RU2647314C2 - Нанокомпозитная упаковочная пленка - Google Patents

Нанокомпозитная упаковочная пленка Download PDF

Info

Publication number
RU2647314C2
RU2647314C2 RU2016133865A RU2016133865A RU2647314C2 RU 2647314 C2 RU2647314 C2 RU 2647314C2 RU 2016133865 A RU2016133865 A RU 2016133865A RU 2016133865 A RU2016133865 A RU 2016133865A RU 2647314 C2 RU2647314 C2 RU 2647314C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
packaging film
film
weight
film according
nanoclay
Prior art date
Application number
RU2016133865A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016133865A (ru
Inventor
Джеймс Хунсюэ ВАН
Фэн Чэнь
Грегори Дж. УАЙДМАН
Майкл Дж. ФОЛКС
Марк М. МЛЕЗИВА
Original Assignee
Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. filed Critical Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк.
Publication of RU2016133865A publication Critical patent/RU2016133865A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2647314C2 publication Critical patent/RU2647314C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/005—Reinforced macromolecular compounds with nanosized materials, e.g. nanoparticles, nanofibres, nanotubes, nanowires, nanorods or nanolayered materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0276—Polyester fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/516—Oriented mono-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/02—Open containers
    • B32B2439/06—Bags, sacks, sachets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Предлагается многослойная нанокомпозитная пленка для применения в упаковке. Упаковочная пленка имеет толщину 50 мкм или меньше, причем пленка содержит сердцевинный слой, который расположен вплотную к внешнему слою, где сердцевинный слой, внешний слой или как сердцевинный слой, так и внешний слой образованы из полимерной композиции, при этом полимерная композиция содержит от 70 до 99 вес.% этиленового полимера, от 0,1 до 20 вес.% наноглины, содержащей органическое средство для обработки поверхности, и от 0,05 до 15 вес.% полиолефинового средства улучшения совместимости, которое содержит олефиновый компонент и полярный компонент, причем органическое средство для обработки поверхности включает четвертичный оний. Техническим результатом является улучшение физико-механических свойств пленки и изделий из нее. 22 з.п. ф-лы, 10 ил., 8 табл., 28 пр.

Description

Родственная заявка
Настоящая заявка испрашивает приоритет по заявке на патент США с регистрационным номером 61/934463, поданной 31 января 2014 г., которая включена в данный документ во всей своей полноте посредством ссылки.
Предпосылки изобретения
Упаковочные пленки зачастую образуют из олефиновых полимеров, таких как полиэтилен. Однако за последние годы, нефтяные ресурсы стали дороже, и производители и потребители, в равной мере, стали больше осознавать необходимость рационального использования упаковочных пленок с меньшим углеродным следом, что означает снижение выбросов углерода в течение всего жизненного цикла производства упаковочных пленок. Хотя были предприняты попытки добавления различных добавок, таких как возобновляемые полимеры, к пленкам для снижения содержания получаемых из нефти олефиновых полимеров, это обычно приводило к соответствующему снижению некоторых механических свойств (например, пластичности или прочности при растяжении и т.д.), что крайне нежелательно для производителей и потребителей упаковочных материалов. В связи с этим, в настоящее время существует потребность в пленке, которая характеризуется меньшим влиянием на окружающую среду, на что указывает сниженный углеродный след или сниженное потребление полимеров на основе нефти, но все еще может проявлять хорошие механические свойства, необходимые для высокоэффективных применений упаковочной пленки.
Краткое описание изобретения
В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения раскрывается упаковочная пленка толщиной приблизительно 50 микрометров или меньше. Пленка содержит сердцевинный слой, который расположен вплотную к внешнему слою, при этом сердцевинный слой, внешний слой или как сердцевинный слой, так и внешний слой образованы из полимерной композиции. Полимерная композиция содержит от приблизительно 70 вес. % до приблизительно 99 вес. % этиленового полимера, от приблизительно 0,1 вес. % до приблизительно 20 вес. % наноглины, содержащей органическое средство для обработки поверхности, и от 0,05 вес. % до приблизительно 15 вес. % полиолефинового средства улучшения совместимости, которое содержит олефиновый компонент и полярный компонент.
В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения раскрывается упаковочная пленка толщиной приблизительно 50 микрометров или меньше. Пленка содержит сердцевинный слой, который расположен между первым внешним слоем и вторым внешним слоем, при этом сердцевинный слой составляет от приблизительно 50 вес. % до приблизительно 99 вес. % пленки и внешние слои составляют от приблизительно 1 вес. % до приблизительно 50 вес. % пленки. Кроме того, сердцевинный слой, первый внешний слой, второй внешний слой или их комбинация образованы из полимерной композиции. Полимерная композиция содержит от приблизительно 70 вес. % до приблизительно 99 вес. % этиленового полимера, от приблизительно 0,1 вес. % до приблизительно 20 вес. % наноглины, содержащей органическое средство для обработки поверхности, и от 0,05 вес. % до приблизительно 15 вес. % полиолефинового средства улучшения совместимости, которое содержит олефиновый компонент и полярный компонент.
Другие признаки и аспекты настоящего изобретения более подробно описываются ниже.
Краткое описание чертежей
Полное и достаточное раскрытие настоящего изобретения, включая наилучший способ его осуществления, предназначенное для рядового специалиста в данной области, изложено ниже, в частности, в остальной части описания, в которой предусмотрены ссылки на соответствующие графические материалы, при этом:
на фиг. 1 представлена схематическая иллюстрация одного варианта осуществления способа, который можно применять для получения пленки по настоящему изобретению;
на фиг. 2 представлен график рентгенодифракционного анализа для примера 5;
на фиг. 3 представлены трансмиссионные электронные микрофотографии примера 5, при этом на фиг. 3(a) представлено меньшее увеличение (показан масштаб 2 мкм) и на фиг. 3(b) представлено большее увеличение (показан масштаб 200 нм);
на фиг. 4 представлен график, на котором показана зависимость логарифма динамического модуля упругости (G') от логарифма частоты
Figure 00000001
для образцов из примера 5;
на фиг. 5 представлен график, на котором показана зависимость комплексной вязкости η* от логарифма частоты
Figure 00000001
для образцов из примера 5;
на фиг. 6 представлен график, на котором показана зависимость log G' (динамического модуля упругости) и log G'' (модуля потерь) от логарифма частоты
Figure 00000001
для образцов из примера 5;
на фиг. 7 представлен вид в перспективе испытательного устройства, которое может применяться для оценки уровней шума, при этом дверца устройства открыта;
на фиг. 8 представлен вид в перспективе испытательного устройства из фиг. 7, при этом дверца устройства закрыта; и
на фиг. 9 представлен вид сверху устройства из фиг. 7, взятый вдоль стрелки 190.
Повторяющееся использование ссылочных позиций в настоящем описании и графических материалах предназначено для представления одинаковых или аналогичных признаков или элементов настоящего изобретения.
Подробное описание иллюстративных вариантов осуществления
Далее будет представлено подробное описание со ссылками на различные варианты осуществления настоящего изобретения, один или более примеров которых приведены ниже. Каждый пример предоставлен для пояснения изобретения, не ограничивая его. В сущности, специалистам в данной области должно быть очевидно, что по отношению к настоящему изобретению могут быть выполнены различные модификации и изменения без отклонения от объема или сущности настоящего изобретения. Например, признаки, показанные или описанные как часть одного варианта осуществления, могут быть использованы в другом варианте осуществления для получения еще одного варианта осуществления. Таким образом, предполагается, что настоящее изобретение охватывает такие модификации и изменения.
В общем, настоящее изобретение относится к многослойной нанокомпозитной пленке для применения в упаковке. Более конкретно, пленка содержит по меньшей мере один сердцевинный слой, расположенный вплотную по меньшей мере к одному внешнему слою. Например, в одном варианте осуществления пленка содержит сердцевинный слой, который расположен между двумя внешними слоями. В соответствии с настоящим изобретением сердцевинный (сердцевинные) слой (слои) и/или внешний (внешние) слой (слои) может (могут) быть образован (образованы) из полимерной композиции, которая содержит этиленовый полимер, наноглину, содержащую органическое средство для обработки поверхности, и средство улучшения совместимости, которое включает олефиновый компонент и полярный компонент. Например, наноглины обычно составляют от приблизительно 0,1 вес. % до приблизительно 20 вес. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 вес. % до приблизительно 15 вес. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 вес. % до приблизительно 10 вес. % полимерной композиции. Подобным образом, этиленовые полимеры могут составлять от приблизительно 70 вес. % до приблизительно 99 вес. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 75 вес. % до приблизительно 98 вес. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 80 вес. % до 95 вес. % полимерной композиции. Средства улучшения совместимости также могут составлять от приблизительно 0,05 вес. % до приблизительно 15 вес. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,1 вес. % до приблизительно 12 вес. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,2 вес. % до приблизительно 10 вес. % полимерной композиции.
Вследствие использования наноглины в полимерной композиции, полученная в результате пленка характеризуется меньшим влиянием на окружающую среду, так как используется уменьшенное количество этиленовых полимеров. Например, пленка имеет меньший углеродный след и возможно может уменьшить энергозатраты и выбросы парниковых газов. В частности, авторы настоящего изобретения обнаружили, что пленка может достичь такого улучшенного влияния на окружающую среду без потери в механических свойствах. В сущности, во многих случаях было обнаружено, что некоторые механические свойства (например, максимальное напряжение, модуль и т.д.) были значительно увеличены, даже когда применение полимера значительно снизилось. Данные преимущества достигают, отчасти, путем избирательной регуляции конкретного типа и концентрации компонентов, применяемых для получения пленки, а также способа, с помощью которого она образуется. Например, не ограничиваясь теорией, полагают, что органическое средство для обработки поверхности может оказывать на наноглину воздействие, подобное пластификации, что может уменьшить степень поверхностного трения между наноглиной и доменами этиленового полимера, если композиция подвергается усилию при удлинении. Также полагают, что средство для обработки поверхности может оказывать смазывающее воздействие, что позволяет макромолекулярным цепочкам этиленового полимера перемещаться со скольжением вдоль поверхности наноглины, не вызывая нарушения адгезии, тем самым поддерживая высокую степень пластичности. Это может быть осуществлено путем избирательной регуляции конкретного типа средства для обработки поверхности, типа этиленового полимера и степени перемешивания во время экструзии из расплава. Более того, наноглина необязательно может быть предварительно смешана с этиленовым полимером и средством улучшения совместимости с образованием полимерной композиции, которая в дальнейшем пропускается через экструзионную головку и формируется в пленку. Благодаря такому многоэтапному способу образования наноглина может стать хорошо диспергируемой и более однородно ориентированной, посредством чего еще больше повышается пластичность. Полагают, что некоторые типы способов образования (например, способы отлива пленки из раствора или экструзии с раздувкой) являются особенно хорошо подходящими для обеспечения образования уникальных структур с высокой степенью пластичности.
Один из параметров, который является индикатором хорошей пластичности, представляет собой максимальное удлинение пленки в продольном направлении («MD») и/или поперечном направлении («CD»). Например, пленка обычно характеризуется максимальным удлинением в продольном направлении приблизительно 400% или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 500% или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 550% или больше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 600% до приблизительно 2000%. Подобным образом, пленка может характеризоваться максимальным удлинением в поперечном направлении приблизительно 750% или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 800% или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 800%) или больше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 850% до приблизительно 2500%. Несмотря на обладание такой хорошей пластичностью, пленка по настоящему изобретению, тем не менее, способна сохранять хорошую механическую прочность. Например, пленка по настоящему изобретению может характеризоваться пределом прочности при растяжении в продольном направлении и/или поперечном направлении от приблизительно 20 до приблизительно 150 мегапаскаль (МПа), в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 25 до приблизительно 100 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 30 до приблизительно 80 МПа. Модуль упругости Юнга пленки, который равен отношению напряжения растяжения к деформации растяжения и определяется из угла наклона кривой зависимости деформаций от напряжения, также может быть на надлежащем уровне. Например, пленка обычно характеризуется модулем Юнга в продольном направлении и/или поперечном направлении от приблизительно 50 до приблизительно 500 МПа, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 до приблизительно 400 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 150 до приблизительно 350 МПа.
Неожиданно, хорошую пластичность и другие механические свойства можно достигать, даже если пленка характеризуется очень низким значением толщины. В связи с этим, нормализованные механические свойства, которые определяются посредством деления конкретной механической величины (например, модуля Юнга, прочности при растяжении или максимального удлинения) на среднюю толщину пленки (мкм), также могут быть улучшены. Например, пленка может характеризоваться нормализованным максимальным удлинением в продольном направлении приблизительно 15%/мкм или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 20%/мкм или больше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 25%/мкм до приблизительно 60%/мкм. Подобным образом, пленка может характеризоваться нормализованным максимальным удлинением в поперечном направлении приблизительно 40%/мкм или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 50%/мкм или больше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 55%/мкм до приблизительно 80%/мкм. Пленка может характеризоваться нормализованным пределом прочности при растяжении в продольном направлении и/или поперечном направлении от приблизительно 0,5 до приблизительно 20 МПа/мкм, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 12 МПа/мкм и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 до приблизительно 8 МПа/мкм. Нормализованный модуль Юнга в продольном направлении и/или поперечном направлении может также составлять от приблизительно 5 до приблизительно 50 МПа/мкм, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 40 МПа/мкм и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 15 до приблизительно 35 МПа/мкм. Как правило, фактическая толщина пленки составляет приблизительно 50 микрометров или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 40 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 35 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 30 микрометров.
Авторы настоящего изобретения также обнаружили, что пленка может вырабатывать относительно низкую степень шума при физической деформации. Под воздействием физической деформации в течение двух (2) минут, например, уровень шума пленки может составлять приблизительно 45 децибел (дБ) или меньше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 42 дБ или меньше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20 дБ до приблизительно 40 дБ, как определено при частоте 2000 Гц или 4000 Гц. «Нормализованный уровень шума» пленки, который определяется посредством деления уровня шума пленки, который вырабатывается под воздействием на пленку физической деформации в течение двух (2) минут, на уровень шума, вырабатываемого при условиях окружающей среды, может подобным образом составлять приблизительно 2,5 или меньше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 2,4 или меньше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,5 до приблизительно 2,3, как определено при частоте 2000 Гц или 4000 Гц. Кроме уменьшенного уровня шума пленка по настоящему изобретению также может обладать превосходными барьерными свойствами для проникновения кислорода. Не ограничиваясь теорией, полагают, что пластинчатая структура наноглины может создавать извилистый путь в пленке, который может замедлять скорость пропускания и уменьшать количество проникающего кислорода. Например, скорость пропускания кислорода может составлять приблизительно 350 см3/100 дюймов2*24-часа или меньше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 330 см3/100 дюймов2*24-часа или меньше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 до приблизительно 300 см3/100 дюймов2*24-часа, как определено в соответствии с ASTM D3985-05 при температуре 23°С и относительной влажности 0%.
Далее будут более подробно описаны различные варианты осуществления настоящего изобретения.
I. Полимерная композиция
А. Этиленовый полимер
В настоящем изобретении в целом может быть использован любой из множества этиленовых полимеров. В одном варианте осуществления, например, этиленовый полимер может представлять собой сополимер этилена и α-олефина, такого как С3-С20-α-олефин или С3-С12-α-олефин. Подходящие α-олефины могут быть линейными или разветвленными (например, одно или более С1-С3-алкильных ответвлений или арильная группа). Конкретные примеры включают 1-бутен; 3-метил-1-бутен; 3,3-диметил-1-бутен; 1-пентен; 1-пентен с одним или более метальными, этильными или пропильными заместителями; 1-гексен с одним или более метальными, этильными или пропильными заместителями; 1-гептен с одним или более метальными, этильными или пропильными заместителями; 1-октен с одним или более метальными, этильными или пропильными заместителями; 1-нонен с одним или более метальными, этильными или пропильными заместителями; этил-, метил- или диметилзамещенный 1-децен; 1-додецен и стирол. Особенно желательными сомономерами α-олефина являются 1-бутен, 1-гексен и 1-октен. Содержание этилена в таких сополимерах может составлять от приблизительно 60 мол. % до приблизительно 99 мол. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 80 мол. % до приблизительно 98,5 мол. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 87 мол. % до приблизительно 97,5 мол. %. Подобным образом, содержание α-олефина может находиться в диапазоне от приблизительно 1 мол. % до приблизительно 40 мол. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1,5 мол. % до приблизительно 15 мол. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2,5 мол. % до приблизительно 13 мол. %. Плотность полиэтилена может варьировать в зависимости от типа используемого полимера, но обычно находится в диапазоне от приблизительно 0,85 до приблизительно 0,96 грамм на кубический сантиметр (г/см3). Полиэтиленовые «пластомеры», например, могут иметь плотность в диапазоне от приблизительно 0,85 до приблизительно 0,91 г/см3. Подобным образом, «линейный полиэтилен низкой плотности» (LLDPE) может иметь плотность в диапазоне от приблизительно 0,91 до приблизительно 0,940 г/см3; «полиэтилен низкой плотности» (LDPE) может иметь плотность в диапазоне от приблизительно 0,910 до приблизительно 0,940 г/см3; и «полиэтилен высокой плотности» (HDPE) может иметь плотность в диапазоне от приблизительно 0,940 до приблизительно 0,960 г/см, как определено в соответствии с ASTM D792.
В определенных вариантах осуществления может быть использован этиленовый полимер, который имеет относительно низкую плотность в диапазоне приблизительно 0,94 г/см3 или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,85 до приблизительно 0,94 г/см3 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,90 до приблизительно 0,935 г/см3. В композиции можно использовать один или более полимеров, которые имеют такие плотностные характеристики. Линейный полиэтилен низкой плотности («LLDPE») и/или полиэтилен низкой плотности («LDPE») являются особенно подходящими. Этиленовый полимер низкой плотности может иметь относительно низкую температуру плавления и модуль упругости, что может обеспечить в результате относительно мягкую и эластичную на ощупь пленку. Например, этиленовый полимер низкой плотности может иметь температуру плавления от приблизительно 50°С до приблизительно 145°С, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 75°С до приблизительно 140°С и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100°С до приблизительно 135°С и модуль упругости от приблизительно 50 до приблизительно 700 МПа, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 75 до приблизительно 600 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 до приблизительно 500 МПа, как определено в соответствии с ASTM D638-10. Этиленовый полимер низкой плотности также может иметь индекс текучести расплава от приблизительно 0,1 до приблизительно 100 грамм за 10 минут, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 до приблизительно 50 грамм за 10 минут и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 40 грамм за 10 минут, как определено при нагрузке 2160 грамм и при 190°С, как определено в соответствии с ASTM D1238-13 (или ISO 1133).
При необходимости этиленовые полимеры низкой плотности могут составлять по существу большинство полимеров, используемых в композиции. Например, этиленовые полимеры низкой плотности могут составлять приблизительно 80 вес. % или больше, в некоторых вариантах осуществления приблизительно 85 вес. % или больше и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 90 вес. % до 100 вес. % полимеров, используемых в композиции. Конечно же, в других вариантах осуществления также могут использоваться этиленовые полимеры высокой плотности. Например, этиленовые полимеры низкой плотности могут составлять от приблизительно 5 вес. % до приблизительно 90 вес. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 вес. % до приблизительно 80 вес. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20 вес. % до 70 вес. % от полимерной композиции, и этиленовые полимеры высокой плотности могут составлять от приблизительно 5 вес. % до приблизительно 90 вес. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 вес. % до приблизительно 80 вес. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20 вес. % до 70 вес. % полимерной композиции. Этиленовые полимеры высокой плотности обычно имеют плотность более приблизительно 0,94 г/см3, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,945 до приблизительно 0,98 г/см3 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,95 до приблизительно 0,97 г/см3. Опять-таки в композиции можно использовать один или более полимеров, которые имеют такие характеристики. Полиэтилен высокой плотности («HDPE») является особенно подходящим. Этиленовые полимеры высокой плотности могут иметь относительно низкую температуру плавления и высокий модуль упругости. Например, этиленовые полимеры высокой плотности могут иметь температуру плавления от приблизительно 70°С до приблизительно 160°С, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 85°С до приблизительно 150°С и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 110°С до приблизительно 145°С и модуль упругости от приблизительно 700 до приблизительно 5000 МПа, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 750 до приблизительно 3000 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1000 до приблизительно 2000 МПа, как определено в соответствии с ASTM D638-10. Этиленовые полимеры высокой плотности также могут иметь индекс текучести расплава от приблизительно 0,1 до приблизительно 100 грамм за 10 минут, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 до приблизительно 50 грамм за 10 минут и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 40 грамм за 10 минут, как определено при нагрузке 2160 грамм и при 190°С в соответствии с ASTM D1238-13 (или ISO 1133).
Для образования этиленовых полимеров, как правило, можно применять различные известные методики. Например, этиленовые полимеры можно получить с применением свободнорадикального или комплексного катализатора (например, Циглера-Натта). Обычно этиленовый полимер получают с помощью полицентровых катализаторов Циглера-Натта, при этом полученный в результате этиленовый полимер характеризуется широким распределением молекулярной массы с коэффициентом полидисперсности (среднемассовая молекулярная масса, деленная на среднечисловую молекулярную массу) вплоть до 20 или выше. Этиленовый полимер, полученный с помощью комплексного катализатора с единым центром полимеризации, такого как металлоценовый катализатор, характеризуется узким распределением молекулярной массы. Такая каталитическая система обеспечивает этиленовые полимеры, в которых сомономер случайно распределяется в молекулярной цепи и равномерно распределяется по фракциям с различной молекулярной массой. Полиолефины, полученные посредством катализа металлоценами, описаны, например, в патентах США №5571619, выданном McAlpin и соавт.; №5322728, выданном Davis и соавт.; №5472775, выданном Obijeski и соавт.; №5272236, выданном Lai и соавт.; и №6090325, выданном Wheat и соавт. Примеры металлоценовых катализаторов включают бис(н-бутилциклопентадиенил)титана дихлорид, бис(н-бутилциклопентадиенил)циркония дихлорид, бис(циклопентадиенил)скандия хлорид, бис(инденил)циркония дихлорид, бис(метилциклопентадиенил)титана дихлорид, бис(метилциклопентадиенил)циркония дихлорид, кобальтоцен, циклопентадиенилтитана трихлорид, ферроцен, гафноцена дихлорид, изопропил(циклопентадиенил-1-флуоренил)циркония дихлорид, молибдоцена дихлорид, никелоцен, ниобоцена дихлорид, рутеноцен, гитаноцена дихлорид, цирконоценхлоридгидрид, цирконоцена дихлорид и так далее. Полимеры, полученные с помощью металлоценовых катализаторов, как правило, характеризуются узким диапазоном молекулярной массы. Например, полимеры, полученные посредством катализа металлоценами, могут характеризоваться числами полидисперсности (Mw/Mn) ниже 4, регулируемым распределением короткоцепочечной разветвленности и регулируемой изотактичностью. Этиленовые полимеры могут также характеризоваться мономодальным или многомодальным (например, бимодальным) распределением молекулярной массы, как например, измерено с помощью гель-проникающей хроматографии.
В. Наноглина
Выражение «наноглина» обычно относится к наночастицам глинистого материала (природного минерала, органически модифицированного минерала или синтетического наноматериала). Глинистый материал, как правило, имеет хлопьевидную морфологию, так что обладает относительно плоской или пластинчатой формой. Например, пластинки глины могут иметь среднюю толщину от приблизительно 0,2 до приблизительно 100 нанометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 до приблизительно 50 нанометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 20 нанометров. «Соотношение размеров» глинистого материала (т.е. средняя длина пластинок, деленная на среднюю толщину) также является относительно большим, а именно, от приблизительно 20 до приблизительно 1000, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 50 до приблизительно 80, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 до приблизительно 400. Средняя длина (например, диаметр) может, в частности, находиться в диапазоне от приблизительно 20 нанометров до приблизительно 10 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 нанометров до приблизительно 5 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 200 нанометров до приблизительно 4 микрометров.
Глинистый материал может быть получен из филлосиликата, такого как минерал смектитовая глина (например, бентонит, каолинит или монтмориллонит, а также их соли, такие как монтмориллонит натрия, монтмориллонит магния, монтмориллонит кальция и т.д.); нонтронита; бейделлита; волконскоита; гекторита; сапонита; сауконита; собокита; стевенсита; свинфордита; вермикулита и т.п. Другие применимые наноглины включают слюдистые минералы (например, иллит) и смешанные минералы иллита/смектита, такие как ректорит, таросовит, ледикит, и примеси иллитов к глинистым минералам, названным выше. Особенно подходящими являются монтмориллонит (структура слоистой смектитовой глины 2:1), бентонит (алюминиевый филлосиликат, полученный, главным образом, из монтмориллонита), каолинит (алюмосиликат 1:1, имеющий пластинчатую структуру и эмпирическую формулу Al2Si2O5(OH)4), галлуазит (алюмосиликат 1:1, имеющий трубчатую структуру и эмпирическую формулу Al2Si2O5(OH)4) и т.д.
Как указано выше, наноглина также содержит органическое средство для обработки поверхности, которое повышает гидрофобность глинистого материала и, таким образом, улучшает его совместимость с этиленовым полимером. В одном варианте осуществления органическое средство для обработки поверхности может быть получено из четвертичного ония (например, соли или иона), который посредством ионного обмена может быть интеркалирован в межслойные пространства между смежными, расположенными слоями пластинками глины. Четвертичный ониевый ион может иметь следующую структуру:
Figure 00000002
,
где
X представляет собой N, Р, S или О; и
R1, R2, R3 и R4 независимо представляют собой водород или органические фрагменты, такие как линейные или разветвленные алкильные, арильные или аралкильные фрагменты, имеющие от 1 до приблизительно 24 атомов углерода.
Особенно подходящими ионами четвертичного аммония являются те, которые имеют нижеприведенную структуру:
Figure 00000003
,
где
R1 представляет собой длинноцепочечный алкильный фрагмент в диапазоне от С6 до С24 с прямой или разветвленной цепью, включая смеси длинноцепочечных фрагментов, таких как С6, С8, С10, С12, С14, С16, С18, С20, С22 и С24, взятых отдельно или в любой комбинации; и
R2, R3 и R4 представляют собой фрагменты, которые могут быть одинаковыми или разными, при этом выбраны из группы, включающей Н, алкил, гидроксиалкил, бензил, замещенный бензил, например, с прямой или разветвленной цепью, алкилзамещенный и галогензамещенный; этоксилированный или пропоксилированный алкил; этоксилированный или пропоксилированный бензил (например, со степенью этоксилирования 1-10 молей или степенью пропоксилирования 1-10 молей).
Дополнительные применимые многозарядные разделяющие/связующие средства включают, например, тетра-, три- и диониевые радикалы, такие как тетрааммониевые, триаммониевые и диаммониевые (первичные, вторичные, третичные и четвертичные), -фосфониевые, -оксониевые или -сульфониевые производные алифатических, ароматических или арилалифатических аминов, фосфинов, сложных эфиров, спиртов и сульфидов. Такими иллюстративными материалами являются диониевые соединения формулы:
Figure 00000004
где Х+ и Y+ являются одинаковыми или разными и представляют собой радикалы аммония, сульфония, фосфония или оксония, такие как -NH(CH3)2 +, -NH2(CH3)+, -N(CH3)3 +, -N(CH3)2(CH2CH3)+, N(CH3)(CH2CH3)2 +, -S(CH3)2 +, -S(CH3)2 +, -P(CH3)3 +, -NH3 + и т.п.;
R представляет собой органический участок, радикал основной цепи, с прямой или разветвленной цепью, такой как те, которые имеют от 2 до 24 атомов углерода, и в некоторых вариантах осуществления от 3 до 10 атомов углерода, при этом в основной цепи молекула органического участка ковалентно связана на ее концах с заряженными катионами N+, Р+, S+ и/или O+;
R1 может представлять собой водород или линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-22 атомами углерода, линейный или разветвленный, и в некоторых вариантах осуществления, с 6-22 атомами углерода.
Применимыми иллюстративными R-группами являются алкилы (например, метил, этил, бутил, октил и т.п.); арил (например, бензил, фенилалкил и т.п.); алкилены (например, метилен, этилен, октилен, ионилен, трет-бутилен, неопентилен, изопропилен, втор-бутилен, додецилен и т.п.); алкенилены (например, 1-пропенилен, 1-бутенилен, 1-пентенилен, 1-гексенилен, 1-гептенилен, 1-октенилен и т.п.); циклоалкенилены (например, циклогексенилен, циклопентенилен и т.п.); гидроксиалкил (например, гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксил-н-пропил, гидроксиизопропил, гидроксил-н-бутил, гидроксил-изобутил, гидроксил-трет-бутил и т.п.), алканоилалкилены (например, бутаноилоктадецилен, пентаноилнонадецилен, октаноилпентадецилен, этаноилундецилен, пропаноилгексадецилен и т.п.); алкиламиноалкилены (например, метиламинооктадецилен, этиламинопентадецилен, бутиламинононадецилен и т.п.); диалкиламиноалкилен (например, диметиламинооктадецилен, метилэтиламинононадецилен и т.п.); ариламиноалкилены (например, фениламинооктадецилен, п-метилфениламинононадецилен и т.п.); диариламиноалкилены (например, дифениламинопентадецилен, п-нитрофенил-п'-метилфениламинооктадецилен и т.п.); алкилариламиноалкилены (например, 2-фенил-4-метиламинопентадецилен и т.п.); алкилсульфинилены, алкилсульфонилены, алкилтио, арилтио, арилсульфинилены и арилсульфонилены (например, бутилтиооктадецилен, неопентилтиопентадецилен, метилсульфинилнонадецилен, бензилсульфинилпентадецилен, фенилсульфинилоктадецилен, пропилтиооктадецилен, октилтиопентадецилен, нонилсульфонилнонадецилен, октилсульфонилгексадецилен, метилтиононадецилен, изопропилтиооктадецилен, фенилсульфонилпентадецилен, метилсульфонилнонадецилен, нонилтиопентадецилен, фенилтиооктадецилен, этилтиононадецилен, бензилтиоундецилен, фенэтилтиопентадецилен, втор-бутилтиооктадецилен, нафтилтиоундецилен и т.п.); алкоксикарбонилалкилены (например, метоксикарбонилен, этоксикарбонилен, бутоксикарбонилен и т.п.); циклоалкилены (например, циклогексилен, циклопентилен, циклооктилен, циклогептилен и т.п.); алкоксиалкилены (например, метоксиметилен, этоксиметилен, бутоксиметилен, пропоксиэтилен, пентоксибутилен и т.п.); арилоксиалкилены и арилоксиарилены (например, феноксифенилен, феноксиметилен и т.п.); арилориалкилены (например, феноксидецилен, феноксиоктилен и т.п.); арилалкилены (например, бензилен, фентилен, 8-фенилоктилен, 10-фенилдецилен и т.п.); алкиларилены (например, 3-децилфенилен, 4-октилфенилен, 4-нонилфенилен и т.п.) и полипропиленгликолевые и полиэтиленгликолевые заместители (например, этилен, пропилен, бутилен, фенилен, бензилен, толилен, п-стирилен, п-фенилметилен, октилен, додецилен, октадецилен, метоксиэтилен и т.п.), а также их комбинации. Такие радикалы тетра-, три- и диаммония, -сульфония, -фосфония, -оксония; аммония/сульфония; аммония/фосфония; аммония/оксония; фосфония/оксония; сульфония/оксония и сульфония/фосфония хорошо известны в данной области техники и могут быть получены из соответствующих аминов, фосфинов, спиртов или простых эфиров и сульфидов.
Особенно подходящими соединениями многозарядного разделяющего/связующего средства являются мультиониевые ионные соединения, которые включают по меньшей мере два первичных, вторичных, третичных или четвертичных аммониевых, фосфониевых, сульфониевых и/или оксониевых иона, имеющих следующую общую формулу:
Figure 00000005
,
где
R представляет собой фрагмент участка с заряженными атомами алкилена, аралкилена или замещенного алкилена; и
Z1, Z2, R1, R2, R3 и R4 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из группы, включающей водород, алкил, аралкил, бензил, замещенный бензил (например, с прямой или разветвленной цепью, алкилзамещенный и галогензамещенный); этоксилированный или пропоксилированный алкил; этоксилированный или пропоксилированный бензил (например, со степенью этоксилирования 1-10 молей или степенью пропоксилирования 1-10 молей).
Особенно подходящие органические катионы могут включать, например, соединения четвертичного аммония, такие как диметил-бис[гидрогенизированный талловый]аммония хлорид (2М2НТ), метилбензил-бис[гидрогенизированный талловый] аммония хлорид (МВ2НТ), метил-трис[гидрогенизированный талловый алкил]хлорид (М3НТ) и т.д. Примером подходящей наноглины является Nanomer™ 1.44Р, который представляет собой модифицированную четвертичным аммонием монтмориллонитовую наноглину, коммерчески доступную от Nanocor, Inc. Другие подходящие добавки наноглины включают таковые, доступные от Southern Clay Products, такие как Cloisite™ 15A, Cloisite™ 30В, Cloisite™ 93А и Cloisite™ Na+.
Ониевый ион может быть введен (сорбирован) в межслойные пустоты глинистого материала различными способами. В одном из способов, например, глинистый материал суспендируют в воде и там же растворяют соединение с ониевыми ионами. Если потребуется, соединение с ониевыми ионами можно сперва растворить в органическом растворителе (например, пропаноле). При необходимости наноглина также может быть интеркалирована с помощью олигомерного и/или полимерного интеркаланта, как известно из уровня техники. Например, может быть использован интеркалант на основе олефинового полимера или олигомера (например, на основе этиленового полимера). Для интеркалирования ониевого иона и олефинового интеркаланта между смежных пластинок филлосиликата и необязательно разделения (эксфолиации) слоистого материала на отдельные пластинки, например, глинистый материал можно сперва привести в контакт с ониевым ионом и одновременно или в дальнейшем привести в контакт с расплавленным интеркалантом на основе олигомера/полимера с получением интеркалированного ониевым ионом слоистого материала. Это может быть осуществлено, например, путем прямого смешивания материалов в экструдере. В качестве альтернативы, олигомер/полимер может быть интеркалирован с помощью процесса эмульгирования путем энергичного перемешивания с эмульгатором. При необходимости также может использоваться связующее средство (например, силановое связующее средство) для способствования связыванию интеркаланта с глинистым материалом. Например, глинистый материал изначально может быть обработан связующим средством с последующим ионным обменом между ониевыми ионами и глинистым материалом до интеркалирования олигомера(олигомеров) или полимера(полимеров) или одновременно с ним. Следует понимать, что олигомерный(олигомерные) или полимерный(полимерные) интеркалант(интеркаланты) также можно интеркалировать и связывать в комплекс с внутренними поверхностями пластинок посредством других хорошо известных механизмов, таких как диполь/дипольное связывание (прямое интеркалирование олигомера или полимера), как описано в патентах США №5880197 и №5877248, а также посредством подкисления с замещением водородом (ионный обмен межслойных катионов с водородом путем применения кислоты или ионообменной смолы), как описано в патентах США №5102948 и №5853886.
С. Средство улучшения совместимости
Средством улучшения совместимости может быть полиолефин, содержащий олефиновый компонент и полярный компонент. Олефиновый компонент является неполярным и, таким образом, обычно обладает сродством к этиленовому полимеру. Олефиновый компонент обычно может быть получен из любого линейного или разветвленного α-олефинового мономера, олигомера или полимера (в том числе сополимеров), полученного из α-олефинового мономера. В одном конкретном варианте осуществления, например, средство улучшения совместимости включает по меньшей мере один линейный или разветвленный α-олефиновый мономер, такой как те, что имеют от 2 до 20 атомов углерода и предпочтительно от 2 до 8 атомов углерода. Конкретные примеры включают этилен, пропилен, 1-бутен; 3-метил-1-бутен; 3,3-диметил-1-бутен; 1-пентен; 1-пентен с одним или более метальными, этильными или пропильными заместителями; 1-гексен с одним или более метальными, этильными или пропильными заместителями; 1-гептен с одним или более метальными, этильными или пропильными заместителями; 1-октен с одним или более метальными, этильными или пропильными заместителями; 1-нонен с одним или более метальными, этильными или пропильными заместителями; этил-, метил- или диметилзамещенный 1-децен; 1-додецен и стирол. Особенно желательными сомономерами α-олефина являются этилен и пропилен.
Полиолефиновое средство улучшения совместимости также функционализировано полярным компонентом, который может быть привит на полимер, введен как мономерная составляющая полимера (например, блок- или статистический сополимеры) и т.д. Особенно подходящими полярными группами, прививаемыми на основную цепь полимера, являются малеиновый ангидрид, малеиновая кислота, акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота, малеимид, гидразид малеиновой кислоты, продукт реакции малеинового ангидрида и диамина, метилнадиновый ангидрид, дихлормалеиновый ангидрид, амид малеиновой кислоты и т.д. Полиолефины, модифицированные малеиновым ангидридом, являются особенно подходящими для применения в настоящем изобретении. Такие модифицированные полиолефины, как правило, получают путем привития малеинового ангидрида на основную цепь полимерного материала. Такие малеинированные полиолефины доступны от Е.I. du Pont de Nemours and Company под названием FUSABOND®, например P Series (химически модифицированный полипропилен), E Series (химически модифицированный полиэтилен), С Series (химически модифицированный этиленвинилацетат), A Series (химически модифицированные этиленакрилатные сополимеры или терполимеры), М Series (химически модифицированный полиэтилен) или N Series (химически модифицированный этилен-пропиленовый, этилен-пропилен-диеновый мономер («EPDM») или этилен-октен). В качестве альтернативы, модифицированные полиолефины также доступны от Chemtura Corp. под названием POLYBOND® (например, модифицированный акриловой кислотой полипропилен) и от Eastman Chemical Company под названием Eastman G series.
Как указано выше, полярный компонент также может быть введен в полиолефиновое средство улучшения совместимости в качестве мономера. Например, в некоторых вариантах осуществления может быть использован (мет)акриловый мономерный компонент. Используемое в данном документе выражение «(мет)акриловый» включает акриловый и метакриловый мономеры, а также их соли или сложные эфиры, такие как акрилатные и метакрилатные мономеры. Примеры таких (мет)акриловых мономеров могут включать метилакрилат, этилакрилат, н-пропилакрилат, изопропилакрилат, н-бутилакрилат, втор-бутилакрилат, изобутилакрилат, трет-бутилакрилат, н-амилакрилат, изоамилакрилат, изоборнилакрилат, н-гексилакрилат, 2-этилбутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, н-октилакрилат, н-децилакрилат, метилциклогексилакрилат, циклопентилакрилат, циклогексилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, н-пропилметакрилат, н-бутилметакрилат, изопропилметакрилат, изобутилметакрилат, н-амилметакрилат, н-гексилметакрилат, изоамилметакрилат, втор-бутилметакрилат, трет-бутилметакрилат, 2-этилбутилметакрилат, метилциклогексилметакрилат, циннамилметакрилат, кротилметакрилат, циклогексилметакрилат, циклопентилметакрилат, 2-этоксиэтилметакрилат, изоборнилметакрилат и т.п., а также их комбинации. Другие типы подходящих полярных мономеров включают сложноэфирные мономеры, амидные мономеры и т.п.
D. Другие компоненты
Помимо вышеупомянутых компонентов в пленку по настоящему изобретению также могут быть введены другие добавки, такие как добавки, улучшающие скольжение, стабилизаторы расплава, стабилизаторы технологических свойств, термостабилизаторы, светостабилизаторы, антиоксиданты, стабилизаторы теплового старения, отбеливающие средства, связывающие средства, наполнители и т.п. Кроме того, в качестве антиоксиданта при производстве пленок обычно применяются экранированные фенолы. Некоторые подходящие экранированные фенолы включают доступные от Ciba Specialty Chemicals под торговым названием «Irganox®», такие как Irganox® 1076, 1010 или Е 201. Более того, в пленку также могут быть добавлены связывающие средства для обеспечения связывания пленки с дополнительными материалами (например, неткаными полотнами). Примеры таких связывающих средств включают гидрогенизированные углеводородные смолы. Другие подходящие связывающие средства описаны в патентах США №4789699, выданном Kieffer и соавт., и №5695868, выданном McCormack.
II. Изготовление пленки
Пленка по настоящему изобретению может иметь любое количество слоев, как например от 2 до 20 слоев и в некоторых вариантах осуществления от 3 до 10 слоев. Независимо от общего количества, пленка обычно содержит по меньшей мере один сердцевинный слой, который расположен вплотную по меньшей мере к одному внешнему слою. В одном варианте осуществления, например, может быть желательно использовать первый и второй внешние слои, между которыми расположен сердцевинный слой. Сердцевинный(сердцевинные) слой(слои) обычно составляет(составляют) значительную часть веса пленки, как например, от приблизительно 50 вес. % до приблизительно 99 вес. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 55 вес. % до приблизительно 90 вес. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 60 вес. % до приблизительно 85 вес. % пленки. Внешний(внешние) слой(слои) может(могут), подобным образом, составлять от приблизительно 1 вес. % до приблизительно 50 вес. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 вес. % до приблизительно 45 вес. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 15 вес. % до приблизительно 40 вес. % пленки. Каждый внешний слой может иметь толщину от приблизительно 0,1 до приблизительно 10 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 до приблизительно 5 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 2,5 микрометров. Подобным образом, сердцевинный слой может иметь толщину от приблизительно 1 до приблизительно 40 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 до приблизительно 25 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 20 микрометров. Как указано выше, общая толщина пленки, как правило, составляет приблизительно 50 микрометров или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 40 микрометров, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 35 микрометров и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 30 микрометров.
Полимерную композицию по настоящему изобретению можно использовать в любом слое пленки, в том числе сердцевинном слое и/или внешнем слое. В одном варианте осуществления, например, сердцевинный слой образован из полимерной композиции по настоящему изобретению, а внешний(внешние) слой(слои) образован(образованы) из полимерной композиции или из дополнительного полимерного материала. Подобным образом, в других возможных вариантах осуществления один или более внешних слоев образованы из полимерной композиции по настоящему изобретению, а сердцевинный слой образован из дополнительного полимерного материала. Если используют дополнительный материал, то он может включать любой тип полимера, такой как полиолефины (например, полиэтилен, полипропилен и т.д.), сложные полиэфиры, полиамиды, стирольные сополимеры, полиуретаны, поливинилацетат, поливиниловый спирт и т.д. При подаче наноглина сама по себе может быть в форме маточной смеси, которая может содержать частицы наноглины, смешанные с полимером (например, этиленовым полимером). В качестве альтернативы, наноглина может быть в форме порошка, содержащего такие частицы, которые описаны выше.
Одно преимущество настоящего изобретения заключается в том, что конкретные компоненты полимерной композиции можно адаптировать для достижения различных свойств при их применении в различных слоях пленки. Например, внешние слои часто применяют для термосварки или печати. В связи с этим, если полимерную композицию применяют во внешнем слое, то в ней может использоваться относительно небольшое количество наноглин, такое как от приблизительно 0,1 вес. % до приблизительно 15 вес. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 вес. % до приблизительно 10 вес. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 вес. % до приблизительно 8 вес. % полимерной композиции. Полимерная композиция, используемая для образования внешнего слоя, может также содержать этиленовый полимер с относительно низкой плотностью, такой как приблизительно 0,94 г/см3 или меньше, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,85 до приблизительно 0,94 г/см3 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,90 до приблизительно 0,935 г/см3. В композиции можно использовать один или более полимеров, которые имеют такие плотностные характеристики. Линейный полиэтилен низкой плотности («LLDPE») и/или полиэтилен низкой плотности («LDPE»), которые могут быть необязательно полученными посредством катализа металлоценами, как описано выше, являются особенно подходящими. Подобным образом, другие подходящие этиленовые полимеры могут включать сополимеры, такие как этиленвинилацетат («EVA») или этиленакриловая кислота («ЕАА»). Данные этиленовые полимеры обычно характеризуются относительно низкими температурой плавления и модулем упругости, что обеспечивает им возможность с большей легкостью выступать в качестве слоя пленки, пригодного для термосварки или печати. Например, этиленовые полимеры могут иметь температуру плавления от приблизительно 50°С до приблизительно 145°С, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 75°С до приблизительно 140°С и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100°С до приблизительно 135°С и модуль упругости от приблизительно 50 до приблизительно 700 МПа, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 75 до приблизительно 600 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 до приблизительно 500 МПа, как определено в соответствии с ASTM D638-10. Этиленовый полимер также может иметь индекс текучести расплава от приблизительно 1 до приблизительно 100 грамм за 10 минут, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 до приблизительно 50 грамм за 10 минут и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 40 грамм за 10 минут, как определено при нагрузке 2160 грамм и при 190°С в соответствии с ASTM D1238-13 (или ISO 1133).
Если полимерную композицию применяют в сердцевинном слое, который часто используют для улучшения прочности и жесткости пленки, то в ней может использоваться относительно высокое количество наноглин, такое как от приблизительно 0,5 вес. % до приблизительно 20 вес. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 вес. % до приблизительно 15 вес. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 2 вес. % до приблизительно 10 вес. % полимерной композиции. Полимерная композиция может содержать этиленовый полимер, такой как LLDPE, LDPE, LLDPE, полученный с помощью металлоценов, LDPE, полученный с помощью металлоценов, EVA и т.д., а также смеси этих полимеров. Полимерная композиция может также содержать этиленовый полимер с относительно высокой плотностью, такой как больше чем приблизительно 0,94 г/см3, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,945 до приблизительно 0,98 г/см3 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,95 до приблизительно 0,97 г/см3. Опять-таки в композиции можно использовать один или более полимеров, которые имеют такие характеристики. Полиэтилен высокой плотности («HDPE») является особенно подходящим. Например, количество HDPE в сердцевинном слое может находиться в диапазоне от приблизительно 1 вес. % до приблизительно 95 вес. %, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 5 вес. % до приблизительно 90 вес. % и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 вес. % до приблизительно 85 вес. %. Данные этиленовые полимеры высокой плотности обычно характеризуются относительно высокими температурой плавления и модулем упругости, что обеспечивает им возможность с большей легкостью выполнять функцию слоя пленки для увеличения прочности. Например, этиленовые полимеры могут иметь температуру плавления от приблизительно 70°С до приблизительно 160°С, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 85°С до приблизительно 150°С и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 110°С до приблизительно 145°С и модуль упругости от приблизительно 700 до приблизительно 5000 МПа, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 750 до приблизительно 3000 МПа и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1000 до приблизительно 2000 МПа, как определено в соответствии с ASTM D638-10. Этиленовый полимер также может иметь индекс текучести расплава от приблизительно 0,1 до приблизительно 100 грамм за 10 минут, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 0,5 до приблизительно 50 грамм за 10 минут и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 1 до приблизительно 40 грамм за 10 минут, как определено при нагрузке 2160 грамм и при 190°С в соответствии с ASTM D1238-13 (или ISO 1133).
Многослойные пленки можно получить путем совместной экструзии слоев, нанесения покрытий экструзионным методом или посредством любого обычного процесса нанесения слоев. Как правило, для получения пленки по настоящему изобретению можно применять любую из множества методик. В определенных вариантах осуществления, например, компоненты пленки (например, этиленовый полимер, наноглина, средство улучшения совместимости и т.п.) можно отдельно подавать в пленкообразующую систему и смешивать вместе в то время как образуется пленка. В таких случаях наноглина может находиться в форме порошка, содержащего такие частицы, которые описаны выше. Однако, в качестве альтернативы, может быть желательно предварительно смешать этиленовый полимер, наноглину и/или средство улучшения совместимости для образования маточной смеси, которую затем постепенно подают в пленкообразующую систему. Не ограничиваясь теорией, полагают, что благодаря такому многоэтапному способу можно обеспечить наноглину, являющуюся более однородно ориентированной, посредством чего еще больше повышается пластичность. При подаче наноглина сама по себе может быть в форме маточной смеси, которая может содержать частицы наноглины, смешанные с полимером (например, этиленовым полимером), или в форме порошка, содержащего частицы.
Для образования маточной смеси, например, компоненты изначально могут быть поданы в двухшнековый экструдер, который содержит шнеки, установленные с возможностью вращения в одном направлении, и принимаются в цилиндр экструдера (например, цилиндрическую камеру), которая может подогреваться. Компоненты перемещаются дальше по ходу движения от загрузочного конца к разгрузочному концу силами, прикладываемыми при вращении шнеков. Отношение длины к наружному диаметру («L/D») шнеков может быть выбрано так, чтобы достичь оптимального соотношения между пропускной способностью и однородностью смешивания. Например, при слишком большой величине L/D может увеличиваться время удерживания до такой степени, что наноглина разлагается сверх желательного уровня. С другой стороны, слишком низкая величина L/D может не привести к смешиванию или перемешиванию в необходимой степени. Таким образом, величина L/D, как правило, составляет от приблизительно 25 до приблизительно 60, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 35 до приблизительно 55 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 40 до приблизительно 50. Для достижения необходимых значений времени пребывания, скорости сдвига, температуры формования из расплава и т.п. также можно выбирать скорость шнеков. Обычно с увеличением скорости шнека наблюдается увеличение температуры продукта вследствие дополнительного подвода в систему механической энергии. Энергия трения возникает в результате сдвига, прикладываемого вращающимся шнеком к материалам внутри экструдера, и приводит к разрушению больших молекул. Это приводит к понижению кажущейся вязкости и повышению показателя текучести расплава готового материала. Например, скорость шнека может находиться в диапазоне от приблизительно 50 до приблизительно 400 оборотов в минуту («об./мин.»), в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 100 до приблизительно 300 об./мин. и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 120 до приблизительно 280 об./мин. В результате, формование из расплава может происходить при температуре от приблизительно 100°С до приблизительно 500°С, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 150°С до приблизительно 350°С и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 150°С до приблизительно 300°С. Как правило, кажущаяся скорость сдвига во время формования из расплава может находиться в диапазоне от приблизительно 300 секунд-1 до приблизительно 10000 секунд-1, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 500 секунд-1 до приблизительно 5000 секунд-1 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 800 секунд-1 до приблизительно 1200 секунд-1. Кажущаяся скорость сдвига равна 4Q/ R3, где Q представляет собой объемный расход («м3/с») расплава полимера, и R представляет собой радиус («м») капилляра (например, экструзионной головки), через который течет расплавленный полимер. Конечно, для достижения требуемого смешивания можно также регулировать другие параметры, такие как время пребывания во время формования из расплава, которое обратно пропорционально скорости пропускания материала.
После того, как предварительно смешанная маточная смесь получена, она может быть подана в пленкообразующую систему. Для получения пленки из составленного материала можно применять любую известную методику, включая экструзию с раздувкой, литье, экструзию с помощью щелевой головки и т.д. В одном конкретном варианте осуществления пленка может быть получена с помощью способа экструзии с раздувкой, при котором для расширения рукава полимерной смеси, экструдированной через мундштук с кольцеобразным соплом, применяют газ (например, воздух). Затем рукав сжимают и собирают в виде плоской пленки. Способы получения пленок экструзией с раздувкой описаны, например, в патентах США №3354506, выданном Raley; №3650649, выданном Schippers, и №3801429, выданном Schrenk и соавт., а также публикациях заявок на патент США №2005/0245162, под авторством McCormack и соавт., и №2003/0068951, под авторством Boggs и соавт. Тем не менее, в еще одном варианте осуществления пленку получают с применением методики литья.
Со ссылкой на фиг. 1, например, показан один из вариантов осуществления способа образования пленки, отлитой из раствора. В данном варианте осуществления предварительно смешанную маточную смесь подают в экструдер 80 для формования из расплава. С целью способствования правильному выравниванию и ориентированию наноглины, во время формования пленки, как правило, желательно применять одношнековый экструдер. Такие одношнековые экструдеры обычно разбиты на три секции вдоль длины шнека. Первая секция представляет собой загрузочную секцию, где твердый материал подводится к шнеку. Вторая секция представляет собой секцию плавления, где происходит плавление большей части твердого вещества. В пределах данной секции шнек обычно обладает уменьшающимся диаметром для улучшения плавления полимера. Третья секция представляет собой смесительную секцию, которая доставляет расплавленный материал в постоянном количестве для экструзии. Отношение L/D у шнека обычно составляет от приблизительно 5 до приблизительно 50, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 40 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 15 до приблизительно 35. Таких отношений L/D можно легко достичь в одношиековом экструдере путем применения смесительной(смесительных) секции(секций), которая(которые) составляет(составляют) лишь небольшую часть длины шнека. Более того, скорость шнека может находиться в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 150 об./мин., в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 до приблизительно 100 об./мин. и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 20 до приблизительно 80 об./мин. В результате, формование из расплава может происходить при температуре от приблизительно 100°С до приблизительно 500°С, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 150°С до приблизительно 350°С и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 150°С до приблизительно 300°С.
После формования экструдированный материал сразу же может быть охлажден и нарезан в виде гранул. В варианте осуществления, показанном на фиг. 1, экструдированный материал заливают на наносящий валик 90 с образованием однослойной пленки-предшественника 10а. Если необходимо получить многослойную пленку, то множество слоев соэкструдируют вместе на наносящий валик 90. Наносящий валик 90 необязательно можно оснащать элементами тиснения для придания пленке рисунка. Как правило, наносящий валик 90 выдерживают при температуре, достаточной для затвердевания и резкого охлаждения слоя 10а по мере его образования, такой как от приблизительно 20 до 60°С. При необходимости, вакуумная камера может быть расположена вплотную к наносящему валику 90 для способствования поддержанию пленки-предшественника 10а близко к поверхности валика 90. Кроме того, воздушные шаберы или электростатические устройства могут способствовать подгонке пленки-предшественника 10а вплотную к поверхности наносящего валика 90 во время ее движения вокруг валика для формования. Воздушный шабер представляет собой устройство, известное из уровня техники, которое фокусирует поток воздуха при очень высокой скорости потока для скрепления краев пленки.
После отливки пленка 10а затем необязательно может быть ориентирована в одном или более направлениях для дополнительного улучшения однородности пленки и снижения толщины. В случае последовательного ориентирования «размягченную» пленку вытягивают с помощью вальцов, вращающихся с разными скоростями вращения таким образом, что слой растягивают до необходимой степени вытягивания в продольном направлении (машинном направлении). При необходимости, одноосно-ориентированную пленку можно также ориентировать в поперечном направлении с образованием «двухосно-ориентированной» пленки. Например, пленка может быть закреплена по своим боковым краям с помощью цепочечных фиксаторов и перемещена в печь с рамой для растягивания. В печи с рамой для растягивания пленку можно повторно нагревать и вытягивать в поперечном направлении до необходимой степени вытягивания посредством расхождения цепочечных фиксаторов при их прямом движении.
Снова со ссылкой на фиг. 1, например, показан один способ образования одноосно-ориентированной пленки. Как проиллюстрировано, пленку-предшественник 10а направляют в блок 100 для придания ориентации пленке или в ориентирующее в продольном направлении устройство («MDO»), такие как коммерчески доступные от Marshall and Willams, Co., Провиденс, Род-Айленд. MDO имеет множество вальцов для растягивания (как например, от 5 до 8), которые постепенно растягивают и утончают пленку в продольном направлении, которое является направлением движения пленки в способе, показанном на фиг. 1. Тогда как MDO 100 проиллюстрирован с восемью вальцами, следует понимать, что количество вальцов может быть выше или ниже, в зависимости от уровня растягивания, который желателен, и уровней растягивания между каждым вальцом. Пленку можно растягивать либо в одной, либо в нескольких отдельных операциях растягивания. Следует отметить, что некоторые из вальцов в аппарате MDO могут не работать при поступательно возрастающих скоростях. При необходимости, некоторые из вальцов MDO 100 могут выступать в качестве предварительно нагретых вальцов. При наличии, данные первые несколько вальцов нагревают пленку 10а выше комнатной температуры. Постепенно возрастающие скорости смежных вальцов в MDO способствуют растягиванию пленки 10а. Скорость, с которой вращаются вальцы для растягивания, определяет величину растягивания пленки и конечный вес пленки. Полученную пленку 10b можно затем наматывать и хранить на вытяжном вальце 60. Хотя это и не показано в данном документе, без отступления от сущности и объема настоящего изобретения можно выполнять различные дополнительные потенциальные виды обработки и/или конечные этапы, известные из уровня техники, такие как разрезание, обработка, выполнение отверстий, печать графических элементов или наслаивание пленки с помощью других слоев (например, материалы, представляющие собой нетканое полотно).
III. Слоистые материалы
Хотя это никоим образом не обязательно, в некоторых случаях может быть желательно наслаивать дополнительный материал на нанокомпозитную пленку по настоящему изобретению, как например, волокнистые полотна (например, нетканые полотна), другие пленки, пеноматериалы, нити и т.п. Иллюстративные полимеры для применения в образовании материалов из нетканого полотна могут включать, например, полиолефины, например, полиэтилен, полипропилен, полибутилен и т.д.; политетрафторэтилен; сложные полиэфиры, например, полиэтилентерефталат и так далее; поливинилацетат; поливинилхлоридацетат; поливинилбутираль; акриловые смолы, например, полиакрилат, полиметилакрилат, полиметилметакрилат и так далее; полиамиды, например, нейлон; поливинилхлорид; поливинилиденхлорид; полистирол; поливиниловый спирт; полиуретаны; полимолочную кислоту; их сополимеры и так далее. При необходимости можно также использовать биоразлагаемые полимеры, такие как те, что описаны выше. Можно также применять синтетические или натуральные целлюлозные полимеры, в том числе без ограничений сложные эфиры целлюлозы; простые эфиры целлюлозы; нитраты целлюлозы; ацетаты целлюлозы; ацетобутираты целлюлозы; этилцеллюлозу; регенерированные типы целлюлозы, такие как вискоза, искусственный шелк и так далее. Следует отметить, что полимер(полимеры) может(могут) также содержать другие добавки, такие как технологические добавки или композиции для обработки для придания необходимых свойств волокнам, остаточные количества растворителей, пигментов или красителей и так далее. При необходимости лицевой слой из нетканого полотна, применяемый для образования слоистого материала, может сам по себе характеризоваться многослойной структурой. Подходящие многослойные материалы могут включать, например, слоистые материалы спанбонд/мелтблаун/спанбонд (SMS) и слоистые материалы спанбонд/мелтблаун (SM). Различные примеры подходящих слоистых материалов SMS описаны в патентах США №4041203, выданном Brock и соавт.; №5213881, выданном Timmons и соавт.; №5464688, выданном Timmons и соавт.; №4374888, выданном Bornslaeger; №5169706, выданном Collier и соавт., и №4766029, выданном Brock и соавт. Базовый вес лицевого слоя из нетканого полотна, как правило, может варьировать, например, от приблизительно 5 грамм на квадратный метр (г/м2) до 120 г/м2, в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 10 г/м2 до приблизительно 70 г/м2 и в некоторых вариантах осуществления от приблизительно 15 г/м2 до приблизительно 35 г/м2. При наличии нескольких материалов из нетканого полотна, такие материалы могут иметь одинаковые или разные значения базового веса.
IV. Применения
Пленка по настоящему изобретению особенно подходит для применения в качестве упаковочной пленки, такой как индивидуальная обертка, упаковочные пакеты, пленки для пакетов или мешочки для применения ряда изделий, таких как пищевые продукты, бумажные продукты (например, ткань, салфетки, бумажные полотенца т.д.), впитывающие изделия и т.д. Различные подходящие конфигурации пакета, обертки или мешочка для впитывающих изделий раскрыты, например, в патентах США №6716203, выданном Sorebo и соавт., и №6380445, выданном Moder и соавт., а также в публикации заявки на патент США №2003/0116462 под авторством Sorebo и соавт.
Нижеследующие примеры будут способствовать большему пониманию настоящего изобретения.
Способы испытания
Механические свойства
Величины прочности при растяжении полосок определяли по существу в соответствии со стандартом ASTM D638-99. Использовали тип прибора для испытания на растяжение с постоянной скоростью растягивания. Системой для испытания на растяжение была рама для растяжения MTS Synergy 200. Для обеспечения испытания прибор для испытания на растяжение был оснащен программным обеспечением TESTWORKS 4.08 В от MTS Corporation. Датчик нагрузки был до 100 Ньютон. Образцы пленки перед испытанием прежде всего нарезали в форме гантели с шириной в центре 3,0 мм. Образцы закрепляли между зажимами, имеющими лицевую и тыльную поверхность с размерами 25,4 миллиметров × 76 миллиметров. Поверхности зажимов были прорезиненными, и более длинный размер зажима был перпендикулярным направлению растягивания. Сжимающее усилие зажимов поддерживали пневматическим способом при давлении 40 фунтов на кв. дюйм. Испытание на разрыв выполняли с применением рабочей длины 18,0 миллиметров и чувствительности к разрыву 40%. Пять образцов испытывали путем приложения испытательной нагрузки вдоль продольного направления и пять образцов испытывали путем приложения испытательной нагрузки вдоль поперечного направления. Во время испытания образцы растягивали при скорости ползуна приблизительно 127 миллиметров в минуту до возникновения разрыва. Модуль, максимальное напряжение, максимальное удлинение (процент растяжения при разрыве) и энергию при разрыве на единицу объема измеряли в продольном направлении («MD») и поперечном направлении («CD»).
Уровень шума
Уровни шума образцов пленки могут быть исследованы в устройстве, которое содержит испытательную камеру, камеру для контроля и измеритель уровня звука. Назначение устройства заключается в том, чтобы производить манипуляции с изделием в окружающей среде с контролируемым шумом и достоверно количественно определять шум, вырабатываемый за счет движения образца. В общих чертах, образец физически деформируют в испытательном устройстве, чтобы создать некий уровень шума. Используемое в данном документе выражение «уровень шума» относится к эквиваленту уровня непрерывного шума (именуемому «LEQ» или «LAT»), который представляет собой среднее во времени значение уровня звука (выражаемое в таких единицах, как дБ), определяемое согласно следующему уравнению:
Figure 00000006
,
p0 - эталонный уровень звукового давления (обычно 20 мкПа);
рА - полученное звуковое давление;
t - время;
t1 - начальное время для измерения и
t2 - конечное время для измерения.
Данная величина также описана в IEC 61672-1 (2013).
Испытательное устройство проиллюстрировано на фигурах 7-9. Испытательное устройство 200 содержит испытательную камеру 201 и камеру 202 для контроля. Испытательная камера 201 содержит дверцу 203, верхнюю стенку 204, нижнюю стенку 205, две боковые стенки 206 и 207 и заднюю стенку 208. Дверца и каждая стенка выполнены из анодированного алюминия толщиной 0,25 дюйма (0,635 см), марки 6061. Каждое из дверцы 203 и задней стенки 208 имеет высоту 36 дюймов (91,4 см) и ширину 24 дюймов (61,0 см). Каждая из боковых стенок 206 и 207 испытательной камеры имеет высоту 36 дюймов (91,4 см) и ширину 18 дюймов (45,7 см). Каждая из верхней и нижней панели испытательной камеры имеет ширину 24 дюйма (61,0 см) и длину 18 дюймов (45,7 см). На внутреннюю поверхность дверцы 203 и каждой стенки 204-208 наносили слой толщиной два дюйма полиуретановой звукопоглощающей пены 209, доступной от Illbruck Inc. под торговым названием SONEX и инвентарным номером SOC-2. Как показано, штатив 216 измерителя уровня звука проходит в перпендикулярном направлении наружу от боковой стенки 206 несколько ниже отверстия 217 микрофона. Отверстие 217 микрофона расположено на 14,5 сантиметра выше уровня нижней стенки 205 и, кроме того, выровнено по центру между дверцей 203 и задней стенкой 208. Штатив 216 измерителя уровня звука выполнен из алюминия и прикручен болтами (не показано) к боковой стенке 206. Камера 202 для контроля содержит переднюю стенку, две боковые стенки, верхнюю стенку и нижнюю стенку. Каждая стенка выполнена из анодированного алюминия толщиной 0,125 дюйма (0,3175 см) марки 6061. Передняя стенка имеет высоту 36 дюймов (91,4 см) и ширину 24 дюйма (61,0 см). Каждая из боковых стенок камеры для контроля имеет высоту 36 дюймов (91,4 см) и ширину 12 дюймов (30,5 см). Каждая из верхней и нижней стенки камеры для контроля имеет ширину 24 дюйма (61,0 см) и длину 12 дюймов (30,5 см). Камера 202 для контроля прикручена болтами (не показано) к наружной поверхности задней стенки 208 вдоль шва 270 (фиг. 8). Каждая из наружной поверхности задней стенки 208 и передней стенки, двух боковых стенок, верхней стенки и нижней стенки камеры 202 для контроля покрыта звукоизоляционным материалом толщиной 0,600 дюйма (1,524 см) с номером по каталогу NYC-600BE, доступным от Small Parts, Inc. Испытательное устройство 200 дополнительно содержит измеритель 220 уровня звука (фиг. 9), например модель 1900, оборудованный комплектом октавных фильтров модели ОВ-100, при этом оба доступны от Quest Technologies, компании, имеющей филиалы в Окономовоке, Висконсин. Измеритель уровня звука поддерживается калибратором модели QC-20 и программным обеспечением ведущего модуля QuestSuite, каждый из которых также доступен от Quest Technologies. Программное обеспечение установлено на персональный компьютер (не показан). Во время работы испытательного устройства измеритель 220 уровня звука находится в штативе измерителя уровня звука 216. Измеритель уровня звука содержит микрофон 221, простирающийся на 4,75 дюймов (12 сантиметров) от него.
Хотя это никоим образом не обязательно, устройство также может содержать приспособления для автоматического деформирования образца во время испытания. Например, устройство может содержать нижний слайд-кронштейн 210 высотой шесть дюймов (15,24 см) модели Series А1500, доступный от Velmex, Inc., который проходит от нижней стенки 205 в испытательную камеру 201, и нижний фиксатор 211, который прикреплен к нижнему слайд-кронштейну 210. Петелька 212 (фиг. 9) необязательно может проходить от верхней стенки 204 в испытательную камеру 201, и необязательный шнур 213 протягивается через петельку 212. Один конец шнура 213 проходит в испытательную камеру 201 и имеет верхний фиксатор 214, прикрепленный к нему. Другой конец шнура 213 проходит в камеру для контроля 202 за счет отверстия для шнура 215, диаметр которого составляет 5/8 дюйма (16 мм). Шнур может быть жгутом премиум-класса, 80-фунтовым пробником Spiderwire® с номером по каталогу SB80G-300, изготовленным Johnson Worldwide Associates (JWA), Inc.
Перед испытанием экземпляра с применением испытательного устройства 200 нужно придерживаться следующих этапов:
1. Откалибровать измеритель 220 уровня звука, следуя инструкциям в руководстве производителя.
2. Поместить микрофон 221 на всю длину в испытательную камеру 201 (он должен выходить за пределы стенки и звукопоглощающего материала примерно на 2,5 дюйма (6,35 см)), установить под углом 90 градусов к боковой стенке 206. Обеспечить возможность измерителю 220 уровня звука находится в состоянии покоя в штативе измерителя уровня звука 216.
3. Запустить измеритель уровня звука согласно инструкции производителя. Он будет улавливать шум окружающей среды внутри полости испытательной камеры 200.
4. Настроить октавный фильтр на 2000 или 4000 Гц и снять показания для каждого испытания, выполненного путем приведения в действие измерителя уровня звука до тех пор, пока испытание не завершено.
После того, как откалибровано испытательное устройство 200 и определен шум окружающей среды, пять (5) экземпляров образца пленки можно затем подвергнуть физической деформации примерно в 15-20 сантиметрах от микрофона внутри испытательного устройства.
Образцы пленки в примерах ниже деформировали вручную следующим образом:
1) разжать доминирующую руку, повернув ладонь кверху;
2) поместить образец пленки в ладонь доминирующей руки;
3) сжать исследуемый экземпляр, слабо зажав в кулаке;
4) быстро разжать руку и высвободить исследуемый экземпляр; и
5) повторить данное еще четыре (4) раза, чтобы количество «смятий» пленки равнялось пяти (5).
Независимо от способа физической деформации, продолжительность испытаний находилась в пределах от 1 до 2 секунд. Все испытания предполагают приведение в действие измерителя уровня звука, выполнение соответствующих манипуляций с продуктом, а затем остановку измерителя уровня звука. Во время испытания допускалось, чтобы дверца камеры оставалась открытой для размещения рычагов и захватных устройств прибора для испытания, а также движений, осуществляемых согласно протоколам манипуляций с продуктом. Шум окружающей среды снаружи устройства был тихим и был таким же во время калибровки (включая измерение уровня шума окружающей среды) и исследования образца.
КОНТРОЛЬ 1
Слой пленки получали из Dowlex™ EG 2244G с применением одношнекового экструдера HAAKE Rheomex® 252р и 6-дюймовой щелевой головки для отлива пленки. Dowlex™ EG2244G является линейным полиэтиленом низкой плотности, имеющим индекс текучести расплава 1,0 г/10 минут при 190°С (Dow Chemical). Шнек имел диаметр 19,05 мм и отношение L/D, составляющее 25 (L представляет собой длину шнека). Охлаждающий валец применяли для охлаждения и выравнивания полимера по мере того, как он выходил из головки для отлива пленки. Скорость шнека поддерживали в пределах 60 об./мин. для получения конечной толщины 25,4 микрометра. В четырех зонах с контролируемыми температурами от первой зоны подогрева до держателя мундштука экструзионной головки температуру соответственно устанавливали на уровне 180°С, 180°С, 180°С и 180°С. Крутящий момент на экструдере составлял 24 Н-м, и давление в районе головки составляло 520 фунтов/кв. дюйм.
КОНТРОЛЬ 2
Слой пленки получали, как описано в контроле 1, за исключением того, что конечная толщина составляла 12,7 микрометров, а скорость шнека составляла приблизительно 30 об./мин.
КОНТРОЛЬ 3
Слой пленки получали из DPDA-3320 N7 с применением одношнекового экструдера HAAKE Rheomex® 252р и 6-дюймовой щелевой головки для отлива пленки. DPDA-3320 N7 является полиэтиленом высокой плотности, имеющим индекс текучести расплава 2,0 г/10 минут при 190°С (Dow Chemical). Шнек имел диаметр 19,05 мм и отношение L/D, составляющее 25 (L представляет собой длину шнека). Охлаждающий валец применяли для охлаждения и выравнивания полимера по мере того, как он выходил из головки для отлива пленки. Скорость шнека поддерживали в пределах 40 об./мин. для получения конечной толщины 12,7 микрометров. В четырех зонах с контролируемыми температурами от первой зоны подогрева до держателя мундштука экструзионной головки температуру соответственно устанавливали на уровне 170°С, 180°С, 185°С и 190°С. Крутящий момент на экструдере составлял 20 Н-м, и давление в районе головки составляло 493 фунта/кв. дюйм.
КОНТРОЛЬ 4
Слой пленки получали из 80% Dowlex™ EG 2244G, как описано в контроле 1, и 20%) DPDA-3320 N7 с применением одношнекового экструдера HAAKE Rheomex® 252р и 6-дюймовой щелевой головки для отлива пленки. Шнек имел диаметр 19,05 мм и отношение L/D, составляющее 25 (L представляет собой длину шнека). Охлаждающий валец применяли для охлаждения и выравнивания полимера по мере того, как он выходил из головки для отлива пленки. Скорость шнека поддерживали в пределах 40 об./мин. для получения конечной толщины 12,7 микрометров. В четырех зонах с контролируемыми температурами от первой зоны подогрева до держателя мундштука экструзионной головки температуру соответственно устанавливали на уровне 170°С, 180°С, 185°С и 190°С. Крутящий момент на экструдере составлял 15 Н-м, и давление в районе головки составляло 638 фунтов/кв. дюйм.
ПРИМЕР 1
Слой пленки получали из смеси, содержащей 90 вес. % первой маточной смеси и 10 вес. % второй маточной смеси. Первую маточную смесь получали путем сухого смешивания 80 вес. % Dowlex™ 2244G (LLDPE) и 20 вес. % DPDA-3320 N7 (HDPE) и вторую маточную смесь получали путем сухого смешивания 80 вес. % NanoMax™ LDPE (Nanocor, Inc.) и 20 вес. % NanoMax™ HDPE (Nanocor, Inc.). NanMax™ LDPE содержал 50 вес. % наноглины Nanomer™ (поверхностно-модифицированного четвертичным аммонием монтмориллонита), 30 вес. % LDPE и 20 вес. % привитого малеиновым ангидридом LDPE. NanoMax™ HDPE содержал 50 вес. % наноглины Nanomer™ и 30 вес. % HDPE и привитого малеиновым ангидридом HDPE. Материалы подавали с помощью двух весовых дозаторов K-Tron и смешивали вместе в расплаве с применением двухшнекового экструдера с вращающимися в одном направлении шнеками Werner & Pfleiderer (W&P) ZSK-30. У экструдера имелось 14 цилиндров для обработки и 13 нагреваемых цилиндров. Три цилиндра являлись открытыми цилиндрами. Наружные диаметры шнеков составляли 30 мм, а внутренние диаметры шнеков составляли 21,3 мм. Длины шнеков составляли 1328 мм, а общая длина секции обработки составляла 1338 мм. В зонах температура обработки составляла соответственно 171°С, 181°С, 188°С, 190°С, 191°С, 195°С и 200°С. Температура плавления составляла приблизительно 224°С, а давление составляло приблизительно 260-290 фунтов/кв. дюйм. Скорость смешения в двухшнековом экструдере устанавливали на уровне 250 об./мин.
После получения смесей их формовали в слой пленки с применением одношнекового экструдера HAAKE, как описано в контроле 1. Скорость шнека поддерживали в пределах 35 об./мин. для получения конечной толщины 12,7 микрометра. В четырех зонах с контролируемыми температурами от первой зоны подогрева до держателя мундштука экструзионной головки температуру соответственно устанавливали на уровне 190°С, 200°С, 200°С и 200°С. Крутящий момент на экструдере составлял 12 Н-м, и давление в районе головки составляло 406 фунтов/кв. дюйм.
ПРИМЕР 2
Слой пленки получали из смеси, содержащей 90 вес. % первой маточной смеси и 10 вес. % второй маточной смеси. Первую маточную смесь получали путем сухого смешивания 60 вес. % Dowlex™ 2244G (LLDPE) и 40 вес. % DPDA-3320 N7 (HDPE) и вторую маточную смесь получали путем сухого смешивания 60 вес. % NanoMax™ LDPE и 40 вес. % NanoMax™ HDPE. Материалы подавали с помощью двух весовых дозаторов K-Tron и смешивали вместе в расплаве с применением двухшнекового экструдера с вращающимися в одном направлении шнеками Werner & Pfleiderer (W&P) ZSK-30, как описано в примере 1. В зонах температура обработки составляла соответственно 166°С, 183°С, 191°С, 190°С, 191°С, 195°С и 201°С. Температура плавления составляла приблизительно 227°С, а давление составляло приблизительно 220-340 фунтов/кв. дюйм. Скорость смешения в двухшнековом экструдере устанавливали на уровне 250 об./мин. После получения смесей их формовали в слой пленки с применением одношнекового экструдера HAAKE, как описано в контроле 1. Скорость шнека поддерживали в пределах 33 об./мин. для получения конечной толщины 12,7 микрометра. В четырех зонах с контролируемыми температурами от первой зоны подогрева до держателя мундштука экструзионной головки температуру соответственно устанавливали на уровне 190°С, 200°С, 200°С и 200°С. Крутящий момент на экструдере составлял 14 Н-м, и давление в районе головки составляло 406 фунтов/кв. дюйм.
ПРИМЕР 3
Слой пленки получали из смеси, содержащей 90 вес. % первой маточной смеси и 10 вес. % второй маточной смеси. Первую маточную смесь получали путем сухого смешивания 40 вес. % Dowlex™ 2244G (LLDPE) и 60 вес. % DPDA-3320 N7 (HDPE) и вторую маточную смесь получали путем сухого смешивания 40 вес. % NanoMax™ LDPE и 60 вес. % NanoMax™ HDPE. Материалы подавали с помощью двух весовых дозаторов K-Tron и смешивали вместе в расплаве с применением двухшнекового экструдера с вращающимися в одном направлении шнеками Werner & Pfleiderer (W&P) ZSK-30, как описано в примере 1. В зонах температура обработки составляла соответственно 169°С, 177°С, 191°С, 191°С, 190°С, 195°С и 200°С. Температура плавления составляла приблизительно 225°С, а давление составляло приблизительно 280-320 фунтов/кв. дюйм. Скорость смешения в двухшнековом экструдере устанавливали на уровне 250 об./мин. После получения смесей их формовали в слой пленки с применением одношнекового экструдера HAAKE, как описано в контроле 1. Скорость шнека поддерживали в пределах 35 об./мин. для получения конечной толщины 12,7 микрометра. В четырех зонах с контролируемыми температурами от первой зоны подогрева до держателя мундштука экструзионной головки температуру соответственно устанавливали на уровне 190°С, 200°С, 200°С и 200°С. Крутящий момент на экструдере составлял 16 Н-м, и давление в районе головки составляло 435 фунтов/кв. дюйм.
ПРИМЕР 4
Слой пленки получали из смеси, содержащей 90 вес. % первой маточной смеси и 10 вес. % второй маточной смеси. Первую маточную смесь получали путем сухого смешивания 20 вес. % Dowlex™ 2244G (LLDPE) и 80 вес. % DPDA-3320 N7 (HDPE) и вторую маточную смесь получали путем сухого смешивания 20 вес. % NanoMax™ LDPE и 80 вес. % NanoMax™ HDPE. Материалы подавали с помощью двух весовых дозаторов K-Tron и смешивали вместе в расплаве с применением двухшнекового экструдера с вращающимися в одном направлении шнеками Werner & Pfleiderer (W&P) ZSK-30, как описано в примере 1. В зонах температура обработки составляла соответственно 170°С, 180°С, 190°С, 191°С, 190°С, 195°С и 200°С. Температура плавления составляла приблизительно 226°С, а давление составляло приблизительно 280-320 фунтов/кв. дюйм. Скорость смешения в двухшнековом экструдере устанавливали на уровне 250 об./мин. После получения смесей их формовали в слой пленки с применением одношнекового экструдера HAAKE, как описано в контроле 1. Скорость шнека поддерживали в пределах 35 об./мин. для получения конечной толщины 12,7 микрометра. В четырех зонах с контролируемыми температурами от первой зоны подогрева до держателя мундштука экструзионной головки температуру соответственно устанавливали на уровне 190°С, 200°С, 200°С и 200°С. Крутящий момент на экструдере составлял 16 Н-м, и давление в районе головки составляло 420 фунтов/кв. дюйм.
Слои пленки из примеров 1-4 затем кондиционировали всю ночь при 23±2°С и 50±5% RH и подвергали механическому испытанию, как описано выше. Результаты изложены ниже в таблице 1.
Figure 00000007
Как указано, механические свойства (например, модуль) обычно улучшаются с введением наноглины.
ПРИМЕР 5
Слои пленки формовали из смесей, содержащих различные процентные доли LLDPE (Dowlex™ EG 2244G) и маточной смеси на основе наноглины (Nanocor™, доступна от Nanocor, Inc.), как отображено ниже в таблице 2. Маточная смесь на основе наноглины содержала 50 вес. % наноглины Nanomer™ (поверхностно-модифицированного четвертичным аммонием монтмориллонита), и 30 вес. % полиэтилена низкой плотности, и 20 вес. % полиэтилена, привитого малеиновым ангидридом. Смеси получали с применением двухшнекового экструдера с вращающимися в одном направлении шнеками Werner & Pfleiderer (W&P) ZSK-30. У экструдера имелось 14 цилиндров для обработки и 13 нагреваемых цилиндров. Три цилиндра являлись открытыми цилиндрами. Наружные диаметры шнеков составляли 30 мм, а внутренние диаметры шнеков составляли 21,3 мм. Длины шнеков составляли 1328 мм, а общая длина секции обработки составляла 1338 мм. В зонах температура обработки соответственно составляла 170°С, 180°С, 190°С, 190°С, 190°С, 190°С и 180°С. Температура плавления составляла приблизительно 202°С, а давление составляло приблизительно 60-80 фунтов/кв. дюйм. Скорость смешения в двухшнековом экструдере устанавливали на уровне 250 об./мин.
После получения смесей их формовали в слой пленки, имеющий конечную толщину 28 микрометров, с применением одношнекового экструдера HAAKE, как описано в контроле 1. Полученные в результате образцы затем кондиционировали всю ночь при 23±2°С и 50±5% RH и подвергали механическому испытанию, как описано выше. Результаты изложены ниже в таблице 2.
Figure 00000008
Как указано, механические свойства (например, максимальное удлинение) обычно улучшаются с введением наноглины. В продольном направлении (MD) более высокое количество наноглины приводило к немного более низкому растяжению при разрыве и более высокому модулю упругости из-за жесткой природы наноглины, но удлинение в МС и CD все еще оставались выше, чем у контрольной пленки без наноглины, несмотря на то, что максимальное напряжение было примерно таким же.
Пленку из примера 5 (10 вес. % маточной смеси на основе наноглины) также анализировали с применением рентгенодифракционного анализа и трансмиссионной электронной микроскопии. Результаты показаны на фигурах 2-3. Как показано на фиг. 2, только под углом приблизительно 7° наблюдали небольшой пик, что указывает на то, что лишь небольшая доля наноглины осталась неэксфолиированной или недиспергированной. Об этом дополнительно свидетельствуют трансмиссионные электронные микрофотографии, показанные на фиг. 3. А именно, на фиг. 3(a) показано, что наноглина была хорошо диспергирована в пленке, а на фиг. 3(b) показано, что наноглина была эксфолиирована в отдельные пластинки (фиг. 3(b)) и диспергирована в ориентации. Также на пленке были видны небольшие скопления наноглины, как указано с помощью кругов.
Динамическое реологическое испытание также проводили на контроле 1 и образцах, содержащих 4 вес. %, 10 вес. % и 16 вес. % маточной смеси на основе наноглины. Результаты показаны на фигурах 4-6. В концевой (низкочастотной) зоне расплав чистого LLDPE демонстрировал динамические характеристики подобно обычной жидкости - зависимость логарифма динамического модуля упругости (С) от логарифма частоты
Figure 00000009
была продемонстрирована сглаженной линейной зависимостью (нижняя кривая на фиг. 4). Остальные пленки, содержащие маточную смесь на основе наноглины, не только характеризовались значительно большими величинами G' и комплексной вязкости (η*), чем чистый LLDPE, но также демонстрировали существенно отличающиеся концевые динамические характеристики. Независимо от частоты, G' монотонно возрастал с увеличением содержания наноглины в смесях (фиг. 4). Вязкоупругая характеристика смесей изменялась в основном при низких частотах, где G' проявлял слабую зависимость от частоты (фиг. 4). Небольшой угол наклона кривой log(G') от
Figure 00000010
пленок, содержащих 10 вес. % маточной смеси на основе наноглины (обозначено как «90/10») и 16 вес. % маточной смеси (обозначено как «84/16»), указывает на характерные, подобные псевдотвердому телу динамические характеристики расплава. Такой результат указывает на взаимосвязанную сетчатую структуру анизометрического наполнителя - в системе образовалась характерная для твердого тела структура или гелеобразная структура. Из фиг. 4 видно, что уменьшение угла наклона кривой log(G') от
Figure 00000010
относительно чистого полимера становится заметным при 10% маточной смеси на основе наноглины («90/10»), указывая на критическое содержание наноглины для порога перколяции.
С другой стороны, в концевой зоне графики зависимости log(η*) от
Figure 00000010
изменялись от ньютоновского (первичного) плато (нижняя кривая на фиг. 5) для чистого LLDPE до отчетливых псевдопластичных динамических характеристик смесей, обеспечивая еще одно подтверждение упругих динамических характеристик из-за сетчатой структуры наноглины, как у твердого тела. Дополнительным подтверждением образования подобной псевдотвердому телу сетки подверженных перколяции нитей также отмечено на фиг. 6, где сравниваются различные варианты зависимости динамического модуля упругости(G') и модуля потерь (G'') смешанных пленок от
Figure 00000011
. Нанопленки с низким содержанием наноглины (например, 4 вес. % наноглины, «96/4») демонстрировали более низкие значения G', чем G'' во всем диапазоне частот. Однако, при наращивании сетчатой структуры, в концевой зоне G' превышает G'' из-за динамических характеристик подобных псевдотвердому телу. При более высоких частотах было отмечено пересечение G' и G'', которое, вероятно, связано с распадом сетчатой структуры при высоких скоростях сдвига. Закономерно, что пересечение G' и G'' наблюдали для всех тех нанопленок, у которых значения содержания наноглины равнялись или были больше 10%. Следует отметить, что точка пересечения смещалась в сторону более высокой частоты при большем содержании наноглины в смесях, как указано с помощью синих стрелок на фиг. 6.
ПРИМЕР 6
Слои пленки получали, как описано в примере 5, за исключением того, что конечная толщина составляла 12,7 микрометров. Результаты изложены ниже в таблице 3.
Figure 00000012
Как указано, механические свойства (например, максимальное удлинение) обычно улучшаются с введением наноглины. В продольном направлении (MD) более высокое количество наноглины приводило к немного более низкому растяжению при разрыве и более высокому модулю упругости из-за жесткой природы наноглины, несмотря на то, что максимальное напряжение было примерно таким же.
ПРИМЕР 7
Слои пленки получали из смеси, содержащей 96 вес. % Dowlex™ EG 2244G и 4 вес. % маточной смеси Nanocor™. Смесь получали с применением двухшнекового экструдера с вращающимися в одном направлении шнеками Werner & Pfleiderer (W&P) ZSK-30, как описано в примере 5, за исключением того, что скорость шнеков составляла 150 об./мин. Смесь формовали в пленку, имеющую конечную толщину 27,94 микрометров и 12,7 микрометров с применением одношнекового экструдера HAAKE, как описано в контролях 1 и 2. Полученные в результате образцы затем кондиционировали всю ночь при 23±2°С и 50±5% RH и подвергали механическому испытанию, как описано выше. Результаты изложены ниже в таблице 4.
Figure 00000013
ПРИМЕР 8
Слой пленки получали из смеси, содержащей 93 вес. % Dowlex™ EG 2244G, 5 вес. % Nanomer™ 1.44Р (поверхностно-модифицированного четвертичным аммонием монтмориллонита) и 2 вес. % Fusabond® МВ-528D, который представляет собой привитой сополимер полиэтилена и малеинового ангидрида, доступного от DuPont. Слой пленки получали на одношнековом экструдере HAAKE. Шнек имел диаметр 19,05 мм и отношение L/D, составляющее 25 (L представляет собой длину шнека). Охлаждающий валец применяли для охлаждения и выравнивания полимера по мере того, как он выходил из головки для отлива пленки. Скорость шнека поддерживали в пределах 20 об./мин. В четырех зонах с контролируемыми температурами от первой зоны подогрева до держателя мундштука экструзионной головки температуру соответственно устанавливали на уровне 180°С, 180°С, 180°С и 190°С. Давление головки составляло 19 бар, и крутящий момент составлял 7 Н-м.
ПРИМЕРЫ 9-15
Различные пленки получали из пленки примера 8 и одного или более дополнительных слоев пленки. Дополнительные слои пленки получали на одношнековом экструдере HAAKE с применением материалов и условий, приведенных ниже:
Figure 00000014
М3661 представляет собой полипропилен, доступный от Total Petrochemicals USA (Хьюстон, Техас). DPDA-3220 N 7 представляет собой полиэтилен высокой плотности с текучестью расплава 2,0 г/10 минут при 190°С, доступный от Dow Chemical Company (Мидленд, Мичиган). Escorene™ Ultra LD 706.15 представляет собой этиленвинилацетат («EVA»), доступный от ExxonMobil (Хьюстон, Техас). Vistamaxx™ 3980 представляет собой эластомер на основе пропилена, доступный от ExxonMobil (Хьюстон, Техас).
Пленки формовали с применением 15-тонного гидравлического пресса от Carver. Пресс имел две плиты, установленные на 205°F. Время выдержки составляло 2 минуты под приложенной силой 13000 фунтов. Пленки имели следующие конфигурации:
Figure 00000015
Figure 00000016
После формовки пленки кондиционировали при 75°F, при относительной влажности 50%. После кондиционирования в течение 24 часов, пленки извлекали из системы кондиционирования и подвергали механическому испытанию, как описано выше. Результаты изложены ниже в таблице 5.
Figure 00000017
ПРИМЕР 16
Слой пленки получали из смеси, содержащей 90 вес. % Dowlex™ EG 2244G и 10 вес. % маточной смеси на основе наноглины. Маточная смесь на основе наноглины содержала смесь из 50 вес. % Clayton™ HY, 30 вес. % Dowlex EG2244G и 20 вес. % Fusabond® MB-528D. Clayton™ HY является порошком органоглины, обработанным раствором четвертичного аммония, и доступен от BYK Additives, Inc. (Гонзалес, Техас). Маточную смесь на основе наноглины получали на двухшнековом микроэкструдере с вращающимися в одном направлении шнеками Thermo Prism USALab16 (Thermo Electron Corporation; Стоун, Англия), имеющими отношение L/D 40:1. Компоненты LLDPE и Fusabond® подавали через устройства подачи гранул, а порошок органоглины Clayton™ HY подавали с применением устройства подачи порошка. Температуры обработки на протяжении 10 зон экструдера составляли соответственно 170°С, 180°С, 185°С, 180°С, 185°С, 185°С, 185°С, 185°С, 185°С и 180°С. Давление расплава составляло приблизительно 30 фунтов/кв. дюйм, а скорость смешения составляла 100 об./мин. Вслед за этим из LLDPE и маточной смеси на основе наноглины составляли смесь на двухшнековом экструдере ZSK-30, как описано в примере 5. Затем из полученной в результате смеси изготавливали слой пленки с применением одношнекового экструдера HAAKE, как описано в контроле 1.
ПРИМЕР 17
Слой пленки получали, как описано в примере 16, за исключением того, что вместо Clayton™ HY применяли наноглину Cloisite™ 15А.
ПРИМЕР 18
Слой пленки получали, как описано в примере 16, за исключением того, что вместо Clayton™ HY применяли наноглину Cloisite™ 30В.
ПРИМЕР 19
Слой пленки получали, как описано в примере 16, за исключением того, что вместо Clayton™ HY применяли наноглину Cloisite™ 93А.
ПРИМЕР 20
Слой пленки получали, как описано в примере 16, за исключением того, что вместо Clayton™ HY применяли наноглину Cloisite™ Na+.
Эти пленки кондиционировали при 75°F, при относительной влажности 50%. После кондиционирования в течение 24 часов, пленки извлекали из системы кондиционирования и подвергали механическому испытанию, как описано выше. Результаты изложены ниже в таблице 6.
Figure 00000018
ПРИМЕР 21
Слой пленки получали, как описано в примере 16, за исключением того, что конечная толщина составляла 12,7 микрометров, а скорость шнека составляла приблизительно 30 об./мин.
ПРИМЕР 22
Слой пленки получали, как описано в примере 17, за исключением того, что конечная толщина составляла 12,7 микрометров, а скорость шнека составляла приблизительно 30 об./мин.
ПРИМЕР 23
Слой пленки получали, как описано в примере 18, за исключением того, что конечная толщина составляла 12,7 микрометров, а скорость шнека составляла приблизительно 30 об./мин.
ПРИМЕР 24
Слой пленки получали, как описано в примере 19, за исключением того, что конечная толщина составляла 12,7 микрометров, а скорость шнека составляла приблизительно 30 об./мин.
ПРИМЕР 25
Слой пленки получали, как описано в примере 20, за исключением того, что конечная толщина составляла 12,7 микрометров, а скорость шнека составляла приблизительно 30 об./мин.
Эти пленки кондиционировали при 75°F, при относительной влажности 50%. После кондиционирования в течение 24 часов, пленки извлекали из системы кондиционирования и подвергали механическому испытанию, как описано выше. Результаты изложены ниже в таблице 7.
Figure 00000019
КОНТРОЛЬ 5
Проводили испытание коммерческой пленки, которая изготовлена Quanxing Plastics, Inc. Пленка имела базовый вес 18 грамм на квадратный метр, и ее подвергали плоскощелевой экструзии из смеси, содержащей от 35 до 45 вес. % полиэтилена высокой плотности (HDPE 5070), от 20 до 30 вес. % полиэтилена низкой плотности (LDPE LD100AC), от 25 до 35 вес. % линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE 7050) и от 5 до 10 вес. % маточной смеси на основе диоксида титана (1605Н). На поверхности пленки формировали микротисненый рисунок, имеющий глубину от 1 до 5 микрометров.
ПРИМЕР 26
Пленку получали из смеси, содержащей 93,5 вес. % маточной смеси на основе полиэтилена, 4,5 вес. % Clayton™ HY и 2 вес. % Fusabond® Е-528, который представляет собой привитой сополимер полиэтилена и малеинового ангидрида, доступного от DuPont. Маточная смесь на основе полиэтилена содержала от 35 до 45 вес. % полиэтилена высокой плотности (HDPE 5070), от 20 до 30 вес. % полиэтилена низкой плотности (LDPE LD100AC), от 25 до 35 вес. % линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE 7050) и от 5 до 10 вес. % маточной смеси на основе диоксида титана (1605Н). Clayton™ HY является порошком органоглины, обработанным раствором четвертичного аммония, и доступен от BYK Additives, Inc. (Гонзалес, Техас). Смесь получали с использованием двухшнекового экструдера с вращающимися в одном направлении шнеками, доступного от Entek®. У экструдера имелось 14 цилиндров для обработки и 13 нагреваемых цилиндров. Три цилиндра являлись открытыми цилиндрами. Наружный диаметр шнеков составлял 53 мм. Температуру обработки на протяжении экструдера устанавливали на уровне 175°С, а скорость смешения в двухшнековом экструдере устанавливали на уровне 700 об./мин. Полученные в результате полоски охлаждали в водяной бане с длиной в общей сложности 15 футов. Затем охлажденную полоску гранулировали и собирали для последующей обработки пленки.
Затем из полученной в результате смеси изготавливали пленку с использованием одношнекового экструдера. У экструдера имелось 8 цилиндров для обработки, при этом 7 нагреваемых цилиндров с температурами в диапазоне 175-210°С. Скорость шнека регулировали от 66,5 до 68,6 об./мин. в зависимости от необходимой толщины пленки. Соответствующую скорость производственной линии регулировали от 85 до 90 метров в минуту. Полученная в результате пленка имела базовый вес 13,5 грамм на квадратный метр. На поверхности пленки формировали микротисненый рисунок, имеющий глубину от 1 до 5 микрометров.
ПРИМЕР 27
Пленку получали, как описано в примере 26, за исключением того, что на поверхности формировали глубокий рисунок тиснения, имеющий глубину от 5 до 15 микрометров.
Затем пленки из контроля 5, примера 26 и примера 27 исследовали на уровень шума, как описано в данном документе. Исследуемые пленки были прямоугольными и размером 13,5 сантиметров на 28,0 сантиметров. Результаты показаны в таблице 8 ниже.
Figure 00000020
Как указано выше, пленка из примеров 26 и 27 показала существенное снижение уровня шума по сравнению с контрольным образцом.
ПРИМЕР 28
Пленку, получаемую экструзией с раздувкой, получали из смеси, содержащей 84,5 вес. % Dowlex™ EG 2047G, 4,5 вес. % Clayton™ HY, 2,0 вес. % Fusabond® Е-528 и 9,0 вес. % Ampacet® 110313 (добавка для придания цвета, Ampacet Corporation). Смесь получали с использованием двухшнекового экструдера с вращающимися в одном направлении шнеками. У экструдера имелось 14 цилиндров для обработки и 13 нагреваемых цилиндров длиной 210 мм. Наружный диаметр шнеков составлял 53 мм. Температуру обработки на протяжении экструдера устанавливали на уровне 180°С, а скорость смешения в двухшнековом экструдере устанавливали на уровне 750 об./мин. Полиэтилен подавали через одно устройство подачи гранул, добавки Fusabond® с Ampacet® подавали через другое устройство подачи гранул, а наноглину подавали через горлышко устройства подачи порошка. Пленку получали на одношнековом экструдере с помощью экструзионной головки, позволяющей получать однослойную пленку экструзией с раздувкой. Скорость производственной линии составляла 175 фунтов в час, а толщину пленок регулировали так, чтобы она составляла 1,5 мил. Температуру плавления регулировали в диапазоне 175-185°С.
Определили, что скорость пропускания кислорода пленкой составляла 277 см3/дюйм2*24 часа. Также получали контрольный образец, содержащий лишь 95 вес. % Dowlex™ 2047G с 5 вес. % Ampacet®. Определили, что скорость пропускания кислорода контрольным образцом пленки составляла 392 см3/дюйм2*24 часа.
Несмотря на то, что настоящее изобретение было подробно описано относительно его конкретных вариантов осуществления, следует понимать, что специалисты в данной области, при достижении понимания вышеизложенного, смогут легко понять альтернативы, вариации и эквиваленты в отношении этих вариантов осуществления. Соответственно, объем настоящего изобретения следует определять как объем прилагаемой формулы изобретения и любых ее эквивалентов.

Claims (23)

1. Упаковочная пленка толщиной 50 мкм или меньше, причем пленка содержит сердцевинный слой, который расположен вплотную к внешнему слою, где сердцевинный слой, внешний слой или как сердцевинный слой, так и внешний слой образованы из полимерной композиции, при этом полимерная композиция содержит от 70 до 99 вес.% этиленового полимера, от 0,1 до 20 вес.% наноглины, содержащей органическое средство для обработки поверхности, и от 0,05 до 15 вес.% полиолефинового средства улучшения совместимости, которое содержит олефиновый компонент и полярный компонент, причем органическое средство для обработки поверхности включает четвертичный оний.
2. Упаковочная пленка по п.1, где этиленовый полимер включает сополимер этилена и α-олефина.
3. Упаковочная пленка по п.1, где этиленовый полимер включает линейный полиэтилен низкой плотности, полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности или их смесь.
4. Упаковочная пленка по п.1, где наноглина включает филлосиликат.
5. Упаковочная пленка по п.4, где филлосиликат включает монтмориллонит или его соль.
6. Упаковочная пленка по п.1, где наноглина включает пластинки со средней толщиной от 0,2 до 100 нм.
7. Упаковочная пленка по п.1, где полярный компонент средства улучшения совместимости включает малеиновый ангидрид.
8. Упаковочная пленка по п.1, где пленка характеризуется нормализованным максимальным удлинением в продольном направлении 15%/мкм или больше.
9. Упаковочная пленка по п.1, где пленка характеризуется нормализованным максимальным удлинением в поперечном направлении 40%/мкм или больше.
10. Упаковочная пленка по п.1, где пленка характеризуется нормализованным пределом прочности при растяжении в продольном направлении и/или поперечном направлении от 0,5 до 20 МПа/мкм.
11. Упаковочная пленка по п.1, где пленка характеризуется нормализованным модулем Юнга в продольном направлении и/или поперечном направлении от 5 до 50 МПа/мкм.
12. Упаковочная пленка по п.1, где внешний слой содержит полимерную композицию.
13. Упаковочная пленка по п.12, где этиленовый полимер включает линейный полиэтилен низкой плотности, полиэтилен низкой плотности, сополимер этилена или их комбинацию.
14. Упаковочная пленка по п.12, где наноглина составляет от 0,1 до 15 вес.% полимерной композиции.
15. Упаковочная пленка по п.1, где сердцевинный слой содержит полимерную композицию.
16. Упаковочная пленка по п.15, где этиленовый полимер включает полиэтилен высокой плотности.
17. Упаковочная пленка по п.15, где наноглина составляет от 0,5 до 20 вес.% полимерной композиции.
18. Упаковочная пленка по п.15, где полимерная композиция включает смесь полиэтилена низкой плотности, линейного полиэтилена низкой плотности и полиэтилена высокой плотности.
19. Упаковочная пленка по п.15, где полиэтилен высокой плотности составляет от 10 до 85 вес.% полимерной композиции.
20. Упаковочная пленка по п.1, где пленка представляет собой пленку, полученную экструзией с раздувкой.
21. Упаковочная пленка по п.1, где пленка представляет собой пленку, отлитую из раствора.
22. Упаковочная пленка по п.1, где пленка характеризуется нормализованным уровнем шума 2,5 или меньше, определенным при частоте 4000 Гц, где нормализованный уровень шума определен посредством деления уровня шума пленки на уровень шума окружающей среды.
23. Упаковочная пленка по п.1, где пленка характеризуется скоростью пропускания кислорода 350 см3/дюйм2·24 часа или меньше.
RU2016133865A 2014-01-31 2015-01-30 Нанокомпозитная упаковочная пленка RU2647314C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461934463P 2014-01-31 2014-01-31
US61/934,463 2014-01-31
PCT/US2015/013828 WO2015116958A1 (en) 2014-01-31 2015-01-30 Nanocomposite packaging film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016133865A RU2016133865A (ru) 2018-02-22
RU2647314C2 true RU2647314C2 (ru) 2018-03-15

Family

ID=53757765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016133865A RU2647314C2 (ru) 2014-01-31 2015-01-30 Нанокомпозитная упаковочная пленка

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10131753B2 (ru)
EP (1) EP3099733B1 (ru)
KR (1) KR102342026B1 (ru)
CN (1) CN105934466B (ru)
AU (1) AU2015210797B2 (ru)
BR (1) BR112016017565B1 (ru)
MX (1) MX367225B (ru)
RU (1) RU2647314C2 (ru)
WO (1) WO2015116958A1 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112015030879B1 (pt) 2013-06-12 2021-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Artigo absorvente que contém trama não-tecida formada a partir de fibras de poliolefina porosa
EP3105053B1 (en) 2014-01-31 2021-09-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thin nanocomposite film for use in an absorbent article
RU2612931C1 (ru) 2014-01-31 2017-03-13 Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. Жесткая нанокомпозитная пленка для применения во впитывающем изделии
AU2015269616B2 (en) 2014-06-06 2019-06-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoformed article formed from a porous polymeric sheet
US11186927B2 (en) 2014-06-06 2021-11-30 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Hollow porous fibers
AU2015380470A1 (en) 2015-01-30 2017-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article package with reduced noise
MX2017009069A (es) 2015-01-30 2017-10-11 Kimberly Clark Co Pelicula con ruido reducido para su uso en un articulo absorbente.
WO2017075021A1 (en) * 2015-10-29 2017-05-04 Celanese EVA Performance Polymers Corporation Medical tube
HUE045071T2 (hu) * 2016-09-12 2019-12-30 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén film
EP3548272B1 (en) 2016-12-02 2023-05-10 3M Innovative Properties Company Polymeric multilayer material and method of making the same
US11459156B2 (en) * 2017-03-24 2022-10-04 Scholle Ipn Corporation Flexible packaging having microembossing
KR20190070071A (ko) 2017-12-12 2019-06-20 주식회사 스마트나노 그래핀을 함유한 농작물 포장용 필름
KR20190070072A (ko) 2017-12-12 2019-06-20 주식회사 스마트나노 그래핀 및 산화게르마늄 나노입자를 함유한 농작물 포장용 필름
US20210122556A1 (en) * 2019-10-23 2021-04-29 Wisepac USA Inc. Recyclable High Barrier Packaging Films and Methods of Making Same
US20230193042A1 (en) * 2021-12-22 2023-06-22 Chung Yuan Christian University Modified nanocomposite material

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060094810A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Kim Myung H Multi-layer container having barrier property
WO2007121048A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-25 Polyone Corporation Nanocomposites compliant with regulatory requirements
WO2009027377A1 (en) * 2007-08-24 2009-03-05 Total Petrochemicals Research Feluy Polyethylene and poly(hydroxy carboxylic acid) blends
RU2007134346A (ru) * 2005-03-17 2009-03-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) НАПОЛНЕННЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, ПОЛУЧАЕМЫЕ ИЗ ИНТЕРПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА/α-ОЛЕФИНОВ, И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
US20120039975A1 (en) * 2008-10-01 2012-02-16 Nanobiomatters S.L. Nanocomposite materials having electromagnetic-radiation barrier properties and process for obtainment thereof

Family Cites Families (113)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3354506A (en) 1962-04-30 1967-11-28 Union Carbide Corp Apparatus for melt extrusion of multi-wall plastic tubing
US3801429A (en) 1969-06-06 1974-04-02 Dow Chemical Co Multilayer plastic articles
DE1939528A1 (de) 1969-08-02 1971-02-11 Barmag Barmer Maschf Vorrichtung zum kontinuierlichen Herstellen von Mehrschichtblasfolien
GB1453447A (en) 1972-09-06 1976-10-20 Kimberly Clark Co Nonwoven thermoplastic fabric
US4374888A (en) 1981-09-25 1983-02-22 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven laminate for recreation fabric
US4886512A (en) 1983-04-04 1989-12-12 Kimberly-Clark Corporation Incontinent garment with elasticized pouch
CA1341430C (en) 1984-07-02 2003-06-03 Kenneth Maynard Enloe Diapers with elasticized side pockets
US4728325A (en) 1986-04-03 1988-03-01 Exxon Chemical Patents Inc. Diaper backsheet
US4789699A (en) 1986-10-15 1988-12-06 Kimberly-Clark Corporation Ambient temperature bondable elastomeric nonwoven web
US4766029A (en) 1987-01-23 1988-08-23 Kimberly-Clark Corporation Semi-permeable nonwoven laminate
US4798603A (en) 1987-10-16 1989-01-17 Kimberly-Clark Corporation Absorbent article having a hydrophobic transport layer
US4891449A (en) 1988-06-30 1990-01-02 Great Lakes Chemical Corporation Halogenated unsymmetrical higher alkyl phenoxy alkanes
JPH0747644B2 (ja) 1989-05-19 1995-05-24 宇部興産株式会社 ポリアミド複合材料及びその製造方法
US5169706A (en) 1990-01-10 1992-12-08 Kimberly-Clark Corporation Low stress relaxation composite elastic material
US5254111A (en) 1990-02-12 1993-10-19 Clopay Plastic Products Company, Inc. Barrier cuff for disposable absorbent articles
US5213881A (en) 1990-06-18 1993-05-25 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven web with improved barrier properties
US5464688A (en) 1990-06-18 1995-11-07 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven web laminates with improved barrier properties
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5248309A (en) 1990-07-19 1993-09-28 Kimberly-Clark Corporation Thin sanitary napkin having a central absorbent zone and a method of forming the napkin
US5192606A (en) 1991-09-11 1993-03-09 Kimberly-Clark Corporation Absorbent article having a liner which exhibits improved softness and dryness, and provides for rapid uptake of liquid
US5326627A (en) * 1991-11-27 1994-07-05 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Polyolefin-based wrapping film
US5322728A (en) 1992-11-24 1994-06-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers of polyolefin polymers
US5536773A (en) * 1993-07-16 1996-07-16 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Polypropylene resin composition and the use of the same
US5472775A (en) 1993-08-17 1995-12-05 The Dow Chemical Company Elastic materials and articles therefrom
US5558659A (en) 1993-12-09 1996-09-24 Kimberly-Clark Corporation Incontinence article for males
CA2116081C (en) 1993-12-17 2005-07-26 Ann Louise Mccormack Breathable, cloth-like film/nonwoven composite
US5486166A (en) 1994-03-04 1996-01-23 Kimberly-Clark Corporation Fibrous nonwoven web surge layer for personal care absorbent articles and the like
DE69510707T2 (de) 1994-03-04 1999-11-04 Kimberly Clark Co Vliesstoff mit verbesserten Flüssigkeits-Strömungs-Eigenschaften für absorbierende Artikel der persönlichen Pflege und dergleichen
US5571619A (en) 1994-05-24 1996-11-05 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers
US5669896A (en) 1994-06-16 1997-09-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent garment comprising dual containment flaps
DE69519303T8 (de) 1994-08-31 2005-02-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc., Neenah Dünner, saugfähiger Artikel mit Dochtwirkungs- und Druck-Festigungseigenschaften
US5702377A (en) 1994-09-01 1997-12-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wet liner for child toilet training aid
US5760121A (en) 1995-06-07 1998-06-02 Amcol International Corporation Intercalates and exfoliates formed with oligomers and polymers and composite materials containing same
KR19990071499A (ko) 1995-12-01 1999-09-27 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 폴리(9,9'-스피로비스플루오렌), 이들의 제조 및 이들의 용도
US6060638A (en) 1995-12-22 2000-05-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Matched permeability liner/absorbent structure system for absorbent articles and the like
US5880197A (en) 1995-12-22 1999-03-09 Amcol International Corporation Intercalates and exfoliates formed with monomeric amines and amides: composite materials containing same and methods of modifying rheology therewith
US5853886A (en) 1996-06-17 1998-12-29 Claytec, Inc. Hybrid nanocomposites comprising layered inorganic material and methods of preparation
US5931823A (en) 1997-03-31 1999-08-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High permeability liner with improved intake and distribution
NL1006743C2 (nl) 1997-08-08 1999-02-09 Tno Nanocomposiet-materiaal.
US6090325A (en) 1997-09-24 2000-07-18 Fina Technology, Inc. Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films
US6197404B1 (en) 1997-10-31 2001-03-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Creped nonwoven materials
US6071450A (en) * 1997-12-31 2000-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for making water degradable polymer microlayer film
US6455161B1 (en) 1999-06-30 2002-09-24 Dow Global Technologies Inc. Essentially amorphous, non-chlorinated polymeric barrier films and method of using such films
US6511465B1 (en) 1999-08-23 2003-01-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article having a refastenable mechanism
US6663611B2 (en) 1999-09-28 2003-12-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable diaper with low to moderately breathable inner laminate and more breathable outer cover
US6462122B1 (en) 2000-03-01 2002-10-08 Amcol International Corporation Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants
US6632868B2 (en) 2000-03-01 2003-10-14 Amcol International Corporation Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants
US6846532B1 (en) * 2001-02-15 2005-01-25 Sonoco Development, Inc. Laminate packaging material
US6770697B2 (en) 2001-02-20 2004-08-03 Solvay Engineered Polymers High melt-strength polyolefin composites and methods for making and using same
US6479160B1 (en) * 2001-03-09 2002-11-12 Honeywell International Inc. Ultra high oxygen barrier films and articles made therefrom
US7658989B2 (en) 2001-03-28 2010-02-09 North Carolina State University Nano-and micro-cellular foamed thin-walled material, and processes and apparatuses for making the same
US6583209B2 (en) 2001-09-06 2003-06-24 Equistar Chemicals, Lp Propylene polymer composites having improved melt strength
US6824734B2 (en) 2001-10-09 2004-11-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of producing latent elastic, cross-direction-oriented films
US6716203B2 (en) 2001-12-18 2004-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Individual absorbent articles wrapped in a quiet and soft package
US20030116462A1 (en) 2001-12-20 2003-06-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Pouch configuration for wrapped absorbent articles
US6844389B2 (en) 2001-12-20 2005-01-18 Equistar Chemicals, Lp Ethylene polymer compositions having improved melt strength
TWI257404B (en) 2001-12-20 2006-07-01 Ind Tech Res Inst Polyolefin-based nanocomposite and preparation thereof
US7368496B2 (en) * 2001-12-27 2008-05-06 Lg Chem, Ltd. Nanocomposite composition having super barrier property and article using the same
KR100508907B1 (ko) 2001-12-27 2005-08-17 주식회사 엘지화학 차단성이 우수한 나노복합체 블렌드 조성물
US6869985B2 (en) 2002-05-10 2005-03-22 Awi Licensing Company Environmentally friendly polylactide-based composite formulations
JP2005529768A (ja) 2002-06-17 2005-10-06 トレドガー フィルム プロダクツ コーポレーション 押出し成形された高吸収性織物
US20040060112A1 (en) 2002-09-27 2004-04-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Bed pad
US7060867B2 (en) 2002-11-27 2006-06-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article with a body facing liner having discretely placed lotion deposits
US6888044B2 (en) 2002-12-23 2005-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High capacity absorbent structure and method for producing same
US20060155018A1 (en) 2003-01-08 2006-07-13 Heinz-Dieter Metzemacher Master batches based on pre-exfoliated nanoclays and the use of the same
EP2159041B1 (en) 2003-01-16 2020-07-15 Viva Healthcare Packaging Limited Methods, compositions and blends for forming articles having improved environmental stress crack resistance
WO2004078785A1 (en) 2003-03-03 2004-09-16 Polymers Australia Pty. Limited Dispersing agents in nanocomposites
US7029735B2 (en) 2003-03-17 2006-04-18 Arkema Polyamide and polyolefin blends with a polyamide matrix and containing nanofillers
FR2854899B1 (fr) 2003-05-16 2006-07-07 Atofina Compositions de polymeres thermoplastiques olefiniques et de charges de taille nanometrique sous forme de melanges-maitres
US20050054255A1 (en) 2003-09-08 2005-03-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabric liner and diaper including a nonwoven laminate liner
US20050059941A1 (en) 2003-09-11 2005-03-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent product with improved liner treatment
WO2005056644A2 (en) 2003-10-08 2005-06-23 Polyone Corporation Nanoclay-containing composites and methods of making them
US7758557B2 (en) 2003-11-21 2010-07-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Reduced-noise composite materials and disposable personal care devices employing same
US8198200B2 (en) 2004-03-29 2012-06-12 The Procter & Gamble Company Web materials having both plastic and elastic properties
US7030188B2 (en) 2004-04-01 2006-04-18 Equistar Chemicals, Lp Multi-phase polypropylene compositions
US20050245162A1 (en) 2004-04-30 2005-11-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi-capable elastic laminate process
CA2574543C (en) 2004-07-21 2010-06-08 Lg Chem. Ltd. Gas-barrier nanocomposite composition and article using the same
KR100843592B1 (ko) * 2004-11-01 2008-07-03 주식회사 엘지화학 차단성 다층 용기
KR100733922B1 (ko) 2004-12-03 2007-07-02 주식회사 엘지화학 차단성 물품
KR100733921B1 (ko) 2004-12-07 2007-07-02 주식회사 엘지화학 고차단성 나노복합체 조성물
US7579413B2 (en) 2005-04-29 2009-08-25 Board Of Trustees Of Michigan State University Hyperbranched polymer modified biopolymers, their biobased materials and process for the preparation thereof
US7888419B2 (en) 2005-09-02 2011-02-15 Naturalnano, Inc. Polymeric composite including nanoparticle filler
WO2007061883A2 (en) * 2005-11-18 2007-05-31 Research Foundation Of State University Of New York Flame retardant plastic compositions
US7872169B2 (en) 2005-12-22 2011-01-18 The Procter & Gamble Company Reduced noise level fastening system
US7880445B2 (en) 2006-02-16 2011-02-01 Summit Microelectronics, Inc. System and method of charging a battery using a switching regulator
US20070254142A1 (en) 2006-04-28 2007-11-01 Collias Dimitris I Polymeric webs with nanoparticles
US20100121295A1 (en) 2006-04-28 2010-05-13 The Procter & Gamble Company Products comprising polymeric webs with nanoparticles
US20070264897A1 (en) * 2006-05-15 2007-11-15 The Procter & Gamble Company Polymeric webs with nanoparticles
EP1860138A1 (en) 2006-05-25 2007-11-28 Sabanci Universitesi Biodegradable thermoplastic nanocomposite polymers
RU2411961C1 (ru) 2006-11-17 2011-02-20 Ска Хайджин Продактс Аб Впитывающие изделия, содержащие кислотные целлюлозные волокна и органическую соль цинка
US8124678B2 (en) 2006-11-27 2012-02-28 Naturalnano, Inc. Nanocomposite master batch composition and method of manufacture
MX2009007096A (es) * 2006-12-29 2009-08-20 Pliant Corp Peliculas desprendibles, que contienen nanoparticulas.
AU2008213211B2 (en) 2007-02-05 2012-12-13 Lankhorst Pure Composites B.V. Stretched polyolefin materials and objects produced therefrom
US8323258B2 (en) 2007-07-27 2012-12-04 The Procter & Gamble Company Quiet adhesive fastening system for a disposable absorbent article
EP2028218A1 (en) 2007-08-24 2009-02-25 Total Petrochemicals Research Feluy Reinforced and conductive resin compositions comprising polyolefins and poly(hydroxy carboxylic acid)
US8445595B2 (en) 2007-08-24 2013-05-21 Total Petrochemicals Research Feluy Polypropylene prepared with a single-site catalyst and poly(hydroxyl carboxylic acid) blends
EP2028219A1 (en) * 2007-08-24 2009-02-25 Total Petrochemicals Research Feluy Resin compositions comprising polyolefins, poly(hydroxy carboxylic acid) and nanoclays.
EP2052857A1 (en) * 2007-10-22 2009-04-29 Dow Global Technologies Inc. Multilayer films
US9676920B2 (en) 2007-11-27 2017-06-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin nanocomposites materials
US7678444B2 (en) 2007-12-17 2010-03-16 International Paper Company Thermoformed article made from renewable polymer and heat-resistant polymer
WO2010034515A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Borealis Ag Polyolefin composition
US20110052847A1 (en) 2009-08-27 2011-03-03 Roberts Danny H Articles of manufacture from renewable resources
KR101211303B1 (ko) 2009-10-22 2012-12-11 주식회사 엘지화학 클레이 강화 폴리유산-폴리올레핀 얼로이 조성물
JP2013515847A (ja) 2009-12-28 2013-05-09 日本ポリプロ株式会社 ポリオレフィン中のナノチューブ及び／又はナノ小板の分散
CN102115576B (zh) 2009-12-31 2014-09-17 金伯利-克拉克环球有限公司 天然生物聚合物热塑性膜
WO2011129956A1 (en) 2010-04-13 2011-10-20 Univation Technologies, Llc Polymer blends and films made therefrom
US8518313B2 (en) 2010-05-21 2013-08-27 E I Du Pont De Nemours And Company Process for enhancing compression set resistance of foamed copolyester compositions
US8906488B2 (en) 2010-07-14 2014-12-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable blends and films having nano-structural features
WO2012174204A2 (en) 2011-06-17 2012-12-20 Fiberweb, Inc. Vapor permeable, substantially water impermeable multilayer article
CN103747955B (zh) 2011-06-23 2017-03-22 纤维网公司 可透蒸气而基本不可透水的多层制品
US8907935B2 (en) 2012-06-08 2014-12-09 Apple Inc. Backlight calibration and control
EP3105053B1 (en) 2014-01-31 2021-09-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thin nanocomposite film for use in an absorbent article
RU2612931C1 (ru) 2014-01-31 2017-03-13 Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. Жесткая нанокомпозитная пленка для применения во впитывающем изделии

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060094810A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Kim Myung H Multi-layer container having barrier property
RU2007134346A (ru) * 2005-03-17 2009-03-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) НАПОЛНЕННЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, ПОЛУЧАЕМЫЕ ИЗ ИНТЕРПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА/α-ОЛЕФИНОВ, И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ
WO2007121048A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-25 Polyone Corporation Nanocomposites compliant with regulatory requirements
WO2009027377A1 (en) * 2007-08-24 2009-03-05 Total Petrochemicals Research Feluy Polyethylene and poly(hydroxy carboxylic acid) blends
US20120039975A1 (en) * 2008-10-01 2012-02-16 Nanobiomatters S.L. Nanocomposite materials having electromagnetic-radiation barrier properties and process for obtainment thereof

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016017565A2 (pt) 2017-08-08
EP3099733B1 (en) 2020-05-06
RU2016133865A (ru) 2018-02-22
AU2015210797B2 (en) 2018-04-26
KR20160113699A (ko) 2016-09-30
BR112016017565B1 (pt) 2021-10-19
KR102342026B1 (ko) 2021-12-22
MX367225B (es) 2019-08-08
US20160347919A1 (en) 2016-12-01
WO2015116958A1 (en) 2015-08-06
MX2016009866A (es) 2016-10-28
EP3099733A4 (en) 2017-08-02
CN105934466A (zh) 2016-09-07
CN105934466B (zh) 2019-11-15
US10131753B2 (en) 2018-11-20
EP3099733A1 (en) 2016-12-07
AU2015210797A1 (en) 2016-08-25
WO2015116958A9 (en) 2015-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2647314C2 (ru) Нанокомпозитная упаковочная пленка
RU2648076C2 (ru) Тонкая нанокомпозитная пленка для применения во впитывающем изделии
US9878065B2 (en) Stiff nanocomposite film for use in an absorbent article
AU2020227682A1 (en) Absorbent article package with reduced noise
US10849800B2 (en) Film with reduced noise for use in an absorbent article