JPH10272742A - 医療用バック等に適した多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 特に、携帯用オストミーバックを製造するの
に好適な多層フィルムを提供する。 【解決手段】 第１層と第２層とを積層する。第１層
は、（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 ５
０〜９５重量と、（２）エチレン−不飽和カルボン酸の
アイオノマー樹脂及び／又は（３）ビニル芳香族化合物
重合体ブロックＡと、共役ジェン重合体ブロックＢとか
らなるブロック共重合体に、不飽和カルボン酸又はその
無水物をグラフトした変性ブロック共重合体５０〜５重
量％とからなる。第２層は、（１）（ａ）ポリプロピレ
ンブロック及び（ｂ）プロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体 ５０〜８０重量％と、（２）ビニル芳香
族化合物重合体ブロックＡと、共役ジェン重合体ブロッ
クＢとからなるブロック共重合体 ５０〜２０重量％と
からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装及び人工
腎臓用採尿バック等の医療用バックに好適な多層フィル
ムに関する。特に、本発明は、携帯用オストミーバック
を製造するのに好適な多層フィルムに関し、更に詳細に
述べれば、本発明は、使用時に、人工肛門等からの排出
汚物を漏洩することなく、確実に溜めることができると
ともに、汚物の臭気のバリヤー性及び装着感に優れ、更
には、使用時の消音性に優れたオストミーバック製造に
特に適した多層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、オストミーバック用フィルムに
は、低密度ポリエチレンや、軟質ポリ塩化ビニル等の単
層フィルムが用いられてきた。しかし、低密度ポリエチ
レンや、軟質ポリ塩化ビニル等の単層フィルムは、臭気
のバリヤーに劣り、排出汚物の臭気が外部に漏れるな
ど、本人はもとより、周囲の人に不快感を与えるという
問題があった。そこで、臭気バリヤー層として、バリヤ
ー性に優れるポリ塩化ビニリデン系樹脂やエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物を用いたものが知られてい
る。しかしながら、ポリ塩化ビニリデン系樹脂や、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を用いたものは、臭
気バリヤー性は優れてはいるものの、フィルムが硬く、
使用又は装着時の不快感や、人体に当たった時にノイズ
音が生じるなどの問題があった。そこで、ポリ塩化ビニ
リデン系樹脂の場合は、アクリロニトリル、アクリル酸
エステル、アクリル酸などの共重合体や可塑剤を添加す
る方法などが試みられている。この時、両外層には、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体又は塩素化ポリエチレンを
ブレンドする方法、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸共重合体を用いる方法などがある
（例えば、特開表５７−５０１６３１号公報、特開昭６
０−１３７３６８号公報）。

【０００３】一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物を用いる方法としては、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物にその部分ケン化物をブレンドしたものを
バリヤー層とし、表面層にエチレン−アクリル酸共重合
体やエチレン−メタクリル酸共重合体などを用いた多層
フィルム（例えば、実開昭６０−１７５２４８号公
報）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と、酢酸
ビニル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル
から選択される単位を２〜２５モル％含有するエチレン
系共重合体とのブレンド物をバリヤー層とし、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体又はエチレン−メタクリル酸エステル共重合体
を内外層樹脂として積層したフィルム（例えば、特開昭
６４−７００６５号公報）などが提案されている。

【０００４】これらの方法のうち、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物にその部分ケン化物をブレンドする
方法は、臭気のバリヤー性が不足するなどの問題があっ
た。一方、その他の方法では、臭気のバリヤー性は十分
であるが、フィルムが硬く、使用時のノイズ音が大きく
依然として問題となっている。また、特開昭６４−７０
０６５号公報に開示された方法は、外層にエチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体又はエチレン−メタクリル酸エステル共重合体を用
いているので、積層フィルム自体の臭いがあるとか、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体の場合は、成形中に脱酢ビ
を起こし易いため、成形性に劣るなどの問題があった。
ところで、ポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩素系樹脂で
あるので、燃焼させると塩素が発生するため、焼却及び
リサイクルが困難であるなど、近年地球環境保護の問題
として、非塩素系樹脂を用いたものが望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、人
工肛門等からの排出汚物などを漏洩することなく確実に
溜めることができ、汚物の臭気のバリヤー性及び装着感
に優れるとともに、使用時の消音性に優れ、そのため、
特に、オストミーバックの製造に適した多層フィルムを
提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物にアイオノマー樹脂及び／又
は変性ブロック共重合体を配合した中間層に、特定のプ
ロピレン−α−オレフィンブロック共重合体に、ビニル
芳香族化合物重合体ブロックＡと共役ジェン重合体ブロ
ックＢとからなる重合体を水素添加したブロック共重合
体を配合した樹脂層を積層することにより、上記目的を
達成し得ることを見い出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至ったものである。即ち、本発明は、
（Ｉ）（１）エチレン含有量が２５〜５０モル％でかつ
ケン化度９０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物 ５０〜９５重量、及び（２）エチレン−不飽和
カルボン酸のアイオノマー樹脂及び／又は、（３）ビニ
ル芳香族化合物重合体ブロックＡと、共役ジェン重合体
ブロックＢとからなる重合体を水素添加したブロック共
重合体に、不飽和カルボン酸又はその無水物を0.２〜２
０重量％グラフトした変性ブロック共重合体 ５０〜５
重量％、からなる第１層、及び（II）（１）（ａ）ポリ
プロピレンブロック及び（ｂ）プロピレンと炭素数２〜
１２（ただし、３を除く）のα−オレフィンとの共重合
体エラストマーブロックからなり、かつ前記共重合体エ
ラストマーブロックが全共重合体中に占める割合が３０
〜７０重量％であるプロピレン−α−オレフィンブロッ
ク共重合体 ５０〜８０重量％、及び（２）ビニル芳香
族化合物重合体ブロックＡと、共役ジェン重合体ブロッ
クＢとからなる重合体を水素添加したブロック共重合体
５０〜２０重量％からなる第２層、を積層したことを
特徴とする多層フィルムを提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で使用する第１層は、通常、中間層として
使用するバリヤー性に優れた層である。ここで使用され
るエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、「Ｅ
ＶＯＨ」とも言う。）（成分（１））は、ガスバリヤー
性樹脂として包装分野に広く用いられているものであ
り、一般にエチレンと酢酸ビニルとを共重合し、ケン化
反応によって得られるものである。ＥＶＯＨのエチレン
含有量は、２５〜５０モル％であり、好ましくは２８〜
４８モル％、特に好ましくは３０〜４５モル％がよい。
エチレン含有量が２５モル％未満の場合は、熱安定性に
劣り、成形性が悪く、好ましくない、一方、エチレン含
有量が５０モル％を越える場合には、臭気バリヤー性が
劣り、好ましくない。

【０００８】ＥＶＯＨにおける酢酸ビニル部分のケン化
度は、９０％以上であり、好ましくは９２％以上、特に
好ましくは９５％以上である。最大１００％である。ケ
ン化度が９０％未満の場合には、臭気バリヤー性が劣
り、好ましくない。ＥＶＯＨの重量平均分子量は、好ま
しくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは１
０，０００〜８０，０００である。ＥＶＯＨとしては、
例えば、市販されているものが使用できる。市販品の例
としては、例えば、（株）クラレ製「商品名：エバー
ル」や、日本合成化学（株）製「商品名：ソアノール」
等が挙げられる。本発明の第１層を構成するアイオノマ
ー樹脂（成分（２））は、エチレンと、不飽和カルボン
酸又は不飽和カルボン酸エステルとの共重合体のナトリ
ウムや亜鉛などの金属イオンによる中和塩である。

【０００９】成分（２）を構成する不飽和カルボン酸と
しては、例えば、アクリル酸や、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸等、更には、マレイン酸やフマル酸のモ
ノアルキルエステル（アルキル基としては、炭素数が、
例えば１〜１８、好ましくは３〜１２のものが適当であ
る。）、並びに無水マレイン酸などが例示できるが、特
にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。また、不飽
和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メ
チルや、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル等の直鎖又は分岐鎖の炭素数、例え
ば１〜１８、好ましくは３〜１２のアルキル基エステル
や、酢酸ビニルのようなビニルエステルなどが挙げられ
る。これらのなかでも、アクリル酸メチルや、アクリル
酸エチルが好ましい。

【００１０】エチレンと、不飽和カルボン酸又は不飽和
カルボン酸エステルとの重合は、通常、重合圧力１，０
００〜２，５００Ｋg/cm² 、重合温度１５０〜２８０℃
の高圧高温下、有機過酸化物を開始剤とし、ラジカル重
合によって得られる。次に、押出機などを用い、ナトリ
ウム、リチウム等のアルカリ金属や、亜鉛等の金属イオ
ンを含む金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩を使用
し、上記共重合体の酸基を中和（イオン化）する。この
アイオノマーの中和度（イオン化度）は通常酸基の５〜
９０モル％の範囲で行われる。不飽和カルボン酸の含有
量は、好ましくは３〜３０重量％であり、特に好ましく
は１０〜２０重量％のエチレン−不飽和カルボン酸共重
合体のアイオノマーが好適である。不飽和カルボン酸の
含有量が、３重量％未満の場合は、ＥＶＯＨとブレンド
して用いた場合、オストミーバックのノイズ音が大き
く、好ましくない。一方、３０重量％を越える場合に
は、臭気バリヤー性が損なわれ、好ましくない。

【００１１】不飽和カルボン酸エステルの含有量は、好
ましくは５〜３５重量％であり、特に好ましくは７〜３
０重量％が適当である。特に、アイオノマー樹脂（成分
（２））としては、特に、温度１９０℃、荷重２１６０
Ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、通常0.
１〜１００ｇ／１０分、好ましくは0.３〜５０ｇ／１０
分、特に好ましくは0.５〜１０ｇ／１０分のものが好適
である。これらアイオノマー樹脂（成分（２））に関し
ては、「実用プラスチック事典ｐ４５−ｐ５３、産業調
査会（１９９３年８月１日発行）」や、「新ラミネート
加工便覧ｐ１９６−ｐ２０７（１９８３年１１月３０日
発行）」などに詳細に記載されている。

【００１２】アイオノマー樹脂の重量平均分子量は、好
ましくは５，０００〜１５０，０００、特に好ましくは
１０，０００〜１３０，０００が好適である。アイオノ
マー樹脂にとしては、市販されているものが好適に使用
できる。市販品の例としては、例えば、三井・デュポン
ポリケミカル（株）製「商品名：ハイミラン」が挙げら
れる。特に好ましいものとしては、ハイミランＡＭ７９
２６や、ハイミランＡＭ７９２６１、ハイミランＳ１８
５６が挙げられる。本発明において、成分（１）と併用
される変性ブロック共重合体（成分（３））は、ビニル
芳香族化合物重合体ブロックＡと、共役ジェン重合体ブ
ロックＢとからなる重合体を水素添加することによって
調製され、更に、不飽和カルボン酸又はその無水物、0.
２〜２０重量％で変性処理したものである。このような
変性ブロック共重合体（成分（３））としては、具体的
には、スチレン−ブタジェンブロックコポリマー（ＳＢ
Ｓ）や、スチレン−イソプレンブロックコポリマー（Ｓ
ＩＳ）等のスチレン系熱可塑性エラストマーの分子内二
重結合を水素添加することによって熱安定性及び耐候性
を改良した、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共
重合体（ＳＥＢＳ）や、スチレン−イソプレン水素添加
ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）に不飽和カルボン酸又は
その無水物を濃度0.２〜２０重量％で変性を行ったもの
が挙げられる。

【００１３】ＳＥＢＳの製造方法は公知である。例え
ば、特公昭４０−２３７９８号公報や、特公昭４２−３
７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特公昭４
５−２０５０４号公報等の各明細書に記載されている。
代表的な方法としては、リチウム触媒又はチーグラー型
触媒を用い不活性溶媒中でブロック重合させて得ること
ができる（特公昭４０−２３７９８号公報）。これらの
水素添加処理は、例えば特公昭４２−８７０４号公報
や、特公昭４３−６８３８号公報、特公昭４６−２０８
１４等に記載されている方法により、不活性溶媒中で水
素添加触媒の存在下に水素添加される。この水素添加で
は重合体ブロック中のオレフィン型二重結合の少なくと
も５０％、好ましくは８０％以上が水素添加され、重合
体ブロックＡ−（Ｂ−Ａ）ｎ中のＡの芳香性不飽和結合
の２５％以下が水素添加される。

【００１４】ＳＥＢＳ又はＳＥＰＳ等の水素添加ブロッ
ク共重合体を変性するのに用いる不飽和カルボン酸又は
その無水物としては、例えば、アクリル酸や、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、ハイミック酸等、もしくは
それらの無水物が挙げられる。特に、アクリル酸又は無
水マレイン酸が好ましい。これら不飽和カルボン酸又は
その無水物の変性又はグラフト反応については、公知の
方法を用い得ることができる。ＳＥＢＳのグラフト反応
としては、例えば、特開昭６１−７６５１８号公報、特
開昭５７−２０５４４０号公報、特開昭５５−１３７１
９号公報、特開昭５５−１３７２０号公報等に記載され
た方法を用いることができる。変性ブロック共重合体
（成分（３））の重量平均分子量は、好ましくは５０
０，０００〜２５０，０００であり、特に好ましくは７
００，０００〜２００，０００が適当である。

【００１５】本発明の第１層においては、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物（成分（１））は、５０〜９
５重量％、好ましくは、５５〜９０重量％、特に好まし
くは５８〜８５重量％の量で使用することが適当であ
る。一方、アイオノマー樹脂（成分（２））及び／又は
変性ブロック共重合体（成分（３））は、５０〜５重量
％、好ましくは４５〜１０重量％、特に好ましくは、４
２〜１５重量％が好適である。エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物の量が、５０重量％未満の場合は、臭気
バリヤー性が劣り好ましくない。一方、９５重量％を超
えると、装着感及び使用時の消音性が劣り、好ましくな
い。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（成分
（１））に対して、アイオノマー樹脂（成分（２））及
び変性ブロック共重合体（成分（３））を併用する場合
は、好ましくは、アイオノマー樹脂：変性ブロック共重
合体＝１：４〜４：１、特に好ましくは、１：３〜３：
１が適当である。

【００１６】本発明の第２層に使用するプロピレン−α
−オレフィンブロック共重合体（以下、「ＢＰＰ」とも
言う）（成分（１））は、（ａ）ホモポリプロピレン又
はプロピレンと炭素数２〜１２（ただし、３を除く）の
α−オレフィンとのランダム共重合体からなるポリプロ
ピレンブロックと、（ｂ）プロピレンと、炭素数２〜１
２（ただし、３を除く）のα−オレフィンとの共重合体
エラストマーブロックとからなるブロック共重合体が挙
げられる。（ａ）成分としてのポリプロピレンブロック
で使用されるα−オレフィン成分としては、例えば、エ
チレンや、１−ブテン、３−メチル１−ブテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−
ジメチル−１−ペンテン、１−オクテン、ビニルシクロ
ペンタン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。これ
らのα−オレフィンは１種でもよく、２種以上を併用し
てもよい。これらの中でも、特にエチレン、１−ブテン
及び１−オクテンを用いるとよい。

【００１７】（ａ）成分として、プロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体を使用する場合、（ａ）成分中
の上記α−オレフィン成分の含有量は、多くとも１０重
量％が適当である。α−オレフィン成分が１０重量％を
越えると、耐熱性、剛性が劣り好ましくない。好ましく
は、８重量％以下であり、特に好ましくは５重量％以下
である。一方、（ｂ）成分としての共重合体エラストマ
ーブロックにおけるα−オレフィン成分としては、
（ａ）成分と同様に、例えば、エチレンや、１−ブテ
ン、３−メチル１−ブテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、４−ジメチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、ビニルシクロペンタン、ビニル
シクロヘキサン等を使用できる。これらのα−オレフィ
ンは１種でもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも、特にエチレン、１−ブテン及び１−オ
クテンを用いるとよい。

【００１８】プロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体（成分（１））における、（ｂ）成分の量は、３０
〜７０重量％、好ましくは３５〜６８重量％、特に好ま
しくは４０〜６５重量％が好適である。（ｂ）成分が、
３０重量％未満では柔軟性や、装着性に劣る。一方、７
０重量％を超えると、耐熱性が低下するので好ましくな
い。プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体の重
量平均分子量は、好ましくは１００，０００〜６００，
０００、特に好ましくは２００，０００〜５００，００
０が適当である。特に、オストミーバックの消音性改良
効果に優れるプロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体（ＢＰＰ）としては、下記（１）及び（２）の特性
を有するものが好ましい。

【００１９】即ち、（１）２５℃におけるパラキシレン
不溶分が２５〜６５重量％の範囲にあり、（２）２５℃
におけるパラキシレンに可溶分が、（ｉ）２サイトモデ
ルによる平均のプロピレン含量（ＦＰ）が２０〜８０重
量％であり、（ii）２サイトモデルにおいてプロピレン
を優先的に重合する活性点で生成する共重合体（Ｐ_H）
のプロピレン含量（Ｐ_P ）が６５〜９０重量％であり、
及び(iii) Ｐ_H が共重合体に占める割合（Ｐ_f1）が、0.
６０〜0.９０の範囲である。パラキシレン不溶分とは、
ＢＰＰを温度１３０℃でパラキシレンに約１重量％溶解
した後、２５℃まで冷却したときの不溶分であり、本発
明のＢＰＰは２５〜６５重量％、特に３０〜６０重量％
が好適である。パラキシレン可溶分は上記操作により溶
解した成分であり、２サイトモデルにより求められる性
状が上記範囲にあることが好ましい。

【００２０】具体的には、プロピレン−α−オレフィン
ブロック共重合体の２５℃でのパラキシレンに可溶した
成分を、１，２，４−トリクロロベンゼン／重水素化ベ
ンゼンの混合溶媒にポリマー濃度が１０重量％となるよ
うに１２０℃で加温して溶解する。この溶液を１０ｍｍ
φガラス製試料管に入れ、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測
定する。ここで、プロピレン−α−オレフィンの２サイ
トモデルについて、プロピレン−エチレン共重合体の同
位体炭素による核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）スペクトル
の例を図１に示す。このスペクトルは連鎖分布（エチレ
ンとプロピレンとの並び方）の違いでｉ〜ｘに示す１０
個のピークが現れる。この連鎖の名称は、Carmanら、 M
acromolecules 10:536-544 (1977) に記載があり、その
名称を図２に示す。このような連鎖は、共重合の反応機
構を仮定すると反応確率（Ｐ）として表すことができ、
全体のピーク強度を１としたときの各ｉ〜ｘのピークの
相対強度はＰをパラメータとしたベルヌーイ統計による
確率方程式として表すことができる。

【００２１】例えば、（ｉ）のＳααの場合、プロピレ
ン単位を記号ｐ、エチレン単位を記号ｅとすると、これ
をとりうる連鎖は［ｐｐｐｐ］、［ｐｐｐｅ］、［ｅｐ
ｐｅ］の３通りであり、これらをそれぞれ反応確率
（Ｐ）で表し、足し合わせる。残りの(ii)〜(x) のピー
クについても同様な方法で式を立て、これら１０個の式
と実際に測定したピーク強度が最もちかくなるようにＰ
を最適化することにより求めることができる。２サイト
モデルは、この反応機構を仮定するモデルであり、Chen
g 、 Jounalof Applied Polymer Sience, 35:1639-1650
(1988)に記載がある。即ち、触媒を用いてプロピレン
とエチレンとを共重合するモデルにおいて、プロピレン
を優先的に重合する活性点で生成する共重合体（Ｐ_H ）
のプロピレン含量（Ｐ_P ）と、エチレンを優先的に重合
する活性点で生成する共重合体のプロピレン含量（Ｐ’
_P ）との２つを仮定し、更にＰ_H が共重合体に占める割
合（Ｐ_f1）をパラメータとすると表１に示す確率方程式
が得られる。

【００２２】

【表１】 表１ シグナル ２サイトモデルの確立方程式 (i) Ｓαα P _P ² ×P _f1+P' _P ² ×(1-P_f1) (ii) Ｓαγ (-2P_P ³+2P_P ²)×P _f1+(-2P' _P ³+2P' _P ²) ×(1-P_f1) (iii) Ｓαδ (2P _P ³ -4P _P ²+2P_P ) ×P _f1+(2P' _P ³-4P' _P ² +2P' _P ) ×(1-P_f1) (iv) Ｔδδ (P _P ³-2P _P ²+P _P ) ×P _f1+(P'_P ³-2P' _P ²+P' _P) ×(1-P_f1) (v) Ｓγγ＋Ｔβδ (P _P ⁴-4P _P ³+3P _P ²)×P _f1+(P'_P ⁴-4P' _P ³ +3P' _P ²)×(1-P_f1) (vi) Ｓγδ (-2P_P ⁴+6P_P ³-6P_P ²+2P_P ) ×P _f1+ ×(-2P' _P ⁴ +6P' _P ³-6P' _P ²+2P' _P )×(1-P_f1) (vii) Ｓδδ (P _P ⁴-5P _P ³+9P_P ²-7P_P +2) ×P _f1+ ×(P' _P ⁴ -5P' _P ³+9P' _P ²-7P' _P +2) ×(1-P_f1) (viii) Ｔββ P _P ³ ×P _f1＋P'_P ³ ×(1-P_f1) (ix) Ｓβδ (2P _P ³ -4P _P ²+2P_P ) ×P _f1+(2P' _P ³-4P' _P ² +2P' _P ) ×(1-P_f1) (x) Ｓββ (-P _P ³+P _P ²)×P _f1+(-P' _P ³+P' _P ²) ×(1-P_f1) 先に述べた¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの相対強度と、表１
に示す確率方程式とが一致するようにＰ_P 、Ｐ’_P 及び
Ｐ_f1の３個のパラメータを最適化することにより、
（ｉ）２サイトモデルによる平均のプロピレン含量（Ｆ
Ｐ）、（ii）２サイトモデルにおいてプロピレンを優先
的に重合する活性点で生成する共重合体（Ｐ _H ）のプロ
ピレン含量（Ｐ_P ）及び(iii) Ｐ_H が共重合体に占める
割合（Ｐ_f1）が求められる。

【００２３】本発明のプロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体のパラキシレン可溶分の（ｉ）平均プロピ
レン含量（ＦＰ）は、上記３個のパラメーターを用いて
次式で求められる。 ＦＰ＝Ｐ_P ×Ｐ_f1＋Ｐ_P ’×（１−Ｐ_f1） （重量％） 本発明においては、上記式で求められるＦＰは２０〜８
０重量％が好ましく、３０〜７０重量％であることが特
に好ましい。また、本発明においては、（ii）Ｐ_P は、
６５〜９０重量％が好ましく、〜８５重量％が特に好ま
しい。更に、本発明においては、（iii)Ｐ_f1は、0.４０
〜0.９０が好ましく、0.４８〜0.８２が特に好ましい。

【００２４】本発明のプロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体（ＢＰＰ）の重合は、ヘキサン、ヘプタ
ン、灯油などの不活性炭化水素又はプロピレンなどの液
化α−オレフィン溶媒の存在下で行うスラリー法や、無
溶媒下の気相重合法などにより、温度条件としては室温
〜１３０℃、好ましくは５０〜９０℃、圧力２〜５０Ｋ
g/cm² の条件で行われる。重合工程における反応器は、
当該技術分野で通常用いられる物が適宜使用でき、例え
ば撹拌槽型反応器や、流動床型反応器、循環式反応器を
用いて連続式、反回分式、回分式のいずれかの方法でも
良い。具体的には、公知の多段重合法を用いて得られ
る。即ち、第１段の反応器でプロピレン及び／又はプロ
ピレン−α−オレフィン共重合体を重合した後、第２段
の反応でプロピレンとα−オレフィンとの共重合を行う
方法であり、例えば、特開平３−９７７４７号公報、特
開平３−２０５４３９号公報、特開平４−１５３２０３
号公報、特開平５−９３０２４号公報、特開平４−２６
１４２３号公報、特開平８−２７２３８号公報、特開平
８−１０００３７号公報などに記載されている。

【００２５】上記方法で得られるプロピレン−α−オレ
フィンブロック共重合体（ＢＰＰ）のＪＩＳ Ｋ７２１
０に準拠した２３０℃、荷重2.１６Ｋｇで測定したメル
トフロレート（以下「ＭＦＲ」という）は通常重合反応
器の閉塞などの問題や取扱い性などから一般に２（ｇ／
１０）以下が適当である。プロピレン−α−オレフィン
ブロック共重合体（成分（１））の好適な市販品として
は、例えば、モンテル社「商品名：キャタロイ」や、ト
クヤマ社「商品名：Ｐ．Ｅ．Ｒ」、チッソ社「商品名：
ニューコン」および出光石油化学社「商品名：ＴＰＯ」
があり、これらを用いることができる。本発明の第２層
に使用される水素添加ブロック共重合体（成分（２））
は、先に、第１層で使用する変性ブロック共重合体との
関連で説明したように、例えば、ＳＥＢＳや、ＳＥＰＳ
等である。水素添加ブロック共重合体（成分（２））の
ビニル芳香族化合物の含有量、具体的には、ＳＥＢＳ又
はＳＥＰＳにおけるスチレン含有量は、好ましくは５〜
３０重量％、特に好ましくは８〜２５重量％、更に好ま
しくは１０〜２０重量％のものが好適である。ビニル芳
香族化合物の含有量が、５重量％未満の場合には、弾性
が劣り易く、オストミーバックの装着感が劣り易く、好
ましくない。一方、この量が、３０重量％を超えると、
硬くなり消音性が劣り易く、好ましくない。

【００２６】水素添加ブロック共重合体（成分（２））
の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５〜２５万で
あり、更に好ましくは７〜２０万、特に好ましくは８〜
１５万が適当である。重量平均分子量（Ｍｗ）が５万未
満の場合には、耐熱性や、装着感、弾性が劣り易く、好
ましくない。一方、２５万を超えると、硬くなり、オス
トミーバックの装着感及び消音性が劣り易く、好ましく
ない。水素添加ブロック共重合体（成分（２））として
のＳＥＢＳや、ＳＥＰＳは、市販されているものが使用
できる。市販品のＳＥＢＳの例としては、例えば、シェ
ル化学（株）製「商品名：クレイトンＧ」や、旭化成
（株）製「商品名：タフテックＨシリーズ、タフテック
Ｍシリーズ」が挙げられる。ＳＥＰＳの例としては、例
えば、（株）クラレ製「商品名：セプトン」が挙げられ
る。

【００２７】本発明の第２層において、プロピレン−α
−オレフィンブロック共重合体（成分（１））の量は、
５０〜８０重量％、好ましくは５５〜７５重量％、特に
好ましくは６０〜７０重量％が適当である。一方、水素
添加ブロック共重合体（成分（２））の量は、５０〜２
０重量％、好ましくは４５〜２５重量％、特に好ましく
は４０〜３０重量％が適当である。プロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体の量が、５０重量％未満の場
合には、耐熱性や、耐薬品性、成形性が劣り、好ましく
ない。一方、プロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体が５０重量％以上あれば、多層共押出し成形法によ
る多層フィルムの場合、無水マレイン酸をポリオレフィ
ンにグラフトした接着性樹脂が、ポリエチレンがベース
である接着性樹脂であっても容易に第２層と接着ができ
る特徴を有し、多層フィルムが柔軟なものを得ることが
できるので好ましい。一方、プロピレン−α−オレフィ
ンブロック共重合体の量が８０重量％を超えると、オス
トミーバックの装着感及び消音性が劣り、好ましくな
い。更に、水素添加ブロック共重合体（成分（２））
が、５０重量％を超えると、耐熱性や、耐薬品性、成形
性が劣り好ましくない。一方、２０重量％未満の場合に
は、オストミーバックの装着感及び消音性が劣り好まし
くない。

【００２８】本発明で使用する第１層及び第２層を形成
する樹脂組成物の調製は、上記各成分のブレンド物を、
例えば、タンブラーや、ミキサーなどの混合機を用い
て、混合し、次に、バンバリミキサーや、ニーダーなど
の混合機、あるいは押出機などを用いて混練する方法が
挙げられる。また、オープンロールなどで配合してもよ
い。混合温度としては、一般に１６０℃〜３００℃であ
り、１８０℃〜２８０℃が好ましい。なお、本発明の第
２層で使用するプロピレン−α−オレフィンブロック共
重合体（成分（１））は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従っ
て、２３０℃で、荷重2.１６Ｋｇの条件でメルトフロレ
ート（ＭＦＲ）を測定した場合に、１〜３００（ｇ／１
０分）であることが好ましく、更に、２〜２５０ｇ／１
０分、とりわけ３〜２００ｇ／１０分であることが好適
である。ＭＦＲが１（ｇ／１０分）未満では成形性に劣
り、好ましくない。一方、３００ｇ／１０分を超える
と、製品の厚肉化が困難になる傾向にあり、好ましくな
い。

【００２９】なお、ＭＦＲを調整するために有機過酸化
物を用いてもよい。有機過酸化物は、特に制限されるも
のではないが、プロピレン−α−オレフィンブロック共
重合体の融解温度における分解速度が半減期で１秒より
長く、３００℃での分解速度が１０分以下のものが好ま
しい。好ましい有機過酸化物を例示すれば、例えば、ハ
イドロパーオキサイド類や、アルキルパーオキサイド
類、アシルパーオキサイド類、ケトンパーオキサイド
類、アルキルパーエステル類、パーオキシジカーボネー
ト類、シリコンパオキサイド類等の有機過酸化物のうち
で、上記分解速度をもつもので、具体的にはｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、ベンゾイルパーオキサイド、メチルイソブチル
ケトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビニルトリ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン等が挙げられる。

【００３０】これら有機過酸化物の配合割合は、プロピ
レン−α−オレフィンブロック共重合体（ＢＰＰ）１０
０重量部に対して、好ましくは、0.００５〜0.５重量
部、好ましくは0.０１〜0.４５重量部、特に好ましくは
0.０１５〜0.４０重量部が好適である。更に、本発明の
樹脂組成物に対しては、熱可塑性樹脂に慣用の他の添加
剤、例えば、酸化防止剤や、耐候性安定剤、帯電防止
剤、滑剤、ブロックキング防止剤、防曇剤、染料、顔
料、オイル、ワックス等を本発明の目的を損なわない範
囲で適宜量配合できる。例えば、このような添加剤の例
としては、酸化防止剤として２，５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−１’−ヒドロキシフェニル）プロピ
ネート、４，４’−チオビス−（６−ブチルフェノー
ル）、紫外線吸収剤としては、エチル−２−シアノ−
３、３−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、可塑剤と
して、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、ワック
ス、流動パラフィン、りん酸エステル、帯電防止剤とし
ては、ペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタ
ンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエチレン
オキシド、カーボンワックス、滑剤として、エチレンビ
スステアロアミド、ブチルステアレート等、着色剤とし
て、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリド
ン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ
等、充填剤としてグラスファイバー、アスベスト、マイ
カ、バラストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、又、他の多くの高分子化合物
も本発明の作用効果が阻害されない程度にブレンドする
こともできる。

【００３１】以上のようにして得られた本発明の樹脂組
成物は、公知の成型方法、例えば、Ｔダイ成形法や、イ
ンフレーション成形法、カレンダー成形法等を用いて成
形体を得ることができる。フィルムやシートの成形にお
いて、Ｔダイフィルム／シート成形の場合、通常押出機
の温度は、１８０℃〜３００℃、好ましくは２００℃〜
２９０℃、特に好ましくは２２０℃〜２８０℃の範囲で
成形するとよい。また、冷却ロールの温度は、１０℃〜
８０℃の範囲、好ましくは２０℃〜７０℃、特に好まし
くは３０℃〜６０℃の範囲で行うとよい。一方、インフ
レーションフィルム成形の場合は、押出機の温度１５０
℃〜２５０℃、好ましくは１６０℃〜２３０℃、特に好
ましくは１７０℃〜２２０の範囲、及びブローアップ比
1.５〜８の範囲で行うとよい。

【００３２】カレンダー成形法は、１５０℃〜２３０
℃、好ましくは１６０℃〜２１０℃、特に好ましくは１
７０℃〜２００℃の範囲で行うとよい。本発明の多層フ
ィルムの用途として好適なオストミーバックの場合に
は、その層構成としては、例えば、第２層／接着層／第
１層／接着層／第２層や、第２層／接着層／第１層／接
着層／その他のフィルム層、などを挙げることができ
る。本発明の多層フィルムは、第１層及び第２層を少な
くとも２層に積層したものである。第１層を中間層とし
て、その両面に各層を設ける場合には、少なくとも外層
の一種は、上記第２層で構成することが必要である。第
１層がないと、臭気のバリヤー性が劣り、第２層がない
場合には、オストミーバックの装着感及び消音性が劣り
好ましくない。

【００３３】積層方法に関しては、公知のポリウレタン
系接着剤や、ポリエステル系接着剤などを用いたドライ
ラミネート成形法や、押出ラミネート成形法などの各種
ラミネート法、並びに公知の無水マレイン酸をポリオレ
フィン樹脂にグラフトした変性ポリオレフィンや、無水
マレイン酸基を含有するエチレン系共重合体を接着樹脂
として用い、第１層の樹脂組成物及び第２層の樹脂組成
物を接着樹脂を介して各種共押出し成形することによ
り、積層することができる。本発明の多層フィルムにお
いては、第１層は、好ましくは３〜２０μｍ、特に好ま
しくは５〜１８μｍ、更に好ましくは、８〜１５μｍの
厚みで使用される。一方、第２層は、好ましくは１０〜
５０μｍ、特に好ましくは、１５〜４５μｍ、更に好ま
しくは２０〜４０μｍの厚みで使用される。

【００３４】第１層の厚みが、３μｍ未満の場合は、臭
気のバリヤー性に劣り好ましくない。一方、２０μｍを
超えるとオストミーバックの装着感及び消音性が劣り好
ましくない。第２層に関しては、１０μｍ未満の場合
は、フィルムの弾性、オストミーバックの装着感及び消
音性が劣り好ましくない。一方、５０μｍを超えると装
着感が劣り好ましくない。共押出し成形法の場合、接着
性樹脂層の厚みは、好ましくは３〜１５μｍ、特に好ま
しくは４〜１０μｍの範囲がよい。接着性樹脂層が３μ
ｍ未満の場合は、層間接着性に劣り、剥離などの問題が
生じ易い。一方、１５μｍを超えるとオストミーバック
が硬くなり消音性が損なわれ易い。

【００３５】

【実施例】以下、実施例によって本発明について更に具
体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例によっ
て限定されるものではない。第１層の構成 ［ＥＶＯＨ］ＥＶ−１ ：エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９％
以上である（株）クラレ製エバールＥＰ−Ｈ３０１ＥＶ−２ ：エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９％
以上である（株）クラレ製エバールＥＰ−Ｅ１０５ ［アイオノマー樹脂］ＩＯ−１ ：三井・デュポン（株）製ハイミランＳ１８５
６ ［変性ブロック共重合体］ＳＥＢＳであるシェル化学
（株）製クレイトンＧ１６５２を１００重量部、無水マ
レイン酸３重量部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサン0.１２重量部をヘンシェ
ルミキサーで混合した後、直径４０mm、Ｌ／Ｄ＝３２の
ベント付き押出機に供給し、押出機の設定温度１６０〜
２３０℃で溶融グラフト反応を行った。得られたペレッ
トをアセトン還流下で洗浄し、未反応の無水マレイン酸
を抽出した。赤外線分光光度計を用い、グラフト量を測
定したところ、1.９重量％であった。以下、「ＳＳＢ」
と略す。第２層の構成 ［プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体（ＢＰ
Ｐ）］ＢＰＰ１ ：エラストマーブロック含有量が６５重量％
で、温度２３０℃、荷重2.１６ＫｇのＭＦＲが９ｇ／１
０分であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合
体（重量平均分子量３5.２万）（モンテル社製キャタロ
イＫＳ０５１Ｐ）ＢＰＰ２ ：エラストマーブロック含有量が６５重量％
で、温度２３０℃、荷重2.１６ＫｇのＭＦＲが0.８ｇ／
１０分であるプロピレン−α−オレフィンブロック共重
合体（重量平均分子量３5.２万）（モンテル社製キャタ
ロイＫＳ０８１Ｐ）ＢＰＰ３ （参考）：エアラストマーブロックが２０重量
％で、温度２３０℃、荷重2.１６ＫｇのＭＦＲが１2.５
ｇ／１０分であるプロピレン−α−オレフィンブロック
共重合体（重量平均分子量１6.８万） これらのプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体
の性状を以下の表２に示す。

【００３６】

【表２】 ［ブロック共重合体］ＳＢ１ ：ＳＥＢＳであるシェル化学（株）製クレイトン
Ｇ１６５７ ［接着性樹脂の種類］ＡＤ１ ：ポリプロピレン系接着性樹脂である日本ポリオ
レフィン（株）製アドテックスＥＲ３２１ＰＡＤ２ ：低密度ポリエチレン系接着性樹脂である日本ポ
リオレフィン（株）製アドテックスＥＲ５２３Ｌ実施例１〜９及び比較例１〜４ ［第１層用樹脂組成物の調製］ＥＶＯＨと、アイオノマ
ー樹脂及び変性ブロック共重合体との組合わせ、配合量
を適宜変更し、直径４０mm、Ｌ／Ｄ＝３２の単軸押出機
を用い、温度１６０〜２１０℃でペレット化し、７０℃
で一昼夜真空乾燥した。 ［第２層用樹脂組成物の調製］プロピレン−α−オレフ
ィンブロック共重合体（ＢＰＰ）と、ブロック共重合体
（ＳＥＢＳ）との配合量を適宜変更し、直径４０mm、Ｌ
／Ｄ＝３２の単軸押出機を用い、温度１６０〜２１０℃
でペレット化した。 ［Ｔダイフィルム成形］直径４０mmの押出機を３台有す
る多層Ｔダイフィルム成形機を用い、ダイス温度２５０
℃、冷却ロール温度３０℃の条件で、第１層が１０μm
、接着性樹脂層が５μm 、第２層が３０μm からなる
第２層／接着性樹脂層／第１層／接着性樹脂層／第２層
の３種５層積層フィルムを作成した。なお、接着性樹脂
は、上記ＡＤ１を用いた。実施例１０〜１１ 接着性樹脂をＡＤ２に変更した以外は、実施例１と同様
に行った。比較例５ 接着性樹脂をＡＤ２に変更した以外は、比較例４と同様
に行ったところ、接着性樹脂層と、第２層との間に剥離
が見られ、使用に耐えなかった。

【００３７】本発明の多層フィルムの物性の測定方法及
び装置を以下に示す。 （１）パラキシレン不溶分及び可溶分の測定 １３０℃でポリマーを濃度約１重量％になるようにパラ
キシレンに一旦溶解し、その後２５℃まで冷却し、析出
したものをパラキシレン不溶分とし、析出しないものを
パラキシレン可溶分とし、その重量割合を求めた。パラ
キシレン可溶分は、次の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定
に用いた。 （２）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定 測定機 ：日本電子（株）製 ＪＮＭ−ＧＳＸ
４００ 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：8.０μｓ パルス繰返時間：5.０μｓ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／重
水素化ベンゼンの混合溶媒（７５／２５容量％） 内部標準 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／3.０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃ （３）酸素ガス透過量 Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製ＯＸＴＲＡＮ １０
−５０Ａを用い、２３℃、相対湿度６５％の条件で測定
した。 （４）臭気バリヤー性 多層フィルムを１５０mm×３００mmの大きさにサンプリ
ングし、ヒートシールで袋を作成した。次に、スカトー
ルを１ｇを密封し、２３℃、相対湿度５０％の恒温室に
保存し、以下の基準で官能試験を行った。 ◎・・・・・全く感じない。 ○・・・・・若干感じる。 △・・・・・かなり感じる。 ×・・・・・やや強く感じる。 ××・・・・強烈に感じる。 （５）消音性 人体の腹部に装着し、以下の基準で評価した。 ◎・・・・・音がほとんどしない。 ○・・・・・若干音がする。 △・・・・・かなり音がする。 ×・・・・・やや強い音がする。 ××・・・・非常に大きい音がする。 （６）装着性 人体の腹部に装着し、以下の基準で評価した。 ○・・・・・違和感がまったくない。 △・・・・・若干違和感がある。 ×・・・・・違和感が強く、装着感が非常に悪い。 以下に結果を示す。

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】

【発明の効果】本発明の積層フィルムは、人工肛門等か
らの排出汚物などを漏洩することなく、確実に溜めるこ
とができ、汚物の臭気のバリヤー性、装着感に優れ、使
用時の消音性に優れるので、特にオストミーバック用と
して有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】エチレン−プロピレン共重合体の同位体炭素に
よる核磁気共鳴スペクトルの例である。

【図２】ポリオレフィンにおける連鎖分布由来の各炭素
の名称を示す図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ｉ）（１）エチレン含有量が２５〜５０
   モル％でかつケン化度９０％以上のエチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体ケン化物 ５０〜９５重量、及び（２）エチ
   レン−不飽和カルボン酸のアイオノマー樹脂及び／又
   は、 （３）ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと、共役ジ
   ェン重合体ブロックＢとからなる重合体を水素添加した
   ブロック共重合体に、不飽和カルボン酸又はその無水物
   を0.２〜２０重量％グラフトした変性ブロック共重合体
   ５０〜５重量％、からなる第１層、及び（II）（１）
   （ａ）ポリプロピレンブロック及び（ｂ）プロピレンと
   炭素数２〜１２（ただし、３を除く）のα−オレフィン
   との共重合体エラストマーブロックからなり、かつ前記
   共重合体エラストマーブロックが全共重合体中に占める
   割合が３０〜７０重量％であるプロピレン−α−オレフ
   ィンブロック共重合体 ５０〜８０重量％、及び（２）
   ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと、共役ジェン重
   合体ブロックＢとからなる重合体を水素添加したブロッ
   ク共重合体 ５０〜２０重量％からなる第２層、を積層
   したことを特徴とする多層フィルム。
2. 【請求項２】 前記プロピレン−α−オレフィンブロッ
   ク共重合体の２５℃におけるパラキシレン不溶分が、２
   ５〜６５重量％である請求項１記載の多層フィルム。
3. 【請求項３】 前記プロピレン−α−オレフィンブロッ
   ク共重合体が、下記の物性を有する請求項１に記載の多
   層フィルム。（１）２５℃におけるパラキシレン不溶分
   が２５〜６５重量％である。（２）２５℃におけるパラ
   キシレンに可溶する成分は、（ｉ）２サイトモデルによ
   る平均のプロピレン含量（ＦＰ）が２０〜８０重量％、
   （ii）２サイトモデルにおいてプロピレンを優先的に重
   合する活性点で生成する共重合体（Ｐ_H ）のプロピレン
   含量（Ｐ_P ）が６５〜９０重量％、及び(iii) Ｐ_H が共
   重合体に占める割合（Ｐ_f1）が、０．６０〜０．９０で
   ある。