BRPI0513451B1 - composição de nanocomposto de mistura a seco e artigo - Google Patents

composição de nanocomposto de mistura a seco e artigo Download PDF

Info

Publication number
BRPI0513451B1
BRPI0513451B1 BRPI0513451A BRPI0513451A BRPI0513451B1 BR PI0513451 B1 BRPI0513451 B1 BR PI0513451B1 BR PI0513451 A BRPI0513451 A BR PI0513451A BR PI0513451 A BRPI0513451 A BR PI0513451A BR PI0513451 B1 BRPI0513451 B1 BR PI0513451B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
weight
nanocomposite
parts
nylon
barrier properties
Prior art date
Application number
BRPI0513451A
Other languages
English (en)
Inventor
Jaeyong Shin
Minki Kim
Myung Ho Kim
Youngchul Yang
Original Assignee
Lg Chemical Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020050029580A external-priority patent/KR20060046674A/ko
Priority claimed from KR1020050047116A external-priority patent/KR100789240B1/ko
Application filed by Lg Chemical Ltd filed Critical Lg Chemical Ltd
Publication of BRPI0513451A publication Critical patent/BRPI0513451A/pt
Publication of BRPI0513451B1 publication Critical patent/BRPI0513451B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C08L23/0861—Saponified vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

composição de nanocomposto de mistura a seco e artigo resumo são providos uma composição de nanacomposto que tem propriedades de barreira e um artigo fabricado a partir da mesma. a composição é preparada por mistura a seco de uma resina de poliolefina, uma mistura de fusão de uma resina que tem propriedades de barreira e um nanocomposto que tem propriedades de barreira e um compatibilizador. a composição tem propriedades de barreira superiores e moldabilidade e, assim, é útil para fabricar uma lâmina ou filme que tem propriedades de barreira.

Description

“Composição de Nanocomposto de Mistura a Seco e Artigo” Relatório Descritivo Campo Técnico A presente invenção relaciona-se com uma composição de nanocomposto de barreira de gás e um artigo fabricado a partir dela e, mais particularmente, com uma composição de nanocomposto com propriedades de barreira e moldabiüdade superior, que é formada por mistura seca de uma resina de poliolefma com uma mistura fundida de uma resina tendo propriedades de barreira e um nanocomposto com propriedades de barreira e um compatibilizante e um produto fabricado a partir dela. Técnica Antecedente As resinas para finalidades gerais, tais como o polietileno e o polipropileno, são usadas em muitos campos devido à sua moldabiüdade, propriedades mecânicas e propriedades de barreira de umidade superiores. Todavia, estas resinas são limitadas no seu uso a embalagem ou recipientes para produtos agroquímicos e alimentos, que exigem propriedades superiores de barreira a substâncias químicas e oxigênio.
As resinas de copolímero de álcool de etileno vinila (EVOH) e poliamida têm transparência e boas propriedades de barreira de gás. Todavia, como estas resinas são mais caras do que as resinas de finalidades gerais, os seus conteúdos em produtos são limitados.
Deste modo, para reduzir custos, foi proposta uma mistura de uma resina tendo propriedades de barreira, tal como EVOH, e resinas de poliamida, e poliolefma barata. Todavia, não foram obtidas propriedades de barreira adequadas.
Para melhorar as propriedades de barreira, foi usado um nanocomposto completamente esfoliado, parcialmente esfoliado, intercalado ou parcialmente intercalado formado dispersando uma argila intercalada de nanotamanho numa matriz poLimérica.
Revelação da Invenção Problema Técnico Quando é fabricado um artigo moldado usando o nanocom-posto acima descrito, o nanocomposto deve manter a sua morfologia tendo propriedade de barreira mesmo depois de ser moldado e a sua moldabilidade deve ser excelente, para fabricar facilmente lâminas ou filmes, assim como também recipientes.
Solução Técnica A presente invenção proporciona uma composição de nanocomposto tendo força mecânica superior e propriedades superiores de barreira de oxigênio, solvente orgânico e umidade e moldabilidade superior. A presente invenção também proporciona um artigo fabricado a partir da composição de nanocomposto com propriedades de barreira.
De acordo com um aspecto da presente invenção, é provida uma composição misturada a seco que inclui: de 30 a 95 partes em peso de uma resina de poliolefina; de 0,5 a 60 partes em peso de uma mistura de fusão, que inclui pelo menos uma resina tendo propriedades de barreira, selecionada do grupo que consiste num copolímero de álcool de etileno vinila (EVOH), uma poliamida, um ionômero e um álcool de polivinila (PVA) e pelo menos um nanocomposto tendo propriedades de barreira, selecionado do grupo que consiste num nanocomposto de copolímero EVOH/argila intercalada, um nanocomposto de poliamida/ argila intercalada, um nanocomposto de ionômero/argila intercalada e um nanocomposto de álcool polivinílico/argila intercalada; e de 1 a 30 partes em peso de um compatibilizante.
Numa modalidade da presente invenção, a resina tendo propriedades de barreira e o nanocomposto tendo propriedades de barreira podem ser misturados por fusão numa relação ponderai desde 25:75 até 75:25.
Noutra modalidade da presente invenção, a resina tendo propriedades de barreira e o nanocomposto tendo propriedades de barreira podem ser misturados por fusão usando uma extrusora de parafusos gêmeos de rotação ou uma extrusora de parafuso único num ponto de fusão da resina ou mais elevado.
De acordo com outro aspecto da presente invenção, é provido um artigo fabricado a partir da composição de nanocomposto.
Numa modalidade da presente invenção, o artigo pode ser fabricado através de moldagem por sopro, moldagem por extrusão, moldagem por pressão ou moldagem por injeção.
Noutra modalidade da presente invenção, o artigo pode ser um recipiente, lâmina, tubo ou filme tendo propriedades de barreira. A presente invenção será, agora, explicada com mais detalhe. O Pedido de Patente Coreano 2002-76575, anteriormente depositado pela Requerente do presente Pedido, revela uma composição de mistura de nanocomposto que inclui: de 1 a 97 partes em peso de uma resina de poliolefma; de 1 a 95 partes em peso de um nanocomposto tendo propriedades de barreira, selecionado do grupo que consiste num copolímero de álcool de etileno vinila (EVOH)/nanocomposto de argila intercalada, um nanocomposto de poliamida/argila intercalada, um nanocomposto de ionômero/argila intercalada e um nanocomposto de álcool de polivinila (PVA)/argila intercalada; e de 1 a 95 partes em peso de um compatibilizante. Isto completa a presente invenção.
Uma composição de nanocomposto tendo propriedades de barreira de uma modalidade da presente invenção é obtida por mistura a seco de uma resina tendo propriedades de barreira e um nanocomposto tendo propriedades de barreira com uma resina de poliolefina e um compatibilizante.
Isto é, a composição de nanocomposto é uma composição misturada a seco que inclui: de 30 a 95 partes em peso de uma resina de poliolefma; de 0,5 a 60 partes em peso de uma mistura por fusão que inclui pelo menos uma resina tendo propriedades de barreira, selecionada do grupo que consiste num copolímero de etileno-álcool vinílico (EVOH), uma poliamida, um ionômero e um álcool de polivinila (PVA) e pelo menos um nanocomposto tendo propriedades de barreira selecionadas do grupo que consiste num nanocomposto de copolímero EVOH/ argila intercalada, num nanocomposto de poliamida/argila intercalada, num nanocomposto de ionômero / argila intercalada e num nanocomposto de álcool polivinílico/argila intercalada; e de 1 a 30 partes em peso de um compatibilizante. A resina de poliolcflna pode ser pelo menos uma selecionada do grupo que consiste num polietileno de alta densidade (HDPE), um polietileno de baixa densidade (LDPE), um polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), um copolímero de etileno-propileno, metaloceno e polipropileno. O polipropileno pode ser pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste num homopolímero de polipropileno, um copolímero de polipropileno, metaloceno polipropileno e uma resina composta tendo propriedades físicas aperfeiçoadas adicionando talco, retardante de chamas etc. para um homopolímero ou copolímero de polipropileno. O conteúdo da resina de poliolefma é, de preferência, de 30 a 95 partes em peso e, com maior preferência, de 70 a 90 partes em peso. Se o conteúdo da resina de poliolefma for menor do que 30 partes em peso, a moldagem é difícil. Se o conteúdo da resina de poliolefma for maior do que 90 partes em peso, as propriedades de barreira são medíocres. A mistura fundida de resina/nanocomposto pode ser preparada formando, primeiro, um nanocomposto esfoliado ou parcialmente esfoliado tendo propriedades de barreira a partir da resina tendo propriedades de barreira e a argila intercalada e misturando por fusão o nanocomposto com a resina tendo propriedades de barreira. Especificamente, a mistura por fusão da resina/nanocomposto pode ser preparada por mistura por fusão de pelo menos uma resina tendo propriedades de barreira, selecionada do grupo que consiste num copolímero de EVOH, uma poliamida, um ionômero e um álcool de polivinila (PVA) e pelo menos um nanocomposto tendo propriedades de barreira, selecionado do grupo que consiste num nanocomposto de copolímero EVOH/argila intercalada, num nanocomposto de poliamida/argila intercalada, num nanocomposto de ionômero/argila intercalada e num nanocomposto de álcool polivinílico/argila intercalada. A resina tendo propriedades de barreira é adicionada à argila intercalada para formar um nanocomposto nano-esfoliado ou parcialmente esfoliado. Devido a essa morfologia de nanocomposto, a rota de passagem de gás e líquido na resina é estendida e, deste modo, as propriedades de barreira de umidade e líquidos da resina em si são melhoradas e a resistência à fusão da políolefína é aumentada devido à argila intercalada, que impede a gota de pressão na moldagem por sopro. A relação de peso da resina tendo propriedades de barreira para a argila intercalada no nanocomposto é de 58,0:42,0 a 99,9:0,1 e, preferentemente, de 85,0:15,0 a 99,0:1,0. Se a relação de peso da resina tendo propriedades de barreira para a argila intercalada for menor do que 58,0:42,0, a argila intercalada aglomera-se e a dispersão fica difícil. Se a relação de peso da resina tendo propriedades de barreira para a argila intercalada for maior do que 99,9:0,1, a melhoria nas propriedades de barreira é desprezível.
Devido ao uso da mistura por fusão do nanocomposto e a resina tendo propriedades de barreira, a faixa de temperatura de processamento na moldagem pode ser mais ampla. Isto é, os componentes da mistura podem ser selecionados e uma relação de mistura pode ser ajustada de acordo com a condição da temperatura do processo exigida para preparar para um artigo moldado.
Para obter a resina tendo propriedades de barreira/mistura por fusão do nanocomposto, a mistura por fusão é preferentemente realizada a 175-270°C, A argila intercalada é, de preferência, argila intercalada orgânica, O conteúdo de um material orgânico na argila intercalada é preferivelmente de 1 a 45 % em peso, Quando o conteúdo do material orgânico for menor do que 1% em peso, a compatibilidade da argila intercalada e da resina tendo propriedades de barreira é deficiente. Quando o conteúdo do material orgânico for maior do que 45 % em peso, a intercalação da resina tendo propriedades de barreira fica difícil. A argila intercalada inclui pelo menos um material selecionado dentre montmorilonita, bentonita, caolinita, mica, hectorita, fluorhec-torita, saponita, beidelita, nontronita, stevensita, vermiculita, halosita, volconscoita, suconita, magadita e quenialita; e o material orgânico tem, de preferência, um grupo funcional selecionado a partir do amõnio primário até o amônio quaternário, fosfônio, maleato, succinato, acrilato, benzílico hidrogênio, oxazolina e dimetildiestearilamônio. A resina tendo propriedades de barreira e o nanocomposto tendo propriedades de barreira é preferivelmente misturado por fusão numa relação de peso de 25:75 até 75:25. Se a quantidade da resina tendo propriedades de barreira for muito grande, as propriedades de barreira não são melhoradas. Se a quantidade de resina com propriedades de barreira for pequena, a força de impacto de um artigo moldado final é reduzida.
Se um copolímero de etileno-ãlcool vinílico for incluído no nanocomposto, o conteúdo de etileno no copolímero de etileno-álcool vinílico é preferentemente de 10 a 50% molar. Se o conteúdo de etileno for menor do que 10% molar, a moldagem por fusão torna-se difícil, devido a processabilidade deficiente. Se o conteúdo de etileno exceder 50% molar, as propriedades de barreira de oxigênio e de líquidos são insuficientes.
Se for incluída poliamida no nanocomposto, a poliamida pode ser nylon 4.6, nylon 6, nylon 6.6, nylon 6.10, nylon 7, nylon 8, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 46, MXD6, poliamida amorfa, poliamida copo-limerizada contendo pelo menos duas destas ou uma mistura de pelo menos duas destas. A poliamida amorfa refere-se a uma poliamida tendo cristali-nidade insuficiente, isto é, não tendo um pico de fusão cristalino endo-térmico, quando medido por calorimetria diferenciai de varredura (DSC) (ASTM D-3417, 10°C /min).
Em geral, a poliamida pode ser preparada usando diamina e ácido dicarboxílico, Exemplos da diamina incluem hexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, 2,2,4-trimetilhexametilenodiamina, 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina, bis(4-aminociclohexil)metano, 2,2-bis(4-aminociclohexil) isopropilideno, 1,4-diaminociclohexano, 1,3-diaminoci-clohexano, meta-xilenodiamina, 1,5-diaminopentano, 1,4-diaminobuta-no, 1,3-diaminopropano, 2-etildiaminobutano, 1,4-diaminometilciclohe-xano, metano-xilenodiamina, m-fenilenodiamina e p-fenilenodiamina alquil substituído ou não substituído etc. Exemplos do ácido di-carboxí-lico incluem ácido isoftálico alquil substituído ou não substituído, ácido tereftãíico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido butano dicarboxílico etc. A poliamida preparada usando diamina alifática e o ácido dicarboxílico alifático é poliamida geral semicristalina (também chamada de nylon cristalino) e não é poliamida amorfa. A poliamida preparada usando diamina aromática e ácido dicarboxílico aromático não é facilmente tratada usando um processo de fusão geral.
Deste modo, a poliamida amorfa é preparada preferentemen-te, quando um da diamina e do ácido dicarboxílico usados é aromático e o outro é alifático. Os grupos alifáticos da poliamida amorfa são, de preferência, C-C alifáticos ou C-C alquil alicíclicos. Os grupos aromáticos da poliamida amorfa são C preferivelmente grupos aromáticos mono ou bicíclicos Ci-Ce substituídos. Todavia, nem toda a poliamida amorfa acima é preferível na presente invenção. Por exemplo, a metaxilenodia-mina adipamída é facilmente cristalizada, quando aquecida durante um processo de moldagem térmico ou quando orientada, portanto, não é preferível.
Exemplos de poliamidas amorfos preferíveis incluem hexametilenodiamina isoftalamida, terpolímero hexametileno diamina isoftalami-da/tereftalamida tendo uma relação de ácido isoftálico/ácido tereftálico de 99/1 a 60/40, uma mistura de 2,2,4 e 2,4,4-trimetilhexametilenodi-amina tereftalamida, um copolímero de hexametilenodiamina ou 2-metil-pentametilenodiamina e um ácido isoftálico, ácido tereftálico ou misturas dos mesmos. Enquanto a poliamida baseada em hexametilenodiamina isoftalamida/tereftalamida, que tem um alto conteúdo de ácido tereftáli-co, for útil, deve ser misturada com outra diamina tal como 2-metildiami-nopentano, a fim de produzir uma poliamida amorfo que possa ser processada. A poliamida amorfa acima que compreende apenas os mo-nômeros acima pode conter uma pequena quantidade de lactama, tal como caprolactama ou lauril lactama, como comonômero. É importante que a poliamida seja amorfa. Portanto, pode ser usado qualquer comonômero que não cristalize a poliamida. Mais ou menos 10 % em peso ou menos de um plastificante líquido ou sólido, tal como glicerol, sorbitol ou toluenosulfonamida (Santícizer 8 Monsanto) pode ser também incluído na poliamida amorfa. Para a maioria das aplicações, uma temperatura de transição de vidro Tg (medida num estado seco, isto é, com um conteúdo de água de cerca de 0,12 % em peso ou menos) da poliamida amorfa é de cerca de 70-170°C e, preferentemente, de mais ou menos 80-160°C. A poliamida amorfa, que não é misturada, tem um Tg de aproximadamente 125°C num estado seco. O inferior limite de Tg não é claro, mas, 70°C é um limite inferior aproximado. O limite superior de Tg também não é claro. Todavia, quando é usada a poliamida com um Tg de cerca de 170°C ou mais, a moldagem térmica fica difícil. Portanto, a poliamida tendo tanto um ácido como uma amína com grupos aromáticos não pode ser moldada termicamente devido a Tg muito alto e, deste modo, não é adequada para os propósitos da presente invenção. A poliamida pode ser também uma poliamida semicristalina. A poliamida semicristalina é geralmente preparada usando lactama, tal como nylon 6 ou nylon 11 ou um aminoácido ou é preparada condensando diamina, tal como hexametilenodiamina com ácido dibásico, tal como ácido succínico, ácido adípico ou ácido sebácico. A poliamida pode ser um copolímero ou um terpolímero, tal como um copolímero de hexametilenodiamina/ácido adípico e caprolactama (nylon 6,66). Pode ser também usada uma mistura de duas ou mais pdliamidas cristalinas. As poliamidas semicristalinas e amorfas são preparadas por polimerização por condensação bem conhecida na técnica.
Se for incluído um ionômero no nanocomposto, o íonômero é preferentemente um copolímero de ácido acrílico e etileno, com um índice de fusão de 0,1 a 10 g/10 min (190°C, 2.160 g). O conteúdo da mistura fundida é, de preferência, de 0,5 a 60 partes em peso e, com maior preferência, de 8 a 30 partes em peso. Se o conteúdo da mistura fundida for de menos do que 0,5 partes em peso, uma melhoria das propriedades de barreira é desprezível. Se o conteúdo da mistura fundida for maior do que 60 partes em peso, o processamento fica difícil, O compatibilizante melhora a compatibilidade da resina de poliolefina com a resina tendo propriedades de barreira/o nanocomposto para formar uma composição estável. O compatibilizante pode ser um polímero de hidrocarboneto tendo grupos polares. Quando é usado um polímero de hidrocarboneto tendo grupos polares, a parte do polímero de hidrocarboneto aumenta a afinidade do compatibilizante para a resina de poliolefina e para a resina tendo propriedades de barreira/nanocomposto, obtendo, desse modo, uma composição estável. O compatibilizante pode incluir um composto selecionado a partir de um copolímero de poliestireno epoxi-modificado, um copolímero de etileno-anidrido de etileno-ácido acrílico, um copolímero de etileno-acrilato de etíla, um copolímero de etileno-acrilato de alquila-ácido acrílico, um polietileno de alta densidade modificado por anidrido maleico (enxerto), um polietileno de baixa densidade modificado por anidrido maleico linear (enxerto), um copolímero de metacrilato de alquila-etileno-ácido metacrílico, um copolímero de etileno-acrilato de butila, um copolímero de etíleno-acetato de vinila, um copolímero de etileno-acetato de viníla modificado por anidrido maleico (enxerto) e uma modificação dos mesmos. O conteúdo do compatibilizante é preferentemente de 1 a 30 partes em peso e, com maior preferência, de 2 a 20 partes em peso. Se o conteúdo do compatibilizante for menor do que 1 parte em peso, as propriedades mecânicas de um artigo moldado da composição são deficientes. Se o conteúdo do compatibilizante for maior do que 30 partes em peso, a moldagem da composição fica difícil, Quando for usado um copolímero de poliestireno modificado por epoxi como compatibilizante, é preferível um copolímero compreendendo uma cadeia principal que compreende de 70 a 99 partes em peso de estireno e de 1 a 30 parte em peso de um composto epoxi representado pela Fórmula 1 e ramificações que compreendem de 1 a 80 partes em peso de monômeros acrílicos representado pela Fórmula 2.
(D onde cada um de R e R’é independentemente um resíduo alifático ou um resíduo aromático C5-C20 tendo ligações duplas nos seus terminais (2).
Cada um do polietileno de alta densidade modificado por anidrido maleico (enxerto), polietileno de baixa densidade linear modificado por anidrido maleico (enxerto) e copolímero de etileno-acetato de vinila modificado por anidrido maleico (enxerto) compreende preferente-mente ramificações tendo de 0,1 a 10 partes em peso de anidrido maleico baseado em 100 partes em peso da cadeia principal. Quando o conteúdo do anidrido maleico for menor do que 0,1 partes em peso, não funciona como compatibilizante. Quando o conteúdo do anidrido maleico for maior do que 10 partes em peso, não é preferível, devido a um odor desagradável.
Pode ser fabricado um recipiente tendo propriedades de barreira moldando a composição de nanocomposto tendo propriedades de barreira de acordo com a presente invenção. Devido à composição do nanocomposto misturado seco, pode ser mantida a morfologia do nano-composto tendo propriedades de barreira de modo a obter um artigo moldado tendo boas propriedades de barreira. O artigo moldado pode ser obtido por um método de molda-gem geral incluindo moldagem por sopro, moldagem por extrusão, mol-dagem por pressão e moldagem por injeção.
Além do recipiente tendo propriedades de barreira, pode ser fabricada uma lâmina ou filme tendo propriedades de barreira. O recipiente ou lâmina tendo propriedades de barreira pode ser um recipiente ou filme de camadas múltiplas que inclui ainda uma camada adesiva e uma camada de poliolefina.
Por exemplo, a lâmina ou recipiente tendo propriedades de barreira pode ser fabricado a partir de um filme de 5 camadas de HDPE/adesivo/composição de nanocomposto da presente invenção / adesivo/HDPE.
Efeitos Vantajosos A composição de nanocomposto de acordo com uma modalidade da presente invenção tem propriedades de barreira e moldabilidade superiores e, deste modo, o artigo fabricado a partir dela tem um desempenho excelente como recipiente, lâmina ou filme com propriedades de barreira.
Embora a presente invenção tenha sido particularmente mostrada e descrita com referência a modalidades exemplificativas da mesma, ficará entendido por aqueles de capacidade ordinária na técnica que podem ser nela feitas várias mudanças na forma e detalhes sem sair do espírito e âmbito da presente invenção conforme definidas pelas reivindicações seguintes.
Descrição dos Desenhos As características e vantagens acima e outras da presente invenção tornar-se-ão mais evidentes descrevendo em detalhe modalidades exemplificativas da mesma com referência aos desenhos anexos em que: a Figura 1 é uma fotografia microscópica eletrônica ( x 200) da seção reta de um artigo moldado por sopro a partir de uma composição de nanocomposto, de acordo com uma modalidade da presente invenção; e a Figura 2 é uma fotografia microscópica eletrônica ( x 5.000) da seção reta de um artigo moldado por sopro a partir de uma composição de nanocomposto, de acordo com uma modalidade da presente invenção.
Melhor Modo Exemplos Os materiais usados nos exemplos seguintes são como se segue: EVOH: E105B (Kuraray, Japão) Nylon Amorfo: SELAR 2072 (Dupont, EUA) Nylon 6,12: Zytel 158L (Dupont, EUA) Nylon 6: EN 500 (KP Chemicals) HDPE-g-MAH: Compatibiíizante, PB3009 (CRAMPTON) HDPE: ME6000 (LG CHEM) Ionômero: SURLYN 8527 (Dupont, EUA) Argila: Closita 30B (SCP) Estabilizante térmico: IR 1098 (Songwon Inc.) Exemplo de Preparação 1 (Preparação de Nanocomposto de EVOH/Argila Intercalada) 97% em peso de um copolímero de etileno-álcool vinílico (EVOH; E-105B (conteúdo de etileno: 44% molar); Kuraray, Japão; índice de fusão: 5,5 g/10 min; densidade: 1,14 g/cm ) foram postos na tremo-nha principal de uma extrusora de parafuso gêmeo (extrusora de parafusos gêmeos em co-rotação SM Platek; Φ 40). Depois, 3% em peso de montmorilonita orgânica (Southern Intercalada Clay Products, EUA; C20A) como argila intercalada e 0,1 partes em peso de IR 1098 como estabilizante térmico com base em 100 partes totais em peso do copolí- mero EVOH e montmorilonita orgânica foram postos separadamente no alimentador lateral da extrusora de parafusos gêmeos para preparar um nanocomposto de EVOH/argila intercalada numa forma de pelota. A condição da temperatura de extrusão era de 180-190-200-200-200-200-200°C, os parafusos foram girados a 300 rpm e a condição de descarga foi de 15 kg/h.
Exemplo de Preparação 2 (Preparação de Nanocomposto de Nylon 6/ Argila Intercalada) 97% em peso de uma poliamida (nylon 6) foi colocada na treminha principal de uma extrusora de parafusos gêmeos (extrusora de parafusos gêmeos em co-rotação SM Platek; Φ 40). Então, 3% em peso de montmorilonita orgânica como argila intercalada e 0,1 partes em peso de IR 1098 como estabilizante térmico baseado em 100 partes totais em peso da poliamida e montmorilonita orgânica foram postas separadamente no alimentador lateral da extrusora de parafusos gêmeos para preparar um nanocomposto de nylon 6/argila intercalada numa forma de pelota. A condição de temperatura de extrusão era de 220- 225-245-245-245-245-245°C, os parafusos foram girados a 300 rpm e a condição de descarga foi de 40 kg/h.
Exemplo de Preparação 3 (Preparação de Nanocomposto de Nylon 6,12/Argila Intercalada) 95% em peso de uma poliamida (nylon 6,12) foram postos na tremonha principal de uma extrusora de parafusos gêmeos (extrusora de parafusos gêmeos em co-rotação SM Platek; Φ 40). Então, 5% em peso de montmorilonita orgânica como argila intercalada e 0,1 partes em peso de IR 1098 como estabilizante térmico baseado em 100 partes totais em peso da poliamida e montmorilonita orgânica foram colocados separadamente no alimentador lateral da extrusora de parafusos gêmeos para preparar um nanocomposto de nylon 6,12/argila intercalada numa forma de pelota. A condição da temperatura de extrusão era de 225-245-245- 245-245-245-240^0, os parafusos foram girados a 300 rpm e a condição de descarga foi de 40 kg/h.
Exemplo de Preparação 4 (Preparação de Nanocomposto de Nylon Amorfo/Argila Intercalada) 95 % em peso de uma poliamida (nylon amorfo) foram postos na tremonha principal de uma extrusora de parafusos gêmeos (extrusora de parafusos gêmeos em co-rotação SM Platek; Φ 40). Então, 5 % em peso de montmorilonita orgânica como argila intercalada e 0,1 partes em peso de IR 1098 como estabilizante térmico baseado em 100 partes totais em peso da poliamida e montmorilonita orgânica foram separadamente postas no alimentador lateral da extrusora de parafusos gêmeos para preparar um nanocomposto de nylon amorfo/argila intercalada numa forma de pelota. A condição de temperatura de extrusão foi de 215-225-235-235-235-235-230°C, os parafusos foram girados a 300 rpm e a condição de descarga foi de 40 kg/h.
Exemplo de Preparação 5 (Preparação de Nanocomposto de Ionômero/Argila Intercalada) 95% em peso de um ionômero foram postos na tremonha principal de uma extrusora de parafusos gêmeos (extrusora de parafusos gêmeos em co-rotação SM Platek; Φ 40). Então, 5 % em peso de montmorilonita orgânica como argila intercalada e 0,1 partes em peso de IR 1098 como estabilizante térmico baseado em 100 partes totais em peso do ionômero e montmorilonita orgânica foram postos separadamente no alimentador lateral da extrusora de parafusos gêmeos para preparar um nanocomposto de ionômero/argila intercalada numa forma de pelota. A condição de temperatura de extrusão era de 220-230-235-235-235-235-230°C, os parafusos foram girados a 300 rpm e a condição de descarga foi de 40 kg/h.
Exemplo 1 40 partes em peso do nanocomposto de EVOH obtido no Exemplo de Preparação 1 e 60 partes em peso de EVOH foram misturados por fusão numa condição de temperatura de 190-200-210-210-210-200°C, para preparar um nanocomposto EVOH /EVOH por mistura por fusão. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibili-zante (polietileno de alta densidade (enxerto) modificado por anidrido maleico (HDPE-g-MAH, Uniroyal Chemicals, EUA, PB3009 (conteúdo de MAH de 1%), índice de fusão: 5 g/10 min, densidade: 0,95 g/cm3). Então, o processo de moldagem por sopro foi executado de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 180-195-195-195-195-190°C e os parafusos foram girados a 22 rpm. Também a mistura seca foi extrudada de modo a produzir um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 185-195-195-195-195-190°C e os parafusos foram girados a 16 rpm.
Exemplo 2 40 partes em peso do nanocomposto de EVOH obtido no Exemplo de Preparação 1 e 60 partes em peso de nylon 6 foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 215-220-210-210-210-200°C, para preparar um nanocomposto EVOH/nylon 6 por mistura por fusão. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibili-zante. Então, o processo de moldagem por sopro foi executado de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 190-225-225-220-210°C e os parafusos foram girados a 23 rpm, Também a mistura seca foi extrudada, de modo a fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-235°C e os parafusos foram girados a 16 rpm.
Exemplo 3 40 partes em peso do nanocomposto de EVOH obtido no Exemplo de Preparação 1 e 60 partes em peso de nylon 6,12 foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 225-235-245-245-245-240°C para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto EVOH/ nylon 6,12. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, o processo de moldagem por sopro foi executado de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 200-220-230-225-210°C e os parafusos foram girados a 21 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-235°C e os parafusos foram girados a 14 rpm.
Exemplo 4 40 partes em peso do nanocomposto de EVOH obtido no Exemplo de Preparação 1 e 60 partes em peso de nylon amorfo foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 225-235-245-245-245-240°C, de modo a preparar uma mistura por fusão de nanocomposto EVOH /nylon amorfo. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 185-200-210-200-190°C e os parafusos foram girados a 22 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-235°C e os parafusos foram girados a 16 rpm.
Exemplo 5 40 partes em peso do nanocomposto de EVOH obtido no Exemplo de Preparação 1 e 60 partes em peso de ionômero foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 225-235-245-245-245-240°C para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto EVOH /ionômero. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 190-210-225-220-210°C e os parafusos foram girados a 23 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-235°C e os parafusos foram girados a 14 rpm.
Exemplo 6 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6 obtido no Exemplo de Preparação 2 e 60 partes em peso de EVOH foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 220-235-245-245-245-240°C para preparar um nanocomposto de nylon 6 /EVOH por mistura por fusão. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 185-195-225-215-200°C e os parafusos foram girados a 14 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-235°C e os parafusos foram girados a 13 rpm.
Exemplo 7 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6 obtido no Exemplo de Preparação 2 e 60 partes em peso de nylon 6 foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 220-235-245-245-245-240°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6/nylon 6. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 195-215-220-215-200°C e os parafusos foram girados a 24 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-245-245-245-245-240°C e os parafusos foram girados a 13 rpm.
Exemplo 8 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6 obtido no Exemplo de Preparação 2 e 60 partes em peso de nylon 6,12 foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 230-240-245-245-245-235°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6/nylon 6,12. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 195-225-225-215-200°C e os parafusos foram girados a 24 rpm. Também a mistura seca foi extrudada, para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-245-245-245°C e os parafusos foram girados a 12 rpm.
Exemplo 9 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6 obtido no Exemplo de Preparação 2 e 60 partes em peso de nylon amorfo foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 230-240-245-245-245-235°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6/nylon amorfo. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 185-220-220-215-200°C e os parafusos foram girados a 24 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-235°C e os parafusos foram girados a 15 rpm.
Exemplo 10 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6 obtido no Exemplo de Preparação 2 e 60 partes em peso de ionômero foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 210-225-235-235-235-23Q°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6/ionômero. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 185-235-235-235-235-230°C e os parafusos foram girados a 21 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 α de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-240-240°C e os parafusos foram girados a 12 rpm.
Exemplo 11 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6,12 obtido no Exemplo de Preparação 3 e 60 partes em peso de EVOH foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 220-235-245-245-245-240°C para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6,12/EVOH. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 185-225-225-215-200°C e os parafusos foram girados a 21 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 215-225-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 15 rpm.
Exemplo 12 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6,12 obtido no Exemplo de Preparação 3 e 60 partes em peso de nylon 6 foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 220-235-245-245-245-240°C para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6,12/nylon 6. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 185-245-245-245-240°C e os parafusos foram girados a 23 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 205-225-235-240-240-245°C e os parafusos foram girados a 12 rpm.
Exemplo 13 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6,12 obtido no Exemplo de Preparação 3 e 60 partes em peso de nylon 6,12 foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 220-235-245-245-245-240°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6,12/nylon 6,12. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 190-215-230-230-225-210°C e os parafusos foram girados a 24 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 210-225-245-245-245-245°C e os parafusos foram girados a 13 rpm.
Exemplo 14 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6,12 obtido no Exemplo de Preparação 3 e 60 partes em peso de nylon amorfo foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 220-235-235-235-235-230°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6,12/nylon amorfo. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 190-220-225-215-200°C e os parafusos foram girados a 24 rpm. Também a mistura seca foi extru-dada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-235°C e os parafusos foram girados a 12 rpm.
Exemplo 15 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6,12 obtido no Exemplo de Preparação 3 e 60 partes em peso de ionômero foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 215-235-245-245-245-240°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6,12/ionômero. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 195-225-225-225-200°C e os parafusos foram girados a 22 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 o de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 225-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 13 rpm.
Exemplo 16 40 partes em peso do nanocomposto de nylon amorfo obtido no Exemplo de Preparação 4 e 60 partes em peso de EVOH foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 205-215-215-215-215-210°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto nylon amorfo/EVOH. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 185-205-215-210-200°C e os parafusos foram girados a 20 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-235°C e os parafusos foram girados a 13 rpm.
Exemplo 17 40 partes em peso do nanocomposto de nylon amorfo obtido no Exemplo de Preparação 4 e 60 partes em peso de nylon 6 foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 225-235-235-235-235-230°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon amorfo/nylon 6. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso dc um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 195-215-220-215-200°C e os parafusos foram girados a 23 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura, Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 13 rpm.
Exemplo 18 40 partes em peso do nanocomposto de nylon amorfo obtido no Exemplo de Preparação 4 e 60 partes em peso de nylon 6,12 foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 225-240-240-240-240-235°C para preparar um nanocomposto de nylon amorfolnylon 6,12 mistura por fusão. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 200-220-225-215-205°C e os parafusos foram girados a 22 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 215-225-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 12 rpm.
Exemplo 19 40 partes em peso do nanocomposto de nylon amorfo obtido no Exemplo de Preparação 4 e 60 partes em peso de nylon amorfo foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 225-240-240-240-240-235°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon amorfo(nylon amorfo. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de molda-gem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 190-205-215-205-195°C e os parafusos foram girados a 24 rpm. Também a mistura seca foi extru-dada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 200-215-215-215-215-220°C e os parafusos foram girados a 13 rpm.
Exemplo 20 40 partes em peso do nanocomposto de nylon amorfo obtido no Exemplo de Preparação 4 e 60 partes em peso de ionômero foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 225-240-240-240-240-235°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon amorfo/ionômero. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de molda-gem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 195-215-220-215-205°C e os parafusos foram girados a 22 rpm, Também a mistura seca foi extru-dada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 12 rpm.
Exemplo 21 40 partes em peso do nanocomposto de ionômero obtido no Exemplo de Preparação 5 e 60 partes em peso de EVOH foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 225-235-235-240-240-235°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de ionô-mero/EVOH. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 190-215-220-215-200°C e os parafusos foram girados a 24 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 210-225-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 14 rpm.
Exemplo 22 40 partes em peso do nanocomposto de ionômero obtido no Exemplo de Preparação 5 e 60 partes em peso de nylon 6 foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 225-240-245-245-245-240°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de íonô-mero/ nylon 6. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 195-215-225-220-210°C e os parafusos foram girados a 23 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 13 rpm.
Exemplo 23 40 partes em peso do nanocomposto de ionômero obtido no Exemplo de Preparação 5 e 60 partes em peso de nylon 6,12 foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 225-245-245-245-245-240°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de ionômero/nylon 6,12, 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante, Então, foi realizado o processo de moldagem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 225-245-245-245-245-240°C e os parafusos foram girados a 23 rpm. Também a mistura seca foi extrudada para fabricar um filme de 30 d de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 14 rpm.
Exemplo 24 40 partes em peso do nanocomposto de ionômero obtido no Exemplo de Preparação 5 e 60 partes em peso de nylon amorfo foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 215-230-235-235-235-230°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de ionômero /nylon amorfo. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE c 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, foi realizado o processo de molda-gem por sopro, de modo a fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 185-215-220-215-200°C e os parafusos foram girados a 24 rpm. Também a mistura seca foi extru-dada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 215-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 15 rpm.
Exemplo 25 40 partes em peso do nanocomposto de ionômero obtido no Exemplo de Preparação 5 e 60 partes em peso de ionômero foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 215-235-235-235-235-240°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de ionômero/ionômero. 20 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 70 partes em peso de HDPE e 10 partes em peso de um compatibilizante. Então, a composição de nanocomposto foi moldada por sopro numa estrutura disposta em 5 camadas (HDPE/adesivo /composição de nanocomposto/adesivo/HDPE) para fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 195-225-225-225-215°C e os parafusos foram girados a 23 rpm. Também a mistura seca foi extrudada numa estrutura disposta em 5 camadas (HDPE/adesivo/composição de nanocomposto/adesivo/HDPE) para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 12 rpm.
Exemplo 26 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6 obtido no Exemplo de Preparação 2 e 60 partes em peso de nylon amorfo foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 230-240-245-245-245-235°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6/nylon amorfo. 4 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 94 partes em peso de HDPE e 2 partes em peso de um compatibilizante. para obter uma composição de nanocomposto. Então, a composição de nanocomposto foi moldada por sopro numa estrutura disposta em 5 camadas (HDPE/adesivo/composição de nano-composto/adesivo/HDPE) para fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 195-225-225-225-215°C e os parafusos foram girados a 23 rpm. Também a composição de nanocomposto foi extrudada numa estrutura disposta em 5 camadas (HDPE/adesivo/composição de nanocomposto/adesivo/HDPE) para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 12 rpm.
Exemplo 27 40 partes em peso do nanocomposto de nylon 6 obtido no Exemplo de Preparação 2 e 60 partes em peso de nylon amorfo foram misturadas por fusão numa condição de temperatura de 230-240-245-245-245-235°C, para preparar uma mistura por fusão de nanocomposto de nylon 6/nylon amorfo. 60 partes em peso da mistura por fusão foram misturadas a seco com 35 partes em peso de HDPE e 5 partes em peso de um compatibilizante, para obter uma composição de nanocomposto. Então, a composição de nanocomposto foi moldada por sopro numa estrutura disposta em 5 camadas (HDPE/adesivo/composição de nanocomposto/adesivo/HDPE) para fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 195-225-225-225- 215°C e os parafusos foram girados a 23 rpm. Também a composição de nanocomposto foi extrudada numa estrutura disposta em 5 camadas (HDPE/adesivo/composição de nanocomposto/adesivo/HDPE), para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 12 rpm.
Exemplo Comparativo 1 70 partes em peso de HDPE, 10 partes em peso de um compatibilizante e 20 partes em peso de copolímero de EVOH foram misturadas e moldadas por sopro, para fabricar um recipiente de 1,000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 180-190-190-185-180°C e os parafusos foram girados a 22 rpm. Também a mistura foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-240^0 e os parafusos foram girados a 14 rpm.
Exemplo Comparativo 2 70 partes em peso de HDPE, 10 partes em peso de um compatibilizante e 20 partes em peso de nylon 6 foram misturadas e moldadas por sopro para fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 210-220-225-215-200°C e os parafusos foram girados a 21 rpm. Também a mistura foi extrudada, para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 13 rpm.
Exemplo Comparativo 3 70 partes em peso de HDPE, 10 partes em peso de um compatibilizante e 20 partes em peso de nylon 6,12 foram misturadas e moldadas por sopro, para fabricar um recipiente de 1.000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 215-225-230-215-205°C e os parafusos foram girados a 22 rpm. Também a mistura foi extrudada para fabricar um filme de 30 o de espessura, Neste momento, a condição de temperatura era de 220-235-240-240-240-245°C e os parafusos foram girados a 12 rpm.
Exemplo Comparativo 4 70 partes em peso de HDPE, 10 partes em peso de um compatibilizante e 20 partes em peso de ionômero foram misturadas e moldadas por sopro para fabricar um recipiente de 1,000 mL. Neste momento, a condição de temperatura era de 205-215-225-220-215°C e os parafusos foram girados a 14 rpm. Também a mistura foi extrudada para fabricar um filme de 30 □ de espessura. Neste momento, a condição de temperatura era de 22Q-235-235-235-235-240°C e os parafusos foram girados a 14 rpm.
Para os recipientes moldados por sopro e os filmes fabricados nos Exemplos 1-27 e Exemplos Comparativos 1-4, foram testadas as propriedades de barreira e os resultados são mostrados nas Tabelas 1 e 2.
Exemplo Experimental Foram colocados tolueno e M15 (uma mistura de 85% tolue-no/isooctano (50/50) e 15% metanol) nos recipientes fabricados nos Exemplos 1-27 e Exemplos Comparativos 1-4. Então, a mudança de peso foi determinada depois de 15 dias num forno seco a 50°C .
Os filmes fabricados nos Exemplos 1-27 e Exemplos Comparativos 1-4 foram deixados só a uma temperatura de 23°C e uma umidade relativa de 50% por 1. Depois, foi determinada a taxa de penetração de gás (Mocon OX-TRAN 2/20, E. U. A.).
Tabela 1 Propriedades de Barreira de Recipientes Tabela 2 Propriedades de Barreira de Filmes Como mostrado nas Tabelas 1 e 2, os recipientes e filmes dos Exemplos 1 a 27 que usam a composição misturada seca incluindo uma resina de poliolefina, um compatibilizante e uma resina tendo propriedades de barreira /mistura por fusão de nanocomposto têm propriedades de barreira superiores para líquidos e gases em comparação com os dos Exemplos Comparativos de 1 a 4 usando a composição que inclui uma resina de poliolefina, um compatibilizante e uma resina tendo propriedades de barreira.
As fotografias microscópicas eletrônicas da seção reta do recipiente moldado por sopro fabricado no Exemplo 7 são mostradas nas Figuras 1 (x 200) e 2 (x 5.000). Como pode ser visto a partir das Figuras L e 2, o recipiente fabricado a partir da composição de nanocomposto tendo propriedades de barreira inclui o nanocomposto dispersado na resina de poliolefina contínua, de modo a ter boas propriedades de barreira.

Claims (16)

1 - Composição de Nanocomposto de Mistura a Seco, caracterizada por que compreende: de 30 a 95 partes em peso de uma resina de poliolefina; de 0,5 a 60 partes em peso de uma mistura de fusão que inclui, pelo menos, uma resina que tem propriedades de barreira, selecionada a partir do grupo que consiste num copolímero de etileno-álcool vinílico (EVOH), uma poliamida, um ionômero e um álcool de polivinila (PVA) e, pelo menos, um nanocomposto que tem propriedades de barreira, selecionado a partir do grupo que consiste num copolímero de EVOH /nanocomposto de argila intercalada, uma poliamida/nanocomposto de argila intercalada, um ionômero/nanocomposto de argila intercalada e um álcool po-livinílico/nanocomposto de argila intercalada; em que a resina de poliolefina é, pelo menos, um composto selecionado do grupo que consiste num polietileno de alta densidade (HDPE), um polietileno de baixa densidade (LDPE), um polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), um polímero de etileno-propileno e um copolímero de etileno-propileno; de 1 a 30 partes em peso de um compatibilizador; em que o compatibilizador é um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste num copolímero de etileno-anidrido etilênico-ácido acrílico, um copolímero de etileno-acrilato de etila, um copolímero de etileno-acrilato de al-quila-ácido acrílico, um polietileno de alta densidade de anidrido maleico modificado (enxerto), um polietileno de baixa densidade de anidrido maleico modificado linear (enxerto), um copolímero de etileno-(met)acrilato de alquila-ácido (met)a-crílico, um copolímero de etileno-acrilato de butila, um copolímero de etileno-acetato de vinila e um copolímero de anidrido maleico modificado (enxerto)-etileno-acetato de vinila; e em que a resina que tem propriedades de barreira e o nanocomposto que tem propriedades de barreira são misturados por fusão numa relação ponderai desde 25:75 até 75:25.
2 - Composição de Nanocomposto de Mistura a Seco, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por que a argila intercalada é pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em montmorilonita, ben-tonita, caolinita, mica, hectorita, fluorectorita, saponita, beidelita, nontro-nita, estevensita, vermiculita, halosita, volkonskoita, suconita, magadita e quenialita.
3 - Composição de Nanocomposto de Mistura a Seco, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por que a argila intercalada compreende de 1 a 45% em peso de um material orgânico.
4 - Composição de Nanocomposto de Mistura a Seco, de acordo com a Reivindicação 3, caracterizada por que o material orgânico tem, pelo menos, um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em amônio primário até amônio quaternário, fosfônio, maleato, succinato, acrilato, hidrogênio benzílico, oxazolina e dimetilestearilamônio.
5 - Composição de Nanocomposto de Mistura a Seco, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por que o copolímero de etileno- álcool vi-nílico contém de 10 a 50 % molar de etileno.
6 - Composição de Nanocomposto de Mistura a Seco, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por que a poliamida é nylon 4.6, nylon 6, nylon 6.6, nylon 6.10, nylon 7, nylon 8, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 46, MXD6, poliamida amorfa, poliamida copolimerizada que contém, pelo menos, dois destes ou uma mistura de, pelo menos, dois destes.
7 - Composição de Nanocomposto de Mistura a Seco, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por que o ionômero tem um índice de fusão de 0,1 até 10 g/10 min (190°C, 2.160 g).
8 - Composição de Nanocomposto de Mistura a Seco, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por que a resina que tem propriedades de barreira e o nanocomposto que tem propriedades de barreira são misturados por fusão usando um extrusor de parafuso gêmeo em corrotação ou um extrusor de parafuso único no ponto de fusão da resina ou mais elevado.
9 - Composição de Nanocomposto de Mistura a Seco, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por que a relação de peso da resina que tem propriedades de barreira para a argila intercalada no nanocomposto é de 58,0:42,0 a 99,9:0,1.
10 - Artigo, caracterizado por que é fabricado moldando a composição de nanocomposto de qualquer uma das Reivindicações 1-9.
11 - Artigo, de acordo com a Reivindicação 10, caracterizado por que é fabricado por moldagem de sopro, moldagem por extrusão, moldagem por pressão ou moldagem por injeção.
12 - Artigo, de acordo com a Reivindicação 10, caracterizado por que é um recipiente que tem propriedades de barreira.
13 - Artigo, de acordo com a Reivindicação 10, caracterizado por que é um tubo que tem propriedades de barreira.
14 - Artigo, de acordo com a Reivindicação 10, caracterizado por que é uma lâmina que tem propriedades de barreira.
15 - Artigo, de acordo com a Reivindicação 12, caracterizado por que é ainda um recipiente multi-revestido em camadas que inclui uma camada adesiva e uma camada de resina de poliolefina.
16 - Artigo, de acordo com a Reivindicação 14, caracterizado por que é ainda diante uma lâmina multi-revestida em camadas que inclui uma camada adesiva e uma camada de resina de poliolefina.
BRPI0513451A 2004-07-21 2005-07-08 composição de nanocomposto de mistura a seco e artigo BRPI0513451B1 (pt)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20040056996 2004-07-21
KR1020050029580A KR20060046674A (ko) 2004-07-21 2005-04-08 차단성 나노복합체 조성물 및 그를 이용한 물품
KR1020050047116A KR100789240B1 (ko) 2004-07-21 2005-06-02 차단성 나노복합체 조성물 및 그를 이용한 물품
PCT/KR2005/002195 WO2006009360A1 (en) 2004-07-21 2005-07-08 Gas-barrier nanocomposite composition and article using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0513451A BRPI0513451A (pt) 2008-05-06
BRPI0513451B1 true BRPI0513451B1 (pt) 2016-06-07

Family

ID=35785438

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0513451A BRPI0513451B1 (pt) 2004-07-21 2005-07-08 composição de nanocomposto de mistura a seco e artigo

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7868080B2 (pt)
EP (1) EP1769028B1 (pt)
JP (1) JP2008506832A (pt)
AU (1) AU2005264685B2 (pt)
BR (1) BRPI0513451B1 (pt)
CA (1) CA2574543C (pt)
WO (1) WO2006009360A1 (pt)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2574543C (en) 2004-07-21 2010-06-08 Lg Chem. Ltd. Gas-barrier nanocomposite composition and article using the same
WO2006080716A1 (en) * 2004-12-03 2006-08-03 Lg Chem, Ltd. Tube container having barrier property
KR100733921B1 (ko) * 2004-12-07 2007-07-02 주식회사 엘지화학 고차단성 나노복합체 조성물
JP2008508392A (ja) * 2004-12-07 2008-03-21 エルジー・ケム・リミテッド 高遮断性物品
CA2589070A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-15 Lg Chem. Ltd. Pipe having barrier property
US8398306B2 (en) 2005-11-07 2013-03-19 Kraft Foods Global Brands Llc Flexible package with internal, resealable closure feature
US7696272B2 (en) * 2006-07-07 2010-04-13 Applied Nanotech Holdings, Inc. Rubber toughing of thermalplastic clay nanocomposites
US7871696B2 (en) * 2006-11-21 2011-01-18 Kraft Foods Global Brands Llc Peelable composite thermoplastic sealants in packaging films
US7871697B2 (en) 2006-11-21 2011-01-18 Kraft Foods Global Brands Llc Peelable composite thermoplastic sealants in packaging films
US8597747B2 (en) 2006-12-15 2013-12-03 Centro, Inc. Multi-layer rotationally molded low permeation vessels and method for manufacture therof
SE0700404L (sv) * 2007-02-19 2008-08-20 Xylophane Ab Polymerfilm eller -beläggning innefattande hemicellulosa
DE102007026166A1 (de) 2007-06-04 2008-12-11 Kuraray Europe Gmbh Verfahren zur thermoplastischen Formgebung von Polyvinylalkohol und hiermit hergestellte Formkörper oder Granulate
US9232808B2 (en) 2007-06-29 2016-01-12 Kraft Foods Group Brands Llc Processed cheese without emulsifying salts
JP5172414B2 (ja) * 2008-03-26 2013-03-27 住友電気工業株式会社 アイオノマー樹脂製押出成形品
KR101211303B1 (ko) * 2009-10-22 2012-12-11 주식회사 엘지화학 클레이 강화 폴리유산-폴리올레핀 얼로이 조성물
NZ591354A (en) 2010-02-26 2012-09-28 Kraft Foods Global Brands Llc A low-tack, UV-cured pressure sensitive acrylic ester based adhesive for reclosable packaging
MX2012009796A (es) 2010-02-26 2012-09-12 Kraft Foods Global Brands Llc Envase teniendo un sujetador susceptible de volver a cerrarse a base de adhesivo y metodos para el mismo.
WO2012088213A1 (en) * 2010-12-23 2012-06-28 Avery Dennison Corporation Methods for reducing noise associated with films containing odor barrier components
US9035545B2 (en) 2010-07-07 2015-05-19 Lg Chem, Ltd. Organic light emitting device comprising encapsulating structure
US9533472B2 (en) 2011-01-03 2017-01-03 Intercontinental Great Brands Llc Peelable sealant containing thermoplastic composite blends for packaging applications
US20140076928A1 (en) * 2011-06-06 2014-03-20 Essel Propack Ltd. Material composition, laminate tube and method for manufacture thereof
WO2013036312A1 (en) 2011-08-19 2013-03-14 Avery Dennison Corporation Blends of ethylene copolymers and propylene based plastomers in multilayer films for low noise and rf welding
EP2918408A1 (en) 2011-12-22 2015-09-16 Avery Dennison Corporation Flexible Barrier Films Containing Cyclic Olefins
WO2013106361A1 (en) * 2012-01-09 2013-07-18 Avery Dennison Corporation Low-modulus, halogen-free, odor containment barrier
JP6124523B2 (ja) * 2012-07-12 2017-05-10 旭化成株式会社 高密度ポリエチレン樹脂組成物、及びその製造方法
EP3105053B1 (en) 2014-01-31 2021-09-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thin nanocomposite film for use in an absorbent article
US10131753B2 (en) 2014-01-31 2018-11-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nanocomposite packaging film
EP3122900A1 (en) 2014-03-24 2017-02-01 F. Hoffmann-La Roche AG Cancer treatment with c-met antagonists and correlation of the latter with hgf expression
CN103897248A (zh) * 2014-04-16 2014-07-02 贵州省材料产业技术研究院 微纳多层聚合物土工膜及其制备方法及装置
US10252449B1 (en) 2015-01-23 2019-04-09 Centro, Inc. Rotational molding with pre-formed shapes
CN112706484B (zh) * 2019-10-25 2023-03-03 中国石油化工股份有限公司 高阻隔性能的热塑性聚乙烯醇复合薄膜及其制备方法
CN113629327A (zh) * 2020-05-06 2021-11-09 浙江鹏远新材料科技集团股份有限公司 锂电池软包装铝塑膜材料及其制备方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2831786B2 (ja) * 1989-03-17 1998-12-02 宇部興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3014854B2 (ja) 1992-04-14 2000-02-28 三井金属鉱業株式会社 吊り金物の鋳型への自動装着装置
US6371318B1 (en) * 1997-12-24 2002-04-16 Owens-Illinois Closure Inc. Plastic closure with compression molded sealing/barrier liner
JP2000007842A (ja) * 1998-06-19 2000-01-11 Ube Ind Ltd ポリアミド繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物とその製造法
AU5488400A (en) * 1999-06-17 2001-01-09 Triton Systems, Inc. High performance nanocomposites
US6407155B1 (en) * 2000-03-01 2002-06-18 Amcol International Corporation Intercalates formed via coupling agent-reaction and onium ion-intercalation pre-treatment of layered material for polymer intercalation
US6632868B2 (en) * 2000-03-01 2003-10-14 Amcol International Corporation Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants
US6414070B1 (en) * 2000-03-08 2002-07-02 Omnova Solutions Inc. Flame resistant polyolefin compositions containing organically modified clay
US6447860B1 (en) * 2000-05-12 2002-09-10 Pechiney Emballage Flexible Europe Squeezable containers for flowable products having improved barrier and mechanical properties
IL142376A0 (en) * 2001-04-02 2002-03-10 Pachmas Metal Plastic & Fibre Nanocomposites, process for making them and products made from them
JP2003128056A (ja) * 2001-10-26 2003-05-08 Toray Ind Inc バリア性多層中空容器およびその製造方法
KR100508907B1 (ko) * 2001-12-27 2005-08-17 주식회사 엘지화학 차단성이 우수한 나노복합체 블렌드 조성물
US7368496B2 (en) * 2001-12-27 2008-05-06 Lg Chem, Ltd. Nanocomposite composition having super barrier property and article using the same
JP2004075993A (ja) * 2002-06-18 2004-03-11 Furukawa Electric Co Ltd:The 難燃性樹脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線
WO2004005388A1 (en) * 2002-07-05 2004-01-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized elastomer nanocomposite
US6906127B2 (en) * 2002-08-08 2005-06-14 Amcol International Corporation Intercalates, exfoliates and concentrates thereof formed with low molecular weight; nylon intercalants polymerized in-situ via ring-opening polymerization
TWI257405B (en) 2002-12-04 2006-07-01 Lg Chemical Ltd Nanocomposite blend composition having super barrier property
KR100550254B1 (ko) * 2002-12-17 2006-02-08 제일모직주식회사 우수한 저온 내충격성을 갖는 나노복합 수지 조성물
CN100523086C (zh) * 2003-03-17 2009-08-05 阿托菲纳公司 以聚酰胺为基体并且含有纳米填料的聚酰胺和聚烯烃共混物
CA2525432A1 (en) * 2003-03-26 2004-10-07 Tam T. M. Phan Polyolefin nanocomposite compositions
JP4697392B2 (ja) * 2003-12-26 2011-06-08 三菱瓦斯化学株式会社 バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形体
CA2574543C (en) 2004-07-21 2010-06-08 Lg Chem. Ltd. Gas-barrier nanocomposite composition and article using the same
TWI265090B (en) * 2004-11-01 2006-11-01 Lg Chemical Ltd Multi-layer container having barrier property
WO2006080715A1 (en) * 2004-11-19 2006-08-03 Lg Chem, Ltd. Nanocomposite composition having high barrier property
KR100733922B1 (ko) * 2004-12-03 2007-07-02 주식회사 엘지화학 차단성 물품
WO2006080716A1 (en) * 2004-12-03 2006-08-03 Lg Chem, Ltd. Tube container having barrier property
KR100733921B1 (ko) * 2004-12-07 2007-07-02 주식회사 엘지화학 고차단성 나노복합체 조성물
CA2589070A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-15 Lg Chem. Ltd. Pipe having barrier property
JP2008508392A (ja) * 2004-12-07 2008-03-21 エルジー・ケム・リミテッド 高遮断性物品

Also Published As

Publication number Publication date
US7868080B2 (en) 2011-01-11
EP1769028A1 (en) 2007-04-04
BRPI0513451A (pt) 2008-05-06
CA2574543A1 (en) 2006-01-26
CA2574543C (en) 2010-06-08
AU2005264685B2 (en) 2008-02-28
US20060211804A1 (en) 2006-09-21
AU2005264685A1 (en) 2006-01-26
EP1769028B1 (en) 2014-09-03
WO2006009360A1 (en) 2006-01-26
JP2008506832A (ja) 2008-03-06
EP1769028A4 (en) 2009-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0513451B1 (pt) composição de nanocomposto de mistura a seco e artigo
AU2005310435B2 (en) Article having barrier property
AU2005202978B2 (en) Nanocomposite composition having super barrier property and article using the same
KR100733921B1 (ko) 고차단성 나노복합체 조성물
US20060121224A1 (en) Article having high barrier property
US20060121228A1 (en) Tube container having barrier property
US20050267244A1 (en) Method of preparing of tube shoulder having barrier properties
RU2340639C2 (ru) Композиция, содержащая нанокомпозит в качестве газового барьера, и изделия из нее
KR100789240B1 (ko) 차단성 나노복합체 조성물 및 그를 이용한 물품
KR20140147344A (ko) 차단성 나노복합체 및 이를 포함하는 나노복합체 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 07/06/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.