메틸 인돌 돌파 시간(breakthrough time)(a), 40분 이상 소요되는 DEDS 돌파 시간(b) 또는 1일, 필름 면적당 H2S 60㎤(= 60㎤/㎠-일) 이하인 H2S 투과율(c) 중의 하나 이상에 의해 규정된다.
제2 양태는 제1 양태의 필름을 한 층 이상 함유하고, 소음 방출이 감소된 소음 비발생 필름 층을 하나 이상 함유하는 다층 필름 구조물을 제공하며, 이때 소음 비발생 필름 층은 Tan Δ 값이 -5 내지 15℃의 온도에서 0.25 이상이거나, -12 내지 -5℃의 온도에서 0.32 이상인 중합체성 수지 또는 중합체성 수지 조성물을 포함한다. 다층 필름 구조물은 바람직하게는 직경이 0.40㎚ 이상인 분자에 대한 차단재로서 작용한다.
제3 양태는, 제1 양태의 필름을 한 층 이상 함유하는 다층 필름 구조물의 소음 방출을 감소시키는 방법으로서,
Tan Δ 값이 -5 내지 15℃의 온도에서 0.25 이상이거나, -12 내지 -5℃의 온도에서 0.32 이상인 제1 중합체 수지, 중합체 수지 조성물 또는 중합체 블렌드 조성물을 제2 중합체 수지와 블렌딩하는 단계(a)와 블렌딩한 중합체 수지로부터 다층 필름의 중합체 필름 층을 형성하는 단계(b)를 포함하며,
제1 중합체 수지 또는 중합체 수지 조성물이, 전체 층 중량을 기준으로 하여, 25중량% 이상을 구성함을 특징으로 하는, 다층 필름 구조물의 소음 방출을 감소시키는 방법을 제공한다.
본 발명의 중합체성 차단재 필름은 특히, 누설치술용 백(인공항문 성형술 및 회장루 성형술), 경피 전달 시스템(TDDS), 향장용 패치, 요실금용 백, 의료용 수거 백, 비경구 액제용 백 및 냄새나는 식품 또는 제품의 포장재 뿐만 아니라, 방호복용 또는 오물 훈증 소독법에 유용하다.
상기 언급한 바와 같이, 본 발명은 냄새 및 유기 화합물에 대한 차단재로서 유용한 거의 무정형 비염소화 중합체 필름 및 당해 필름을 냄새 및 유기 분자들에 대한 차단재로서 단일층 또는 다층 필름 구조물에 사용하는 방법을 제공한다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, "거의 무정형"은 전체 중합체 중량을 기준으로 하여 8중량% 미만의 비-무정형 중합체(들)를 함유함을 의미한다. 더욱이, 이는 급냉을 통해 제조되지 않은 무정형 중합체를 의미한다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "급냉(quenching)"은 이의 용융 상태로부터 중합체를 주위 온도 미만으로(대략 20℃ 미만) 신속히 냉각시킴을 의미한다. "비염소화"는 중합체가 염소를 거의 함유하지 않음(즉, 전체 중합체 중량을 기준으로 하여 1중량% 미만)을 의미한다.
본 명세서에 사용된 바와 같은 용어 "비교적 작은", "보다 큰" 및 "큰" 분자는 각각의 임계 분자 직경(critical molecular diameter; CMD)에 의해 결정되는 상 대적인 크기를 의미한다. "비교적 작은" 분자는 CMD가 0.40 내지 0.55㎚인 분자를 포함한다. "보다 큰" 분자는 CMD가 0.55㎚보다 크고 , 0.70㎚ 이하인 분자를 포함한다. "큰" 분자는 CMD가 0.70㎚보다 큰 분자를 포한다.
산소의 CMD 계산치는 0.33㎚이고, H2S는 0.40㎚이며, 메틸 설파이드는 0.50㎚이고, DMDS는 0.55㎚이며, 에틸 설파이드는 0.57㎚이고, DEDS는 0.58㎚이며, 디메틸 트리설파이드는 0.63㎚이고, 인돌은 0.74㎚이며, 3-메틸 인돌은 0.78㎚이다. CMD 측정은 SPARTAN 5.1.1 프로그램[분자 오비탈 프로그램; 미국 캘리포니아 92612에 소재하는 웨이브펑션 인코포레이티드(WAVEFUNCTION Inc., California 92612, USA)]을 사용한다.
분자 구조는 스파르탄 프로그램 버젼(Spartan program version) 5.1.1에 포함된 반경험적 양자 역학 모델[참조: AM1 법: M.J.S. Dewar, E.G. Zoebisch, E.F. Healy 및 J.J.P. Stewart, J. Am. Chem. Soc. 107, 3902(1985), AM1: A New General Purpose Quantum Mechanical Molecular]을 사용하는 에너지 최소화에 의해 최적화한다. 형태 분석을 수행하여 이들의 최소 에너지 형태의 구조를 수득한다. CMD는 최적화 구조의 공간-충전(CPK) 표시로부터 수득한다. 박스 크기는 판데르 발스 구와 접하도록 조절한다. 분자 직경은 2차 최대 박스 직경으로 간주한다.
그러나, 제시된 중합체성 필름의 낮은 산소 투과성이 사람의 배설물 중 냄새나는 보다 작은 분자(예: H2S 및 CH3SH)에 대한 중합체성 필름의 낮은 투과성의 원인일 수 있지만, 이러한 투과성은 보다 큰 분자(예: DEDS 및 3-메틸 인돌)에 대한 중합체성 필름의 투과성의 원인이 될 수 없다. 따라서, 본 출원의 발명자는 제시된 중합체성 필름의 낮은 산소 투과성이 누설치술용 중합체 필름의 유용성의 중요한 전조를 제공하지 못한다고 여긴다. H2S, DEDS 및 3-메틸 인돌의 투과성은 이들 세 화합물이 배설물에서 발견되는 냄새나는 화합물의 주요 화학적 그룹을 나타내고, 비교적 작은 분자 내지 큰 분자 크기 범위를 포함하기 때문에 누설치술 적용시 냄새 차단 성능을 예상하도록 선택한다.
본 발명에 있어서, CMD가 0.40㎚ 이상인 분자에 대한 차단재로서 작용하는 중합체 필름은 중합체 리스트 I에 포함되는 중합체성 수지로부터 형성될 수 있음을 알 수 있으나, 이로써 제한되는 것은 아니다. 중합체 리스트 I은 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), PET-G, 무정형 열가소성 코폴리에스테르 수지[예: B-100 수지; 공급원: 미쓰이 케미칼스 유로페 게엠베하(Mitsui Chemicals Europe GmbH)](이후에는, "APE-1"로 칭함), PET-G와 이러한 무정형 열가소성 코폴리에스테르 수지의 블렌드, PET-G와 스티렌-부타디엔 공중합체의 블렌드(PET-G/SB), PET-G와 스티렌-부타디엔-스티렌 블럭 공중합체의 블렌드(PET-G/SBS), PET-G와 말레산 무수물(MAH) 그라프트된 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체의 블렌드(PET-G/MAH-g-EMA), PET-G와 에틸렌-메틸 아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체의 블렌드, PET-G와 MAH 관능화된 스티렌-에틸렌-부텐-스티렌(PET-G/SEBS) 블럭 공중합체의 블렌드, PET-G와 스티렌-이소프렌-스티렌(PET-G/SIS) 블럭 공중합체의 블렌드 및, 유리전이온도(Tg)가 50℃보다 높은 무정형 열가소성 폴리에스테르 수지를 포함하며, Tg가 120℃ 이하인 무정형 폴리아미드 또는 공중합체 폴리아미드, 에폭시, 60중량% 이상의 PET-G를 함유하는 무정형 폴리우레탄 및 이들의 블렌드가 직경이 0.40㎚ 이상인 분자에 대한 차단재로서 특히 유용하며, PET-G 및 PMMA가 특히 바람직하다.
거의 무정형 비염소화 중합체성 차단재 필름을 상기 예시한 바와 같은 블렌드로부터 제조하는 경우에, 소량의 블렌드 성분은 무정형일 필요는 없지만, 반결정성 중합체일 수 있다. 무정형 및 반결정성 중합체의 정의는 문헌[참조: "Polymer Science Dictionary", 1989 edition, Elsevier Applied Science]에서 확인할 수 있다. 또한, 거의 무정형 비염소화 중합체성 차단재 필름을 상기 예시한 바와 같은 블렌드로부터 제조하는 경우에, 주요 블렌드 성분, 즉 PET-G는 블렌드의 60중량% 이상을 구성함을 알 수 있다. 이러한 블렌드의 통상의 예로는 1) PET-G 및 SB 공중합체의 블렌드 70 내지 95중량%, 2) PET-G 및 SBS 블럭 공중합체의 블렌드 60 내지 90중량%, 3) PET-G 및 MAH-g-EMA 공중합체의 블렌드 70 내지 96중량%, 4) PET-G 및 에틸렌-메틸 아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체의 블렌드 70 내지 96중량%, 5) PET-G 및 MAH 관능화된 SEBS 블럭 공중합체의 블렌드 70 내지 96중량% 및 6) PET-G 및 SIS 공중합체의 블렌드 70 내지 96중량%가 있다.
PET-g 및 무정형 열가소성 폴리에스테르 수지(예: APE-1)의 블렌드는 용이하게 PET-G를 단독으로 대체한다. 이러한 블렌드는 APE-1 함량이 바람직하게는 0 내지 100중량%, 바람직하게는 10 내지 80중량% 및 보다 바람직하게는 20 내지 70중량%이고, 환언하면, PET-G 함량은 바람직하게는 100 내지 0중량%, 바람직하게는 90 내지 20중량%이며, 보다 바람직하게는 80 내지 30중량%이다. 각 경우에, % 는 총 100중량%이고, 모든 %는 블렌드의 중량을 기준으로 한다.
직경이 0.40㎚ 이상인 분자에 대한 차단재인, 본 발명에 따르는 거의 무정형 비염소화 중합체성 차단재 필름은 또한 H2S 투과율이 60㎤/㎠-일 이하임을 알 수 있다.
직경이 0.55㎚ 이상인 분자에 대한 차단재인 본 발명의 중합체성 차단재 필름은 중합체 리스트 I 및 중합체 리스트 II로부터 형성되는 필름을 포함하지만, 이로써 제한되는 것은 아니다. 중합체 리스트 II는 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 공중합체, SAN 공중합체 및 에틸렌-스티렌 인터폴리머(interpolymer)의 블렌드(SAN-ESI), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 삼원공중합체, 내충격성 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA-IM), 폴리카보네이트(PC), 내충격성 개질된 폴리카보네이트(PC-IM) 및 PC와 ABS(PC/ABS) 삼원공중합체 알로이를 포함한다.
직경이 0.70㎚ 이상인 분자에 대한 차단재인 본 발명의 중합체성 차단재 필름은 중합체 리스트 I, II 및 III으로부터 형성되는 필름을 포함하지만, 이로써 제한되는 것은 아니다. 중합체 리스트 III은 일반용 폴리스티렌(GPPS), 고충격 폴리스티렌(HIPS), GPPS와 HIPS의 블렌드(GPPS/HIPS), GPPS와 SB 공중합체의 블렌드(GPPS/SB), GPPS와 ESI의 블렌드(GPPS/ESI) 및 GPPS와 SIS 블럭 공중합체의 블렌드(GPPS/SIS)을 포함한다. Tg가 120℃보다 높은 무정형 폴리아미드 및 코폴리아미드는 본 발명의 범위에 속하지 않는다.
중합체 리스트 II 또는 III의 블렌드로부터 제조되는 거의 무정형 비염소화 중합체성 차단재 필름의 예는 통상 다음과 같은 비의 블렌드의 성분을 포함할 수 있다: 1) SAN 공중합체와 ESI의 블렌드 60 내지 95중량%, 2) GPPS와 HIPS의 블렌드 30 내지 70중량%, 3) GPPS와 SB 공중합체의 블렌드 60 내지 90중량%, 4) GPPS와 ESI의 블렌드 60 내지 90중량% 및 5) GPPS와 SIS 블럭 공중합체의 블렌드 60 내지 90중량%.
상기 언급한 ESI는 중합된 형태로, i) 하나 이상의 알파-올레핀(α-올레핀) 단량체 및 ii) 하나 이상의 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체 및/또는 하나 이상의 입체 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 단량체 및 임의로, iii) 다른 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체(들)를 포함하는 거의 랜덤한 인터폴리머이다.
본 명세서에 사용된 용어 "인터폴리머"는 2개 이상의 상이한 단량체가 중합되어 인터폴리머를 형성하는 경우의 중합체를 나타낸다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, i) 하나 이상의 올레핀 단량체 및 ii) 하나 이상의 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체 및/또는 하나 이상의 입체 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 단량체 및 임의로, iii) 다른 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체(들)를 중합시켜 생성한 거의 랜덤한 인터폴리머에서 용어 "거의 랜덤한"은 당해 인터폴리머의 단량체 분포가 문헌[참조: J. C. Randall in POLYMER SEQUENCE DETERMINATION, Carbon-13 NMR Method, Academic Press New York, 1977, pp. 71-78]에 기재된 바와 같이, 베르누이(Bernoulli) 통계학적 모델에 의해 또는 1차나 2차 마르코비안(Markovian) 통계학적 모델에 의해 설명될 수 있음을 의미한다. 바람직하게는, 거의 랜덤한 인터폴리머는 3개 단위보다 많은 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체 블럭에 총 15% 이하의 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체를 함유한다. 보다 바람직하게는, 인터폴리머는 높은 정도의 이소택틱성(isotacticity) 또는 신디오택틱성(syndiotacticity)을 특징으로 하지 않는다. 이는 거의 랜덤한 인터폴리머의 탄소-13 NMR 스펙트럼에서, 메소 디아드 서열 또는 라세미 디아드 서열을 나타내는 주쇄 메틸렌 및 메틴 탄소에 상응하는 피크 면적이 주쇄 메틸렌 및 메틴 탄소의 총 피크 면적의 75%를 초과하지 않아야 함을 의미하는 것이다. 실질적으로 사용되는 용어 "거의 랜덤한 인터폴리머" 또는 "SRIP(substantially random interpolymer)"는 상기 언급한 단량체로부터 제조되는 거의 랜덤한 인터폴리머를 의미한다.
SRIP의 제조시 사용되는 적절한 올레핀 단량체에는, 예를 들면, 탄소수 2 내지 20(C2-20), 바람직하게는 탄소수 2 내지 12(C2-12), 보다 바람직하게는 탄소수 2 내지 8(C2-8)인 올레핀 단량체가 포함된다. 특히, 에틸렌, 프로필렌, 부텐-1, 4-메틸-1-펜텐, 헥센-1 또는 옥텐-1이나, 하나 이상의 프로필렌, 부텐-1, 4-메틸-1-펜텐, 헥센-1 또는 옥텐-1과 블렌딩된 에틸렌이 적합하다. 에틸렌 또는 에틸렌과 C3-8 α-올레핀과의 블렌드가 가장 바람직하다. 이들 알파-올레핀(α-올레핀)은 방향족 잔기를 함유하지 않는다.
다른 임의의 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체(들)에는 노르보넨 및 C1-10 알킬 또는 C6-10 아릴 치환된 노르보넨 등의 변형 환 올레핀이 포함되며, 인터폴리머의 예로는 에틸렌/스티렌/노르보넨이 있다.
SRIP를 제조하는 데 사용될 수 있는 적절한 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체에는, 예를 들면, 하기 화학식 I의 그룹이 포함된다.
Figure 112001035317396-pct00001
위의 화학식 I에서,
R1은 수소 및 C1-4 알킬 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,
R2는 각각 독립적으로, 수소 및 C1-4 알킬 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,
Ar은 페닐 그룹이거나, 할로, C1-4 알킬 및 C1-4 할로알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1 내지 5개의 치환체에 의해 치환되는 페닐 그룹이며,
n은 0 내지 4, 바람직하게는 0 내지 2, 가장 바람직하게는 0의 값이다.
특히 적합한 단량체에는 스티렌 및 이의 저급 알킬- 또는 할로겐 치환된 유도체가 포함된다. 바람직한 단량체에는 스티렌, α-메틸 스티렌, 스티렌의 저급(C1-4) 알킬- 또는 페닐-환 치환된 유도체(예: 오르토-, 메타- 및 파라-메틸스티렌, 3급 부틸 스티렌), 환 할로겐화 스티렌(예: 클로로스티렌, 파라-비닐 톨루엔) 또는 이의 블렌드가 포함된다. 보다 바람직한 방향족 모노비닐 단량체는 스티렌이다.
가장 바람직한 거의 랜덤한 인터폴리머는 에틸렌과 스티렌의 인터폴리머 및 에틸렌, 스티렌과 하나 이상의 C3-8 α-올레핀과의 인터폴리머이다.
SRIP는 대개 0.5 내지 65몰%, 바람직하게는 1 내지 55몰%, 보다 바람직하게는 2 내지 50몰%의 하나 이상의 비닐 또는 비닐리덴 방향족 단량체 및/또는 입체 장애된 지방족 또는 지환족 비닐 또는 비닐리덴 단량체 및 35 내지 99.5몰%, 바람직하게는 45 내지 99몰%, 보다 바람직하게는 50 내지 98몰%의 하나 이상의 C2-20 지방족 올레핀을 함유한다. SRIP는 WO98/10014 및 이의 US 상응 특허인 미국 특허공보 제5,703,187호 및 제5,872,201호에 따라 제조할 수 있으며, 이의 관련 기술은 본 명세서에 참조로 인용된다.
본 발명의 차단재 필름은 하나 이상의 다음 첨가제를 함유할 수 있다: 가공 보조제(예: 불소 중합체, 실리콘 또는 실록산); 무기 충전제(예: 황산바륨, 탄산칼슘, 운모, 실리카, 실리카 겔, 나노 충전제 및 활석); 슬립 첨가제(예: 지방산 아미드); 점착 방지 첨가제; 냄새 흡수제; 습기 흡수제; 분자체; 안료; 대전 방지 첨가제; 김서림 방지제; 산화 방지제; UV 안정제; 유전 가열 증감 첨가제; 안료; 색소; 활성탄; 향료; 핵 형성제; 정화제; 살균제 및 항미생물 첨가제. 첨가제는 임의로 미세 과립으로 캡슐화시킬 수 있다. 필름의 하나 이상의 외부층을 표면 처리(예: 코로나 처리 또는 방염 처리 또는 플라즈마 처리)하여 이의 표면 장력을 증가시키고, 이의 인쇄 적성을 개선시킨다. 임의로, 필름의 하나 이상의 표면을 또한 금속 또는 금속 산화물(예: 알루미늄, 산화알루미늄 또는 산화규소)의 얇은 층으로 피복시킬 수 있다.
필름의 하나 이상의 표면을 엠보스 처리하거나, 텍스처 가공하여 부점착성, 기계가공성 또는 취급성을 개선시키거나, 유연성, 나긋함(suppleness) 또는 외관 등의 일부 성능 이점을 부여할 수 있다.
냄새 및 유기 분자들에 대한 차단재로서의, 본 발명에 따라 사용되는 거의 무정형 비염소화 중합체성 차단재 필름은 단독 또는 단일층 필름으로서 사용하거나 다층 필름 구조물의 성분 필름으로서 사용될 수 있다. 다층 필름 구조물의 예는 2 내지 7개의 층을 포함하지만, 이로써 제한되는 것은 아니며, 예를 들면, A/B/D/C/D/E/F, A/B/C/B/A, A/B/C/D/E, A/B/C/D, A/C/B 또는 C/B의 형태를 가질 수 있고, 이때 "C" 층은 본 발명의 거의 무정형 비염소화 중합체성 필름 층이고, 다른 층은 접착층, 중간층 또는 표피층을 포함한다. 하나 이상의 "C" 층, 즉 냄새 차단층을 갖는 다층 필름 구조물도 시도되었다.
거의 무정형 비염소화 중합체성 필름이 단독 또는 단일층 차단재 필름으로서 사용되는 경우에, 필름은 의도하는 필름의 최종 용도 및 필름의 개별적인 냄새와 유기 화합물 차단 특성에 따라 좌우되는 두께를 갖는다. 그러나, 두께는 통상 5 내지 50㎛의 범위이고, 10 내지 25㎛이 보다 통상적이며, 12 내지 20㎛이 가장 통상적이다. 본 발명에 유용한 거의 무정형 비염소화 중합체성 차단재 필름은 단일 층 필름으로서 사용될 수 있으며, 거의 무정형 비염소화 중합체의 다층 필름이 또한 시도되었다.
본 발명의 단일층 차단재 필름은 통상의 기술, 예를 들면, 압출, 취입 또는 캐스팅법에 의해 제조되며, 압출법이 바람직하다. 본 발명의 차단재 필름은 또한 비배향성 필름이다.
또한, 착색, 엠보스 처리 및 피복시키지 않는 경우에, 본 발명의 차단재 필름은 헤이즈 값이 아메리칸 소사이어티 포 테스팅 앤드 머티어리얼즈(American Society for Testing 및 Materials; ASTM)에 따라 측정하는 경우에 45% 이하로 정의되는 바와 같이 투명하다. 헤이즈 값이 중요하지 않다면, 하나 이상의 안료 첨가, 엠보스 처리, 피복법을 사용하거나, 다른 첨가제의 포함을 사용하는 것이 본 발명의 범위를 변화시키지 않을 것이다.
거의 무정형 비염소화 중합체성 차단재 필름을 다층 필름 구조물의 성분 필름으로서 사용하는 경우에, 다층 필름 구조물에 냄새 및 유기 화합물 차단 특성을 제공하는 거의 무정형 비염소화 중합체성 차단재 필름은 두께가 2 내지 50㎛이고, 3 내지 35㎛이 보다 통상적이며, 배향되지 않는다.
다층 필름 구조물은 통상 차단재 필름 층에 사용되는 것과 다른 중합체로부터 형성되는 하나 이상의 층을 포함한다. 이러한 중합체(들)의 선택은 다층 구조물에 대한 의도하는 최종 용도에 따라 좌우된다. 염소 부재인 것이 필수적인 경우에, 모든 층은 바람직하게는 염소를 제거한다. 포장, 방호복 또는 오물 훈증 등의 일부 염소가 허용되는 용도에 있어서, 다층 필름 구조물은 또한 본 발명의 거의 무 정형 비염소화 중합체성 차단재 필름 이외에, 염소화 필름 층을 포함할 수 있다.
비차단재 층을 형성하는 데 사용되는 적절한 중합체는 다음을 포함한다: LDPE, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(ULDPE), 균질한 EAO 공중합체, HDPE, PP 단독중합체 또는 공중합체, 고무 개질된 PP, 저 모듈러스의 PP 단독중합체 또는 공중합체, 저결정성 PP 단독중합체 또는 공중합체, 신디오택틱성 PP 단독중합체 또는 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 탄성 중합체(EPDM), 에틸렌-폴리프로필렌 고무(EPR), 거의 선형인 EAO 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체(SB 또는 SBS), SEBS 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체(SI 또는 SIS), 에틸렌-알킬 아크릴레이트 공중합체(예: 에틸렌-메틸 아크릴레이트(EMA), 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA), 에틸렌-에틸 아크릴레이트(EEA)), 에틸렌-비닐 아크릴레이트(EVA), 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), 이오노머 수지, 탄성 중합체성 코폴리에스테르, 에틸렌-메틸 아크릴산 공중합체(EMAA), 폴리노르보넨, ESI, 열가소성 폴리우레탄(TPU), 폴리에테르-아미드 블럭 공중합체, EVA-일산화탄소 공중합체(EVACO), MAH-개질된 폴리에틸렌, 말레산 무수물 개질된 EVA, MAH-EMA, MAH-EBA, MAH-PP, 글리시딜 메타크릴레이트 개질된 EMA, 글리시딜 메타크릴레이트 개질된 EBA, 글리시딜 메타크릴레이트 개질된 EVA, 폴리아미드 및 이의 블렌드. 이러한 한 블렌드는 무정형 EAO 중합체 및 저결정성 PP 단독중합체 또는 공중합체를 포함한다. 본 명세서에 참조로 인용된 유럽 특허공보 제641,647호 및 이의 US 상응 특허인 미국 특허공보 제5,616,420호와, 유럽 특허공보 제527 589호는 부분적으로, 무정형 폴리올레핀 및 결정성 PP의 블렌드를 언급하고 있다.
올레핀 및 극성 공단량체의 사용은 또한 필름의 고주파(high frequency; HF) 밀봉 특성을 개선시킨다.
임의로 본 발명의 거의 무정형 염소 비함유 차단재 필름과 함께 사용될 수 있는 염소화 중합체에는, 예를 들면, 폴리비닐 클로라이드(PVC), 염소화 폴리에틸렌(CPE), 폴리(비닐리덴 클로라이드)(PVDC), PVDC/VC 공중합체(PVDC/VC), PVDC/메틸 아크릴레이트 공중합체(PVDC/MA) 및 이들의 블렌드가 포함된다.
다층 구조물에 있어서, 차단재 층에 바로 인접하여 위치한 중합체성 층은 통상 접착층 또는 타이층으로서 작용하는 반면에, 다른 비인접층은 통상 중간층 또는 표피층으로서 작용한다. 이러한 다층 필름 구조물의 전반적인 두께는 개개 필름 또는 층 두께에 따라 좌우된다. 개개 필름 두께는 제시된 두께의 필름의 제조 용이성 및 경비, 필름의 물리적 및 화학적 특성과, 다층 필름 구조물이 노출되는 환경 등의 다양한 요인에 따라 좌우된다. 이러한 다층 필름 구조물의 전체 두께는 20 내지 350㎛의 범위이고, 30 내지 200㎛이 보다 통상적이며, 40 내지 150㎛이 가장 통상적이다.
TDDS 제품 또는 패치의 배면층과 같은 TDDS 적용에 사용되는 경우에, 다층 필름 구조물은 통상 전체 두께가 15 내지 80㎛, 바람직하게는 25 내지 50㎛인 2 또는 3개 층 형태를 갖는다. 이러한 구조물은 통상 A/B 또는 A/C/D 형태를 갖는다. 층 A는 차단재 층으로서 사용되며, 바람직하게는 PET-G, APE-1, PET-G와 APE-1의 블렌드, Tg가 50℃ 이상인 무정형 열가소성 폴리에스테르 단독중합체 또는 공중합체 수지 및, 이들의 블렌드(예: PET-G 및 APE-1 중의 하나 또는 모두와 상기 수지와의 블렌드)을 포함한다. 층 A는 두께가 8 내지 20㎛이고, 바람직하게는 8 내지 15㎛이다. 층 B는 비닐 아세테이트 함량이 15 내지 30중량%인 EVA 공중합체, 메틸 아크릴레이트 함량이 15 내지 30중량%인 EMA 공중합체 또는 부틸 아크릴레이트 함량이 15 내지 30중량%인 EBA 공중합체를 포함한다. 층 C는 층 B의 모든 공중합체 + MAH-g-EVA, MAH-g-EMA, MAH-g-EBA, 글리시딜 메타크릴레이트 그라프트된 EVA, EMA 또는 EBA, 에틸렌-아크릴 에스테르-MAH 삼원공중합체, 에틸렌-아크릴 에스테르-글리시딜 메타크릴레이트 삼원공중합체, 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, SB 공중합체, EVACO 삼원공중합체, SI 및 SIS 중합체와, 이들의 블렌드를 포함하며, 층 C는 타이층으로서 작용하고, 두께는 2 내지 15㎛이다. 층 D는 폴리아미드가 아닌 다른 비차단재 층을 형성하는 데 사용하기에 적합한 중합체로서 상기 정의한 바와 같은 중합체 중의 하나를 포함한다. EVA, EBA 및 EMA는 사용되는 경우에, 바람직하게는 비-에틸렌 단량체 함량이 6 내지 20중량%이다. 층 B, C 및 D 중의 하나 또는 모두는 본 명세서에 기술된 하나 이상의 슬립 첨가제 및 차단 방지 첨가제를 포함할 수 있다. 또한, 하나 이상의 층 A 내지 D는 산화 방지제, 안료, 자외선 안정화제 또는 가공 보조제와 같은 첨가제를 포함할 수 있다. 다른 다층 필름 구조물에 있어서, 표면층 처리는 TDDS 적용시 유용한 구조물의 하나 이상의 특징을 개선시킬 수 있다.
달리 제시되지 않는 한, 50 미만인 경우에, 각 범위는 범위를 지정하는 상한과 하한을 포함한다.
취입 또는 캐스팅, 공압출, 압출 피복, 압출 라미네이션 또는 접착 라미네이션 등의 통상의 공정은 본 발명의 다층 필름 구조물을 제조할 수 있다.
직경이 0.40㎚ 이상인 분자에 대한 차단재로서 단일층 또는 다층 필름 구조물에 사용되는 경우에, 본 발명의 차단재 필름은 3-메틸 인돌 돌파 시간이 2시간 이상, 바람직하게는 2 내지 300시간이고, DEDS 돌파 시간은 8분 이상, 바람직하게는 20 내지 1200분이다. 이러한 필름 구조물은 냄새 및 유기 분자들에 대한 차단재로서 유용하게 작용한다.
표 1은 이들 각각의 3-메틸 인돌 및 DEDS 돌파 시간과 함께 본 발명에 따라 유용한 대표적인 차단재 필름을 제공한다. 표 1 및 이어지는 표 2 내지 4는 단지 기술을 목적으로 하는 것으로, 어떠한 방법으로든 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
Figure 112005035030369-pct00033
1IM = 내충격성 개질됨; 2모든 시간 표시는 언급한 시간보다 길고; Y는 돌파 시간이 언급한 시간을 초과함을 의미하고; N은 언급한 시간 이내에 유출이 일어남을 의미한다.
직경이 0.40㎚ 이상인 분자에 대한 차단재로서 단일층 또는 다층 필름 구조물에 사용되는 경우에, 본 발명의 차단재 필름은 3-메틸 인돌 돌파 시간이 2시간 이상, 바람직하게는 2 내지 300시간이고, H2S 돌파 시간은 40초 이상, 바람직하게는 40 내지 250초이다. 이러한 필름은 냄새 및 유기 분자에 대한 차단재로서 유용하게 사용된다. 표 2는 이들 각각의 3-메틸 인돌 및 H2S 돌파 시간과 함께, 본 발명에 따라 유용한 대표적인 차단재 필름을 제공하며, 이때 필름은 다층 필름 구조물에서 단일층 필름 또는 성분이 될 수 있다.
Figure 112005035030369-pct00034
1IM = 내충격성 개질됨; 2모든 시간 표시는 언급한 시간보다 길고; Y는 돌파 시간이 언급한 시간을 초과함을 의미하고; N은 언급한 시간 이내에 유출이 일어남을 의미한다.
또한, 직경이 0.40㎚ 이상인 분자에 대한 차단재로서 단일층 또는 다층 필름 구조물에 사용되는 경우에, 본 발명의 차단재 필름은 DEDS 돌파 시간이 8분, 바람직하게는 8 내지 1200분이고, H2S 돌파 시간은 40초, 바람직하게는 40 내지 250초이다. 이러한 필름은 냄새 및 유기 분자에 대한 차단재로서 유용하게 사용된다. 표 3은 이들 각각의 DEDS 및 H2S 돌파 시간과 함께, 본 발명에 따라 유용한 대표적인 차단재 필름을 제공하며, 이때 필름은 다층 필름 구조물에서 단일층 필름 또는 성분이 될 수 있다.
Figure 112005035030369-pct00035
1IM = 내충격성 개질됨; 2모든 시간 표시는 언급한 시간보다 길고; Y는 돌파 시간이 언급한 시간을 초과함을 의미하고; N은 언급한 시간 이내에 유출이 일어남을 의미한다.
더욱이, 냄새에 대한 차단재로서 단일층 또는 다층 필름 구조물에서 사용되는 경우에, 차단재 필름은 3-메틸 인돌 돌파 시간이 2시간 이상, 바람직하게는 2 내지 300시간이고, DEDS 돌파 시간은 8분 이상, 바람직하게는 8 내지 1200분이며, H2S 돌파 시간은 40초 이상, 바람직하게는 40 내지 250초이다.
표 4는 이들 각각의 3-메틸 인돌, DEDS 및 H2S 돌파 시간과 함께, 본 발명에 따라 유용한 대표적인 차단재 필름을 제공한다.
Figure 112005035030369-pct00036
1IM = 내충격성 개질됨; 2모든 시간 표시는 언급한 시간보다 길고; Y는 돌파 시간이 언급한 시간을 초과함을 의미하고; N은 언급한 시간 이내에 유출이 일어남을 의미한다.
또한, 본 발명의 중합체성 차단재 필름의 최종 용도에 따라, 본 발명의 중합체성 차단재 필름 또는 성분 필름으로서 본 발명의 중합체성 차단재 필름을 갖는 다층 중합체성 필름 구조물이 부가의 특성을 나타내는 것이 바람직할 수 있다.
예를 들면, 차단 특성 이외에, 중합체성 필름은 분쇄시 소음을 방출하지 않는 것이 종종 바람직하다. 누설치술 또는 요실금 적용시, 누설치술 또는 요실금용 백이 소음을 방출하지 않는 것이 바람직하다. 그러나, 구겨지는 경우에, 대부분의 중합체성 필름, 특히 상이한 강성도(즉, 모듈러스)를 갖는 개개 중합체성 필름 층으로 구성된 다층 중합체 필름은 소음을 방출한다. 소음 감소를 바라는 경우에, "소음 감쇠(noise dampening)" 중합체는 통상 다른 (2차) 중합체성 수지와 25중량%의 양으로 블렌딩하여 차단 특성을 갖는 본 발명의 중합체성 필름을 형성할 수 있다. 통상적으로, 이들 중합체성 차단재 필름은 소음 레벨이 1 내지 16㎑ 범위인 하나 이상의 옥타브 주파수에서 50데시벨(dBA) 이하이다.
또한, 소음 비발생 특성을 갖는 이들 중합체성 수지는 다층 필름 구조물에서 성분 필름으로서 포함되어 소음 비발생 특성을 갖는 본 발명의 다층 필름 구조물을 형성할 수 있다. 통상, 소음 감쇠 중합체는 층에 30중량% 이상의 양으로 존재하며, 전체 필름 조성물 중 25중량% 이상을 나타낸다. 또한, 소음 비발생 중합체성 필름은 전적으로 소음 감쇠 중합체로부터 형성될 수 있고, 소음 비발생 특성을 갖는 본 발명의 다층 필름 구조물에 성분 필름으로서 포함될 수 있다.
본 발명에 따르는 소음 비발생 필름은 통상 표피층 또는 접착층으로서 사용되지만, 내부층으로서 또한 사용될 수 있다.
통상, 소음 감쇠 중합체는 Tan Δ 값이 -5 내지 15℃의 온도에서 0.25 이상이거나, -12 내지 -5℃의 온도에서는 0.32 이상이다. 통상의 소음 감쇠 중합체는 폴리노르보넨 중합체, 융합열이 50 J/g 미만인 저결정성 PP 단독중합체 또는 공중합체나, 신디오택틱 PP 단독중합체 또는 공중합체 또는 어택틱 PP, 또는 ESI 수지를 포함하지만, 이로써 제한되는 것은 아니다. TPU, EVA 공중합체, EMA 공중합체, EBA 공중합체, PVC 및 CPE는 소음 감쇠 중합체로서의 용도에 있어서 본 발명의 범위에 포함되지 않는다.
융합열은 시차주사 열량계(D.S.C.)로 측정한다. 장치는 인듐 표준을 사용하여 보정한다. PP의 융합열은 -50 내지 220℃에서 +10℃/분의 가열 속도를 사용하여 측정한다. 융합열은 +25 내지 +180℃ 사이에서 합한다.
소음 감쇠 중합체는 또한 Tan Δ 값이 -5 내지 15℃의 온도에서 0.25 이상 또는 -12 내지 -5℃의 온도에서는 0.32 이상이 아닌 중합체를, 이의 Tan Δ를 상기 값으로 개질시키는 하나 이상의 혼화성 수지, 가소제 또는 농후화제와 블렌딩하여 수득되는 중합체성 조성물일 수 있다. 이러한 블렌드 중의 하나는 상기 언급한 무정형 EAO 중합체 및 저결정성 PP 단독중합체 또는 공중합체와의 블렌드이다.
블렌딩에 의한 이러한 Tan Δ 값 변화의 예는 문헌[참조: The Viscoelastic Properties of Rubber-Resin Blends; Parts I., II. 및 III., J.B. Class 및 S.G.Chu. Journal of Applied Polymer Science, Vol. 30, 805-842(1985); Light 및 Stable Resins for Hot-melt Adhesives, P.Dunckley, Adhesives Age, November 1993; A statistical Approach to Formulating Deep Freeze HMAs, W.J.HONIBALL, J.LEBEZ 및 al., Adhesives Ages, May 1997, pages 18-26. Tackifier Resins, James A. Schladerman, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Chapter 20, pages 527-544]에 기재되어 있다.
하기 표 5에 제시된 PP 단독중합체 및 프로필렌 공중합체(PCP-1, PCP-2 및 PCP-3) 등의 특정 중합체는 유일한 소음 감쇠 중합체로서 작용하기에 충분한 소음 감쇠 성능을 제공할 수 있지만, 다른 것들은 하나 이상의 다른 중합체 또는 중합체 개질제에 의한 논증을 요한다. 또한, 2개 이상의 수지 블렌드가 이러한 "유일한 소음 감쇠 중합체"에 대한 유효한 대안으로서 사용된다. 예를 들면, 무정형 폴리(α-올레핀)(예: REXTACR APAO2180) 및 2 용융 유량 랜덤 프로필렌/에틸렌 공중합체(2.3중량%의 에틸렌)의 블렌드가 표 5에 제시된 하나 이상의 REXFLEXR 가요성 폴리올레핀(FPO)에 근사한다. 고분자량(저 용융 유량)인 무정형 폴리(α-올레핀) 및 랜덤한 프로필렌 공중합체의 다른 블렌드가 또한 유효한 결과를 제공한다. 이러한 블렌드 중의 하나는 상표명 CAP-350으로 우베 인더스트리즈(Ube Industries)에서 시판중이다. 본 명세서에 참조로 인용된, 유럽 특허공보 제527,589호 및 이의 미국 상응 특허인 미국 특허공보 제5,468,807호와, 유럽 공개특허공보 제641,647호 및 이의 미국 상응 특허인 미국 특허공보 제5,616,420호가 중간층으로 당해 블렌드를 언급하고 있다.
또한, 소음 감쇠 중합체 또는 중합체 조성물의 사용은 저장 모듈러스(G')가 실온에서 2 x 104N/㎠ 이상인 하나 이상의 다른 중합체성 필름 층을 포함하는 다층 필름 구조물에 포함되는 경우에 특히 유용하다. 저장 모듈러스(G')가 2 x 104N/㎠ 이상인 중합체성 필름 층은 통상 무정형 열가소성 폴리에스테르(예: PET-G, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)) 및 다른 열가소성 폴리에스테르, EVOH, PC, 폴리비닐 알콜(PVA), SAN, ABS, PMMA, SB 공중합체, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아미드 및 코폴리아미드(예: PA-6, PA-6,6, PA-11 및 PA-12), 무정형 폴리아미드, MXD6 폴리아미드, PVDC, PVDC/VC 공중합체, PVDC/MA 공중합체, 폴리하이드록시 아미노 에테르 공중합체(PHAE), 폴리우레탄, 에폭시, 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 신디오택틱 폴리스티렌 및 폴리스티렌으로부터 제조된다.
바람직한 시판중인 무정형 열가소성 폴리에스테르에는 EASTTM PETG 코폴리에스테르 6763(Eastman Chemical, 밀도: 1.27g/㎤(ASTM D1505) 및 10㎤-㎜/㎠-24hr-대기 산소 투과율(ASTM D3985) 및 Mitsui B-100(Mitsui Chemicals Inc., 밀도: 1.35g/㎤, Tg: 62℃)이 포함된다. 무정형 열가소성 폴리에스테르는 단독으로 또는 함께 블렌딩하여 사용될 수 있다. 예를 들면, PETG 및 B-100 수지를 사용함으로써, 블렌드는 바람직하게는 0 내지 100중량%의 B-100 및 환언하면, 100 내지 0중량%의 PETG를 포함한다. 바람직한 블렌드는 10 내지 80중량%의 B-100 및 90 내지 20중량%의 PETG를 포함한다. 보다 바람직한 블렌드는 20 내지 70중량%의 B-100 및 80 내지 30중량%의 PETG를 포함한다. 모든 경우에, 블렌딩된 수지는 총 100중량%이고, 모든 %는 블렌드 중량을 기준으로 한다. B-100 수지는 무정형 열가소성 코폴리에스테르(공급처: Mitsui Chemicals Europe GmbH)이고, 이는 케미칼 앱스트랙츠 참조 번호(the chemical abstracts reference) 87365-98-8로 유지된다. 이는 이소프탈산(42 내지 48몰%), 테레프탈산(2 내지 8몰%), 에틸렌 글리콜(> 40몰%) 및 1,3-비스(2-하이드록시에톡시)벤젠(< 10몰%)의 공중합체이다. 수지는 유리전이온도가 62℃이고, 밀도는 1.35g/㎤이다.
통상, 소음 감쇠 중합체 또는 중합체 조성물이 다층 중합체성 필름 구조물의 일부로서 사용되는 경우에, 이는 표피층 또는 구조물의 외부 표면에 근접한 층에 포함되는 것이 바람직하지만, 다층 필름 구조물의 층중 어느 하나로서 존재할 수 있다.
차단 특성을 갖는 중합체성 필름과 관련하여 상기 기술하였지만, 소음 감쇠 특성을 갖는 중합체성 필름이 또한 차단 특성이 필요치 않은 다른 용도에서 유용할 수 있음을 알 수 있다. 따라서, 본 발명의 다른 양태는 Tan Δ 값이 -5 내지 15℃의 온도에서 0.25 이상이거나, -12 내지 -5℃의 온도에서는 0.32 이상인 중합체 또는 중합체 조성물의 소음 감쇠 중합체성 필름 또는 소음 비발생 중합체성 필름으로서의 용도에 관한 것이다.
또한, 최종 용도 적용이 이미 언급한 다층 필름의 일부를 밀봉시키는 것, 예를 들면, 백을 생성하는 것이 바람직할 수 있다. 일부 경우에, 표피 중합체 조성물의 접착 강도는 필름을 자체로 또는 다른 중합체에 대해 밀봉시키는 경우에 너무 낮을 수 있다. 보다 높은 접착 강도는 필름에 최외층으로서 밀봉제 층을 가하여 수득하거나 필름의 최외층에 접착 강도를 개선시키는 중합체를 블렌딩하여 수득할 수 있다.
실시예
1. 차단 특성
하기 전개된 분석 시험법은 산소, 황화수소(H2S) 기체, 유기 설파이드 및 인돌에 대한 본 발명의 중합체성 필름의 차단 특성을 정량화하는 것을 돕는다. DEDS는 모델 유기 설파이드 화합물로서 사용되고, 3-메틸 인돌은 모델 인돌 화합물로서 작용한다. 기술적으로 가능하다면 언제든지, 투과 시험은 사용시 누설치술용 백이 직면하는 상태에 보다 근접하게(즉, 체온에 의해 가온되고, 사람의 피부와 옷 사이에 존재하는 습도에 노출되는 누설치술용 백에 근사하게) 시뮬레이션하도록 높은 습도 조건 및 40℃에서 수행한다.
H2S 기체, DEDS 및 3-메틸 인돌에 대한 필름의 차단 특성은 돌파 시간(B.T.) 및/또는 투과율(P.R.)로 표현한다. 돌파 시간(B.T.) 또는 지체 시간(time log)은 차단 수지의 두께의 제곱에 비례한다[참조: Polymer Permeability, pages 11-74, J. Comyn. Elsevier Applied Science Publishers(1985)]:
Figure 112001035317396-pct00030
위의 수학식 1에서,
B.T.는 돌파 시간(hrs)이고,
T는 필름의 두께(㎝)이며,
D는 수지 속에서의 투과물의 확산 계수(㎠/sec.)이다.
상기 참조 문헌은 투과율(P.R.)이 차단 수지 두께에 반비례함을 교시하고 있다:
P.R. = P/T
위의 수학식 2에서,
P는 수지 투과성이고,
T는 필름의 두께(㎝)이다.
B.T.는 생성물의 단기간 차단 특성, 즉 사람의 코에 의해 감지할 경우 투과량이 투과물의 냄새 한계에 도달되기에 충분히 높기 전의 차단 특성을 나타낸다. B.T.는 생성물에 따라 수 초 내지 수 개월의 범위일 수 있다. P.R.은 생성물의 장기간 차단 특성의 또 다른 표시이다.
하기 예에 기술된 필름의 제조시 사용되는 수지가 표 5에 제시되어 있다.
수지명 유형 제조자 밀도 용융 지수 (g/10min) 기타
AFFINITY* PL 1880 INSITE* 테크놀러지 중합체(ITP-1) 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Co.) 0.902 1.01 에틸렌 및 알파-올레핀의 균질한 저결정성 공중합체
AFFINITY* KC 8852 INSITE* 테크놀러지 중합체(ITP-2) 더 다우 케미칼 캄파니 0.875 3.01 에틸렌 및 알파-올레핀의 균질한 저결정성 공중합체
AFFINITY* EG 8100 INSITE* 테크놀러지 중합체(ITP-3) 더 다우 케미칼 캄파니 0.870 1.01 에틸렌 및 알파-올레핀의 균질한 저결정성 공중합체
ATTANE* 4201 ULDPE-1 더 다우 케미칼 캄파니 0.912 1.01 에틸렌 및 옥텐의 공중합체
ATTANE* 4202 ULDPE-2 더 다우 케미칼 캄파니 0.913 3.21 에틸렌 및 옥텐의 공중합체
ATTANE* 4203 ULDPE-3 더 다우 케미칼 캄파니 0.905 0.81 에틸렌 및 옥텐의 공중합체
AFFINITY* PF 1140 ITP-4 더 다우 케미칼 캄파니 0.896 1.61 에틸렌 및 알파-올레핀의 균질한 저결정성 공중합체
CN 4420 슬립 및 점착 방지 매스터-배치(ADD-1) 사우스웨스트 케미칼 (Southwest Chemical) - - EVA 캐리어 중의 4% 에루실아미드 + 4% 스테아르아미드 + 20% 실리카
REXFLEX®FPO WL101 단독중합체 폴리프로필렌(PP) 헌츠먼 (Huntsman) 0.88 148 저결정성 및 저모듈러스성의 PP(융합열: ~25 J/g)
REXFLEX®FPO WL201 공중합체 폴리프로필렌 (PCP-1) 헌츠먼 0.88 2.88 저결정성 및 저모듈러스성의 PP(융합열: ~20 J/g)
REXFLEX®FPO WL210 공중합체 폴리프로필렌 (PCP-2) 헌츠먼 0.88 68 저결정성 및 저모듈러스성의 PP(융합열: ~20 J/g)
REXFLEX®FPO WL203 공중합체 폴리프로필렌 (PCP-3) 헌츠먼 0.88 198 저결정성 및 저모듈러스성의 PP(융합열: ~20 J/g)
VISTAFLEXTM671N 가교결합되지 않은 폴리프로필렌/ 에틸렌-프로필렌- 디엔 단량체 (PP-EPDM) 어드밴스트 엘라스토머 시스템스 (Advanced Elastomer Systems) 0.91 - -
GRIVORYTMG21 무정형 코폴리아미드 (co-PA-1) 이엠에스 케미 에이.쥐.(EMS Chemie A.G.) 1.18 - Tg=125℃
GRILONTMF34 폴리아미드6(PA6) 이엠에스 케미 에이.쥐. 1.14 -
수지명 유형 제조자 밀도 용융 지수 (g/10min) 기타
EVAL EP E105 에틸렌 비닐 알콜 (EVOH) 구라레(Kuraray) 1.19 5.51 44mol% 에틸렌
GRILONTMBM FE4581 코폴리아미드 (co-PA-2) 이엠에스 케미 에이.쥐. 1.20 - Tg=96℃
GRILONTMCR9 폴리아미드 6-12 (PA 6-12) 이엠에스 케미 에이.쥐. 1.10 - 융점=200℃
STYRON*637 GPPS-1 더 다우 케미칼 캄파니 1.05 2.52
STYRON*686 GPPS-2 더 다우 케미칼 캄파니 1.05 2.52
STYRON*665 GPPS-3 더 다우 케미칼 캄파니 1.05 1.52
STYRON*5192 고충격성 폴리스티렌 (HIPS-1) 더 다우 케미칼 캄파니 1.05 4.52 8.5% 고무
STYRON*492U HIPS-2 더 다우 케미칼 캄파니 1.05 3.02 7.2% 고무
PET 이축 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 열 그룹 B (130℃), 중간 헤이즈 H (PET) 프랑스 소재의 미쉘(MICEL) - - 12㎛ 두께의 단일층 필름
B-100 무정형 열가소성 코폴리에스테르 수지(APE-1) 미쓰이 케미칼스 유로파 게엠베하(Mitsui Chemicals Europe GmbH) 1.35 Tg = 62℃
EASTARTM6763 PET-G 이스트먼 케미칼(Eastman Chemical) 1.27 고유 점도 = 0.75 1.4-벤젠 디카복실산, 디메틸 에스테르, 1,4-사이클로헥산-디메탄올과 1,2-에탄디올의 중합체. 무정형 폴리에스테르.
FINACLEARTM520 SBS 블럭 공중합체(SBS) 피나(Fina) 1.01 7.52 ~70중량% 스티렌
V920 PMMA 아토하스(Atohaas) 1.18 83
HFI-7 내충격성 개질된 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA-IM) 아토하스 1.17 113
CALIBRE*0201-20 PC-1 더 다우 케미칼 캄파니 - 204
CALIBRE*200 PC-2 더 다우 케미칼 캄파니 - 204
CALIBRE*201-22 PC-3 더 다우 케미칼 캄파니 - 224
CALIBRE*IM 401.11 내충격성 개질된 폴리카보네이트(PC-IM-1) 더 다우 케미칼 캄파니 - 114
PULSE*830 PC-ABS 삼원중합체 알로이 더 다우 케미칼 캄파니 - 2.53
K-RESIN KRO1 SB 필립스 페트톨륨 케미칼스(Philipps Petroleum Chemicals) 1.01 8.02
INDEX*DS 201.00 ESI 더 다우 케미칼 캄파니 - 1.01 69중량% 스티렌
수지명 유형 제조자 밀도 용융 지수 (g/10min) 기타
TYRIL*790 SAN-1 더 다우 케미칼 캄파니 - 9.03 29중량% 아크릴로니트릴
TYRIL*100 SAN-2 더 다우 케미칼 캄파니 - 8.03 25% 아크릴로니트릴
MAGNUM*340 ABS 더 다우 케미칼 캄파니 - 2.83 25% 아크릴로니트릴, 12% 고무
ELVAX®3165 EVA 공중합체(EVA-1) 듀퐁(DuPont) 0.94 0.7 18중량% V.A.
ELVAX®3174 EVA 공중합체(EVA-2) 듀퐁 0.94 81 18중량% V.A.
ELVAX®3190 EVA 공중합체(EVA-3) 듀퐁 0.94 21 25중량% V.A.
ESCORENETM 740.16 EVA 공중합체(EVA-4) 엑손(EXXON) - 5.51 24.5중량% V.A.
BYNEL®21E533 MAH-g-EVA 공중합체 (MAH-g-EVA-1) 듀퐁 - 7.71 접착제 수지
BYNEL®3860 MAH-g-EVA-2) 듀퐁 - 5.71 접착제 수지
VECTOR®4411 SIS-1 덱스코 - 402 44% 스티렌
VECTOR®4211 SIS-2 덱스코 - 132 30% 스티렌
LOTRYLTM24 MA 005 EMA 아토켐(Atochem) - 0.51 24중량% M.A.
OREVACTM 18613 MAH-g-EMA 아토켐 - 3.51 -28% 말레산 무수물
LOTADERTM GMA AX 8900 에틸렌-메틸 아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트 (EMAGMA) 더 다우 케미칼 캄파니 - 61
LDPE 320 LDPE-1 더 다우 케미칼 캄파니 0.924 1.751
LDPE 501 LDPE-2 더 다우 케미칼 캄파니 0.922 1.91
SARAN 469 PVDC 더 다우 케미칼 캄파니 - - 80/20중량% VDC/비닐 클로라이드 공중합체
ADMERTMNF 530 MAH-g-PE 미쓰이 운트 캄파니(Mitsui & Co.) - 4.0 접착제 수지
수지명 유형 제조자 밀도 용융 지수 (g/10min) 기타
KRATONTM FG 1901 X MAH-g-SEBS 쉘 케미칼스(Shell Chemicals) 0.91 21.06 28중량% 스티렌, 2중량% 말레산 무수물
CPE/EVA 블렌드 60% 염소화 폴리에틸렌(36중량% 염소, 2% 잔사 결정성)과 40% EVA(15중량% 비닐-아세테이트, 2.5@190/2.16의 용융 지수)의 블렌드. - - - -
EVA EVA - - 0.5 내지 5.0 15 내지 25중량% 비닐 아세테이트
HDPE 특정 형태의 HDPE 필름 등급 - 0.955 내지 0.965 0.2 내지 8.01 -
EEA 에틸렌-에틸 아크릴레이트 - - 0.5 내지 51 15 내지 25중량% 에틸 아크릴레이트
EMA 에틸렌 메틸- 아크릴레이트 - - 0.5 내지 5.0 15 내지 25중량% 메틸 아크릴레이트
XU 73109.01 PC-4 더 다우 케미칼 캄파니 - 12.55 -
XU 73114.03 PC-IM-2 더 다우 케미칼 캄파니 - 8.54 -
LDPE 특정 형태의 LDPG 등급 - 0.917 내지 0.925 0.5 내지 8.01 -
EAA 에틸렌 아크릴산 공중합체 더 다우 케미칼 캄파니 - 1.0 내지 15.0 5 내지 10중량% 아크릴산
CN 706 슬립 부가 농축물 (ADD-2) 사우스웨스트 케미칼 - - EVA 수지 중의 10% 스테아르아미드
100371 안티블록 농축물 (ADD-3) 암파세트 (Ampacet) - - 폴리올레핀 중의 20% 실리카
100501 슬립 안티블록 농축물(ADD-4) 암파세트 - - 폴리올레핀 중의 15% 실리카 + 5% 에루카미드
* 더 다우 케미칼 캄파니의 상표명
1. 190℃/2.16 ㎏에서 ASTM D-1238에 의해 측정함.
2. 200℃/5 ㎏에서 ASTM D-1238에 의해 측정함.
3. 230℃/3.8 ㎏에서 ASTM D-1238에 의해 측정함.
4. 300℃/1.2 ㎏에서 ASTM D-1238에 의해 측정함.
5. 250℃/1.2 ㎏에서 ASTM D-1238에 의해 측정함.
6. 230℃/5 ㎏에서 ASTM D-1238에 의해 측정함.
7. 224℃/1.2 ㎏에서 ASTM D-1238에 의해 측정함.
8. 230℃/2.16 ㎏에서 ASTM D-1238에 의해 측정함.
시험 1
중합체 필름의 3-메틸 인돌에 대한 냄새 돌파 시간의 측정
3-메틸 인돌 돌파 시간을 측정하는 방법은 문헌[참조: Appendix G of the British Standard BS 7127, part 101 (1991)]에 기재된 인공항문 성형술용 백 물질에 대한 냄새 투과 시험과 유사한 후각 측정법이다.
예비 주:
3-메틸 인돌(스카톨)은 냄새 한계 농도가 매우 낮다. 공기중 0.02 ppm(parts per million) 내지 0.0003 ppb(parts per billion)의 냄새 한계 감지 수준이 문헌에 보고되고 있다. 시험은 최소 3명의 사람 시험 패널에 의해 수행하고, 5명의 시험자가 이상적이다.
목적 및 원리:
본 시험법의 목적은 중합체 필름을 통한 3-메틸 인돌의 냄새 돌파 시간을 측정하는 것이다. 중합체 필름을 작은 파우치로 형성시키고, 3-메틸 인돌 용액을 충전시켜 밀봉한다. 물 및 밀봉된 중합체성 파우치를 유리병에 넣고, 병을 밀폐시킨다. 병을 상이한 시간 간격으로 개방하고, 시험 패널들이 냄새를 맡게 한 후, 기준과 비교한다. 돌파 시간은 평균수의 시험자가 시험병 속의 3-메틸 인돌 냄새를 감지하는 경우의 시간으로서 정의한다.
장치
* 밀봉 장치, 예를 들면, 동결 백을 위한 가정용 열접착기
* 1㎤의 자동 피펫
* 1 ℓ의 유리 마개가 있는 입구가 넓은 병(46/60)
* 투명한 유리 비이드, 직경: 대략 10㎜
* 증류수 또는 탈이온수
* 40 ± 1℃로 조절된 실험실용 오븐
A. 3-메틸 인돌 시험 용액의 제조
3-메틸 인돌은 물에 거의 불용성이다(20℃에서 0.005중량%). 3-메틸 인돌 결정 0.25 g을 에탄올 10㎖에 용해시키고, 증류수 100㎖를 가하여 시험용 3-메틸 인돌 용액을 제조한다. 생성된 용액의 농도는 3-메틸 인돌 ℓ 당 2.27 g이다.
B. 시험 방법
1. 크기가 대략 220㎜ x 120㎜인 중합체 필름의 조각을 절단하고, 이를 길이 방향으로 접어, 양 면을 밀봉하여 파우치를 제조한다.
2. 주의해서 피펫을 사용하여 파우치에 3-메틸 인돌 용액 1㎖를 충전시키고, 3-메틸 인돌 용액이 밀봉 영역 위로 또는 필름의 외부로 흐르지 않도록 보장한다. 파우치를 밀봉한다. 밀봉된 영역의 범위에 속하는 가공된 파우치의 크기는 100㎜ x 100㎜이다.
3. 시험하기 약 1시간 전에, 상기 방법 1 및 2를 사용하여 3-메틸 인돌에 대한 매우 낮은 차단 특성을 갖는 필름(예: 두께가 15 내지 40㎛인 LDPE 또는 HDPE 필름)으로부터 파우치를 제조한다. 파우치를 3-메틸 인돌 용액 1㎖로 충전시킨다. 이 파우치는 5의 기준 냄새 등급값으로서 사용한다.
4. 시험할 필름으로부터 또는 그 자신의 두드러진 냄새가 없는 필름(예: 폴리에틸렌)을 사용하여 파우치를 제조하고, 물/에탄올 블렌드(10/1 용액) 1㎖로 충전시킨다. 이 파우치는 기준 냄새 등급값 1로서 사용한다.
5. 유리병에 2층의 유리 비이드를 충전시킨다. 물을 일부 가하지만, 유리 비이드를 침지시키지 않는다.
6. 각각의 유리병에 밀봉된 파우치를 넣는다. 유리 마개 위에 그리이스를 가하고, 병을 밀폐시켜, 이들을 40℃의 오븐에 넣는다.
7. 소정 간격으로, 병을 오븐으로부터 꺼내어, 시험 패널의 개개 구성원이 각 병의 냄새를 평가하도록 한다. 냄새에 1 내지 5의 상대적인 등급값을 매기며, 이때 1은 냄새가 없거나 중성/중합체성 냄새(물에 의한 기준 필름)이고, 2는 3-메틸 인돌 냄새가 매우 낮으나 감지되는 것이고, 5는 매우 냄새가 심한 상태이다(3-메틸 인돌 용액을 갖는 기준 필름). 시간 간격은 필름의 돌파 시간에 따라 좌우되며, 예를 들면, 단기간인 경우에는 1 내지 4시간이고, 장기간인 경우에는 1 내지 4일이다. 필름의 평균 냄새 등급을 계산한다.
8. 필름의 평균 냄새 등급이 2 이상이 될 때 까지 시험을 계속한다.
9. 각 필름에 대해, 시간에 대한 냄새 등급(모든 시험자의 산술 평균)을 도시한다. 돌파 시간은 평균 냄새 등급이 2가 되는 데 필요한 시간으로서 정의된다. 이 값은 직선 내삽법에 의해 수득한다.
하나 이상의 샘플이 동시에 시험될 수 있지만, 한번에 6 또는 7개 이상은 제안되지 않는다. 모든 테스터는 동일한 병을 냄새 맡을 수 있지만, 가능한 최단 시간에 이들을 개방하기 위하여 주의해야 한다. 동일한 병이 또한 상이한 시험 시간동안 사용될 수 있다. 냄새 등급을 증가시키는 순서로 상이한 병을 냄새 맡는 것이 중요하다. 매우 냄새가 심한 병(5 등급인 필름이 있는 것)을 초기에 냄새 맡으면 후각이 마취/포화되어 냄새 등급을 보다 낮게 유도할 수 있다. 냄새 기준 5인 병은 단지 과정의 말기 및 최종적으로 냄새 맡아야 한다. 냄새 등급은 상이한 테스터의 등급의 산술 평균이다. 개개 데이터에서 2 이상인 등급값이 발견되면, 아웃라이어(outlier)를 엄밀히 구하고, 이를 가능하면 언제나 계산에서 제외시킨다.
시험 2
중합체성 필름의 산소 투과율
23℃ 및 65 내지 70% 상대 습도하에 ASTM 3985-81 시험법을 사용하여 OX-TRAN 10-50 산소 투과율 시험기(제조원: Modern Controls Inc.; Minneapolis, MN, USA)를 사용하여 필름의 산소 투과율을 측정한다.
표 6은 일련의 중합체성 필름의 산소 투과율 및 3-메틸 인돌 돌파 시간을 나타낸 것이다. 비교예 A 내지 비교예 F에서, 필름은 통상 누설치술용 백 적용시 사용된다. 아라비아 숫자로 표시된 다양한 실시예의 필름은 본 발명을 나타낸다. 비교예 M은 플레인 폴리에틸렌(PE) 필름이고, 모든 실시예중 가장 짧은 3-메틸 인돌 돌파 시간을 갖는데, 이는 PE가 3-메틸 인돌에 대한 차단 특성이 거의 없기 때문이고, 이 필름은 3-메틸 인돌 돌파 시간 시험법에서 냄새 기준 5로서 사용된다. 다른 실시예는 이들의 구조에 "차단재 수지"가 존재하기 때문에 보다 긴 돌파 시간을 갖는다. 이들 필름의 제조시 사용되는 수지가 표 5에 제시되어 있다.
Figure 112005035030369-pct00037
Figure 112001035317396-pct00032
1. 4.0 내지 7.1㎛의 평균을 나타냄
2. 10.0 내지 10.2㎛의 평균을 나타냄
3. 9.7㎛, 8.0㎛ 및 9.6㎛ 사이의 평균을 나타냄
4. 6.0 내지 6.4㎛의 평균을 나타냄
5. 10.0 내지 10.4㎛의 평균을 나타냄
6. 2차 값은 건조한 환경을 시뮬레이션하기 위하여 유리병에 물을 가하지 않음
7. 이축 배향된 폴리스티렌 필름
8. 양이온성 에폭시 래커는 CQ26290F(B.A.S.F.로부터)임
9. 캐스팅 필름
10. 표 7의 실시예 29에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
11. 6.0 내지 8.6㎛의 평균을 나타냄
12. 표 7의 실시예 36에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
13. 용융 유량 등급이 80임(The Dow Chemical Co.)
14. 7.9 내지 10.0㎛의 평균을 나타냄
15. 표 7의 실시예 39에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
16. 5.6 내지 5.8㎛의 평균을 나타냄
17. 이축 배향된 단일층 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 표 8의 비교예 N에서 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
18. 표 8의 실시예 35에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
19. 표 8의 실시예 30에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
20. 4.3 내지 4.6㎛의 평균을 나타냄
표 6의 데이터로부터, 누설치술용 백 용도에 통상 사용되는 필름(비교예 A 내지 F)이 7시간 이상의 3-메틸 인돌 돌파 시간을 가짐을 알 수 있다. 누설치술용 용도에 제안되어 온 비교예 G의 EVOH 공압출 필름은 3-메틸 인돌 돌파 시간이 1시간이며, 비교예 A 내지 비교예 F의 필름과 견줄만한 산소 투과율에도 불구하고, 이는 누설치술용 용도에 바람직하지 못하다.
비교예 H, 비교예 I, 비교예 J, 비교예 K 및 비교예 L의 필름은 낮은 산소 투과율을 나타내지만, 3-메틸 인돌 돌파 시간은 3시간 이하이다. 실시예 2, 실시예 4, 실시예 5, 실시예 6, 실시예 15 및 실시예 16의 필름은 높은 산소 투과율을 나타내지만, 3-메틸 인돌 돌파 시간은 85시간 이상이다. 따라서, 표 6의 데이터로부터, 중합체성 필름의 산소 투과율과 3-메틸 인돌에 대한 돌파 시간 사이에 어떠한 관계도 존재하지 않음을 확실히 알 수 있다. 시험 온도에서 거의 유리질인 중합체(즉, PET-G, PET-G/SB 및 PET-G/SBS 블렌드, PMMA, 내충격성 개질된 PMMA, PS/HIPS 블렌드, SAN, PC, 내충격성 개질된 PC, PC/ABS 알로이, ABS 및 SAN)는 놀랍게도 3-메틸 인돌에 대한 최상의 차단 특성을 제공한다.
시험 3
유기 설파이드(DEDS) 차단 특성
DEDS 돌파 시간을 측정하는 방법은 투과 셀 및 질량 분석법 감지기를 사용한다. 투과 셀, 병류 중공 섬유 막 및 질량 선택적 감지기(MSD)로 이루어진 시스템을 사용하여 중합체 필름에 대한 DEDS 냄새 투과율을 측정한다.
장치 사용법
투과 셀은 각각 한 면 위에 기계가공된 공동을 갖는 2개의 스테인레스 스틸 디스크이다. 또한, 디스크의 면에는 O-링 장착면이 있다. O-링은 KALREZR 퍼플루오로 탄성 중합체 부분이다(DuPont Dow Elastomers L.L.C.). 두 디스크 사이에 고정시키는 경우에 중합체 필름은 상부 스트림 및 하부 스트림 공동을 한정한다. 상부 스트림 공동은 투과물을 함유한다. 헬륨을 하부 스트림 공동을 통해 감지기로 유동시킨다. 헬륨의 유량은 대략 4㎖/min이다. 노출된 필름 표면 면적은 7.3 ㎠이고, 각 공동의 용적은 대략 4㎖이다. 셀의 양면을 시이트(seat)가 있는 판을 사용하여 함께 고정시켜 양분된 2개의 셀을 중심으로 모은다. 4개의 볼트를 조여 O-링 및 시험 필름 사이의 밀봉을 보장한다.
막의 선택성에 의해 투과물을 모으기 위해 병류 중공 섬유 실리콘 막을 사용한다. 투과 셀 및 중공 섬유 막을 투과 시험을 위해 40℃로 유지한 HP5890 그룹 II 기체 크로마토그래피(GC)에 넣는다. 중공 섬유를 질량 선택적 감지기(MSD)를 위한 전달 라인으로 놓는다. MSD에 대한 조건은 하기에 제시되어 있다:
장치: Hewlett Packard 5971A MSD
낮은 질량: 50, 높은 질량: 200
EMV 오프셋: 0, 전압: 2235
임계값: 250, 형태: Scan
조정 파일(Tune file): ATUNE
실험 방법
시험할 필름을 셀의 아래쪽 절반 부위에 놓는다. 시험 필름은 이를 LDPE 필름(대략 25㎛ 두께) 조각으로 도포하여 투과물 용액으로부터 보호한다. 셀의 위쪽 절반 부위를 LDPE 필름 위에 놓고, 셀을 함께 조인다. 셀을 셀의 위쪽 절반 부위를 통해 중공 섬유 막으로 유동하는 헬륨이 있는 GC에 놓는다.
이들 실험에 사용되는 투과물 용액은 1㎖ DEDS/10㎖ 에탄올(EtOH)(대략 9중량%의 DEDS)이다. 용액중 3㎖의 모액을 셀의 위쪽 절반 부위에 가한다. 용액이 필름과 접할 때 데이터 수거를 시작한다. 정상 상태 투과가 성취되거나 24시간이 될 때 까지 실험을 계속한다. 돌파 시간은 이온 질량 122에 대한 감지기 신호가 6000회의 존재비에 도달하는 시간으로서 정의한다.
시험 필름의 투과 운동학에 대한 LDPE 필름의 효과는 무시할 만하다. 5분으로 측정되는 폴리에틸렌 필름의 돌파 시간은 시험 필름의 돌파 시간에 비하여 하찮은 시간 길이이다. LDPE 필름은 EtOH로부터 시험 필름을 보호한다. 필름의 표피층이 본래 극성인 경우에(예: EVA), EtOH는 표피층을 가소화시킬 수 있고, 전반적으로 필름 전체에 영향을 줄 수 있다.
m/z = 122인 이온이 DEDS의 특징이다. DEDS에 대한 질량 스펙트럼에서 단편 이온의 최고 상대 존재비 중의 하나를 갖기 때문에 이러한 이온을 선택한다. 또한, 이는 시스템에 존재하는 다른 그룹으로부터 최소한의 간섭을 받기에 충분히 높은 분자량을 갖는다.
존재비(abundance)는 단위가 임의적이고 시스템에 따라 좌우되는 상대적인 수이다. 조절 기체로서 질량 분석기에 존재하는 보정 기체를 사용하여 시스템을 보정한다. 샘플을 작동시키기 전에 시스템을 조절하고, 경우에 따라, 이를 다시 조절한다.
표 7은 일련의 중합체성 필름의 DEDS 돌파 시간 및 정상 상태 상대 투과율을 나타낸 것이다. 이들 필름은 차단층으로서 상이한 중합체 수지를 함유한다. 비교예 A, 비교예 B, 비교예 C, 비교예 E, 비교예 F 및 비교예 O의 필름이 통상 누설치술용으로 사용된다. 이들 필름의 제조시 사용되는 수지는 표 5에 제시되어 있다.
Figure 112001035317396-pct00008
Figure 112001035317396-pct00009
Figure 112001035317396-pct00010
1. 4.0 내지 7.1㎛의 평균을 나타냄
2. 10.0 내지 10.2㎛의 평균을 나타냄
3. 9.7㎛, 8.0㎛ 및 9.6㎛ 사이의 평균을 나타냄
4. 6.0 내지 6.4㎛의 평균을 나타냄
5. 10.0 내지 10.4㎛의 평균을 나타냄
6. 표 8의 실시예 51에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
7. 9.4 내지 11.0㎛의 평균을 나타냄
8. 표 8의 실시예 52에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
9. 표 6의 실시예 7에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
10. 6.0 내지 8.6㎛의 평균을 나타냄
11. 표 6의 실시예 16에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
12. 4.3 내지 4.6㎛의 평균을 나타냄
13. 표 6의 실시예 15에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
14. 표 6의 실시예 10에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
15. 용융 유량 등급은 80임(The Dow Chemical Co.)
16. 7.9 내지 10.0㎛의 평균을 나타냄
17. 표 6의 실시예 11에 사용되는 것과 동일한 필름 구조물
18. 5.6 내지 5.8㎛의 평균을 나타냄
표 7로부터, 누설치술용으로 통상 사용되는 필름(비교예 A, 비교예 B, 비교예 C, 비교예 E, 비교예 F, 비교예 O)은 DEDS 돌파 시간이 대략 47분 이상이고, DEDS 상대 투과율은 500 이하임을 알 수 있다. DEDS 돌파 시간이 8분이고 DEDS P.R.이 4500보다 큰 비교예 P의 필름을 제외하고는, 본 발명의 필름(즉, 실시예 17 내지 43)은 DEDS 돌파 시간 및 P.R.이 견줄만한 값의 차단재 수지 두께에 대하여 누설치술용으로 통상 사용되는 필름의 값과 동일한 범위이거나, 이보다 양호하다. 실시예 19의 필름(GPPS-SB 블렌드)은 DEDS 돌파 시간이 47분보다 다소 낮으며, 실시예 17 및 실시예 18의 필름(PS-ESI 블렌드)은 DEDS P.R.이 500보다 높다. 그러나, 차단층 두께에 있어서의 다소의 증가는 이들 수준을 비교예 A, 비교예 B, 비교예 C, 비교예 E, 비교예 F 및 비교예 O의 필름 수준으로 가져가기에 충분해야 한다.
또한, 표 7로부터 많은 무정형 중합체 또는 블렌드가 DEDS 및 3-메틸 인돌의 투과에 대해 비교예 A, 비교예 B, 비교예 C, 비교예 E, 비교예 F 및 비교예 O와 같은 통상의 차단재 중합체에 비하여 유사하거나 보다 양호한 보호를 제공할 수 있음을 알 수 있다. 차단되지 않은 LDPE 필름인 비교예 M의 필름으로부터, LDPE는 DEDS에 대한 차단 특성이 거의 없으므로, 다른 실시예의 차단 특성에 기여하지 못함을 알 수 있다.
시험 4
황화수소 H 2 S 기체 차단 특성
하기 기술되는 바와 같이 40℃에서 PDHID(Photodiode Helium Ionization Detector)에 결합된 투과 셀을 사용하여 H2S 기체에 대한 투과율을 측정한다:
필름 조각을 투과 셀에 놓는다. 시험 셀의 온도를 40℃로 조절한다. 순수 헬륨 기체를 필름의 한 면 위로 유동시키면서, 헬륨중 1중량%의 H2S 블렌드를 필름의 다른 면 위로 유동시킨다. 순수 헬륨 기체를 시간의 함수로서 기체 스트림중 H2S 농도를 기록하는 데이터 획득 시스템에 결합된 PDHID 감지기를 통하여 통과시킨다. 시간/농도 곡선에 대해 H2S 돌파 시간 및 정상 상태 투과율을 측정한다. 시스템은 공지된 농도의 H2S 기체 블렌드를 사용하여 보정한다.
표 8은 일련의 중합체성 필름의 H2S 돌파 시간 및 정상 상태 투과율을 나타낸 것이다. 이들 필름은 차단층으로서 상이한 중합체 수지를 함유한다. 비교예 C의 필름은 통상 누설치술용으로 사용된다. 이들 필름의 제조시 사용되는 수지가 표 5에 제시되어 있다.
Figure 112001035317396-pct00011
1. 9.7㎛, 8.0㎛ 및 9.6㎛의 평균을 나타냄
2. 접착 수지층에 의해 분리되는 5개의 PET-G 층. 이들 5개 PET-G 층의 전체 두께는 표에 보고되어 있다.
3. 9.4 내지 11.0㎛의 평균을 나타냄
표 8로부터, PET-G 차단층을 갖는 실시예 41 및 실시예 45에 사용된 필름 및 PMMA 차단층을 갖는 실시예 23에 사용된 필름은 H2S 돌파 시간 및 P.R.이 누설치술용으로 통상 사용되는 필름(비교예 C)과 동일한 값을 가짐을 알 수 있다. 실시예 21의 필름은 H2S 돌파 시간이 비교예 C에 사용되는 필름의 것의 약 1/2이고, 이의 P.R.의 20배이다. 비교예 N의 필름(PET)은 P.R.이 비교예 C의 필름의 것보다 3배 더 크고, H2S 돌파 시간은 이 필름의 것의 대략 1/2이다.
PET는 융점이 대략 255℃인 반결정성 폴리에스테르이므로, 통상 270 내지 290℃의 압출 온도에서 가공해야 한다. PET-G(실시예 41 및 실시예 45)는 Tg가 대략 81℃인 거의 무정형 폴리에스테르이므로, 190 내지 220℃의 보다 낮은 압출 온도에서 가공할 수 있다. 이러한 압출 온도 범위는 폴리올레핀 및 탄성 중합체를 압출시키는 데 통상 사용되는 온도에 근접한다. 따라서, PET에 비하여 이들 수지 그룹과 함께 PET-G를 공압출시키는 것이 훨씬 용이하다("Film Extrusion Manual", Chapter 19G: Polyester, page 533, TAPPI Press 1992). PET-G는 또한 PET보다 낮은 탄성 모듈러스 및 이보다 높은 충격 저항을 갖는다[Eastman Chemical product literature, ref. PPM-204(May 1996)는 하기 값을 제시하고 있다: PET 단독중합체에 대한 PET-G 코폴리에스테르의 굴곡 모듈러스 = 2,500 ㎫에 대하여 2,100 megapascals(㎫)이고, 이조드 충격 강도 = 51 J/m에 대하여 102 J/m임]. 따라서, 강성도가 낮은(즉, 높은 가요성) 필름이 PET보다 PET-G를 사용하여 보다 용이하게 성취된다. 실시예 44 및 실시예 47 내지 실시예 50에 사용되는 필름은 H2S 돌파 시간이 비교예 C의 필름보다 7배 더 짧고, P.R.은 비교예 C의 필름보다 33 내지 47배 더 크다.
이러한 데이터를 근거로, PET-G 및 PMMA는 작은 분자(예: H2S 0.40㎚ 분자 직경), 보다 큰 분자(예: DEDS 0.58㎚ 분자 직경) 및 큰 분자(예: 3-메틸 인돌 0.78㎚ 분자 직경)에 대한 냄새 차단 특성의 양호한 조합을 갖는 것으로 여겨진다. 따라서, 이들은 누설치술용 백 적용시 아주 적합하다. 다른 무정형 중합체(즉, PC, 내충격성 개질된 PC, ABS, SAN, PS 및 블렌드)은 분자 직경이 대략 0.58㎚ 및 그 이상인 분자(DEDS 및 1- 또는 3-메틸 인돌)에 대해 양호한 차단 특성을 갖지만, 이들의 작은 분자(예: H2S)에 대한 낮은 차단 특성으로 인하여 누설치술용으로 아주 적합하지 못하다. 따라서, 이들 중합체는 단지 보다 큰 분자(예: DEDS 및 3-메틸 인돌)에 대한 차단이 필요한 용도에 유용한다. 예를 들면, 냄새나는 화학 물질의 포장시, 방호복 적용시 및 경피 약제 전달 시스템(TDDS)에서 유용하다.
시험 5
PET-G 블렌드의 1% 시컨트 모듈러스 및 산소 투과도
이미 언급한 바와 같이, PET-G 수지는 보다 연성인 중합체와 블렌딩하여 이의 유연성 및 굴곡 균열에 대한 저항(resistance to flex-cracking)을 증가시킬 수 있다. 예를 들면, 표 5에 제시된 PET-G 수지를 ZSK-30 블렌딩기에서 25중량%의 보다 연성인 중합체 수지와 블렌딩한다. 블렌딩된 펠릿을 차단되지 않은 PET-G 수지와 함께 32중량% 및 64중량%로 감소시키고, 이를 직경이 30㎜인 24 L/D 압출기로 공급한다. 너비가 250㎜인 다이를 통하여 두께가 30㎛ 및 60㎛인 단일층 캐스팅 필름을 압출시킨다. 이들 필름의 1% 시컨트 모듈러스 및 산소 투과율을 측정하며, 표 9에 데이터가 보고되어 있다.
Figure 112001035317396-pct00012
표 9의 데이터로부터, 보다 가요성인 수지와 블렌딩함으로써 PET-G 수지의 모듈러스를 감소시킬 수 있음을 알 수 있다. 이는 높은 모듈러스가 문제가 되는 경우에 강성도가 보다 낮은 필름을 제조할 수 있도록 한다. 한편, 블렌드는 PET-G 수지의 것보다 높은 산소 투과율을 갖는다. 산소 투과율이 다른 기체 및 화학 물 질에 대한 필름의 투과율의 정확한 지침은 아니지만, 동일한 중합체 형태의 경우, 산소 투과율의 상대적 변화는 다른 기체 및 화학 물질에 대한 투과율 및 B.T.의 상대적 변화를 예상하는 데 유용할 수 있는 것으로 여겨진다. 예를 들면, 표 7의 실시예 27 및 실시예 32의 필름은 8.1㎛의 차단되지 않은 PET-G(실시예 27) 및 8.1㎛의 PET-G/SB의 70/30중량% 블렌드(실시예 32)의 차단층을 함유한다. 이들 두 필름의 산소 및 DEDS에 대한 투과율이 표 10에 보고되어 있다.
Figure 112001035317396-pct00013
PET-G 블렌드를 함유하는 실시예 32의 필름의 산소 투과율은 실시예 27의 차단되지 않은 PET-G 수지 필름의 것보다 45% 더 높다. DEDS B.T. 및 P.R.은 또한 PET-G에 SB 수지를 블렌딩함으로써 대략 45% 및 40% 만큼 각각 변화된다.
II. 음향 특성
이미 언급한 바와 같이, 차단 특성 이외에, 중합체성 필름은 구겨지는 경우에 소음을 방출하지 않는 것이 종종 바람직하다. 예를 들면, 누설치술용 또는 요실금 적용시, 누설치술용 또는 요실금용 백이 소음을 방출하지 않는 것이 바람직하다. 그러나, 구겨지는 경우에, 대부분의 중합체성 필름은 소음을 방출한다. 다층 차단재 필름의 경우에, 강성도 또는 모듈러스가 높고 낮은 중합체를 블렌딩하면, 다층 필름은 구겨지는 경우에 단지 최저 모듈러스의 중합체를 사용하여 제조한 동일한 두께의 필름보다 상당히 많은 소음이 있다.
시험 6
다층 필름의 소음 및 모듈러스의 비교
강성도 또는 모듈러스가 높고 낮은 중합체를 다층 필름에 블렌딩하는 경우에, 다층 필름은 최저 모듈러스의 중합체 만을 사용하여 제조한 동일한 두께의 필름보다 구겨지는 경우에 훨씬 더한 소음이 나는 현상의 기술을 표 12 및 13의 하기 비교예 Q 내지 W에 제시하였고, 이때 필름 조성은 표 11에 기재되어 있다.
층 형태 A/B/C/B/A의 5개 층인 대칭적 캐스팅 필름을 LDPE 또는 EVA 표피층 및 PET-G, ABS, 무정형 PA 또는 PC의 경질 코어층과 함께 공압출시킨다. 이들 필름은 2개의 타이층을 가지며, 각각 전체 필름 두께의 7.5%를 나타낸다. 또한, 표피층과 동일한 조성이고 견줄만한 두께의 단일층 캐스팅 필름을 제조한다. 표 11은 이들 필름의 조성을 제시한 것이다. 모든 수지는 표 5에 기술되어 있다.
Figure 112005035030369-pct00038
1이 필름에서, 차단층은 5개의 교호층 "차단/타이"로 나뉜다. 이들 차단층의 합이 보고되어 있다.
표 12에 제시된 바와 같이 이들 필름의 표피 및 코어 수지 사이의 모듈러스(강성도)에 큰 차이가 있다.
동력학적 분광학에 의한 저장 모듈러스(G') 및 탄젠트 Δ 값의 측정
표 12에서 필름의 G'를 다음과 같이 측정한다:
기계 제어 및 데이터 수거를 위한 Rheos 4.4.4 소프트웨어에 의해 작동하는 2개의 레오메트릭스 RDS-II 장치(S/N 024-12 및 024-40) 중의 하나를 사용하여 동력학적 측정(즉, G' 및 Tan Δ 값)을 수행한다. 모든 샘플은 10 ㎭/sec(radians/second)의 비틀림 주파수 및 0.02%의 변형하에 동력 온도 램프 프로우필, -100 내지 대략 150℃를 사용하여 2℃/min으로 시험한다. 시험 전에 개개 샘플을 압축 성형한다. 샘플 크기는 대략 12.7 x 3.2 x 57.2㎜(0.5 x 0.125 x 2.25 in)이다.
Figure 112001035317396-pct00015
이들 필름의 소음을 측정하며, 결과는 표 13에 보고되어 있다.
표 13의 필름의 소음을 다음과 같이 측정한다:
샘플의 양면에 평행하게 기계 방향(MD) 및 가로 방향(TD)으로 필름에서 10 x 10 ㎝ 크기인 샘플을 절단한다. 직경이 32㎜이고, 서로로부터의 거리가 90㎜인 2개의 원형 홀더 위에 샘플을 양면 접착 테이프로 고정시킨다. 필름은 이의 축을 따라 하나의 슬릿을 갖는 수직 실린더 형태(직경:32㎜)를 갖는다. 필름 MD는 실린더 축에 평행하다. 실린더 형 필름 샘플로부터 접는다. 기저 원형 홀더는 고정시키면서, 상부 홀더는 교호되는 구동 메카니즘에 연결한다.
슬릿으로부터 90°에서 필름 실린더의 1/2 높이에 가장자리로부터 17㎜에 마이크로폰을 설치한다. 옥타브 주파수 필터가 있는 CEL393 소음 분석기에 마이크로폰을 연결한다. 소음 분석기를 "P"(피크) 모드, 등급 2로 고정한다. 전체 셋-업을 구동 단위 및 소음 측정기의 모터를 제외하고는, 방음 상자(외부에서 내부로, 15㎜ plywood/3㎜ lead/8 ㎝ rockwool)에 넣는다. 상자의 내부 크기는 33 ㎝ x 33 ㎝ x 40 ㎝(길이 x 너비 x 높이)이다. 모터를 개시시킨 후에, 필름은 0.6 ㎐의 굴곡 주파수에서 65°각도로 교대 굴곡 운동하도록 한다. 데시벨 A 규모[dBA]에서 16 ㎐ 내지 16㎑의 옥타브 주파수 밴드로 필름의 굴곡 운동에 의해 생성되는 소음을 기록한다. 2 내지 4회 측정하고, 각각의 주파수 밴드에 대한 평균을 계산한다. 시험을 주위 온도(대략 20℃)에서 수행한다.
Figure 112005035030369-pct00039
비교예 R, 비교예 S, 비교예 T, 비교예 U 및 비교예 W는 경질 수지의 얇은 코어층을 포함하지 않는 비교예 Q 및 비교예 V의 필름보다 상당히 소음이 더하다. 경질 코어층을 함유하는 필름의 보다 높은 소음은 구조물에 보다 높은 강도의 층을 삽입시킴으로써 생성되는 필름의 보다 낮은 "음향 감소 지수(sound reduction index)" 또는 "SRI"에 기인한다. 구조물의 강도 감소법은 이의 SRI를 증가시키는 공지된 방법이다[참조: 예를 들면, Woods, Practical Guide to Noise Control, Fifth edition, March 1972, page 117. Published by Woods Acoustics, a division of Woods of Colchester Limited, UK). 따라서, 경질층을 함유하는 이들 공압출 구조물의 소음을 감소시키는 방법을 발견하는 것이 유용할 수 있다. 경질층은 이 층의 G' 모듈러스가 2 x 104N/㎠ 이상임을 의미한다.
시험 7
A) 다층 중합체성 필름에 대한 소음의 측정
동일한 경질 차단층(층 C)을 갖지만, 상이한 강성도의 표피층을 갖는 6개의 대칭적인 5층 공압출된 캐스팅 필름 A/B/C/B/A를 제조한다. 이들 필름은 전체 두께의 15%를 나타내는 1개의 PET-G 코폴리에스테르 차단층 및 2개의 타이층을 갖는다. 표 14는 이들 필름을 언급하고 있고, 표 22는 표피 중합체의 G' 및 Tan Δ 값을 보고하고 있다.
Figure 112005035030369-pct00040
** 비교예 Y의 표피층의 통상의 조성은 제목이 "다층 차단재 필름(Multilayer Barrier Film)"인 특허 출원 WO 95/07816에 기술되어 있다.
이들 필름의 소음을 측정하며, 표 15에 보고되어 있고, 이때 소음은 시험 6에 이미 언급한 바와 같이 측정한다.
Figure 112005035030369-pct00041
표 15로부터, 놀랍게도, 가장 소음이 적은 필름은 최저 G' 모듈러스의 표피 수지 조성물로부터 제조된 것이 아님을 알 수 있다. 실시예 50 및 실시예 51은 이들의 표피 수지가 비교예 Y, Z 및 AA의 것보다 훨씬 더 높은 G' 모듈러스를 가짐에도 불구하고, 거의 전체 주파수 스펙트럼에서 가장 소음이 적은 필름이다. -5 내지 +15℃의 온도 범위에서 필름의 표피 수지의 Tan Δ 값은 공압출 구조물의 소음 감소시 압도적인 역할을 한다. 실시예 50 및 실시예 51은 이 온도 범위에서 최고 Tan Δ 값을 가지므로, 가장 소음이 적은 필름이다. 이는 실시예 50 및 실시예 53이 비교예 X, Y, Z 및 AA의 필름보다 상당히 소음이 적은 이유를 확실히 설명하는 것이다.
수지를 블렌딩하면 이의 표피 성분에 의해 제조된 비교예 Y 및 실시예 50의 필름 사이의 중간 소음을 갖는 실시예 51의 필름에서 알 수 있는 바와 같이, 최종 결과를 상당히 변화시키지 못한다.
가장 소음이 적은 필름은 Tan Δ 값이 -5 내지 +15℃의 온도 범위에서 0.25 이상이거나, Tan Δ 값이 -12 내지 -5℃의 온도 범위에서 0.32 이상인 중합체성 수지를 함유하는 것이다.
놀랍게도, 공압출된 필름이 양호한 소음 감소 특성을 갖고 비교적 낮은 G'를 갖는 수지(예: Tan Δ 값이 -12 내지 +15℃의 온도 범위에서 높음)를 함유하는 경우에, 보다 두꺼운 필름은 예상밖으로, 고주파수에서 보다 얇은 필름보다 소음이 덜하다. 하기 시험 7-C는 실시예 52 및 실시예 53 뿐만 아니라, 비교예 AC 및 비교예 AD에 의해 이러한 관찰을 지지한다.
하나 이상의 표피층은 바람직하게는 75 내지 25중량%의 저결정성 PP 공중합체 및 25 내지 75중량%의 저결정성인 균질한 EAO 공중합체와 LLDPE 또는 ULDPE의 블렌드를 포함한다. 또한, 타이층은 바람직하게는 각각 전체 필름 두께의 3 내지 15%를 나타내고, 공단량체 함량이 20중량% 이상인 EVA 또는 EMA 공중합체로부터 형성된다.
B) 다층 중합체성 필름에 대한 소음 측정
이들 필름은 PET-G-코폴리에스테르 차단층(층 C)을 갖는 5층의 공압출된 캐스팅 필름 A/B/C/B/A이다. 비교예 AB 및 비교예 AC의 필름은 동일한 표피 조성을 갖지만, 상이한 표피 두께를 가지고, 실시예 52 및 실시예 53의 필름은 다른 표피 조성 및 상이한 표피 두께를 갖는다. 모든 필름은 전체 두께의 15%를 나타내는 1개의 차단층 및 2개의 타이층을 갖는다. 표 16은 이들 필름을 기술한다. 표 22는 표피 중합체의 G' 및 Tan Δ 값을 보고하고 있다.
Figure 112005035030369-pct00042
이들 필름의 소음은 표 17에 보고되어 있으며, 이때 소음은 시험 6에서 이미 언급한 바와 같이 측정한다.
Figure 112005035030369-pct00043
비교예 AC의 필름은 모든 주파수 범위에서 비교예 AB의 필름보다 소음이 더한 반면에, 실시예 53의 필름은 단지 1㎑ 이하에서만 실시예 52의 필름보다 소음이 더하고, 2 내지 16㎑(즉, 사람의 귀에 대해 가장 괴롭힘을 주는 주파수)에서는 소음이 덜하다.
C) 다층 중합체성 필름의 소음 측정
동일한 경질 차단층을 갖지만, 상이한 G' 및 Tan Δ 값의 표피층을 갖는 8개의 대칭적인 5층 공압출된 캐스팅 필름 A/B/C/B/A를 제조한다. 이들 필름은 전체 두께의 15%를 나타내는 1개의 PET-G 코폴리에스테르 차단층 및 2개의 타이층을 갖는다. 표 18은 이들 필름을 기술한다. 표 22는 표 22 및 도 1, 2, 4, 7, 8, 9 및 10에서 발견될 수 있는 표피 중합체의 G' 및 Tan Δ 값을 제공한다. 표 18은 또한 대조용 필름으로서 LDPE 표피층을 갖는 비교예 X를 기술하고 있다.
Figure 112005035030369-pct00044
표 19는 이들 필름의 소음 측정치를 요약한 것이고, 소음은 시험 6에서와 같이 측정하였다.
Figure 112005035030369-pct00045
표 19의 데이터로부터, 비교예 AD의 필름은 주로 대략 30 내지 40배 더 낮은 표피 수지의 G' 값 때문에 비교예 X의 필름보다 소음이 덜함을 확실히 알 수 있다. 한편, 실시예 54 내지 실시예 59의 필름은 주로 1㎑ 이상의 주파수 범위에서 비교예 X 및 AD의 필름보다 소음이 거의 덜한데, 이는 이들의 조성물이 Tan Δ 값이 -5 내지 +15℃의 온도 범위에서 0.25 이상이거나, Tan Δ 값이 -12 내지 -5℃의 온도 범위에서 0.32 이상인 상당량의 중합체를 함유하면서, 이들의 G' 값은 LDPE와 동일한 범위[참조: 표 22]이기 때문이다. 실시예 54 내지 실시예 59에 사용된 바와 같은 저결정성 PP 단독중합체 또는 공중합체 수지가 특히 효율적인 소음 감쇠 중합체이다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 저결정성 PP는 수지의 융합열(Hf)이 통상의 이소택틱 PP의 것(예: ≤ 50 J/g)보다 훨씬 낮음을 의미한다.
D) 다층 중합체성 필름의 소음 측정
동일한 경질 차단층을 갖지만, 상이한 G' 및 Tan Δ 값의 표피층을 갖는 4개의 대칭적인 5층 공압출된 캐스팅 필름 A/B/C/B/A를 제조한다. 이들 필름은 전체 두께의 15%를 나타내는 무정형 코폴리아미드 차단층 및 2개의 타이층을 갖는다. 표피 중합체의 G' 및 Tan Δ 값을 표 22에서 확인할 수 있다.
Figure 112005035030369-pct00046
**: 이 필름에서, 차단층은 5개의 교호층인 "차단/타이" 층으로 나뉜다. 이들 차단층의 합이 제시되어 있다.
표 21은 이들 필름의 소음 측정치를 요약한 것이고, 소음은 시험 6에서와 같이 측정한다.
Figure 112005035030369-pct00047
실시예 60 및 실시예 61은 비교예 AE 및 AF보다 상당히 소음이 덜하다. 이로부터, Tan Δ 값이 -5 내지 +15℃의 온도 범위에서 0.25 이상이거나, Tan Δ 값이 -12 내지 -5℃의 온도 범위에서 0.32 이상인 중합체성 수지를 필름 조성물에 사용함으로써 수득한 다층 필름의 상당한 소음 감쇠는 PET-G 층을 함유하는 필름으로 제한되지 않고, 동일한 필름 구조물에서 높고 낮은 모듈러스의 수지를 블렌딩함으로써 또한 성취됨을 확실히 알 수 있다.
실온(대략 20℃)에서 모든 실시예의 소음을 측정한다. 소음을 상이한 온도에서 측정하는 경우에, 동일한 소음 감소 효과는 동일한 온도차만큼 이동한 온도 범위에서 Tan Δ 값이 0.25 이상인 중합체에 의해 수득되리라 예상된다.
표 22는 시험 6 내지 8에서 사용된 수지에 대한 선택된 온도에서의 최대 Tan Δ 값, G' 값 및 Tan Δ 값을 제공하며, G' 및 Tan Δ 값은 시험 6에서와 같이 측정한다. 당해 분야의 숙련가는 G' 및 Tan Δ 값이 개개 값보다 오히려 곡선으로서용이하게 나타낼 수 있음을 알 수 있다. 표 22에 제시된 값은 단순히 곡선에 대한 값을 나타낸 것으로, 본 발명을 이 값으로 제한하는 것은 아니다. 본 발명은 본 명세서에 명시된 기준에 부합되는 곡선에 대한 모든 값을 포함한다.]
Figure 112001035317396-pct00025
1넓은 피크
III. 열밀봉 강도 특성
이미 언급한 바와 같이, 최종 용도가, 예를 들면, 백을 제조하기 위하여 다층 필름의 일부를 밀봉시키는 것이 바람직할 수 있다. 표피 중합체 조성물의 접착 강도는 필름이 그 자체로 또는 다른 중합체에 밀봉되는 경우에 너무 낮을 수 있다. 보다 높은 접착 강도는 필름의 최외층에 밀봉제 층을 가하여 수득하거나, 접착 강도를 개선시키는 중합체를 최외층에 블렌딩하여 수득할 수 있다.
시험 9
다층 중합체성 필름의 열밀봉 강도(heat seal strength)의 측정
표 23(2개의 타이층 B를 갖는 5층의 공압출된 필름 A/B/C/B/A, 전체 두께의 15%를 나타냄)으로부터, 보다 높은 접착 강도는 접착 강도를 개선시키는 다른 중합체를 조성물로 블렌딩하여 수득할 수 있음을 알 수 있다. 이와 관련하여, 저결정성 EAO 공중합체 및 LLDPE 또는 ULDPE를 포함하는 블렌드가 유용하고 바람직하다.
표 23의 필름의 열밀봉 강도를 다음과 같이 측정한다:
다음에 언급하는 바와 같이 실험실용 열접착기 위에서 두 조각의 필름을 함께 열접착시킨다.
20N/㎠의 접착 압력 및 1.5초의 접착 시간을 사용한다. 180(필름/필름) 또는 225℃(필름/LDPE)에서 상부 밀봉 조오(jaw)를 가열하면서, 하부 조오는 50℃로 유지한다. 두께가 13㎛인 폴리에스테르 필름을 필름과 밀봉 바아 사이에 삽입시켜 점착을 방지한다. 접착은 필름 TD에 평행하다. 너비가 25.4㎜인 열접착 샘플을 절단하고, 이들을 두 클램프 사이의 거리가 50㎜인 장력 시험기의 클램프에 놓는다. 필름의 MD로 508㎜/min의 속도로 접착 양면을 떨어지게 한다. 샘플을 파괴하는 데 필요한 최대 힘을 접착 강도로서 기록한다. 접착 강도(필름/필름)에 있어서, 필름을 그 자체에 접착시킨다. 접착 강도 필름/LDPE의 경우, 필름을 LDPE계 필름[두께: 70㎛; 용융 지수(M.I.)가 1.75g/10min이고, 밀도(d)는 0.924g/㎤인 LDPE 75중량% 및 M.I.가 2.3g/10min이고, d는 0.917g/㎤인 LLDPE 25중량%의 블렌드] 위에 접착시킨다. 열접착기의 하부 조오에 LLDPE 필름을 놓고 시일을 제조한다.
Figure 112005035030369-pct00048
실시예 51 및 실시예 62 내지 실시예 68과 실시예 50 및 실시예 57을 비교하여, 균질한 저결정성 EAO 공중합체 또는 ULDPE 및 균질한 저결정성 EAO 공중합체를 저결정성 PP에 블렌딩하면 필름의 접착 강도가 개선됨을 알 수 있다.
실시예 50 및 실시예 57은 그 자체에 대해 허용되는 열밀봉 강도를 갖지만, LDPE에 대해서는 매우 낮은 접착 강도를 갖는 반면에, 실시예 51, 실시예 62 및 실시예 63의 필름은 LDPE에 대해 뿐만 아니라, 자체에 대해 보다 강한 접착 강도를 갖는다. 이들 조성물은 또한 필름을 LDPE와 같은 폴리올레핀 제품 위에 접착시켜야 되는 경우에 유용하다.
III. 타이 수지 선택
EVA 공중합체에 대한 대체 수지가 공압출된 필름 구조물에서 PET-G계 층 및 폴리올레핀계 층 사이에 타이층으로서 사용될 수 있다. 표 24(5층의 공압출된 필름, 전체 두께의 15%를 나타내는, 2개의 타이층 B를 갖는 A/B/C/B/A)의 데이터로부터, 적절한 접착 강도가 EVA 대신에 EMA 공중합체를 사용하여 수득할 수 있음을 알 수 있다.
Figure 112005035030369-pct00049
* 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)의 상표명
본 발명에 유용한 다른 타이 수지는 MAH- 또는 글리시딜 메타크릴레이트 그라프트된 EVA, EMA 또는 EBA, 에틸렌-아크릴 에스테르-글리시딜 메타크릴레이트 삼 원공중합체, 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아크릴 에스테르-말레산 무수물 삼원공중합체, SB 공중합체, EVACO 삼원공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체 및 이들의 블렌드로부터 선택될 수 있다.
실시예 70 내지 실시예 74
4개의 5층인 대칭적 공압출 필름(실시예 70 내지 실시예 73) 및 1개의 7층인 대칭적 공압출 필름(실시예 74)을 제조한다. 5층 필름은 A/B/C/B/A 구조이고, 7층 필름은 A/B/C/D/C/B/A 구조이다. 표 25는 실시예 70 내지 실시예 73의 층 두께 및 조성을 제공한다. 실시예 70에 대한 차단 코어층은 PET-G로 구성된다. 실시예 71 내지 실시예 74의 차단 코어층은 PET-G 및 APE-1의 블렌드로 구성된다. 실시예 74에서, 각각의 층 조성 및 두께는 다음과 같다: A = 93중량%의 ITP-1 및 7중량%의 ADD-1, 층당 8㎛; B = 100중량%의 PCP-2, 층당 26.5㎛; C = 100중량%의 EVA-3, 층당 5.6㎛; D = 70중량%의 PET-G 및 30중량%의 APE-1, 4.8㎛.
Figure 112005035030369-pct00050
실시예 70 내지 실시예 74의 다층 필름을 상기 언급한 바와 같이 소음 시험을 수행하되, 상이한 소음 측정기를 사용한다. 측정기는 CEL 소음 분석기에 의한 완전 옥타브 주파수 밴드보다 오히려 1/3 옥타브 주파수 밴드 만큼 소음을 분석하는 NC10 오디오 음향 분석기(Neutrik Cortex Instruments)이다. 이는 주파수 밴드 샘플링의 수를 효과적으로 3배로 만든다. 앞의 시험에서와 같이 필름으로부터 17㎜보다는 오히려 15㎜ 떨어지게 배치된 마이크로폰을 사용하여 1 ㎐의 주파수에서 30초의 측정 시간 동안, 신속한 작동으로, 장치 셋팅 EXP EC 및 최소 범위를 사용하여 시험을 개시한다. 시험 결과가 표 26에 요약되어 있다.
Figure 112005035030369-pct00051
표 26의 데이터로부터, 실시예 70 내지 실시예 74의 다층 필름은 표 26에 제시된 주파수 범위보다 50dB(A) 미만으로 확실히 감소된 소음 등급을 기준으로 하여 소음 비발생 필름으로서의 잠재적인 유용성이 있음을 알 수 있다.
실시예 70 내지 실시예 73의 필름에 대한 차단 시험을 수행하고, 결과는 표 27에 요약되어 있다.
화학 약품 시험 단위 실시예 70 실시예 71 실시예 72 실시예 73
H2S 투과 ㎤/㎠-일 23.6 8.8 5.9 4.9
H2S 돌파 시간 sec 455 575 695 1010
DEDS 돌파 시간 Min 194 270 151 179
3-메틸 인돌 돌파 시간 Hrs 100 45 110 120
표 27의 데이터로부터, 실시예 70 내지 실시예 73의 다층 필름은 비교예 C의 필름과 유사하거나 이보다 양호한 차단 특성을 가짐을 알 수 있다. B-100 코폴리에스테르를 함유하는 필름 71 내지 74는 필름 70보다 H2S에 대해 상당히 낮은 투과율을 갖는다.
실시예 72 및 실시예 73에 대해 시험 9에서와 같이 열접착 특성을, 실시예 70 내지 73에 대해서는 종방향(MD) 및 횡방향(TD)으로 모두 시험 5에서와 같이 모듈러스 및 시험 9(ASTM F88)에 따르는 파단 신도(Elong @ Break)와 파괴 응력을 측정한다. 실시예 72는 필름/필름 접착 강도가 182℃인 접착 온도에서　22.3N/25㎜이고, 193℃에서는 23.6N/25㎜이다. 실시예 73은 필름/필름 접착 강도가 193℃인 접착 온도에서　20.9N/25㎜이고, 필름/LDPE 접착 강도는 각각 138℃, 149℃ 및 171℃인 접착 온도에서　9.8, 16.9 및 18.7N/25㎜이다. 표 28에 나머지 물리적 특성 시험 결과를 요약해 놓았고, 비교예 A 및 D의 다층 필름에 대한 시험 데이터를 제공하며, 이때 후자의 두 비교예는 누설치술용 백 제조시 통상 사용되는 필름을 나타낸다.
시험 실시예 70 실시예 71 실시예 72 실시예 73 비교예 A 비교예 D
종방향 파단 신도(%) 328 330 293 443 450 465
횡방향 파단 신도(%) 350 369 449 485 483 533
종방향 파단 응력(MPa) 19.5 19.6 18.8 21.7 25.1 18.0
횡방향 파단 응력(MPa) 16.2 17.3 15.4 17.5 17.2 14.3
종방향 1% 시컨트 모듈러스(Secant Modulus)(MPa) 250 292 223 149 170 120
횡방향 1% 시컨트 모듈러스(Secant Modulus)(MPa) 210 285 218 148 160 120
횡방향 밀봉 강도 필름/필름(N/25mm) n.d. n.d. 22.3 n.d. 27.7 21.3
n.d. = 측정하지 않음
표 28로부터, 실시예 70 내지 72의 필름은 비교예 A 및 D의 것과 유사한 만족스러운 필름의 물리적 특성을 가짐을 알 수 있다. 본 발명의 범위에 속하는 다른 필름 구조물은 유사한 결과를 제공한다.
실시예 75 및 비교예 AG
한 층은 PET-G를 함유하고 두께가 12㎛이며, 다른 층은 EVA-3 및 첨가제로서, 0.2중량%의 에루카미드, 0.2중량%의 스테아르아미드 및 0.1중량%의 이산화규소를 함유하는 2층의 공압출된 필름을 제조하며, 이때 모든 %는 층 중량을 기준으로 하고, 두께는 38㎛이다.
비교예 AG와 같은 시판중인 TDDS 배면층 필름과 유사한 2층 필름 적층물을 사용한다. 적층물은 두께가 12㎛인 폴리에스테르(예: 폴리에틸렌 테레프탈레이트) 층 및 나머지인 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체의 층을 포함하여, 전체 두께가 50.8㎛이다.
비교예 AG의 적층물은 종방향과 횡방향 둘다에서 2%의 모듈러스를 가지며, 이는 실시예 75의 필름의 것보다 상당히 높은 것으로 아마도 실시예 75의 것의 최대한 2배만큼 크다. 동시에, 비교예 AG의 적층물은 종방향과 횡방향 둘다에서 실시예 75 필름의 것보다 상당히 낮은, 종종 실시예 75 필름의 것의 1/2 미만인 파단 신도를 갖는다.
실시예 75의 필름은 TDDS 장치 또는 패치에 포함된 화학 물질에 대한 차단성을 비교예 AG의 차단성과 동등하거나 거의 동등한 수준으로 제공한다. 동시에, 실시예 75의 필름은 보다 낮은 모듈러스로 인하여 패치 착용자가 훨씬 더 쾌적하게 느끼게 한다. 실시예 75의 보다 낮은 모듈러스는 또한 비교예 AG에 비하여, 착용자 피부에 대한 개선된 패치 일치성을 촉진시킨다. 실시예 75의 공압출된 필름은 또한 비교예 AG 적층물보다 층 분리 경향이 낮음이 틀림없다.

Claims (20)

  1. 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품으로서,
    거의 무정형인 비염소화 중합체 필름이, (i) 폴리(메틸 메타크릴레이트), (ii) 글리콜 개질된 폴리에스테르, (iii) 글리콜 개질된 폴리에스테르와 무정형 코폴리에스테르와의 블렌드, (iv) 무정형 코폴리에스테르의 존재 또는 부재하의 글리콜 개질된 폴리에스테르와, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 블럭 공중합체, 말레산 무수물 그라프트된 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸 아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, 말레산 무수물 관능화된 스티렌-에틸렌-부텐 블럭 공중합체 및 스티렌-이소프렌-스티렌 블럭 공중합체 중의 하나 이상과의 블렌드; 또는 (v) 유리전이온도가 50℃ 이상인 무정형 열가소성 폴리에스테르 수지로부터 형성되고, 차단재 기능성(barrier functionality)이, 5시간 이상이 소요되는 3-메틸 인돌 돌파 시간(breakthrough time)(a), 40분 이상이 소요되는 디에틸-디설파이드 돌파 시간(b) 또는 1일, 필름 면적 1㎠당 황화수소 투과량 60㎤(= 60㎤/㎠-일) 이하인 황화수소 투과율(c) 중의 하나 이상에 의해 규정되는, 냄새를 차단하거나 직경이 0.40㎚ 이상인 유기 분자들을 차단하거나 이들 둘 다를 차단하는 차단재로서 작용하며,
    제품이, 누설치술용 백(인공항문 성형술 및 회장루 성형술), 경피 전달 시스템, 향장용 패치, 요실금용 백, 의료용 수거 백, 비경구 액제용 백, 냄새나는 식품 포장재 및 방호복으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는,
    거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  2. 제1항에 있어서, 배향되지 않음을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 제1항에 따르는 필름으로부터 형성된 하나 이상의 차단층을 갖는 다층 필름 구조물을 포함함을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  5. 제4항에 있어서, 다층 필름 구조물이 5층 구조임을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  6. 제4항에 있어서, 다층 필름 구조물이 4층 구조임을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  7. 제4항에 있어서, 다층 필름 구조물의 각각의 층에 염소가 거의 존재하지 않음을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  8. 제4항에 있어서, 다층 필름 구조물이, 소음 방출이 감소된 하나 이상의 소음 비발생 필름 층을 포함하며, 당해 소음 비발생 필름 층이 탄젠트 델타(Δ) 값이 -5 내지 15℃의 온도에서 0.25 이상이거나, -12 내지 -5℃의 온도에서 0.32 이상인 하나 이상의 중합체 수지, 중합체 수지 조성물 또는 중합체 블렌드 조성물을 포함함을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  9. 제4항에 있어서,
    다층 필름 구조물이 제1항에 따르는 거의 무정형인 비염소화 중합체성 필름을 한 층 이상 포함하고,
    다층 필름이,
    i) 전체 두께가 30 내지 150㎛이고,
    ii) 3-메틸 인돌 돌파 시간이 5시간 이상이며 디에틸 디설파이드 돌파 시간이 45분 이상이고 황화수소 투과율이 60㎤/㎠-일 이하이며,
    iii) 소음 레벨이 1 내지 16㎑의 하나 이상의 옥타브 주파수 밴드에서 50decibel 이하이고,
    iv) 필름 대 필름 열밀봉 강도가 10N/25㎜ 이상이며,
    다층 필름 구조물이, 차단층 이외에, 하나 이상의 표피층 및, 임의로 차단층과 표피층 사이에 위치하는 하나 이상의 중간층을 포함하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  10. 제9항에 있어서, a) 차단재 필름이 전체 필름 두께의 5 내지 20%이고 하나 이상의 글리콜 개질된 폴리에스테르, 거의 무정형인 열가소성 폴리에스테르 또는 폴리메틸 메타크릴레이트로 제조되며, b) 하나 이상의 표피층이 무정형 폴리(알파-올레핀)과 랜덤 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체와의 블렌드 또는 저결정성 폴리프로필렌 공중합체 25 내지 80중량%와 특정 비율의 균질한 저결정성 에틸렌-알파-올레핀 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 초저밀도 폴리에틸렌의 블렌드 20 내지 75중량%를 포함하고, c) 다층 필름이 타이층인 중간층을 포함하며, 각각의 타이층이 전체 필름 두께의 3 내지 15%이고 공단량체 함량이 20중량% 이상인 에틸렌-비닐 아세테이트 또는 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체로부터 형성됨을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  11. 제9항에 있어서, a) 차단층이 전체 필름 두께의 5 내지 20%이고 거의 무정형인 열가소성 폴리에스테르 또는 거의 무정형인 열가소성 폴리에스테르들의 블렌드 또는 폴리메틸 메타크릴레이트로 제조되며, b) 하나 이상의 표피층이 무정형 폴리(알파-올레핀)과 랜덤 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체와의 블렌드 또는 저결정성 폴리프로필렌 공중합체 30 내지 100중량%와 특정 비율의 균질한 저결정성 에틸렌-알파-올레핀 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 초저밀도 폴리에틸렌의 블렌드 0 내지 70중량%를 포함하고, c) 중간층 또는 타이층이 전체 필름 두께의 총 15 내지 60%이며 공단량체 함량이 20중량% 이상인 에틸렌-비닐 아세테이트 또는 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체로부터 형성됨을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  12. 제4항에 있어서, 다층 필름 구조물이, 소음 감쇠 특성을 가지며 탄젠트 델타(Δ) 값이 -5 내지 15℃의 온도에서 0.25 이상이거나 -12 내지 -5℃의 온도에서 0.32 이상인 하나 이상의 중합체 수지 또는 중합체 수지 조성물을 포함하는 하나 이상의 소음 비발생 필름 층과 저장 모듈러스 G'가 2 ×104N/㎠ 이상인 하나 이상의 제2 층을 추가로 포함함을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  13. 제12항에 있어서, 소음 비발생 필름 층이 무정형 폴리(알파-올레핀)과 랜덤 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체와의 블렌드, 저결정성 폴리프로필렌, 에틸렌-스티렌 인터폴리머 또는 폴리노르보넨을, 소음 비발생 필름 층의 30중량% 이상의 양으로 포함함을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  14. 제13항에 있어서, 상기 양이, 제품의 다층 필름 구조물의 25중량% 이상인 양임을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  15. 제12항에 있어서, 제2 층이 무정형 열가소성 폴리에스테르 또는 거의 무정형인 열가소성 폴리에스테르들의 블렌드, 글리콜 개질된 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 에틸렌-비닐 알콜 중합체, 폴리카보네이트, 폴리비닐 알콜, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 삼원공중합체, 폴리(메틸 메타크릴레이트), 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리아크릴로니트릴, PA-6, PA-6,6, PA-11 및 PA-12로 이루어진 그룹으로부터 선택된 폴리아미드 또는 코폴리아미드, 무정형 폴리아미드, MXD6 폴리아미드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드-비닐 클로라이드 공중합체, 비닐리덴 클로라이드-메틸아크릴레이트 공중합체, PHAE, 폴리우레탄, 에폭사이드, PEN, 신디오택틱 폴리스티렌 및 폴리스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 중합체를 포함함을 특징으로 하는, 거의 무정형인 비염소화 중합체 필름으로부터 제조된 제품.
  16. 탄젠트 델타(Δ) 값이 -5 내지 15℃의 온도에서 0.25 이상이거나 -12 내지 -5℃의 온도에서 0.32 이상인 제1 중합체 수지, 중합체 수지 조성물 또는 중합체 블렌드 조성물을 제2 중합체 수지와 블렌딩하는 단계(a)와 블렌딩한 중합체 수지로부터 다층 필름을 구성하는 하나의 층을 형성하는 단계(b)를 포함하며,
    제1 중합체 수지 또는 중합체 수지 조성물이 전체 층 조성물의 25중량% 이상을 구성함을 특징으로 하는, 제1항에 따르는 제품에서 소음 방출을 감소시키는 방법.
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
KR1020017016886A 1999-06-30 2000-06-29 거의 무정형인 비염소화 중합체성 차단재 필름 및 당해 차단재 필름의 사용방법 KR100720845B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14174499P 1999-06-30 1999-06-30
US60/141,744 1999-06-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020022735A KR20020022735A (ko) 2002-03-27
KR100720845B1 true KR100720845B1 (ko) 2007-05-25

Family

ID=22497033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017016886A KR100720845B1 (ko) 1999-06-30 2000-06-29 거의 무정형인 비염소화 중합체성 차단재 필름 및 당해 차단재 필름의 사용방법

Country Status (16)

Country Link
US (2) US6455161B1 (ko)
EP (1) EP1196482B1 (ko)
JP (2) JP2003503572A (ko)
KR (1) KR100720845B1 (ko)
CN (1) CN1308378C (ko)
AT (1) ATE384093T1 (ko)
AU (1) AU774358B2 (ko)
BR (1) BR0012459B1 (ko)
CA (1) CA2377235A1 (ko)
CZ (1) CZ20014670A3 (ko)
DE (1) DE60037812T2 (ko)
DK (1) DK1196482T3 (ko)
MX (1) MXPA01013389A (ko)
PL (1) PL352904A1 (ko)
TW (1) TW553982B (ko)
WO (1) WO2001000716A2 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110082586A (ko) * 2008-10-31 2011-07-19 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 고투명성 이오노머 조성물 및 그를 포함하는 용품

Families Citing this family (101)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000345018A (ja) * 1999-06-07 2000-12-12 Daicel Chem Ind Ltd 非結晶性ポリエステル樹脂組成物
US6455161B1 (en) * 1999-06-30 2002-09-24 Dow Global Technologies Inc. Essentially amorphous, non-chlorinated polymeric barrier films and method of using such films
US7399515B1 (en) * 1999-07-23 2008-07-15 Cryovac, Inc. Protecting laminate for automotive carpeting
US7270860B2 (en) * 1999-11-22 2007-09-18 Hollister Incorporated Multilayer chlorine-free film with barrier layer of a polyamide blend and ostomy pouches formed therefrom
US7150884B1 (en) * 2000-07-12 2006-12-19 Ecolab Inc. Composition for inhibition of microbial growth
US6979455B2 (en) * 2001-07-10 2005-12-27 Microban Products Company Antimicrobial concentrates
GB0126361D0 (en) * 2001-11-02 2002-01-02 Secr Defence Protective apparel
JP2003166106A (ja) * 2001-11-27 2003-06-13 Mitsui Chemicals Inc 防護服用材料及び防護服
US6761787B2 (en) * 2002-05-15 2004-07-13 Timothy Schultz Method of creating virtually silent bag
TWI247782B (en) * 2003-01-10 2006-01-21 Mitsui Chemicals Inc Polyester resins composition
US8092877B2 (en) * 2003-04-01 2012-01-10 Topas Advanced Polymers, Inc. Thermoplastic aroma barrier incorporating cyclo-olefins
US20050079372A1 (en) * 2003-10-09 2005-04-14 Schmal Michael D. Polyester films and methods for making the same
KR100504967B1 (ko) * 2004-03-15 2005-07-29 제일모직주식회사 내충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
JP4574234B2 (ja) * 2004-06-02 2010-11-04 リンテック株式会社 半導体加工用粘着シートおよび半導体チップの製造方法
US7819849B2 (en) * 2004-06-04 2010-10-26 Hollister Incorporated Laminated material and body wearable pouch formed therefrom
EP1802463B1 (en) * 2004-10-22 2014-06-25 The Procter and Gamble Company Packaging and disposable article disposed therein
US8272511B2 (en) * 2004-10-22 2012-09-25 The Procter & Gamble Company Packaging and disposable article disposed therein
RU2401201C2 (ru) 2004-11-16 2010-10-10 Кфс Кемптен Гмбх Пригодные для переработки термоформованием многослойные пленки
US7196427B2 (en) * 2005-04-18 2007-03-27 Freescale Semiconductor, Inc. Structure having an integrated circuit on another integrated circuit with an intervening bent adhesive element
US7098073B1 (en) 2005-04-18 2006-08-29 Freescale Semiconductor, Inc. Method for stacking an integrated circuit on another integrated circuit
EP1886675A4 (en) * 2005-06-01 2012-11-07 Nipro Patch Co Ltd SKIN PATCH
ES2711309T3 (es) * 2006-01-24 2019-05-03 Cryovac Inc Película orientada de múltiples capas
JP2009525201A (ja) * 2006-02-10 2009-07-09 コロプラスト アクティーゼルスカブ 生分解性バリア膜
EP2001671B1 (en) * 2006-03-28 2010-05-19 Amcor Flexibles Transpac B.V.B.A. A multilayer film free of halogens which is impermeable to aroma compounds
US20090061245A1 (en) 2006-03-31 2009-03-05 Fuji Seal International, Inc. Shrink Film
US20070298197A1 (en) * 2006-06-27 2007-12-27 Rinlandse Plastics Groep B.V. Barrier Agricultural Fumigation Film
CA2683868A1 (en) 2007-04-24 2008-11-06 Bristol-Myers Squibb Company Closure system for a drainable pouch
US7857515B2 (en) 2007-06-15 2010-12-28 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Airtight closure mechanism for a reclosable pouch
US7887238B2 (en) 2007-06-15 2011-02-15 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Flow channels for a pouch
US7967509B2 (en) 2007-06-15 2011-06-28 S.C. Johnson & Son, Inc. Pouch with a valve
US7874731B2 (en) 2007-06-15 2011-01-25 S.C. Johnson Home Storage, Inc. Valve for a recloseable container
US7946766B2 (en) 2007-06-15 2011-05-24 S.C. Johnson & Son, Inc. Offset closure mechanism for a reclosable pouch
US8642176B2 (en) * 2007-06-19 2014-02-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Plastic laminates and methods for making the same
WO2009018194A1 (en) * 2007-08-02 2009-02-05 Dow Global Technologies Inc. Thermoset dampener material
US8936583B2 (en) 2007-09-28 2015-01-20 Hollister Incorporated Multi-layer catheter tubes with odor barrier
DK2203208T3 (da) 2007-09-28 2019-07-29 Hollister Inc Flerlagslugtbarriereslange og kombination af lugtbarriereslange og lugtbarriereopsamlingspose
US20090155508A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Pactiv Corporation Encapsulated Activated Carbon and the Preparation Thereof
FR2927332B1 (fr) † 2008-02-13 2010-04-30 Arkema France Liant a base de copolymere ethylene-ester vinylique d'acide carboxylique et de polyolefine contenant un monomere fonctionnel
EP2460640B1 (en) * 2008-05-05 2014-08-27 A. Schulman, Inc. Multilayer clear over color polyolefin sheets and layered backing structure
US9289795B2 (en) 2008-07-01 2016-03-22 Precision Coating Innovations, Llc Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
US20100015456A1 (en) 2008-07-16 2010-01-21 Eastman Chemical Company Thermoplastic formulations for enhanced paintability toughness and melt process ability
MX2011004485A (es) * 2008-10-31 2011-05-23 Du Pont Articulos laminados de alta transparencia que comprenden una capa ionomerica intermedia.
CN102333786B (zh) * 2008-10-31 2014-12-17 纳幕尔杜邦公司 包含低雾度包封材料的太阳能电池模块
JP5712141B2 (ja) * 2008-12-30 2015-05-07 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 高透明度のブレンドイオノマー組成物およびそれを含む物品
CN107043486A (zh) * 2008-12-31 2017-08-15 纳幕尔杜邦公司 具有低雾度和高耐湿性的离聚物组合物以及包含该组合物的制品
BRPI0918712B8 (pt) * 2008-12-31 2022-08-02 Dow Chemical Co laminado
CN101906240B (zh) * 2009-06-02 2012-03-07 中国石油天然气股份有限公司 一种合成聚酯/聚碳酸酯树脂合金的方法
US8574694B2 (en) 2009-11-03 2013-11-05 Curwood, Inc. Packaging sheet with improved cutting properties
US20110104342A1 (en) * 2009-11-03 2011-05-05 Kevin David Glaser Chlorine-Free Packaging Sheet with Tear-Resistance Properties
AU2010315301B2 (en) 2009-11-06 2014-01-23 Hollister Incorporated Multi-layer film and ostomy product made therefrom
US20110118679A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-19 Cryovac, Inc. Radio frequency sealable film
US8858525B2 (en) * 2009-11-20 2014-10-14 Cryovac, Inc. Noise dampening film
US9517611B2 (en) 2010-02-26 2016-12-13 Coveris Flexibles Us Llc Multi-layer low temperature shrink film
US8734909B2 (en) * 2010-03-10 2014-05-27 Eastman Chemical Company Methods and apparatus for coating substrates
EP2649878A1 (en) * 2010-04-14 2013-10-16 Avery Dennison Corporation Methods for increasing effectiveness of antimicrobial agents in polymeric films
US9283735B2 (en) 2010-04-14 2016-03-15 Avery Dennison Corporation Low noise flexible barrier films
EP2468661A1 (en) 2010-12-23 2012-06-27 Amcor Flexibles Kreuzlingen Ltd. Bag-in-box package
CN103415391A (zh) * 2011-03-18 2013-11-27 宝洁公司 多层聚合物膜及其形成方法
US20120237746A1 (en) * 2011-03-18 2012-09-20 O'donnell Hugh Joseph Multi-Layer Polymeric Films and Methods of Forming Same
DE102011105558A1 (de) * 2011-06-24 2012-12-27 Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Folienverbund, Verwendung des Folienverbunds und Kreppfolie enthaltend den Folienverbund
EP2744654A1 (en) 2011-08-19 2014-06-25 Avery Dennison Corporation Low noise flexible barrier films
FR2979521B1 (fr) * 2011-09-01 2013-08-23 Arkema France Film photocatalytique pour la fumigation des sols
US8399077B1 (en) 2011-11-21 2013-03-19 Cryovac, Inc. Polyglycolic acid-based film
EP2918408A1 (en) * 2011-12-22 2015-09-16 Avery Dennison Corporation Flexible Barrier Films Containing Cyclic Olefins
US9616457B2 (en) 2012-04-30 2017-04-11 Innovative Coatings, Inc. Pressurization coating systems, methods, and apparatuses
US9265648B2 (en) 2012-05-15 2016-02-23 Hollister Incorporated Odor barrier film
EP2668935A1 (en) * 2012-05-31 2013-12-04 Hollister Incorporated An ostomy pouch
US8865261B2 (en) 2012-12-06 2014-10-21 Eastman Chemical Company Extrusion coating of elongated substrates
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
US10322024B2 (en) * 2013-01-23 2019-06-18 Hollister Incorporated Multilayer film including foam layer and ostomy products made therefrom
US9895255B2 (en) * 2013-01-23 2018-02-20 Hollister Incorporated Multilayer film including foam layer and gas barrier layer
US9050387B2 (en) 2013-02-07 2015-06-09 Hollister Incorporated Sound absorbing ostomy pouch
US9931239B2 (en) * 2013-02-07 2018-04-03 Hollister Incorporated Asymmetric multilayer film for ostomy application
US10016961B2 (en) 2014-02-28 2018-07-10 Cryovac, Inc. Polymeric film comprising quiet layer with improved noise dampening properties
MX2015013336A (es) * 2013-03-20 2016-01-25 Cryovac Inc Pelicula polimerica que comprende una capa con propiedades de amortiguacion del sonido.
JP6463736B2 (ja) * 2013-05-17 2019-02-06 ホリスター・インコーポレイテッドＨｏｌｌｉｓｔｅｒ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ 生分解性臭気バリアフィルム
JP6128712B2 (ja) 2013-06-12 2017-05-17 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 多孔質ポリオレフィン繊維
WO2015187198A1 (en) 2014-06-06 2015-12-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hollow porous fibers
US9744707B2 (en) 2013-10-18 2017-08-29 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural members having extruded profile members
US9920526B2 (en) 2013-10-18 2018-03-20 Eastman Chemical Company Coated structural members having improved resistance to cracking
US9962282B2 (en) * 2014-01-07 2018-05-08 Hollister Incorporated Film for urostomy pouch baffle and pouch using same
EP3099280B1 (en) 2014-01-31 2018-12-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stiff nanocomposite film for use in an absorbent article
RU2647314C2 (ru) 2014-01-31 2018-03-15 Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. Нанокомпозитная упаковочная пленка
AU2015210804B2 (en) 2014-01-31 2018-09-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thin nanocomposite film for use in an absorbent article
WO2015148035A1 (en) * 2014-03-26 2015-10-01 Hollister Incorporated Multilayer film including foam layer and gas barrier layer
US10286593B2 (en) 2014-06-06 2019-05-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoformed article formed from a porous polymeric sheet
HUE050265T2 (hu) * 2014-06-24 2021-08-30 Hollister Inc Többrétegû film, amely hangcsillapító tulajdonságokkal rendelkezõ szagzáró réteget tartalmaz
CN104371171A (zh) * 2014-11-07 2015-02-25 苏州维泰生物技术有限公司 一种医用耐高温抗静电膜及其制备方法
FR3028148B1 (fr) * 2014-11-10 2017-05-19 Arkema France Film autoadhesif pour la fumigation des sols
WO2016094128A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Entegris, Inc. Film with improved flex crack resistance
MX2017009137A (es) 2015-01-30 2017-11-22 Kimberly Clark Co Empaque de articulo absorbente con ruido reducido.
CN107205871B (zh) * 2015-01-30 2019-11-29 金伯利-克拉克环球有限公司 用于吸收制品的具有降低的噪声的膜
WO2016137793A1 (en) * 2015-02-27 2016-09-01 3M Innovative Properties Company Double coated tape
ES2961109T3 (es) 2015-10-14 2024-03-08 Convatec Technologies Inc Dispositivo médico con sistema de apertura
JP7213865B2 (ja) * 2017-08-07 2023-01-27 トランスセンディア，インコーポレイテッド オストミーバッグのための多層膜
TWI833782B (zh) 2018-08-31 2024-03-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 經氣味管理之造口膜
TWI839373B (zh) 2018-08-31 2024-04-21 美商陶氏全球科技有限責任公司 用於氣味抑制之組合物及膜
GB2578167B (en) * 2018-10-19 2023-06-21 Adv Med Solutions Ltd Ostomy device
KR20210120990A (ko) 2018-11-09 2021-10-07 소프레시 인코포레이티드 블로운 필름 재료 및 그것의 제조를 위한 프로세스들 및 그것의 용도들
AR121775A1 (es) * 2020-04-07 2022-07-06 Sofresh Inc Materiales de película laminada y procesos para su fabricación y sus usos
GB2607564A (en) * 2021-05-12 2022-12-14 Welland Medical Ltd Wafer for an ostomy bag

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5084310A (en) * 1988-04-08 1992-01-28 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Smoked food-package and smoking process
JPH0584310A (ja) * 1991-09-26 1993-04-06 Nissho Corp 多方活栓およびそれを用いた流量制御装置
JPH05319128A (ja) * 1992-05-18 1993-12-03 Seirei Ind Co Ltd クローラ式走行装置の操向制御機構
US5567489A (en) * 1993-09-16 1996-10-22 The Dow Chemical Company Multilayer halogen-free barrier film for ostomy and transdermal drug delivery applications

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4376799A (en) * 1980-09-16 1983-03-15 The Dow Chemical Company Quiet film and container
EP0056323A1 (en) 1981-01-12 1982-07-21 Drg (Uk) Limited Packaging material and packages made therefrom
DE68920404T2 (de) * 1988-03-18 1995-05-11 Kuraray Co Mehrschichtige struktur und kolostomiebeutel.
TW408155B (en) 1989-08-31 2000-10-11 Dow Chemical Co Blends of <alpha>-olefin/vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer interpolymers with polymers of vinylidene aromatic monomers
NZ235032A (en) 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
EP0418836A3 (en) 1989-09-22 1991-11-21 Hercules Incorporated Multilayer oriented film containing polypropylene and co-polyester
US5369154A (en) 1990-04-12 1994-11-29 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
US5308894A (en) 1990-04-12 1994-05-03 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
DE69225749T2 (de) 1991-08-08 1998-10-01 Rexene Corp Harzzusammensetzung aus amorphem Polyolefin und crystallinem Polypropylen
US5496295A (en) * 1991-12-18 1996-03-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayered barrier structures
CA2123809A1 (en) 1991-12-18 1993-06-24 Debra L. Wilfong Multilayered barrier structures
CA2106258C (en) 1992-09-18 2003-11-04 Gautam P. Shah Moisture barrier film
EP0625343A3 (en) * 1993-05-11 1996-07-31 Bristol Myers Squibb Co Medical products and methods using materials, preventing the spread of odors, free of chloride.
JP2997831B2 (ja) 1993-09-06 2000-01-11 グンゼ株式会社 積層体
US5567488A (en) 1993-09-16 1996-10-22 The Dow Chemical Company Multilayer barrier film for transdermal drug delivery system and ostomy applications
US5658625A (en) 1994-05-25 1997-08-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer
JP3380043B2 (ja) * 1994-06-30 2003-02-24 三菱樹脂株式会社 食品包装用ストレツチフイルム
DE69426490T2 (de) 1994-09-07 2001-06-28 Cryovac, Inc. Chlorfreies Verbundfilmmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und sein Gebrauch
CA2170961C (en) * 1995-03-22 2005-08-09 Walter B. Mueller Multilayer films for packaging and administering medical solutions
US5674630A (en) * 1995-05-08 1997-10-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymer compositions and cast films
JPH0911426A (ja) * 1995-06-28 1997-01-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 積層ポリエステル系ラップフィルム
PL331999A1 (en) 1996-09-04 1999-08-16 Dow Chemical Co Mixtures containing an alpha-olefine interpolymer
JPH10272742A (ja) * 1997-03-31 1998-10-13 Monteru J P O Kk 医療用バック等に適した多層フィルム
JP3730377B2 (ja) * 1997-09-24 2006-01-05 株式会社クラレ 人工肛門バッグ用フィルム
JP3096669B2 (ja) * 1997-10-20 2000-10-10 株式会社クラレ 多層構造体
EP0958916B1 (en) * 1998-05-22 2004-08-04 Hollister Incorporated Multilayer chlorine-free film with polyester barrier layer and ostomy pouches formed therefrom
US6143383A (en) * 1998-05-22 2000-11-07 Hollister Incorporated Multilayer chlorine-free film with barrier layer of a polyamide blend and ostomy pouches formed therefrom
US6455161B1 (en) * 1999-06-30 2002-09-24 Dow Global Technologies Inc. Essentially amorphous, non-chlorinated polymeric barrier films and method of using such films

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5084310A (en) * 1988-04-08 1992-01-28 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Smoked food-package and smoking process
JPH0584310A (ja) * 1991-09-26 1993-04-06 Nissho Corp 多方活栓およびそれを用いた流量制御装置
JPH05319128A (ja) * 1992-05-18 1993-12-03 Seirei Ind Co Ltd クローラ式走行装置の操向制御機構
US5567489A (en) * 1993-09-16 1996-10-22 The Dow Chemical Company Multilayer halogen-free barrier film for ostomy and transdermal drug delivery applications

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
05084310
05319128
05567489

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110082586A (ko) * 2008-10-31 2011-07-19 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 고투명성 이오노머 조성물 및 그를 포함하는 용품
KR101641397B1 (ko) 2008-10-31 2016-07-20 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 고투명성 이오노머 조성물 및 그를 포함하는 용품

Also Published As

Publication number Publication date
EP1196482B1 (en) 2008-01-16
AU5779300A (en) 2001-01-31
JP2003503572A (ja) 2003-01-28
US6620474B1 (en) 2003-09-16
CN1308378C (zh) 2007-04-04
DE60037812D1 (de) 2008-03-06
AU774358B2 (en) 2004-06-24
JP5385327B2 (ja) 2014-01-08
CN1365373A (zh) 2002-08-21
ATE384093T1 (de) 2008-02-15
JP2011174072A (ja) 2011-09-08
BR0012459A (pt) 2002-03-26
CA2377235A1 (en) 2001-01-04
DE60037812T2 (de) 2009-01-02
DK1196482T3 (da) 2008-07-07
PL352904A1 (en) 2003-09-22
WO2001000716A3 (en) 2001-05-31
WO2001000716A2 (en) 2001-01-04
US6455161B1 (en) 2002-09-24
MXPA01013389A (es) 2002-07-02
TW553982B (en) 2003-09-21
CZ20014670A3 (cs) 2002-07-17
KR20020022735A (ko) 2002-03-27
EP1196482A2 (en) 2002-04-17
BR0012459B1 (pt) 2010-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100720845B1 (ko) 거의 무정형인 비염소화 중합체성 차단재 필름 및 당해 차단재 필름의 사용방법
EP2001671B1 (en) A multilayer film free of halogens which is impermeable to aroma compounds
CA2171971C (en) Multilayer halogen-free barrier film for ostomy and transdermal drug delivery applications
EP3912601B1 (en) Multi-layer film and ostomy product made therefrom
US6258423B1 (en) Multilayer chlorine-free film with polyester barrier layer and ostomy pouches formed therefrom
US7270860B2 (en) Multilayer chlorine-free film with barrier layer of a polyamide blend and ostomy pouches formed therefrom
TWI330589B (en) Flexible packaging laminate films including a block copolymer layer
EP2996646B1 (en) Biodegradable odor barrier film
US4376799A (en) Quiet film and container
JPH07502219A (ja) 多重層型バリアー構造体
AU2010322259B2 (en) Noise dampening film
JP2788740B2 (ja) 多層フィルム及び容器
EP1101605B1 (en) Multilayer chlorine-free film with barrier layer of a polyamide blend and ostomy pouches formed therefrom
JP2004181776A (ja) ポリアミド積層フィルム
JPH06327759A (ja) 塩化物を含有しない臭気遮断材料を用いる医療器具および方法
JP2021526469A (ja) 環状オレフィンのシール層を有する多層フィルム
EP2976051B1 (en) Polymeric film comprising layer with noise dampening properties
BR112020002707B1 (pt) Películas de múltiplas camadas e produto preparado pela referida película
JPH0839742A (ja) 透明高防湿薬品包装用共押出多層ポリマーアロイシート
MXPA06007586A (en) Elastomer compositions and method of making them

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110421

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee