JP3489350B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低温ヒートシール
性および接着性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関し、詳
しくは、熱可塑性樹脂を基材とする容器、シート等に加
熱接着し、その後剥離する際に容器、シートの基材から
容易に剥離可能な熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、熱可塑性
ポリエステル等の熱可塑性樹脂は外観、機械的強度、成
形性、包装作業性、経済性等に優れ各種包装容器に広く
用いられている。これらの包装容器は、乳製品、菓子、
豆腐、清涼飲料等の食品を充填し、異物の混入を防ぐた
め開口部を熱封着した包装容器が主流となって普及して
おり、これら包装容器に対する要求が多様化するにした
がい、内容物の保護性だけでなく、使用時に容易に開封
が可能であることが求められている。

【０００３】従来、これらの容器の熱封着材料としては
溶液型接着剤をコートしたものが用いられているが、こ
れらは開封後にシール剤が容器側に付着し食品衛生上問
題があった。また、包装容器と同一の基材を蓋材に用い
た場合は、封着力が強すぎ、内容物保護性は十分である
が、開封が困難となり実用的には不十分である。

【０００４】こうした欠点を改良するため、近年、内容
物保護性と易開封性を兼ね備えた材料が種々提案されて
いる。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体および粘
着付与剤からなる組成物が一般的に知られている。しか
しながら、内容物保護性の点から容器との接着強度を満
足するには比較的高い酢酸ビニル含量のエチレン−酢酸
ビニル共重合体、またはより多量の粘着付与剤を必要と
する。こうした、高い酢酸ビニル含量および粘着付与剤
は、フィルム成形性および成形後のフィルムのブロッキ
ング等の問題を有しており、また、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体は融点が低く、耐熱性に乏しいことから常温
近傍で使用される包装容器には使用できるが、レトルト
パウチのようなボイル等の処理が必要な包装容器には適
さず、実用上不十分なものであった。そこで、本発明者
は上記欠点を改良する目的で、（ａ）オレフィン系樹脂
２０〜７０重量％、（ｂ）オレフィン系エラストマー１
０〜６０重量％、（ｃ）オレフィン系重合体３０〜９５
重量％とビニル単量体７０〜５重量％とをグラフト反応
条件に付して得られる改質オレフィン系重合体５〜４０
重量％、および（ｄ）粘着付与剤５〜３０重量％を含有
することを特徴とするオレフィン系熱可塑性樹脂組成物
を提案した（特開平６−２９３８４５号公報）が、被着
性との十分な接着性強度を得るためのヒートシール温度
が１４０〜２２０℃であり、低温ヒートシール性に優れ
るものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術の欠点を除くためになされたものであって、その
目的とするところは、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン；ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレ
ン、発泡ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可
塑性ポリエステル；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン等のハロゲン含有樹脂；ポリカーボネート等の各種包
装容器等に使用される基材に対して良好なヒートシール
性、接着性を有し、フィルム、シート等への良好な成形
加工性を示し、かつ得られたフィルム、シート等が保存
時にブロッキングしない取扱いの優れた熱可塑性樹脂組
成物を得ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記の
（ａ）〜（ｄ）成分からなる熱可塑性樹脂組成物であ
る。（ａ）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³ 以下かつ結晶化
度が３０％以上のエチレン−αオレフィン共重合体樹脂
２０〜７０重量％、（ｂ）結晶化度が３０％未満のオ
レフィン系エラストマー １０〜６０重量％、（ｃ）オ
レフィン系重合体３０〜９５重量％とビニル単量体７０
〜５重量％とをグラフト反応条件に付して得られる改質
オレフィン系重合体 ５〜４０重量％、（ｄ）粘着付与
剤 ５〜３０重量％。

【０００７】

【発明の実施の形態】

［Ｉ］構成成分 （ａ）エチレン−αオレフィン共重合体樹脂 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成するエチレ
ン−αオレフィン共重合体樹脂は、Ｘ線回折法による結
晶化度が３０％以上、好ましくは３５〜５０％で、密度
が０．９１５ｇ／ｃｍ³ 以下、好ましくは０．８９〜
０．９１ｇ／ｃｍ ³ である結晶性樹脂である。該密度が
上記範囲を超えると、低温ヒートシール性が不良とな
り、上記範囲未満ではヒートシール強度が低下し、好ま
しくない。

【０００８】かかるエチレン−αオレフィン共重合体樹
脂としては、エチレンとプロピレン、１−ブテン、１−
ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等炭素数３〜１
２、好ましくは３〜８程度のα−オレフィンとの共重合
体樹脂を挙げることができる。共重合体はランダム、ブ
ロックあるいはグラフトといずれのどのような結合様式
のものも使用できる。これらのエチレン−αオレフィン
共重合体樹脂は、α−オレフィンとして２種以上を混合
して用いることもできる。該エチレン−αオレフィン共
重合体樹脂のＪＩＳ Ｋ６７６０準拠のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．１
〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０
分である。

【０００９】これらエチレン−αオレフィン共重合体樹
脂の具体例としては、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−
１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体等が代表
的なものである。中でも、エチレン−ヘキセン−１共重
合体、エチレン−オクテン−１共重合体が機械的特性の
点から好ましい。

【００１０】（ｂ）オレフィン系エラストマー 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成するオレフ
ィン系エラストマーは、Ｘ線回折法による結晶化度が３
０％未満、好ましくは０〜３０％の非晶性ないしは低結
晶性の重合体である。かかるオレフィン系エラストマー
としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン等のα−オレフィン相互の共重合体、あるいはこ
れらと非共役ジエンとの共重合体、あるいは１−ヘキセ
ン等の高級α−オレフィンの単独重合体であって、ＪＩ
Ｓ Ｋ６３００に準拠したムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ （１
００℃））が１０〜４００、好ましくは２０〜３８０で
あるエラストマー状の重合体である。ムーニー粘度が１
０未満のものでは組成物の物性が低下し、４００を越え
ると加工性が悪化し好ましくない。

【００１１】また、密度は０．８４〜０．９０ｇ／ｃｍ
³ 、好ましくは０．８５〜０．８９５ｇ／ｃｍ³ であ
る。これらのオレフィン系エラストマーの中では、エチ
レン含有量が５０〜９０重量％、好ましくは３０〜８５
重量％のエチレン系エラストマーが品質、安定性及び臭
気の点で特に好ましい。

【００１２】かかるエチレン系エラストマーの具体例を
挙げると、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン
−１−ブテン共重合ゴム、エチレン−ヘキセン−１共重
合ゴム、エチレン−オクテン−１共重合ゴム、エチレン
−プロピレン−１−ブテン共重合ゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合ゴム、エチレン−１−ブテ
ン−非共役ジエン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−
１−ブテン−非共役ジエン共重合ゴム（非共役ジエンの
具体例としては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メ
チル−１，６−オクタジエン、１，９−デカジエン等で
ある。）等が挙げられる。これらエチレン系エラストマ
ーの中では、（ａ）成分、（ｃ）成分との相溶性の面か
らエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテ
ン−１共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン−１共重合ゴ
ム、エチレン−オクテン−１共重合体ゴムが好ましい。

【００１３】（ｃ）改質ポリオレフィン系重合体 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成する改質オ
レフィン重合体は、オレフィン系重合体にビニル単量体
をグラフト反応条件下に付して得られる改質重合体であ
る。このような改質オレフィン系重合体（以下「改質Ｐ
Ｏ」と称す）は下記の方法によって製造されたものであ
ることが好適である。

【００１４】（１）原材料 オレフィン系重合体 オレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン等炭素数２〜１２、好ましくは２〜８程度のオレフィ
ンの単独または２種以上の共重合体、ないしはこれらオ
レフィンと非共役ジエン、ビニルエステル、不飽和有機
酸またはその誘導体、ビニル有機シラン等とからなる共
重合体などを挙げることができる。共重合体はランダ
ム、ブロックあるいはグラフトといずれのどの様な結合
様式のものでもよく、樹脂状、あるいはエラストマー状
のものであっても構わない。これらのオレフィン系重合
体は、共重合体成分として２種以上を混合して用いるこ
ともできる。

【００１５】オレフィン系重合体の具体例を挙げれば、
高、中、低密度および直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン（ランダム又はブロ
ック）共重合体、プロピレン−ブテン−１ランダム共重
合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、プロピレン−
エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、プロピレンと
炭素数５〜１２のα−オレフィンと場合によりエチレン
またはブテン−１とからなる共重合体、エチレン−非共
役ジエン共重合体、プロピレン−非共役ジエン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（非
共役ジエンの具体例としては、ジシクロペンタジエン、
１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジ
エン、７−メチル−１，６−オクタジエン、１，９−デ
カジエン等が挙げられる。）、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−ビニルトリメトキシシラン共重合
体、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイ
ン酸グラフトポリプロピレン、エチレン−アクリル酸メ
チル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等
が代表的なものである。

【００１６】中でも、結晶性のポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン（ランダム又はブロッ
ク）共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体が熱安
定性の点で好ましく、特に、密度が０．８８〜０．９３
ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８９〜０．９２５ｇ／ｃｍ
³ 、ＪＩＳ Ｋ６７６０準拠のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１００
ｇ／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分である
低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポリエチレンが
好ましい。

【００１７】ビニル単量体 改質ＰＯを製造する際に使用されるビニル単量体は、特
に限定されるものではないが、具体的にはスチレン、２
−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルス
チレン、ジメチルスチレン、クロロスチレン等の不飽和
芳香族単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、オクチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレ
ート、デシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル
酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ（２−エチル
ヘキシル）等の不飽和有機酸；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等の不飽和ニトリル類；塩化ビニル、塩
化ビニリデン等の不飽和モノないしジハライド等が挙げ
られる。なかでも、スチレン、メチルメタクリレートが
改質が容易な点で好ましい。上記オレフィン系重合体お
よびビニル単量体をグラフト反応条件に付すに当たって
は、放射線による反応以外は通常ラジカル発生剤を用い
る。

【００１８】ラジカル発生剤 前記改質ＰＯを製造する際に使用されるラジカル発生剤
としては、汎用のものを使用することができるが、後に
記載する好ましいグラフト反応方法との関係で、分解温
度が５０℃以上、好ましくは５０〜１３０℃であって、
かつ油溶性であるものが好ましい。ここで「分解温度」
とは、ベンゼン１リットル中にラジカル発生剤０．１モ
ルを添加してある温度で１０時間放置したときにラジカ
ル発生剤の分解率が５０％となるときの温度である。い
わゆる「１０時間の半減期を得るための分解温度」を意
味する。

【００１９】この分解温度が低いものを用いると、ビニ
ル単量体の重合が異常に進行してしまうことがあり、均
質な改質重合体が得られない欠点がある。しかし、逆に
分解温度が高いものと低いものを適宜組み合わせて段階
的ないし連続的に分解を行わせ、効率よくグラフト反応
させることもできる。

【００２０】このようなラジカル発生剤としては、例え
ば２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド（分解温
度５３℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（分解温
度５５℃）、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド（分
解温度７３℃）、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサ
ノイルパーオキサイド（分解温度５９．５℃）、オクタ
ノイルパーオキサイド（分解温度６２℃）、ベンゾイル
パーオキサイド（分解温度７４℃）、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート（分解温度７２．５
℃）、シクロヘキサノンパーオキサイド（分解温度９７
℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオ
キシヘキサン（分解温度１００℃）、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート（分解温度１０４℃）、ジ−ｔ−ブチ
ル−ジパーオキシフタレート（分解温度１０７℃）、メ
チルエチルケトンパーオキサイド（分解温度１０９
℃）、ジクミルパーオキサイド（分解温度１１７℃）、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（分解温度１２４℃）等
の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル（分解温
度７９℃）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）（分解温度５２℃）等のアゾ化合物等がある。

【００２１】ラジカル発生剤の使用量は、用いるビニル
単量体の量に対して０．０１〜１０重量％程度の範囲内
で、ラジカル発生剤の種類、反応条件により適宜加減す
る。使用量がこの量未満では反応が円滑に進まず、一
方、この量超過では改質ＰＯ中にゲルが生成しやすく本
発明の効果が発現され難くなる。

【００２２】（２）改質ＰＯの製造 これら各原料成分をグラフト重合反応に付して改質ＰＯ
を製造するのであるが、以下に説明する水性懸濁グラフ
ト手法によって製造することがゲル分をコントロールす
ることが容易な点で特に好ましい方法である。

【００２３】すなわち、オレフィン系重合体粒子、ビニ
ル単量体及びラジカル発生剤を含む水性懸濁液を、この
開始剤の分解が実質的に起こらない温度に昇温し、該ビ
ニル単量体を該オレフィン系重合体粒子に含浸させた
後、この水性懸濁液をさらに昇温させてビニル単量体の
重合を完結させる方法が好ましく、この方法について説
明する。

【００２４】含浸工程 水性媒体中でオレフィン系重合体粒子にビニル単量体を
含浸させる代表的な好ましい方法としては、オレフィン
系重合体粒子の存する水性懸濁液にラジカル発生剤（及
び必要に応じてその他の添加剤）を溶解したビニル単量
体を加えて攪拌するか、または、ラジカル発生剤を溶解
したビニル単量体の水性分散液にオレフィン系重合体粒
子を加えて攪拌する方法によって始まる。含浸工程で
は、工業的には上記ラジカル発生剤が実質的に分解しな
い温度に昇温して、効率よく含浸が行われるべきであ
り、一般的には室温から１００℃の範囲、特に６０〜９
０℃で操作するのが好ましい。

【００２５】この工程で、遊離ビニル単量体の量がビニ
ル単量体使用量の２０重量％以下、好ましくは５重量％
以下となるようにビニル単量体を含浸させる。オレフィ
ン系重合体はビニル単量体と比較的相溶性があるので、
重合開始前に２０重量％を越えるビニル単量体が遊離し
ていても重合中にこれらビニル単量体はオレフィン系重
合体粒子に含浸するので、これらビニル単量体を重合し
て得られる重合体粒子が改質されたオレフィン系重合体
粒子と独立してポリ（ビニル単量体）の重合体粒子が析
出することはない。含浸時間は２〜８時間程度が普通で
ある。水性分散液中のオレフィン系重合体及びビニル単
量体の含量は、水１００重量部に対して５〜１００重量
部程度であるのが普通である。

【００２６】このような水性分散液は単に攪拌を十分に
行うだけでも安定に分散状態に維持することができる
が、適当な懸濁安定剤を使用すればより容易かつ安定に
懸濁分散液を調製することができる。この場合の懸濁安
定剤としては、例えばポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、ヒドロキシセルロース等の水溶性高分子；ア
ルキルベンゼンスルホネート等のような陰イオン性界面
活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イ
オン性界面活性剤；あるいは酸化マグネシウム、リン酸
カルシウム等の水不溶性の無機塩等が単独あるいは混合
して水に対して０．０１〜１０重量％程度の量で使用さ
れる。

【００２７】オレフィン系重合体粒子にビニル単量体
（及びラジカル発生剤等）を含浸させる際に、可塑剤、
滑剤、酸化防止剤等の補助材を同時に含浸させることが
できる。なお、これらの補助材はオレフィン重合体に既
に添加されている場合もあり、またグラフト重合反応後
に配合することもできる。

【００２８】グラフト重合工程 このようにして調製した水性懸濁液を昇温して、使用し
たラジカル発生剤が適当な速度で分解する温度以上に加
熱すれば、含浸されたビニル単量体はグラフト重合して
改質ＰＯ粒子が生成する。

【００２９】グラフト重合進行中の水性懸濁液は、反応
中、適当に攪拌することが好ましい。重合温度はビニル
単量体が重合し、オレフィン系重合体粒子が溶解しない
温度、例えば、５０〜１５０℃の範囲で適宜選択すべき
であるが、グラフト重合工程を通じて一定である必要は
ない。例えば二段階、三段階に温度を上昇、重合を行
う。重合は２〜１０時間程度であるのが普通である。重
合圧力は常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ² 程度が普通である。

【００３０】また、ビニル単量体の重合の結果生じる重
合体の分子量調節のため、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等
の連鎖移動剤を添加することもできる。かかる連鎖移動
剤の使用量はビニル単量体１００重量部に対して５重量
部以下、好ましくは２重量部以下が好ましい。

【００３１】重合後、通常のビニル単量体（例えばスチ
レン）の水性懸濁重合の後処理と同様の後処理を行え
ば、使用したオレフィン系重合体粒子の形状がほぼその
まま保持されていて直ちに成形用材料として使用するこ
とができる改質ＰＯ粒子が得られる。従って、改質前に
用いるオレフィン系重合体は、粉末状でもよいが、その
後の成形加工時の取扱性を考慮すると粒子状である方が
便利である。

【００３２】すなわち、粒子寸法は、通常成形材料とし
て用いられる程度のものである方が生成される改質ＰＯ
をそのまま成形材料に用いることができるので好まし
く、一般には平均粒径１〜８ｍｍ、好ましくは３〜７ｍ
ｍ程度である。その粒径は改質処理前後でさして変化が
認められない。

【００３３】（ｄ）粘着付与剤 本発明の一成分を構成する粘着付与剤は軟化点（環球
法）が８０〜１８０℃である脂肪族、脂環族あるいは芳
香族の高分子低重合体であり、具体例を挙げるとロジ
ン、ロジンエステル、水添ロジン、重合ロジン等のロジ
ン系樹脂；α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペ
ンテン重合体、テルペン−フェノール重合体等のテルペ
ン系樹脂；Ｃ₅ 〜Ｃ₉ の石油樹脂およびそれらの水素添
加物が挙げられる。これらの粘着付与剤は２種以上を混
合して用いることもできる。

【００３４】中でも、色相、臭気の点で脂環族高分子低
重合物が好ましく、具体的には石油樹脂の水素添加物が
好ましい。これら粘着付与剤の軟化点（環球法）は一般
的には８０〜１８０℃のものが用いることができるが、
接着性および取扱いが容易な点で軟化点は１００〜１６
０℃のものが好ましい。しかし、用途によっては低軟化
点のものと高軟化点のものを混合して用いることも有効
であり、軟化点に限定されるものではない。

【００３５】［II］組成物の配合割合 本発明の組成物の配合割合は（ａ），（ｂ），（ｃ）及
び（ｄ）成分の合計量を１００重量％基準として（ａ）
エチレン−αオレフィン共重合体樹脂が２０〜７０重量
％、（ｂ）オレフィン系エラストマーが１０〜６０重量
％、（ｃ）改質ＰＯが５〜４０重量％、（ｄ）粘着付与
剤が５〜３０重量％である。

【００３６】（ａ）エチレン−αオレフィン系樹脂の含
量が上記未満では成形性の点で不十分であり、上記超過
ではヒートシール性の点で満足なものではない。また、
（ｂ）オレフィン系エラストマーの含量が上記未満では
接着性の点で不十分であり、上記範囲超過では成形加工
性の点で本発明の目的を達しない。一方、（ｃ）改質Ｐ
Ｏの含量が上記未満ではフィルム、シートの取扱いの点
で好ましくなく、上記範囲超過では剥離性制御の点で不
十分である。更に、（ｄ）粘着付与剤の量が上記未満で
は接着力発現の点で不十分であり、上記範囲超過では成
形体表面がべとつき取扱いの点で好ましくない。

【００３７】また、粘着付与剤とオレフィン系エラスト
マーの重量比は１：１．５〜５のものが好ましい。重量
比がこの範囲外では接着強度の経時での安定性の点で満
足のゆくものではない。本発明の組成物には、これらの
必須成分の他に付加的成分を発明の効果を損なわない範
囲の量添加することができる。付加的成分としては、例
えば、上記成分以外の他の熱可塑性樹脂、ゴム物質、無
機フィラー、顔料、可塑剤、各種安定剤（酸化防止剤、
帯電防止剤、光安定剤、アンチブロッキング剤、滑剤）
等である。

【００３８】［III ］組成物の製造 上記の成分をドライブレンドして直接成形しても得られ
るが、一般には予めロール、バンバリーミキサー、押出
機等通常の混練機で溶融混練して組成物とした後成形に
供される。

【００３９】［IV］成形 成形は、射出成形、中形成形、押出成形、圧縮成形等い
ずれの方法も取ることができる。包装用容器の蓋材のヒ
ートシール層とするには、一般に、本樹脂組成物と蓋材
の基材樹脂とを共押出成形して積層物とするか、本樹脂
組成物をＴダイ成形機等を使用してポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド等の他の蓋材の基材上にフィルム
状にラミネーションして積層フィルムとする。そして、
使用時に蓋材の本樹脂組成物層側を、ポリプロピレン等
を基材樹脂とする容器本体に熱接着させる。

【００４０】

【実施例】

＜実施例１＞改質ＰＯ粒子の製造工程 ５０リットル容量のオートクレーブに水２０ｋｇ、懸濁
剤の第三リン酸カルシウム０．６ｋｇ、およびドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを混入して水性
媒質とし、これに粒径３〜４ｍｍの低密度ポリエチレン
（密度：０．９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ：４５ｇ／１０
分）６ｋｇを加え、攪拌して懸濁させた。

【００４１】別に３，５，５−トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド１５．６ｇ、及びベンゾイルパーオキサ
イド９ｇをスチレンモノマー６ｋｇに溶解し、これを先
の懸濁系に添加し、オートクレーブ内に窒素を導入して
系内を０．５ｋｇ／ｃｍ² に加圧した。更にオートクレ
ーブ内を５５℃に昇温し、この温度で攪拌しながら５時
間放置して重合開始剤を含むスチレンモノマーを全量低
密度ポリエチレン粒子中に含浸させた。次にこの懸濁液
を６５℃に昇温し、この温度で攪拌しながら７時間放置
して重合を行い、更に１１０℃に昇温して３時間維持し
て重合を完結した。冷却後、内容固形物を取り出して水
洗し、改質低密度ポリエチレン粒子１２ｋｇを得た。得
られた改質低密度ポリエチレンのＭＦＲは２．５ｇ／１
０分であった。

【００４２】熱可塑性樹脂組成物の製造 エチレン−ヘキセン−１共重合体樹脂（密度：０．８９
５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ：１６ｇ／１０分、結晶化度３０
％）６２．５重量％、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム（ムーニー粘度：ＭＬ₁₊₄(１００℃）１９、結晶化度
１８％、密度０．８８ｇ／ｃｍ³ 、エチレン含量７８重
量％）１５重量％、上記製造工程で得られた改質ＰＯ１
５重量％、粘着付与剤として脂環族飽和炭化水素樹脂
（荒川化学工業（株）社製“アルコンＰ−１４０”；環
球法軟化点１４０℃）７．５重量％を混合し、単軸押出
機（Ｌ／Ｄ＝２３）を用い、樹脂温度１８０℃で溶融混
合してペレット（ＭＦＲ：８ｇ／１０分）とした。

【００４３】熱可塑性樹脂フィルムの製造および評価 上記で得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットをプラコ
ー社製３５ｍｍＴダイ成形機を用いて、成形温度２３０
℃で３０μｍ厚みのフィルムを成形した。本フィルムと
１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムをポ
リエチレン２０μｍを介してサンドラミネーションして
貼り合わせ、熱可塑性樹脂組成物／ポリエチレン層／ポ
リエチレンテレフタレート層の３層からなる積層フィル
ムとした。この積層フィルムの熱可塑性樹脂組成物の層
を接着面とし、各種基材と加熱接着した。加熱接着条件
は、熱板式ヒートシーラーを用い、接着面５ｍｍ幅、接
着圧力２ｋｇ／ｃｍ² 、時間１秒、接着温度１００〜１
６０℃で行った。剥離強度は、インストロン型引張試験
機を用い、サンプル幅１５ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／
分で９０度剥離強度を２３℃で測定した。結果を表−１
に示す。

【００４４】＜実施例２〜４＞表−１に示される熱可塑
性樹脂組成物につき実施例１と同様にして評価した。実
施例２と実施例３は、実施例１における各成分の配合比
率を変えて熱可塑性樹脂組成物を製造した。また、実施
例４は実施例１の改質ＰＯ粒子の製造において低密度ポ
リエチレンの代わりに、エチレン−ヘキセン−１共重合
体樹脂（密度：０．８９５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ：１６ｇ
／１０分）を用い改質エチレン−ヘキセン−１共重合体
を製造し、他は実施例１と同様にして評価した。結果を
表−１に示す。

【００４５】＜比較例１〜４＞表−１に示される熱可塑
性樹脂組成物につき、実施例１と同様にして評価した。
結果を表−１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィ
ン、スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル、ポリ塩化
ビニル、ポリカーボネート等の各種包装容器等に使用さ
れる基材に対して良好な低温ヒートシール性（１００〜
１６０℃、より低温領域としては１００〜１４０℃ない
しは１００〜１２０℃）を有し、フィルム、シート等へ
の良好な成形加工性等の優れた性質を有するものであ
り、極めて実用性の優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−14752（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−195135（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−293845（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−87908（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−101857（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08F 255/00 - 255/10

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）〜（ｄ）成分からなる熱可塑
   性樹脂組成物。 （ａ）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³ 以下かつ結晶化度が
   ３０％以上のエチレン−αオレフィン共重合体樹脂 ２
   ０〜７０重量％ （ｂ）結晶化度が３０％未満のオレフィン系エラストマ
   ー １０〜６０重量％ （ｃ）オレフィン系重合体３０〜９５重量％とビニル単
   量体７０〜５重量％とをグラフト反応条件下に付して得
   られる改質オレフィン系重合体 ５〜４０重量％ （ｄ）粘着付与剤 ５〜３０重量％。
2. 【請求項２】 （ａ）成分のエチレン−αオレフィン共
   重合体樹脂の密度が０．８９〜０．９１ｇ／ｃｍ³ であ
   ることを特徴とする請求項１記載した樹脂組成物。
3. 【請求項３】 改質オレフィン系重合体がオレフィン系
   重合体粒子、ビニル単量体、およびラジカル発生剤を含
   む水性懸濁液を、該ラジカル発生剤の分解が実質的に起
   こらない温度に昇温し、該ビニル単量体を前記オレフィ
   ン系重合体粒子に含浸させた後、この水性懸濁液をさら
   に昇温してグラフト反応を完結させる方法によって得ら
   れたものである、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂
   組成物。