JPH02124955A - 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた積層物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた積層物Info
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、種々の包装材料のヒートシール層として好適
な熱可塑性樹脂組成物及び該組成物を積層したヒートシ
ール用アルミニウム積層体に関する。さらに詳しくは、
ガラス容器の口部シール用アルミニウムシートのヒート
シール用樹脂層として、耐水接着性の著しく改良された
樹脂組成物に関する。
な熱可塑性樹脂組成物及び該組成物を積層したヒートシ
ール用アルミニウム積層体に関する。さらに詳しくは、
ガラス容器の口部シール用アルミニウムシートのヒート
シール用樹脂層として、耐水接着性の著しく改良された
樹脂組成物に関する。
[従来の技術]
飲食物をガラス容器等に充填した後、容器口部をヒート
シール可能な樹脂層を有する積層アルミニウムシートを
用いて密封する方法はすでに実用化されている。この積
層アルミニウムシートは、通常アルミニウム箔に直接に
あるいはポリエチレンのような熱可塑性樹脂を介してヒ
ートシール可能な樹脂が積層された構造となっている。
シール可能な樹脂層を有する積層アルミニウムシートを
用いて密封する方法はすでに実用化されている。この積
層アルミニウムシートは、通常アルミニウム箔に直接に
あるいはポリエチレンのような熱可塑性樹脂を介してヒ
ートシール可能な樹脂が積層された構造となっている。
これらは密封性とともにイージービール性(引き剥し容
易性)が必要なところから、ガラスに対して適度な接着
力を有せねばならない。その一方で、ガラス容器に充填
された製品は長期保存される場合があり、この間接着力
が大きく低下するものであってはならない。と(に液体
飲料や含水率の高い食品を保存する場合、密封当初は優
れた接着性能を有していても水分との接触によって接着
性能が著しく低下することが応々にしであるためこのよ
うな欠点を有しないヒートシール用の素材の出現が強く
望まれていた。
易性)が必要なところから、ガラスに対して適度な接着
力を有せねばならない。その一方で、ガラス容器に充填
された製品は長期保存される場合があり、この間接着力
が大きく低下するものであってはならない。と(に液体
飲料や含水率の高い食品を保存する場合、密封当初は優
れた接着性能を有していても水分との接触によって接着
性能が著しく低下することが応々にしであるためこのよ
うな欠点を有しないヒートシール用の素材の出現が強く
望まれていた。
[発明が解決しようとする課題]
本発明は、上記要請に応えるべくなされたものであって
、その目的とするところは、加工性、低温ヒートシール
性、密封性、耐水接着性に優れたヒートシール素材とな
りうる熱可塑性樹脂組成物を提供するごとにある。本発
明の他の目的は、アルミニウム箔に上記樹脂組成物が積
層された容器蓋材として好適なヒートシール用積層物を
提供することにある。
、その目的とするところは、加工性、低温ヒートシール
性、密封性、耐水接着性に優れたヒートシール素材とな
りうる熱可塑性樹脂組成物を提供するごとにある。本発
明の他の目的は、アルミニウム箔に上記樹脂組成物が積
層された容器蓋材として好適なヒートシール用積層物を
提供することにある。
[課題を解決しようとする手段]
本発明はエチレン・α、β−不飽和カルボン酸共重合体
又はエチレン・α、β−不飽和カルボン酸・α、β−不
飽和カルボン酸エステル共重合体(A)、一部又は全部
が不飽和ジカルボン酸又はその無水物によってグラフト
変性されたエチレン・α、β−不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体(B)及び粘着付与樹脂(C)からなり、(
A)(B)(C)の合計量100重量部当り、(A)成
分が10〜80重量部、(B)成分が10〜80重量部
、(C)成分が5〜30重量部の割合で配合されている
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明
はまたアルミニウム箔に、直接に又は中間層を介して前
記熱可塑性樹脂組成物が積層されていることを特徴とす
るヒートシール用組成物に関する。
又はエチレン・α、β−不飽和カルボン酸・α、β−不
飽和カルボン酸エステル共重合体(A)、一部又は全部
が不飽和ジカルボン酸又はその無水物によってグラフト
変性されたエチレン・α、β−不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体(B)及び粘着付与樹脂(C)からなり、(
A)(B)(C)の合計量100重量部当り、(A)成
分が10〜80重量部、(B)成分が10〜80重量部
、(C)成分が5〜30重量部の割合で配合されている
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明
はまたアルミニウム箔に、直接に又は中間層を介して前
記熱可塑性樹脂組成物が積層されていることを特徴とす
るヒートシール用組成物に関する。
本発明で用いられるエチレン・α、β−不飽和カルボン
酸共重合体又はエチレン・α、β−不飽和カルボン酸・
α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体(A)にお
けるα、β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノ
エチル、無水マレイン酸などである。またα、β−不飽
和カルボン酸エステルとしては、前記α、β−不飽和カ
ルボン酸のメチル、エチル、イソプロピル% n −ブ
チル、イソブチル、5ec−ブチル、tert−ブチル
、n−オクチル、2−エチルヘキシル、デシルなどのエ
ステルを例示することができる。
酸共重合体又はエチレン・α、β−不飽和カルボン酸・
α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体(A)にお
けるα、β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノ
エチル、無水マレイン酸などである。またα、β−不飽
和カルボン酸エステルとしては、前記α、β−不飽和カ
ルボン酸のメチル、エチル、イソプロピル% n −ブ
チル、イソブチル、5ec−ブチル、tert−ブチル
、n−オクチル、2−エチルヘキシル、デシルなどのエ
ステルを例示することができる。
これら(A)成分としては、エチレンが60〜96重量
%、好ましくは70〜92重量%、α。
%、好ましくは70〜92重量%、α。
β−不飽和カルボン酸が4〜20重量%、好ましくは5
〜15重量%、α、β−不飽和カルボン酸エステルが0
〜20重量%、好ましくは3〜15重量%の組成のもの
が好適に用いられる。これらは部分的に金属塩化されて
いても差支えない。
〜15重量%、α、β−不飽和カルボン酸エステルが0
〜20重量%、好ましくは3〜15重量%の組成のもの
が好適に用いられる。これらは部分的に金属塩化されて
いても差支えない。
(A)成分の共重合体としてはまた190℃。
2160g荷重で測定したメルトフローレートが0.1
〜1000g/10分、と(に0.5〜200g710
分のものを用いるのが好ましい。
〜1000g/10分、と(に0.5〜200g710
分のものを用いるのが好ましい。
このような共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合
により容易に製造することができる。
により容易に製造することができる。
本発明の(B)成分としては、一部又は全部が不飽和ジ
カルボン酸又はその無水物によってグラフト変性された
エチレン・α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体
が用いられる。
カルボン酸又はその無水物によってグラフト変性された
エチレン・α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体
が用いられる。
ここに一部又は全部がグラフト変性されたエチレン・α
、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体とは、上記共
重合体の全量をグラフト変性処理に供して得られたグラ
フト変性共重合体を、全部がグラフト変性された共重合
体と定義し、一方、上記共重合体の一部のみをグラフト
変性処理し、かくして得られたグラフト変性共重合体と
未変性の上記共重合体との混合物を、一部がグラフト変
性された共重合体と定義したものである。
、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体とは、上記共
重合体の全量をグラフト変性処理に供して得られたグラ
フト変性共重合体を、全部がグラフト変性された共重合
体と定義し、一方、上記共重合体の一部のみをグラフト
変性処理し、かくして得られたグラフト変性共重合体と
未変性の上記共重合体との混合物を、一部がグラフト変
性された共重合体と定義したものである。
エチレン・α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合体
におけるエステル成分としては、(A)成分の説明にお
いて例示したものと同様なものを挙げることができるが
、この中ではと(にアクリル酸又はメタクリル酸のメチ
ル又はエチルエステルを使用するのが好ましい。
におけるエステル成分としては、(A)成分の説明にお
いて例示したものと同様なものを挙げることができるが
、この中ではと(にアクリル酸又はメタクリル酸のメチ
ル又はエチルエステルを使用するのが好ましい。
この共重合体としては、エチレンが55〜95重量%、
好ましくは60〜92重量%、α、β−不飽和カルボン
酸エステルが5〜45重量%、好ましくは8〜40重量
%の組成のものを用いるのがよい。
好ましくは60〜92重量%、α、β−不飽和カルボン
酸エステルが5〜45重量%、好ましくは8〜40重量
%の組成のものを用いるのがよい。
グラフト変性に用いられる不飽和ジカルボン酸又はその
無水物としては、フマル酸、イタコン酸、テトラヒドロ
フタル酸、ノルボルネン−2゜3−ジカルボン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、ノルボルネン−2,3−
ジカルボン酸無水物などを例示することができる。(B
)成分中、グラフト成分である不飽和ジカルボン酸又は
その無水物の量は0.1〜5重量%、とくに0.5〜3
重量%の範囲に調製するのが好ましい。また−部がグラ
フト変性された共重合体を使用する態様にあっては、グ
ラフト変性された共重合体と未変性の共重合体を使用す
るが、この場合、グラフト変性された共重合体中の不飽
和ジカルボン酸又はその無水物のグラフト量を0.1〜
5重量%の範囲とすることが好ましく、またグラフト変
性された共重合体と未変性共重合体の使用割合として前
者を少なくとも5重量%以上の割合で用いるのがよい。
無水物としては、フマル酸、イタコン酸、テトラヒドロ
フタル酸、ノルボルネン−2゜3−ジカルボン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、ノルボルネン−2,3−
ジカルボン酸無水物などを例示することができる。(B
)成分中、グラフト成分である不飽和ジカルボン酸又は
その無水物の量は0.1〜5重量%、とくに0.5〜3
重量%の範囲に調製するのが好ましい。また−部がグラ
フト変性された共重合体を使用する態様にあっては、グ
ラフト変性された共重合体と未変性の共重合体を使用す
るが、この場合、グラフト変性された共重合体中の不飽
和ジカルボン酸又はその無水物のグラフト量を0.1〜
5重量%の範囲とすることが好ましく、またグラフト変
性された共重合体と未変性共重合体の使用割合として前
者を少なくとも5重量%以上の割合で用いるのがよい。
(B)成分としてはまたメルトフローレートが0.1〜
500g710分、とくに0.2〜200g/10分の
範囲のものを用いるのが好ましい。
500g710分、とくに0.2〜200g/10分の
範囲のものを用いるのが好ましい。
本発明の(C)成分として用いられる粘着付与樹脂とし
ては、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環状系炭化水素樹脂、
芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類
、スチレン系樹脂などが挙げられる。
ては、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環状系炭化水素樹脂、
芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類
、スチレン系樹脂などが挙げられる。
脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、ブテン−1、イソ
ブチレン、ブタジェン、1.3−ペンタジェン、イソプ
レン、ピペリレンなどの04〜C,モノまたはジオレフ
ィンを主成分とする重合体などが挙げられる。脂環状系
炭化水素樹脂の例としては、スペントC4ルC8留分中
のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹脂、シクロ
ペンタジェンなどの環状モノマーを重合させた樹脂、芳
香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂などが挙げられ
る。芳香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニルトルエ
ン、インデン、α−メチルスチレンなどのC,ビニル芳
香族炭化水素を主成分とした樹脂などが挙げられる。ポ
リテルペン系樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β
−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノ
ール共重合体、α−ピネン−フェノール共重合体などが
挙げられる。ロジン類の例としては、ロジン、重合ロジ
ン、水添ロジン、ロジングリセリンエステル及びその水
添物または重合物、ロジンペンタエリスリトールエステ
ル及びその水添物または重合物などが挙げられる。また
、スチレン系樹脂の例としては、スチレン系単量体の重
合体、スチレン−オレフィン共重合体、ビニルトルエン
−α−メチルスチレン共重合体などが挙げられる。これ
らの各種粘着付与剤の中では、色調、臭気などの点から
、特に脂肪族系炭化水素樹脂、脂環状系炭化水素樹脂が
好ましい。
ブチレン、ブタジェン、1.3−ペンタジェン、イソプ
レン、ピペリレンなどの04〜C,モノまたはジオレフ
ィンを主成分とする重合体などが挙げられる。脂環状系
炭化水素樹脂の例としては、スペントC4ルC8留分中
のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹脂、シクロ
ペンタジェンなどの環状モノマーを重合させた樹脂、芳
香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂などが挙げられ
る。芳香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニルトルエ
ン、インデン、α−メチルスチレンなどのC,ビニル芳
香族炭化水素を主成分とした樹脂などが挙げられる。ポ
リテルペン系樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β
−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノ
ール共重合体、α−ピネン−フェノール共重合体などが
挙げられる。ロジン類の例としては、ロジン、重合ロジ
ン、水添ロジン、ロジングリセリンエステル及びその水
添物または重合物、ロジンペンタエリスリトールエステ
ル及びその水添物または重合物などが挙げられる。また
、スチレン系樹脂の例としては、スチレン系単量体の重
合体、スチレン−オレフィン共重合体、ビニルトルエン
−α−メチルスチレン共重合体などが挙げられる。これ
らの各種粘着付与剤の中では、色調、臭気などの点から
、特に脂肪族系炭化水素樹脂、脂環状系炭化水素樹脂が
好ましい。
(A)、(B)、 (C)の配合比率は、これらの合計
を100重量部としたときに、(A)が10〜80重量
部、好ましくは20〜70重量部、(B)が10〜80
重量部、好ましくは20〜70重量部、(C)が5〜3
0重量部、好ましくは8〜25重量部となる割合とされ
る。また(A)、 (B)、 (C)の合計100重量
部に対し、 (A)成分に由来するα、β−不飽和カル
ボン酸単位が1〜12重量部、と(に1.5〜10重量
部、(B)成分に由来する不飽和ジカルボン酸又はその
無水物のグラフト重合単位が0.5〜3重量部、とくに
O,1〜2重量部、(B)成分又は(B)成分と(A)
成分に由来するα、β−不飽和カルボン酸エステル重合
単位が1〜50重量部、とくに3〜40重量部となるよ
うな割合で配合するのが好ましい。かかる比率で配合す
ることにより、加工性が優れ、加工方法にそれ程左右さ
れずに基材とくにガラスに対して良好な接着強度を示す
とともに加温や水浸剤などに対しても接着強度を大きく
損なうことのない接着層を形成させることができる。な
お本発明の組成物としては、加工性、加熱シール性など
の観点からメルトフローレートが1〜400g/10分
、と(に1〜150g710分となるように配合するの
が望ましい。
を100重量部としたときに、(A)が10〜80重量
部、好ましくは20〜70重量部、(B)が10〜80
重量部、好ましくは20〜70重量部、(C)が5〜3
0重量部、好ましくは8〜25重量部となる割合とされ
る。また(A)、 (B)、 (C)の合計100重量
部に対し、 (A)成分に由来するα、β−不飽和カル
ボン酸単位が1〜12重量部、と(に1.5〜10重量
部、(B)成分に由来する不飽和ジカルボン酸又はその
無水物のグラフト重合単位が0.5〜3重量部、とくに
O,1〜2重量部、(B)成分又は(B)成分と(A)
成分に由来するα、β−不飽和カルボン酸エステル重合
単位が1〜50重量部、とくに3〜40重量部となるよ
うな割合で配合するのが好ましい。かかる比率で配合す
ることにより、加工性が優れ、加工方法にそれ程左右さ
れずに基材とくにガラスに対して良好な接着強度を示す
とともに加温や水浸剤などに対しても接着強度を大きく
損なうことのない接着層を形成させることができる。な
お本発明の組成物としては、加工性、加熱シール性など
の観点からメルトフローレートが1〜400g/10分
、と(に1〜150g710分となるように配合するの
が望ましい。
本発明の組成物には、必要に応じ酸化防止剤、加工性改
良剤などを配合することができる。かかる加工性改良剤
として飽和または不飽和の脂肪酸アミド、飽和または不
飽和の脂肪酸ビスアミド、ポリアルキレングリコール、
水添ひまし油または無機質粉末などの1種または2種以
上が用いることができる。
良剤などを配合することができる。かかる加工性改良剤
として飽和または不飽和の脂肪酸アミド、飽和または不
飽和の脂肪酸ビスアミド、ポリアルキレングリコール、
水添ひまし油または無機質粉末などの1種または2種以
上が用いることができる。
脂肪酸アミドとしては、C8〜C0の飽和直鎖脂肪酸ま
たはモノ不飽和脂肪酸のアミドが好ましく、具体的には
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸
アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドまたはこれ
らの混合物などが好んで用いられる。また、脂肪酸アミ
ドとして、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカ
ミドの如き2級アミドを用いることもできる。脂肪酸ビ
スアミドとしては、C8〜c0のN、N’ −メチレン
ビスアミドまたはN、N’ −エチレンビスアミドを主
体とするもので、その中でステアリン酸、ベヘニン酸、
オレイン酸、エルカ酸などのメチレンビスアミドまたは
ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸などのエチレンビ
スアミドが好んで用いられる。加工性改良剤としては、
これ以外にポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどのポリアルキレングリコール;水添ひまし
油;シリカ、タルクなどの無機質粉末などが用いられる
。
たはモノ不飽和脂肪酸のアミドが好ましく、具体的には
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸
アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドまたはこれ
らの混合物などが好んで用いられる。また、脂肪酸アミ
ドとして、オレイルパルミトアミド、ステアリルエルカ
ミドの如き2級アミドを用いることもできる。脂肪酸ビ
スアミドとしては、C8〜c0のN、N’ −メチレン
ビスアミドまたはN、N’ −エチレンビスアミドを主
体とするもので、その中でステアリン酸、ベヘニン酸、
オレイン酸、エルカ酸などのメチレンビスアミドまたは
ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸などのエチレンビ
スアミドが好んで用いられる。加工性改良剤としては、
これ以外にポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどのポリアルキレングリコール;水添ひまし
油;シリカ、タルクなどの無機質粉末などが用いられる
。
これらの加工性改良剤は、本発明に係る樹脂組成物ベレ
ットのブロッキングを防止し、押出加工時における押出
物同士のブロッキングあるいは金属ロールとのスティッ
クを防止し、更に巻戻し、スリット、打抜き、充填など
のその後の加工工程における作業性の点から要求される
滑り性、アンチブロック性を付与し、しかもこの樹脂組
成物のヒートシール性を阻害させない。加工性改良剤の
配合割合としては、一般に樹脂組成物重量に対してシリ
カによって代表される無機質粉末は約0゜1〜3%、そ
れ以外のものでは約0.03〜1%程度の範囲が適当で
ある。
ットのブロッキングを防止し、押出加工時における押出
物同士のブロッキングあるいは金属ロールとのスティッ
クを防止し、更に巻戻し、スリット、打抜き、充填など
のその後の加工工程における作業性の点から要求される
滑り性、アンチブロック性を付与し、しかもこの樹脂組
成物のヒートシール性を阻害させない。加工性改良剤の
配合割合としては、一般に樹脂組成物重量に対してシリ
カによって代表される無機質粉末は約0゜1〜3%、そ
れ以外のものでは約0.03〜1%程度の範囲が適当で
ある。
樹脂組成物の調製は、前記各成分を同時にまたは遂次的
に混合することにより行なわれる。混合方法としては、
単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1各種ニ
ーダーなどを用いて、均一に溶融混合する方法が好まし
く、その混合順序には特に制限がない。
に混合することにより行なわれる。混合方法としては、
単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1各種ニ
ーダーなどを用いて、均一に溶融混合する方法が好まし
く、その混合順序には特に制限がない。
本発明にかかる樹脂組成物は、押出成形例えばインフレ
ーションフィルム成形、キャストフィルム成形、押出コ
ーティング成形などの加工方法に好適に利用される。こ
れらの成形方法においては、本発明樹脂組成物を共押出
法の一層成分とすることもできる。このようにして押出
成形加工された樹脂組成物は、ヒートシール性の点です
ぐれているので、その性質を利用して種々の用途に利用
することができる。
ーションフィルム成形、キャストフィルム成形、押出コ
ーティング成形などの加工方法に好適に利用される。こ
れらの成形方法においては、本発明樹脂組成物を共押出
法の一層成分とすることもできる。このようにして押出
成形加工された樹脂組成物は、ヒートシール性の点です
ぐれているので、その性質を利用して種々の用途に利用
することができる。
それの具体的な一つの用途として、各種カップや容器の
蓋材への利用が挙げられる。この場合、基材に、アンカ
ーコートや他の樹脂を介して、あるいは介さずに本発明
の樹脂層を形成させればよい、基材として、アルミニウ
ムのような金属、紙、ポリエステル、ポリプロピレンな
との単層又は複層の素材をあげることができる。このよ
うな基材と本発明の樹脂組成物の間に介在させることの
できる樹脂として各種ポリエチレン、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−α、β−不飽和不飽和カルボン
チエステル共重合体エチレン系樹脂を代表例としてあげ
ることができる。例えば基材にアンカーコート処理を施
した後、そこに低密度ポリエチレンを押出コーティング
し、このようにして得られた複合基材のポリエチレン面
に本発明に係る樹脂組成物を押出コーティングして、前
記容器の蓋材を作ることができる。あるいは、上記基材
のアンカーコート処理面に、予めインフレーションフィ
ルム成形法やキャストフィルム成形法によって作成して
おいた本発明樹脂組成物のフィルムを、押出コーティン
グ成形機を用いて溶融ポリエチレンでサンドウィッチラ
ミネーションして貼合せてもよい。更にはまた、上記基
材のアンカーコート処理面に、本発明樹脂組成物と低密
度ポリエチレンとを共押出しし、その際低密度ポリエチ
レン層が前記アンカーコート面に接合されるように共押
出コーティングしてもよい。これらの方法では、押出コ
ーティング成形機が用いられているが、この他にも前記
基材と予め作成された本発明樹脂組成物フィルムとを、
ウレタン系接着剤などを用いてドライラミネーションす
る方法などを採用することもできる。
蓋材への利用が挙げられる。この場合、基材に、アンカ
ーコートや他の樹脂を介して、あるいは介さずに本発明
の樹脂層を形成させればよい、基材として、アルミニウ
ムのような金属、紙、ポリエステル、ポリプロピレンな
との単層又は複層の素材をあげることができる。このよ
うな基材と本発明の樹脂組成物の間に介在させることの
できる樹脂として各種ポリエチレン、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−α、β−不飽和不飽和カルボン
チエステル共重合体エチレン系樹脂を代表例としてあげ
ることができる。例えば基材にアンカーコート処理を施
した後、そこに低密度ポリエチレンを押出コーティング
し、このようにして得られた複合基材のポリエチレン面
に本発明に係る樹脂組成物を押出コーティングして、前
記容器の蓋材を作ることができる。あるいは、上記基材
のアンカーコート処理面に、予めインフレーションフィ
ルム成形法やキャストフィルム成形法によって作成して
おいた本発明樹脂組成物のフィルムを、押出コーティン
グ成形機を用いて溶融ポリエチレンでサンドウィッチラ
ミネーションして貼合せてもよい。更にはまた、上記基
材のアンカーコート処理面に、本発明樹脂組成物と低密
度ポリエチレンとを共押出しし、その際低密度ポリエチ
レン層が前記アンカーコート面に接合されるように共押
出コーティングしてもよい。これらの方法では、押出コ
ーティング成形機が用いられているが、この他にも前記
基材と予め作成された本発明樹脂組成物フィルムとを、
ウレタン系接着剤などを用いてドライラミネーションす
る方法などを採用することもできる。
このように、本発明に係る樹脂組成物をヒートシール層
に用いた複合フィルムを、ガラス容器、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステルなどのブ
ロー成形、インジェクション成形またはインジェクショ
ンブロー成形などによるボトル、カップ、トレーなどの
容器、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物などを含む広範な樹脂素材からなる単層
あるいは複層のフィルム、シートの真空成形、圧空成形
または深絞り成形などによる各種の容器などの蓋材とし
て用いることができる。
に用いた複合フィルムを、ガラス容器、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステルなどのブ
ロー成形、インジェクション成形またはインジェクショ
ンブロー成形などによるボトル、カップ、トレーなどの
容器、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物などを含む広範な樹脂素材からなる単層
あるいは複層のフィルム、シートの真空成形、圧空成形
または深絞り成形などによる各種の容器などの蓋材とし
て用いることができる。
[実施例]
次に実施例により本発明を説明する。
先ず(A)成分として表1に示すエチレン−メタクリル
酸共重合体、およびエチレン−メタクリル酸−アクリル
酸イソブチル三元共重合体を用いた。
酸共重合体、およびエチレン−メタクリル酸−アクリル
酸イソブチル三元共重合体を用いた。
又(B)成分として表2に示す各種のエチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体の無水マレイン酸変性体を用いた。
ル酸エチル共重合体の無水マレイン酸変性体を用いた。
更に(C)成分として脂環族系石油樹脂(荒J化学製ア
ルコンP115)を用いた。
ルコンP115)を用いた。
次に表1に示した(A)成分及び表2に示した(B)成
分及び脂環族系石油樹脂を30mm径の単軸スクリュー
押出機(L/D=32)を用い、溶融温度120〜20
0℃、スクリュー回転数45rpm、樹脂の平均滞留時
間約3分間の条件下で溶融混練することにより、重合体
組成物を得た。
分及び脂環族系石油樹脂を30mm径の単軸スクリュー
押出機(L/D=32)を用い、溶融温度120〜20
0℃、スクリュー回転数45rpm、樹脂の平均滞留時
間約3分間の条件下で溶融混練することにより、重合体
組成物を得た。
実施例における物性の測定及び評価は以下のように行っ
た。
た。
・メルトフローインデックス(MFR)JIS K−
6760に準拠して測定した。
6760に準拠して測定した。
・対ガラス、アルミ初期接着強度評価
溶融混練により得た重合体組成物を160℃×100k
g/cm” X3分間の条件で成形加工し、200μm
厚のフィルムを得た。
g/cm” X3分間の条件で成形加工し、200μm
厚のフィルムを得た。
このフィルムをアセトン、四塩化炭素で脱脂処理した5
011m厚軟質アルミと、中性洗剤、アセトン、四塩化
炭素による表面洗浄処理、更に60℃オーブンに一昼夜
放置することにより水分調整した強化ガラス(JIS
R3206)の間にはさみFORDS BARRY
−WEHMILL−ER社製ガラスシーラーを用い、2
20℃×4kg/cm2x5Sの条件(シーラーからの
加熱はアルミ側からのみ)で加熱接着した。接着后23
℃、50%RH条件下で24h放置后、引張試験機(1
80℃は(離)により、引張速度100mm/分、25
mm幅ではく離強度を測定した。
011m厚軟質アルミと、中性洗剤、アセトン、四塩化
炭素による表面洗浄処理、更に60℃オーブンに一昼夜
放置することにより水分調整した強化ガラス(JIS
R3206)の間にはさみFORDS BARRY
−WEHMILL−ER社製ガラスシーラーを用い、2
20℃×4kg/cm2x5Sの条件(シーラーからの
加熱はアルミ側からのみ)で加熱接着した。接着后23
℃、50%RH条件下で24h放置后、引張試験機(1
80℃は(離)により、引張速度100mm/分、25
mm幅ではく離強度を測定した。
・対ガラス、アルミ耐水接着強度評価
対ガラス、アルミ初期接着強度評価と同条件で接着及び
放置した試料を15℃水中に浸漬し、1h、3hの経時
で取り出し、水分をふき取り、ただちには(離強度を測
定した。
放置した試料を15℃水中に浸漬し、1h、3hの経時
で取り出し、水分をふき取り、ただちには(離強度を測
定した。
・押出コーティング加工による試料調整及び同試料の対
ガラス、アルミ接着強度評価 押出機:モダン65mmφ押出機 L/D = 28ス
クリュー:3ステージダブルフライスダイ:850mm
巾インターデイツケル型ストレートマニホールド型 ダイ開口:500X0.8mm エアーギャップ:110mm ライン速度:60m/分 温度:C1=130℃、C2=180℃、03〜グイ=
220℃、ダイ下樹脂温度=223℃ 構成ニアルミ/EMAA/重合体組成物50μ 20μ
30μ 上記条件、構成でアルミニウムに押出コーティング加工
した試料を用い、先に記した対ガラス、アルミ初期接着
強度評価及び耐水接着強度評価と同様の評価を行った。
ガラス、アルミ接着強度評価 押出機:モダン65mmφ押出機 L/D = 28ス
クリュー:3ステージダブルフライスダイ:850mm
巾インターデイツケル型ストレートマニホールド型 ダイ開口:500X0.8mm エアーギャップ:110mm ライン速度:60m/分 温度:C1=130℃、C2=180℃、03〜グイ=
220℃、ダイ下樹脂温度=223℃ 構成ニアルミ/EMAA/重合体組成物50μ 20μ
30μ 上記条件、構成でアルミニウムに押出コーティング加工
した試料を用い、先に記した対ガラス、アルミ初期接着
強度評価及び耐水接着強度評価と同様の評価を行った。
・実施例1
表1記載のEMAA−130部、表2記載のEEA−M
AH変性体−150部、粘着付与樹脂(荒用化学製、ア
ルコンpH5)20部を溶融混練、フィルム化し、対ガ
ラス、アルミ初期接着強度、耐水接着強度を評価した。
AH変性体−150部、粘着付与樹脂(荒用化学製、ア
ルコンpH5)20部を溶融混練、フィルム化し、対ガ
ラス、アルミ初期接着強度、耐水接着強度を評価した。
結果を表3に記す。
・実施例2
表1記載のEMAAisoBA−130部、表2記載の
EEA−MAH変性体−150部、粘着付与樹脂(アル
コンP115)20部を溶融混線、フィルム化し、実施
例1と同様評価を行った。結果を表3に記す。
EEA−MAH変性体−150部、粘着付与樹脂(アル
コンP115)20部を溶融混線、フィルム化し、実施
例1と同様評価を行った。結果を表3に記す。
・実施例3
表1記載のEMAA−115部、同EMAA−215部
1表2記載EEA−MAR変性体−150部、粘着付与
樹脂(アルコンP115)20部を溶融混線フィルム化
し、実施例1と同様評価を行った。結果を表3に記す。
1表2記載EEA−MAR変性体−150部、粘着付与
樹脂(アルコンP115)20部を溶融混線フィルム化
し、実施例1と同様評価を行った。結果を表3に記す。
・実施例4
表1記載のEMAA−115部、同EMAA−215部
、表2記載EEA−MAR変性体−160部、粘着付与
樹脂(アルコンP115)10部を溶融混線フィルム化
し、実施例1と同様評価を行った。結果を表3に記す。
、表2記載EEA−MAR変性体−160部、粘着付与
樹脂(アルコンP115)10部を溶融混線フィルム化
し、実施例1と同様評価を行った。結果を表3に記す。
・実施例5
表1記載EMAAisoBA−120部、表2記載EE
A−MAH変性体−360部、粘着付与樹脂(アルコン
P115)20部、滑剤(エルカ酸アミド)0.1部と
溶融混練する。得られた重合体組成物を先に記した押出
コーティング加工により、アルミ(50μm)/エチレ
ン・アクリル酸共重合体(MAA9重量%、MFRLo
g/10分)(20+u) 、上に30μmのコート厚
でコートし、対ガラス・アルミ初期接着強度評価及び耐
水接着強度評価を行った。結果を表3に記す。
A−MAH変性体−360部、粘着付与樹脂(アルコン
P115)20部、滑剤(エルカ酸アミド)0.1部と
溶融混練する。得られた重合体組成物を先に記した押出
コーティング加工により、アルミ(50μm)/エチレ
ン・アクリル酸共重合体(MAA9重量%、MFRLo
g/10分)(20+u) 、上に30μmのコート厚
でコートし、対ガラス・アルミ初期接着強度評価及び耐
水接着強度評価を行った。結果を表3に記す。
比較例1
エチレン−メタクリル酸共重合体(以下EMAAという
、MAA9重量%、MFR10g/10分)を200μ
m厚フィルム化し、実施例1と同様評価を行った。結果
を表3に記す。
、MAA9重量%、MFR10g/10分)を200μ
m厚フィルム化し、実施例1と同様評価を行った。結果
を表3に記す。
比較例2
表1記載のEMAA−1の22%中和Zn金属塩を20
0μm厚フィルム化し、実施例1と同様評価を行った。
0μm厚フィルム化し、実施例1と同様評価を行った。
比較例3
表1記載のEMAAisoBA−1を200μm厚フィ
ルム化し、実施例1と同様評価を行った。結果を表3に
記す。
ルム化し、実施例1と同様評価を行った。結果を表3に
記す。
比較例4
EMAA (MAA9重量%、MFR10g/10分)
90部、粘着付与樹脂(アルコンP115)10部を溶
融混線、フィルム化し、実施例1と同様評価を行った。
90部、粘着付与樹脂(アルコンP115)10部を溶
融混線、フィルム化し、実施例1と同様評価を行った。
結果を表3に記す。
比較例5
表1記載のEMAAisoBA−190部、粘着付与樹
脂(アルコンP115)10部を溶融混線、フィルム化
し、実施例1と同様評価を行った。結果を表3に記す。
脂(アルコンP115)10部を溶融混線、フィルム化
し、実施例1と同様評価を行った。結果を表3に記す。
以下余白
[発明の効果1
本発明の樹脂組成物は、内容物保護性の点ですぐれ、実
用上要求されるヒートシール強度を保持しつつ、開封が
容易でかつ開封部にヒートシール層形成樹脂の断片を残
存させないといった包装材料として非常に優れた性質を
示す。と(に前記の如くに成形した積層物、特にアルミ
ニウム箔との積層物をガラス容器の蓋材として用いたと
きに、密封性が優れるのみならず耐水接着性にも優れる
ので、液体飲料や含水率の高い食品の蓋材として使用可
能である。
用上要求されるヒートシール強度を保持しつつ、開封が
容易でかつ開封部にヒートシール層形成樹脂の断片を残
存させないといった包装材料として非常に優れた性質を
示す。と(に前記の如くに成形した積層物、特にアルミ
ニウム箔との積層物をガラス容器の蓋材として用いたと
きに、密封性が優れるのみならず耐水接着性にも優れる
ので、液体飲料や含水率の高い食品の蓋材として使用可
能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸共重合体又は
エチレン・α,β−不飽和カルボン酸・α,β−不飽和
カルボン酸エステル共重合体(A)、一部又は全部が不
飽和ジカルボン酸又はその無水物によってグラフト変性
されたエチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステル共
重合体(B)及び粘着付与樹脂(C)からなり、(A)
(B)(C)の合計量100重量部当り、(A)成分が
10〜80重量部、(B)成分が10〜80重量部、(
C)成分が5〜30重量部の割合で配合されていること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 2、アルミニウム箔に、直接に又は中間層を介して請求
項1記載の熱可塑性樹脂組成物層が積層されていること
を特徴とするヒートシール用積層物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63277358A JP2503260B2 (ja) | 1988-11-04 | 1988-11-04 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた積層物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63277358A JP2503260B2 (ja) | 1988-11-04 | 1988-11-04 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた積層物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02124955A true JPH02124955A (ja) | 1990-05-14 |
JP2503260B2 JP2503260B2 (ja) | 1996-06-05 |
Family
ID=17582412
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63277358A Expired - Fee Related JP2503260B2 (ja) | 1988-11-04 | 1988-11-04 | 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた積層物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2503260B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002317080A (ja) * | 2002-04-01 | 2002-10-31 | Showa Denko Kk | ヒートシール性樹脂組成物 |
JP2004255813A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 高周波シール性積層体 |
JP2008069295A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-03-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 接着性樹脂組成物 |
EP2166034A3 (en) * | 2003-05-26 | 2010-07-07 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Olefin polymer compositions and easy-peelable sealants made by using the same |
JP2011511875A (ja) * | 2008-02-13 | 2011-04-14 | アルケマ フランス | エチレン/カルボン酸ビニルエステルコポリマーと官能性モノマーを含むポリオレフィンとをベースにした結合剤 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5986651A (ja) * | 1982-11-09 | 1984-05-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフイン系接着性樹脂組成物 |
JPS59159844A (ja) * | 1983-03-01 | 1984-09-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着性オレフイン系重合体組成物 |
-
1988
- 1988-11-04 JP JP63277358A patent/JP2503260B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5986651A (ja) * | 1982-11-09 | 1984-05-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフイン系接着性樹脂組成物 |
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002317080A (ja) * | 2002-04-01 | 2002-10-31 | Showa Denko Kk | ヒートシール性樹脂組成物 |
JP2004255813A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 高周波シール性積層体 |
JP4614627B2 (ja) * | 2003-02-27 | 2011-01-19 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 高周波シール性積層体 |
EP2166034A3 (en) * | 2003-05-26 | 2010-07-07 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Olefin polymer compositions and easy-peelable sealants made by using the same |
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JP2011511875A (ja) * | 2008-02-13 | 2011-04-14 | アルケマ フランス | エチレン/カルボン酸ビニルエステルコポリマーと官能性モノマーを含むポリオレフィンとをベースにした結合剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2503260B2 (ja) | 1996-06-05 |
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