MXPA01013389A

MXPA01013389A - Peliculas polimericas de barrera esencialmente amorfas, no cloradas.

Info

Publication number: MXPA01013389A
Application number: MXPA01013389A
Authority: MX
Inventors: Rochelle A Woods
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1999-06-30
Filing date: 2000-06-29
Publication date: 2002-07-02
Also published as: AU774358B2; CA2377235A1; AU5779300A; DE60037812D1; WO2001000716A3; ATE384093T1; BR0012459B1; BR0012459A; KR100720845B1; EP1196482B1; JP2011174072A; JP2003503572A; EP1196482A2; DE60037812T2; US6620474B1; CZ20014670A3; JP5385327B2; WO2001000716A2; DK1196482T3; US6455161B1

Abstract

Se provee peliculas polimericas no cloradas, esencialmente amorfas, que son barreras efectivas para los olores y las moleculas organicas, que las hace particularmente utiles para bolsas de ostomia (colostomia, ileostomia), sistemas de suministro transdermico (TDDS), parches cosmeticos, bolsas para incontinencia, bolsas para recoleccion medica, bolsas para solucion parenteral y empaques para alimentos; asi como para ropa protectora y aplicaciones en fumigacion de suelos. Las capas de barrera de la presente invencion pueden ser usadas como monocapas o pueden ser una pelicula componente o una estructura de varias capas. Se puede usar las peliculas de barrera de la presente invencion como monocapas o pueden ser una pelicula componente en una estructura de varias capas. Se puede usar las peliculas de barrera con o sin otras capas de pelicula que promuevan emision reducida de ruido. Alternativamente, las peliculas de una sola capa o de varias capas pueden omitir la capa de barrera a favor de las capas de emision reducida de ruido.

Description

PELÍCULAS POLIMERICAS DE BARRERA ESENCIALMENTE AMORFAS, NO CLORADAS Esta invención se refiere a películas poliméricas esencialmente amorfas, no clorinadas, y al uso de tales películas como barreras efectivas para moléculas orgánicas y olores. Estructuras de múltiples capas, las cuales son substancialmente impermeables a gases y/o humedad, son bien conocidas en las industrias médicas y de empacado de alimentos. Actualmente, el cloruro de polivínilideno (PVDC) es usado como uno de los materiales de elección para el componente de barrera de gas de películas de barrera. Para aplicaciones de ostomía (es decir, colostomía e ileostomía), una película de PVDC intercalada entre capas opuestas de polietileno de baja densidad (LDPE) es ampliamente usado, con PVDC funcionando como la barrera de gas, y LDPE como la capa estructural y selladora. Además, el cloruro de polivinilo (PVC) o polietileno clorinado (CPE) mezclado con copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) puede usarse en la capa estructural y selladora, u otras capas, de tal estructura. Sin embargo, el desecho de estos materiales conteniendo cloro presenta un número de problemas ambientales potenciales, que se refieren especialmente a la incineración de estos materiales después de usarse en hospitales o de otra manera. Además, la exposición a di-2-etilhexil-ftalato (DEHP), un plastificante común utilizado con PVDC y PVC, puede presentar una variedad de problemas relacionados con la salud, incluyendo eficacia de plaquetas de sangre reducidas y enlaces potenciales a cáncer de hígado Las resinas pohméricas que no contienen cloro, tales como copolímero de etileno-alcohol vinílico (EVOH), también son usadas como capas de barrera y han sido sugeridas para aplicaciones de ostomía Sin embargo, aunque las propiedades de barrera de copolímeros de EVOH son muy altas bajo condiciones secas, se deterioran rápidamente en la presencia de humedad De esta manera, los copolímeros de EVOH no son deseables para aplicaciones de ostomía La patente estadounidense (USP) 5,496,295, USP 5,658,625 y USP 5,643,375 describen películas de barrera de múltiples capas y artículos hechos de las mismas Estas películas son útiles, entre otras, en aplicaciones de ostomía, y comprenden una capa de barrera de gas de un polímero orgánico libre de cloro, el cual es substancialmente impermeable a gas oxígeno, y una capa de barrera de humedad de un material basado en propileno de mesofase La capa de barrera de gas de polímero orgánico libre de cloro, incluye polímeros de alcohol vinílico, tales como copolímeros EVOH, alcohol poliviní co (PVOH), po liacp lon itp lo poliestireno, poliéster y nylon ya sea solos o mezclados unos con otros La capa de barrera de humedad comprende un material basado en polímero de propileno de mesofase, tal como polipropileno mesomorfo, mezclas de mesopolímeros y mesocopolímeros La extinción de un material basado en propileno del estado de fusión, forma el material basado en propileno de mesofase EP O 700 777 A1 describe una película de múltiples capas libre de cloro útil para fabricar bolsas o sacos para aplicaciones de ostomía/urostomía y que comprenden una estructura de siete capas Esta estructura comprende una capa de barrera de gas de un polímero orgánico libre de cloro, el cual es substancialmente impermeable a oxígeno, tal como uno de los polímeros de alcohol vinílico anteriores, poliamidas, poliésteres y poliestirenos dos capas de atadura conteniendo cada una un lado de dicha capa de barrera, una capa de superficie interna, una capa de superficie exterior y dos capas intermedias posicionadas entre dichas capas de superficie y comprendiendo un copolímero de etileno-propileno (EP) EP 0 418 836 A3 describe películas orientadas de múltiples capas adecuadas para el uso en la industria de empaque de alimentos y teniendo capas de un hompolímero o copolímero de propileno, una capa de co-poliéster y una capa de adhesivo de una poliolefma modificada polar ubicada entre, y unida a, el polímero de propileno y capas de co-poliester EP 0 056 323 A1 describe un laminado termoformable para un empaque esterilizable que comprende una capa de vaciado de poliéster, incluyendo tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno modificado con glicol (EPT-G) y un copolímero de ciclohexano dimetanol y ácido tereftálico, unido por una capa de unión que consiste de polipropileno (PP), LDPE o una resina de lonómero Sin embargo, debido a que tales estructuras son enfocadas para aplicaciones de empaque termoformable poseen un alto módulo y, por lo tanto, no pueden proporcionar el nivel requerido de silencio necesaria para aplicación de bolsas de ostomía como un resultado de los polímeros relativamente rígidos usados para composición de piel. Adicionalmente, el valor de Tangente Delta (Tan ?) de los polímeros de piel (LDPE, PP cristalino y resinas de lonómero) de estos laminados indica que no proporcionan una película silenciosa como se describe antes. EP 0 588 667 A2 describe una película de múltiples capas útiles en aplicaciones de empaque de barrera de humedad teniendo al menos una capa que comprende una mezcla de polímero o copolímero de propileno y una resina de hidrocarburo y dos capas adicionales comprendiendo un homopolímero o copolímero de propileno, un copolímero de etíleno-alfa-olefina (EAO), un ionómero, polibutiieno o mezclas de los mismos. Una capa de núcleo de un copolímero de EVOH u otro material de barrera de oxígeno o polietileno de alta densidad (HDPE) puede incluirse en algunas modalidades. Se han guiado intentos para encontrar películas poliméricas libres de cloro adicionales, adecuadas para usarse como capas de barrera, mediante la creencia sostenida de manera general de que un polímero que tiene buenas propiedades de barrera de oxígeno también exhibiría buenas propiedades de barrera a productos orgánicos y olores. (Ver, por ejemplo, "Plástic Film Technology, High Barrier Plástic Films for Packaging" (Tecnología de películas plásticas, películas plásticas de barrera alta para empaques), volumen 1: The use of Barrier Polymers in Food and Beverage Packaging (El uso de polímeros de barrera en empaques para alimentos y bebidas), M. Salame, pp. 132-145 (1989)). Por lo tanto, se han enfocado intentos para encontrar películas polimérícas con suficientes propiedades * de barrera para usarse en las industrias médica y de empaque de alimentos sobre la permeabilidad de oxígeno de una película polimépca dada Sin embargo, los inventores de la presente solicitud han encontrado que no todos los polímeros que tienen baja permeabilidad de oxígeno exhiben propiedades de barrera de olor suficientes para aplicaciones de ostomía y viceversa Estudios han mostrado que las heces humanas contienen más de 122 compuestos volátiles como se analiza mediante cromatografía de gas/espectrometría de masa (Ver, "Identification of Specific Trace Levéis of Chemicals m Human Feces" (Identificación de niveles de trazas específicos de químicos en heces humanas), Dmitpev M T , Lab Pelo (1985), (10), 608-14, "Gas-Crhomatographic and Mass-Spectrometpc Analysis of the Odour of Human Feces" (Análisis cromatográfico de gases y espectrométpco de masa del olor de heces humanas), J G Moore, Gastroenterology, 1987, 93, 1321-9, M D Levitt, "Only the Nose Knows " (Solo sabe la nariz), Gastroenterology, 1987, vol 93, No 6, 1437-8, "Influence of Nutptional Substrates on the Formation of Volátiles by the Fecal Flora" (Influencia de substratos nutpcionales en la formación de volátiles por la flora fecal), M Hiele, Gastroenterology, 1991, 100, 1597- 1602, "Screening Method for the Determination of Volátiles in Biomedical Samples" (Método de clasificación para la determinación de volátiles en muestras biomédicas), Y Ghoos, Journal of Chromatography, 665, 1994, 333-345, e "Influence of Dietary Protein Supplements on the Formation of Bacterial Metabolites in the Colon" (Influencia de complementos proteicos * dietéticos en la formación de metabolitos bacterianos en el colon), B. Geypens, GUT, 1997, 41, 70-76.) Estos estudios indican que los compuestos responsables de olor fecal son principalmente derivados de sulfuro e índoles. De esta manera, los compuestos que tienen moléculas relativamente pequeñas, tales como, por ejemplo, sulfuro de hidrógeno (H2S) o metil mercaptano (CH3SH), compuestos que tienen moléculas más grandes, tales como, por ejemplo, sulfuro de etilo, disulfuro de dimetilo (DMDS) o disulfuro de dietilo (DEDS), y compuestos que tienen moléculas grandes, tales como, por ejemplo, trisulfuro de dimetilo, indol o 3-metii indol, son responsables del olor fecal.

Por lo tanto, permanece la necesidad en la técnica de películas poliméricas, las cuales (a) sean ambientalmente seguras, (b) sean hidrolítícamente estables, y (c) exhiban baja permeabilidad tanto a moléculas que provocan olores de diámetro molecular pequeño y más grande. Adicionalmente, dependiendo del uso final de tales películas, permanece la necesidad de estas películas para que sean silenciosas, es decir, tengan baja emisión de ruido cuando se arrugan. Aquellas necesidades son cumplidas por la presente invención. De esta manera, la presente invención proporciona películas poliméricas esencialmente amorfas, no clorinadas (o libres de cloro), útiles como barreras para olores y compuestos orgánicos, así como métodos para usar tales películas como barreras a olores y moléculas orgánicas en una monocapa o una estructura de película de múltiples capas. Una primera modalidad de la presente invención es una película polímero esencialmente amorfa, no clorinada, funcionando la película como * una barrera para al menos uno de los olores y moléculas orgánicas que tienen un diámetro de 0.40 nanómetros (nm) o más (>) con una funcionalidad de barrera siendo determinada por al menos uno de a) un tiempo de atravesado de 3-metil indol de al menos (>) cinco horas, b) un tiempo de atravesado de DEDS de al menos 40 minutos (min), o c) una velocidad de permeación de H2S menor o igual a (<) 60 centímetros cúbicos (cm3) de H2S por centímetro cuadrado (cm2) de área de película por día (cm3/cm2-día), así como un método para usar tales películas como barreras a olores y moléculas orgánicas ya sea en una monocapa o una estructura de película de múltiples capas. Una segunda modalidad proporciona estructuras de película de múltiples capas conteniendo > una capa de la película del primer aspecto y > una capa de película silenciosa que tiene emisión de ruido reducida, comprendiendo dicha capa de película silenciosa > una resina polimérica o una composición de resina polmérica teniendo un valor de Tan ? > 0.25 a una temperatura dentro del rango entre -5° centígrados (°C) y 15°C, o > 0.32 a una temperatura dentro del rango desde -12°C hasta -5°C. Las estructuras de película de múltiples capas deseablemente funcionan como barreras a moléculas que tienen un diámetro > 0.40 nm. Una tercera modalidad proporciona un método para reducir la emisión de ruido en una estructura de película de múltiples capas conteniendo > una capa de la película de la primera modalidad, comprendiendo el método los pasos de: a) mezclar una primera resina de polímero, una composición de resina de polímero o una composición de ' mezclas de polímeros teniendo un valor de Tan ?> 0.25 a una temperatura dentro del rango entre -5°C y 15°C o > 0.32 a una temperatura dentro del rango desde -12°C hasta -5°C con una segunda resina de polímero; y b) formar una capa de película de polímero de la película de múltiples capas a partir de las resinas polimérícas mezcladas, en donde la primera resina polimérica o composición de resina poliméríca comprende > 25 por ciento en peso (% en peso), con base en el peso de capa total. Las películas de barrera poliméricas de la presente invención son particularmente útiles para bolsas de ostomía (colostomía, ileostomía), sistemas de entrega trans-dérmícos (TDDS), parches cosméticos, bolsas de incontinencia, bolsas de recolección médica, bolsas de solución parenteral, y empaque de alimentos o productos olorosos, así como aplicaciones de ropa protectora o fumigación de suelos. Como se declara antes, la presente invención proporciona películas polimérícas esencialmente amorfas, no clorinadas, las cuales son útiles como barreras para olores y compuestos orgánicos, así como métodos para usar tales películas, en una estructura de película de monocapa o múltiples capas, como barreras para olores y moléculas orgánicas. Como se usa en la presente, "esencialmente amorfo" significa que contiene menos de (<) 8% en peso de polímero(s) no amorfo(s), con base en el peso de polímero total. Más aún, se refiere a polímeros amorfos que no han sido preparados a través de extinción. "Extinción", como se usa en la presente, significa enfriamiento rápido del polímero de su estado fundido hasta una temperatura sub-ambiente (por debajo de aproximadamente 20°C). "No clorinado" significa que un polímero no contiene * substancialmente cloro (es decir, <1% en peso, con base en el peso de polímero total). Los términos moléculas "relativamente pequeñas", "más grandes" y "grandes", como se usan en la presente, se refieren a tamaños relativos como es determinado mediante diámetro molecular crítico respectivo (CMD). Las moléculas "relativamente pequeñas" incluyen moléculas que tienen un CMD de 0.40 nm hasta 0.55 nm. Moléculas "más grandes" incluyen moléculas que tienen un CMD de más de (>) 0.55 nm y hasta 0.70 nm, y moléculas "grandes" incluyen moléculas que tienen un CMD > 0.70 nm. El CMD calculado de oxígeno es 0.33 nm, 0.40 nm para H2S, 0.50 nm para sulfuro de metilo, 0.55 nm para DMDS, 0.57 nm para sulfuro de etilo, 0.58 nm para DEDS, 0.63 nm para trisulfuro de dimetilo, 0.74 nm para indol y 0.78 nm para 3-metil indol. La determinación de CMD usa un programa SPARTAN 5.1.1 (programa orbital molecular comercializado por WAVEFUNCTION Inc., California 92612, USA). Las estructuras moleculares son optimizadas mediante minimización de energía usando modelos mecánicos de quantum empíricos (método AM1: M.J.S. Dewar, E.G. Zoebisch, E.F. Healy y J.J.P. Stewart, J. Am Chem. Soc. 197, 3902 (1985). AM1: A New General Purpose Quantum Mechanical Molecular (Un nuevo modelo molecular mecánico de quantum de propósitos generales)) contenido en el programa Spartan versión 5.1.1. El análisis de conformación es realizado con el fin de obtener estructuras en sus conformaciones de energía mínima. El CMD es obtenido a partir de la representación de relleno de espacio (CPK) de la estructura optimizada.

* El tamaño de la casilla es ajustado con el fin de contactar las esferas de van der Waals. El diámetro molecular es tomado como la segunda dimensión de la casilla más grande, Sin embargo, aunque una permeabilidad de oxígeno baja de la película polimérica dada puede ser un preditor razonable de la permeabilidad baja de la película polimérica a las moléculas olorosas más pequeñas en la material fecal humana, tales como, H2S y CH3SH, tal permeabilidad puede no ser un predictor razonable de la permeabilidad de la película polimérica para moléculas más grandes, tales como DEDS y 3- metil indol. De ahí, los inventores de la presente solicitud creen que una permeabilidad de oxígeno baja de la película polimérica dada no proporciona un predictor razonable de la utilidad de la película polimérica en aplicaciones de ostomía. Las permeabilidades para H2S, DEDS y 3- metil indol son seleccionadas para predecir el desempeño de barrera de olores en aplicaciones de ostomía, ya que estos tres compuestos representan las principales familias químicas de compuestos olorosos encontrados en heces, y cubren un rango de tamaños de moléculas relativamente pequeños a grandes. En la presente invención, se ha encontrado que películas poliméricas que funcionan como una barrera para moléculas que tienen un CMD > 0.40 nm pueden formarse a partir de, pero no están limitadas a, resinas poliméricas que pertenecen a a Lista de polímeros I. La lista de polímeros I comprende: metacplatos de polimetilo (PMMA), PET-G, una resina de co- poliéester termoplástica amorfa (por ejemplo, resina B-100 suministrada por Mitsui Chemicals Europe GmbH) (de aquí en adelante referida como * "APE-1"), mezclas de PET-G y tal resina de co-poliéster termoplástica amorfa, mezclas de PET-G y un copolímero de estireno-butadieno (PET- G/SB), mezclas de PET-G y un copolímero de bloque de estireno- butadieno-estireno (PET-G/SBS), mezclas de PET-G y un copolímero de etileno-acrilato de metilo injertado con anhídrido maleico (MAH) (PET- G/MAH-g-EMA), mezclas de PET-G y un copoiímero de etileno-acrilato de metilo-metacrilato de glicidilo, mezclas de PET-G y un copolímero de bloque de estireno-etileno-buteno-estireno (PET-G/SEBS) funcionalizado con MAH, mezclas de PET-G y un copolímero de bloque de estireno- isopreno-estíreno (PET-G/SIS) y resinas de poliéster termoplástícas amorfas teniendo una temperatura de transición de vidrio (Tg) >50°C, poliamida amorfa o poliamida de copolímero teniendo una Tg < 120°C, epoxis, poliuretanos amorfos y mezclas de los mismos con > 60% en peso de PET-G son especialmente útiles como barreras para moléculas teniendo un diámetro > 0.40 nm, siendo PET-G y PMMA especialmente preferidos. Cuando se preparan las películas poiiméricas de barrera esencialmente amorfas, no clorinadas a partir de tales como se ejemplifica antes, el componente de mezcla menor no necesita ser amorfo, pero puede ser un polímero semi-crístalino. La definición de polímeros amorfos y semi-cristalinos puede encontrarse en el "Polymer Science Dictionary" (Diccionario de la ciencia de los polímeros), edición 1989, Elsevier Applied Science. También se debería entender que cuando las películas de barrera poliméricas esencialmente amorfas, no clorlnadas son preparadas a partir de mezclas, tales como las ejemplificadas antes, el componente de mezcla mayor, es decir, PET-G, constituye > 60% en peso de la mezcla.

• Los ejemplos normales de tales mezclas son los siguientes: 1) 70 A 95% en peso de una mezcla de PET-G y un copolímero de SB; 2) 60 a 90% en peso de una mezcla de PET-G y un copolímero de bloque SBS; 3) 70 a 96% en peso de una mezcla de PET-G y un copolímero de MAH-g-EMA; 4) 70 a 96% en peso de una mezcla de PET-G y un copolímero de MAH-g- EMA; 4) 70 a 96% en peso de una mezcla de PET-G y un copolímero de etileno-acrilato de metilo-metacrilato de glicidilo; 5) 70 a 96% en peso de una mezcla de PET-G y un copolímero de bloque SEBS funcionalizado con MAH; y 6) 70 a 96% en peso de una mezcla de PET-G y un copolímero SIS. Mezclas de PET-G y una resina de poliéster termoplástica amorfa, tal como APE-1 reemplazan fácilmente PET-G solo. Tales mezclas tienen un contenido de APE-1 que es deseablemente 0-100% en peso, de preferencia 10-80% en peso y más preferiblemente 20-70% y, de manera contraria, un contenido de PET-G que es deseablemente 100-0% en peso, de preferencia 90-20% en peso y más preferiblemente 80-30% en peso. En cada caso, los porcentajes dan un total de 100% en peso, con todos los porcentajes basados en peso de la mezcla. Se ha encontrado que es crítico que las películas políméricas de barrera esencialmente amorfas, no clorinadas, de acuerdo con la presente invención, las cuales son una barrera para moléculas que tienen un diámetro > 0.40 nm, también poseen una velocidad de permeación de H2S de < 60 cm3/cm2-día. Las películas de barrera poliméricas de la presente invención, las cuales son barrera para moléculas teniendo un diámetro > 0.55 nm * incluyen, pero no están limitadas a, películas formadas a partir de la Lista de polímeros I y la Lista de polímeros II. La Lista de polímeros II comprende: copolímeros de estireno-acrilonitrilo (SAN), mezclas de un copolímero SAN y un interpolímero de etileno-estireno (SAN-ESI), terpolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS); metacrilato de polimetilo modificado por impacto (PMMA-IM); policarbonato (PC); policarbonato modificado por impacto (PC-IM); y aleación de terpolímero PC y ABS (PC/ABS). Las películas poliméricas de barrera de la presente invención, las cuales son barreras para moléculas que tienen un diámetro = 0.70 nm incluyhen, pero no están limitadas a, películas formadas a partir de las Listas de polímeros I, II y lll. La Lista de polímeros lll comprende: poliestirenos, incluyendo poliestírenos de propósitos generales (GPPS), poliestirenos de alto impacto (HNIPS), mezclas de GPPS e HIPS (GPPS/HIPS), mezclas de GPPS y un copolímero SB (GPPS/SB), mezclas de GPPS y ESI (GPPS/ES1), y mezclas de copolímero de bloque GPPS y SIS (GPPS/SIS). Las poliamidas amorfas y co-poliamidas teniendo una Tg > 120°C no están dentro del alcance de la presente invención. Ejemplos de películas poliméricas de barrera esencialmente amorfas, no clorinadas, preparadas a partir de mezclas de las Listas de polímeros II o lll anteriores, pueden comprender los componentes de la mezcla en cualquier proporción, pero normalmente como sigue: 1) 60 a 95% en peso de una mezcla de copolímero SAN y ESI; 2) 30 a 70% en peso de una mezcla de GPPS e HIPS; 3) 60 a 90% en peso de una mezcla de copolímero GPPS y SB; 4) 60 a 90% en peso de una mezcla de GPPS y * ESI; y 5) 60 a 90% en peso de una mezcla de copolímero de bloque GPPS y SIS. El ESI antes mencionado es un interpolímero substancialmente aleatorio que comprende en forma pollmerizada i) > un monómero de alfa- olefina (a-olefina) y ii) > un monómero aromático de vinilo o vinilideno y/o > un monómero de vinilo o vinilideno cicloalifático o alifático estéricamente obstruido, y opcionalmente iii) otro u otros monómeros polimerizables etilénicamente insaturados. El término "interpolímero" es usado en la presente para indicar un polímero, en donde > dos monómeros diferentes sol polimerizados para hacer el interpolímero. El término "substanciaimente aleatorio" en el interpolímero substancialmente aleatorio que resulta de polimerizar i) > un monómero de olefina y ii) > un monómero aromático de vinilo o vinilídeno y/o > uno o más monómeros de vinilo o vinilideno cicloalifáticos o alifáticos estéricamente obstruidos y opcionalmente iii) otro u otros monómeros polímerizables etilénicamente ¡nsaturados como se usa en la presente, generalmente significa que la distribución de los monómeros de dicho interpolímero puede ser descrita por el modelo estadístico de Bernoulli o por un modelo estadístico marcoviano de primer o de segundo orden, como se describe por J.C. Randall en POLYMER SEQUENCE DETERMINATION, Carbon-13 NMR Method (Determinación de secuencias de polímeros, método de NMR de carbono 13), Academic Press New York, 1977, pp. 71- 78. De preferencia, tales interpolímeros substancialmente aleatorios no contienen más de 15% de la cantidad total de monómero aromático de • vinilo o vinilideno en bloques de monómero aromático de vinilo o vinilideno < 3 unidades. Más preferiblemente, el interpolímero no es caracterizado por un alto grado de ya sea isotacticidad o sindiotacticídad. Esto significa que, en el espectro de NMR de carbono 13 del interpolímero substancialmente aleatorio, las áreas pico correspondientes a carbono de metileno y metino de cadena principal representando ya sea secuencias meso diad o secuencias diad racémicas no deberían exceder 75% del área pico total de los carbonos de metileno y metino de cadena principal. El término subsecuentemente usado "interpolímero substancialmente aleatorio" o "SRIP" significa un interpolímero substancíalmente aleatorio producido a partir de los monómeros antes mencionados. Los monómeros de olefina adecuados que son útiles para preparar un SRIP incluyen, por ejemplo, monómeros de olefina conteniendo desde 2 hasta 20 (C2.20), de preferencia desde 2 hasta 12 (C2.-?2), más preferiblemente desde 2 hasta 8 átomos de carbono (C2-ß). Son particularmente adecuados etileno, propileno, buteno-1, 4-metil-1-penteno, hexeno-1 u octeno-1 o etileno en combinación con uno o más de propileno, buteno-1, 4-metil-1-penteno, hexeno-1-u octeno-1. Son muy preferidos etíleno o una combinación de etileno con C3.8-a-olefinas. Estas alfa- olefinas (a-olefinas) no contienen una porción aromática. Otro u otros monómeros polimerizabies etliénicamente insaturados opcionales incluyen olefinas de anillo forzadas, tales como norborneno y norbornenos substituidos con alquilo de Ci 10 o arilo de C6.?0, con un interpolímero ejemplar siendo etileno/estireno/norborneno.

Los monómeros aromáticos de vinilo o vinilideno, los cuales pueden ser empleados para preparar un SRIP incluyen, por ejemplo, aquéllos representados por la siguiente Fórmula I Ar (CH2)n R1 - C = C(R2); (Fórmula I) en donde R1 es seleccionado del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo de C?.4l de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo de C^, de preferencia hidrógeno o metilo; Ar es un grupo fenilo o un grupo fenilo substituido con desde 1 hasta 5 substituyentes seleccionados del grupo que consiste de halo, C|.4-alquilo y C?. -haloalquilo; y n tiene un valor desde cero hasta 4, de preferencia desde cero hasta 2, muy preferiblemente cero. Tales monómeros particularmente adecuados incluyen estireno y derivados substituidos con alquilo inferior o halógeno del mismo. Los monómeros preferidos incluyen estireno, a-metil estireno, derivados de estireno substituidos con anillo de fenilo o alquilo inferior (C?.4), tales como por ejemplo, orto-, meta- y para-metilestireno, t-butil estireno, los estírenos halogenados de anillo, tales como cloroestireno, para-vinil tolueno o * mezclas de los mismos. Un monómero de monovinilo aromático más preferido es estíreno. Los interpolímeros substancialmente aleatorios más preferidos son ¡nterpolímeros de etileno y estlreno e interpolímeros de etileno, estireno y > una a-olefina de C3.8. Los SRIPs usualmente contienen desde 0.5 hasta 65, de preferencia desde 1 hasta 55, más preferiblemente desde 2 hasta 50 por ciento mol {% mol) de > un monómero aromático de vinílo o vinilideno y/o monómero de vinilo o vinilideno cicloalifático o alifático estéricamente obstruido, y desde 35 hasta 99.5, preferiblemente desde 45 hasta 99, más preferiblemente desde 50 hasta 98% mol de > una olefina alifática de C2.20. SRIPs pueden prepararse de acuerdo con WO98/10014 y sus equivalentes estadounidenses USP 5,703,187 y USP 5,872,201, cuyas enseñanzas relevantes son incorporadas en la presente por referencia. Las películas de barrera de la presente invención pueden contener uno o más de los siguientes saditivos: auxiliares de procesamiento, tales como fluoropolímeros, sílicones y siloxanos; rellenos inorgánicos, tales como sulfato de bario, carbonato de calcio, mica, sílice, gel de sílice, nanorellenos y talco; aditivos de deslizamiento tales como amidas de ácidos grasos; aditivos antibloqueo; absorbedores de olores; absorbedores de humedad; tamices moleculares; pigmentos; aditivos antiestáticos; agentes antinieba; antioxidantes; estabiízantes de UV; aditivos sensibilizadores de calentamiento dieléctrico; pigmentos; colores; carbón activado; fragancia; agentes nucleantes, clarificadores; biocidas y aditivos antimicrobianos. Los aditivos pueden ser encapsulados opcionalmente en microgránulos. Al menos una capa exterior de la película puede ser sometida a un tratamiento de superficie, tal como tratamiento de corona o tratamiento de flama o tratamiento de plasma para aumentar su tensión superficial y mejorar su capacidad de impresión. De manera opcional, > una superficie de la película también puede estar recubierta con una capa delgada de metal u óxido de metal, tal como aluminio, óxido de aluminio u óxido de silicio. Al menos una superficie de la película puede ser embosada o texturízada para mejorar la resistencia a bloqueo, labrabilldad y manejabilidad, o para impartir algún beneficio de desempeño como suavidad, elasticidad o apariencia. Las películas poliméricas de barrera esencialmente amorfas, no clorinadas usadas de acuerdo con la presente invención como barreras para olores y moléculas orgánicas pueden ser usadas como películas simples o de monocapa o como una película componente de una estructura de película de múltiples capas. Ejemplos de ias estructuras de película de múltiples capas comprenden, pero no están limitadas a, 2 a 7 capas y podrían, por ejemplo, tomar la forma de A/B/D/C/D/E/F o A/B/C/B/A o A/A/B/C/D/E o A/B/C/D o A/C/B o C/B, siendo la capa "C" la capa de película polimérica esencialmente amorfa, no clorinada de la presente invención, comprendiendo las otras capas, capas adhesivas, intermedias o de piel. Las estructuras de película de múltiples capas que tienen más de una capa "C", es decir, capa de barrera de olor, también se contemplan. Cuando las películas poliméricas esencialmente amorfas, no clorinadas se usan como películas de barrera simple o de monocapa, la - película tiene un espesor que depednde del uso final pretendido de la películas, así como de las propiedades de barrera de compuesto orgánico y olor individual de las películas. Sin embargo, el espesor normalmente varía desde 5 hasta 50 micrómetros (µm), siendo más normal 10 µm hasta 25 µm y siendo más normal 12 µm hasta 20 µm. Aunque cualquier película de barrera polimérica esencialmente amorfa, no clorinada, útil en la presente invención, puede ser usada como una película de monocapa, también se contemplan películas de múltiples capas de polímeros esencialmente amorfas, no clorinadas. Las películas de barrera de monocapa de la presente invención son preparadas mediante técnicas convencionales, tales como mediante extrusión, soplado o vaciado, prefiriéndose la extrusión. Las películas de barrera de la presente invención también son películas no orientadas. Cuando no tienen pigmento, relieve o recubrimiento, las películas de barrera de la presente invención también son transparentes como se define por un valor de nebulosidad < 45%, medido de acuerdo con la prueba de la American Society for Testing and Materials (ASTM) D1003. Si la nebulosidad no es importante, el uso de uno o más de adición de pigmento, relieve, recubrimiento o inclusión de otros aditivos no alterará el alcance de la presente invención. Cuando las películas poliméricas de barrera esencialmente amorfas, no clorinadas, son usadas como películas componentes de una estructura de película de múltiples capas, la película polimérica esencialmente amorfa, no clorinada, la cual proporciona las propiedades de barrera de olores y compuestos orgánicos a la estructura de película de múltiples * capas, normalmente tiene un espesor desde 2 µm hasta 50 µm, siendo más normal desde 3 µm hasta 35 µm y no está orientada. Las estructuras de película de múltiples capas normalmente incluyen > una capa formada a partir de un polímero diferente al usado en la capa de película de barrera. La selección de tal o tales polímeros depende de los usos finales pretendidos para la estructura de múltiples capas. Si es esencial estar libre de cloro. Todas las capas preferiblemente carecen de cloro. En aplicaciones donde el cloro es aceptable, tales como empacado, ropa protectora o fumigación de suelos, las estructuras de película de múltiples capas también puede comprender capas de película clorinadas además de la película polimérica de barrera esencialmente amorfa, no clorinada de la presente invención. Los polímeros adecuados para usarse en formar capas no de barrera incluyen: LDPE, polietilenos de baja densidad lineales (LLDPE), polietileno de densidad ultra baja (ULDPE), copolímeros de EAO homogéneos, HDPE, homo- o copolímeros de PP, PP modificado con hule, homo- o copolímeros de PP de bajo módulo, homo- o copolímeros de PP de baja cristalinidad, homo- o copolímeros de PP sindiotácticos, elastómero de monómero de etileno-propileno-dieno (EPDM), hules de etileno-polipropileno (EPR), copolímeros de EAO substancialmente lineales, copolímeros de estireno- butadieno (SB o SBS), copolíemros de SEBS, copolímeros de estireno- isopreno (SI o SIS), copolímeros de etileno-acrilato de alquilo, tales como, por ejemplo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo (EMA), etileno- acrilato de butilo (EBA), etíleno-acrilato de etilo (EEA), etileno-acetato de vinilo (EVA), etileno-ácido acrílico (EAA), resinas de ionómeros, co- poliésteres elastomérícos, copolímeros de etíleno-ácido metil acrílico (EMAA), polinorborneno, ESI, poliuretano termoplástico (TPU), copolímeros de bloque de poliéter-amida, copolímeros de EVA-monóxido de carbono (EVACO), polietíleno modificado con MAH, EVA modificado con anhídrido maleíco, MAH-EMA, MAhl-EBA, MAH-PP, EMA modificado con metacrilato de glicidilo, EBA modificado con metacrilato de glicidilo, EVA modificado con metacrilato de glicidilo, poliamidas y mezclas de los mismos. Una de tales mezclas incluye un polímero de EAO amorfo y un homo- o copolímero de PP de baja cristalinidad. EP 641,647 y su equivalente estadounidense USP 5,616,420 así como EP 527 589, cuyas enseñanzas relevantes son incorporadas en la presente por referencia, describen, en parte, mezclas de una poliolefina amorfa y un PP cristalino.

El uso de copolímeros de olefinas y comonómeros polares adicíonalmente mejorará las propiedades de sellado de alta frecuencia (HF) de la película. Los polímeros clorinados, los cuales pueden ser usados opcionalmente junto con las películas de barrera que no contienen cloro, esencialmente amorfas, de la presente invención, incluyen por ejemplo, cloruro de polivinilo (PVC), polietileno clorinado (CPE), cloruro de polivínilideno (PVDC), copolímeros de PVDSC/VC (PVDC/VC), copolímeros de PVDC/acrilato de metilo (PVDC/MA) y mezclas de los mismos. En una estructura de múltiples capas, las capas poliméricas ubicadas inmediatamente adyacentes a la capa de barrera, normalmente funcionarán como capas adhesivas o de atadura, mientras que otras capas no adyacentes normalmente funcionarán como capas intermedias o de piel.

El espesor global de tal estructura de película de múltiples capas depende de los espesores de capa o de película individual. Un espesor de película individual depende de una variedad de factores, tales como facilidad y costo de fabricación de una película de un espesor dado, propiedades físicas y químicas de la película y el ambiente al cual será expuesto la estructura de película de múltiples capas. El espesor global de tal estructura de película de múltiples capas normalmente varía desde 20 µm hasta 350 µm, siendo más normal desde 30 µm hasta 200 µm y siendo más normal desde 40 µ hasta 150 µm. Cuando se usan en una aplicación de TDDS, tal como una capa de respaldo para un artículo o parche de TDDS, ias estructuras de película de múltiples capas normalmente tienen una configuración de dos o tres capas con un espesor global de 15 a 80 µ, de preferencia 25 hasta 50 µm. Tales estructuras normalmente tienen una configuración A/B o A/C/D. La capa A sirve como una capa de barrera y deseablemente comprende PET-G, APE-1 una mezcla de PET-G y APE-1, una resina de homo- o copolímero de poliéster termopolástica amorfa que tiene una Tg de al menos 50°C, y mezclas de las mismas, tal como una mezcla de uno o ambos de PET-G y APE-1 con tal resina. La capa A tiene un espesor de 8-20n µm, de preferencia 8-15 µm. La capa B comprende un copolímero EVA con un contenido de acedtato de vinilo de 15-30% en peso, un copolímero EMA con un contenido de acrilato de metilo de 15-30% o un copolímero EBA con un contenido de acrilato de butilo de 15-30% en peso. La Capa C incluye todos los copolímeros de la capa B más MAH-g-EVA, MAH-g-EMA, MAH-g-EBA, EVA injertado con metacrilato de glicidilo, EMA o EBA, terpolímeros de etileno-éster acrílico-MAH, terpolímeros de etileno-éster acrílíco-metacrilato de glicidilo, copolímeros de etileno-metacrilato de glicidilo, copolímeros SB, terpolímeros EVACO, polímeros SI y SIS y mezclas de los mismos juntos. La capa C funciona como una capa de atadura y tiene un espesor de 2-15 µm. La capa D comprende cualquiera de los polímeros identificados antes como polímeros adecuados para usarse en formar capas no de barrera diferentes a poliamidas. Los EVA, EBA y EMA, cuando se usa, de preferencia tienen un contenido de monómero no de etileno de 6-20% en peso. Cualquiera o todas las capas B, C y D pueden incluir uno o más de los aditivos de deslizamiento y antíbloqueo descritos enla presente. Además, cualquiera o más de las capas A-D pueden incluir un aditivo, tal como un antioxidante, un pigmento, un estabilizante de luz ultravioleta o un auxiliar de procesamiento. Como con las otras estructuras de película de múltiples capas, los tratamientos de capa de superficie pueden intensificar uno o más rasgos de aquellas estructuras teniendo utilidad en aplicaciones de TDDS. A menos que se declare de otra manera, como en el caso de <50, cada rango Incluye ambos puntos finales que establecen el rango. Los procesos convencionales, tales como soplado o vaciado, co-extrusión, recubrimiento de extrusión, laminación de extrusión o laminación adhesiva, pueden preparar las estructuras de película de múltiples capas de la presente invención. Cuando se usan en una estructura de película de monocapa o una de múltiples capas, como una barrera para moléculas que tienen un diámetro > 0.40 nm, las películas de barrera de la invención tienen un tiempo de atravesado de 3-metil ¡ndol de > 2 horas (h), de preferencia 2-300 h, y un tiempo de atravesado de DEDS > 8 minutos (min), de preferencia 20-1200 min. Tales estructuras de película sirven como barreras útiles a moléculas orgánicas y olores. La Tabla 1 proporciona películas de barrera representativas útiles de acuerdo con la presente invención junto con sus tiempos de atravesado de 3-metil indol y DEDS. La Tabla 1 y las Tablas 2-4 subsecuentes, pretenden ser ilustrativas solamente y no limitan el alcance de la presente invención en ninguna manera.

Tabla Tiempo de atravesado de 3-metil indol (h)2 Tiempo de atravesado de DEDS (min)2 Película 2 4 10 20 40 80 150 200 300 8 20 50 100 150 300 500 1000 1200 >* SAN Y Y Y Y Y Y Y Y N Y Y Y Y N N N N N SAN-ESI Y Y Y Y Y Y Y N N Y Y Y Y N N N N N A BS Y Y Y Y Y Y N N N Y Y Y Y Y N N N N PMMA Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N N N N N PMMA-IM1 Y Y Y Y Y Y Y N N Y Y Y N N N N N N PC Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y PC-IM1 Y Y Y Y Y Y Y Y N Y Y Y Y Y Y Y N N 10 PC-ABS Y Y Y Y Y Y Y N N Y Y Y Y Y Y Y Y N PET-G Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N N PET-G/SB Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N N N N PET-G/SBS Y Y Y Y Y Y Y N N Y Y Y N N N N N N GPPS/SB Y Y Y N N N N N N Y Y N N N N N N N 15 GPSS/ESI Y Y Y Y Y Y Y Y N Y Y Y Y Y N N N N GPPS/SIS Y N N N N N N N N Y N N N N N N N N APE-1 /PET-G Y Y Y Y Y Y N N N Y Y Y Y Y N N N N (50/50%) 1 I M = modifica do p or impactc ; 2 todas las entradas de tiem po son > tiem po dec ;larado; Y sign fica q ue el 20 tiempo de atr; avesado excedí 3 e tiempo d eclara do; N sign fica que el atravesa do ocurre por debaj o del tiempo declara do Cuando se usan en una estructura de película de monocapa o de múltiples capas como una barrera para moléculas teniendo un diámetro > a 0.40 nm, las películas de barrera de la invención tienen un tiempo de atravesado de 3-metil indol > 2 h, de preferencia 2-300 h, y un tiempo de atravesado de H2S > 40 segundos (s), de preferencia 40-250 s. Tales películas sirven como barreras útiles para olores y moléculas orgánicas. La Tabla 2 proporciona películas de barrera representativas útiles de acuerdo con la presente invención junto con sus tiempos de atravesado de 3-metil indol y H2S respectivos, en donde las películas pueden ser películas de monocapa o componentes en una estructura de película de múltiples capas.

Tabla 2 Tiempo de atravesado de 3-metil Tiempo de atravesado de H2S (s)2 indol (h)2 2 4 10 20 80 150 200 300 40 100 150 200 250 400 >600 SAN Y Y Y Y Y Y Y N Y Y Y N N N N ABS Y Y Y Y Y N N N Y N N N N N N PMMA Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N PC Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N N N N N PC-IM1 Y Y Y Y Y Y Y N Y N N N N N N PET-G Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y N APE-1/PET- Y Y Y Y Y N N N Y Y Y Y Y Y Y G (50/50%) 1IM = modificado por impacto; 2 todas las entradas de tiempo son > tiempo declarado; Y significa que el tiempo de atravesado excede el tiempo declarado; N significa que el atravesado ocurre por debajo del tiempo declarado Todavía, cuando se usan en una estructura de película de monocapa o múltiples capas como una barrera para moléculas teniendo un diámetro > 0.40 hnm, las películas de barrera de la invención tienen un tiempo de atravesado de DEDS de 8 minutos (min), de preferencia 8-1200 min y un tiempo de atravesado de H2Sde 40 s, de preferencia 40-250 s. Tales películas sirven como barreras útiles para olores y moléculas orgánicas. La Tabla 3 proporciona películas de barrera representativas útiles de acuerdo con la presente invención junto con sus tiempos de atravesado de DEDS y H2S, en donde las películas pueden ser películas de monocapa o componentes en una estructura de película de múltiples capas.

Tabla 3 Tiempo de atravesado de DEDS (h)2 Tiempo de atravesado de H2S (s)2 8 20 50 100 150 300 500 1000 1200 40 100 150 200 250 400 >600 SAN Y Y Y Y N N N N N Y Y Y N N N N ABS Y Y Y Y N N N N N Y N N N N N N PMMA Y Y Y N N N N N N Y Y Y Y Y N N PC Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N N N N N PC-IM1 Y Y Y Y Y Y Y N N Y N N N N N N PET-G Y Y Y Y Y Y N N N Y Y Y Y Y Y N APE-1/PET- Y Y Y Y Y N N N N Y Y Y Y Y Y Y G (50/50%) 1IM = modificado por impacto; 2 todas las entradas de tiempo son > tiempo declarado; Y significa que el tiempo de atravesado excede el tiempo declarado; N significa que el atravesado ocurre por debajo del tiempo declarado Más aún, cuando se usan en una estructura de película de monocapa o de múltiples capas como una barrera para olores, las películas de barrera tienen un tiempo de atravesado de 3-metil indol > 2 h, de preferencia 2-300 h, un tiempo de atravesado de DEDS > 8 min, de preferencia 8-1200 min y un tiempo de atravesado de H2S > 40 s, de preferencia 40-250 s. La Tabla 4 proporciona películas de barrera representativas útiles de acuerdo con la presente invención junto con sus tiempos de atravesado de 3-metil indol, DEDS y H2S respectivos, en donde las películas de barrera pueden ser películas de monocapa o componentes en una estructura de película de múltiples capas.

• Tabla 4 Tiempo de atravesado de Tiempo de atravesado de Tiempo de atravesado de 3-metil indol (h)2 DEDS (min)2 H2S (s)2 2 4 10 20 40 80 150 200 300 8 20 50 100 150 300 500 1000 1200 40 100 150 200 250 400 >600 SAN Y Y Y Y Y Y Y Y N Y Y Y Y N N N N N Y Y Y N N N N ABS Y Y Y Y Y Y N N N Y Y Y Y Y N N N N Y N N N N N N PMMA Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N N N N N Y Y Y Y Y N N PC Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N N N N N PC-IM1 Y Y Y Y Y Y Y Y N Y Y Y Y Y Y Y N N Y N N N N N N O PET-G Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N N Y Y Y Y Y Y N 10 APE-1/PET- Y Y Y Y Y Y N N N Y Y Y Y Y N N N N Y Y Y Y Y Y Y G (50/50%) 1IM = modificado por impacto; 2 todas las entradas de tiempo son > tiempo declarado; Y significa que el tiempo de atravesado excede el tiempo declarado; N significa que el atravesado ocurre por debajo del tiempo declarado 15 Además, dependiendo del uso final de las películas poliméricas de barrera de la presente invención, puede ser deseable que las películas de barrera poliméricas de la presente invención o estructura de película polímérica de múltiples capas teniendo una película polimérica de barrera de la presente invención como una película componente, exhiban propiedades adicionales. Por ejemplo, además de las propiedades de barrera, frecuentemente es deseable que las películas poliméricas no emitan ruido cuando se arrugan. En aplicaciones de ostomía o incontinencia, es deseable que las bolsas de ostomía o incontinencia no emitan ruido. Sin embargo, cuando se arrugan, la mayoría de las películas poliméricas, especialmente películas poliméricas de múltiples capas comprendidas por capas de películas políméricas individuales que tienen diferentes rigideces (es decir, módulo), emiten ruido. Cuando se desea una reducción de ruido, puede mezclarse un polímero "amortiguador de ruido", normalmente en cantidades > 25% en peso, con otras resinas políméricas (segundas) para formar películas poliméricas de la presente invención tienen propiedades de barrera. Normalmente, estas películas poliméricas de barrera tienen un nivel de ruido < 50 decibeles (dBA) a una o más bandas de frecuencia de octava entre 1 kílohertz (kHz) y 16 kHz. Además, estas resinas políméricas que tienen propiedades de silencio pueden ser incluidas como películas componentes en estructuras de película de múltiples capas para formar estructuras de película de múltiples capas de la presente invención teniendo propiedades de silencio. Normalmente, el polímero amortiguador de ruido estará presente a > 30% en peso en la capa y representa > 25% en peso de la composición de película total. De manera alternativa, una película polimérica silenciosa puede ser formada completamente a partir de un polímero amortiguador de ruido y se incluye como una película componente en una estructura de película de múltiples capas de la presente invención que tiene propiedades silenciosas. Una película silenciosa de acuerdo con la presente invención normalmente será usada como una capa de piel o adhesiva, pero también podría usarse como una capa interna. Normalmente, un polímero amortiguador de ruido tendrá un valor de Tan ? > 0.25 a una temperatura dentro del rango entre -5°C y 15°C o > 0.32 en el rango de temperatura desde -12°C hasta -5°C. Los polímeros amortiguadores de ruido normales incluyen, pero no están limitados a, polímeros de polinorborneno, homo- o copolímeros de PP de baja cristalinidad teniendo un calor de fusión < 50 Joules/gramol (J/g), u homo-o copolímeros de PP sindiotácticos, o PP atácticos, o resinas ESI. Los TPUs, copolímeros EV A, copolímeros EMA, copolímeros EBA, PV y CPE no están dentro del alcance de esta invención con respecto al uso como polímeros amortiguadores de ruido. El calor de fusión es determinado mediante calorimetría de exploración diferencial (D.S.C.). El equipo es calibrado usando un estándar de indio. El calor de fusión de PP es determinado usando una velocidad de calentamiento de +10°C/minuto desde -50°C hasta + 220°C. El calor de fusión es integrado entre +25°C y +180°C.

El polímero amortiguador de ruido también puede ser una composición polimérica obtenida al mezclar un polímero, el cual no tiene un valor de Tan ? > 0.25 a una temperatura dentro del rango entre -5 y 15°C o > 0.32 a una temperatura dentro del rango entre -12°C y -5°C con al menos uno de una resina compatible, plastificante o pegamento que modifique su Tan ? a tal valor. Una de tales mezclas es la mezcla de polímero EAO amorfo y un homo- o copolímero PP de baja cristalinidad notado antes. Ejemplos de tales modificaciones de Tan ? mediante mezclado se describen en: The Viscoelastic Properties of Rubber-Resin Blends: Parts I, II, and lll (Las propiedades viscoelásticas de mezclas de hule-resina: Partes I, II y lll), J.B. Class y S.G. Chu, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 30, 805-842 (1985). Light and Stable Resins for Hot-metl Adhesives (Resinas ligeras y estables para adhesivos de fusión en caliente, P. Duncikely, Adhesives Age, Noviembre de 1993. A Statistical Approach to Formulating Deep Freeze HMAs, (Una aproximación estadísticas para formar HMAs de congelación profunda), W.J. HONIBALL, J. LEBEZ et al., Adhesives Ages, Mayo 1997, páginas 18-26. Tackífier Resins (Resinas de tackifier), James A. Schlademan, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (Manual de tecnología de adhesivos sensibles a la presión), capítulo 20, páginas 527-544. Aunque ciertos polímeros, tales como el homopolímero PP y copolímeros de propileno (PCP-1k, PCP-2 y PCP-3) mostrados en la Tabla 5 a continuación pueden proporcionar suficiente desempeño amortiguador de ruido para servir como un polímero amortiguador de ruido único, otros requieren aumento con al menos otro polímero o modificador de polímero. Además, las mezclas de dos o más resinas sirven como substitutos efectivos para tales "polímeros amortiguadores de ruido únicos". Por ejemplo, una mezcla de una poli(a-olefina) amorfa, tal como REXTAC® APAO2180, y copolímero de propileno/etileno aleatorio, de velocidad de flujo de fusión de 2 (2.3% en peso de etileno), se aproxima a una o más de las poliolefinas flexibles REXFLEX® (FPOs) mostradas en la Tabla 5. Otras mezclas de una poli(a-olefína) amorfa de alto peso molecular (de velocidad de flujo de fusión baja) y un copolímero de propileno aleatorio también proporcionan resultados efectivos. Una de tales mezclas es comercializada por Ube Industries bajo la designación comercial CAP-350. EO 527,589 y su equivalente estadounidense USP 5,468,807 y EP 641,647 y su equivalente estadounidense USP 5,616,420, cuyas enseñanzas relevantes se incorporan en la presente, describen tales mezclas en una capa intermedia. Además, el uso de un polímero o composición de polímeros amortiguadores de ruido es especialmente ventajoso cuando se incluye en una estructura de película de múltiples capas que conotiene = otra capa de película polímérica, la cual tiene un módulo de almacenamiento (G') > 2 x 104 Newtons por centímetro cuadrado (N/cm2) a temperatura ambiente. Las capas de películas poliméricas, las cuales tienen un módulo de almacenamiento (G') > 2 x 104 N/cm2 normalmente se preparan a partir de poliésteres termoplásticos amorfos, tales como PET-G, tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT) y otros poliésteres termoplásticos, EVOH, PC, alcohol polivinilico (PVA), copolímeros SAN, ABS, PMMA, SB, poliacrilonitrilo, poliamidas y co-poliamídas, tales como PA-6, PA-6,6, PA-11 y PA-12, poliamidas amorfas, poliamída MXD6, PVDC, copolímeros PVDC/VC, copolímeros PVDC/MA, copolímeros de polihidroxi amino éter (PHAE), poliuretanos, epoxis, naftalato de polietileno (PEN), poliestíreno sindíotáctico y poliestireno. Los poliésteres termoplásticos amorfos, comercialmente disponibles, preferidos, incluyen copoliéster PETG EASTARMR 6763 (Eastman Chemical, densidad 1.27 g/cm3 (ASTM D1505), y permeabilidad de oxígeno de 10 cm3-mm/m2-24 h-atmósfera (ASTM D3985)) y Mitsui B-100 (Mitsui Chemicals Inc., densidad 1.35 g/cm3, Tg de 62°C). Los poliésteres termoplásticos amorfos pueden ser usados solos o mezclados juntos. Usando las resinas PETG y B-100 a manera de ejemplo, las mezclas incluyen deseablemente desde 0 hasta 100% en peso de B-100 y de manera contraria desde 100 hasta 0% en peso de PETG. Las mezclas preferidas incluyen desde 10 hasta 80% en peso de B-100 y 90-20% en peso de PETGG. Las mezclas más preferidas incluyen 20 a 70% en peso de B-100 y 80-30% en peso de PETG. En todos los casos, las resinas combinadas totales 100% en peso y todos los porcentajes se basan en el peso de la mezcla. La resina B-100 es una resina de co-poliéster termoplástica, amorfa, suministrada por Mitsui Chemicals Europe GmbH, tiene su referencia en el Chemical Abstracts 87365-98-8. Este es un copolímero de ácido isoftálico (42-48% mol), ácido tereftálico (2-8% mol), etilenglicol (> 40% mol) y 1 ,3-bis(2-hidroxietoxi)benceno (< 10% mol). La resina tiene una temperatura de transición de vidrio de 62°C y una densidad de 1.35.

Normalmente, cuando el polímero o composición de polímeros amortiguadores de ruido se usa como parte de una estructura de película polimérica de múltiples capas, puede estar presente como cualquiera de las capas de la estructura de película de múltiples capas, aunque se prefiere que tenerlo incluido en una capa de piel o en una capa cercana a una superficie exterior de la estructura. Aunque se describe antes en relación con películas poliméricas que tienen propiedades de barrera, se entiende que las películas poliméricas teniendo características amortigaudoras también pueden ser útiles en otras aplicaciones, donde no se requieran propiedades de barrera. De esta manera, otro aspecto de la presente invención es el uso de polímeros composiciones de polímeros que tengan un valor de Tan ? > 0.25 a una temperatura dentro del rango entre -5°C y 15°C o > 0.32 a una temperatura dentro del rango desde -12°C a -5°C como películas poliméricas amortiguadoras de ruido o películas poliméricas silenciosas. Además, puede ser deseable para la aplicación de uso final sellar algunas de las películas de múltiples capas como se describe previamente, por ejemplo, para producir bolsas. En algunos casos, la fuerza de sellado de algunas composiciones poliméricas de piel pueden ser demasiado bajas cuando la película es sellada a sí misma o a otros polímeros. Una fuerza de sellado mayor puede obtenerse al adicionar una capa de sellador como la capa más exterior en la película, o al mezclar en la capa más exterior de la película, un polímero que mejore la fuerza de sello.

Sección experimental I. PROPIEDADES DE BARRERA Los siguientes métodos de prueba analíticos desarrollados ayudan a cuantificar las propiedades de barrera de las películas polímérícas de la presente invención a oxígeno, sulfuro de hidrógeno (H2S), sulfuros orgánicos e índoles. DEDS sirve como un compuesto de sulfuro orgánico modelo y 3-metil indol funciona como une ompuesto de indol modelo. Siempre que es posible, la prueba de permeación ocurre en condiciones de alta humedad y a 40°C para simular más estrechamente las condiciones encontradas por una bolsa de ostomía en uso (es decir, aproximando una bolsa de ostomía calentada por calor corporal y sometida a la humedad que existe entre la piel humana y la ropa). Las propiedades de barrera de las películas a gas H2S, DEDS y 3-metil indol son expresadas en términos de tiempo de breaktghrough (B.T.) y/o velocidad de permeación (P.R.). El tiempo de atravesado (B.T.) y/o demora, es proporcional al cuadrado del espesor de la resina de barrera (ver Polymer Permeability (Permeabilidad de polímeros), páginas 11-74, J, Comyn, Elsevier Applied Science Publishers (1985)): B.T. = T 60D, en donde: B.T. = tiempo de atravesado (h); T = espesor de película (cm); y D = coeficiente de difusión del permeante en la resina (cm2/s). La misma referencia muestra que la velocidad de permeación (P.R.) es inversamente proporcional al espesor de la resina de la barrera: P.R. = P/T, en donde P = permeabilidad de resina; y T = espesor de la película (cm).

El B.T. representa propiedades de barrera a corto plazo de un producto, es decir, antes de que la cantidad permeada sea suficientemente alta para alcanzar el umbral de olor del permeante si se hace la detección por la nariz humana. El B.T. puede variar desde segundos hasta meses dependiendo de los productos. La P.R. es más representativa de las propiedades de barrera a largo plazo de un producto. Las resinas usadas para fabricar las películas descritas en los siguientes ejemplos se listan en la Tabla 5.

Tabla 5 Tabla 5 (continuación) Tabla 5 (continuación) Tabla 5 (continuación) Tabla 5 (continuación) Tabla 5 (continuación) Tabla 5 (continuación) Tabla 5 (continuación) Tabla 5 (continuación) Tabla 5 (continuación) Tabla 5 (continuación) Tabla 5 (continuación) l.f. - índice de fusión (g/10 min) * Marca comercial de The Dow Chemical Company 1 - Como es determinado por ASTM D-1238 a 190°C/2.16 kg 2 - Como es determinado por ASTM D-1238 a 200°C/5 kg 3 - Como es determinado por ASTM D-1238 a 230°C/3.8 kg 4 - Como es determinado por ASTM D-1238 a 300°C/1.2 kg 5 - Como es determinado por ASTM D-1238 a 250°C/1.2 kg 6 - Como es determinado por ASTM D-1238 a 230°C/5 kg 7 - Como es determinado por ASTM D-1238 a 224°C/1.2 kg 8 - Como es determinado por ASTM D1238 a 230°C/2.16 kg Prueba 1 DETERMINACIÓN DEL TIEMPO DE ATRAVESADO DE OLOR DE PELÍCULAS POLIMERICAS PARA 3-METIL INDOL El método para determinar el tiempo de atravesado de 3-metil indol es un método olfatométrico, similar a la prueba de transmisión de olores para material de bolsa de colostomía descrito en el Apéndice G del British Standard BS 7127, parte 101 (1991).

Comentarios preliminares: El 3-metíl Indol (escatol) tiene una concentración de umbral de olor muy baja. Valores de 0.02 partes por millón (ppm) por debajo de 0.0003 partes por billón (ppb) de nivel de detección de umbral de olor en el aire son reportados en la literatura. La prueba debe realizarse con un panel de prueba de un mínimo de 3 personas, siendo ideal 5 probadores.

Objetivo y principio: El objetivo de este método de prueba es determinar el tiempo de atravesado de olor de 3-metil indol a través de películas poliméricas. Una película polimérica es formada en un pequeño saco, se llena con una solución de 3-metil indol y se sella. Se colocan agua y el saco polimérico sellado dentro de una botella de vidrio y la botella se cierra. La botella es abierta a diferentes intervalos, se huele por un panel de prueba y se compara con una referencia. El tiempo de atravesado es definido como el tiempo cuando el número promedio de probadores detecta el olor de 3-metil indol en la botella de prueba.

Equipo *Equipo de sellado, por ejemplo, sellador con calor casero para bolsas de congelador *plpeta automática de 1 cm3 *botella de boca amplia, de 1 litro, con tapones de vidrio (46/60 mm) *perlas de vidrio transparentes, de aproximadamente 10 mm de diámetro *agua destilada o deionizada *horno de laboratorio regulado a 40°C ± 1°C A. Preparación de la solución de prueba de 3-metil indol El 3-metil indol es casi insoluble en agua (0.005% en peso a 20°C). Preparar la solución de 3-metil indol para ia prueba al disolver 0.25 gramos (g) de cristales de 3-metil indol en 10 mililitros (ml) de etanol y entonceds adicionar 100 ml de agua destilada. La solución resultante tiene una concentración de 2.27 gramos por litro (g/l) de 3-metil ¡ndol.

B. Procedimiento de prueba 1. Cortar una pieza de película polimérica de dimensiones de aproximadamente 220 mm x 120 mm, doblarla a lo largo y sellar dos lados para hacer un saco. 2. Cuidadosamente llenar el saco con 1 ml de la solución de 3-metil indol usando la pipeta, asegurándose de que no se gotea 3-metil indol en el área de sello o en el exterior de la película. Sellar el saco. Las dimensiones del saco terminado dentro del área sellada son 100 mm x 100 mm. 3. Aproximadamente 1 hora antes de la prueba, preparar un saco a partir de una película teniendo una barrera muy baja a 3-metil indol (por ejemplo, una película de LDPE o HDPE de 15 µm a 40 µm de espesor), usando los procedimientos de 1 y 2 anteriores. Llenar el saco con 1 ml de la solución de 3-metil ¡ndol. Este saco deberá ser usado como el valor de calificación de olor de referencia de 5. 4. Preparar un saco a partir de la película a ser probada o con una película sin olor marcado propio (por ejemplo, polietileno) y llenarlo con 1 ml de una mezcla de agua/etanol (solución 10/1). Este saco deberá ser usado como el valor de calificación de olor de referencia de 1. 5. Llenar las botellas de vidrio con 2 capas de las perlas de vidrio. Añadir algo de agua, pero no sumergir las perlas de vidrio. 6. Colocar el saco sellado en cada botella de vidrio. Poner algo de grasa en el tapón de vidrio, cerrar las botellas y colocarlas en un horno a 40°C. 7. A intervalos definidos, tomar las botellas del horno y dejar los miembros individuales del panel de prueba evaluar el olor en cada botella. Dar al olor valores de calificación relativos desde 1 hasta 5, siendo 1 sin olor u olor neutral/polimérico (película de referencia con agua), siendo 2 olor de 3-metíl indol muy bajo pero detectado y siendo 5 muy oloroso (película de referencia con solución de 3-metil ¡ndol). El intervalo de tiempo es dependiente del tiempo de atravesado de la película, por ejemplo, 1 a 4 horas para tiempos cortos y hasta 1 -4 días para tiempos largos. Calcular la calificación de olor promedio de la pel ícula . 8. Continuar la prueba hasta que la ca lificación de olor promedio de la película es > 2. 9. Para cada pel ícu la, graficar la calificación de olor (promedio aritmético de todos los probadores) contra tiem po. El tiempo de atravesado es definido como el tiempo requerido para alcanzar una calificación de olor promedio de 2. Este valor es obtenido mediante interpolación lineal.

Más de una m uestra pueden probarse al m ismo tiem po , pero no se recomienda ir más arriba de 6 o 7 a la vez. Todos los probadores pueden oler las mismas botellas, pero debe tenerse cuidado de dejar estas abiertas el tiempo más corto posible. Las mismas botellas también pueden ser usadas para los diferentes tiempos de prueba. Es im portante oler las botellas diferentes en el orden de calificación de olor en aumento . Oler una botella muy olorosa (como la que tiene la pel ícula calificada con 5) a l inicio de una serie tiende a anestesiar/saturar el sentido del olfato y puede conducir a calificaciones de olor más bajas . La botella con la referencia de olor 5 debe ser olfateada solo al final de una serie y la ú ltima. La calificación de olor es el promedio apmétíco de las calificaciones de los diferentes probadores . Si se encuentra n valores de rango mayores a 2 dentro de los datos ind ividuales, buscar estrechamente u n absentísta y eliminar del cálculo siem pre que sea posible.

Prueba 2 PERMEABILIDAD DE OXIGENO DE PELÍCULAS POLIMER1CAS Medir la permeablidad de oxígeno de las películas usando un probador de permeabilidad de oxígeno OX-TRAN 10-50 disponible de Modern Controls Inc. (Minneapolis, MN, USA) usando el método de prueba ASTM 3985-81 a 23°C y 65-70% de humedad relativa. La Tabla 6 muestra la permeabilidad de oxígeno y los tiempos de atravesado de 3-metil indol de una serie de películas poliméricas. Las películas en los Ejemplos comparativos (Ej comp) números A-F son usadas actualmente en aplicaciones de bolsa de ostomía. Las películas de los diversos Ejemplos (Ej) designados con números arábigos representan la presente invención. Ej comp M es una película de polietileno (PE) simple y tiene el tiempo de atravesado de 3-metil indol más corto de todos los ejemplos, debido a que PE tiene muy pocas propiedades de barrera a 3-metil indol, esta película se usó como la referencia de olor 5 en el método de prueba de tiempo de atravesado 3-metil ¡ndol. Los demás ejemplos tienen tiempos de atravesado mayores debido a la presencia de una "resina de barrera" en su estructura. Las resinas usadas para la fabricación de estas películas se listan en la Tabla 5.

Tabla 6 Tabla 6 (continuación) Tabla 6 (continuación) Tabla 6 (continuación) Tabla 6 (continuación) Tabla 6 (continuación) Esp. capa de bar - Espesor de capa de barrera (µm) Esp. peí total - Espesor de pel ícula total (µm) Perm . oxi - Permeabilidad de oxígeno (cm3/m2-día-atm) 1 - representa un promedio entre 4.0 µm y 7. 1 µm 2 - representa un promedio entre 1 0.0 µm y 1 0.2 µm 3 - representa un promedio entre 9.7 µm , 8.0 µm y 9.6 µm 4 - representa un promedio entre 6.0 µm y 6.4 µm 5 - representa un promedio entre 1 0.0 µm y 1 0.4 µm 6 - el segundo valor es sin ag ua en la botella de vidrio para sim ular un am biente seco 7 - película de poliestíreno biaxialmente orientada 8 - la laca epóxica catiónica es GQ26290F de B.A.S. F. 9 - película vaciada 10 - misma estructura de pel ícula que la usada en el Ej 29 en la Tabla 7 1 1 - representa un promedio entre 6.0 µm y 8.6 µm 12 - misma estructura de pel ícula que la usada en el Ej 36 en la Tabla 7 13 - grado de velocidad de flujo de fusión 80 de The Dow Chemical Co. 14 - representa un promedio entre 7.9 µm y 1 0.0 µm 15 - misma estructura de película que la usada en el Ej 39 en la Tabla 7 16 - representa un promedio entre 5.6 µm y 5.8 µm 1 7 - tereftalato de polietileno de monocapa biaxialmente orientada (PET) , misma estructura de pel ícula que la usada en el Ej comparativo N en la Tabla 8 1 8 - misma estructura de pel ícula que la usada en el Ej 35 en la Tabla 8 1 9 - misma estructura de pel ícula q ue la usada en el Ej 30 en l a Tabla 8 20 - representa un promedio entre 4.3 µm y 4.6 µm Los datos en la Tabla 6 demuestran que las películas actualmente usadas en aplicaciones de bolsa de ostomía (Ej comp A-F) tienen tiempo de atravesado de 3-metil ¡ndol > 7 h. La película coextruida de EVOH de Ej comp G, la cual ha sido sugerida para aplicación de ostomía, tiene un tiempo de atravesado de 3-metil ¡ndol de 1 hora, haciéndola indeseable para aplicaciones de ostomía, a pesar de la permeabilidad de oxígeno comparable a las películas de Ej comp A-F. Las películas de Ej comp H, I, J, K y L exhiben baja permeabilidad de oxígeno, pero tiempos de atravesado de 3-metil indol < 3 h. Las películas de Ej 2, 4, 5, 6, 15 y 16 exhiben alta permeabilidad de oxígeno, pero tienen tiempos de atravesado de 3-metil indol > 85 h. Por lo tanto, los datos de la Tabla 6 demuestran claramente que no existe relación entre la permeabilidad de oxígeno de una película polimérica y tiempos de atravesado para 3-metil indol. Los polímeros que son esencialmente vidriosos en la temperatura de prueba (es decir, PET-G, PET-G/SB y mezclas PET-G/SBS, PMMA, PMMA modificado por impacto, mezclas PS/HIPS, SAN, PC, PC modificado por impacto, aleación PC/ABS, ABS y SAN) proporcionan, sorprendentemente, las mejores propiedades de barrera para 3-metil indol.

Prueba 3 PROPIEDADES DE BARRERA DE SULFURO ORGÁNICO (DEDS) El método para determinar el tiempo de atravesado de DEDS usa una celda de permeación y un detector de espectrometría de masa. Usa un sistema que consiste de una celda de permeación, una membrana de fibra hueca de flujo a través y un detector selectivo de masa (MS D) para medir las velocidades de permeación de olor de D EDS a través de las pel ículas poliméricas.

Instrumentación La celda de permeación está hecha de dos discos de acero inoxidable teniendo una cavidad labrada en una cara. Además , en la cara del dlso se encuentra una superficie de asiento de anillo o. Los anil los O son partes de perfluoroelastómero KALREZ® (Du Pont Dow Elastomers L. L.C.). Una película polimérica, cuando se sujeta entre los dos discos, define las cavidades corriente arriba y corriente abajo. La cavidad corriente arriba coniene el permeante. El helio es barrido a través de la cavidad corriente abajo y al detector. La velocidad de flujo del helio es aproximadamehnte 4ml/mln. El área de superficie de la película expuesta es 7.3 cm2 y el volumen de cada cavidad es aproximadamente 4 m l. Los dos lados de la celda son sujetados juntos usando placas con asientos para centrar las dos mitades de la celda. Cuatro tornillos fueron sujetados para asegurar un sello entre los anillos O y la pel ícula de prueba. Usar una membrana de silicón de fibra hueca de flujo a través para concentrar el permeante debido a la selectividad de la mem brana. Colocar la celda de permeación y la membrana de fibra hueca en un cromatógrafo de gases (GC) H P5890 Serie I I , el cual es mantenido a 40°C durante la prueba de permeación. Conectar la fibra hueca a la l ínea de transferencia para el detector selectivo de masa (MSD) . Las cond iciones para el MS D se listan a continuación: I nstrumento: MSD Hewlett Packard 5971 A Masa baja: 50 Masa alta: 200 Compensación EMV: 0 Voltaje: 2235 Umbral: 250 Modo: Exploración Archivo de tono: sin tono Procedimiento experimental Cargar la película a ser probada sobre la mitad inferior de la celda. Proteger la película de prueba de la solución de permeante al cubrir la película de prueba con una pieza de película de LDPE (aprox. 25 µm de espesor) . Colocar la mitad superior de la celda en la película de LDPE y atornillar la celda junta. Colocar la celda en el GC con helio fluyendo a través de la mitad inferior de la celda a la membrana de fibra hueca. La solución de permeante usada para estos experimentos es 1 ml de DEDS/10 ml de etanol (EtOH) (aproximadamente 9% en peso de DEDS). Colocar una al ícuota de tres ml de la sol ución en la mitad superior de la celda. La recolección de datos comienza una vez que la solución está en contacto con la pel ícula. Continuar los experimentos hasta q ue se alcanza la permeación de estado estable o durante 24 h. El tiem po de atravesado es definido como el tiempo en el cual la señal de detector para masa de iones 1 22 alcanza una abundancia de 6000 cuentas. El efecto de la película de LDPE en la cinética de permeación de la película de prueba es despreciable. El tiempo de atravesado de la película de polietileno, determinado por ser cinco min, es un lapso insignificante comparado con los tiempos de atravesado de las películas de prueba. La película de LDPE protege la película de prueba del EtOH. Si ias capas de piel de la película son de naturaleza polar, tal como EVA, el EtOH puede plastificar las capas de piel y afectar la integridad de la película como un todo. El ion a m/z = 122 es característico de DEDS. Elegir este ion debido a que tiene las abundancias relativas más altas de los iones de fragmentos en el espectro de masa para DEDS. Además, es de peso molecular suficientemente alto con el fin de tener mínima interferencia de otras especies presentes en el sistema. La abundancia es un número relativo ya que las unidades son arbitrarias y dependen del sistema. Calibrar el sistema usando el gas de calibración presente en el espectrómetro de masa como el gas de tono. Sintonizar el sistema antes de correr las muestras y resintonizar según sea necesario. La Tabla 7 muestra el tiempo de atravesado de DEDS y la velocidad de permeación relativa de estado estable de una serie de películas políméricas. Estas películas contienen resinas poliméricas diferentes como la capa de barrera. Las películas de Ej comp A, B, C, E, F, O son usadas actualmente en aplicaciones de ostomía. Las resinas usadas para la fabricación de estas películas son listadas en la Tabla 5.

Tabla 7 Tabla 7 (continuación) Tabla 7 (continuación) Tabla 7 (continuación) Tabla 7 (continuación; Esp. capa. bar. - Espesor de capa de barrera (µm) B.T. DEDS - Tiempo de atravesado de DEDS (min) Vel. perm. reí. DEDS - Velocidad de permeación relativa de DEDS (unidad relativa) 1 - representa un promedio de 4.0 µm y 7.1 µm 2 - representa un promedio de 10.1 µm y 10.2 µm 3 - representa un promedio de 9.7 µm, 8.0 µm y 9.6 µm 4 - representa un promedio de 6.0 µm y 6.4 µm 5 - representa un promedio de 10.0 µm y 10.4 µm 6 - misma estructura de película que ia usada en el Ej 51 en la Tabla 8 7 - representa un promedio de 9.4 µm y 11.0 µm 8 - misma estructura de película que la usada en el Ej 52 en la Tabla 8 9 - misma estructura de película que la usada en el Ej 7 en la Tabla 6 10 - representa un promedio de 6.0 µm y 8.6 µm 11 - misma estructura de película que la usada en el Ej 16 en la Tabla 6 12 - representa un promedio de 4.3 µm y 4.6 µm 13 - misma estructura de película que la usada en el Ej 15 en la Tabla 6 14 - misma estructura de película que la usada en el Ej 10 en la Tabla 6 15 - grado de velocidad de flujo de fusión 80 de The Dow Chemical Co. 16 - representa un promedio de 7.9 µm y 10.0 µm 17 - misma estructura de película que la usada en el Ej 11 en la Tabla 6 18 - representa un promedio de 5.6 µm y 5.8 µm La Tabla 7 demuestra que las películas actualmente usadas para aplicaciones de ostomía (Ej comp A, B, C, E, F, O) tienen un tiempo de atravesado de DEDS de aproximadamente 47 minutos o mayor, y una velocidad de permeación relativa de DEDS de 500 o menor. Con la excepción de la película del Ej comp P, el cual tiene un tiempo de atravesado de DEDS de 8 min y una P.R. de DEDS de > 4500, las películas de la presesnte invención (es decir, Ej 17-43) tienen tiempos de atravesado de DEDS y P.R.s en el mismo rango o mejores que los valores para las películas actualmente usadas para aplicaciones de ostomía para valores comparables de espesor de resina de barrera. La película del Ej 19 (mezcla GPPS-SB) tiene un tiempo de atravesado de DEDS ligeramente menor que 47 min y las películas del Ej 17 y 18 (mezcla de PS-ESI) tienen una P.R. de DEDS mayor que 500. Sin embargo, un ligero incremento en el espesor de capa de barrera debería ser suficiente para llevar estos valores al nivel de las películas del Ej comp A, B, C, E, F, O. La Tabla 7 demuestra además que muchos polímeros amorfos o mezclas son capaces de proporcionar una protección similar o mejor contra la permeación de DEDS y 3-metil indoi en relación a los polímeros de barrera tradicionales, tales como aquellos en Ej comp A, B, C, E, F, O. La película del Ej comp M, ei cual es una película de LDPE pura, demuestra que el LDPE tiene muy pocas propiedades de barrera para DEDS y por lo tanto, no contribuye a las propiedades de barrera de los otros ejemplos.

Prueba 4 PROPIEDADES DE BARRERA DE GAS DE SULFURO DE HIDROGENO H7S Medir la permeabilidad de las pelíkculas a gas H2Sa 40°C usando una celda de permeación acoplada a un PDHID (Detector de ionización de helio de fotodiodo) como se describe a continuación: Colocar una pieza de película en una celda de permeación. Controlar la tempertura de la celda de prueba a 40°C. Hacer fluir gas helio puro en un lado de la película, mientras que fluye una mezcla de 1% en peso de H2S en helio en el otro lado de la película. Pasar el flujo del gas de helio puro a través de un detector de PDHID conectado a un sistema de adquisición de datos que registra la concentración de H2S en la corriente de gas como una función de tiempo. Determinar el tiempo de atravesado de H2S y las velocidades de permeación de estado estable en ia curva de tiempo/concentración. Calibrar el sistema con una mezcla de gas H2Sde concentración conocida.

La Tabla 8 muestra el tiempo de atravesado de H2S y la velocidad de permeación de estado estable de una serie de películas poliméricas. Estas películas contienen diferentes resinas poliméricas como la capa de barrera. La película del Ej comp C es usada actualmente en aplicaciones de ostomía. Las resinas usadas para la fabricación de estas películas se listan en la Tabla 5.

Tabla 8 Tabla 8 (continuación) B.T. H2S - Tiempo de atravesado de H2S (s) Vel. perm. H2S - Velocidad de permeación de H2S (cm3/día-m2) 1 - representa un promedio de 9.7 µm, 8.0 µm y 9.6 µm 2 - 5 capas de PET-G separadas por una capa de resina de adhesión. El espesor total de estas 5 capas de PET-G se reporta en la Tabla 3 - representa un promedio de 9.4 µm y 11.0 µm La Tabla 8 muestra que las películas usads en el Ej 41 y 45, con una capa de barrera de PET-G, y la película usada en el Ej 23, con una capa de barrera PMMA, tienen tiempos de atravesado de H2Sy P.R.s en la misma magnitud que una película usada actualmente para aplicación de ostomía (Ej comp C). La película del Ej 21 tiene un tiempo de atravesado de H2S de aproximadamente la mitad de aquél de la película usada en el Ej cop C y 20 veces su P.R. La película del Ej comp N (PET) tiene una P.R tres veces mayor y un tiempo de atravesado de H2Sde aproximadamente la mitad de aquél de la película del Ej comnp C. PET es un poliéster semi-cristalino con un punto de fusión de aproximadamente 255°C y por lo tanto, normalmente deben ser procesados a una temperatura de extrusión de 270°C a 290°C. PET-G (Ej 41 y 45) es un poliéster esencialmente amorfo con una Tg de aproximadamente 81°C y en consecuencia, puede ser procesado a temperaturas de extrusión menores de 190°C a 220°C. Este rango de temperatura de extrusión es más cercano a las temperaturas normalmente usadas para extruir poliolefinas y elastómeros. Por lo tanto, es mucho más fácil coextruir PET-G con estas familias de resinas comparadas con PET ("Film Extrusión Manual" (Manual de extrusión de películas), capítulo 19GT: Poliéster, página 533, TAPPl Press 1992). PET-G también tiene un menor módulo de elasticidad y una mayor resistencia al impacto que PET (literatura de producto Eastman Chemical, ref. PPM-204 (Mayo 1996) lista los siguientes valores: Módulo de flexión = 2,1000 megapascales (MPa) versus 2,500 Mpa; fuerza de impacto Izod = 102 J/m versus 51 J/m para copoliéster de PET-G versus homopolímero de PET). Por lo tanto, las películas con una baja rigidez (es decir, alta flexibilidad) son alcanzadas más fácilmente con PET-G que con PET. Las películas usadas en el Ej 44 y 47-50 tienen tiempos de atravesado de H2S 7 veces más cortos y P.R.s 33 a 47 veces mayores que la película del Ej comp C. Con base en estos datos, se cree que PET-G y PMMA tienen una buena combinación de propiedades de barrera de olores para moléculas pequeñas (por ejemplo, diámetro molecular de 0.40 nm de H2S), moléculas más grandes (por ejemplo, diámetro molecular de 0.58 nm de DEDS) y moléculas grandes (por ejemplo, diámetro molecular de 0.78 de 3-metil indol). En consecuencia, son bien adecuadas para aplicaciones de bolsas de ostomía. Los otros polímeros amorfos (es decir, PC, PC modificado por impacto, ABS, SAN, PS y mezclas) tienen buenas propiedades de barrera para moléculas con un diámetro molecular de aproximadamente 0.58 nm y mayores (DEDS y 1- o 3-mtil indol), pero no son bien adecuadas para aplicaciones de ostomía debido a sus bajas propiedades de barrera a moléculas pequeñas (por ejemplo, H2S). En consecuencia, estos polímeros son útiles para aplicaciones donde las barreras solo para moléculas más grandes (por ejemplo, DEDS y 3-metil indol) son requeridas. Por ejemplo, en el empacado de químicos olorosos, en aplicaciones de ropa protectora y en sistemas de entrega de medicamento transdérmicos (TDDS).

Prueba 5 1% DE MODULO SECANTE Y PERMEABILIDAD DE OXIGENO DE MEZCLAS DE PET-G Como se describe previamente, la resina de PET-G puede mezclarse con los polímeros más suaves con el fin de incrementar su suavidad y resistencia a cuarteadura por flexión. Por ejemplo, el compuesto de la resina PET-G listado en la Tabla 5 con 25% en peso de una resina poliméríca más suave en un componedor ZSK-30. Dejar las pellas formadas a 32% en peso y 64% en peso con resina PET-G pura y alimentarlas a un extrusor de 24 L/D de 30 mm de diámetro. Extruir las películas vaciadas de monocapa de espesores de 30 µm y 60 µm a través de un dado de 250 mm de ancho. Medir el 1% de módulo secante y permeabilidad de oxígeno de estas películas y reportar los datos en la Tabla 9.

Tabla 9 Los datos en la Tabla 9 muestran que es posible reducir el módulo de una resina de PET-G al mezclar con una resina más flexible. Esto permite la producción de una película menos rígida si es problemático el módulo alto. Por otra parte, la mezcla tiene una permeabilidad de oxígeno mayor que aquélla de la resina PET-G. Aunque la permeabilidad de oxígeno no es un predíctor preciso para la permeabilidad de la pellícula para otros gases y compuestos químicos, se cree que para el mismo tipo de polímero, las variaciones relativas de permeabilidad de oxígeno pueden ser útiles para predecir las variaciones relativas de permeabilidad y B.T. para otros gases y compuestos químicos. Por ejemplo, películas del Ej 27 y 32 de la Tabla 7 contienen una capa de barrera de 8.1 µm de PET-G puro (Ej 27) y de 8.1 µm de una mezcla 70/30% en peso de PET-G/SB (Ej 32). Reportar las permeabilidades para oxígeno y DEDS de estas dos películas en la Tabla 10.

Tabla 10 La permeabilidad de oxígeno de la película del Ej 32 conteniendo la mezcla de PET-G es 45% mayor que ia película de resina de PET-G pura del Ej 27. Los B.T. y P.R. de DEDS también son alterados por aproximadamente 45% y 40%, respectivamente, mediante el mezclado de la resina SB en la resina PET-G.

II. PROPIEDADES ACÚSTICAS Como se declara previamente, además de las propiedades de barrera, frecuentemente es deseable que una película polimérica no emita ruido cuando se arruga. Por ejemplo, en aplicaciones de ostomía o incontinencia, es deseable que la bolsa de ostomía o incontinencia no emitan ruido. Sin embargo, cuando se arrugan, la mayoría de las películas poliméricas emiten ruido. En el caso de películas de barrera de múltiples capas, cuando se combinan polímeros de rigideces o módulos altos y bajos, la película de múltiples capas es significativamente más ruidosa cuando se arruga que las películas del mismo espesor hechas solo con el polímero de módulo más bajo.

Prueba 6 COMPARACIÓN DE RUIDO Y MODULO DE PELÍCULAS DE MÚLTIPLES CAPAS Una demostración del fenómeno de que cuando se combinan polímeros de rigideces o módulos altos y bajos en una película de múltiples capas, la película de múltiples capas es significativamente más ruidosa cuando se arruga, que las películas del mismo espesor hechas solo con el polímero de módulo más bajo, se muestra en los siguientes Ej comp Q a W en ias Tablas 12 y 13, en donde la composición de las películas es descrita en la Tabla 11. Coextruir películas de vaciado simétrico de cinco capas de configuración de capas A/B/C/B/A con pieles de LDPE o EVA y una capa de núcleo rígido de PET-G, ABS, PA amorfo o PC. Estas películas tienen dos capas de atadura, representando cada una 7.5% del espesor de película total. También se preparan películas de vaciado de monocapa de la misma composición que las capas de piel y de espesor comparable. La Tabla 11 lista la composición de estas películas. Todas las resinas se describen en la Tabla 5.

Tabla 11 1 - en esta película, la capa de barrera es dividida en 5 capas alternantes "barrera/atadura". La suma de estas capas de barrera es reportada.

Existe una gran diferencia en el módulo (rigidez) entre las resinas de piel y núcleo de estas películas como se muestra en la Tabla 12.

DETERMINACIÓN DEL MODULO DE ALMACENAMIENTO (G') Y TANGENTE DELTA MEDIANTE ESPECTROSCOPIA MECÁNICA DINÁMICA (D.M.S.) Determinar el G' de las películas en la Tabla 12 como sigue: Hacer las mediciones mecánicas dinámicas (es decir, valores de G' y Tan ?) usando uno de dos instrumentos Rheometrics RDS-II (S/N 024-12 y 024-40) corriendo bajo el probrama de cómputo Rheos 4.4.4 para control de máquina y recolección de datos. Probar todas las muestras usando un perfil de rampa de temperatura dinámico, desde -100°C hasta aproximadamente 150°C a 2°C/min con una frecuencia de torsión de 10 radianes por segundo (rad/s) y tensión de 0.02%. Moldear por compresión especímenes individuales antes de la prueba. Las dimensiones de especímenes son aproximadamente 12.7 x 3.2 x 57.2 mm.

Tabla 12 lódulo de almacenamiento G' a 20°C Medir el ruido de estas películas y reportar los resultados enla Tabla 13. Determinar el ruido de las películas de la Tabla 13 como sigue: Cortar una muestra de tamaño de 10 x 10 cm en la película, con la dirección de la máquina (MD) y la transversal (TD) paralelas a los lados de la muestra. Ajustar el espécimen con cintas adhesivas de doble lado en dos retenes circulares de un diámetro de 32 mm y 90 mm lejos uno de otro. La película tiene la forma de un cilindro vertical (32 mm de diámetro) con una ranura a lo largo de su eje. La MD de la película es paralela al eje del cilindro. Asegurar que los dobleces de la muestra de película cilindrica sean eliminados. El retén circular inferior es estacionario, mientras que el retén superior está conectado a un mecanismo de impulsión alternante. Colocar un micrófono 17 mm del borde a la mitad de la altura del cilindro de película, a 90° de la ranura. Conectar el micrófono a un analizador de ruido CEL 393 teniendo un filtro de frecuencia de octava. Poner el analizador de ruido en modo "P" (pico), rango 2. Encerrar el dispositivo completo, con la excepción del motor de la unidad de impulsión y el medidor de ruido, en una caja aislada al ruido (triplay 15 mm/3 mm de plomo/8 cmm de asbesto desde afuera hacia adentro). Las dimensiones internas de la caja son 33 cm x 33 cm x 40 cm (longitud x ancho x altura). Después de arrancar el motor, la película hace un movimiento de flexión alternativo con un ángulo de 65 grados a la frecuencia de flexión de 0.6 Hz. Registrar el ruido hecho por el movimiento de flexión de la película en las bandas de frecuencia de octava desde 16 Hz hasta 16 Hz en la escala de decíbeles A [dBA]. Hacer 2 a 4 mediciones y calcular un promedio para cada banda de frecuencia. Conducir la prueba a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C).

Tabla 13 Ruido en dBa para diferentes bandas de frecuencia de octavas Ej comp R, S, T, U y W son significativamente más ruidosos que las películas de Ej comp Q y V, las cuales no incluyen la capa de núcleo delgada de resina rígida. El mayor ruido de las películas que contienen la capa de núcleo de ruido se debe a un menor "índice de reducción de sonido" o "SRI" de la película, resultando de la incorporación de una capa de mayor rigidez en la estructura. Reducir la rigidez de una estructura es un método conocido para incrementar su SRI. (Ver, por ejemplo, Woods Practical Guide to Noise Control (Guía práctica de Woods para el control I de ruido), quinta edición, marzo 1972, página 117. Publicado por Woods Acoustics, una división de Woods of Colchester Limited, UK). Por lo tanto, puede ser ventajoso encontrar un método para reducir el ruido de estas estructuras coextruidas conteniendo una capa rígida. La capa rígida significa que el módulo G' de esta capa es > 2 x 104 N/cm2.

Prueba 7 A) DETERMINACIÓN DE RUIDO PARA PELÍCULAS POLIMERICAS DE MÚLTIPLES CAPAS Preparar seis películas vaciadas co-extruidas, de 5 capas, simétricas, A/B/C/B/A con la misma capa de barrera rígida (capa C) pero con capas de piel de diferentes rigideces. Estas películas tienen una capa de barrera de co-poliéster de PET-G y 2 capas de atadura representando el 15% del espesor total. La Tabla 14 describe estas películas y la Tabla 22 reporta los valores de G' y Tan ? de los polímeros de piel Tabla 14 Descripción de pel ículas en la solicitud de patente WO 98/07816 titulada "Multilayer Barrier Film" (Pel ícula de barrera de múltiples capas) El ruido de estas películas se midió y es reportado en la Tabla 1 5, en donde el ru ido es determinado como se descibe previamente en la Prueba 6.

Tabla 15 Nivel de ruido de película en dBa versus banda de frecuencia de octava La Tabla 15 muestra que, de manera sorprendente, las películas más silenciosas no son ias hechas con la composición de resina de piel del módulo G' más bajo. Los Ej 50 y 51 son las películas más silenciosas en casi el espectro de frecuencia completo aunque sus resinas de piel tienen un módulo G' significativamente mayor que aquéllos del Ej comp Y, Z y AA. El valor Tan ? de las resinas de piel de una película en el rango de temperatura de -5°C a +15°C juega un papel dominante para reducir el ruido de la estructura coextruida. Los Ej 50 y 51 tienen la Tan ? más alta en su rango de temperatura y por lo tanto, son las películas más silenciosas. Esto claramente demuestra por qué los Ej 50 y 53 son significativamente más silenciosos que las películas del Ej comp X, Y, Z y AA. Mezclar resinas no altera significativamente el resultado final, como se ve con la película del Ej 51, la cual tiene un intermediario de ruido entre las películas del Ej comp Y y el Ej 50, que están hechas con cada uno de sus componentes de piel. Las películas más silenciosas son aquéllas que contienen una resina poliméríca teniendo un valor de Tan ? > 0.25 a una temperatura dentro del rango entre -5°C y 15°C o > 0.32 a una temperatura dentro del rango entre -12°C y -5°C. De manera sorprendente, cuando las películas co-extruidas contienen algunas resinas con buenas características de reducción de ruido (por ejemplo, un valor de Tan ? alto en el rango de temperatura de -12°C hasta +15°C) y G' relativamente bajo, películas más gruesas son, por el contrario de lo esperado, más silenciosas que películas más delgadas a altas frecuencias. La Prueba 7-C a continuación soporta esta observación con el Ej comp AC y AD, así como el Ej 52 y 53. Al menos una capa de piel comprende, de preferencia, desde 75 hasta 25% en peso de copolímero PP de baja cristalinidad y desde 25 hasta 75% en peso de una mezcla de copolímero EAO homogéneo de baja crístalinidad y LLDPE o ULDPE. Además, las capas de atadura de preferencia representan cada una 3 a 15% del espesor de película total y se forman a partir de un copolímero de EVA o EMA teniendo un contenido de co-monómero > 20% en peso.

B) DETERMINACIÓN DE RUIDO PARA PELÍCULAS POLIMERICAS DE MÚLTIPLES CAPAS Estas películas son películas de vaciado co-extruidas, de 5 capas, A/B/C/B/A con capa de barrera de co-poliéster de PET-G (capa C). Las películas de Ej comp AB y AC tienen las mismas composiciones de piel, pero diferentes espesores de piel; las películas del Ej 52 y 53 tienen otra composición de piel y diferentes espesores de piel. Todas las pelícuals tienen una capa de barrera y dos capas de atadura representando 15% del espesor total. La Tabla 16 describe las películas. La Tabla 22 reporta los valores de G' y Tan ? de los polímeros de piel.

Tabla 16 Descripción de películas El ruido de estas películas es reportado en la Tabla 17, en donde el ruido es determinado como se describe previamente en la Prueba 6.

Tabla 17 La película de Ej comp AC es más ruidosa que la película del Ej comp AB a todos los rangos de frecuencia, mientras que la película del Ej 53 es más ruidosa que la película del Ej 52 soio hasta 1 kHz, pero es más silenciosa desde 2 hasta 16 kHz (es decir, las frecuencias más molestas para el oído humano).

C DETERMINACIÓN DE RUIDO PARA PELÍCULAS POLIMERICAS DE MÚLTIPLES CAPAS Preparar ocho películas vaciadas co-extruidas, de 5 capas, simétricas, A/B/C/B/A con la misma capa de barrera rígida, pero con capas de piel de diferntes valores de G' y Tan ?. Estas películas tienen una capa de barrera de co-políéster de PET-G y dos capas de atadura representando 15%o del espesor total. La Tabla 18 describe estas películas. La Tabla 22 proporcionar los valores de G' y Tan ? de los polímeros de piel y en las Figuras 1, 2, 4, 7, 8, 9 y 10. La Tabla 18 también reporta el Ej comp X con capas de piel LDPE como una película de control.

Tabla 18 Descripciones de películas La Tabla 19 resume las mediciones de ruido de esas películas, siendo determinado el ruido como en la Prueba 6.

Tabla 19 Nivel de ruido de película en dBa versus banda de frecuencia de octava Los datos de la Tabla 19 muestran claramente que la película del Ej comp AD es más silenciosa que la película del Ej comp X principalmente debido al valor G' de su resina de piel, la cual es aproximadamente 30-40 veces más baja. Por otra parte, las películas del Ej 54 a 59 son esencialmente más silenciosas que las películas del Ej comp X y AD, principalmente en el rango de frecuencia de 1 kHz y mayor debido a que su composición contiene una proporción significativa de un polímero teniendo un valor de Tan ? > 0.25 a una tempreatura dentro del rango entre -5°C y 15°C o > 0.32 a una temperatura dentro del rango entre -12°C y -5°C, mientras que el valor de G' está en el mismo rango que LDPE (Ver Tabla 22). Las resinas de homo- o copolímero de PP de baja cristalinídad, como se usa en Ej 54 a 59, son polímeros amortiguadores de ruido particularmente eficientes. PP de baja cristallnidad, como se usa en la presente, significa que el calor de fusión (Hf) de la resina es significativamente menor que aquél de PP isotáctico regular, por ejemplo, < 50 J/g.

D) DETERMINACIÓN PARA PELÍCULAS POLIMERICAS DE MÚLTIPLES CAPAS Preparar cuatro películas vaciadas co-extruidas, de 5 capas, simétricas A/B/C/B/A con la misma capa de barrera rígida, pero con capas de piel de diferentes valores de G' y Tan ?. Estas películas tienen una capa de barrera de co-poliamida amorfa y dos capas de atadura representando 15% del espesor total. Los valores de G' y Tan ? de los polímeros de piel pueden encontrarse en la Tabla 22.

Tabla 20 Descripciones de pel ículas "barrera/atadura". La suma de estas capas de barrera es reportada La Tabla 21 resumen l as mediciones de ruido de estas pel ículas, siendo determinado el ruido como en la Prueba 6.

Tabla 21 Nivel de ruido de película en dBa versus banda de frecuencia de octava Los Ej 60 y 61 son significativamente más silenciosos que lol Ej comp AE y AF. Esto muestra claramente que la reducción de ruido significativa de películas de múltiples capas obtenida mediante el uso de resina polimérica, que tiene un valor de Tan ? > 0.25 a una temperatura dentro del rango entre -5°C y 15°C o > 0.32 a una temperatura dentro del rango entre -12°C y -5°C en la composición de la película, no está restringida a películas conteniendo una capa de PET-G, sino que también se logra al combinar resinas de módulo alto y bajo en una misma estructura de película. Medir el ruido de todos los ejemplos a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C). Se anticipa que si el ruido es medido a una temperatura diferente, el mismo efecto de reducción de ruido deberá ser obtenido con polímeros teniendo un valor de Tan ? > 0.25 en un rango de temperatura desplazado por la misma diferencia de temperatura.

La Tabla 22 da los valores de Tan ? máximos, los valores G' y los valores de Tan ? a temperaturas seleccionadas para resinas usadas en las Pruebas 6-8, con la determinación de los valores de G' y Tan ? como en la Prueba 6. Técnicos expertos reconocen que los valores de G' y Tan ? son descritos fácilmente como curvas en lugar de valores discretos. Los valores mostrados en la Tabla 22 simplemente ilustran puntos en la curva y no limitan esta invención a esos puntos. La invención incluye todos los puntos en la curva que cumplen los criterios especificados en la presente.

Tabla 22 Valores de Tan ? máximo, G' y Tan ? a temperaturas seleccionadas 10 15 Tabla 22 (continuación) 10 15 III. PROPIEDADES DE RESISTENCIA DE SELLADO CON CALOR Como se describe previamente, puede ser deseable para la aplicación de uso final sellar algunas de las películas de múltiples capas, por ejemplo, para producir bolsas. La resistencia de sellado de algunas composiciones poiiméricas de piel puede ser demasiado baja cuando la película es sellada a sí misma o a otros polímeros. Una mayor resistencia de sellado puede obtenerse al adicionar una capa selladora a la capa más exterior de la película, o al mezclar en la capa más exterior un polímero que mejora la resistencia de sellado.

Prueba 9 DETERMINACIÓN DE LA RESISTENCIA DE SELLADO CON CALOR DE PELÍCULAS POLIMERICAS DE MÚLTIPLES CAPAS La Tabla 23 (películas co-extruidas, de 5 capas, A/B/C/B/A con dos capas de atadura, B, representando 15% del espesor total) demuestra que puede obtenerse una mayor resistencia de sellado al mezclar en la composición algún otro polímero que mejora la resistencia de sellado. A este respecto, las mezclas que comprenden un copolímero de EAO de baja cristalínidad y LLDPE o ULDPE son ventajosas y son preferidas. Determinar la resistencia de sellado con calor de las películas en la Tabla 23 como sigue: Sellar con calor dos piezas de película juntas en un seliador con calor de laboratorio como se detalla a continuación. Usar 20 N/cm2 de presión de sellado y 1.5 s de tiempo de sellado. Calentar la mandíbula de sellado superior a 180°C (película/película) o 225°C (película/LDPE), mientras que la mandíbula inferior está a 50°C Interponer una película de políéster de 13 µm de espesor entre la película y las barras de sellado para prevenir el pegado. El sello es paralelo a la TD de la película. Cortar especímenes sellados con calor de 25.4 mm de ancho y ponerlos en las grapas de un probador de tensión teniendo 50 mm de distancia entre las dos grapas. Jalar los dos lados del sello por separado a una velocidad de 508 mm/min en la MD de la película Registrar la fuerza máxima requerida para romper el espécimen como la resistencia de sellado. Para ia resistencia de sellado película/película, sellar la película sobre sí misma. Para la resistencia de sellado película/LDPE, sellar la película sobre una película basada en LDPE (70 µm de espesor, una mezcla de 75% en peso de índice de fusión de LDPE (M.l.) = 1.75 g/10 min, densidad (d) = 0.924 g/cm3 y 25% en peso de LLDPE (copolímero de octeno) M.l. = 2.3 g/10 min, d = 0.917 g/cm3) Colocar la película de LDPE en la mandíbula inferior del sellador con calor para preparar el sello.

Tabla 23 Composición y resistencia de sellado de películas o o 10 15 Tabla 23 (continuación) 10 15 Comparar el Ej 51 y 62 a 68 con los Ej 50 y 57 muestra que mezclar algún copolímero EAO homogéneo de baja cristalinidad o algún ULDPE y copolímero EAO homogéneo de baja cristalinidad en el PP de baja crístalínidad mejora la resistencia de sellado de las películas. Los Ej 50 y 57 tienen resistencia de sellado con calor aceptable sobre ellos mismos, pero muy baja resistencia de sellado sobre LDPE, mientras que las películas del Ej 51, 62 y 63 tienen una mayor resistencia de sellado sobre ellos mismos así como sobre LDPE. Estas composiciones también son ventajosas cuando la película debe ser sellada sobre un artículo de poliolefina como LDPE. lll. SELECCIÓN DE RESINA DE ATADURA f Las resinas alternativas para copolímeros EVA pueden usarse como resinas de atadura entre una capa basada en PET-G y una capa basada en poliolefina en una estructura de película coextruida. Los datos de la tabla 24 (películas co-extruidas, de 5 capas, A/B/C/B/A con dos capas de atadura, B, representando 5% del espesor total) demuestran que la resistencia de sellado adecuada puede obtenerse al usar copolímero de EMA en lugar de EVA.

Tabla 24 Composición y resistencia de sellado de películas Otras resinas de atadura útiles en la presente invención pueden ser seleccionadas de EVA, EMA o EBA injertado con MAH o metacrilato de glicidilo, terpolímeros de etileno-éster acrílico-metacrilato de glicidilo, copolímeros de etileno-metacrilato de glicidilo, terpolímeros de etileno- ester acrílico-anhídrido maleico, copolímeros SB, terpolímeros EVACO, copolímeros de estireno-isopreno y mezclas de los mismos.

E? 70-74 Preparar cuatro películas coextruidas simétricas, de cinco capas (Ej 70-73) y una película coextruida simétrica, de siete capas (Ej 74). Las pelícílas de cinco capas tienen una estructura A/B/C/B/A y la película de .siete capas tiene una estructura A/B/C/D/C/B/A. La Tabla 25 proporciona espesor de capa y composición para los Ej 70-73. La capa de núcleo de barrera para Ej 70 constituye PET-G. La capa de núcleo de barrera para Ej 71-74 constituye una mezcla de PET-G y APE-1. Para Ej 74, las composiciones de capa y espesores respectivos son: A = 93% en peso de ITP-1 y 7% en peso de ADD-1, 8 µm por capa; B = 100% en peso de PCP- 2, 25.6 µm por capa; C = 100% en peso de EVA-3, 5.6 µm por capa; y D = 70% en peso de PET-G y 30% en peso de APE-1, 4.8 µm.

Tabla 25 Someter las películas de múltiples capas de los Ej 70-74 a prueba de ruido como se describe antes, pero usar un medidor de ruido diferente. El medidor es un analizador acústico de Audo NC10 (Neutrik Cortex Instruments) que analiza el ruido por bandas de frecuencia de 1/3 octava en lugar de bandas de octava completas como con el analizador de ruido CEL. Esto triplica de manera efectiva el número de muéstreos de banda de frecuencia. Empezar probando a una frecuencia de 1 Hz, con un tiempo de medición de 30 s, función rápida, ajuste de equipo EXP EC, y rango mínimo usando un micrófono colocado 15 mm de la película en lugar de 17 mm como en la prueba previa. Resumir los resultados de prueba en la Tabla 26.

Tabla 26 T bla 26 (continuación) Los datos en la Tabla 26 muestran que las películas de múltiples capas del Ej 70-74 tienen utilidad potencial como películas silenciosas con base en las calificaciones de ruido que caen predominantemente por debajo de 50 dB(A) sobre el rango de frecuencia mostrado en la Tabla 26.

Someter las películas de los Ej 70-73 a prueba de barrera y resumir los resultados en la Tabla 27.

Tabla 27 Perm = permeabilidad; B.T. = tiempo de atravesado Los datos en la Tabla 27 muestran las películas de múltiples capas de los Ej 70-73 tienen propiedades de barrera similares o mejores que la película del Ej comp C. Las películas 71-74 conteniendo el co-poliéster B- 100 tienen una permea billdad significativamednte menor para H2S que la película 70. Determinar las propiedades de sellado con calor como en la prueba 9 para Ej 72 y 73, y para Ej 70-73, módulo como en la prueba 5 y alargamiento a ruptura (Elong @ Break) y tensión de ruptura de acuerdo con la prueba 9 (ASTM F88) tanto en la dirección de la máquina (MD) como la dirección transversal (TD). El Ej 72 tienen una resistencia de sellado película/película de 22.3 N/25 mm a una temperatura de sellado de 182°C y 23.6 N/25 mm a 193°C. El Ej 73 tiene una resisencia de sellado película/película de 20.9 N/25 mm a una temperatura de sellado de 193°C y resistencias de sellado de película/LDPE de 9.8, 16.9 y 18.7 N/25 mm a temperaturas de sellado respectivas de 138°C, 149°C y 171°C. Resumir los resultados de prueba de propiedades físicas restantes en la Tabla 28 y proporcionar los datgos de prue ba para películas de múltiples capas del Ej comp A y Ej comp D, representado los últimos dos películas actualmente usadas para fabricar bolsas de ostomía.

Tabla 28 n.d. = no determinado La Tabla 28 muestra que las películas de los Ej 70-72 tienen propiedades físicas de película satisfactorias similares a aquéllas de los Ej comp A y D. Otras estructuras de película que caen dentro del alcance de la presente invención deberían proporcionar resultados similares.

Ej 75 y E¡ comp AG Preparar una película co-extrulda de dos capas, en donde una capa contiene PET-G y tiene un espesor de 12 µm y la otra capa contiene EVA-3 y como aditivos, 0.2% en peso de erucamida, 0.2% en peso de estearamída y 0.1% en peso de dióxido de silicio, todos los porcentajes basados en peso de capa, y teniendo un espesor de 38 µm. Usar un laminado de película de dos capas similar a una película de capa de respaldo de TDDS comercial como el Ej comp AG. El laminado tiene un espesor global de 50.8 µm, incluyendo una capa de 12 µm de espesor de un poliéster, tal como tereftalato de polietileno y siendo el resto una capa de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. El laminado del Ej comp AG tiene un módulo de 2% tanto en MD como TD, esto es significativamente mayor que aquél de la película del Ej 75, quizás tanto como el doble de Ej 75, si no es que más. Al mismo tiempo, el laminado del Ej comp AG tiene un alargamiento a ruptura tanto en MD como TD que es substancialmente menor que aquél de la película del Ej 75, frecuentemente menos de la mitad del de la película del Ej 75. La película del Ej 75 debería proporcionar una barrera a químicos contenida en un dispositivo de TDDS o parche equivalente a aquél del laminado de Ej comp AG o casi. Al mismo tiempo, la película del Ej 75 debería proporcionar mayor confort a quien use el parche como un resultado del módulo más bajo. El módulo más bajo del Ej 75 también promueve la conformabilidad del parche mejorada, en relación al Ej comp AG, a la piel del usuario. La película coextruida del Ej 75 también deberían tener una menor tendencia a deslaminarse que el laminado del Ej comp AG.

Claims

REÍ VIND 5ICACIONES

1. Una película polimérica, esencialmente amorfa, no clorinada, seleccionada de películas formadas a partir de un poliéster modificado con glicol, mezclas de un poliéster modificado con glicol y un co-poliéster amorfo, mezclas de un poliéster modificado con glicol, con o sin un copoliéster amorfo, y al menos un copolímero de estireno-butadieno, un copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno, un copolímero de etíleno-acrilato de metilo injertado con anhídrido maleico, un copolímero de etileno-acrilato de metilo-metacrilato de glicidilo, un copolímero de bloque de estireno-etileno-buteno funcionalizado con anhídrido maleico, y un copolímero de bloque de estireno-isopreno-estireno, resinas de poliéster termoplásticas amorfas teniendo una temperatura de transición de vidrio por arriba de 50°C, poliamida o poliamida de copolímero amorfa teniendo una temperatura de transición de vidrio menor que o igual a 120°C, epoxís, poliuretanos amorfos y mezclas de los mismos con al menos 60% en peso de un poiiéster modificado con glicol, un copolímero de estireno-acrilonitrilo, mezclas de un copolímero de estireno-acrilonitrilo y un interpolímero de etileno-estireno, un terpolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno, un poli(metil metacrilato) modificado por impacto, policarbonato, policarbonato modificado por impacto, o una aleación de polícarbonato/terpolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno, funcionando la película como una barrera para al menos uno de olores y moléculas orgánicas que tienen un diámetro de 0.40 nanómetros o más, siendo determinada la funcionalidad de barrera mediante al menos uno de a) un tiempo de atravesado de 3-metil indol de al menos cinco horas, b) un tiempo de atravesado de disulfuro de dietilo de al menos 40 min o c) una velocidad de permeación de sulfuro de hidrógeno menor que o Igual a 60 centímetros cúbicos de permeación de sulfuro de hidrógeno por centímetro cuadrado de área de película por día (cm3/m2-día).

2. La película de la reivindicación 1, en donde la película está substancialmente libre de orientación.

3. Una película de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la película polimérica, esencialmente amorfa, no clorlnada, es seleccionada de películas formadas a partir de poli(metil metacrilato), un poliéster modificado con glicol, mezclas de un poliéster modificado con glicol y un co-poliéster amorfo, mezclas de un poliéster modificado con glicol, con o sin un co-poliéster amorfo, y al menos uno de un copolímero de etireno-butadieno, un copolímero de bloque de estireno-butadieno-estireno, un copolímero de etileno-acrilato de metilo, injertado con anhídrido maleico, un copolímero de etileno-acrilato de metilo-metacrilato de glicidilo, un copolímero de bloque de estireno-etileno-buteno funcionalizado con anhídrido maleico, y un copolímero de bloque de estíreno-isopreno, resinas de poliéster termoplásticas amorfas teniendo una temperatura de transición de vidrio por arriba de 50°C, poliamida amorfa o poliamida de copolímero teniendo una temperatura de transición de vidrio menor que o igual a 120°C, epoxis, poliuretanos amorfos y mezclas de los mismos con al menos 60 porciento en peso de un poliéster modificado con glicol, un copoiímero de estireno-acrilonitrilo, mezclas de un copolímero de estireno-acrilonitrílo y un interpolímero de etileno-estireno, un terpolímero de acrilonitrílo-butadieno-estireno, un pol ¡(meti I metacrilato) modificado por impacto, polícarbonato, un policarbonato modificado por impacto, o una aleación de policarbonato/terpolímero de acrílonitrilo-butadieno-estireno.

4. Una estructura de película de múltiples capas teniendo al menos una capa de barrera formada a partir de una película de poli(metil metacrilato) o la película de la reivindicación 1, siempre que la película de la reivindicación 1 no se forme únicamente de poliamida amorfa o de poliéster modificado con glicol.

5. La estructura de película de múltiples capas de la reivindicación 4, en donde la estructura es una estructura de cinco capas.

6. La estructura de película de múltiples capas de la reivindicación 4, en donde la estructura es una estructura de cuatro capas.

7. La estructura de película de múltiples capas de la reivindicación 4, en donde cada capa está substancialmente libre de cloro.

8. La estructura de película de múltiples capas de la reivindicación 4, en donde la estructura incluye al menos una capa de película silenciosa teniendo emisión de ruido reducida, comprendiendo dicha capa de película silenciosa al menos una resina polimérica, composición de resina polimérica o composición de mezcla polimérica, que tiene un valor de Tangente Delta de al menos 0.25 a una temperatura dentro del rango entre -5°C y 15°C, o 0.32 o más a una temperatura dentro del rango desde -12°C hasta -5°C.

9. Una estructura de película de múltiples capas conteniendo al menos una capa de una película de barrera polimérica esencialmente amorfa, no clorinada, dicha película de múltiples capas tiene i) un espesor total entre 30 y 150 micrómetros; ii) un tiempo de atravesado de 3-metil indol de al menos 5 horas, un tiempo de atravesado de disulfuro de dietilo de al menos 45 minutos y una velocidad de permeación de sufuro de hidrógeno menor que o igual a 60 cm3/m2-día; iii) un nivel de ruido menor que o igual a 50 decibeles a una o más bandas de frecuencia de octava entre 1 kHz y 16 kHz; y iv) una resistencia de sellado con calor de película-a-película de al menos 10 Newtons por 25 milímetros, comprendiendo la estructura de película de múltiples capas, además de la capa de barrera, al menos una capa de piel y, opcionalmente, al menos una capa intermedia dispuesta entre la capa de barrera y la capa de piel.

10. La película de múltiples capa de la reivindicación 9, en donde a) la película de barrera representa 5 a 20 por ciento del espesor de película total y está hecha de al menos uno de poliéster modificado con glicol, un poliéster termoplástico esencialmente amorfo o metacrilato de polimetilo; b) al menos una capa de piel comprende desde 80 hasta 25 por ciento en peso de copolímero de polipropileno de baja cristalinidad o una mezcla de una poli(alfa-olefina) amorfa y un homopolímero o copolímero de propileno aleatorio, y desde 20 hasta 75 por ciento en peso de una mezcla en cualquier proporción de un copolímero de etileno-alfa-olefina de baja cristalinidad, homogéneo, un polietileno de baja densidad lineal y un políetileno de ultra baja densidad; y c) la película de múltiples capas incluye una capa intermedia que es una capa de atadura, cada capa de atadura representa 3 a 15 por ciento del espesor de película total y es formada a partir de un copolímero de etileno-acetato de vinilo o etileno-acrilato de metilo teniendo un contenido de co-monómeros igual o mayor que 20 por ciento en peso.

11. Una película de múltiples capas de acuerdo con la reivindicación 9, en donde a) la capa de barrera representa 5 a 20 por ciento del espesor de película total y está hecho de un poliéster termoplástico esencialmente amorfo o una mezcla de poliésteres termoplásticos esencialmente amorfos o metacrilato de polimetilo; b) al menos una capa de piel comprende desde 100 hasta 30 por ciento en peso de copolímero de polipropileno de baja cristalinidad o una mezcla de un poli(alfa-olefina) amorfa y un hompolímero o copolímero de propileno aleatorio, y desde 0 hasta 70 por ciento enpeso de una mezcla en cualquier proporción de un copolímero de etileno-alfa-olefina de baja cristalinidad, homogéneo, un polietileno de baja densidad lineal y un polietíleno de ultra baja densidad; y c) las capas intermedias o de atadura representan un total de 15 a 60 por ciento del espesor de película total y se forman a partir de un copolímero de etileno-acetato de vinílo o un etileno-acrilato de metilo teniendo un contenido de comonómeros igual o mayor que 20 por ciento en peso.

12. Una estructura de película de múltiples capas que comprende al menos una capa de película silenciosa teniendo propiedades amortiguadoras de ruido, comprendiendo dicha capa silenciosa al menos una resina polimérica o composición de resina polimérica teniendo un valor de Tangente Delta de al menos 0.25 a una temperatura dentro del rango entre -5°C y 15°C o al menos 0.32 a una temperatura dentro del rango desde -12°C hasta -5°C, y al menos una segunda capa teniendo un módulo de almacenamiento G' igual a o mayor que 2 x 104 N/cm2.

13. La película de múltiples capas de la reivindicación 12, en donde la capa de película silenciosa comprende polipropileno de baja cristalinidad, una mezcla de una poli(alfa-olefina) amorfa y un homopolímero o copolímero de propileno aleatorio, interpolímero de etileno-estireno o polinorborneno en una cantidad de 30 por ciento en peso o más.

14. La película de múltiples capas de la reivindicación 13, en donde la cantidad es 25 por ciento en peso o más.

15. La película de múltiples capas de la reivindicación 12, en donde la segunda capa comprende un polímero seleccionado de un poliéster termoplástíco amorfo o una mezcla de poliésteres termoplásticos esencialmente amorfos, un poliéster modificado con glicol, tereftalato de políetileno o tereftalato de polibutileno, polímeros de etileno-alcohol víníiíco, policarbonatos, alcoholes polivinílicos, copolímeros de estireno-acrilonitrilo, terpolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, po I ¡(metil metacrilato), copolímeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilo, una poliamida o co-poliamida seleccionada de PA-6, PA-6,6, PA-11 y PA-12, poliamidas amorfas, poliamida MXD6, cloruro de polivinilideno, copolímeros de cloruro de vinilideno-cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilideno-acrilato de metilo, PHAE, poliuretanos, epoxis, PEN, poliestireno sindiotáctico y poliestireno.

16. Un método para reducir la emisión de ruido en una estructura de película de múltiples capas conteniendo al menos una capa de barrera formada a partir de la película de la reivindicación 1, comprendiendo el método los pasos de: a) mezclar una primera resina polimérica, composición de resina polimérica o composición de mezcla polimérica teniendo un valor de Tangente Delta de al menos 0.25 a una temperatura dentro del rango entre -5°C y 15°C o al menos 0.32 a una temperatura dentro del rango desde -12°C hasta -5°C con una segunda resina poliméríca; y b) formar una capa de la película de múltiples capas a partir de la resina polimérica mezclada; y en donde la primera resina polimérica o composición polimérica comprende 25 por ciento en peso o más de la composición de capa total.

17. Un artículo de fabricación elaborado a partir de la película de la reivindicación 1, siendo seleccionado el artículo de bolsas de ostomía (colostomía, ileostomía), sistemas de entrega transdérmicos, parches cosméticos, bolsas de incontinencia, bolsas médicas de recolección o bolsas de soluciones parenterales, empaque de alimentos olorosos o ropa protectora.

18. Un artículo de fabricación elaborado a partir de la película de la reivindicación 9, siendo seleccionado el artículo de bolsas de ostomía (colostomía, ¡leostomía), sistemas de entrega transdérmícos, parches cosméticos, bolsas de incontinencia, bolsas médicas de recolección o bolsas de soluciones parenterales, empaque de alimentos olorosos o ropa protectora.

19. Un artículo de fabricación elaborado a partir de la película de la reivindicación 12, siendo seleccionado el artículo de bolsas de ostomía (colostomía, ¡leostomía), sistemas de entrega transdérmicos, parches cosméticos, bolsas de incontinencia, bolsas médicas de recolección o bolsas de soluciones parenterales, empaque de alimentos olorosos o ropa protectora.

20. Un artículo de fabricación elaborado a partir de una película seleccionada de películas formadas a partir de poli(metil metacrilato), un poliéster modificado con glicol, mezclas de un poliéster modificado con glicol y un co-poliéster amorfo, mezclas de un poliéster modificado con glicol, con o sin un co-poliéster amorfo, y al menos uno de un copolímer de estireno-butadieno, un copolímero de bloque de estireno-butadieno estireno, un copolímero de etileno-acrilato de metilo injertado de anhídrido maleico, un copolímero de etileno-acrilato de metilo-metacrilato d glicídilo, un copolímero de bloque de estireno-etileno-buten funcionalizado con anhídrido maleico, y un copolímero de bloque d estireno-isopreno-estireno, resinas de poliéster termoplásticas amorfa teniendo una temperatura de transición de vidrio por arriba de 50°C, siendo seleccionado el artículo de bolsas de ostomía, (colostomía, ilesotomía), sistemas de entreg a transdérmicos, parches cosméticos, bolsas de incontinencia, bolsas médicas de recolección o bolsas d soluciones parenterales, empaque de alimentos olorosos o ropa protectora.