JP2002317080A

JP2002317080A - ヒートシール性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002317080A
Application number: JP2002098934A
Authority: JP
Inventors: Kunio Iwasaki; 邦夫岩崎; Hirotaka Takoshi; 宏孝田越; Katsuaki Tsutsumi; 克明堤
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 2002-04-01
Filing date: 2002-04-01
Publication date: 2002-10-31

Abstract

(57)【要約】【課題】各種の容器、特に食品用の容器に用いられる
包装用フィルム等のヒートシール層として内容物の保護
性、使用時の開封性等に優れた樹脂組成物を開発するこ
と。【解決手段】（Ａ）エチレンとラジカル重合性酸無水
物及びこれ以外のラジカル重合性コモノマーからなる多
元共重合体であって、該エチレン系多元共重合体中のラ
ジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合が0.１〜５
重量％で、これ以外のラジカル重合性コモノマーに由来
する単位の割合が３〜５０重量％であるエチレン系多元
共重合体６０〜９７重量％、（Ｂ）粘着付与樹脂４０〜
３重量％及び（Ｃ）ポリオレフィン樹脂からなるヒート
シール性樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はヒートシール性樹脂組成
物に関し、更に詳しくは、各種の容器、特に食品用の容
器に用いられる包装用フィルム等のヒートシール層とし
て内容物の保護性、使用時の開封性等に優れた樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】容器の
本体を初めとする包装用材料には、内容物の保護性、使
用時の開封性、開封後における開封部外観の良好性等、
多様な性能が要求される。これらの性能のうち、いずれ
を重視するかは、用途の相違、即ち内容物の種類、保護
形態（瓶，箱，袋等）、保存条件、保存期間等により異
なるが、いずれにしても必要とされる性能に応じて包装
用材料が選択される。かかる観点から、容器を密封する
ためのシール層にいかなる包装用材料を用いるかが重要
な問題とされる。

【０００３】現在、食品の包装には、各種の熱可塑性樹
脂を成形して得たボトル，カップ，トレー等の容器が使
用されている。例えば、ポリエチレン，ポリプロピレ
ン，ポリスチレン，ポリエステル等の硬質乃至半硬質樹
脂をブロー成形，インジェクション成形，インジェクシ
ョンブロー成形等したもの、あるいはポリエチレン，ポ
リプロピレン，ポリスチレン，ポリエステル，ポリ塩化
ビニル等の単層シート又はこれらの樹脂を一層とする複
層シートを真空成形，圧空成形等で二次成形したもの等
が広く使用されている。これらの容器の本体と蓋体との
間は、必要に応じて密封処理されるが、そのシール層に
は、通常、容器の材料と同一の樹脂フィルム又はホット
メルト用樹脂が用いられ、ヒートシール処理が施され
る。しかし、同一の樹脂フィルムを用いた場合には、ヒ
ートシール強度の点では大きく内容物の保護性に優れて
いる反面、開封が困難であり、開封後には容器本体のシ
ール部分に樹脂フィルムの断片が残るという欠点があ
る。また、ホットメルト用樹脂を用いた場合には、開封
が容易である反面、ヒートシール強度と耐熱性が不充分
であり、開封後には容器本体のシール部分にホットメル
ト用樹脂が付着して残るという欠点がある。

【０００４】このため、最近では、ヒートシール強度、
内容物の保護性、開封の容易性、開封後の開封部外観の
良好性等を満足させるヒートシール材料として、エチレ
ン−ビニルエステル共重合体、エチレン−ビニルエステ
ル共重合体及び粘着付与剤のブレンド組成物等が利用さ
れている。しかし、これらのヒートシール材料は、食品
の保存性に優れる熱可塑性樹脂、例えば発泡ポリスチレ
ン，高衝撃性ポリスチレン，硬質塩化ビニル，ポリエス
テル，アクリロニトリル−スチレン共重合体，エチレン
−酢酸ビニル共重合体鹸化物等に対して、未だ充分なヒ
ートシール強度が得られておらず、これらの包装用材料
からなる容器のシール層として用いるには適当とは言い
難い。

【０００５】上述のように、広範な包装用材料、特に食
品の容器として好適に使用される熱可塑性樹脂に対して
ヒートシール強度に優れ、しかも開封時に界面剥離を示
す樹脂組成物は、未だ開発されていないのが実情であ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記の問題点を解決するため鋭意研究を重ねた。その結
果、特定のエチレン系多元共重合体及び粘着付与樹脂を
主成分とする樹脂組成物にポリオレフィン樹脂を配合し
て得た樹脂組成物が、良好なヒートシール強度及び開封
性を有することを見出した。本発明は、かかる知見に基
づいて完成したものである。即ち、本発明は、（Ａ）エ
チレンとラジカル重合性酸無水物及びこれ以外のラジカ
ル重合性コモノマーからなる多元共重合体であって、該
エチレン系多元共重合体中のラジカル重合性酸無水物に
由来する単位の割合が0.１〜５重量％で、これ以外のラ
ジカル重合性コモノマーに由来する単位の割合が３〜５
０重量％であるエチレン系多元共重合体６０〜９７重量
％、（Ｂ）粘着付与樹脂４０〜３重量％及び（Ｃ）ポリ
オレフィン樹脂から本質的になるヒートシール性樹脂組
成物を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物の（Ａ）成分
を構成するエチレン系多元共重合体は、エチレン，ラジ
カル重合性酸無水物及び前記のラジカル重合性酸無水物
以外のラジカル重合性コモノマーからなる多元共重合体
である。ここで、ラジカル重合性酸無水物とは、分子中
にラジカル重合可能な不飽和結合と酸無水物基を各々１
個以上有し、重合によって酸無水物基を分子中に導入で
きるような化合物を意味する。酸無水物基は環状のもの
が好ましい。このような化合物としては、例えば、無水
マレイン酸，無水イタコン酸，無水エンディック酸，無
水シトラコン酸，ドデセニル無水コハク酸，１−ブテン
−３，４−ジカルボン酸無水物，炭素数が多くとも１８
である末端に二重結合を有するアルケニル無水コハク
酸，炭素数が多くとも１８である末端に二重結合を有す
るアルカジエニル無水コハク酸等が挙げられる。これら
は単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて用いても
差し支えない。これらの中では、無水マレイン酸、無水
イタコン酸が特に好ましい。（Ａ）成分中のラジカル重
合性酸無水物に由来する単位の割合は、0.１〜５重量％
の範囲であり、好ましくは0.３〜4.５重量％の範囲、更
に好ましくは0.５〜４重量％の範囲である。ここで、ラ
ジカル重合性酸無水物の割合が0.１重量％未満では、接
着性が不足して良好なヒートシール強度が得られない。
また、５重量％を超えると、接着強度の向上効果はもは
や殆ど無く、製造コストが高くなるだけで実用的でな
い。

【０００８】ラジカル重合性酸無水物以外のラジカル重
合性コモノマーとしては、様々な化合物があり、例え
ば、エチレン系不飽和エステル化合物，エチレン系不飽
和アミド化合物，エチレン系不飽和酸化合物，エチレン
系不飽和エーテル化合物，エチレン系不飽和炭化水素化
合物等が挙げられる。これらを具体的に記すと、エチレ
ン系不飽和エステル化合物としては、例えば、酢酸ビニ
ル，（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エ
チル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル
酸ブチル，（メタ）アクリル酸ヘキシル，（メタ）アク
リル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ラウリル，（メ
タ）アクリル酸ベンジル，フマル酸メチル，フマル酸エ
チル，フマル酸プロピル，フマル酸ブチル，フマル酸ジ
メチル，フマル酸ジエチル，フマル酸ジプロピル，フマ
ル酸ジブチル，マレイン酸メチル，マレイン酸エチル，
マレイン酸プロピル，マレイン酸ブチル，マレイン酸ジ
メチル，マレイン酸ジエチル，マレイン酸ジプロピル，
マレイン酸ジブチル等が挙げられる。エチレン系不飽和
アミド化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミ
ド，Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−エチル
（メタ）アクリルアミド，Ｎ−プロピル（メタ）アクリ
ルアミド，Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−ヘ
キシル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−オクチル（メタ）
アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド；Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が挙
げられる。エチレン系不飽和酸化合物としては、例え
ば、（メタ）アクリル酸，フマル酸，マレイン酸等が挙
げられる。エチレン系不飽和エーテル化合物としては、
例えば、メチルビニルエーテル，エチルビニルエーテ
ル，プロピルビニルエーテル，ブチルビニルエーテル，
オクタデシルビニルエーテル，フェニルビニルエーテル
等が挙げられる。エチレン系不飽和炭化水素化合物とし
ては、例えば、スチレン，α−メチルスチレン，（メ
タ）アクリロニトリル，アクロレイン，クロトンアルデ
ヒド，トリメトキシビニルシラン，トリエトキシビニル
シラン，塩化ビニル，塩化ビニリデン，ノルボルネン，
ブタジエン等が挙げられる。これらの中では、（メタ）
アクリル酸エステル類，（メタ）アクリル酸が、特に好
ましい化合物として挙げられる。そして、これらのコモ
ノマーは、単独で、あるいは２種以上を併用しても差し
支えない。（Ａ）成分中のラジカル重合性コモノマーに
由来する単位の割合は、３〜５０重量％の範囲であり、
好ましくは５〜４０重量％の範囲、更に好ましくは１０
〜３５重量％の範囲である。ここで、ラジカル重合性コ
モノマーの割合が３重量％未満では、エチレン系多元共
重合体の結晶融点が充分に低くならず、低温での接着性
を充分に発揮することができない。また、５０重量％を
超えると、樹脂の取扱いが困難になるとともに、製品の
耐熱性が低下する。

【０００９】上記の（Ａ）成分であるエチレン系多元共
重合体を製造するにあたっては、基本的には通常の高圧
法低密度ポリエチレンの製造設備及びその技術を利用す
ることができる。一般的には、塊状重合法により、７０
０〜3,０００気圧、好ましくは1,０００〜2,５００気圧
の重合圧力で、また１００〜３００℃、好ましくは１５
０〜２７０℃の重合温度で、ラジカル重合にて製造され
る。重合圧力が７００気圧未満では、重合体の分子量が
低くなり、成形性、樹脂組成物の樹脂物性が悪化する。
一方、3,０００気圧を超えると、製造コストを高めるだ
けで、実質的には無意味である。また、重合温度が１０
０℃未満では重合反応が安定せず、共重合体への転化率
が低下し、経済的に問題がある。一方、３００℃を超え
ると、共重合体の分子量が低下すると同時に暴走反応の
危険性が生じる。重合装置としては、ベッセル型の反応
器を用いるのが好ましい。特に、ラジカル重合性酸無水
物は重合安定性が乏しいため、高度の反応器内の均一化
が必要である。また、必要に応じて、複数個の反応器を
直列又は並列に接続し、多段重合を行うこともできる。
更に、反応器の内部を複数のゾーンに仕切ることによっ
て、より緻密な温度コントロールを行うこともできる。

【００１０】エチレン系多元共重合体の製造は、前記の
反応条件にて少なくとも一種のフリーラジカル開始剤の
存在下で行われる。ここで、フリーラジカル開始剤とし
ては、具体的には例えば、酸素；ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド，ｔ−ブチルクミルパーオキシド，ジクミルパー
オキシド等のジアルキルパーオキシド；アセチルパーオ
キシド，ｉ−ブタノイルパーオキシド，オクタノイルパ
ーオキシド等のジアシルパーオキシド；ジ−ｉ−プロピ
ルパーオキシ−ジカーボネート，ジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシ−ジカーボネート等のパーオキシ−ジカー
ボネート；ｔ−ブチルパーオキシピバレート，ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート等のパーオキシエステル；メチ
ルエチルケトンパーオキシド，シクロヘキサノンパーオ
キシド等のケトンパーオキシド；１，１−ビス−ｔ−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン，２，２−ビス−ｔ−ブ
チルパーオキシオクタン等のパーオキシケタール；ｔ−
ブチルヒドロパーオキシド，クメンヒドロパーオキシド
等のヒドロパーオキシド；２，２−アゾ−ｉ−ブチロニ
トリル等のアゾ化合物等が挙げられる。また、重合にあ
たっては、分子量調節剤として、種々の連鎖移動剤を用
いることができる。その連鎖移動剤としては、例えば、
プロピレン，ブテン，ヘキセン等のオレフィン類；エタ
ン，プロパン，ブタン等のパラフィン類；アセトン，メ
チルエチルケトン，酢酸メチル等のカルボニル化合物；
トルエン，キシレン，エチルベンゼン等の芳香族炭化水
素等が挙げられる。

【００１１】このようにして製造されるエチレン系多元
共重合体は、比較的に低温で融解し、各種の包装用材料
（容器の本体，蓋体等）との物理化学的相互作用、反応
性に富んでいるために、本発明の樹脂組成物が、低温成
形の際においても高い接着力を発揮し、良好なヒートシ
ール強度を保持するのに大きな役割を果たす。なお、
（Ａ）成分は、１種のみを単独で用いるだけでなく、２
種以上を併用することもできる。

【００１２】本発明の（Ｂ）成分を構成する粘着付与樹
脂とは、（Ａ）成分であるエチレン系多元共重合体と混
合することが可能な常温で粘着性を有する樹脂をいう。
そのような化合物は種々あるが、好適に用いられるもの
としては、例えば、脂肪族炭化水素系樹脂，脂環式炭化
水素系樹脂，芳香族炭化水素系樹脂，ポリテルペン系樹
脂，ロジン類，スチレン系樹脂等を挙げることができ
る。これらを具体的に記すと、脂肪族炭化水素系樹脂と
しては、ブテン−１，イソブチレン等の炭素数が４又は
５であるモノオレフィンの単独重合体，共重合体及びこ
れらのモノオレフィンを主成分とする共重合体；ブタジ
エン，１，３−ペンタジエン等の炭素数が４又は５であ
るジオレフィンの単独重合体，共重合体及びこれらのジ
オレフィンを主成分とする共重合体等が挙げられる。脂
環式炭化水素系樹脂としては、Ｃ４〜Ｃ５留分中の
ジエン成分を環化二量体化した後重合させた樹脂，シク
ロペンタジエン等の環状モノマーを重合させた樹脂，下
記の芳香族炭化水素系樹脂を核内水素添加した樹脂等が
挙げられる。芳香族炭化水素系樹脂としては、スチレ
ン，ビニルトルエン，インデン，α−メチルスチレン等
の炭素数が８〜９であるビニル芳香族炭化水素の単独重
合体，共重合体（ビニルトルエン−メチルスチレン共重
合体等）及びこれらのビニル芳香族炭化水素を主成分と
する共重合体（スチレン−オレフィン共重合体等）等が
挙げられる。ポリテルペン系樹脂としては、α−ピネン
重合体，β−ピネン重合体，ジペンテン重合体，テルペ
ン−フェノール共重合体，α−ピネン−フェノール共重
合体等が挙げられる。ロジン類としては、ロジン，重合
ロジン，水素添加ロジン，ロジングリセリンエステル及
びその水素添加物又は重合物，ロジンペンタエリスリト
ールエステル及びその水素添加物又は重合物等が挙げら
れる。これらは単独で用いるだけでなく、二種類以上を
併用しても差し支えない。

【００１３】本発明の樹脂組成物は上記の（Ａ）成分及
び（Ｂ）成分に更に（Ｃ）成分としてポリオレフィン樹
脂を配合することを必須とする。この（Ｃ）成分である
ポリオレフィン樹脂は、希釈剤，成形性調節剤としての
効果を発揮する。

【００１４】本発明の（Ｃ）成分を構成するポリオレフ
ィン樹脂としては、（Ａ）成分であるエチレン系多元共
重合体を除いて種々のポリオレフィン系重合体を用いる
ことができる。例えば、低密度ポリエチレン，高密度ポ
リエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ−３−
メチルブテン−１，ポリ−４−メチルペンテン−１，ポ
リブタジエン，ポリイソプレン等の単独重合体を挙げる
ことができる。また、これらの単独重合体を構成してい
るモノマー及びその他のオレフィンの中から選ばれる二
種以上のモノマーの共重合体、或いは、上記の単独重合
体を構成しているモノマー又はその他のオレフィンと酸
無水物基を有しないその他のラジカル重合性モノマーと
の共重合体、例えば、エチレン−プロピレン共重合体；
ブテン−１，ヘキセン−１，オクテン−１，４−メチル
ペンテン−１等をコモノマーとした直鎖状低密度ポリエ
チレン；プロピレン−エチレンのブロック共重合体；エ
チレン以外のコモノマーの含有割合が１０重量％以下の
エチレン−酢酸ビニル共重合体又はアルキル（メタ）ア
クリレート共重合体等を挙げることができる。更に、上
記の各樹脂の混合物等を挙げることができる。この中
で、特に好ましいポリオレフィン系樹脂としては、低密
度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げら
れる。

【００１５】このような（Ｃ）成分は、一種のみを単独
で用いるだけでなく二種以上を併用することもできる。
また、そのＭＦＲは、樹脂組成物の用途に応じて適宜選
択する必要があるために一概に規定できるものではない
が、一般に0.１〜１０００ｇ／１０分の範囲であること
が好ましい。

【００１６】本発明の樹脂組成物を製造する場合には、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を一定の比率で配合する必要
がある。その配合比率は、樹脂組成物の全量に対して、
（Ａ）成分が６０〜９７重量％、好ましくは７５〜９５
重量％の範囲であり、一方（Ｂ）成分が４０〜３重量
％、好ましくは２５〜５重量％の範囲である。ここで、
（Ａ）成分が６０重量％未満では、接着強度が不充分で
あるため好ましくなく、一方、９７重量％を超えて使用
しても、接着強度を向上させる点で無意味となる。ま
た、（Ｂ）成分が４０重量％を超えると、樹脂組成物を
成形した成形物の粘着性が強すぎて取扱いが困難となる
ため好ましくなく、一方、３重量％未満では、本発明の
樹脂組成物と基材との積層体を接着界面から剥離しよう
とする際に、基材が凝集破壊を起こして剥離面が滑らか
でなくなる場合があり好ましくない。

【００１７】本発明の（Ｃ）成分は希釈剤又は成形性調
節剤として加えられるもので、（Ｃ）成分の配合比率
は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計重量の１００重量
部に対して、４００重量部を超えない範囲で配合するこ
とが好ましい。ここで、（Ｃ）成分が４００重量部を超
えて配合された場合には、樹脂組成物の接着力が著しく
低下し、本来（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる樹脂組成物に
よって達成されるべき本発明の目的が達成されない場合
がある。

【００１８】本発明の樹脂組成物には、前記（Ａ）〜
（Ｃ）成分以外にも、本発明の樹脂組成物の特徴を損な
わない範囲で、各種の添加剤，配合剤，充填剤等を配合
することができる。具体的には例えば、酸化防止剤（耐
熱安定剤），紫外線吸収剤（光安定剤），帯電防止剤，
防曇剤，難燃剤，滑剤（スリップ剤，アンチブロッキン
グ剤），ガラスフィラー等の無機充填剤，有機充填剤，
補強剤，着色剤（染料，顔料），発泡剤，架橋剤，香料
等が挙げられる。これらの添加剤等は、本発明の樹脂組
成物を製造する際に添加してもよいし、（Ａ）成分又は
（Ｂ）成分に初めから添加されていてもよい。勿論、前
記の（Ｃ）成分と併用することもできる。

【００１９】本発明の樹脂組成物は、前記の各成分を混
合することによって調製される。各成分の混合にあたっ
ては、通常知られている種々の方法を用いることができ
る。具体的には例えば、各成分を溶融状態で混合する方
法、即ち、一般的に用いられている加圧ニーダー，ロー
ル，バンバリーミキサー，スタティックミキサー，単軸
押出機，二軸押出機，スクリュー式押出機等を用いる方
法等が挙げられる。また、場合によっては、各成分をド
ライブレンドし成形時に組成物化することもできる。即
ち、各成分をペレット又は粉体の状態で混合し、フィル
ム等の製造段階を利用して溶融混合することができる。

【００２０】本発明の樹脂組成物は、フィルム又はシー
ト成形した後に、各種の包装用材料のヒートシール層と
して使用することができる。本発明の樹脂組成物をフィ
ルム又はシート成形する方法としては、従来から知られ
ている様々な方法を適用することができる。例えば、本
発明の樹脂組成物を単独でＴダイキャスト成形やインフ
レーション成形して単層フィルムにする方法や、本発明
の樹脂組成物とポリエチレン，ポリプロピレン，エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−メタアクリル酸共
重合体の金属中和物（アイオノマー），ポリエステル，
ナイロン，ポリスチレン等の樹脂とを共押出キャスト成
形、共押出インフレーション成形して２層以上の共押出
フィルムにする方法が挙げられる。また、このようにし
て作成した単層フィルム又は共押出フィルムと、延伸又
は無延伸のポリプロピレンのフィルム又はシート，延伸
又は無延伸のナイロンのフィルム又はシート，延伸ポリ
エステルのフィルム，セロファン，紙，アルミ箔，ポリ
塩化ビニル，その他の複合フィルム又はシート等をドラ
イラミネーションあるいはサンドイッチラミネーション
して複合フィルム又は複合シートにする方法を挙げるこ
とができる。更には、本発明の樹脂組成物と各種プラス
チックフィルム，アルミ箔，紙等の基材とを押出コーテ
ィング又は共押出コーティングしてラミネート品とする
方法を挙げることもできる。

【００２１】上記の方法により成形された本発明の樹脂
組成物のフィルム又はシートは、広範な包装用材料（例
えば、熱可塑性樹脂，金属，ガラス等）からなる容器の
ヒートシール層として使用される。特に、食品用容器の
本体及び蓋体の材料として好適に使用される熱可塑性樹
脂に対して、ヒートシール強度に優れ、しかも開封時に
良好な界面剥離を示すことから、熱可塑性樹脂からなる
食品用容器のヒートシール層として好適に使用すること
ができる。そのような食品用容器としては、具体的に
は、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリスチレン，ポ
リエステル等をブロー成形，インジェクション成形又は
インジェクションブロー成形等することにより、あるい
はポリエチレン，ポリプロピレン，ポリスチレン，発泡
ポリスチレン，高衝撃性ポリスチレン，ポリエステル，
ポリアミド，アクリロニトリル−スチレン共重合体，エ
チレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物，ポリ塩化ビニル，
硬質塩化ビニル等からなる単層フィルム，シート又はこ
れらの樹脂を一層とする複層フィルム，シートを真空成
形、圧空成形又は深絞り成形等で二次成形することによ
り得られるボトル，カップ，トレー等が挙げられる。本
発明の樹脂組成物をヒートシール層として使用する場合
には、様々な使用態様がある。例えば、本発明の樹脂組
成物からなる単層シートの場合には、容器の本体と蓋体
との間あるいは袋状容器の開口部分等のヒートシール層
として使用することができる。また、本発明の樹脂組成
物のフィルム又はシートが積層フィルム，積層シートの
場合には、容器本体の開口部を覆う蓋体そのものとして
使用することができる。

【００２２】更に、本発明を実施例及び比較例によって
具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。参考例１エチレン系多元共重合体（Ａ）として、エチレン−無水
マレイン酸−アクリル酸メチル３元共重合体を用いた。
この３元共重合体は、高圧法低密度ポリエチレンプラン
トの設備を利用し、重合温度１９０℃，重合圧力1,９０
０ｋｇ／ｃｍ²の条件で製造した。この３元共重合体の
ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，表１，条件４）は１０ｇ
／１０分、無水マレイン酸に由来する単位の割合は2.５
重量％、アクリル酸メチルに由来する単位の割合は１８
重量％であった。なお、コモノマーの組成は赤外線吸収
スペクトルによって決定した。この３元共重合体（Ａ）
８０重量％及び粘着付与樹脂（Ｂ）であるテルペン樹脂
（環球法軟化点１０５℃）２０重量％の混合物に、オレ
イン酸アミド0.４重量部を添加し、単軸押出機を用い樹
脂温度１４０℃の条件で溶融混合してペレットとした。
このペレットを、３０ｍｍ押出機によって、ダイ部温度
２３０℃の条件でＴダイより溶融押出し、６０μｍの紙
面に対して、コート厚さ３０μｍの条件で押出コーティ
ング加工を行った。得られたラミネートを、１０ｃｍ×
１０ｃｍの発泡ポリスチレンに対して、ヒートシーラー
を用いて温度１００℃，１２５℃，１５０℃，１７５
℃，２００℃の各温度条件、及び、時間１秒間，圧力２
ｋｇ／ｃｍ２の条件でヒートシールし、１５ｍｍ幅に
切断した試料を引張速度３００ｍｍ／分でヒートシール
強度（ｇ／１５ｍｍ幅）を測定した。得られた結果を第
１表に示す。次に、このラミネートを蓋体として使用
し、発泡ポリスチレン製の容器にアイロンを用いてヒー
トシールした。冷却後、蓋体を容器から剥し、その剥離
感を調べるとともに蓋体の裏面の状態を観察した。剥離
感については、蓋体のヒートシール強度は充分に保持さ
れ、蓋体の裏面の状態も変化が見られず良好であった。
次に、高衝撃性ポリスチレンシートを用いて、発泡ポリ
スチレンと同様の試験を行った。得られた結果を第１表
に示す。発泡ポリスチレンと同様に、ヒートシールされ
た蓋体の剥離感、裏面の状態ともに良好であった。更
に、硬質塩化ビニルシートを用いて、発泡ポリスチレン
と同様の試験を行った。得られた結果を第１表に示す。
発泡ポリスチレンと同様に、ヒートシールされた蓋体の
剥離感、裏面の状態ともに良好であった。

【００２３】参考例２（Ａ）成分及び（Ｂ）成分として、参考例１の３元共重
合体（Ａ）及びテルペン樹脂（Ｂ）を用いた。（Ａ）成
分を９０重量％、（Ｂ）成分を１０重量％とし、参考例
１と同様に操作した。得られた結果を第１表に示す。参
考例１と同様に、ヒートシールされた蓋体の剥離感、裏
面の状態ともに良好であった。

【００２４】参考例３エチレン系多元共重合体（Ａ）として、エチレン−無水
マレイン酸−アクリル酸メチル３元共重合体を用いた。
この３元共重合体は、高圧法低密度ポリエチレンプラン
トの設備を利用し、重合温度１９０℃，重合圧力1,９０
０ｋｇ／ｃｍ²の条件で製造した。この３元共重合体の
ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，表１，条件４）は３０ｇ
／１０分、無水マレイン酸に由来する単位の割合は2.７
重量％、アクリル酸メチルに由来する単位の割合は２３
重量％であった。なお、コモノマーの組成は赤外線吸収
スペクトルによって決定した。この３元共重合体（Ａ）
８０重量％及び粘着付与樹脂（Ｂ）であるテルペン樹脂
（環球法軟化点１０５℃）２０重量％を使用した以外
は、参考例１と同様に操作した。得られた結果を第１表
に示す。参考例１と同様に、ヒートシールされた蓋体の
剥離感、裏面の状態ともに良好であった。

【００２５】実施例１参考例３の３元共重合体（Ａ）６４重量％、粘着付与樹
脂（Ｂ）である脂環式飽和炭化水素系樹脂（環球法軟化
点１００℃）２０重量％及びポリオレフィン樹脂（Ｃ）
であるポリプロピレン系樹脂としてシヨウアロマーＦＤ
４３３（昭和電工製，ＭＦＲ（２３０℃，荷重2.１６ｋ
ｇ）＝８ｇ／１０分，密度＝0.９０２ｇ／ｃｍ³）１６
重量％を用いた以外は、参考例１と同様に操作した。得
られた結果を第１表に示す。ヒートシールされた蓋体の
剥離感、裏面の状態ともに良好であった。

【００２６】実施例２参考例３の３元共重合体（Ａ）６４重量％、粘着付与樹
脂（Ｂ）である特殊ロジンエステル樹脂（環球法軟化点
１２０℃）２０重量％及びポリオレフィン樹脂（Ｃ）で
ある低密度ポリエチレンとしてシヨウレックスＬ１７０
（昭和電工製，ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０，表１，条
件４）＝７ｇ／１０分、密度＝0.９１７ｇ／ｃｍ３）
１６重量％を用いた以外は、参考例１と同様に操作し
た。得られた結果を第１表に示す。実施例１と同様に、
ヒートシールされた蓋体の剥離感、裏面の状態ともに良
好であった。

【００２７】参考例４先ず、高圧法低密度ポリエチレンプラントの設備を利用
し、重合温度２５０℃，重合圧力1,７００ｋｇ／ｃｍ²
の条件で、エチレン−無水マレイン酸２元共重合体を製
造した。この２元共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１
０，表１，条件４）は１３０ｇ／１０分、無水マレイン
酸に由来する単位の割合は3.６重量％であった。なお、
コモノマーの組成は赤外線吸収スペクトルによって定量
した。次に、参考例３の３元共重合体（Ａ）６０重量％
と、上記の２元共重合体２５重量％及び粘着付与樹脂
（Ｂ）であるテルペン樹脂（環球法軟化点１０５℃）１
５重量％の混合物にオレイン酸アミド0.４重量部を添加
し、参考例１と同様に操作した。得られた結果を第１表
に示す。参考例１と同様に、ヒートシールされた蓋体の
剥離感、裏面の状態ともに良好であった。

【００２８】参考例５参考例１の３元共重合体（Ａ）９５重量％と、粘着付与
樹脂（Ｂ）であるロジンエステル樹脂（環球法軟化点１
２０℃）５重量％を用いた以外は、参考例１と同様に操
作した。得られた結果を第１表に示す。参考例１と同様
にヒートシールされた蓋体の剥離感、裏面の状態ともに
良好であった。

【００２９】参考例６参考例１の３元共重合体（Ａ）４５重量％と、参考例３
の３元共重合体（Ａ）４５重量％及び粘着付与樹脂
（Ｂ）である参考例５のロジンエステル樹脂１０重量％
を用いた以外は、参考例１と同様に操作した。得られた
結果を第１表に示す。参考例１と同様にヒートシールさ
れた蓋体の剥離感、裏面の状態ともに良好であった。

【００３０】比較例１高圧法低密度ポリエチレンプラントの設備を利用し、重
合温度１９０℃，重合圧力1,９００ｋｇ／ｃｍ²の条件
で、エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸メチル３元
共重合体を製造した。この３元共重合体のＭＦＲ（ＪＩ
Ｓ−Ｋ７２１０，表１，条件４）は１０ｇ／１０分、無
水マレイン酸に由来する単位の割合は2.５重量％、アク
リル酸メチルに由来する単位の割合は１８重量％であっ
た。なお、コモノマーの組成は赤外線吸収スペクトルに
よって決定した。この３元共重合体を、３０ｍｍ押出機
によって、ダイ部温度２３０℃の条件でＴダイより溶融
押出し、６０μｍの紙面に対して、コート厚さ３０μｍ
の条件で押出コーティング加工を行った。得られたラミ
ネートを、１０ｃｍ×１０ｃｍの発泡ポリスチレンに対
して、ヒートシーラーを用いて温度１００℃，１２５
℃，１５０℃，１７５℃，２００℃の各温度条件、及
び、時間１秒間、圧力２ｋｇ／ｃｍ²の条件でヒートシ
ールし、１５ｍｍ幅に切断した試料を引張速度３００ｍ
ｍ／分でヒートシール強度を測定した。得られた結果を
第１表に示す。次に、このラミネートを蓋体として使用
し、発泡ポリスチレン製の容器にアイロンを用いてヒー
トシールした。冷却後、蓋体を容器から剥し、その剥離
感を調べるとともに蓋体の裏面の状態を観察した。ヒー
トシール強度は充分に保持されているが、蓋体を容器か
ら剥離する際に容器が凝集破壊を起こしたために、剥離
面の外観が不良なものになった。次に、高衝撃性ポリス
チレンシートを用い、発泡ポリスチレンと同様の試験を
行った。得られた結果を第１表に示す。ヒートシール強
度は充分に保持されていたが、高衝撃性ポリスチレン側
にラミネート樹脂が付着して残り、外観は不良であっ
た。更に、硬質塩化ビニルシートを用いて、発泡ポリス
チレンと同様の試験を行った。得られた結果を第１表に
示す。高衝撃性ポリスチレンと同様に、ヒートシール強
度は充分に保持されていたが、硬質塩化ビニル側にラミ
ネート樹脂が付着して残り、外観は不良であった。

【００３１】比較例２高圧法低密度ポリエチレンプラントの設備を利用し、重
合温度１９０℃，重合圧力1,９００ｋｇ／ｃｍ²の条件
で、エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸メチル３元
共重合体を製造した。この３元共重合体のＭＦＲ（ＪＩ
Ｓ−Ｋ７２１０，表１，条件４）は３０ｇ／１０分、無
水マレイン酸に由来する単位の割合は2.７重量％、アク
リル酸メチルに由来する単位の割合は２３重量％であっ
た。なお、コモノマーの組成は赤外線吸収スペクトルに
よって決定した。この３元共重合体を、３０ｍｍ押出機
によって、ダイ部温度２３０℃の条件でＴダイより溶融
押出し、６０μｍの紙面に対して、コート厚さ３０μｍ
の条件で押出コーティング加工を行った。得られたラミ
ネートを、１０ｃｍ×１０ｃｍの発泡ポリスチレンに対
して、ヒートシーラーを用いて温度１００℃，１２５
℃，１５０℃，１７５℃，２００℃の各温度条件、及
び、時間１秒間、圧力２ｋｇ／ｃｍ²の条件でヒートシ
ールし、１５ｍｍ幅に切断した試料を引張速度３００ｍ
ｍ／分でヒートシール強度を測定した。得られた結果を
第１表に示す。次に、このラミネートを発泡ポリスチレ
ン製の容器にアイロンを用いてヒートシールした。冷却
後、蓋体を容器から剥し、その剥離感を調べるとともに
蓋体の裏面の状態を観察した。ヒートシール強度は充分
に保持されているが、蓋体を容器から剥離する際に容器
が凝集破壊を起こしたために、剥離面の外観が不良なも
のになった。次に、高衝撃性ポリスチレンシートを用い
て、発泡ポリスチレンと同様の試験を行った。得られた
結果を第１表に示す。ヒートシール強度は充分に保持さ
れていたが、高衝撃性ポリスチレン側にラミネート樹脂
が付着して残り、外観は不良であった。更に、硬質塩化
ビニルシートを用いて、発泡ポリスチレンと同様の試験
を行った。得られた結果を第１表に示す。高衝撃性ポリ
スチレンと同様に、ヒートシール強度は充分に保持され
ていたが、硬質塩化ビニル側にラミネート樹脂が付着し
て残り、外観は不良であった。

【００３２】

【表１】

【００３３】＊１発泡ＰＳ；発泡ポリスチレン＊２ＨＩＰＳ；高衝撃性ポリスチレン＊３硬質PVC ；硬質塩化ビニル

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】以上のように、本発明の樹脂組成物はヒ
ートシール強度に優れ、しかも剥離時に容器の本体側に
蓋体のシール層フィルムが残らないため外観が良好であ
る。従って、本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂，金
属，ガラス等の広範な包装用材料からなる各種容器のヒ
ートシール層として、特に、熱可塑性樹脂からなる食品
用容器のヒートシール層として有効に利用される。

フロントページの続き (72)発明者堤克明大分県大分市大字中ノ州２番地昭和電工株式会社大分研究所内Ｆターム(参考） 4J002 BB02W BB03Y BB09W BB17Y BK00X CE00X GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）エチレンとラジカル重合性酸無水
物及びこれ以外のラジカル重合性コモノマーからなる多
元共重合体であって、該エチレン系多元共重合体中のラ
ジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合が0.１〜５
重量％で、これ以外のラジカル重合性コモノマーに由来
する単位の割合が３〜５０重量％であるエチレン系多元
共重合体６０〜９７重量％、（Ｂ）粘着付与樹脂４０〜
３重量％及び（Ｃ）ポリオレフィン樹脂から本質的にな
るヒートシール性樹脂組成物。
【請求項２】前記（Ｃ）ポリオレフィン樹脂が（Ａ）
成分及び（Ｂ）成分の合計量の１００重量部に対して、
４００重量部以下であることを特徴とする請求項１記載
のヒートシール性樹脂組成物。
【請求項３】粘着付与樹脂が脂肪族炭化水素系樹脂，
脂環式炭化水素系樹脂，芳香族炭化水素系樹脂，ポリテ
ルペン系樹脂及びロジン類から選ばれる少なくとも一種
の樹脂である請求項１又は２に記載のヒートシール性樹
脂組成物。