JP2020100720A - 接着性樹脂組成物および積層体 - Google Patents
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Abstract
【課題】スチレン系樹脂とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物等の樹脂との接着力を両立させるとともに、高温下での接着力を改善することができる接着性樹脂組成物および該接着性樹脂組成物を含む層を有する積層体を提供すること。【解決手段】本発明の接着性樹脂組成物は、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）１０〜３５質量％、スチレン由来の構成単位の含有量が５０〜９０モル％のスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）２３〜３８質量％、および、密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレン（Ｃ）２７〜６７質量％を含む。【選択図】なし
Description
本発明は、接着性樹脂組成物および積層体に関し、詳しくは、スチレン系樹脂に対して室温だけでなく高温下においても高い接着性を有する接着性樹脂組成物、および該接着性樹脂組成物を含む層を有する積層体に関する。
スチレン系樹脂（ＰＳ）は耐水性に優れているが、極性基を有しないため、機械的強度等に優れたエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）などの樹脂と積層させることが難しいという問題がある。そのため、ＰＳとＥＶＯＨ等とを接着剤を用いて積層させることが行われている。
例えば、特許文献１には、メタロセンポリエチレンと線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）との混合物に不飽和カルボン酸およびその誘導体から選ばれるグラフト化モノマーが共グラフト化されたポリマー（Ａ）１０〜３５質量％、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマー（Ｂ）４０〜６０質量％、ポリエチレン（Ｃ）２０〜３５質量％の混合物からなる共押出用バインダーを用いて、ポリスチレン層（Ｅ）と、ポリアミド、脂肪族ポリケトン、ＥＶＯＨ、ポリエチレン、ポリエステルおよびポリスチレンから選ばれるポリマー層とを積層する方法が開示されている。
しかしながら、特許文献１の共押出用バインダーは、ＰＳ層に対する接着力は高いが、ＥＶＯＨ等の層に対する接着力は必ずしも十分とはいえなかった。また、特許文献１では、接着性に関する評価は２５℃で実施されており、近年求められている高温下（例えば７０℃程度）での接着性については開示されておらず、本発明者らが確認したところ、ＰＳ層とＥＶＯＨ等の層との間で剥離が生じやすいことが判明した。
本発明は、このような従来技術の課題に鑑み、スチレン系樹脂とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物等の樹脂との接着力を両立させるとともに、高温下での接着力を改善することができる接着性樹脂組成物および該接着性樹脂組成物を含む層を有する積層体を提供することを目的とする。
上記課題を解決する本発明の態様の例を以下に示す。
［１］ 不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）１０〜３５質量％、
スチレン由来の構成単位の含有量が５０〜９０モル％のスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）２３〜３８質量％、および
密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレン（Ｃ）２７〜６７質量％
を含む（ただし、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とする。）接着性樹脂組成物。
［２］ 前記変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、密度が０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の範囲にある未変性エチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性して得られ、そのグラフト量が０．０１〜５質量％である項［１］に記載の接着性樹脂組成物。
［３］ 前記不飽和カルボン酸又はその誘導体が、無水マレイン酸である項［１］または［２］に記載の接着性樹脂組成物。
［４］ 項［１］〜［３］のいずれか１項に記載の接着性樹脂組成物を含む層（Ｉ）と、ポリスチレン単独重合体またはポリスチレン共重合体を含む層（ＩＩ）と有し、かつ、前記層（ＩＩ）が前記層（Ｉ）の一方の面に直接積層されている積層体。
［５］ ポリアミド、脂肪族ポリケトン、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリエチレン、ポリエステルおよびポリスチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーを含む層（III）をさらに有し、かつ、前記層（III）が前記層（Ｉ）の他方の面に直接積層されている項［４］に記載の積層体。
［６］ 前記層（III）として、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物を含む層を少なくとも１層有する項［５］に記載の積層体。
［１］ 不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）１０〜３５質量％、
スチレン由来の構成単位の含有量が５０〜９０モル％のスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）２３〜３８質量％、および
密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレン（Ｃ）２７〜６７質量％
を含む（ただし、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とする。）接着性樹脂組成物。
［２］ 前記変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、密度が０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の範囲にある未変性エチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性して得られ、そのグラフト量が０．０１〜５質量％である項［１］に記載の接着性樹脂組成物。
［３］ 前記不飽和カルボン酸又はその誘導体が、無水マレイン酸である項［１］または［２］に記載の接着性樹脂組成物。
［４］ 項［１］〜［３］のいずれか１項に記載の接着性樹脂組成物を含む層（Ｉ）と、ポリスチレン単独重合体またはポリスチレン共重合体を含む層（ＩＩ）と有し、かつ、前記層（ＩＩ）が前記層（Ｉ）の一方の面に直接積層されている積層体。
［５］ ポリアミド、脂肪族ポリケトン、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリエチレン、ポリエステルおよびポリスチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーを含む層（III）をさらに有し、かつ、前記層（III）が前記層（Ｉ）の他方の面に直接積層されている項［４］に記載の積層体。
［６］ 前記層（III）として、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物を含む層を少なくとも１層有する項［５］に記載の積層体。
本発明の接着性樹脂組成物は、スチレン系樹脂とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物等の樹脂との接着力を両立させるとともに、高温下での接着力を改善することができる。そのため、本発明の接着性樹脂組成物を含む層を有する積層体を、例えば、食品用のカップなどに適用した場合、高温の内容物を入れても、積層体の各層間で剥離が生じ難いという効果を奏する。
以下、本発明について詳細に説明する。
［接着性樹脂組成物］
本発明の接着性樹脂組成物は、
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）１０〜３５質量％、
スチレン由来の構成単位の含有量が５０〜９０モル％のスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）２３〜３８質量％、および
密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレン（Ｃ）２７〜６７質量％
を含む（ただし、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とする。）ことを特徴とする。
［接着性樹脂組成物］
本発明の接着性樹脂組成物は、
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）１０〜３５質量％、
スチレン由来の構成単位の含有量が５０〜９０モル％のスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）２３〜３８質量％、および
密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレン（Ｃ）２７〜６７質量％
を含む（ただし、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とする。）ことを特徴とする。
＜変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）＞
本発明で用いられる変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）（以下「グラフト共重合体（Ａ）」ともいう。）は、未変性のエチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性して得られるものである。
本発明で用いられる変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）（以下「グラフト共重合体（Ａ）」ともいう。）は、未変性のエチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性して得られるものである。
≪未変性エチレン・α−オレフィン共重合体≫
前記未変性エチレン・α−オレフィン共重合体（以下「未変性共重合体」ともいう。）としては、特に限定されないが、好ましくはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体、より好ましくはエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体、さらに好ましくはエチレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体である。前記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられ、これらは１種単独で使用しても２種以上を使用してもよい。また、前記未変性共重合体についても、１種単独で使用しても２種以上を使用してもよい。
前記未変性エチレン・α−オレフィン共重合体（以下「未変性共重合体」ともいう。）としては、特に限定されないが、好ましくはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体、より好ましくはエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体、さらに好ましくはエチレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体である。前記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられ、これらは１種単独で使用しても２種以上を使用してもよい。また、前記未変性共重合体についても、１種単独で使用しても２種以上を使用してもよい。
前記未変性共重合体の密度は、好ましくは０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．８６５〜０．９５５ｇ／ｃｍ3、更に好ましくは０．８７０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3である。また、前記未変共重合体における、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分である。前記未変性共重合体の密度およびＭＦＲがこの範囲にあれば、グラフト共重合体（Ａ）の密度、ＭＦＲも同程度となることからハンドリングしやすい。
前記未変性共重合体は、従来から公知のいずれの方法によっても製造することができ、例えば、高圧法あるいはチタン系触媒、バナジウム系触媒、メタロセン触媒などを用いた低圧法によって製造することができる。また、未変性共重合体は、樹脂およびエラストマーのいずれの形態でもよく、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造の両者ともに使用可能であり、立体規則性についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
≪不飽和カルボン酸又はその誘導体≫
グラフト変性に用いられる不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物およびその誘導体を挙げることができ、不飽和化合物が有する不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基などを挙げることができる。具体的な化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸、またはこれらの酸無水物あるいはこれらの誘導体（例えば酸ハライド、アミド、イミド、エステルなど）が挙げられる。具体的な化合物の例としては、塩化マレニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノエチルおよびメタクリル酸アミノプロピルなどを挙げることができる。また、不飽和カルボン酸又はその誘導体は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプロピルが好ましく、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物などのジカルボン酸無水物がより好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。
グラフト変性に用いられる不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物およびその誘導体を挙げることができ、不飽和化合物が有する不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基などを挙げることができる。具体的な化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸、またはこれらの酸無水物あるいはこれらの誘導体（例えば酸ハライド、アミド、イミド、エステルなど）が挙げられる。具体的な化合物の例としては、塩化マレニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノエチルおよびメタクリル酸アミノプロピルなどを挙げることができる。また、不飽和カルボン酸又はその誘導体は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプロピルが好ましく、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物などのジカルボン酸無水物がより好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。
不飽和カルボン酸又はその誘導体を未変性共重合体に導入する方法としては、周知の方法を採用することが可能であり、例えば、未変性共重合体の主鎖に不飽和カルボン酸又はその誘導体をグラフト共重合する方法や、オレフィンと不飽和カルボン酸又はその誘導体をラジカル共重合する方法等を例示することができる。
≪グラフト重合方法≫
前記グラフト共重合体（Ａ）をグラフト共重合により得る場合には、グラフト主鎖となる未変性共重合体に、不飽和カルボン酸又はその誘導体、更に必要に応じてその他のエチレン性不飽和単量体等を、ラジカル開始剤の存在下、グラフト共重合する。
前記グラフト共重合体（Ａ）をグラフト共重合により得る場合には、グラフト主鎖となる未変性共重合体に、不飽和カルボン酸又はその誘導体、更に必要に応じてその他のエチレン性不飽和単量体等を、ラジカル開始剤の存在下、グラフト共重合する。
不飽和カルボン酸又はその誘導体を未変性共重合体の主鎖にグラフトさせる方法については特に限定されず、溶液法、溶融混練法等、従来公知のグラフト重合法を採用することができる。例えば、未変性共重合体を有機溶媒に溶解し、次いで得られた溶液に不飽和カルボン酸またはその誘導体及び必要に応じて有機過酸化物などのラジカル開始剤を加え、通常、６０〜３５０℃、好ましくは８０〜１９０℃の温度で、０．５〜１５時間、好ましくは１〜１０時間反応させる方法、あるいは、押出機などを使用して、無溶媒で、未変性共重合体と、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体及び必要に応じて有機過酸化物などのラジカル開始剤を加え、通常、未変性共重合体の融点以上、好ましくは１２０〜３５０℃、０．５〜１０分間反応させる方法を採り得る。
≪グラフト共重合体（Ａ）の特性≫
前期グラフト共重合体（Ａ）中における不飽和カルボン酸又はその誘導体の含有量（グラフト量）は、好ましくは０．０１〜５質量％、好ましくは０．０５〜３．０質量％、さらに好ましくは０．１〜２．０質量％である。不飽和カルボン酸又はその誘導体の含有量が上記範囲を超えると経済的でなくなり、一方で、グラフト共重合体（Ａ）中の不飽和カルボン酸又はその誘導体の含有量が前記範囲より少ないと、接着力は小さいという傾向にある。
前期グラフト共重合体（Ａ）中における不飽和カルボン酸又はその誘導体の含有量（グラフト量）は、好ましくは０．０１〜５質量％、好ましくは０．０５〜３．０質量％、さらに好ましくは０．１〜２．０質量％である。不飽和カルボン酸又はその誘導体の含有量が上記範囲を超えると経済的でなくなり、一方で、グラフト共重合体（Ａ）中の不飽和カルボン酸又はその誘導体の含有量が前記範囲より少ないと、接着力は小さいという傾向にある。
前記グラフト共重合体（Ａ）のＡＳＴＭ Ｄ１２３８による荷重２．１６ｋｇ、１９０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分である。グラフト共重合体（Ａ）のＭＦＲが前記範囲にあると、成形性が良く、接着力にも優れる。熱プレス成形で厚み１００ミクロンの接着剤層を基材にはさんで、剥離試験を行い、接着力を測定する方法では、低いＭＦＲで、分子鎖が長いほど接着力が高い傾向にある。キャスト成形で成形したフィルムにおいて、厚み３０〜５０ミクロンの接着剤層の場合は、逆の傾向にある。キャスト成形フィルム剥離試験を行い、接着力を測定する方法では、高いＭＦＲで、分子鎖が短いほど接着力が高い傾向にある。高いＭＦＲで、分子鎖が短いほど、界面での流れ性が良いからであると考えられる。
前記グラフト共重合体（Ａ）の密度は、好ましくは０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．８６５〜０．９５５ｇ／ｃｍ3、更に好ましくは０．８７０〜０．９５０ｇ／ｃｍ3である。
＜スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）＞
本発明で用いられるスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）（以下「ＳＢＳブロック共重合体（Ｂ）」ともいう。）は、スチレン由来の構成単位の含有量が５０〜９０モル％、好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８０モル％であれば、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。ＳＢＳブロック共重合体（Ｂ）は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明で用いられるスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）（以下「ＳＢＳブロック共重合体（Ｂ）」ともいう。）は、スチレン由来の構成単位の含有量が５０〜９０モル％、好ましくは５５〜８５モル％、より好ましくは６０〜８０モル％であれば、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。ＳＢＳブロック共重合体（Ｂ）は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記ＳＢＳブロック共重合体（Ｂ）の密度は、好ましくは０．９４〜１．０８ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９８〜１．０４ｇ／ｃｍ3である。また、前記ＳＢＳブロック共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（荷重５ｋｇ、２００℃）は、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１．０〜２０ｇ／１０分である。
＜ポリエチレン（Ｃ）＞
本発明で用いられるポリエチレン（Ｃ）は、密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９１５〜９３０ｇ／ｃｍ3あれば特に限定されないが、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンやメタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン（以下「メタロセンポリエチレン」ともいう。）などを用いることができる。ポリエチレン（Ｃ）は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明で用いられるポリエチレン（Ｃ）は、密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９１５〜９３０ｇ／ｃｍ3あれば特に限定されないが、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンやメタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン（以下「メタロセンポリエチレン」ともいう。）などを用いることができる。ポリエチレン（Ｃ）は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記直鎖状低密度ポリエチレンは、公知のチーグラー・ナッタ触媒またはメタロセン触媒を用いて、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られるエチレン・α- オレフィン共重合体（樹脂）である。
炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、3,3-ジメチル-1-ブテン、1-ヘプテン、メチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-ペンテン、トリメチル-1-ブテン、エチル-1-ペンテン、1-オクテン、メチル-1-ペンテン、ジメチル-1-ヘキセン、トリメチル-1-ペンテン、エチル-1-ヘキセン、メチルエチル-1-ペンテン、ジエチル-1-ブテン、プロピル-1-ペンテン、1-デセン、メチル-1-ノネン、ジメチル-1-オクテン、トリメチル-1-ヘプテン、エチル-1-オクテン、メチルエチル-1-ヘプテン、ジエチル-1-ヘキセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセンなどが挙げられる。中でも、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテンなどの炭素原子数３〜１０のα-オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明で好ましく用いられる直鎖状低密度ポリエチレンとしては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ペンテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1- ペンテン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体などが挙げられる。
直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンから導かれる構成単位含量（エチレン含量）が好ましくは１〜１０モル％、より好ましくは２〜８モル％、さらに好ましくは３〜８モル％である。エチレン・α−オレフィン共重合体の組成は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇのエチレン・α−オレフィン共重合体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μsec.の条件下で測定して決定される。
直鎖状低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ASTM D 1238，荷重2.16kg、190℃）は、好ましくは０．２〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜２０ｇ／１０分の範囲内にある。このメルトフローレートが上記範囲内にあると、既存の成形機でも成形性に優れる組成物が得られる。
前記メタロセンポリエチレンとしては、例えば、メタロセン触媒の存在下でエチレンとα−オレフィンとを共重合して得られるポリマー（前記直鎖状低密度ポリエチレンを除く。）などが挙げられる。前記α−オレフィンとしては、前述直鎖状低密度ポリエチレンに用いられるα−オレフィンと同様のものが挙げられる。メタロセン触媒としては、密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレンを製造することができれば特に限定されないが、例えばジルコニウム、チタン、ハフニウムなどの金属原子と該金属原子に結合した２つの環状アルキル分子（例えばシクロペンタジエン環）とで構成されるモノサイト触媒が上げられる。メタロセン触媒は共触媒または活性剤としてのアルミノオキサン、好ましくはメチルアルミノオキサン（ＭＡＯ）と一緒に用いられることが多い。
前記メタロセンポリエチレンは、Ｍｗ／Ｍｎ比が、３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましい。ここで、ＭｗおよびＭｎは、それぞれ重量平均分子量および数平均分子量を意味する。
本発明の接着性樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤、顔料等の添加剤または他の重合体やゴムなどを必要に応じて含有することができる。他の重合体として、例えば、前記ポリエチレン（Ｃ）よりも高い密度を有するエチレン単独重合体などを用いてもよい。
＜接着性樹脂組成物の物性＞
本発明の接着性樹脂組成物において、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とした場合、
前記グラフト共重合体（Ａ）の含有割合は１０〜３５質量％、好ましくは１４〜２６質量％であり、
前記ＳＢＳブロック共重合体（Ｂ）の含有割合が２３〜３８質量％、好ましくは２４〜３６質量％であり、
前記ポリエチレン（Ｃ）の含有割合が２７〜６７質量％、好ましくは３８〜６２質量％である。特に成分（Ｂ）が前記範囲内にあることにより、スチレン系樹脂とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物等の樹脂との接着力を両立させるとともに、高温下での接着力を改善することができる。
本発明の接着性樹脂組成物において、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とした場合、
前記グラフト共重合体（Ａ）の含有割合は１０〜３５質量％、好ましくは１４〜２６質量％であり、
前記ＳＢＳブロック共重合体（Ｂ）の含有割合が２３〜３８質量％、好ましくは２４〜３６質量％であり、
前記ポリエチレン（Ｃ）の含有割合が２７〜６７質量％、好ましくは３８〜６２質量％である。特に成分（Ｂ）が前記範囲内にあることにより、スチレン系樹脂とエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物等の樹脂との接着力を両立させるとともに、高温下での接着力を改善することができる。
本発明の接着性樹脂組成物のメルトフローレート（ASTM D 1238，荷重2.16kg、190℃）は、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１０分である。
本発明の接着性樹脂組成物の密度は、好ましくは０．９０〜０．９８ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．９２〜９６ｇ／ｃｍ3ある。
本発明の接着性樹脂組成物は、種々公知の方法、例えば、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）および必要に応じてその他の成分を、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、Ｖ−ブレンダー等によりドライブレンドする方法、ドライブレンドした後、単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー等により溶融混練する方法、および溶媒の存在下で、攪拌混合する方法等によって調製することができる。
［積層体］
本発明の積層体は、上述した本発明の接着性樹脂組成物を含む層（Ｉ）（以下「接着層（Ｉ）」ともいう。）と、ポリスチレン単独重合体またはポリスチレン共重合体（以下、これらをまとめて「スチレン系樹脂」ともいう。）を含む層（ＩＩ）（以下「ＰＳ層（ＩＩ）」ともいう。）と有し、かつ、前記層（ＩＩ）が前記層（Ｉ）の一方の面に直接積層されていることを特徴とする。
本発明の積層体は、上述した本発明の接着性樹脂組成物を含む層（Ｉ）（以下「接着層（Ｉ）」ともいう。）と、ポリスチレン単独重合体またはポリスチレン共重合体（以下、これらをまとめて「スチレン系樹脂」ともいう。）を含む層（ＩＩ）（以下「ＰＳ層（ＩＩ）」ともいう。）と有し、かつ、前記層（ＩＩ）が前記層（Ｉ）の一方の面に直接積層されていることを特徴とする。
また、本発明の積層体は、ポリアミド、脂肪族ポリケトン、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）、ポリエチレン、ポリエステルおよびポリスチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーを含む層（III）をさらに有し、かつ、前記層（III）が前記層（Ｉ）の他方の面に直接積層されていることが好ましい。本発明の積層体は、前記層（III）として、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物を含む層を少なくとも１層有することが好ましい。
前記層（ＩＩ）に含まれるスチレン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＨＳＢＲ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・イソブチレン・スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン・イソブチレン共重合体（ＳＩＢ）などが挙げられる。
前記層（III）に含まれるポリアミドとしては、特に限定されないが、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン１１、ＭＸＤナイロン、アモルファスナイロン、共重合ナイロンなどが挙げられる。
前記層（III）に含まれるポリケトンとしては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ポリケトンなどが挙げられる。
前記層（III）に含まれるエチレン・ビニルアルコール共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）は、好ましくは、エチレン含有率が１５〜６０モル％、好ましくは２０〜５０モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体をケン化して得られる、ケン化度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％の重合体である。
前記層（III）に含まれるエチレン・ビニルアルコール共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）は、好ましくは、エチレン含有率が１５〜６０モル％、好ましくは２０〜５０モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体をケン化して得られる、ケン化度９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％の重合体である。
前記層（III）に含まれるポリエチレンとしては、特に限定されず、公知のポリエチレンを用いることができる。
前記層（III）に含まれるポリエステルとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフテナートおよびこれら樹脂の混合物または芳香族ポリエステル、例えば液晶ポリマー等の中から選択できる。
前記層（III）に含まれるポリエステルとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフテナートおよびこれら樹脂の混合物または芳香族ポリエステル、例えば液晶ポリマー等の中から選択できる。
前記層（III）に含まれるポリスチレンとしては、特に限定されず、公知のポリスチレンを用いることができる。
本発明の積層体の層構成としては、例えば、ＰＳ層（ＩＩ）／接着層（Ｉ）の２層構造、ＰＳ層（ＩＩ）／接着層（Ｉ）／層（III）の３層構造、ＰＳ層（ＩＩ）／接着層（Ｉ）／層（III）／接着層（Ｉ）の４層構造、ＰＳ層（ＩＩ）／接着層（Ｉ）／層（III）／接着層（Ｉ）／ＰＳ層（ＩＩ）およびＰＳ層（ＩＩ）／接着層（Ｉ）／層（III）／接着層（Ｉ）／層（III）等の５層構造などが挙げられる。
本発明の積層体の層構成としては、例えば、ＰＳ層（ＩＩ）／接着層（Ｉ）の２層構造、ＰＳ層（ＩＩ）／接着層（Ｉ）／層（III）の３層構造、ＰＳ層（ＩＩ）／接着層（Ｉ）／層（III）／接着層（Ｉ）の４層構造、ＰＳ層（ＩＩ）／接着層（Ｉ）／層（III）／接着層（Ｉ）／ＰＳ層（ＩＩ）およびＰＳ層（ＩＩ）／接着層（Ｉ）／層（III）／接着層（Ｉ）／層（III）等の５層構造などが挙げられる。
また、本発明の積層体は、本発明の効果を損なわない限り、上述した接着層（Ｉ）、ＰＳ（ＩＩ）、層（III）以外の他の層を含んでいてもよい。他の層としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫およびニッケル等の金属からなる層やこれらの金属の少なくとも一種を主成分として含む合金からなる層、およびリグラインド層などが挙げられる。リグラインド層とは、積層体を成形する場合に生じるバリ部分（不要部分）、積層体の回収品（スクラップ）、成形の際に生じる不良品などを粉砕、あるいは必要であれば、当該粉砕物を押出機等で溶融混練してなるもの（リグラインド）からなる層である。このような他の層は、前記層（III）の代わりに用いることもできる。
本発明の積層体を構成する上記各層には、本発明の目的を損なわない範囲で、充填剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤等の公知の添加剤を配合することができる。
本発明の積層体は、共押出成形、プレス成形、押出ラミネート成形等公知の方法により製造することができる。これらの中では層間接着力の点で、共押出成形法を用いる事が好ましい。共押出成形法としてはフラット・ダイを用いるＴーダイ法とサーキュラー・ダイを用いるインフレーション法とがある。フラット・ダイはブラック・ボックスを使用したシングル・マニホールド形式およびマルチ・マニホールド形式のいずれを用いてもよい。インフレーション法に用いるダイについても公知のダイを用いることができる。
本発明の積層体は、共押出成形、プレス成形、押出ラミネート成形等公知の方法により製造することができる。これらの中では層間接着力の点で、共押出成形法を用いる事が好ましい。共押出成形法としてはフラット・ダイを用いるＴーダイ法とサーキュラー・ダイを用いるインフレーション法とがある。フラット・ダイはブラック・ボックスを使用したシングル・マニホールド形式およびマルチ・マニホールド形式のいずれを用いてもよい。インフレーション法に用いるダイについても公知のダイを用いることができる。
本発明の積層体は、優れた層間接着力と耐熱接着性を示すことから、様々な用途に利用することができる。例えば、本発明の積層体から、該積層体を含むフィルムを製造することができ、さらに該フィルムから袋を得ることができる。また、本発明の積層体から、該積層体を含む包装容器を製造することができる。
また、本発明の積層体の内、シート状のものは、これを真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形等に付することにより、カップ状、トレイ状の容器が得られ、また、サーキュラー・ダイを通して押し出されたパリソンを中空成形することにより、ボトル、タンク、チューブ等の容器を得ることができる。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれら実施例になんら制約されるものではない。
［各種測定方法］
本実施例等においては、以下の方法に従って測定を実施した。
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
メルトフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した。ただし、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体については、温度２００℃、５ｋｇ荷重下で測定した。
＜密度＞
密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定した。
本実施例等においては、以下の方法に従って測定を実施した。
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
メルトフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した。ただし、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体については、温度２００℃、５ｋｇ荷重下で測定した。
＜密度＞
密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定した。
［使用した材料］
本実施例等で調製した接着性樹脂組成物を構成する成分は以下のとおりである。
＜変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）＞
ＭＡＨ−ＬＬＤＰＥ：無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（無水マレイン酸変性エチレン・１−ブテン共重合体、グラフト量：１質量％、ＭＦＲ：０．３ｇ／１０分、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3）
＜スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）＞
ＳＢＳ：スチレンとブタジエンの共重合樹脂（スチレン含量：７３％、ブタジエン含量：２７％、密度：１．０１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：7.5ｇ/１０分）
＜ポリエチレン（Ｃ）＞
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン・１−ブテン共重合体、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3）
本実施例等で調製した接着性樹脂組成物を構成する成分は以下のとおりである。
＜変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）＞
ＭＡＨ−ＬＬＤＰＥ：無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（無水マレイン酸変性エチレン・１−ブテン共重合体、グラフト量：１質量％、ＭＦＲ：０．３ｇ／１０分、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3）
＜スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）＞
ＳＢＳ：スチレンとブタジエンの共重合樹脂（スチレン含量：７３％、ブタジエン含量：２７％、密度：１．０１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：7.5ｇ/１０分）
＜ポリエチレン（Ｃ）＞
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（エチレン・１−ブテン共重合体、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ3）
［実施例１〜２および比較例１〜４］
＜接着性樹脂組成物の調製＞
無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＡＨ−ＬＬＤＰＥ）、スチレンとブタジエンの共重合樹脂（ＳＢＳ）および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を、下記表１に示す配合処方にて、二軸混練機（日本製鋼所製「ＴＥＸ−３０」）を用いて２３０℃で溶融混練して接着性樹脂組成物を得た。得られた接着性樹脂組成物のメルトフローレートを測定した結果を表１に示す。
＜接着性樹脂組成物の調製＞
無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＡＨ−ＬＬＤＰＥ）、スチレンとブタジエンの共重合樹脂（ＳＢＳ）および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を、下記表１に示す配合処方にて、二軸混練機（日本製鋼所製「ＴＥＸ−３０」）を用いて２３０℃で溶融混練して接着性樹脂組成物を得た。得られた接着性樹脂組成物のメルトフローレートを測定した結果を表１に示す。
＜積層体の製造＞
ポリスチレン（東洋スチレン（株）製「トーヨースチロールＨＩ Ｅ６４０Ｎ」、ＭＦＲ：２．７ｇ／１０分）から形成される層（ＰＳ層）、得られた接着性樹脂組成物から形成される層（ＡＤ層）、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（（株）クラレ製「エバール Ｊ１７１Ｂ」、ＭＦＲ：１．７ｇ／１０分）から形成される層（ＥＶＯＨ層）、ＡＤ層およびポリエチレン（（株）プライムポリマー製「ウルトゼックス ２０２１Ｌ」、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）から形成される層（ＰＥ層）がこの順に積層された５層からなる積層体を下記の方法で製造した。
ポリスチレン（東洋スチレン（株）製「トーヨースチロールＨＩ Ｅ６４０Ｎ」、ＭＦＲ：２．７ｇ／１０分）から形成される層（ＰＳ層）、得られた接着性樹脂組成物から形成される層（ＡＤ層）、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（（株）クラレ製「エバール Ｊ１７１Ｂ」、ＭＦＲ：１．７ｇ／１０分）から形成される層（ＥＶＯＨ層）、ＡＤ層およびポリエチレン（（株）プライムポリマー製「ウルトゼックス ２０２１Ｌ」、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）から形成される層（ＰＥ層）がこの順に積層された５層からなる積層体を下記の方法で製造した。
まず、ＰＳ、前記接着性樹脂組成物、ＥＶＯＨおよびＰＥを下記条件で押出し、押し出された各樹脂を、フィードブロック内で、前記構成を有する積層体が得られるように積層した。ダイス温度は２３０℃とした。次いで、厚さ約９００μｍのフィルム状に共押出された各樹脂を、チルロールで冷却しつつ、１ｍ／分の速さで引き取って積層体を得た。
（押出し条件）
ＰＳ；直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ ２８のスクリュー、設定温度２３０℃
接着性樹脂組成物；直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ ２８のスクリュー、設定温度２３０℃
ＥＶＯＨ；直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ ２８のスクリュー、設定温度２２０℃
ＰＥ；直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ ２８のスクリュー、設定温度２２０℃
得られた積層体における各層の厚さは、ＰＳ層／ＡＤ層／ＥＶＯＨ層／ＡＤ層／ＰＥ層＝３５０／５０／１００／５０／３５０μｍであった。
（押出し条件）
ＰＳ；直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ ２８のスクリュー、設定温度２３０℃
接着性樹脂組成物；直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ ２８のスクリュー、設定温度２３０℃
ＥＶＯＨ；直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ ２８のスクリュー、設定温度２２０℃
ＰＥ；直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ ２８のスクリュー、設定温度２２０℃
得られた積層体における各層の厚さは、ＰＳ層／ＡＤ層／ＥＶＯＨ層／ＡＤ層／ＰＥ層＝３５０／５０／１００／５０／３５０μｍであった。
＜積層体の層間接着力測定＞
得られた積層体を１５ｍｍ幅に切り、ＰＳ層とＡＤ層との界面およびＥＶＯＨ層とＡＤ層との界面において、引張試験機（（株）インテスコ社製「ＩＭ−２０ＳＴ型」）を用いて、室温（２３℃）で層間接着力測定を行い、ＰＳ層とＡＤ層との層間接着力（以下「ＰＳ接着力」ともいう。）およびＥＶＯＨ層とＡＤ層との層間接着力（以下「ＥＶＯＨ接着力」ともいう。）を求めた。クロスヘッドスピード（剥離速度）は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。同様にして、引張試験機（（株）インテスコ社製「万能材料試験機２１０Ｘ型」）を用いて、７０℃で層間接着力測定を行い、ＰＳ層とＡＤ層との層間接着力（ＰＳ接着力）およびＥＶＯＨ層とＡＤ層との層間接着力（ＥＶＯＨ接着力）を求めた。クロスヘッドスピード（剥離速度）は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。これらの結果を表１に示す。
得られた積層体を１５ｍｍ幅に切り、ＰＳ層とＡＤ層との界面およびＥＶＯＨ層とＡＤ層との界面において、引張試験機（（株）インテスコ社製「ＩＭ−２０ＳＴ型」）を用いて、室温（２３℃）で層間接着力測定を行い、ＰＳ層とＡＤ層との層間接着力（以下「ＰＳ接着力」ともいう。）およびＥＶＯＨ層とＡＤ層との層間接着力（以下「ＥＶＯＨ接着力」ともいう。）を求めた。クロスヘッドスピード（剥離速度）は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。同様にして、引張試験機（（株）インテスコ社製「万能材料試験機２１０Ｘ型」）を用いて、７０℃で層間接着力測定を行い、ＰＳ層とＡＤ層との層間接着力（ＰＳ接着力）およびＥＶＯＨ層とＡＤ層との層間接着力（ＥＶＯＨ接着力）を求めた。クロスヘッドスピード（剥離速度）は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。これらの結果を表１に示す。
Claims (6)
- 不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）１０〜３５質量％、
スチレン由来の構成単位の含有量が５０〜９０モル％のスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（Ｂ）２３〜３８質量％、および
密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレン（Ｃ）２７〜６７質量％
を含む（ただし、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とする。）接着性樹脂組成物。 - 前記変性エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、密度が０．８６０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の範囲にある未変性エチレン・α−オレフィン共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性して得られ、そのグラフト量が０．０１〜５質量％である請求項１に記載の接着性樹脂組成物。
- 前記不飽和カルボン酸又はその誘導体が、無水マレイン酸である請求項１または２に記載の接着性樹脂組成物。
- 請求項１〜３のいずれか１項に記載の接着性樹脂組成物を含む層（Ｉ）と、ポリスチレン単独重合体またはポリスチレン共重合体を含む層（ＩＩ）と有し、かつ、前記層（ＩＩ）が前記層（Ｉ）の一方の面に直接積層されている積層体。
- ポリアミド、脂肪族ポリケトン、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリエチレン、ポリエステルおよびポリスチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーを含む層（III）をさらに有し、かつ、前記層（III）が前記層（Ｉ）の他方の面に直接積層されている請求項４に記載の積層体。
- 前記層（III）として、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物を含む層を少なくとも１層有する請求項５に記載の積層体。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022265039A1 (ja) * | 2021-06-16 | 2022-12-22 | 藤森工業株式会社 | 接着フィルムおよび接着フィルムの製造方法 |
-
2018
- 2018-12-21 JP JP2018239518A patent/JP2020100720A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
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